JP2006257383A - Lubricant composition - Google Patents

Lubricant composition Download PDF

Info

Publication number
JP2006257383A
JP2006257383A JP2005246320A JP2005246320A JP2006257383A JP 2006257383 A JP2006257383 A JP 2006257383A JP 2005246320 A JP2005246320 A JP 2005246320A JP 2005246320 A JP2005246320 A JP 2005246320A JP 2006257383 A JP2006257383 A JP 2006257383A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lubricant composition
group
composition according
organic compound
base oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Abandoned
Application number
JP2005246320A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Ken Kawada
憲 河田
Yasuhiro Shimada
泰宏 嶋田
Masayuki Negoro
雅之 根来
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2005246320A priority Critical patent/JP2006257383A/en
Publication of JP2006257383A publication Critical patent/JP2006257383A/en
Abandoned legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricant composition which has a low frictional property to enable its use for a long time under severe conditions and has excellent wear resistance. <P>SOLUTION: This lubricant composition for existing and receiving shears between two surfaces moved at mutually different circumferential speeds is characterized by comprising (a) at least one organic compound which has a mesogenic structure capable of forming a liquid crystal phase in the molecule and a viscosity pressure coefficient of ≤20 GPa<SP>-1</SP>at 40°C, and expresses the minimum traction coefficient value with the increase of pressure under a pressure of ≥10 MPa, (b) a lubricating base oil, and (c) at least one viscosity index-improving agent and/or (d) at least one antioxidant. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、摩擦摺動する種々の機械要素の摺動面に介在する潤滑剤組成物に関し、特に弾性流体潤滑条件下での様々な界面への潤滑性と耐久性に優れる潤滑剤組成物に関する。   The present invention relates to a lubricant composition interposed on sliding surfaces of various machine elements that frictionally slide, and particularly to a lubricant composition that is excellent in lubricity and durability to various interfaces under elastohydrodynamic lubrication conditions. .

トライボロジーとは、OECD用語集によれば、『相対運動をする2物体間の相互作用を及ぼしあう表面、ならびにこれに関連した諸問題と実地応用に関する科学と技術』である。
トライボロジーは世の中の稼動するあらゆる産業機械・機器に共通の基盤技術であり、その産業分野は、輸送、電子機器/精密機械、産業機械/化学機械、機械・部品製造、宇宙開発、生体・健康および家庭電化製品と非常に多岐に渉っている。
しかし、いわゆる潤滑油によって軸受けやエンジンなどの摺動接触部位の摩擦係数が下げられ、摩耗が低減され、機械寿命が延ばされる主要な界面の材質は鋼鉄がほとんどであった。
現行の潤滑剤技術は、低摩擦係数と耐摩耗性の両立を使命としているが、起動時また低荷重では低粘性基油により低摩擦係数を、高荷重では境界潤滑膜によって低摩擦係数を得ており、一方、(低粘性基油ゆえに損なう)耐摩耗性を鉄への反応性膜の形成を基本とする境界潤滑膜技術によって補償するという機能分担が行われてきた。
Tribology, according to the OECD terminology, is “Science and technology related to surfaces that interact with each other, and related problems and practical applications”.
Tribology is a basic technology common to all industrial machines and devices that operate in the world, and its industrial fields include transportation, electronics / precision machinery, industrial machinery / chemical machinery, machinery / component manufacturing, space development, biological / health and It is very diverse with home appliances.
However, so-called lubricating oil reduces the friction coefficient of sliding contact parts such as bearings and engines, reduces wear, and the main interface material that extends the mechanical life is mostly steel.
The current lubricant technology has a mission to achieve both a low coefficient of friction and wear resistance, but at start-up and at low loads, a low coefficient of friction is obtained by a low viscosity base oil, and at high loads, a low coefficient of friction is obtained by a boundary lubricant film. On the other hand, functional sharing has been performed in which wear resistance (which is impaired due to the low viscosity base oil) is compensated by boundary lubrication film technology based on the formation of a reactive film on iron.

ところがこれまでの状況が最近劇的に変わろうとしている。
それは、ひとつには、現行の境界潤滑膜技術が(皮肉にも)すべて環境有害(硫黄、リン、ハロゲン)もしくは懸念物質(重金属)により構成されており、ELV(End of Life Vehicles)、WEEE(Waste Electrical and Electronic Equipment)、RoHS(Restriction of the use of certain Hazardous Substances in electrical and electronic equipment)などの法律が相次いで制定されるような環境意識の高まりの状況下、迅速かつ抜本的な技術改善が求められているためである。
別の要因としては、高硬度のエンジニアリングプラスティックや加工精度の高いセラミックス、また様々な表面加工技術がでてきて、鋼鉄には無かった性質、軽量かつ高硬度、腐食耐性等のメリットをもった素材がでてきたし、用途的にも広がったため、その材質に適した耐摩耗性潤滑技術が求められるようになったからである。
さらに、科学技術戦略推進機構(JCII)の「グリーントライボ材料の創製に関する調査」報告書には、保全費・部品交換費の削減、故障で生じる波及損失の削減、耐用年数の延長による設備投資の削減が、2002年度のトライボロジー改善による経済効果8.63兆円の82%を占めていることが指摘されており、機械要素の長寿命化とメンテナンスフリーを可能とする、極圧高剪断条件でより高性能を発揮する新しい潤滑技術が必要であることを示唆している。それは、流体としての潤滑作用の一層の高性能化と、さらに極限条件でも破損を最小限に抑えられる境界潤滑膜を提供できる潤滑油である。
However, the situation so far has recently changed dramatically.
For one thing, the current boundary lubrication film technology (all ironically) is made up of environmentally hazardous substances (sulfur, phosphorus, halogens) or substances of concern (heavy metals), ELV (End of Life Vehicles), WEEE ( Next to the technology of Waste Electric and Electronic Equipment (Electrical and Electronic Equipment), RoHS (Restriction of the use of certified Hazardous Subsectors in electrical and electronic environment) This is because it is required.
Another factor is that high-hardness engineering plastics, ceramics with high processing accuracy, and various surface processing technologies have emerged. Materials that have properties not found in steel, light weight, high hardness, corrosion resistance, etc. This is because wear resistance lubrication technology suitable for the material has come to be demanded.
In addition, the “Study on Creation of Green Tribo Materials” report by the Japan Science and Technology Strategy Promotion Organization (JCII) includes a reduction in maintenance costs and parts replacement costs, a reduction in spillage losses caused by failures, and an increase in the lifespan of equipment investment. It has been pointed out that the reduction accounted for 82% of the economic effect of 8.63 trillion yen due to the improvement of tribology in FY2002. This suggests that new lubrication technology with higher performance is necessary. It is a lubricating oil that can provide a boundary lubricating film that can further enhance the performance of the lubricating action as a fluid and minimize damage even under extreme conditions.

しかしながら、これまでの境界潤滑膜技術はいずれも鋼への反応性が基軸にあり、そのような強い鋼に反応し、かつ無害な“新たな”元素とは、強い反応性と安全性を同時に求めるものであるため、その代替技術の開発は容易ではない。
しかし、その耐摩耗性技術がなければ、低粘性基油技術が活きてこないし、種々の添加剤技術も使えない。当然ながら、それ以外の高硬度が期待される界面(セラミック、エンジニアリングプラスチックス、ダイヤモンドライクカーボンのような鉄以外の無機被膜)にも非反応性であることから、耐摩耗性機能の同様な展開も期待できない。
上記の議論から、今、求められているものは、鋼鉄の界面が歪む(弾性変形する)ような高圧高剪断条件での、環境にやさしい元素で構成された、低摩擦性かつ耐摩耗性に優れる“新たな”潤滑油膜の形成技術である。
However, all of the conventional boundary lubrication film technologies are based on reactivity to steel, and the “new” elements that react to such strong steel and are harmless have both high reactivity and safety at the same time. It is not easy to develop an alternative technology because it is required.
However, without the wear resistance technology, the low-viscosity base oil technology cannot be used, and various additive technologies cannot be used. Of course, it is also non-reactive at other interfaces where high hardness is expected (inorganic coatings other than iron such as ceramics, engineering plastics, and diamond-like carbon), so the same development of wear resistance functions. I can't expect.
From the above discussion, what is currently required is low friction and wear resistance composed of environmentally friendly elements under high pressure and high shear conditions where the steel interface is distorted (elastically deformed). It is an excellent “new” lubricant film formation technology.

高圧下での相転移、界面近傍の吸着分子膜、配向分子膜のように、Newtonの粘性法則に従わない環境および脂肪族化合物でない極性分子、ひも状分子でない(異方性)円盤状分子については、現在のトライボロジーではその物性から界面での振る舞いを予測することは容易ではない。
さらに分子の配向が界面の性質に大きく左右されることは液晶ディスプレーで開発された液晶用配向膜の技術によってよく知られており、高圧粘度が発生する状況での界面の性質が従来と異なる場合には、我々は従来知見をもって信頼性ある予測をすることは難しいと言わざるを得ない。
Environments that do not follow Newton's viscosity law, such as phase transitions under high pressure, adsorbed molecular films near the interface, and oriented molecular films, polar molecules that are not aliphatic compounds, and discoidal molecules that are not string-like molecules (anisotropic) In current tribology, it is not easy to predict the behavior at the interface from its physical properties.
Furthermore, the fact that the orientation of molecules is greatly influenced by the properties of the interface is well known by the technology of alignment films for liquid crystals developed for liquid crystal displays. Therefore, we have to say that it is difficult to make reliable predictions with conventional knowledge.

本来、潤滑剤の基本的役割は低摩擦性、耐摩耗性の両立であるが、極圧状態の剪断場での低摩擦性と強靭な油膜形成による耐摩耗性とを両立し得る有機素材系は、脂肪族化合物では得られてはいない。また、それ以外の有機化合物系材料、例えば、複素環を有する極性な有機化合物や、自己組織的に配向する液晶性化合物、また液晶性はなくとも構造的異方性が大きい有機化合物の振る舞いについては、トライボロジーの観点から詳細に検討されたことはなかった。   Originally, the basic role of lubricants is to achieve both low friction and wear resistance, but organic materials that can achieve both low friction in extreme pressure shear fields and wear resistance due to the formation of a strong oil film. Is not obtained with aliphatic compounds. The behavior of other organic compound materials such as polar organic compounds having a heterocyclic ring, liquid crystalline compounds that are self-organized, and organic compounds that are not liquid crystalline but have large structural anisotropy Has never been studied in detail from a tribological perspective.

特許文献1に示されるように、柔らかい基油(合成基油、鉱物系基油等)とその高温での柔らかすぎる欠点を補う粘度指数向上剤の配合によって、低摩擦性と耐摩耗性の両立した内燃機関用潤滑油組成物が提供されている。しかし、粘度指数向上剤の耐久性向上についての記載はない。   As shown in Patent Document 1, by combining a soft base oil (synthetic base oil, mineral base oil, etc.) and a viscosity index improver that compensates for its too soft defect, both low friction and wear resistance can be achieved. A lubricating oil composition for an internal combustion engine is provided. However, there is no description about the durability improvement of the viscosity index improver.

特許文献2では、トリアジン構造を有する円盤状化合物を含んだ低摩擦係数を発現する潤滑油組成物が提供されている。また、SUJ−2鋼については耐摩耗性に優れることが記載されている。特に分子配向性は、その界面の影響が著しいことは液晶ディスプレーにおいて液晶配向膜の技術が極めて重要なことから容易に想像されるが、この点に関するトライボロジー的研究は学際的にも皆無である。特許文献2にもその低摩擦係数が分子の配向効果に起因する可能性が示唆されており興味深いが、耐摩耗性に関する示唆また、他の界面での作用についての記載はない。また、粘度指数向上剤の耐久性向上についての記載もない。   Patent Document 2 provides a lubricating oil composition that exhibits a low coefficient of friction containing a discotic compound having a triazine structure. Moreover, it is described that SUJ-2 steel is excellent in wear resistance. In particular, the molecular orientation is easily imagined that the influence of the interface is significant because the technology of the liquid crystal alignment film is extremely important in the liquid crystal display, but there is no interdisciplinary research on this point. It is interesting that Patent Document 2 suggests that the low friction coefficient may be due to the orientation effect of molecules, but there is no suggestion regarding wear resistance and no description of the action at other interfaces. Moreover, there is no description about the durability improvement of a viscosity index improver.

特許文献3では、流体潤滑条件下、弾性流体潤滑条件下において、摺動部の摩擦抵抗をより低減できる低摩擦性流体およびこれを含むエンジンオイルが提供されている。その低摩擦流体によって、流体潤滑下及び弾性流体潤滑下のいずれにおいても低摩擦抵抗が得られることが記載されている。しかし、それは逆に粘度圧力係数が相対的に小さいことを示唆し、弾性流体潤滑下で特徴的な低摩擦抵抗が得られる本発明の技術とは異なる技術であることを示唆している。また分子の配向に関する記述および他の界面の耐摩耗性に関する記述もない。また、粘度指数向上剤の耐久性向上についての記載はない。   Patent Document 3 provides a low-friction fluid that can further reduce the frictional resistance of a sliding portion under fluid lubrication conditions and elastohydrodynamic lubrication conditions, and an engine oil including the fluid. It is described that the low friction fluid can provide a low friction resistance under both fluid lubrication and elastohydrodynamic lubrication. However, it suggests that the viscosity-pressure coefficient is relatively small, which is a technique different from the technique of the present invention that provides a characteristic low frictional resistance under elastohydrodynamic lubrication. There is also no description of molecular orientation and no other interface wear resistance. Moreover, there is no description about the durability improvement of a viscosity index improver.

すなわち、これまでの特許文献で開示された低摩擦流体は、実施例に示された範囲の低摩擦値を鋼鉄界面において実際に与えることは事実であるが、耐摩耗性との両立に関しては、鋼鉄において特許文献2に開示された化合物はその性能を有することは開示しているものの、鋼鉄以外の他の素材界面での記述は見られない。また、粘度指数向上剤の耐久性向上についての記載はない。しかし、省エネルギーや地球温暖化防止、環境保護の観点から、潤滑剤を含む機械要素の燃費向上、高寿命化、リユース適性などの厳しい性能要求がある。したがって、あらゆる界面部材系での低摩擦係数と耐摩耗性との両立、及び長寿命化が可能な潤滑剤技術、機械要素系が今後の展開において、非常に重要な技術としての位置づけにあることがわかる。   That is, it is true that the low friction fluid disclosed in the patent documents so far actually gives a low friction value in the range shown in the examples at the steel interface, but regarding compatibility with wear resistance, Although it is disclosed that the compound disclosed in Patent Document 2 has the performance in steel, no description on the interface of other materials other than steel is found. Moreover, there is no description about the durability improvement of a viscosity index improver. However, from the viewpoints of energy saving, prevention of global warming, and environmental protection, there are severe performance requirements such as improvement in fuel consumption, long life and suitability for reuse of machine elements including lubricants. Therefore, lubricant technology and machine element systems that can achieve both a low friction coefficient and wear resistance in all interface member systems, and that can extend the service life, are positioned as extremely important technologies in future developments. I understand.

ところで、二面間の摩擦・潤滑の世界では、一般的に摩擦力Fはそこにかかった荷重Wとその摩擦界面の性質を反映した摩擦係数μの積で表されるが、その二面間に油膜が介在し剪断がかかるいわゆる流体潤滑において、特に摩擦機械要素として最も一般的な軸受けの周速の異なる二円筒が転がり/すべり接触をする場合の摩擦に関しては、摩擦係数μに相等するトラクション係数φが定義されている。トラクション係数は、接触面の形状、二面間の相対速度や荷重のほかに、介在する油膜の性質に大きく依存する。そして、この油膜の性質は、理論的には粘性流体の運動を記述するNavier−Stokesの方程式によって表されるが、Reynoldsはさらにこれを狭い隙間の流れに適用し、今日の流体潤滑理論の基礎になったReynolds方程式を導出し、それによって、圧力、壁面速度、密度、粘度及びその間隙の膜厚が決まることを示した。   By the way, in the world of friction and lubrication between two surfaces, the friction force F is generally expressed by the product of the load W applied thereto and the friction coefficient μ reflecting the properties of the friction interface. In so-called fluid lubrication, in which oil film is present and shearing is applied, the friction that is equivalent to the coefficient of friction μ is obtained especially in the case where two cylinders having different peripheral speeds of the bearing, which are the most common as a friction machine element, make rolling / sliding contact. A coefficient φ is defined. The traction coefficient greatly depends on the nature of the intervening oil film, in addition to the shape of the contact surface, the relative speed between the two surfaces and the load. The properties of this oil film are theoretically expressed by the Navier-Stokes equation describing the motion of a viscous fluid. Reynolds applies this to narrow gap flows, and the basis of today's fluid lubrication theory. The Reynolds equation was derived, and it was shown that the pressure, wall speed, density, viscosity and thickness of the gap were determined.

潤滑剤により摩擦、摩耗の低減を必要とする機械要素が決まれば、その圧力、壁面速度は制御できる。潤滑剤である有機化合物液体の密度や粘度は、圧力、温度により変化するが、特に粘度は密度よりはるかに大きく変化する。自動車や各種製造機械には多くの軸受けが用いられているが、荷重に対する接触部が小さいため、そこには数トン/cm2(=数100MPa)の圧力がかかることは珍しいことではない。従って高圧状態での粘度物性はトラクション係数φに影響する重要な因子である。 If a mechanical element that needs to reduce friction and wear is determined by the lubricant, its pressure and wall speed can be controlled. The density and viscosity of the organic compound liquid as the lubricant vary depending on the pressure and temperature, but in particular, the viscosity varies much more than the density. Many bearings are used in automobiles and various manufacturing machines, but it is not uncommon that a pressure of several tons / cm 2 (= several hundred MPa) is applied to the load because the contact portion with respect to the load is small. Therefore, the physical properties of viscosity at high pressure are important factors affecting the traction coefficient φ.

高圧状態の粘度はBARUSの式η=η0exp(αP)(なお、η0は常圧の粘度を表す)に従い、圧力の関数として表される。非特許文献1の表1にあるように、通常の粘性有機化合物の液体では、粘度圧力係数α、圧力Pの積は1以上であるため、例外なく、圧力の増加に伴いその粘度は指数関数的に増加する。非特許文献2には、この現象がピエゾ粘性効果と呼ばれ、一般の潤滑油ではその圧力の影響が100MPaを超えると顕在化し、くさび作用とピエゾ粘性効果の相乗作用により圧力上昇が加速される。さらに弾性変形がなければ油膜圧力は爆発的に上昇するので、弾性変形しにくい鋼であっても比較的厚い油膜を形成することが可能となることが記載されている。このピエゾ粘性効果、すなわち粘度と圧力の正の相関関係は、高い圧力がかかる油膜で一般的に起こる現象であり、弾性流体潤滑領域では、この油膜による潤滑の重要な現象の解析が今日でも積極的に進められている。 The viscosity in the high pressure state is expressed as a function of pressure according to the BARUS equation η = η 0 exp (αP) (where η 0 represents the viscosity at normal pressure). As shown in Table 1 of Non-Patent Document 1, in a normal viscous organic compound liquid, the product of the viscosity pressure coefficient α and the pressure P is 1 or more. Increase. In Non-Patent Document 2, this phenomenon is called a piezoviscous effect. In general lubricating oil, the effect of pressure exceeds 100 MPa, and the pressure rise is accelerated by the synergistic action of the wedge action and the piezoviscous effect. . Further, it is described that, if there is no elastic deformation, the oil film pressure rises explosively, so that it is possible to form a relatively thick oil film even with steel that is hardly elastically deformed. This piezo-viscous effect, that is, the positive correlation between viscosity and pressure, is a phenomenon that generally occurs in oil films under high pressure. In the elastohydrodynamic lubrication region, analysis of important phenomena of lubrication by oil films is still active today. Is underway.

非特許文献3には、ヘルツ接触のような高圧下では潤滑油がガラス転移ないしは固化現象を引き起こし、これが転がり軸受けの作動や寿命、トラクション駆動装置のトラクション特性等に極めて重要な役割を果たしてきたことが述べられている。すなわち、一般的潤滑油においては、極圧状態では粘度が固体レベルにも上昇することがあることが指摘されており、ピエゾ粘性効果の究極が固体粘度に至ることがわかる。   Non-Patent Document 3 states that under high pressures such as Hertz contact, lubricating oil causes glass transition or solidification, which has played an extremely important role in the operation and life of rolling bearings, traction characteristics of traction drive devices, etc. Is stated. That is, in general lubricating oil, it has been pointed out that the viscosity may rise to a solid level in the extreme pressure state, and it can be seen that the ultimate of the piezoviscous effect reaches the solid viscosity.

圧力の上昇は、摺動する二面間の間隙から油を排除し、油膜を薄膜化する。固体表面近傍のそのような液体超薄膜は、バルク液体の性質とはまったく違った性質を示すことが知られている。このような固体表面近傍あるいは超薄膜液体の力学的性質は、主に表面力測定装置(SFA,Surface Force Apparatus)あるいは原子間力顕微鏡(AFM,Atomic Force Microscope)などを用いて測定され、ナノトライボロジーやナノレオロジーといった原子分子のレベルから現象の本質を探る学問に重要な知見を与えている。非特許文献4には、密度が固体表面からの距離に対して振動的に変化し、構造的には一般的に潤滑剤として用いられている油脂化合物液体の分子が分子集合体的に層状に秩序配向化することで、その粘度がバルクと比べて非常に大きくなる事実が示されている。これはバルクのピエゾ粘性効果とは異なるが、圧力の上昇によって膜厚がナノメートルオーダーまで薄くなると粘度が指数関数的に上昇し、結果的にはピエゾ粘性効果と同様の効果を与えることがわかる。   The increase in pressure removes oil from the gap between the two sliding surfaces, and thins the oil film. Such liquid ultrathin films near the surface of solids are known to exhibit properties that are quite different from those of bulk liquids. Such mechanical properties of the vicinity of the solid surface or the ultra-thin liquid are mainly measured by using a surface force measuring apparatus (SFA, Surface Force Apparatus) or an atomic force microscope (AFM), and nanotribology. It gives important knowledge to the study of the essence of phenomena from the level of atoms and molecules such as nanorheology. In Non-Patent Document 4, the density of the oil-and-fat compound liquid that is structurally generally used as a lubricant is layered in a molecular aggregate in a structural manner that changes in density with respect to the distance from the solid surface. It shows the fact that the viscosity becomes very large compared to the bulk by ordering. This is different from the bulk piezoviscous effect, but when the film thickness is reduced to the nanometer order by increasing the pressure, the viscosity increases exponentially, and as a result, the same effect as the piezoviscous effect is given. .

上記の極薄膜の分子の秩序化による高粘性効果の対極的現象として、バルク液体の特殊な性質のひとつとして、異方性配向状態にある液晶分子層での異方的低粘性の存在が挙げられる。すなわちMiesowicsは、常圧において、液晶分子の配向方向に応じた粘度の異方性の存在を非特許文献5において明らかにし、Miesowics viscosityとして定義した。非特許文献6には、液晶の電場配向と剪断方向の差すなわち異方性粘度の差を利用して粘度によるアクティブ制御素子の提案がなされている。しかし、この現象は、分子の異方性配向に起因する拡散断面積の最も小さい方向に剪断される際の粘度が最も小さいという理由により生じており、これまでの粘度の概念と科学的基礎は同じであるため、方向による相対的粘度差は生じるが、そのいずれの方向の粘度も圧力の増加に従って増加するという傾向は上記の非配向性液体の場合のピエゾ粘性効果と同じである。   As a counter phenomenon of the high viscosity effect due to the molecular ordering of the ultrathin film, one of the special properties of bulk liquid is the presence of anisotropic low viscosity in the liquid crystal molecular layer in the anisotropic alignment state. It is done. In other words, Miesowics clarified the existence of anisotropy in viscosity according to the orientation direction of liquid crystal molecules at normal pressure in Non-Patent Document 5, and defined it as Miesowics viscocity. Non-Patent Document 6 proposes an active control element based on the viscosity using the difference between the electric field orientation of the liquid crystal and the shear direction, that is, the difference in anisotropic viscosity. However, this phenomenon is caused by the fact that the viscosity when sheared in the direction of the smallest diffusion cross section due to the anisotropic orientation of the molecule is the smallest. Since they are the same, there is a relative viscosity difference depending on the direction, but the tendency for the viscosity in either direction to increase with increasing pressure is the same as the piezoviscous effect for non-oriented liquids described above.

上記の非特許文献はすべてピエゾ粘性効果の範疇に入る科学的現象であり、圧力の上昇が粘度の上昇を引き起こし、ひいてはトラクション係数φの上昇に至る現象としてまとめることができる。以上のように、摺動する二面間に介在する油膜に極圧がかかり、膜厚が減少する非常に厳しい条件での液体薄膜では、その粘度が増加し、トラクション係数が増加することは、自然科学の理であることがわかる。   All of the above non-patent documents are scientific phenomena that fall within the category of the piezoviscous effect, and can be summarized as a phenomenon in which an increase in pressure causes an increase in viscosity and, consequently, an increase in traction coefficient φ. As described above, in the liquid thin film under extremely severe conditions where the oil film interposed between the two sliding surfaces is subjected to extreme pressure and the film thickness decreases, the viscosity increases and the traction coefficient increases. It turns out that it is the science of natural science.

一方、非特許文献7には、トラクションフルードとして有用なナフテン系化合物の環構造も含めた分子各部の剛さが、粘度・圧力粘度係数および高温トラクション係数と正の良い相関があることが述べられている。すなわち、相対的に剛い分子ほどトラクション係数φが大きいという一般的経験則がナフテン系トラクションフルードには成り立つというものである。剛い分子ほどトラクション係数が大きいという経験則も、逆にやわらかい分子ほど厳しい条件ではその油膜が容易に破壊されることから潤滑能を失い境界潤滑領域での二面間の融着による機械要素の破壊に至るために実用的には剛い分子を使わざるを得ない、すなわちトラクション係数は大きいものを選択せざるを得ないことを示唆している。   On the other hand, Non-Patent Document 7 states that the rigidity of each part of the molecule including the ring structure of a naphthenic compound useful as a traction fluid has a positive correlation with the viscosity / pressure viscosity coefficient and the high temperature traction coefficient. ing. That is, the general rule of thumb that a relatively stiff molecule has a larger traction coefficient φ holds for naphthenic traction fluid. The rule of thumb that stiffer molecules have a larger traction coefficient is the opposite, and softer molecules lose their lubrication ability under severe conditions and lose their lubricating ability. This suggests that, in order to reach destruction, a rigid molecule must be used in practice, that is, a traction coefficient must be selected.

本来、潤滑剤の基本的役割は低摩擦性、耐摩耗性の両立であるが、極圧状態の剪断場での低トラクション性と強靭な油膜形成による耐摩耗性を両立させる自然科学の理またそれを具体化する素材系はいまだ明らかにされてはいない。このように、極圧条件においてトラクション係数が増加することは機械要素の運転により大きな負荷がかかることを意味しており、省エネルギーや地球温暖化防止、環境保護の観点から燃費向上が厳しく求められている現状では大きな科学原理的な壁と言わざるを得ない。   Originally, the basic role of lubricants is to achieve both low friction and wear resistance, but it is also a natural science theory that achieves both low traction in extreme pressure shear fields and wear resistance due to the formation of a strong oil film. The material system that embodies it has not been clarified yet. In this way, an increase in the traction coefficient under extreme pressure conditions means that a greater load is imposed on the operation of the machine elements, and there is a strict demand for improved fuel efficiency from the viewpoints of energy saving, prevention of global warming and environmental protection. In the current situation, it must be said that it is a big scientific principle wall.

しかし、産業界においてこそ低トラクションと耐摩耗性の両立が潤滑剤の使命であり、エンジンなどの内燃機関、マニュアルトランスミッションなどの駆動系部品及び流体機械などの摺動部位を有する機械全般に用いる潤滑剤はできるだけ低トラクション係数であるほど、流体潤滑または弾性流体潤滑条件下などにおける摺動部位の摩擦抵抗は小さい。摩擦抵抗が小さいと摺動部位のエネルギー損失が低減し、燃費を向上できる。たとえば、自動車においてエンジンオイルが低トラクション性であると燃費が向上する。すなわち、自動車エンジンの駆動時にはピストンリングとシリンダライナが流体潤滑または弾性流体潤滑下で主として摺動するが、低トラクション性流体であるエンジンオイルを用いればその摺動による摩擦抵抗が低減し、燃費が向上する。従って低トラクション性流体の開発が重要であり、より厳しい極圧や高温度条件での低トラクション性の発現が求められている。   However, the mission of the lubricant is to achieve both low traction and wear resistance in the industry. Lubrication used for all internal combustion engines such as engines, drive system parts such as manual transmissions, and machines with sliding parts such as fluid machinery. The lower the traction coefficient of the agent, the smaller the frictional resistance of the sliding part under fluid lubrication or elastohydrodynamic lubrication conditions. If the frictional resistance is small, the energy loss at the sliding part is reduced and the fuel consumption can be improved. For example, if the engine oil has low traction in an automobile, fuel efficiency is improved. That is, when driving an automobile engine, the piston ring and the cylinder liner mainly slide under fluid lubrication or elastic fluid lubrication, but if engine oil, which is a low traction fluid, is used, the frictional resistance due to the sliding is reduced, and the fuel consumption is reduced. improves. Therefore, the development of a low traction fluid is important, and the development of low traction properties under more severe extreme pressure and high temperature conditions is required.

上記した様に、特許文献1には、柔らかい基油(合成基油、鉱物系基油等)とその柔らかさの欠点を補う粘度指数向上剤の配合によって低トラクション性と耐摩耗性の両立した内燃機関用潤滑油組成物が提供されているが、特許文献1では、滑り率3%で評価を行っていて、この範囲では、一般的に潤滑剤のトラクション係数は小さいということを考慮すれば、この組成物に特徴的であるとは言いきれない。しかも、特許文献1の実施例では、精製鉱油における動粘度値のラチチュードが狭く、その経時劣化等による動粘度の少しの増加または粘度指数向上剤の劣化によってすぐにその理想的潤滑性能が劣化することがその比較例から容易に推察できる。従って、このような欠点を補い合う素材の組み合わせでは、それらの性能が広い温度域と圧力域で発現、維持できることは示されていないし、一般的に補償は難しい。さらにこれもピエゾ粘性効果に従うという点では従来の潤滑剤組成物と大差はない。   As described above, Patent Document 1 discloses that both low traction and wear resistance are achieved by blending a soft base oil (synthetic base oil, mineral base oil, etc.) and a viscosity index improver that compensates for the softness of the soft base oil. Although a lubricating oil composition for an internal combustion engine is provided, Patent Document 1 evaluates at a slip rate of 3%, and in this range, it is generally considered that the traction coefficient of the lubricant is small. It cannot be said that this composition is characteristic. Moreover, in the example of Patent Document 1, the latitude of the kinematic viscosity value in the refined mineral oil is narrow, and its ideal lubricating performance is quickly deteriorated due to a slight increase in kinematic viscosity due to deterioration over time or the deterioration of the viscosity index improver. This can be easily inferred from the comparative example. Therefore, it has not been shown that the combination of materials that compensate for such drawbacks can exhibit and maintain their performance in a wide temperature range and pressure range, and compensation is generally difficult. Furthermore, this is not much different from conventional lubricant compositions in that it also follows the piezoviscous effect.

また、上記した特許文献2には、その低トラクション係数が分子の配向効果に起因する可能性が示唆されているが、それがMiesowicz粘性以外の新規な効果を示唆する記述はない。また同様にピエゾ粘性以外の新規な効果なのかについても一切言及されていない。   In addition, Patent Document 2 mentioned above suggests that the low traction coefficient may be caused by the molecular orientation effect, but there is no description that suggests a novel effect other than the Miesowicz viscosity. Similarly, there is no mention of a novel effect other than piezo viscosity.

また、上記した様に、特許文献3には、その低トラクション流体が流体潤滑下と弾性流体潤滑下のいずれにおいても低摩擦抵抗が得られることが記載されているが、それは逆に弾性流体潤滑下で特徴的な低摩擦抵抗が得られる本発明の技術とは異なる技術であることを示唆している。また分子の配向に関する記述はなく、それがMiesowicz粘性以外の新規な効果を示唆する記述はない。また同様にピエゾ粘性以外の新規な効果なのかについても一切言及されていない。   In addition, as described above, Patent Document 3 describes that the low traction fluid can obtain a low frictional resistance under both fluid lubrication and elastic fluid lubrication. The following suggests that this is a technique different from the technique of the present invention, which can obtain a characteristic low frictional resistance. Moreover, there is no description regarding the orientation of the molecule, and there is no description that suggests a novel effect other than the Miesowicz viscosity. Similarly, there is no mention of a novel effect other than piezo viscosity.

すなわち、上記特許文献で開示された低トラクション流体は、実施例に示された範囲の低トラクション値を示すことは事実であるが、自然科学の理であるピエゾ粘性効果を覆す理論あるいは科学的根拠がなければ、極圧がかかる領域で低トラクションが得られなくなることは自明である。現行の潤滑剤はピエゾ粘性効果に従い、極圧条件ほどトラクション係数が増加し、省エネルギーや地球温暖化防止、環境保護の観点から燃費向上が厳しく求められている現状においては大きな科学原理的な壁であった。
特開2002−3876号公報 特開2002−69472号公報 特開2004−315703号公報 「高圧密度計測に基づく潤滑油の高圧粘度の予測」トライボロジスト 44 (7) pp560 (1999). 「EHL理論の現状と展望」トライボロジスト 49 (4) pp275 (2004). 「潤滑油の高圧物性とヘルツ接触下の固・液転換潤滑」トライボロジスト 43 (6) pp462 (1998). 「分子オーダのEHLと分子効果の発現」トライボロジスト 49 (4) pp295 (2004). M.Miesowicz Nature 158,4001 (1946) pp27. 「Electroviscous Effect of Liquid Crystals」 Proc.19th Leads−Lyon Symposium on tribology pp495 (1993). 「トラクションフルードの分子構造とトラクション特性との定量的相関(第二報)」トライボロジスト 39 (3) pp242 (1994).
That is, it is true that the low traction fluid disclosed in the above patent document shows a low traction value in the range shown in the examples, but the theory or scientific basis for overcoming the piezoviscous effect, which is the theory of natural science. Without this, it is obvious that low traction cannot be obtained in the region where extreme pressure is applied. Current lubricants follow the piezoviscous effect, and the traction coefficient increases with extreme pressure conditions. In the current situation where fuel efficiency is strictly demanded from the viewpoint of energy saving, prevention of global warming and environmental protection, it is a big scientific principle wall. there were.
Japanese Patent Laid-Open No. 2002-3876 JP 2002-69472 A JP 2004-315703 A “Prediction of high-pressure viscosity of lubricating oil based on high-pressure density measurement” Tribologist 44 (7) pp560 (1999). “Current Status and Prospect of EHL Theory” Tribologist 49 (4) pp275 (2004). “High-pressure physical properties of lubricating oil and solid-liquid conversion lubrication under Hertzian contact” Tribologist 43 (6) pp462 (1998). “EHL of molecular order and expression of molecular effect” tribologist 49 (4) pp295 (2004). M.M. Miesowicz Nature 158,4001 (1946) pp27. “Electroviscous Effect of Liquid Crystals” Proc. 19th Leads-Lyon Symposium on tribology pp495 (1993). “Quantitative correlation between molecular structure and traction characteristics of traction fluid (second report)” Tribologist 39 (3) pp242 (1994).

本発明の目的は、従来のような界面への反応性ではなく、摺動面界面近傍において積層傾向を有するとともに、小さな粘度圧力係数を有する有機化合物を利用した新規なメカニズムによって、鋼鉄のみならず、鋼鉄以外の様々な界面に対しても、厳しい条件下での長時間の使用を可能にする低摩擦性であり、且つ耐摩耗性に優れた潤滑剤組成物を提供することにある。
また、本発明は、環境有害または懸念元素の不使用を可能にする技術を背景とする環境調和性の潤滑剤組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、従来用いられていた素材とは異なる有機化合物とその配向構造の組合せにより、より厳しい極圧条件で、従来と比較して、より低トラクション係数が広い範囲で得られる潤滑剤組成物を提供することにある。
The object of the present invention is not only the reactivity to the interface as in the prior art, but also has a tendency to laminate in the vicinity of the sliding surface interface, and not only steel but also a new mechanism using an organic compound having a small viscosity pressure coefficient. Another object of the present invention is to provide a lubricant composition having low friction and excellent wear resistance that enables long-term use under severe conditions even on various interfaces other than steel.
Another object of the present invention is to provide an environmentally harmonious lubricant composition against the background of a technology that enables environmentally harmful or non-use of concern elements.
Further, the present invention provides a lubricant that can be obtained in a wider range with a lower traction coefficient compared to the conventional one under a severer extreme pressure condition by combining an organic compound different from the conventionally used material and its orientation structure. It is to provide a composition.

本発明者は鋭意検討を行った結果、所定の構造を有するとともに、所定の性質を有する有機化合物を現行の低粘性基油に添加することで、高温での極端な低粘性状態での摩耗性の進行が抑制できることが、耐久性試験から明らかになった。より一層の耐久性を確保するためには粘度指数向上剤の使用は好ましいことであるが、従来、粘度指数向上剤は極圧高剪断条件下では、剪断破壊による低分子量化による性能劣化が著しく、その改善が求められてきた。しかし、驚くべきことに、基油に前記有機化合物を添加した場合には、粘度指数向上剤の剪断破壊が顕著に抑制されることが明らかになった。これは、前記有機化合物が摺動面界面において配向性があること、及び粘度指数向上剤と同様な有機化合物によって境界潤滑膜が形成されること、これらの要因によって、粘度指数向上剤の剪断破壊を抑制しているのではないかと推察している。
同様に、酸化安定剤も耐久性を確保するためには使用は好ましいが、従来、極圧高剪断条件下では、剪断破壊による低分子量化によって性能劣化が著しく、その改善が求められてきた。本発明者が鋭意検討した結果、酸化安定剤についても、前記有機化合物を併用することによって、剪断破壊が抑制され、長寿命化されることを見出した。
さらに、前記有機化合物を単独で使用した場合も、その摺動面界面における配向性及び境界潤滑膜形成性によって、極圧高剪断条件下においても低摩擦性及び低磨耗性に優れた性能を発現し得ることを見出した。
これらの知見に基づいてさらに検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies, the present inventor added an organic compound having a predetermined structure and a predetermined property to the current low-viscosity base oil, so that the wearability in an extremely low viscosity state at a high temperature was obtained. It was clarified from the durability test that the progress of the above can be suppressed. The use of a viscosity index improver is preferable in order to ensure further durability, but the viscosity index improver has been significantly deteriorated due to low molecular weight due to shear fracture under extreme pressure and high shear conditions. The improvement has been demanded. Surprisingly, however, it has been found that when the organic compound is added to the base oil, shear fracture of the viscosity index improver is remarkably suppressed. This is because the organic compound has orientation at the sliding surface interface, and the boundary lubricant film is formed by the same organic compound as the viscosity index improver, and these factors cause shear fracture of the viscosity index improver. I guess that it is suppressing.
Similarly, the use of an oxidation stabilizer is preferable in order to ensure the durability. However, under extreme pressure and high shear conditions, performance degradation has been remarkable due to the low molecular weight due to shear fracture, and improvement has been demanded. As a result of intensive studies by the present inventor, it has been found that the use of the organic compound in combination with the oxidation stabilizer suppresses shear fracture and extends the life.
Furthermore, even when the above organic compound is used alone, it exhibits excellent performance in terms of low friction and low wear even under extreme pressure and high shear conditions due to its orientation at the sliding surface interface and boundary lubrication film formation. I found out that I could do it.
As a result of further studies based on these findings, the present invention has been completed.

前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
(1) 互いに異なる周速で運動する二面間に介在して剪断をうける潤滑剤組成物であって、
(a)液晶相を形成しうるメソゲン構造を分子内に有し、40℃における粘度圧力係数が20GPa-1以下であり、10MPa以上の圧力下で圧力上昇に伴いトラクション係数の最小値を発現させる性質を有する少なくとも一種の有機化合物、
(b)潤滑油基油、及び
(c)少なくとも一種の粘度指数向上剤及び/又は(d)少なくとも一種の酸化防止剤、
を含有する潤滑剤組成物。
(2) (b)潤滑油基油が、鉱油および/または合成炭化水素である(1)の潤滑剤組成物。
(3) (b)潤滑油基油が、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリブテンまたはその水素化物、アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレン,脂環式化合物、またはそれらの混合物から選ばれる少なくとも1種からなる(1)又は(2)に記載の潤滑剤組成物。
(4) (b)潤滑油基油が、ポリエーテルである(1)又は(2)に記載の潤滑剤組成物。
(5) (b)潤滑油基油が、ポリグリコール、ポリフェニルエーテルまたはアルキルジフェニルエーテル、またはそれらの混合物から選ばれる少なくとも1種からなる(1)又は(2)に記載の潤滑剤組成物。
(6) (b)潤滑油基油が、エステルである(1)又は(2)に記載の潤滑剤組成物。
(7) (b)潤滑油基油が、ジエステル、ポリオールエステル、天然油脂、またはそれらの混合物から選ばれる少なくとも1種からなる(1)又は(2)に記載の潤滑剤組成物。
(8) (b)潤滑油基油が、りん酸エステル、ポリシロキサン化合物、フッ素化ポリエーテルである(1)又は(2)に記載の潤滑剤組成物。
(9) (b)潤滑油基油が、炭化水素、ポリエーテル、エステル、りん酸エステル、ポリシロキサン化合物、フッ素化ポリエーテルから選ばれる少なくとも2種の混合物からなる(1)又は(2)に記載の潤滑剤組成物。
(10) (b)潤滑油基油100質量部に対して、(a)有機化合物を0.1〜10質量部含有する(1)〜(9)のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。
(11) (c)粘度指数向上剤が、ポリメタクリレート(PMA)、オレフィン共重合体(OCP)、水素化スチレン/ジエン共重合体(SDC)、ポリイソブチレン(PIB)及びその混合物からなる群から選ばれる少なくとも1種である(1)〜(10)のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。
(12) (d)酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも1種である(1)〜(10)のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。
(13) (b)潤滑油基油と(c)粘度指数向上剤及び/又は(d)酸化防止剤との混合物100質量部に、(a)有機化合物を0.1〜10質量部配合してなる(1)〜(12)のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。
(14) 互いに異なる周速で運動する二面間に介在して剪断をうけている際に、(a)有機化合物の分子が、その拡散断面積が最も大きくなる分子面を前記二面に対して平行にして配向した分子集合体薄膜を形成可能な(1)〜(13)のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。
(15) (a)有機化合物が、100MPa以上の圧力下で最小のフリクション係数を発現させる(1)〜(14)のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。
(16) (a)有機化合物が、メソゲン構造として、平板状又は円盤状構造を分子内に有するとともに、それを核として三本以上の末端鎖が放射状に伸びた構造を有する(1)〜(15)のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。
(17) (a)有機化合物が、メソゲン構造として、棒状の分子構造を有する(1)〜(15)のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。
(18) (a)有機化合物が、メソゲン構造として、少なくとも二つの芳香族環、少なくとも一つの縮合環、又はπ共役平面を構成要素とする有機化合物である(1)〜(17)のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。
(19) (a)有機化合物が、常圧で液晶相を呈する(1)〜(18)のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。
(20) 互いに異なる周速で運動する二面間に介在して剪断をうけている際に、(a)有機化合物が、結晶相を呈しない(1)〜(19)のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。
(21) (a)有機化合物が有するメソゲン構造が、下記一般式[1]〜[74]のいずれかで表される(1)〜(20)のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。
Means for solving the above-mentioned problems are as follows.
(1) A lubricant composition that is sheared by being interposed between two surfaces that move at different peripheral speeds,
(A) It has a mesogenic structure capable of forming a liquid crystal phase in its molecule, has a viscosity pressure coefficient at 40 ° C. of 20 GPa −1 or less, and develops a minimum value of a traction coefficient as the pressure increases under a pressure of 10 MPa or more. At least one organic compound having properties,
(B) a lubricating base oil, and (c) at least one viscosity index improver and / or (d) at least one antioxidant,
A lubricant composition containing
(2) (b) The lubricant composition according to (1), wherein the lubricant base oil is mineral oil and / or synthetic hydrocarbon.
(3) (b) The lubricating base oil is a poly-α-olefin or a hydride thereof, an ethylene-α-olefin copolymer or a hydride thereof, a polybutene or a hydride thereof, an alkylbenzene or an alkylnaphthalene, or an alicyclic compound. Or the lubricant composition according to (1) or (2), comprising at least one selected from the group consisting of
(4) The lubricant composition according to (1) or (2), wherein the (b) lubricant base oil is a polyether.
(5) The lubricant composition according to (1) or (2), wherein the (b) lubricating base oil comprises at least one selected from polyglycol, polyphenyl ether, alkyldiphenyl ether, or a mixture thereof.
(6) (b) The lubricant composition according to (1) or (2), wherein the lubricant base oil is an ester.
(7) (b) The lubricant composition according to (1) or (2), wherein the lubricant base oil is at least one selected from diesters, polyol esters, natural fats and oils, or mixtures thereof.
(8) (b) The lubricant composition according to (1) or (2), wherein the lubricant base oil is a phosphate ester, a polysiloxane compound, or a fluorinated polyether.
(9) (b) (1) or (2) wherein the lubricating base oil is composed of at least two mixtures selected from hydrocarbons, polyethers, esters, phosphate esters, polysiloxane compounds, and fluorinated polyethers. The lubricant composition as described.
(10) (b) The lubricant composition according to any one of (1) to (9), containing 0.1 to 10 parts by mass of an organic compound with respect to 100 parts by mass of the lubricant base oil. object.
(11) (c) The viscosity index improver is selected from the group consisting of polymethacrylate (PMA), olefin copolymer (OCP), hydrogenated styrene / diene copolymer (SDC), polyisobutylene (PIB), and mixtures thereof. The lubricant composition according to any one of (1) to (10), which is at least one selected.
(12) (d) The antioxidant is at least one selected from the group consisting of a phenol-based antioxidant, an amine-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and a phosphorus-based antioxidant (1) to ( 10. The lubricant composition according to any one of 10).
(13) 0.1 to 10 parts by mass of (a) an organic compound is added to 100 parts by mass of a mixture of (b) a lubricating base oil and (c) a viscosity index improver and / or (d) an antioxidant. The lubricant composition according to any one of (1) to (12).
(14) When intervening between two surfaces moving at different peripheral speeds and being sheared, (a) the molecule of the organic compound has a molecular plane with the largest diffusion cross-section with respect to the two surfaces. The lubricant composition according to any one of (1) to (13), which can form a molecular assembly thin film oriented in parallel with each other.
(15) The lubricant composition according to any one of (1) to (14), wherein (a) the organic compound exhibits a minimum friction coefficient under a pressure of 100 MPa or more.
(16) (a) The organic compound has a plate-like or disc-like structure in the molecule as a mesogenic structure, and has a structure in which three or more terminal chains extend radially from the nucleus as a nucleus (1) to ( 15. The lubricant composition according to any one of 15).
(17) The lubricant composition according to any one of (1) to (15), wherein the organic compound has a rod-like molecular structure as a mesogenic structure.
(18) Any of (1) to (17), wherein (a) the organic compound is an organic compound having, as a mesogenic structure, at least two aromatic rings, at least one condensed ring, or a π-conjugated plane as a constituent element 2. The lubricant composition according to item 1.
(19) (a) The lubricant composition according to any one of (1) to (18), wherein the organic compound exhibits a liquid crystal phase at normal pressure.
(20) In any one of (1) to (19), (a) the organic compound does not exhibit a crystalline phase when it is sheared by being interposed between two surfaces that move at different peripheral speeds. The lubricant composition as described.
(21) (a) The lubricant composition according to any one of (1) to (20), wherein the mesogenic structure of the organic compound is represented by any one of the following general formulas [1] to [74]. .

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
(式中、nは3以上の整数を表し、*は側鎖との結合可能部位を意味する。但し*は3以上であれば全ての部位に側鎖が結合していなくてもよい。Mは金属イオン又は2つの水素原子を表す。)
Figure 2006257383
(In the formula, n represents an integer of 3 or more, and * means a site capable of binding to a side chain. However, if * is 3 or more, the side chain may not be bonded to all sites.) Represents a metal ion or two hydrogen atoms.)

(22) 前記有機化合物を二種類以上含有する(1)〜(21)のいずれかの潤滑剤組成物。
(23) 前記有機化合物とともに、その液晶相形成温度を低下させる有機化合物を少なくとも一種含有する(1)〜(22)のいずれかの潤滑剤組成物。
(24) 平均圧力が10MPa以上で摩擦摺動する二面間に(1)〜(23)のいずれかの潤滑剤組成物を配置して二面間の摩擦を軽減する方法。
(25) 平均圧力が10MPa以上で摩擦摺動する二面間の潤滑剤であることを特徴とする(1)〜(24)のいずれかの潤滑剤組成物。
(22) The lubricant composition according to any one of (1) to (21), which contains two or more of the organic compounds.
(23) The lubricant composition according to any one of (1) to (22), which contains at least one organic compound that lowers a liquid crystal phase formation temperature together with the organic compound.
(24) A method for reducing friction between two surfaces by disposing the lubricant composition according to any one of (1) to (23) between two surfaces that frictionally slide at an average pressure of 10 MPa or more.
(25) The lubricant composition according to any one of (1) to (24), wherein the lubricant composition is a lubricant between two surfaces that frictionally slides at an average pressure of 10 MPa or more.

本発明によれば、これまで用いられてきた極圧下での潤滑技術すなわち低粘性、低トラクション性の鉱物油や油脂系合成潤滑油での油膜の弱さをポリマーや硫黄、重金属系の界面被覆剤によって補ってきた従来技術を、極圧、剪断下での新しい異方性素材の高秩序配向化膜の形成による極圧下での分子間反発機構の発現という新規技術に置き換えることによって、従来の低トラクション係数をさらに凌駕する極低トラクション性と界面を高秩序に配向しながら平面的に被覆することによるさらに強靭な耐摩耗性が同時に得られる。これは、省エネルギーや地球温暖化防止、環境保護の観点から燃費向上が厳しく求められている現状においては、大きな科学原理的な壁であったピエゾ粘性効果に由来するそれらの諸問題を一気に解決する新技術の提供である。本発明によれば、環境有害物の懸念がある硫黄化合物、りん化合物及び亜鉛やモリブデンなどの重金属類を用いなくとも、有機化合物のみで高性能、好対環境性の潤滑剤組成物が提供される。
また、本発明によれば、摺動面界面近傍において積層傾向を有するとともに、小さな粘度圧力係数を有する有機化合物を利用した新規なメカニズムによって、鋼鉄のみらなず、鋼鉄以外の様々な界面に対しても、厳しい条件下での長時間の使用を可能にする低摩擦性であり、且つ耐摩耗性に優れた潤滑剤組成物を提供することができる。
According to the present invention, the lubrication technique under the extreme pressure that has been used so far, that is, the weakness of the oil film in the low viscosity, low traction mineral oil or oil-based synthetic lubricating oil, the interface coating of polymer, sulfur, heavy metal system By replacing the conventional technology that has been supplemented by the agent with a new technology that manifests an intermolecular repulsion mechanism under extreme pressure by forming a highly ordered oriented film of a new anisotropic material under extreme pressure and shear, At the same time, extremely low traction that surpasses the low traction coefficient and tougher wear resistance can be obtained by covering the interface planarly with high order orientation. This solves all these problems at once due to the piezo-viscous effect, which is a major scientific principle wall in the current situation where fuel efficiency improvement is strictly demanded from the viewpoint of energy saving, prevention of global warming and environmental protection. The provision of new technology. According to the present invention, it is possible to provide a high-performance, environmentally friendly lubricant composition using only an organic compound without using sulfur compounds, phosphorus compounds, and heavy metals such as zinc and molybdenum, which have concerns about environmental harmful substances. The
Further, according to the present invention, not only steel but also various interfaces other than steel have a novel mechanism using an organic compound having a tendency to be laminated in the vicinity of the sliding surface interface and having a small viscosity-pressure coefficient. However, it is possible to provide a lubricant composition that has a low friction property and can be used for a long time under severe conditions and has excellent wear resistance.

発明の実施の形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、互いに異なる周速で運動する二面間に介在して剪断をうける潤滑剤組成物に関する。本発明の潤滑剤組成物は、(a)液晶相を形成しうるメソゲン構造を分子内に有し、40℃における粘度圧力係数が20GPa-1以下であり、10MPa以上の圧力下で圧力上昇に伴いトラクション係数の最小値を発現させる性質を有する、少なくとも一種の有機化合物、(b)潤滑油基油、及び(c)少なくとも一種の粘度指数向上剤及び/又は(d)少なくとも一種の酸化防止剤を含有することを特徴とする潤滑剤組成物である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The present invention relates to a lubricant composition that is sheared by being interposed between two surfaces that move at different peripheral speeds. The lubricant composition of the present invention has (a) a mesogenic structure capable of forming a liquid crystal phase in the molecule, a viscosity pressure coefficient at 40 ° C. of 20 GPa −1 or less, and a pressure increase under a pressure of 10 MPa or more. And at least one organic compound, (b) a lubricant base oil, and (c) at least one viscosity index improver and / or (d) at least one antioxidant, which has the property of expressing the minimum value of the traction coefficient. It is a lubricant composition characterized by containing.

本発明の潤滑剤組成物が用いられる互いに異なる周速で運動する二面については特に制限されず、種々の機械要素に含まれる摺動面間等に用いることができる。前記二面の周速度については特に限定されず、大きい周速度をu1(>0)、小さい周速度をu2、即ち|u1|>|u2|と定義すると、平均速度(u2+u1)/2はゼロより大きく無限に可能であるが、通常は二面の平均速度は1000m/s以下であり、好ましくは1cm/s以上50m/s以下である。2×(u2−u1)/(u2+u1)で定義される滑り率Σの絶対値もゼロより大きく無限に可能であるが、u2がゼロすなわち停止している機械要素では−2となり、−2≦Σ<0の範囲で用いられるが、通常は−2以上で−0.01以下の範囲で用いられる機械要素が多い。   The two surfaces that move at different peripheral speeds in which the lubricant composition of the present invention is used are not particularly limited, and can be used between sliding surfaces included in various machine elements. The peripheral speeds of the two surfaces are not particularly limited. If a large peripheral speed is defined as u1 (> 0) and a small peripheral speed is defined as u2, that is, | u1 |> | u2 |, the average speed (u2 + u1) / 2 is zero. The average speed of the two surfaces is usually 1000 m / s or less, preferably 1 cm / s or more and 50 m / s or less. The absolute value of the slip ratio Σ defined by 2 × (u2-u1) / (u2 + u1) is also possible to be infinitely larger than zero, but becomes -2 when u2 is zero, that is, when the machine element is stopped, -2 ≦ Although it is used in the range of Σ <0, usually there are many mechanical elements used in the range of −2 or more and −0.01 or less.

(u1−u2)/二面間の潤滑剤組成物の膜厚で定義される剪断速度は、ゼロより大きく無限に可能であるが、通常は109/s以下で用いられ、好ましくは10/s以上107/s以下で用いられる。前記潤滑剤組成物が、常圧で液晶性を呈する場合は、小さな剪断速度で所望の高秩序配向度が維持されるが、非液晶性の場合は剪断による高秩序配向化が必要であり、たとえば104/s以上の剪断速度を要することもあるが、それは潤滑剤組成物に含有される前記有機化合物の構造や、圧力又は温度等によって変化するので、適正な範囲を一義的に定義することは困難である。潤滑剤組成物に含有される前記有機化合物の配向秩序度は、通常、液晶の配向秩序度の定義を用いると、好ましくは0.3以上0.99以下である。また、二面間の膜厚は、通常10nm以上100μm以下であり、好ましくは50nm以上5μm以下である。 (U1-u2) / The shear rate defined by the film thickness of the lubricant composition between the two surfaces can be infinitely greater than zero, but is usually 10 9 / s or less, preferably 10 / It is used at s to 10 7 / s. When the lubricant composition exhibits liquid crystallinity at normal pressure, a desired high order orientation degree is maintained at a low shear rate, but in the case of non-liquid crystallinity, high order orientation by shearing is required. For example, a shear rate of 10 4 / s or more may be required, but this varies depending on the structure of the organic compound contained in the lubricant composition, pressure, temperature, etc., so that an appropriate range is uniquely defined. It is difficult. The degree of orientation order of the organic compound contained in the lubricant composition is usually preferably 0.3 or more and 0.99 or less when the definition of the degree of orientation order of the liquid crystal is used. The film thickness between the two surfaces is usually 10 nm or more and 100 μm or less, preferably 50 nm or more and 5 μm or less.

運動する二面の材質について特に制限されず、鋼鉄、鋼鉄以外の各種金属、金属以外の無機又は有機材料、及びこれらの混合体のいずれであってもよい。
鋼鉄以外の金属材料としては、鋳鉄、銅・銅−鉛・アルミニウム合金、その鋳物及びホワイトメタルが挙げられる。有機材料としては、高密度ポリエチレン(HDPE)、四フッ化エチレン樹脂(PFPE)、ポリアセタール(POM)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリイミド(PI)、ポリピロメリットイミド、ポリピロメリットイミド、ポリピロメリットイミド、ポリアミドイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、などの各種プラスチックが挙げられる。無機材料としては、炭化珪素、窒化珪素、アルミナ、ジルコニア、炭化チタン(TiC)、炭化ジルコニア(ZrC)、窒化チタン(TiN)などのセラミックス;及びカーボン材料が挙げられる。またこれらの混合体として、プラスチックにガラス、カーボン又はアラミドなどの繊維を複合化した有機−無機複合材料、セラミックと金属の複合材料サーメットなどが挙げられる。
It does not restrict | limit in particular about the material of the two surfaces which move, Any of steel, various metals other than steel, inorganic or organic materials other than a metal, and these mixtures may be sufficient.
Examples of metallic materials other than steel include cast iron, copper / copper-lead / aluminum alloy, castings thereof, and white metal. Organic materials include high density polyethylene (HDPE), tetrafluoroethylene resin (PFPE), polyacetal (POM), polyphenylene sulfide (PPS), polyetheretherketone (PEEK), polyamideimide (PAI), polyimide (PI) And various plastics such as polypyromellitimide, polypyromellitimide, polypyromellitimide, polyamideimide, polyamideimide, polycarbonate, and polyetherimide. Examples of the inorganic material include ceramics such as silicon carbide, silicon nitride, alumina, zirconia, titanium carbide (TiC), zirconia carbide (ZrC), and titanium nitride (TiN); and carbon materials. Examples of these mixtures include organic-inorganic composite materials in which fibers such as glass, carbon, or aramid are combined in plastic, and ceramic and metal composite material cermets.

また、鋼鉄としては、機械構造用炭素鋼、ニッケルクロム鋼材、ニッケルクロムモリブデン鋼材、クロム鋼材、クロムモリブデン鋼材、アルミニウムクロムモリブデン鋼材などの構造機械用合金鋼;ステンレス鋼、マルチエージング鋼などの鋼材;が挙げられる。これらの表面の少なくとも一部が、鉄鋼以外の金属材料、又は金属材料以外の有機もしくは無機材料からなる膜で被覆されていてもよい。被覆膜としては、ダイヤモンドライクカーボンの薄膜等の気相コーティング法、たとえば化学蒸着や物理蒸着法による薄膜、めっき等の液相コーティング法による薄膜、粉体塗装や溶射による薄膜、及び有機もしくは無機多孔質膜などが挙げられる。   Also, as steel, structural structural alloy steel such as carbon steel for mechanical structure, nickel chrome steel, nickel chrome molybdenum steel, chrome steel, chrome molybdenum steel, aluminum chrome molybdenum steel; steel such as stainless steel and multi-aged steel; Is mentioned. At least a part of these surfaces may be coated with a film made of a metal material other than steel, or an organic or inorganic material other than the metal material. Coating films include gas-phase coating methods such as diamond-like carbon thin films, such as thin films by chemical vapor deposition or physical vapor deposition, thin films by liquid phase coating methods such as plating, thin films by powder coating or thermal spraying, and organic or inorganic Examples thereof include a porous membrane.

また、前記二面の少なくとも一方の面に、多孔性焼結層を形成して、かかる多孔質層に潤滑剤組成物を含浸させて、摺動時に摺動面に潤滑剤組成物が適宜供給されるように構成してもよい。前記多孔質層は、金属材料、有機材料及び無機材料のいずれからなっていてもよい。具体的には、焼結金属、ジルコン酸カルシウム(CaZrO3)とマグネシア(MgO)の微粒子が互いに強く結合して形成されるような多孔質セラミックス、シリカとホウ酸系成分を熱的に相分離させることにより得られる多孔質ガラス、超高分子量ポリエチレン粉末の焼結多孔質成形体、四フッ化エチレン等フッ素樹脂系多孔質膜、ミクロフィルターなどに用いられるポリスルホン系多孔質膜、予め成形体の貧溶媒とその成形体形成モノマーを重合時相分離を起こさせて形成される多孔質膜などが挙げられる。 Also, a porous sintered layer is formed on at least one of the two surfaces, and the porous layer is impregnated with a lubricant composition, and the lubricant composition is appropriately supplied to the sliding surface during sliding. You may comprise. The porous layer may be made of any of a metal material, an organic material, and an inorganic material. Specifically, sintered ceramics, porous ceramics formed by strongly bonding fine particles of calcium zirconate (CaZrO 3 ) and magnesia (MgO), silica and boric acid components are thermally phase separated. Porous glass, ultra-high molecular weight polyethylene powder sintered porous molding, fluororesin-based porous membrane such as ethylene tetrafluoride, polysulfone-based porous membrane used for microfilters, etc. Examples thereof include a porous film formed by causing phase separation during polymerization of a poor solvent and its molded body forming monomer.

金属又は酸化金属焼結層としては、銅系、鉄系又はTiO2系の粉末を焼結することにより形成される多孔質層が挙げられる。銅系金属焼結層は、鋳鉄基板の上に銅粉末(例えば、88質量%)、スズ(例えば、10質量%)及び黒鉛(例えば、2質量%)の混合物を設置し、250MPaで圧縮形成したものを還元気流中で、高温、例えば770℃程度で、約一時間焼結することによって形成することができる。また、鉄系金属焼結層は、鋳鉄基板上に、鉄粉末に銅粉末(例えば、3質量%)及び化学炭素(0.6質量%)を添加した混合物を設置して、250MPaで圧縮成形したものを還元気流中で高温、例えば770℃程度で、約一時間焼結することによって形成することができる。また、TiO2焼結層は、Ti(OC817−n)(例えば、33質量%)、TiO2の微粉末(例えば、57質量%)及びPEO(分子量MW=3000)の混合物を、鋳鉄上に設置して、UV光を照射しつつ560℃に3時間加熱焼結することによって形成される。 Examples of the metal or metal oxide sintered layer include a porous layer formed by sintering a copper-based, iron-based, or TiO 2 -based powder. The copper-based metal sintered layer is formed by compressing and forming a mixture of copper powder (for example, 88% by mass), tin (for example, 10% by mass) and graphite (for example, 2% by mass) on a cast iron substrate at 250 MPa. Can be formed by sintering in a reducing stream at a high temperature, for example, about 770 ° C. for about one hour. In addition, the iron-based metal sintered layer is compression-molded at 250 MPa by placing a mixture of iron powder with copper powder (eg, 3% by mass) and chemical carbon (0.6% by mass) on a cast iron substrate. Can be formed by sintering in a reducing gas stream at a high temperature, for example, about 770 ° C. for about one hour. The TiO 2 sintered layer is made of a mixture of Ti (OC 8 H 17 -n) (for example, 33% by mass), fine powder of TiO 2 (for example, 57% by mass) and PEO (molecular weight MW = 3000), It is formed by installing on cast iron and heating and sintering at 560 ° C. for 3 hours while irradiating with UV light.

二面間の平均圧力に関しては、通常、100MPa程度の圧力下から有機化合物が非圧縮性となり、化学反応に対する「質量作用」の効果があまり重要でなくなり、圧力が有機化合物の立体障害を克服して反応する例があることが、K.E.WEALE著 「高圧化学反応」 培風館発行(1969)p1.に記載されている。   Regarding the average pressure between two surfaces, the organic compound usually becomes incompressible under a pressure of about 100 MPa, the effect of “mass action” on the chemical reaction becomes less important, and the pressure overcomes the steric hindrance of the organic compound. That there are examples of reaction. E. WEALE "High-pressure chemical reaction" Baifukan (1969) p1. It is described in.

(a)所定の有機化合物
本発明の潤滑剤組成物は、液晶相を形成しうるメソゲン構造を分子内に有し、40℃における粘度圧力係数が20GPa-1以下であり、10MPa以上の圧力下で圧力上昇に伴いトラクション係数の最小値を発現させる性質を有する、少なくとも一種の有機化合物を含有する。
上記(a)有機化合物は、10MPa以上の圧力下で圧力上昇に伴いより低いトラクション係数を発現し、トラクション係数の最小値を発現させる。さらに、100MPa以上の圧力下で最小のトラクション係数を発現させるのが好ましい。また、上記(a)有機化合物は、0.07以下の低トラクション係数を発現させるのが好ましく、0.05以下の低トラクション係数を発現させるのがさらに好ましい。10MPa以上の領域の圧力下から、ガラスや鋼でもその界面に弾性歪みの影響が出始めることが分かっている。従って、本発明の潤滑剤組成物が用いられる二面は、主な運動が10MPa以上の圧力下で行われるのが好ましく、50MPa以上の圧力で行われるのがより好ましく、100MPa以上の圧力下で行われるのがさらに好ましい。なお、前記潤滑剤組成物は、圧力上昇に伴い、混合潤滑領域まで達し、その膜界面が破壊されると考えられる。従って、前記潤滑剤組成物のトラクション係数の低下は、10MPa以上であり、且つ混合潤滑領域となる圧力以下の範囲における圧力上昇に伴って生じる。
(A) Predetermined organic compound The lubricant composition of the present invention has a mesogenic structure capable of forming a liquid crystal phase in the molecule, a viscosity pressure coefficient at 40 ° C. of 20 GPa −1 or less, and a pressure of 10 MPa or more. And at least one organic compound having the property of expressing the minimum value of the traction coefficient as the pressure increases.
The (a) organic compound develops a lower traction coefficient as the pressure increases under a pressure of 10 MPa or more, and develops a minimum value of the traction coefficient. Furthermore, it is preferable to develop a minimum traction coefficient under a pressure of 100 MPa or more. The organic compound (a) preferably expresses a low traction coefficient of 0.07 or less, and more preferably expresses a low traction coefficient of 0.05 or less. It has been found that under the pressure in the region of 10 MPa or more, the influence of elastic strain starts to appear on the interface of glass and steel. Therefore, on the two surfaces where the lubricant composition of the present invention is used, the main motion is preferably performed under a pressure of 10 MPa or more, more preferably performed at a pressure of 50 MPa or more, and under a pressure of 100 MPa or more. More preferably it is performed. In addition, it is thought that the said lubricant composition reaches a mixed lubrication area | region with a pressure rise, and the film | membrane interface is destroyed. Therefore, the reduction in the traction coefficient of the lubricant composition is accompanied by a pressure increase in a range of 10 MPa or more and a pressure equal to or lower than a pressure that becomes a mixed lubrication region.

ここで、トラクション係数とは、転がりにすべりが入るときに生じる接線力を法線力(垂直荷重)で割った無次元量、すなわち、滑り摩擦係数のことである。「トライボロジー」山本・兼田共著 理工学社発行(1998)p.1
29.図5.18に記載されているように、トラクション係数は滑り率が小さいときには、それに比例して増加し、その後一定値になり、さらに滑り率が増加すると摩擦熱の影響で徐々に減少傾向を示すことが分かっている。したがって、トラクション係数を比較するには、温度を一定にし、最大トラクション係数が得られる比較的大きな滑り率の領域で比較すべきである。
Here, the traction coefficient is a dimensionless amount obtained by dividing a tangential force generated when slippage occurs in rolling by a normal force (vertical load), that is, a sliding friction coefficient. “Tribology” by Yamamoto and Kaneda, published by Science and Engineering (1998) p. 1
29. As shown in Fig. 5.18, when the slip rate is small, the traction coefficient increases proportionally and then becomes a constant value. When the slip rate further increases, the traction coefficient gradually decreases due to the effect of frictional heat. I know what to show. Therefore, in order to compare the traction coefficients, the temperature should be kept constant and the comparison should be made in a relatively large slip ratio region where the maximum traction coefficient can be obtained.

また、上記(a)有機化合物は、40℃における粘度圧力係数が20GPa-1以下であり、10MPa以上の圧力下で圧力上昇に従いより低トラクション係数を発現させる。ここで、粘度圧力係数はトライボロジスト 第38巻 第10号 pp927 (1993)に記載される方法によって、算出することができる。本発明の潤滑剤組成物は、40℃における粘度圧力係数が13GPa-1であるのが好ましい。
但し、40℃で固体の化合物の場合は、測定条件で液体を呈する2以上の温度で粘度圧力係数を求め、それらの値を低温側に外挿して求めた40℃の値と定義する。
The organic compound (a) has a viscosity pressure coefficient at 40 ° C. of 20 GPa −1 or less, and develops a lower traction coefficient as the pressure increases under a pressure of 10 MPa or more. Here, the viscosity pressure coefficient can be calculated by the method described in Tribologist, Vol. 38, No. 10, pp927 (1993). The lubricant composition of the present invention preferably has a viscosity pressure coefficient at 40 ° C. of 13 GPa −1 .
However, in the case of a compound that is solid at 40 ° C., the viscosity pressure coefficient is obtained at two or more temperatures exhibiting a liquid under the measurement conditions, and these values are defined as a value of 40 ° C. obtained by extrapolating to the low temperature side.

上記(a)有機化合物は、メソゲン構造を分子内に有する。ここで、メソゲン構造とは、中間相(=液晶相)形成分子(液晶辞典、日本学術振興会、情報科学用有機材料第142委員会、液晶部会編、1989年)とも称され、液晶性分子構造とほぼ同義である。典型的メソゲンとして具体的には、棒状構造でネマティック相及びスメクティック相を呈するものでは、アゾメチン基、フェニルアゾ基、フェニルアゾキシ基、安息香酸エステル基、ビフェニル基、ターフェニル基、シクロヘキシルカルボン酸エステル基、フェニルシクロヘキサン基、ビフェニルシクロヘキサン基、ピリミジン基、ジオキサン基、シクロヘキシルシクロヘキサンエステル基、シクロヘキシルエチル基、トラン基、2,3−ジフルオロフェニレン基、アルケニル基、シクロヘキシル基またはそれらの複合、連結した基が挙げられる。コレステリック相を呈するものでは、コレステロール誘導体エステルが挙げられる。平板状及び円盤状構造でディスコティックネマティック相およびカラムナー相を呈するものでは、六置換ベンゼン、1,3,5−トリアジン、ヘキサアリールエチニルベンゼン、2,3,6,7,10,11−六置換トリフェニレン、2,3,7,8,12,13−六置換トルキセン、六置換トリオキサトルキセン、1,2,3,5,6,7−六置換アントラキノン、八置換フタロシアニンまたはポルフィリン、六置換マクロサイクレン、ビス(1,3−ジケトン)銅錯体、テトラアリールビピラニリデン、テトラチアフルバレン、イノシトール等が挙げられる。   The (a) organic compound has a mesogenic structure in the molecule. Here, the mesogenic structure is also called an intermediate phase (= liquid crystal phase) forming molecule (Liquid Crystal Dictionary, Japan Society for the Promotion of Science, 142nd Committee on Organic Materials for Information Science, edited by Liquid Crystal Division, 1989). It is almost synonymous with structure. Specifically, typical mesogens having a rod-like structure exhibiting a nematic phase and a smectic phase include an azomethine group, a phenylazo group, a phenylazoxy group, a benzoate group, a biphenyl group, a terphenyl group, and a cyclohexylcarboxylate group. , Phenylcyclohexane group, biphenylcyclohexane group, pyrimidine group, dioxane group, cyclohexylcyclohexane ester group, cyclohexylethyl group, tolan group, 2,3-difluorophenylene group, alkenyl group, cyclohexyl group, or a composite or linked group thereof It is done. Those exhibiting a cholesteric phase include cholesterol derivative esters. In flat and disc-like structures exhibiting discotic nematic and columnar phases, hexasubstituted benzene, 1,3,5-triazine, hexaarylethynylbenzene, 2,3,6,7,10,11-hexasubstituted Triphenylene, 2,3,7,8,12,13-hexasubstituted truxene, hexasubstituted trioxatruxene, 1,2,3,5,6,7-hexasubstituted anthraquinone, octasubstituted phthalocyanine or porphyrin, hexasubstituted macro Examples include cyclen, bis (1,3-diketone) copper complex, tetraarylbipyranylidene, tetrathiafulvalene, and inositol.

前記有機化合物の分子は、二面間で剪断を受けている際に、拡散断面積が最も大きくなる分子面を剪断面と平行に向けて配向しているのが好ましい。棒状分子の場合、その慣性軸または光学軸が剪断面と平行になるような配向状態での分子集合体薄膜の形成が必要である。平板状及び円盤状構造化合物の場合は、最も広い分子面を剪断面と平行になるような配向状態での分子集合体薄膜の形成が必要である。   The molecules of the organic compound are preferably oriented with the molecular plane having the largest diffusion cross section oriented parallel to the shear plane when sheared between the two planes. In the case of a rod-like molecule, it is necessary to form a molecular assembly thin film in an orientation state in which its inertial axis or optical axis is parallel to the shear plane. In the case of flat and discotic structural compounds, it is necessary to form a molecular assembly thin film in an orientation state in which the widest molecular plane is parallel to the shear plane.

トラクション係数の観点からは、棒状構造の有機化合物と、平板状及び円盤状構造の有機化合物とでは、一般的には、後者の方が、小さいトラクション係数を与える。この理由は、後者の方が界面への吸着性や、隣接分子間の反発に寄与する面積が相対的に大きいことによると推察される。また、平面性と分子間反発を効率的に保持する上でも、π結合による縮合環を構成要素とする平板状及び円盤状構造の有機化合物が好ましい。しかし、縮合環の数が多くなると結晶化温度も高くなり、相対的に粘度が上昇し、室温付近での利用が困難になる傾向があるため、特殊な高温での利用以外はあまりπ−平面は大きくないほうがよい。   From the viewpoint of the traction coefficient, in general, the latter gives a smaller traction coefficient for organic compounds having a rod-like structure and organic compounds having a plate-like structure and a disk-like structure. The reason for this is presumed that the latter has a relatively large area that contributes to the adsorptivity to the interface and the repulsion between adjacent molecules. Further, in order to efficiently maintain the flatness and intermolecular repulsion, organic compounds having a plate-like structure and a disk-like structure having a condensed ring by a π bond as a constituent element are preferable. However, as the number of condensed rings increases, the crystallization temperature also increases, the viscosity increases relatively, and it tends to be difficult to use near room temperature. Should not be large.

平板状及び円盤状構造化合物とは、その母核に平板状あるいは円盤状の分子部分を有する化合物をいう。側鎖部を除いた母核部分の平板状あるいは円盤状の形態的特徴は、例えば、その原形化合物である水素置換体について、以下のように表現され得る。まず、分子の大きさを以下のようにして求める。
1)該分子につき、できる限り平面に近い、好ましくは平面分子構造を構築する。この場合、結合距離、結合角としては、軌道の混成に応じた標準値を用いることが好ましく、例えば日本化学会編、化学便覧改訂4版基礎編、第II分冊15章(1993年刊 丸善)を参照することができる。
2)前記1)で得られた構造を初期値として、分子軌道法や分子力場法にて構造最適化する。方法としては例えば、Gaussian98、MOPAC2000、CHARMm/QUANTA、MM3が挙げられ、好ましくはGaussian98である。
3)構造最適化によって得られた構造の重心を原点に移動させ、座標軸を慣性主軸(慣性テンソル楕円体の主軸)にとる。
4)各原子にファンデルワールス半径で定義される球を付与し、これによって分子の形状を記述する。
5)ファンデルワールス表面上で各座標軸方向の長さを計測し、それらそれぞれをa、b、cとする。
以上の手順により求められたa、b、cを用いて円盤状の形態を定義すると、c≦b<aかつa/2≦b≦a、好ましくはc≦b<aかつ0.7a≦b≦aと表すことができる。また、b/2>cであることが好ましい。
The flat and discotic structural compounds refer to compounds having a flat or discotic molecular part in the mother nucleus. The plate-like or disc-like morphological characteristics of the mother nucleus part excluding the side chain part can be expressed, for example, as follows for the hydrogen substitution product that is the original compound. First, the molecular size is determined as follows.
1) Construct a molecular structure that is as close to a plane as possible, preferably a planar molecular structure. In this case, as the bond distance and bond angle, it is preferable to use standard values according to the orbital mixture. For example, the Chemical Society of Japan, Chemical Handbook 4th Edition, Chapter II, Volume 15 (1993 published by Maruzen) You can refer to it.
2) Using the structure obtained in 1) as an initial value, the structure is optimized by a molecular orbital method or a molecular force field method. Examples of the method include Gaussian 98, MOPAC2000, CHARMm / QUANTA, and MM3, and Gaussian 98 is preferable.
3) The center of gravity of the structure obtained by structure optimization is moved to the origin, and the coordinate axis is taken as the inertial principal axis (the principal axis of the inertia tensor ellipsoid).
4) A sphere defined by the van der Waals radius is given to each atom, thereby describing the shape of the molecule.
5) Measure the length in the direction of each coordinate axis on the van der Waals surface, and let them be a, b and c, respectively.
When a disk-like form is defined using a, b, and c obtained by the above procedure, c ≦ b <a and a / 2 ≦ b ≦ a, preferably c ≦ b <a and 0.7a ≦ b. ≦ a can be expressed. Moreover, it is preferable that b / 2> c.

また具体的化合物として挙げると、例えば日本化学会編、季刊化学総説No.22「液晶の化学」第5章、第10章2節(1994年刊 学会出版センター)、C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.Liq.Cryst.71巻、111頁(1981年)、B.Kohneらの研究報告、Angew.Chem.96巻、70頁(1984年)、J.M.Lehnらの研究報告、J.Chem.Soc.Chem.Commun.,1794頁(1985年)、J.Zhang、J.S.Mooreらの研究報告、J.Am.Chem.Soc.,116巻、2655頁(1994年)に記載の母核化合物の誘導体が挙げられる。例えば、ベンゼン誘導体、トリフェニレン誘導体、トルキセン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、アントラセン誘導体、アザクラウン誘導体、シクロヘキサン誘導体、ヘテロ環誘導体、β−ジケトン系金属錯体誘導体、ヘキサエチニルベンゼン誘導体、ジベンゾピレン誘導体、コロネン誘導体およびフェニルアセチレンマクロサイクルの誘導体が挙げられる。さらに、日本化学会編、“化学総説No.15 新しい芳香族の化学”(1977年東京大学出版会刊)に記載の環状化合物およびそれらの複素原子置換等電子構造体を挙げることができる。また、上記金属錯体の場合と同様に、水素結合、配位結合等により複数の分子の集合体を形成して円盤状の分子となるものでもよい。これらを分子の中心の母核とし、直鎖もしくは分岐のアルキル基やアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、置換ベンゾイルオキシ基等がその側鎖として放射状に置換された構造により円盤状液晶化合物が形成される。   As specific compounds, for example, the Chemical Society of Japan, Quarterly Chemical Review No. 22 “Chemicals of Liquid Crystals”, Chapter 5 and Chapter 10 Section 2 (published in 1994). Destrade et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 71, 111 (1981), B.R. Kohne et al., Angew. Chem. 96, 70 (1984), J. Am. M.M. Lehn et al. Chem. Soc. Chem. Commun. , 1794 (1985), J. Am. Zhang, J. et al. S. A study report by Moore et al. Am. Chem. Soc. 116, 2655 (1994), and derivatives of the mother nucleus compound. For example, benzene derivatives, triphenylene derivatives, truxene derivatives, phthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, anthracene derivatives, azacrown derivatives, cyclohexane derivatives, heterocyclic derivatives, β-diketone metal complex derivatives, hexaethynylbenzene derivatives, dibenzopyrene derivatives, coronene derivatives And phenylacetylene macrocycle derivatives. Furthermore, the cyclic compounds described in the Chemical Society of Japan, “Chemical Review No. 15 New Aromatic Chemistry” (published by the University of Tokyo Press, 1977) and their electronic structures such as heteroatom substitution can be mentioned. In addition, as in the case of the metal complex, a plurality of molecules may be formed by a hydrogen bond, a coordinate bond, or the like to form a disk-like molecule. A discotic liquid crystal compound is formed with a structure in which these are used as the mother nucleus at the center of the molecule, and linear or branched alkyl groups, alkoxy groups, alkoxycarbonyl groups, substituted benzoyloxy groups, and the like are radially substituted as side chains. .

平板状及び円盤状構造化合物の分子の中心の母核の好ましい例には、下記一般式[1]〜[74]のいずれかで表される構造が含まれる。なお、nは3以上の整数を表し、*は側鎖との結合可能部位を意味する。但し*は3以上であれば全ての部位に側鎖が結合していなくてもよい。Mは金属イオン又は2つの水素原子を表す。Mは金属イオン又は2つの水素原子を表し、即ち、[5]及び[6]は中心金属を含んでいても、含んでいなくてもよい。   Preferable examples of the mother nucleus at the center of the molecule of the plate-like and discotic structure compounds include structures represented by any of the following general formulas [1] to [74]. Note that n represents an integer of 3 or more, and * means a site capable of binding to a side chain. However, as long as * is 3 or more, the side chain may not be bonded to all sites. M represents a metal ion or two hydrogen atoms. M represents a metal ion or two hydrogen atoms, that is, [5] and [6] may or may not contain a central metal.

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

母核は、極性元素を含むπ共役系の骨格を有するのが好ましく、上記の中で、[1],[2],[3],[4],[5],[6],[9],[11],[12],[17],[20],[21],[23],[24],[28],[29],[30],[36],[38],[42],[46],[56],[58],[67],[68],[73],[74]が好ましく、その中でも[1],[2],[3],[6],[11],[12],[21],[23],[30],[46],[58],[68],[73]が好ましく、特に好ましくは合成的に安価に入手できる[1]のベンゼン環または[2]の1,3,5−トリス(アリールアミノ)−2,4,6−トリアジン環である。   The mother nucleus preferably has a π-conjugated skeleton containing a polar element. In the above, [1], [2], [3], [4], [5], [6], [9 ], [11], [12], [17], [20], [21], [23], [24], [28], [29], [30], [36], [38], [42], [46], [56], [58], [67], [68], [73], [74] are preferable, and [1], [2], [3], [6] among them are preferable. ], [11], [12], [21], [23], [30], [46], [58], [68], [73] are preferred, and particularly preferably, they can be obtained synthetically and inexpensively. It is a benzene ring of [1] or a 1,3,5-tris (arylamino) -2,4,6-triazine ring of [2].

側鎖としては、例えばアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルオキシ基が挙げられ、側鎖中にアリール基、ヘテロ環基を含んでいても良い。また、C.Hansch、A.Leo、R.W.Taft著、ケミカルレビュー誌(Chem.Rev.)1991年、91巻、165〜195ページ(アメリカ化学会)に記載されている置換基で置換されていてもよく、代表例としてアルコキシ基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子が挙げられる。更に側鎖中に、例えばエーテル基、エステル基、カルボニル基、シアノ基、チオエーテル基、スルホキシド基、スルホニル基、アミド基のような官能基を有していても良い。   Examples of the side chain include an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group, and an acyloxy group. The side chain may contain an aryl group or a heterocyclic group. In addition, C.I. Hansch, A.M. Leo, R.A. W. It may be substituted with a substituent described in Taft, Chemical Review (Chem. Rev.), 1991, Vol. 91, pages 165 to 195 (American Chemical Society). Representative examples include an alkoxy group and an alkyl group. , An alkoxycarbonyl group, and a halogen atom. Furthermore, the side chain may have a functional group such as an ether group, an ester group, a carbonyl group, a cyano group, a thioether group, a sulfoxide group, a sulfonyl group, or an amide group.

より詳細には、側鎖部分としては、例えば、アルカノイルオキシ基(例えば、ヘキサノイルオキシ、ヘプタノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ)、アルキルスルホニル基(例えば、ヘキシルスルホニル、ヘプチルスルホニル、オクチルスルホニル、ノニルスルホニル、デシルスルホニル、ウンデシルスルホニル)、アルキルチオ基(例えば、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、ドデシルチオ)、アルコキシ基(例えば、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ)、2−(4−アルキルフェニル)エチニル基(例えば、アルキル基としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル)、末端ルオキシ、7−ビニルヘプチルオキシ、8−ビニルオクチルオキシ、9−ビニルノニルオキシ)、4−アルコキシフェニル基(例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの)、アルコキシメチル基(例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの)、アルキルチオメチル基(例えばアルキルチオ基として、前述のアルキルチオ基で挙げたもの)、2−アルキルチオメチル(例えばアルキルチオ基として、前述のアルキルチオ基で挙げたもの)、2−アルキルチオエトキシメチル(例えばアルキルチオ基として、前述のアルキルチオ基で挙げたもの)、2−アルコキシエトキシメル基(例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの)、2−アルコキシカルボニルエチル基例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの)、コレステリルオキシカルボニル、β−シトステリルオキシカルボニル、4−アルコキシフェノキシカルボニル基(例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの)、4−アルコキシベンゾイルオキシ基(例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの)、4−アルキルベンゾイルオキシ基(例えばアルキルシ基として、前述の2−(4−アルキルフェニル)エチニル基挙げたもの)、4−アルコキシベンゾイル基(例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたもの)が挙げられる。また、前述のもののうち、フェニル基は他のアリール基(例えば、ナフチル基、フェナントリル基、アントラセン基)でもよいし、また前述の置換基に加えて更に置換されてもよい。また、該フェニル基はヘテロ芳香環(例えば、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアジアリル基、オキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基)であってもよい。
一つの側鎖に含まれる炭素原子の数は1以上30以下が好ましく、1以上20以下がさらに好ましい。
More specifically, examples of the side chain moiety include alkanoyloxy groups (eg, hexanoyloxy, heptanoyloxy, octanoyloxy, nonanoyloxy, decanoyloxy, undecanoyloxy), alkylsulfonyl groups (eg, hexyl). Sulfonyl, heptylsulfonyl, octylsulfonyl, nonylsulfonyl, decylsulfonyl, undecylsulfonyl), alkylthio groups (eg, hexylthio, heptylthio, dodecylthio), alkoxy groups (eg, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, Nonyloxy, decyloxy, undecyloxy), 2- (4-alkylphenyl) ethynyl groups (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl as alkyl groups) , Heptyl, octyl, nonyl), terminal ruoxy, 7-vinylheptyloxy, 8-vinyloctyloxy, 9-vinylnonyloxy), 4-alkoxyphenyl groups (for example, those mentioned above as alkoxy groups as alkoxy groups) , An alkoxymethyl group (for example, those mentioned as the alkoxy group described above as an alkoxy group), an alkylthiomethyl group (for example, those mentioned as the alkylthio group described above as an alkylthio group), 2-alkylthiomethyl (eg as an alkylthio group, as described above) In the above-mentioned alkylthio group), 2-alkylthioethoxymethyl (for example, the above-mentioned alkylthio group as an alkylthio group), 2-alkoxyethoxymer group (for example, the above-mentioned alkoxy group as an alkoxy group) ), 2-alkoxy A sulfonylethyl group such as the alkoxy group mentioned above as an alkoxy group), cholesteryloxycarbonyl, β-sitosteryloxycarbonyl, 4-alkoxyphenoxycarbonyl group (eg an alkoxy group mentioned above as an alkoxy group) , 4-alkoxybenzoyloxy group (for example, the above-mentioned alkoxy group as an alkoxy group), 4-alkylbenzoyloxy group (for example, the above-mentioned 2- (4-alkylphenyl) ethynyl group as an alkyl group) ), 4-alkoxybenzoyl groups (for example, those mentioned as the alkoxy group described above as the alkoxy group). Of the above-mentioned compounds, the phenyl group may be another aryl group (for example, naphthyl group, phenanthryl group, anthracene group), or may be further substituted in addition to the above-described substituents. The phenyl group is a heteroaromatic ring (for example, pyridyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, thienyl group, furyl group, pyrrolyl group, pyrazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group, thiazolyl group, imidazolyl group, oxazolyl group, thiadialyl group. Oxadiazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group).
The number of carbon atoms contained in one side chain is preferably 1 or more and 30 or less, and more preferably 1 or more and 20 or less.

前記円盤状化合物は、円盤状部分構造である環状の基と、該環状の基に結合した複数個(好ましくは2〜11個)の側鎖とを有する化合物であるのが好ましい。側鎖の少なくとも一つは、エステル結合を有しているのが好ましい。特に、側鎖の少なくとも一つが、下記一般式(4a)または一般式(4b)で表される基を含んでいるのが好ましい。なお、以下の式中、左側(−X0)がD側に結合する。 The discotic compound is preferably a compound having a cyclic group having a discotic partial structure and a plurality (preferably 2 to 11) side chains bonded to the cyclic group. At least one of the side chains preferably has an ester bond. In particular, at least one of the side chains preferably contains a group represented by the following general formula (4a) or general formula (4b). In the following formula, the left side (-X 0 ) is bonded to the D side.

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

式中、X0は単結合、NR1基(R1は、水素原子または炭素数が1〜30のアルキル基)、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。
0は、アルキレン基(好ましくは炭素数1〜20の、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のアルキレン基を表す)、NR1基(R1は、水素原子または炭素数が1〜30のアルキル基)、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。二価の連結基は置換基を有していてもよい。L0はアルキレン基が好ましい。
また、X0とL0との組み合わせの基としては、−O(C=O)−アルキレン−、−O(C=O)−シクロアルキレン−が好ましい。
0は化合物の側鎖末端に位置し、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
In the formula, X 0 is a single bond, an NR 1 group (R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms), an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, a sulfonyl group, or a combination thereof. Represents a linking group.
L 0 represents an alkylene group (preferably a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 20 carbon atoms), an NR 1 group (R 1 is a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 30). An alkyl group), an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, a sulfonyl group, or a combination thereof. The divalent linking group may have a substituent. L 0 is preferably an alkylene group.
In addition, the group of the combination of X 0 and L 0 is preferably —O (C═O) -alkylene- or —O (C═O) -cycloalkylene-.
R 0 is located at the end of the side chain of the compound and represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.

また、前記側鎖のうち少なくとも一つは、前記一般式(4a)で表される基を含んでいるのがより好ましい。中でも、側鎖が下記一般式(4)で表される基を含んでいるのがさらに好ましい。なお、以下の式中、左側(−L01)が環状の基側に結合する。 Moreover, it is more preferable that at least one of the side chains includes a group represented by the general formula (4a). Among these, it is more preferable that the side chain contains a group represented by the following general formula (4). In the following formula, the left side (-L 01 ) is bonded to the cyclic base side.

Figure 2006257383
Figure 2006257383

01はX0と同義である。L01は酸素原子、硫黄原子、−(C=O)O−、−NH−(C=O)O−であるのが好ましい。R01は炭素原子数が1〜30の置換もしくは無置換のアルキル基を表し、pおよびqは各々整数を表す。R01の炭素原子数は1〜40であるのが好ましく、1〜20であるのがより好ましい。置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、フェノキシ等)、スルフィド基(メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ等)、アルキルアミノ基(メチルアミノ、プロピルアミノ等)、アシル基(アセチル、プロパノイル、オクタノイル、ベンゾイル等)およびアシルオキシ基(アセトキシ、ピバロイルオキシ、バンゾイルオキシ等)や、アリール基、複素環基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、およびウレイド基等が挙げられる。pは1〜20が好ましく、2〜10がより好ましい。qは1〜10が好ましく、1〜5がより好ましい。 L 01 is synonymous with X 0 . L 01 is preferably an oxygen atom, a sulfur atom,-(C = O) O-, -NH- (C = O) O-. R 01 represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and p and q each represents an integer. R 01 preferably has 1 to 40 carbon atoms, and more preferably 1 to 20 carbon atoms. Substituents include halogen atoms, alkoxy groups (methoxy, ethoxy, methoxyethoxy, phenoxy, etc.), sulfide groups (methylthio, ethylthio, propylthio, etc.), alkylamino groups (methylamino, propylamino, etc.), acyl groups (acetyl, Propanoyl, octanoyl, benzoyl, etc.) and acyloxy groups (acetoxy, pivaloyloxy, banzoyloxy, etc.), aryl groups, heterocyclic groups, hydroxyl groups, mercapto groups, amino groups, cyano groups, nitro groups, carboxyl groups, sulfo groups, carbamoyl groups Group, sulfamoyl group, ureido group and the like. p is preferably from 1 to 20, and more preferably from 2 to 10. q is preferably 1 to 10, and more preferably 1 to 5.

また、前記側鎖のうち少なくとも一つが、下記一般式(5)又は(6)で表される基を含んでいるのも好ましい。   Moreover, it is also preferable that at least one of the side chains includes a group represented by the following general formula (5) or (6).

Figure 2006257383
Figure 2006257383

式中、R01は炭素原子数が1〜30の置換もしくは無置換のアルキル基を表し、mおよびnは各々整数を表し、一般式(4)におけるR01と同じ意味の基を表す。 In the formula, R 01 represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, m and n each represent an integer, and represent a group having the same meaning as R 01 in formula (4).

Figure 2006257383
Figure 2006257383

式中、R25は置換基を表し、a24は1〜5の整数を表す。 In the formula, R 25 represents a substituent, and a24 represents an integer of 1 to 5.

また、前記側鎖の少なくとも一部が、下記一般式(7)で表される基であるのも好ましい。   Moreover, it is also preferable that at least a part of the side chain is a group represented by the following general formula (7).

Figure 2006257383
Figure 2006257383

式中、L21は、単結合、NR1基(R1は、水素原子または炭素数が1〜30のアルキル基)、アルキレン基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。好ましくは、酸素原子、オキシアルキレン基、オキシカルボニル基、アミノカルボニル基、カルボニルオキシ基およびカルボニル基であり、オキシカルボニル基およびカルボニル基がより好ましい。 In the formula, L 21 is a single bond, an NR 1 group (R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms), an alkylene group, an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, a sulfonyl group, or a combination thereof. Represents a divalent linking group consisting of An oxygen atom, an oxyalkylene group, an oxycarbonyl group, an aminocarbonyl group, a carbonyloxy group, and a carbonyl group are preferable, and an oxycarbonyl group and a carbonyl group are more preferable.

前記式中、置換基R25、R71およびR72の例には、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素)、アルキル基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、ヘキシル、オクチル、2−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル)、アルケニル基(炭素原子数2〜40の、好ましくは2〜20のアルケニル基で、例えば、ビニル、2−ブテン−1−イル、オレイル)、アルキニル基(炭素原子数2〜40の、好ましくは2〜20のアルキニル基で、例えば、プロパルギル)、アリール基(炭素原子数6〜40の、好ましくは6〜20のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル)、ヘテロ環基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のヘテロ環基で、例えば、2−フリル、2−チエニル、4−ピリジル,2−イミダゾリル、2−ベンゾチアゾリル、2−ベンゾオキサゾリル、1−ベンゾイミダゾリル)、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、2−エチルヘキシルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、オクタデシルオキシ)、アリールオキシ基(炭素原子数6〜40の、好ましくは6〜20のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、1−ナフトキシ)、シリルオキシ基(炭素原子数3〜40の、好ましくは3〜20のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ)、ヘテロオキシ基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のヘテロオキシ基で、例えば、2−フリルオキシ、2−テトラヒドロピラニルオキシ、3−ピリジルオキシ、2−イミダゾリルオキシ)、アシルオキシ基(炭素原子数2〜40の、好ましくは2〜20のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ブタノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ)、カルバモイルオキシ基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のカルバモイルオキシ基で、例えば、N,N−ジエチルカルバモイルオキシ)、アルコキシカルボニルオキシ基(炭素原子数2〜40の、好ましくは2〜20のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ブトキシカルボニルオキシ、2−エチルへキルオキシカルボニルオキシ、ドデシルオキシカルボニルオキシ、ヘキサデシルオキシカルボニルオキシ)、アリールオキシカルボニルオキシ基(炭素原子数7〜40の、好ましくは7〜20のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ)、アミノ基(炭素原子数0〜40の、好ましくは1〜20のアミノ基で、例えば、アミノ、N−メチルアミノ、N−2−エチルヘキシルアミノ、N−テトラデシルアミノ、N,N−ジエチルアミノ、N,N−ジオクチルアミノ)、アシルアミノ基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のアシルアミノ基で、例えば、アセチルアミノ、オクタノイルアミノ、ドデカノイルアミノ)、アミノカルボニルアミノ基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のアミノカルボニルアミノ基で、例えば、N,N−ジオクチルカルバモイルアミノ)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素原子数2〜40の、好ましくは2〜20のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、2−エチルヘキシルカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(炭素原子数7〜40の、好ましくは7〜20のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ)、スルファモイルアミノ基(炭素原子数0〜40の、好ましくは0〜20のスルファモイルアミノ基で、例えば、N,N−ジメチルスルファモイルアミノ)、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のアルキルおよびアリールスルホニルアミノ基で、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、ドデシルスルホニルアミノ、p−トルエンスルホニルアミノ)、メルカプト基、アルキルチオ基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、2−エチルヘキシルチオ、ドデシルチオ)、アリールチオ基(炭素原子数6〜40の、好ましくは6〜20のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ)、ヘテロ環チオ基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のヘテロ環チオ基で、例えば、4−ピリジルチオ、チアゾール−2−イルチオ、ベンゾオキサゾール−2−イルチオ、1−フェニルテトラゾール−5−イルチオ、1,3,4−チアジアゾール−2−イルチオ)、スルファモイル基(炭素原子数0〜40の、好ましくは0〜20のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、N,N−ジエチルスルファモイル、N−ヘキサデシルスルファモイル)、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のアルキルおよびアリールスルフィニル基で、例えば、メチルスルフィニル、フェニルスルフィニル)、アルキルおよびアリールスルホニル基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のアルキルおよびアリールスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、ブチルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、p−トリルスルホニル)、アシル基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のアシル基で、例えば、アセチル、プロピオニル、イソブチリル、テトラデカノイル、ベンゾイル)、アリールオキシカルボニル基(炭素原子数7〜40の、好ましくは7〜20のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フォノキシカルボニル)、アルコキシカルボニル基(炭素原子数2〜40の、好ましくは2〜20のアルコキシカルボニル基で、例えば、エトキシカルボニル、t−ブトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル)、カルバモイル基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、N,N−ジエチルカルバモイル、N−ドデシルカルバモイル)、アリールおよびヘテロ環アゾ基(炭素原子数1〜40の、好ましくは1〜20のアリールおよびヘテロ環アゾ基で、例えば、フェニルアゾ、3−メチル−1,2,4−オキサジアゾール−5−イルアゾ、2−メチルチオ−1,3,4−チアジアゾール−5−イルアゾ)、イミド基(炭素原子数4〜40の、好ましくは4〜20のイミド基で、例えば、スクシンイミド、フタルイミド)、ホスフィノ基(炭素原子数0〜40の、好ましくは0〜20のホスフィノ基)、ホスフィニル基(炭素原子数0〜40の、好ましくは0〜20のホスフィニル基)、ホスフィニルオキシ基(炭素原子数0〜40の、好ましくは0〜20のホスフィニルオキシ基)、ホスフィニルアミノ基(炭素原子数0〜40の、好ましくは0〜20のホスフィニルアミノ基)、シリル基(炭素原子数3〜40の、好ましくは3〜20のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、t−ブチルジメチルシリル)が含まれる。さらに、置換基R71及びR72は、これらの置換基から選ばれる1種以上の置換基によって置換されたこれらの置換基も含まれる。R71の置換基としては直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換された、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基およびアシル基が好ましい。aは0あるいは1〜5の整数であり、好ましくは1〜3である。
71の炭素原子数は1〜40であるのが好ましく、1〜20であるのがより好ましい。
In the above formula, examples of the substituents R 25 , R 71 and R 72 include a halogen atom (for example, fluorine, chlorine, bromine), an alkyl group (an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms). For example, methyl, ethyl, propyl, hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl), an alkenyl group (an alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms, preferably 2 to 20 carbon atoms) For example, vinyl, 2-buten-1-yl, oleyl), alkynyl group (2 to 40 carbon atoms, preferably 2 to 20 alkynyl group such as propargyl), aryl group (6 to 40 carbon atoms) Of 6 to 20 aryl groups such as phenyl and naphthyl, and heterocyclic groups (having 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms). Terocyclic groups such as 2-furyl, 2-thienyl, 4-pyridyl, 2-imidazolyl, 2-benzothiazolyl, 2-benzoxazolyl, 1-benzimidazolyl), cyano group, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group An alkoxy group (an alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, hexyloxy, octyloxy, 2-ethylhexyloxy, decyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, hexadecyl) Oxy, octadecyloxy), aryloxy groups (C6-C40, preferably 6-20 aryloxy groups such as phenoxy, 1-naphthoxy), silyloxy groups (C3-C40, preferably Is a silyloxy group of 3 to 20, for example, trimethyl Luoxy), heterooxy groups (heterooxy groups having 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, such as 2-furyloxy, 2-tetrahydropyranyloxy, 3-pyridyloxy, 2-imidazolyloxy), acyloxy Group (acyloxy group having 2 to 40 carbon atoms, preferably 2 to 20 carbon atoms, for example, acetoxy, butanoyloxy, octanoyloxy, dodecanoyloxy, benzoyloxy), carbamoyloxy group (1 to 40 carbon atoms) Preferably a carbamoyloxy group of 1 to 20, for example, N, N-diethylcarbamoyloxy), an alkoxycarbonyloxy group (a C2-C40, preferably 2 to 20 alkoxycarbonyloxy group, for example, , Ethoxycarbonyloxy, butoxycarbonyloxy, -Ethylhexyloxycarbonyloxy, dodecyloxycarbonyloxy, hexadecyloxycarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy groups (aryloxycarbonyloxy groups having 7 to 40 carbon atoms, preferably 7 to 20 carbon atoms, for example phenoxy Carbonyloxy), amino groups (amino groups having 0 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, such as amino, N-methylamino, N-2-ethylhexylamino, N-tetradecylamino, N, N -Diethylamino, N, N-dioctylamino), acylamino group (acylamino group having 1 to 40 carbon atoms, preferably 1-20, for example, acetylamino, octanoylamino, dodecanoylamino), aminocarbonylamino group (C1-C40, preferably 1 20 aminocarbonylamino groups such as N, N-dioctylcarbamoylamino), alkoxycarbonylamino groups (2 to 40 carbon atoms, preferably 2 to 20 alkoxycarbonylamino groups such as methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, 2-ethylhexylcarbonylamino, tetradecyloxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (aryloxycarbonylamino group having 7 to 40 carbon atoms, preferably 7 to 20 carbon atoms, for example, phenoxycarbonylamino) A sulfamoylamino group (a sulfamoylamino group having 0 to 40 carbon atoms, preferably 0 to 20 carbon atoms, such as N, N-dimethylsulfamoylamino), alkyl and arylsulfonylamino groups (carbon atoms) Number 1 0, preferably 1-20 alkyl and arylsulfonylamino groups such as methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, dodecylsulfonylamino, p-toluenesulfonylamino), mercapto groups, alkylthio groups (1-40 carbon atoms) Preferably an alkylthio group of 1 to 20, for example, methylthio, ethylthio, 2-ethylhexylthio, dodecylthio), an arylthio group (having 6 to 40, preferably 6 to 20 arylthio groups, for example, phenylthio ), A heterocyclic thio group (a heterocyclic thio group having 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms such as 4-pyridylthio, thiazol-2-ylthio, benzoxazol-2-ylthio, 1-phenyltetrazole -5-ylthio, 1,3,4-thia Azol-2-ylthio), a sulfamoyl group (a sulfamoyl group having 0 to 40 carbon atoms, preferably 0 to 20 carbon atoms, such as sulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl, N-hexadecylsulfamoyl), Sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group (C1-C40, preferably 1-20 alkyl and arylsulfinyl groups such as methylsulfinyl, phenylsulfinyl), alkyl and arylsulfonyl groups (C1-C1 40, preferably 1-20 alkyl and arylsulfonyl groups, for example, methylsulfonyl, butylsulfonyl, hexadecylsulfonyl, p-tolylsulfonyl), acyl groups (1-40 carbon atoms, preferably 1-20) An acyl group of, for example, acetyl , Propionyl, isobutyryl, tetradecanoyl, benzoyl), an aryloxycarbonyl group (an aryloxycarbonyl group having 7 to 40 carbon atoms, preferably 7 to 20 carbon atoms, for example, phonoxycarbonyl), an alkoxycarbonyl group (carbon atom) An alkoxycarbonyl group having 2 to 40, preferably 2 to 20, for example, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl), carbamoyl group (having 1 to 40, preferably 1 to 20 carbon atoms) A carbamoyl group, for example a carbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl, N-dodecylcarbamoyl), aryl and heterocyclic azo group (an aryl and heterocyclic azo group having 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, For example, phenylazo, 3-methyl-1 2,4-oxadiazol-5-ylazo, 2-methylthio-1,3,4-thiadiazol-5-ylazo), an imide group (4-40 carbon atoms, preferably 4-20 imide groups, For example, succinimide, phthalimide), phosphino group (phosphino group having 0 to 40 carbon atoms, preferably 0 to 20 carbon atoms), phosphinyl group (phosphinyl group having 0 to 40 carbon atoms, preferably 0 to 20 carbon atoms), phosphine group Finyloxy group (0 to 40 carbon atoms, preferably 0 to 20 phosphinyloxy group), phosphinylamino group (0 to 40 carbon atoms, preferably 0 to 20 phosphinylamino group) Group) and a silyl group (a silyl group having 3 to 40 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms, for example, trimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl). Furthermore, the substituents R 71 and R 72 also include those substituents substituted with one or more substituents selected from these substituents. As the substituent for R 71 , an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group and an acyl group substituted with a substituent containing a linear or branched alkyl residue are preferable. a is 0 or an integer of 1 to 5, preferably 1 to 3.
R 71 preferably has 1 to 40 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms.

また、前記m個の側鎖(R−X−)の少なくとも一つが、部分フッ化炭素基、フッ化炭素基を含んでいるのも好ましい。すなわち、前記一般式(4a)、(4b)、(4)、(5)、(6)および(7)の少なくとも一つが、部分フッ化炭素基、フッ化炭素基を含んでいるのも好ましい。フッ化炭素基について二重結合、分岐、環状基、芳香環の有無は問わない。   Moreover, it is also preferable that at least one of the m side chains (R—X—) includes a partially fluorocarbon group and a fluorocarbon group. That is, it is also preferable that at least one of the general formulas (4a), (4b), (4), (5), (6) and (7) contains a partially fluorinated carbon group and a fluorinated carbon group. . The presence or absence of a double bond, a branch, a cyclic group, or an aromatic ring may be used for the fluorocarbon group.

ここで、液晶性にとっては、立体的要因である直線性や平面性と剛直性、及び静電的要因である分極率の異方性が重要である。ほぼすべての液晶性化合物の構造は、模式的に、剛直なコア構造とフレキシブルな側鎖で表すことができる。メソゲン構造とは、中間相(メソフェーズ)が誘起(ジェネレート)される構造という造語であり、前者の剛直なコア構造部分を指す。液晶性化合物は、単独で、ある特定の温度、圧力範囲で熱力学的に安定な液晶相を呈するサーモトロピック液晶と、溶媒中である特定の温度、圧力、濃度範囲で液晶相を呈するリオトロピック液晶とに分類される。しかし、メソゲン構造とフレキシブルな側鎖を有する化合物でも必ずしも液晶性を呈するわけではない。従って、本発明の潤滑剤組成物に用いられる有機化合物は、メソゲン構造を分子内に有することは必須だが、液晶性化合物である必要はない。   Here, for liquid crystallinity, linearity, flatness and rigidity, which are three-dimensional factors, and anisotropy of polarizability, which are electrostatic factors, are important. The structure of almost all liquid crystal compounds can be schematically represented by a rigid core structure and flexible side chains. The mesogenic structure is a coined term of a structure in which an intermediate phase (mesophase) is induced (generated), and refers to the former rigid core structure portion. A liquid crystalline compound is a thermotropic liquid crystal that exhibits a thermodynamically stable liquid crystal phase at a specific temperature and pressure range, and a lyotropic liquid crystal that exhibits a liquid crystal phase at a specific temperature, pressure, and concentration range in a solvent. And classified. However, even a compound having a mesogenic structure and a flexible side chain does not necessarily exhibit liquid crystallinity. Therefore, the organic compound used in the lubricant composition of the present invention must have a mesogenic structure in the molecule, but need not be a liquid crystal compound.

有機化合物が有するこの剛直な平面構造による剛体的斥力が液晶性発現に重要な因子となっているが、同時に存在するフレキシブルな側鎖が自由に振舞える空間、すなわち自由体積が大きいことが、相対的にこれまで用いられてきた潤滑剤組成物にない特徴を与えることを見出した。すなわち、液晶性化合物、より好ましくは円盤状メソゲン構造を有する化合物は剛直な平面構造の環のまわりにフレキシブルな側鎖を数本配するがゆえに、相対的にそれら側鎖の自由体積が大きくなり、圧力がかかり、自由体積が圧縮される状況下でもその自由体積を確保しうることが期待される。それゆえに、相対的に圧力に対する粘度の上昇率が小さくなり、動植物油脂と同等の小さな粘度圧力係数を呈する。したがって、高圧下でも、剪断方向には低い粘性係数を示し、界面方向には平面分子が高い吸着力と配向(積層)性による高い粘性係数を発現し、これまでのいわゆる等方性の油性化合物では発現し得なかった極圧下での低粘性と耐摩耗性を両立しているものと推定される。   The rigid repulsive force due to this rigid planar structure of organic compounds is an important factor for the expression of liquid crystallinity, but the space in which flexible side chains that exist simultaneously behave freely, that is, the free volume is large, In particular, it has been found that the lubricant composition that has been used so far provides characteristics that are not present. That is, a liquid crystal compound, more preferably a compound having a disk-like mesogenic structure, has several flexible side chains around a ring having a rigid planar structure, so that the free volume of these side chains becomes relatively large. It is expected that the free volume can be secured even under a situation where pressure is applied and the free volume is compressed. Therefore, the rate of increase in viscosity with respect to pressure is relatively small, and exhibits a small viscosity pressure coefficient equivalent to that of animal and vegetable fats and oils. Therefore, even under high pressure, it exhibits a low viscosity coefficient in the shear direction, and planar molecules exhibit a high viscosity coefficient due to high adsorption force and orientation (lamination) properties in the interface direction, so-called isotropic oily compounds so far It is estimated that both low viscosity and wear resistance under extreme pressure that could not be achieved in

本発明の潤滑剤組成物は、極圧条件下すなわち弾性流体潤滑領域でとくに低トラクション係数を与えることが特徴である。そのため、常圧域でのいわゆる流体潤滑領域では一般的に平面性の高い広いπ共役平面を有する有機化合物の粘度は相対的に大きい。したがって、この領域すなわち常圧で液晶性であることは、剪断によるミエソビッツの低粘性を発現させることが可能であり、より有利であると言える。したがって、できるだけ広い温度域で低トラクション係数を発現させるには、常圧で液晶相を呈する有機化合物を用いるのが好ましく、さらに常圧での液晶温度領域ができるだけ広く、且つ低粘性の平板状あるいは円盤状構造の有機化合物を用いるのがより好ましい。その点では、トリアリールメラミン環やヘキサ−及びペンタアリールエチニルベンゼン、さらにトリフェニレン環等の円盤状メソゲン構造を二つ以上連結し、結晶性を弱め、広い温度域で液晶相を形成しうる有機化合物も好ましい。一方、二面間に介在して剪断をうけている際は、前記有機化合物は、結晶相温度では極めて高いトラクション係数を発現することが分かっている。一方、それが明確な結晶相を形成せず無定形(アモルフォス)状態を呈したり、結晶相を形成する速度が遅い場合は過冷却状態になり見かけ上無定形(アモルフォス)状態を呈するような場合には小さなトラクション係数が維持されることが一般的に起こるので、二面間に介在して剪断をうけている際は、結晶相を呈しないのが好ましいと考えられる。   The lubricant composition of the present invention is characterized by giving a low traction coefficient particularly under extreme pressure conditions, that is, in the elastohydrodynamic lubrication region. Therefore, in the so-called fluid lubrication region in the normal pressure region, the viscosity of an organic compound having a wide π conjugate plane with high flatness is generally relatively large. Accordingly, it can be said that the liquid crystallinity in this region, that is, normal pressure, can exhibit the low viscosity of Myesovitz due to shearing, and is more advantageous. Therefore, in order to develop a low traction coefficient in as wide a temperature range as possible, it is preferable to use an organic compound that exhibits a liquid crystal phase at normal pressure. Further, the liquid crystal temperature range at normal pressure is as wide as possible and has a low viscosity plate shape or It is more preferable to use an organic compound having a disk-like structure. In that respect, organic compounds that can form a liquid crystal phase in a wide temperature range by linking two or more disc-shaped mesogenic structures such as triarylmelamine rings, hexa- and pentaarylethynylbenzenes, and triphenylene rings. Is also preferable. On the other hand, it is known that the organic compound exhibits a very high traction coefficient at the crystal phase temperature when it is subjected to shearing between two surfaces. On the other hand, when it does not form a clear crystalline phase and exhibits an amorphous state (amorphous state), or when the rate of forming a crystalline phase is slow, it becomes supercooled and apparently exhibits an amorphous state (amorphous state) In general, a small traction coefficient is maintained in the case, and therefore, it is considered preferable that a crystalline phase is not exhibited when shearing is interposed between two surfaces.

以下に、上記(a)有機化合物の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例によってなんら制限されるものではない。   Specific examples of the organic compound (a) are given below, but the present invention is not limited by the following specific examples.

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

本発明の潤滑剤組成物は、メソゲン構造を分子内に有する有機化合物を二種類以上含有していてもよい。かかる場合は、異なるメソケ゛ン構造を有する二種以上の化合物を有してもよく、同一のメソゲン構造を有し、且つ各々異なる側鎖が置換された有機化合物を複数種類用いてもよい。また、前記潤滑剤組成物は、前記有機化合物とともに、その液晶相形成温度を低下させる有機化合物を含有していてもよい。常圧におけるそのような化合物の組み合わせとしては、非特許文献 Mol.Cryst.Liq.Cryst.,1981,Vol.71,pp111.の図5.から図10.の化合物、及び特許文献 特開平9−104866号公報に記載される化合物があげられる。参照文献にも記載されるように、かかる化合物の組み合わせに関する記載は少ないが、特に構造的に除外されたり、制限される化学構造はなく、より効率的にその液晶相形成温度を低下させる構造として、用いる液晶化合物の側鎖に類似した構造であり、好ましくは、エーテル基やカルボニル基といった極性官能基が少なくとも一種類含まれる化合物、例えばオリゴエチレンオキシ基と炭素数6以上のアルキル基を含むエーテル化合物やエステル化合物等下記の具体的化合物例が挙げられる。   The lubricant composition of the present invention may contain two or more organic compounds having a mesogenic structure in the molecule. In such a case, two or more kinds of compounds having different mesogen structures may be included, and a plurality of types of organic compounds having the same mesogenic structure and having different side chains substituted may be used. Moreover, the said lubricant composition may contain the organic compound which reduces the liquid crystal phase formation temperature with the said organic compound. As a combination of such compounds at normal pressure, non-patent literature Mol. Cryst. Liq. Cryst. , 1981, Vol. 71, pp111. FIG. To FIG. And the compounds described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-104866. As described in the references, there are few descriptions regarding the combination of such compounds, but there is no chemical structure particularly excluded or restricted structurally, and as a structure that lowers the liquid crystal phase formation temperature more efficiently. , Having a structure similar to the side chain of the liquid crystal compound used, preferably a compound containing at least one polar functional group such as an ether group or a carbonyl group, such as an ether containing an oligoethyleneoxy group and an alkyl group having 6 or more carbon atoms The following specific compound examples, such as a compound and an ester compound, are mentioned.

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

(b)潤滑油基油
本発明の潤滑剤組成物は、さらに(b)潤滑油基油を含有する。現行の潤滑油基油のいずれも使用することができる。現行の潤滑油基油については、トライボロジーハンドブック C編 第一章 潤滑油 1.1.1基油 p.579〜589 第一版 2001年 編集:社団法人日本トライボロジー学会 発行:(株)
養賢堂 に詳細に記載されているが、それは原油蒸留精製から得られる重質留分を溶剤抽出や水素化処理で精製した鉱油系基油と、化学合成を主たる製造プロセスとする合成油系基油に大別される。鉱油系基油としては、(1) 主成分炭化水素の構造的分類から、パラフィン系、ナフテン系および芳香族系とに分類されるが、特殊基油を除くとほとんどが前二者である。減圧蒸留の留分には、パラフィン系やナフテン系および単環、二環、多環芳香族系の主成分炭化水素の他に、サルファイド、チオフェン等の硫黄化合物、キノリン、カルバゾール等の窒素化合物、レジン質等が含まれ、高油粘度指数、低温流動性、スラッジ溶解性、引火点、酸化安定性などの基油としての基本的性能の制御が必ずしも容易ではなく、より高性能の潤滑油のために、合成系基油が求められてきている。その合成系基油としては、 (2−1) 炭化水素基油( a)ポリオレフィン系:α−オレフィン(1−デセン)を原料として重合反応と水素化処理で製造されるポリ−α−オレフィン(PAO)と、イソブチレンを主体としn−ブテンとの共重合物であるポリブテン、そしてエチレンとα−オレフィンとの共重合物(OCP)など、b)アルキル芳香族系:アルキルベンゼン系とアルキルナフタレン系がある、c)脂環式化合物系:ナフテン環を有し、高い粘度圧力係数(高トラクション係数)が特徴であり、主にトラクションオイルの炭化水素基油に供される)、(2−2) ポリエーテル系基油(エチレンオキシド、プロピレンオキシドの重合物であるポリグリコール系と3〜5の芳香環を有するフェニルエーテル系があり、前者は高粘度指数、後者は酸化安定性に特徴を有する)、 (2−3)エステル系基油:( 二塩基酸と一価アルコールから合成されるジエステル系、多価アルコールと一価カルボン酸から合成されるポリオールエステル系、動植物から得られる天然油脂系基油がある)、(2−4)りん化合物系基油(すべてりん酸エステル系化合物であり、トリアリールまたはトリアルキルリン酸エステル系基油があり、難燃性が特徴)、(2−5)珪素化合物系基油(Si−C結合とSi−O−Si結合を有するポリマー系化合物であるシリコーン油が一般的)、および(2−6)ハロゲン化合物系基油(パーフルオロ化したポリグリコールタイプ系基油のフッ素化ポリエーテル(PFPEあるいはPFPAEと略称)系基油で化学的に極めて安定)が挙げられる。
(B) Lubricating oil base oil The lubricant composition of the present invention further contains (b) a lubricating oil base oil. Any of the current lubricating base oils can be used. For current lubricant base oils, see Tribology Handbook C, Chapter 1 Lubricant 1.1.1 Base oil p. 579-589 First Edition 2001 Edit: Japan Society of Tribologists Publication: Corporation
It is described in detail in Yokendo, which is a mineral oil base oil obtained by refining heavy fractions obtained from crude oil distillation refining by solvent extraction or hydrotreating, and a synthetic oil system that uses chemical synthesis as the main production process. Broadly divided into base oils. Mineral oil base oils are (1) classified into paraffinic, naphthenic, and aromatic based on the structural classification of the main component hydrocarbons, but most of them are the former except for special base oils. In addition to paraffinic and naphthenic and monocyclic, bicyclic and polycyclic aromatic hydrocarbons, sulfur fractions such as sulfide and thiophene, nitrogen compounds such as quinoline and carbazole, Resin, etc. are included, and it is not always easy to control basic performance as a base oil such as high oil viscosity index, low temperature fluidity, sludge solubility, flash point, oxidation stability, etc. Therefore, a synthetic base oil has been demanded. As the synthetic base oil, (2-1) Hydrocarbon base oil (a) Polyolefin: Poly-α-olefin (α-olefin (1-decene) as a raw material produced by polymerization reaction and hydrogenation treatment ( PAO), polybutene which is a copolymer of n-butene mainly composed of isobutylene, and a copolymer of ethylene and α-olefin (OCP), etc., b) alkyl aromatics: alkylbenzenes and alkylnaphthalenes C) alicyclic compound system: having a naphthene ring, characterized by a high viscosity pressure coefficient (high traction coefficient), and mainly used for hydrocarbon base oil of traction oil), (2-2) Polyether base oil (Polyglycol type, which is a polymer of ethylene oxide and propylene oxide), and phenyl ether type having 3-5 aromatic rings. (2-3) Ester base oils: (Diesters synthesized from dibasic acids and monohydric alcohols, synthesized from polyhydric alcohols and monocarboxylic acids) (2-4) Phosphorus compound base oils (all phosphate ester compounds, triaryl or trialkyl phosphate ester base oils) , Characterized by flame retardancy), (2-5) silicon compound base oil (silicone oil which is a polymer compound having a Si—C bond and a Si—O—Si bond is common), and (2-6) Halogen compound base oils (fluorinated polyethers of perfluorinated polyglycol type base oils (abbreviated as PFPE or PFPAE) base oils are chemically stable).

本発明では、(b)潤滑油基油として、鉱油及び合成油のいずれも用いることができ、又それらの混合物であってもよい。合成油が好ましく、合成炭化水素系油がより好ましい。中でも、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物とアルキルナフタレンとの混合物、及びエチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物とアルキルナフタレンとの混合物から選ばれる少なくとも1種を用いると、前記(a)有機化合物との相溶性も良好であり、耐久性の点でも好ましい。   In the present invention, as the (b) lubricating base oil, either mineral oil or synthetic oil can be used, or a mixture thereof may be used. Synthetic oils are preferred, and synthetic hydrocarbon oils are more preferred. Among them, poly-α-olefin or hydride thereof, ethylene-α-olefin copolymer or hydride thereof, mixture of poly-α-olefin or hydride thereof and alkylnaphthalene, and ethylene-α-olefin copolymer Alternatively, when at least one selected from a mixture of the hydride and alkylnaphthalene is used, the compatibility with the organic compound (a) is good, which is also preferable from the viewpoint of durability.

本発明に使用可能なポリα−オレフィン水素化物(以下、PAOという)については特に制限されず、種々のものを用いることができる。通常平均分子量が200〜1600のPAOが好ましく、400〜800のPAOがより好ましい。このようなPAOは、デセン−1、イソブデン等をルイス酸コンプレックス又は酸化アルミニウム触媒等で重合させて得られた重合物を水素化することにより得られる。PAOを基油に用いることで、耐熱性の向上が図れ、なおかつ油から生じるスラッジの量を極端に抑えることができるので、より長寿命な潤滑剤組成物が得られる。   The poly α-olefin hydride (hereinafter referred to as PAO) that can be used in the present invention is not particularly limited, and various types can be used. Usually, PAO having an average molecular weight of 200 to 1600 is preferable, and PAO having 400 to 800 is more preferable. Such a PAO can be obtained by hydrogenating a polymer obtained by polymerizing decene-1, isobutene or the like with a Lewis acid complex or an aluminum oxide catalyst. By using PAO as the base oil, the heat resistance can be improved, and the amount of sludge generated from the oil can be extremely suppressed, so that a lubricant composition with a longer life can be obtained.

本発明に使用可能なエチレン−α−オレフィン共重合体水素化物(以下、PEAOという)については、特に制限されず種々のものを用いることができる。PEAOとしては、例えば、エチレンと1−デセン、イソブテン等のα−オレフィンをルイス酸触媒等で重合させて得られた重合物を水素化することにより得られたものを用いることができる。PEAOの数平均分子量は、通常200〜4000であるのが好ましく、1000〜2000であるのがより好ましい。   The ethylene-α-olefin copolymer hydride (hereinafter referred to as PEAO) that can be used in the present invention is not particularly limited, and various types can be used. As PEAO, for example, a polymer obtained by hydrogenating a polymer obtained by polymerizing ethylene and an α-olefin such as 1-decene or isobutene with a Lewis acid catalyst or the like can be used. The number average molecular weight of PEAO is usually preferably 200 to 4000, more preferably 1000 to 2000.

本発明に使用可能なアルキルナフタレンについては、ナフタレン環上に1個以上のアルキル基を有するものであれば特に制限されることなく種々のものを用いることができる。好ましくはアルキル基の炭素数の合計が5〜25程度のモノ、ジ又はトリアルキルナフタレンであり、より好ましくは低級アルキル基と高級アルキル基の両方を有するものである。低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられ、特にメチル基が好ましい。また、高級アルキル基は、特に制限されるものではなく、直鎖アルキル基又は分枝アルキル基であってもよいが、粘度指数と潤滑性が優れている直鎖アルキル基を有するものが好ましい。このようなアルキルナフタレンは、例えば特開平8−302371号公報に記載されている、ナフタレン環上にメチル基1個と炭素数10〜24の第2級アルキル基を有するジアルキルナフタレン又はその混合物が挙げられる。実用的には、公知のもの、特に市販されているものが入手の容易さの点で有利である。   Any alkylnaphthalene that can be used in the present invention can be used without particular limitation as long as it has one or more alkyl groups on the naphthalene ring. Preferably, it is mono-, di- or trialkylnaphthalene having a total carbon number of the alkyl group of about 5 to 25, and more preferably has both a lower alkyl group and a higher alkyl group. Examples of the lower alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group, and a methyl group is particularly preferable. The higher alkyl group is not particularly limited, and may be a linear alkyl group or a branched alkyl group, but preferably has a linear alkyl group having excellent viscosity index and lubricity. Examples of such an alkylnaphthalene include dialkylnaphthalene having a methyl group and a secondary alkyl group having 10 to 24 carbon atoms on the naphthalene ring, or a mixture thereof as described in JP-A-8-302371. It is done. In practice, known ones, particularly those that are commercially available, are advantageous in terms of availability.

本発明に用いる(b)潤滑油基油としては、PAO及びPEAOとアルキルナフタレンの混合物が好ましく、その配合割合は、前者が0.1〜50質量%、好ましくは2〜40質量%で、後者が50〜99.9質量%、好ましくは60〜98質量%である。PAO及びPEAOの配合割合が0.1質量%より少ないと耐熱性を向上させることができず、50質量%を超えると基油中のアルキルナフタレンの比率が低下し、油膜形成率が低下する。   (B) Lubricating oil base oil used in the present invention is preferably a mixture of PAO and PEAO and alkylnaphthalene, the blending ratio of the former being 0.1 to 50% by weight, preferably 2 to 40% by weight, and the latter Is 50 to 99.9% by mass, preferably 60 to 98% by mass. When the blending ratio of PAO and PEAO is less than 0.1% by mass, the heat resistance cannot be improved, and when it exceeds 50% by mass, the ratio of alkylnaphthalene in the base oil is decreased, and the oil film formation rate is decreased.

本発明の潤滑剤組成物において、(b)潤滑油基油100質量部に対して、(a)有機化合物を0.01〜30質量部含有するのが好ましく、0.1〜10質量部含有するのがより好ましく、0.5〜5質量部含有するのがより好ましい。かかる範囲であると、低摩擦係数の長期耐久性およびコストパフォーマンスの点で好ましい。   In the lubricant composition of the present invention, it is preferable to contain 0.01 to 30 parts by mass of (a) an organic compound with respect to 100 parts by mass of the (b) lubricant base oil, and 0.1 to 10 parts by mass is contained. It is more preferable to contain 0.5 to 5 parts by mass. This range is preferable from the viewpoint of long-term durability with a low friction coefficient and cost performance.

(c)粘度指数向上剤
本発明の潤滑剤組成物は、(c)粘度指数向上剤及び/又は(d)酸化防止剤を含有する。まず、(c)粘度指数向上剤について説明する。本発明には、従来公知の種々の粘度指数向上剤を用いることができる。
近年、地球環境保護の機運が高まり、産業機械や自動車の省燃費性がよりいっそう要求されてきている。省燃費性の向上には、その駆動部分の摩擦抵抗の減少、特に潤滑油の粘性に関する特性改良、すなわち低温から高温まで広い範囲にわたって粘度ができるだけ変化しないことが実用上望ましい。この尺度として粘度指数(VI:viscosity index)が用いられ、粘度指数が大きいほど温度変化に対する安定性が高い。粘度指数は、ある種の重合体(粘度指数向上剤)を基油及び/又は潤滑油に添加することにより向上できることが知られている。粘度指数向上剤の添加により潤滑油の粘度の温度依存性が小さくなる理由は、以下のように考えられている。すなわち、低温(通常40℃)では粘度指数向上剤が低粘性オイルに溶解し難くオイルの粘度は上昇しないが、高温(通常100℃)ではオイル自身の粘度低下より、温度上昇による粘度指数向上剤のオイル溶解性が向上しその増粘効果でオイル全体の粘度が上昇する。
そのような重合体は粘度指数向上剤とよばれ、本発明においても上記(c)粘度指数向上剤として用いることができる。粘度指数向上剤の例には、ポリメタクリレート(PMA)(より具体的には特開平7−62372号公報に記載のPMA)、オレフィン共重合体(OCP)(より具体的には特公昭46−34508号公報に記載のOCP)、水素化スチレン/ジエン共重合体(SDC)(より具体的には特公昭48−39203号公報に記載のSDC)、ポリイソブチレン(PIB)等が含まれる。SDCからなる粘度指数向上剤としては、ランダム共重合体の他に、ブロック共重合体(例えば、特開昭49−47401号公報に記載のランダム共重合体)や星型重合体(例えば、特開昭52−96695号公報に記載の星型重合体)が開発されていて、いずれも本発明に用いることができる。これらの重合体を添加した潤滑油にはそれぞれ特徴がある。すなわち、PMAは粘度指数向上性に優れていて流動点降下作用もあるが、増粘効果が劣る。増粘効果を向上させるためには分子量を大きくすれば良いが、この場合、潤滑油の攪拌などに伴う剪断力に対する安定性が極端に悪くなる。PIBは増粘効果が大きいが、粘度指数向上性に劣る。OCP及びSDCは増粘効果が大きく、低温における粘度も低いが、粘度指数向上性はPMAに劣る。また、PMAは極性単量体を共重合することにより、他のものに比べてスラッジを潤滑油中に分散させる清浄分散性能を容易に付与することができる(特公昭51−20273号公報参照)。現在、潤滑油としては粘度指数向上性能の優れたマルチグレード油が一般に用いられているが、最近燃費向上等の要求から、さらに高性能な粘度指数向上剤が望まれるようになってきた。この要求を満足させる組成物として、PMAとOCP又はSDCを混合して用いることが考えられる。しかし、これらを単純に混合しただけでは相溶性が悪いため、潤滑油は二相に分離してしまう。そこで、この分離を防ぐために、異なる2種の重合体のグラフト共重合体が提案されている(具体的には、特公平4−50328号公報及び特開平6−346078号公報などに記載のグラフと共重合体〕。かかるグラフト共重合体も、(c)粘度指数向上剤として勿論用いることができる。
(C) Viscosity index improver The lubricant composition of the present invention contains (c) a viscosity index improver and / or (d) an antioxidant. First, (c) the viscosity index improver will be described. Various conventionally known viscosity index improvers can be used in the present invention.
In recent years, the momentum for protecting the global environment has increased, and the fuel efficiency of industrial machines and automobiles has been further demanded. In order to improve the fuel efficiency, it is practically desirable that the frictional resistance of the driving part is reduced, especially the characteristics relating to the viscosity of the lubricating oil, that is, the viscosity does not change as much as possible over a wide range from low temperature to high temperature. As this scale, a viscosity index (VI) is used, and the greater the viscosity index, the higher the stability against temperature change. It is known that the viscosity index can be improved by adding certain polymers (viscosity index improvers) to the base oil and / or lubricating oil. The reason why the temperature dependence of the viscosity of the lubricating oil is reduced by the addition of the viscosity index improver is considered as follows. That is, at low temperatures (usually 40 ° C.), the viscosity index improver hardly dissolves in low-viscosity oils, and the viscosity of the oil does not increase, but at high temperatures (usually 100 ° C.) The oil solubility of the oil is improved and the viscosity of the whole oil increases due to the thickening effect.
Such a polymer is called a viscosity index improver, and can be used as the (c) viscosity index improver in the present invention. Examples of the viscosity index improver include polymethacrylate (PMA) (more specifically, PMA described in JP-A-7-62372), olefin copolymer (OCP) (more specifically, Japanese Examined Patent Publication 46- No. 34508), hydrogenated styrene / diene copolymer (SDC) (more specifically, SDC described in Japanese Patent Publication No. 48-39203), polyisobutylene (PIB), and the like. Examples of the viscosity index improver comprising SDC include a random copolymer, a block copolymer (for example, a random copolymer described in JP-A-49-47401) and a star polymer (for example, a special polymer). No. 52-96695 has been developed, and any of these can be used in the present invention. Each lubricating oil to which these polymers are added has its characteristics. That is, PMA is excellent in improving the viscosity index and has a pour point lowering effect, but is inferior in the thickening effect. In order to improve the thickening effect, the molecular weight may be increased. However, in this case, the stability against the shearing force accompanying the stirring of the lubricating oil is extremely deteriorated. PIB has a large thickening effect but is inferior in viscosity index improvement. OCP and SDC have a large thickening effect and low viscosity at low temperatures, but their viscosity index improvement is inferior to PMA. Also, PMA can easily impart clean dispersion performance to disperse sludge in lubricating oil by copolymerizing polar monomers as compared to other types (see Japanese Patent Publication No. 51-20273). . Currently, multi-grade oils with excellent viscosity index improving performance are generally used as lubricating oils. Recently, higher performance viscosity index improvers have been desired due to demands for improving fuel consumption. As a composition that satisfies this requirement, it is conceivable to use a mixture of PMA and OCP or SDC. However, since the compatibility is poor if these are simply mixed, the lubricating oil is separated into two phases. Therefore, in order to prevent this separation, graft copolymers of two different types of polymers have been proposed (specifically, graphs described in JP-B-4-50328 and JP-A-6-346078). Of course, such a graft copolymer can also be used as (c) viscosity index improver.

一方、このような粘度指数向上剤には、粘度指数を向上する性能と同時に、剪断安定性が要求される。本明細書において「剪断安定性」とは、剪断を加える前の粘度に対する、剪断が加えられた後の粘度の低下率を意味する。従って、剪断断安定性が良好であるとは、剪断が加えられた後の粘度の低下率が小さいことを意味する。自動車のエンジンオイルは駆動系潤滑油なので、オイルに添加された粘度指数向上剤はクランク軸やギアによって強い剪断力(又は物理的な剪断応力)を受ける。この剪断応力によって、粘度指数向上剤のベースポリマーであるポリアルキル(メタ)アクリレートは剪断方向に配向し(即ち、向きを揃え伸び)、ポリマー鎖が切断され、ポリマーの分子量低下を生じ得る。その結果、粘度指数の低下を生じ易くなる。この傾向は、分子量が大きくなるほど強くなる。従って、剪断安定性を向上させるためには、粘度指数向上剤の重量平均分子量を低くすることが必要である。しかし、粘度指数向上剤の重量平均分子量を低くすると、粘度指数を十分に向上するために、粘度指数向上剤の潤滑油への添加量を増やすことが必要である。この根本的原理に関わる課題に対して、ビニル系モノマーの重合法(特開2002−12883号公報参照)、オレフィン共重合体組成の最適化(特開2003−48931号公報参照)及び基油とアルキルメタアクリレート組成の最適化(特開2004−307551号公報及び特開2004−149794号公報参照)の技術が提案され、それによって同時に低温流動性の確保が可能であることが開示されている。本発明にも、勿論、かかる技術により改良された粘度指数向上剤を用いることができる。また、特開2001−234186号公報には、アルキルメタアクリレート組成の最適化によってシャダー防止能が、特開平6−17077号公報にはアルキルフェノールを含有させて酸化防止能が、また特開2002−3873号公報にはポリアルキレンチオエーテルを含有させて耐コーキング性が付与できることが開示されている。本発明において、(c)粘度指数向上剤として、これらの高機能化された剤を用いてもよい。   On the other hand, such a viscosity index improver is required to have shear stability as well as performance to improve the viscosity index. As used herein, “shear stability” means the rate of decrease in viscosity after shear is applied to the viscosity before shear is applied. Therefore, good shear breaking stability means that the rate of decrease in viscosity after applying shear is small. Since automobile engine oil is a drive system lubricant, the viscosity index improver added to the oil is subjected to a strong shearing force (or physical shearing stress) by the crankshaft and gears. Due to this shear stress, the polyalkyl (meth) acrylate, which is the base polymer of the viscosity index improver, is oriented in the shear direction (that is, aligned and stretched), the polymer chain is broken, and the molecular weight of the polymer may be reduced. As a result, the viscosity index tends to decrease. This tendency becomes stronger as the molecular weight increases. Therefore, in order to improve the shear stability, it is necessary to lower the weight average molecular weight of the viscosity index improver. However, when the weight average molecular weight of the viscosity index improver is lowered, it is necessary to increase the amount of the viscosity index improver added to the lubricating oil in order to sufficiently improve the viscosity index. In order to solve the problems related to the fundamental principle, a polymerization method of a vinyl monomer (see JP 2002-12883 A), optimization of an olefin copolymer composition (see JP 2003-48931 A), a base oil, A technique for optimizing the alkyl methacrylate composition (see Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2004-307551 and 2004-149794) has been proposed, and it is disclosed that low temperature fluidity can be ensured at the same time. Of course, a viscosity index improver improved by this technique can also be used in the present invention. JP-A-2001-234186 discloses anti-shudder ability by optimizing the alkyl methacrylate composition, JP-A-6-17077 discloses anti-oxidation ability by containing alkylphenol, and JP-A-2002-3873. The publication discloses that a polyalkylene thioether can be contained to impart coking resistance. In the present invention, these highly functional agents may be used as the (c) viscosity index improver.

(d)酸化防止剤
次に、本発明に使用可能な(d)酸化防止剤について説明する。酸化防止剤としては、遊離基連鎖反応停止剤として働くフェノール系、アミン系酸化防止剤や、過酸化物分解剤として働く硫黄系酸化防止剤やリン系酸化防止剤からなる群から選ばれる1種又は2種以上の酸化防止剤を単独又は混合して用いることができる が、好ましくはアミン系とフェノール系を併用するのがよい。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−n−ブチルフェノール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート〕、4,4’−ブチリデン−ビス−(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノールなどが挙げられる。蒸発特性の点から、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)が好適である。
(D) Antioxidant Next, (d) antioxidant usable in the present invention will be described. The antioxidant is one selected from the group consisting of phenolic and amine antioxidants that act as free radical chain reaction terminators, sulfur antioxidants and phosphorus antioxidants that act as peroxide decomposers. Alternatively, two or more kinds of antioxidants can be used alone or as a mixture, but it is preferable to use an amine and a phenol in combination.
Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-t-butylphenol, 4,4′-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), and 2,6-di-t-butyl-4- Ethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphenol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], 4,4 '-Butylidene-bis- (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) Examples include phenol. From the viewpoint of evaporation characteristics, 4,4′-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol) is preferable.

また、アミン系酸化防止剤としては、例えば、ジ(p−オクチルフェニル)アミン、ジ(p−ノニルフェニル)アミン、フェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミンやノニルフェニル−α−ナフチルアミン、フェノチアジンなどが挙げられ、ジオクチルジフェニルアミン、フェノチアジンが好適である。
また、硫黄系酸化防止剤としては、例えば、硫化油脂、ジベンジルサルファイト、ジセチルサルファイドなどが挙げられる。
また、リン系酸化防止剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリルジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。
Examples of amine antioxidants include di (p-octylphenyl) amine, di (p-nonylphenyl) amine, phenyl-α-naphthylamine, octylphenyl-α-naphthylamine and nonylphenyl-α-naphthylamine, Examples include phenothiazine, and dioctyl diphenylamine and phenothiazine are preferable.
Examples of sulfur-based antioxidants include sulfurized fats and oils, dibenzyl sulfite, and dicetyl sulfide.
Examples of the phosphorus antioxidant include zinc dialkyldithiophosphate and zinc diallyldithiophosphate.

酸化防止を間接的に作用するものとして、金属不活性剤を配合することができる。金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール及びその誘導体が代表的なものであるが、その他イミダゾリン、ピリジン誘導体がある。これらは、少なくともN−CN結合を有する化合物中に効果のあるものが多く、金属表面に不活性皮膜を作る作用と酸化防止作用を有する。これら以外では、N−C−S結合を有する化合物もあるが、揮発性などからベンゾトリアゾール誘導体などが有効である。   A metal deactivator can be blended as an agent that acts to prevent oxidation indirectly. Typical examples of the metal deactivator include benzotriazole and its derivatives, but also imidazoline and pyridine derivatives. Many of these compounds are effective among compounds having at least an N-CN bond, and have an action of forming an inert film on a metal surface and an antioxidant action. Other than these, there are compounds having an N—C—S bond, but benzotriazole derivatives and the like are effective due to volatility and the like.

本発明の潤滑剤組成物において、(b)潤滑油基油と(c)粘度指数向上剤及び/又は(d)酸化防止剤との混合物100質量部に、(a)有機化合物を0.1〜10質量部配合してもよい。また、(b)潤滑油基油が、アルキルナフタレンを50〜99.9質量%、及びポリα−オレフィン水素化物又はエチレン−α−オレフィン共重合体水素化物を50〜0.1質量%含有し、(c)粘度指数向上剤及び/又は(d)酸化防止剤50〜1質量部に対し、(a)有機化合物を0.1〜10質量部含有する潤滑剤組成物が好ましい。   In the lubricant composition of the present invention, 0.1 part of (a) an organic compound is added to 100 parts by weight of a mixture of (b) a lubricant base oil and (c) a viscosity index improver and / or (d) an antioxidant. You may mix | blend -10 mass parts. Further, (b) the lubricating base oil contains 50 to 99.9% by mass of alkylnaphthalene and 50 to 0.1% by mass of hydrogenated poly α-olefin or ethylene-α-olefin copolymer. A lubricant composition containing 0.1 to 10 parts by mass of (a) an organic compound with respect to 50 to 1 part by mass of (c) viscosity index improver and / or (d) antioxidant is preferred.

本発明の潤滑剤組成物には、種々の用途に適応した実用性能を確保するため、その他の各種添加剤、すなわち摩耗防止剤、極圧剤、清浄分散剤、金属不活性化剤、腐食防止剤、防錆剤、消泡剤等を本発明の目的を損なわない範囲で適宜添加することができる。但し、他の成分を含有する場合も、1種又は2種以上の前記有機化合物が、全組成物中50モル%以上であるのが好ましく、80モル%以上であるのがより好ましい。   The lubricant composition of the present invention has various other additives, that is, antiwear agents, extreme pressure agents, detergent dispersants, metal deactivators, corrosion inhibitors, in order to ensure practical performance adapted to various applications. An agent, a rust inhibitor, an antifoaming agent, and the like can be appropriately added within a range not impairing the object of the present invention. However, also when it contains another component, it is preferable that the 1 type (s) or 2 or more types of said organic compound is 50 mol% or more in a whole composition, and it is more preferable that it is 80 mol% or more.

本発明の潤滑剤組成物が利用される機械要素は、異なる周速で運動する二面を有する限り、特にその構造については限定されない。潤滑油、グリース等を必要とする従来公知の摩擦摺動部分に組み込まれる機械要素のいずれであってもよい。異なる周速で運動する二面は、曲面であっても、平面であってもよいし、また面の全部または一部に凹凸部を有していてもよい。例えば、すべり軸受けや、転がり軸受けの摩擦摺動部分などが挙げられる。本発明の機械要素は、さらに、伝動要素として、歯車、カム、ねじ、トラクションドライブを備えていてもよい。また、前記潤滑剤組成物を密封するための密封要素として、オイルシール、メカニカルシール、ピストンリングなどの接触式シールを備えていてもよい。   The mechanical element in which the lubricant composition of the present invention is used is not particularly limited in its structure as long as it has two surfaces that move at different peripheral speeds. It may be any mechanical element incorporated in a conventionally known friction sliding portion that requires lubricating oil, grease, or the like. The two surfaces that move at different peripheral speeds may be curved surfaces, flat surfaces, or may have uneven portions on all or part of the surfaces. For example, a sliding bearing, a friction sliding part of a rolling bearing, etc. are mentioned. The mechanical element of the present invention may further include a gear, a cam, a screw, and a traction drive as a transmission element. Moreover, you may provide contact type seals, such as an oil seal, a mechanical seal, and a piston ring, as a sealing element for sealing the said lubricant composition.

以下、実施例および比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.

[実施例1〜30]
潤滑油基油に、(a)所定の有機化合物、(d)酸化防止剤を配合して潤滑剤組成物をそれぞれ調製した。これらの潤滑剤組成物について、摩擦係数および酸価をそれぞれ測定した。次に、潤滑剤組成物の評価として、JISK2415に準じて165.5℃×1300回転×36時間加熱試験を行った後の摩擦係数および酸価を測定した。
摩擦係数測定試験は、SRV測定試験機を用いて線接触、荷重200N、温度80℃、測定時間15分間、振幅1mm、サイクル50Hzにて行った。また、酸価は、滴定によってオレイン酸分として示す。但し、劣化判定の場合は赤外線のカルボン酸吸収の大きさあるいはこれをオレイン酸分に換算して示す。
結果を表1に示した。
[Examples 1 to 30]
A lubricant composition was prepared by blending (a) a predetermined organic compound and (d) an antioxidant with the lubricant base oil. About these lubricant compositions, the friction coefficient and the acid value were measured, respectively. Next, as an evaluation of the lubricant composition, a friction coefficient and an acid value after a heating test of 165.5 ° C. × 1300 rotations × 36 hours were measured according to JISK2415.
The friction coefficient measurement test was carried out using a SRV measurement tester with line contact, load 200 N, temperature 80 ° C., measurement time 15 minutes, amplitude 1 mm, and cycle 50 Hz. Moreover, an acid value is shown as an oleic acid content by titration. However, in the case of deterioration determination, the magnitude of infrared carboxylic acid absorption or this is shown in terms of oleic acid content.
The results are shown in Table 1.

[比較例1〜10]
(a)所定の有機化合物又は(d)酸化防止剤が配合されていない潤滑剤組成物をそれぞれ調製し、実施例と同様の評価を行った。結果を表2に示した。
[Comparative Examples 1 to 10]
Lubricant compositions not blended with (a) a predetermined organic compound or (d) an antioxidant were prepared and evaluated in the same manner as in the examples. The results are shown in Table 2.

[実施例31〜60]
潤滑油基油に、(a)所定の有機化合物、(c)粘度指数向上剤を配合して潤滑剤組成物をそれぞれ調製した。
これらの潤滑剤組成物について摩擦係数を測定した。摩擦係数測定試験は、SRV測定試験機を用いて線接触、荷重200N、温度100℃、測定時間15分間、振幅1mm、サイクル50Hzにて行った。
また、これらの潤滑剤組成物について、剪断安定性をJPS−5S−29−88に準拠して超音波照射による粘度損失率(下の式により算出)より評価した。この値は小さい方が好ましい。
粘度低下率(%)=((Vo −Vf)/Vo)×100
Vo ;超音波照射前の動粘度(cSt)
Vf ;超音波照射後の動粘度(cSt)
結果を表3に示した。
[Examples 31 to 60]
Lubricant compositions were prepared by blending (a) a predetermined organic compound and (c) a viscosity index improver with the lubricant base oil.
The friction coefficient was measured for these lubricant compositions. The friction coefficient measurement test was performed using a SRV measurement tester at a line contact, a load of 200 N, a temperature of 100 ° C., a measurement time of 15 minutes, an amplitude of 1 mm, and a cycle of 50 Hz.
Moreover, about these lubricant compositions, shear stability was evaluated from the viscosity loss rate (calculated by the following formula) by ultrasonic irradiation based on JPS-5S-29-88. A smaller value is preferable.
Viscosity reduction rate (%) = ((Vo−Vf) / Vo) × 100
Vo: Kinematic viscosity before ultrasonic irradiation (cSt)
Vf: Kinematic viscosity after ultrasonic irradiation (cSt)
The results are shown in Table 3.

[比較例11〜20]
(a)所定の有機化合物又は(c)粘度指数向上剤が配合されていない潤滑剤組成物を調製し、実施例と同様の評価を行った。結果を表4に示した。
[Comparative Examples 11 to 20]
A lubricant composition not containing (a) a predetermined organic compound or (c) a viscosity index improver was prepared and evaluated in the same manner as in the examples. The results are shown in Table 4.

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

Figure 2006257383
Figure 2006257383

表1〜表4の結果から、比較例1〜10の潤滑剤組成物は加熱試験の前後で摩擦係数が変動していたが、一方、本発明の実施例1〜30の潤滑剤組成物は、加熱試験の前後で摩擦係数の変動がほとんどなく、高耐久性であることがわかった。
また、表5〜表8の結果から、比較例11〜20の潤滑剤組成物と比較して、本発明の実施例31〜60の潤滑剤組成物は、剪断安定性が優れており、摩擦係数の低減効果もあることが確認された。以上の結果は、(a)所定の有機化合物を含有する本発明の潤滑剤組成物は、省燃費性に優れていること、及び長寿命であることを示している。
From the results of Tables 1 to 4, the lubricant compositions of Comparative Examples 1 to 10 had different friction coefficients before and after the heating test, while the lubricant compositions of Examples 1 to 30 of the present invention were It was found that there was almost no change in the coefficient of friction before and after the heating test, and the durability was high.
Further, from the results of Tables 5 to 8, the lubricant compositions of Examples 31 to 60 of the present invention are superior in shear stability and friction as compared with the lubricant compositions of Comparative Examples 11 to 20. It was also confirmed that there was an effect of reducing the coefficient. The above results indicate that (a) the lubricant composition of the present invention containing a predetermined organic compound is excellent in fuel economy and has a long life.

Claims (21)

互いに異なる周速で運動する二面間に介在して剪断をうける潤滑剤組成物であって、
(a)メソゲン構造を分子内に有し、40℃における粘度圧力係数が20GPa-1以下であり、10MPa以上の圧力下で圧力上昇に伴いトラクション係数の最小値を発現させる性質を有する少なくとも一種の有機化合物、
(b)潤滑油基油、及び
(c)少なくとも一種の粘度指数向上剤及び/又は(d)少なくとも一種の酸化防止剤、
を含有する潤滑剤組成物。
A lubricant composition that is sheared by being interposed between two surfaces that move at different peripheral speeds,
(A) at least one kind having a mesogen structure in the molecule, a viscosity pressure coefficient at 40 ° C. of 20 GPa −1 or less, and a property of expressing a minimum value of a traction coefficient with a pressure increase under a pressure of 10 MPa or more. Organic compounds,
(B) a lubricating base oil, and (c) at least one viscosity index improver and / or (d) at least one antioxidant,
A lubricant composition containing
(b)潤滑油基油が、鉱油および/または合成炭化水素である請求項1に記載の潤滑剤組成物。 (B) The lubricant composition according to claim 1, wherein the lubricant base oil is a mineral oil and / or a synthetic hydrocarbon. (b)潤滑油基油が、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物、エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリブテンまたはその水素化物、アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレン,脂環式化合物、またはそれらの混合物から選ばれる少なくとも1種からなる請求項1又は2に記載の潤滑剤組成物。 (B) The lubricating base oil is a poly-α-olefin or a hydride thereof, an ethylene-α-olefin copolymer or a hydride thereof, a polybutene or a hydride thereof, an alkylbenzene or an alkylnaphthalene, an alicyclic compound, or The lubricant composition according to claim 1 or 2, comprising at least one selected from a mixture of the above. (b)潤滑油基油が、ポリエーテルである請求項1又は2に記載の潤滑剤組成物。 (B) The lubricant composition according to claim 1 or 2, wherein the lubricant base oil is a polyether. (b)潤滑油基油が、ポリグリコール、ポリフェニルエーテルまたはアルキルジフェニルエーテル、またはそれらの混合物から選ばれる少なくとも1種からなる請求項1又は2に記載の潤滑剤組成物。 The lubricant composition according to claim 1 or 2, wherein the (b) lubricating base oil comprises at least one selected from polyglycol, polyphenyl ether, alkyldiphenyl ether, or a mixture thereof. (b)潤滑油基油が、エステルである請求項1又は2に記載の潤滑剤組成物。 (B) The lubricant composition according to claim 1 or 2, wherein the lubricant base oil is an ester. (b)潤滑油基油が、ジエステル、ポリオールエステル、天然油脂、またはそれらの混合物から選ばれる少なくとも1種からなる請求項1又は2に記載の潤滑剤組成物。 (B) The lubricant composition according to claim 1 or 2, wherein the lubricating base oil comprises at least one selected from diesters, polyol esters, natural fats and oils, or mixtures thereof. (b)潤滑油基油が、りん酸エステル、ポリシロキサン化合物、フッ素化ポリエーテルである請求項1又は2に記載の潤滑剤組成物。 (B) The lubricant composition according to claim 1 or 2, wherein the lubricant base oil is a phosphate ester, a polysiloxane compound, or a fluorinated polyether. (b)潤滑油基油が、炭化水素、ポリエーテル、エステル、りん酸エステル、ポリシロキサン化合物、フッ素化ポリエーテルから選ばれる少なくとも2種の混合物からなる請求項1又は2に記載の潤滑剤組成物。 The lubricant composition according to claim 1 or 2, wherein the (b) lubricant base oil is composed of at least two mixtures selected from hydrocarbons, polyethers, esters, phosphate esters, polysiloxane compounds, and fluorinated polyethers. object. (b)潤滑油基油100質量部に対して、(a)有機化合物を0.1〜10質量部含有する請求項1〜9のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。 (B) The lubricant composition according to any one of claims 1 to 9, comprising 0.1 to 10 parts by mass of an organic compound with respect to 100 parts by mass of the lubricant base oil. (c)粘度指数向上剤が、ポリメタクリレート(PMA)、オレフィン共重合体(OCP)、水素化スチレン/ジエン共重合体(SDC)、ポリイソブチレン(PIB)及びその混合物からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜10のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。 (C) The viscosity index improver is at least selected from the group consisting of polymethacrylate (PMA), olefin copolymer (OCP), hydrogenated styrene / diene copolymer (SDC), polyisobutylene (PIB) and mixtures thereof. It is 1 type, The lubricant composition of any one of Claims 1-10. (d)酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜10のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。 (D) The antioxidant is at least one selected from the group consisting of a phenol-based antioxidant, an amine-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and a phosphorus-based antioxidant. 2. The lubricant composition according to item 1. (b)潤滑油基油と(c)粘度指数向上剤及び/又は(d)酸化防止剤との混合物100質量部に、(a)有機化合物を0.1〜10質量部配合してなる請求項1〜12のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。 Claims obtained by blending 0.1 to 10 parts by mass of (a) an organic compound with 100 parts by mass of a mixture of (b) a lubricating base oil and (c) a viscosity index improver and / or (d) an antioxidant. Item 13. The lubricant composition according to any one of Items 1 to 12. 互いに異なる周速で運動する二面間に介在して剪断をうけている際に、(a)有機化合物の分子が、その拡散断面積が最も大きくなる分子面を前記二面に対して平行にして配向した分子集合体薄膜を形成可能な請求項1〜13のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。 When shearing by intervening between two surfaces moving at different peripheral speeds, (a) the molecule of the organic compound has a molecular surface with the largest diffusion cross-section parallel to the two surfaces. 14. The lubricant composition according to any one of claims 1 to 13, which can form an oriented molecular assembly thin film. (a)有機化合物が、100MPa以上の圧力下で最小のフリクション係数を発現させる請求項1〜14のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。 The lubricant composition according to any one of claims 1 to 14, wherein (a) the organic compound exhibits a minimum friction coefficient under a pressure of 100 MPa or more. (a)有機化合物が、メソゲン構造として、平板状又は円盤状構造を分子内に有するとともに、それを核として三本以上の末端鎖が放射状に伸びた構造を有する請求項1〜15のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。 (A) The organic compound has a flat or disk-like structure in the molecule as a mesogenic structure, and has a structure in which three or more terminal chains extend radially from the nucleus. 2. The lubricant composition according to item 1. (a)有機化合物が、メソゲン構造として、棒状の分子構造を有する請求項1〜15のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。 (A) The lubricant composition according to any one of claims 1 to 15, wherein the organic compound has a rod-like molecular structure as a mesogenic structure. (a)有機化合物が、メソゲン構造として、少なくとも二つの芳香族環、少なくとも一つの縮合環、又はπ共役平面を構成要素とする有機化合物である請求項1〜17のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。 The organic compound (a) is an organic compound having, as a mesogenic structure, at least two aromatic rings, at least one condensed ring, or a π-conjugated plane as a constituent element. Lubricant composition. (a)有機化合物が、常圧で液晶相を呈する請求項1〜18のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。 The lubricant composition according to any one of claims 1 to 18, wherein (a) the organic compound exhibits a liquid crystal phase at normal pressure. 互いに異なる周速で運動する二面間に介在して剪断をうけている際に、(a)有機化合物が、結晶相を呈しない請求項1〜19のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。 The lubricant composition according to any one of claims 1 to 19, wherein (a) the organic compound does not exhibit a crystalline phase when it is sheared by being interposed between two surfaces that move at different peripheral speeds. object. (a)有機化合物が有するメソゲン構造が、下記一般式[1]〜[74]のいずれかで表される請求項1〜20のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。
Figure 2006257383
Figure 2006257383
(式中、nは3以上の整数を表し、*は側鎖との結合可能部位を意味する。但し*は3以上であれば全ての部位に側鎖が結合していなくてもよい。Mは金属イオン又は2つの水素原子を表す。)
(A) The lubricant composition according to any one of claims 1 to 20, wherein the mesogenic structure of the organic compound is represented by any one of the following general formulas [1] to [74].
Figure 2006257383
Figure 2006257383
(In the formula, n represents an integer of 3 or more, and * means a site capable of binding to a side chain. However, if * is 3 or more, the side chain may not be bonded to all sites.) Represents a metal ion or two hydrogen atoms.)
JP2005246320A 2005-02-15 2005-08-26 Lubricant composition Abandoned JP2006257383A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005246320A JP2006257383A (en) 2005-02-15 2005-08-26 Lubricant composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005037173 2005-02-15
JP2005246320A JP2006257383A (en) 2005-02-15 2005-08-26 Lubricant composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006257383A true JP2006257383A (en) 2006-09-28

Family

ID=37096990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005246320A Abandoned JP2006257383A (en) 2005-02-15 2005-08-26 Lubricant composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2006257383A (en)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006331709A (en) * 2005-05-24 2006-12-07 Fujifilm Holdings Corp Anisotropic conductive material, machine element and device
WO2007024021A1 (en) * 2005-08-26 2007-03-01 Fuji Film Corporation Impregnating oil composition for sintered bearing, bearing apparatus and sliding member
WO2008096875A1 (en) * 2007-02-09 2008-08-14 Fujifilm Corporation Lubricant composition, and mechanical element
WO2009019941A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Anti-wear agent, additive composition for lubricant, and lubricant composition
WO2009119835A1 (en) 2008-03-28 2009-10-01 富士フイルム株式会社 Compound
WO2009119831A1 (en) 2008-03-28 2009-10-01 富士フイルム株式会社 Composition and method for forming coating film
JP2010184954A (en) * 2009-02-10 2010-08-26 Fujifilm Corp Sintered oilless bearing
JP2012201808A (en) * 2011-03-25 2012-10-22 Jx Nippon Oil & Energy Corp Lubricating oil composition
WO2015022990A1 (en) 2013-08-16 2015-02-19 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricant oil additive and lubricant oil composition
WO2015029764A1 (en) * 2013-09-02 2015-03-05 株式会社ダイセル Oil composition for lubricating and/or washing and/or cooling applications
US9080127B2 (en) 2009-06-24 2015-07-14 Fujifilm Corporation Composition, compound and film forming method
US9255058B2 (en) 2009-09-28 2016-02-09 Fujifilm Corporation Complex alcohol ester composition, method for production same, and use of same
JP2016160347A (en) * 2015-03-02 2016-09-05 株式会社ダイセル Oil composition for lubrication and/or washing and/or cooling
CN109477017A (en) * 2016-07-20 2019-03-15 埃克森美孚化学专利公司 Fluid composition of shear stable and preparation method thereof
JP2021038367A (en) * 2019-09-05 2021-03-11 ポーライト株式会社 Lubricant and sintered oil-impregnated bearing
CN115678652A (en) * 2022-10-28 2023-02-03 中国石油化工股份有限公司 Lubricating oil composition for aircraft engine and preparation method thereof
CN117487607A (en) * 2023-11-02 2024-02-02 兴友新材料科技(山东)有限公司 High-viscosity oil-soluble polyether lubricating oil composition and preparation method thereof

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09104866A (en) * 1995-07-07 1997-04-22 Fuji Photo Film Co Ltd Discotheque liquid crystal composition, and optically anisotropic material and liquid crystal display element using the same composition
JPH10279973A (en) * 1997-04-04 1998-10-20 Nematel Dr Rudolf Eidenschink Lubricant
JP2000213543A (en) * 1999-01-28 2000-08-02 Sankyo Seiki Mfg Co Ltd Bearing device and spindle motor
JP2001081465A (en) * 1999-09-10 2001-03-27 Fuji Photo Film Co Ltd Discotic liquid crystal composition, optical compensaion sheet and liquid crystal display device
JP2002069472A (en) * 2000-06-15 2002-03-08 Fuji Photo Film Co Ltd Lubricant composition
JP2003064390A (en) * 2001-06-11 2003-03-05 Fuji Photo Film Co Ltd Lubricant composition
JP2004182855A (en) * 2002-12-03 2004-07-02 Toyota Motor Corp Lubricating oil composition
JP2004315703A (en) * 2003-04-17 2004-11-11 Toyota Motor Corp Fluid having low traction property and engine oil containing the same
JP2004331950A (en) * 2003-04-14 2004-11-25 Fuji Photo Film Co Ltd Lubricant composition and triazine ring-containing compound
JP2005008876A (en) * 2003-05-27 2005-01-13 Fuji Photo Film Co Ltd Lubricant composition and method for preparation of the same

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09104866A (en) * 1995-07-07 1997-04-22 Fuji Photo Film Co Ltd Discotheque liquid crystal composition, and optically anisotropic material and liquid crystal display element using the same composition
JPH10279973A (en) * 1997-04-04 1998-10-20 Nematel Dr Rudolf Eidenschink Lubricant
JP2000213543A (en) * 1999-01-28 2000-08-02 Sankyo Seiki Mfg Co Ltd Bearing device and spindle motor
JP2001081465A (en) * 1999-09-10 2001-03-27 Fuji Photo Film Co Ltd Discotic liquid crystal composition, optical compensaion sheet and liquid crystal display device
JP2002069472A (en) * 2000-06-15 2002-03-08 Fuji Photo Film Co Ltd Lubricant composition
JP2003064390A (en) * 2001-06-11 2003-03-05 Fuji Photo Film Co Ltd Lubricant composition
JP2004182855A (en) * 2002-12-03 2004-07-02 Toyota Motor Corp Lubricating oil composition
JP2004331950A (en) * 2003-04-14 2004-11-25 Fuji Photo Film Co Ltd Lubricant composition and triazine ring-containing compound
JP2004315703A (en) * 2003-04-17 2004-11-11 Toyota Motor Corp Fluid having low traction property and engine oil containing the same
JP2005008876A (en) * 2003-05-27 2005-01-13 Fuji Photo Film Co Ltd Lubricant composition and method for preparation of the same

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4660277B2 (en) * 2005-05-24 2011-03-30 富士フイルム株式会社 Anisotropically conductive materials, machine elements and elements
JP2006331709A (en) * 2005-05-24 2006-12-07 Fujifilm Holdings Corp Anisotropic conductive material, machine element and device
WO2007024021A1 (en) * 2005-08-26 2007-03-01 Fuji Film Corporation Impregnating oil composition for sintered bearing, bearing apparatus and sliding member
WO2008096875A1 (en) * 2007-02-09 2008-08-14 Fujifilm Corporation Lubricant composition, and mechanical element
WO2009019941A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Anti-wear agent, additive composition for lubricant, and lubricant composition
JP2009040869A (en) * 2007-08-08 2009-02-26 Idemitsu Kosan Co Ltd Anti-wear agent, additive composition for lubricant and lubricant composition
US8841242B2 (en) 2007-08-08 2014-09-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Anti-wear agent, additive composition for lubricant, and lubricant composition
WO2009119831A1 (en) 2008-03-28 2009-10-01 富士フイルム株式会社 Composition and method for forming coating film
US9145432B2 (en) 2008-03-28 2015-09-29 Fujifilm Corporation Compounds useful in various fields of a lubricant
WO2009119835A1 (en) 2008-03-28 2009-10-01 富士フイルム株式会社 Compound
US8524644B2 (en) 2008-03-28 2013-09-03 Fujifilm Corporation Composition and method for forming coating film
US8552213B2 (en) 2008-03-28 2013-10-08 Fujifilm Corporation Compound
JP2010184954A (en) * 2009-02-10 2010-08-26 Fujifilm Corp Sintered oilless bearing
US9080127B2 (en) 2009-06-24 2015-07-14 Fujifilm Corporation Composition, compound and film forming method
US9255058B2 (en) 2009-09-28 2016-02-09 Fujifilm Corporation Complex alcohol ester composition, method for production same, and use of same
JP2012201808A (en) * 2011-03-25 2012-10-22 Jx Nippon Oil & Energy Corp Lubricating oil composition
WO2015022990A1 (en) 2013-08-16 2015-02-19 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricant oil additive and lubricant oil composition
WO2015029764A1 (en) * 2013-09-02 2015-03-05 株式会社ダイセル Oil composition for lubricating and/or washing and/or cooling applications
JP2016160347A (en) * 2015-03-02 2016-09-05 株式会社ダイセル Oil composition for lubrication and/or washing and/or cooling
CN109477017A (en) * 2016-07-20 2019-03-15 埃克森美孚化学专利公司 Fluid composition of shear stable and preparation method thereof
JP2019522715A (en) * 2016-07-20 2019-08-15 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド Shear-stable oil composition and method for producing the same
JP2021038367A (en) * 2019-09-05 2021-03-11 ポーライト株式会社 Lubricant and sintered oil-impregnated bearing
JP7299804B2 (en) 2019-09-05 2023-06-28 ポーライト株式会社 Lubricating oil and sintered oil-impregnated bearings
CN115678652A (en) * 2022-10-28 2023-02-03 中国石油化工股份有限公司 Lubricating oil composition for aircraft engine and preparation method thereof
CN117487607A (en) * 2023-11-02 2024-02-02 兴友新材料科技(山东)有限公司 High-viscosity oil-soluble polyether lubricating oil composition and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2006257383A (en) Lubricant composition
JP2006257382A (en) Mechanical element
Yu et al. Oil-miscible and non-corrosive phosphonium-based ionic liquids as candidate lubricant additives
US20090143262A1 (en) Lubricant Composition
KR101471197B1 (en) Lubricant composition and lubricating system using same
US20060270568A1 (en) Lubricant composition and mechanical element
WO2009119831A1 (en) Composition and method for forming coating film
WO2010150816A1 (en) Composition, compound and membrane formation method
JP2007056213A (en) Composition for sintered oil-containing bearing oil, bearing device and sliding member using the same
KR101442256B1 (en) Lubricant composition and lubricating system using same
EP1978077A1 (en) Lubricant composition, mechanical element, and method for producing triazine derivatives
JP4890907B2 (en) Lubricant composition
JP4890908B2 (en) Lubricant composition
US20190203137A1 (en) Low traction/energy efficient liquid crystal base stocks
US20080081772A1 (en) Mechanical Element
JP2006328127A (en) Lubricant composition
JP2006257384A (en) Lubricant composition
JP4231379B2 (en) Lubricant composition
CN107001972B (en) Lubricating oil composition for internal combustion engine
CA2268183C (en) Non-aqueous solvent-free lamellar liquid crystalline lubricants
EP2028254A2 (en) Grease composition, viscous agent, and mechanical element
JP2017133041A (en) Two phase lubricant composition and control component
JP4660233B2 (en) Surface treatment method using discotic compound, (lubrication) composition for surface treatment, and surface-treated article
Srivastava et al. Ionic Liquids: New Functional Fluids as Lubricants
US20130165357A1 (en) Lubricant compositions for SI-AL alloy surfaces and methods for using

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20061208

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080208

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110427

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110517

A762 Written abandonment of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A762

Effective date: 20110711