JP2006243506A - Electrophotographic photoreceptor, and image forming apparatus, process cartridge and image forming method using the same - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, and image forming apparatus, process cartridge and image forming method using the same Download PDF

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JP2006243506A JP2005060941A JP2005060941A JP2006243506A JP 2006243506 A JP2006243506 A JP 2006243506A JP 2005060941 A JP2005060941 A JP 2005060941A JP 2005060941 A JP2005060941 A JP 2005060941A JP 2006243506 A JP2006243506 A JP 2006243506A
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Tomoyuki Shimada
知幸 島田
Hiroshi Ikuno
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor which hardly deteriorates its surface, in a charging system by proximity discharge with an AC voltage superimposed on a DC voltage, has very good mechanical durability, and enables long-term stable image formation. <P>SOLUTION: The electrophotographic photoreceptor is used in an image forming apparatus including: a charger which is disposed in contact with or in proximity to the electrophotographic photoreceptor and charges the photoreceptor by discharge caused by applying a voltage with an AC component superimposed on a DC component; a latent image forming unit for forming an electrostatic latent image on the surface of the photoreceptor; and a developing unit for depositing toner on the image part of the electrostatic latent image. The photoreceptor has at least a photosensitive layer 32 on a conductive support, wherein a self-restoring resin is contained in the photosensitive layer 32. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、直流成分に交流成分を重畳した電圧を印加することによって生じる放電を利用して電子写真感光体を帯電させる帯電器を有する電子写真プロセスに有効な電子写真感光体、それを用いた画像形成装置、プロセスカートリッジおよび画像形成方法に関する。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member effective for an electrophotographic process having a charger for charging an electrophotographic photosensitive member using a discharge generated by applying a voltage in which an alternating current component is superimposed on a direct current component, and the same. The present invention relates to an image forming apparatus, a process cartridge, and an image forming method.

近年、オフィスの省スペース化やビジネスオポチュニティの拡大などの観点から、電子写真装置に対して、ますます小型化と高画質化が望まれている。
電子写真装置の小型化を図るために、電子写真プロセスの改良が多く成されている。帯電プロセスにおいては、近接放電による帯電方式が多く採用される傾向がある。これは、電子写真感光体表面に帯電部材を接触させたり、非接触で近傍に帯電部材を配置させたりすることで近接放電を発生させ、電子写真感光体表面の帯電を行う方式である。本方式を用いれば、大がかりな帯電装置を必要としないために、装置の小型化には非常に有効である。また最近の近接帯電方式は、電子写真感光体上の帯電の均一性をはかるために、直流電圧に交流電圧を重畳して印可する方式を採用していることが多くなっている。
しかし直流電圧に交流電圧を重畳した近接放電による帯電方式は、電子写真感光体表面近傍に放電が集中するため、電子写真感光体表面を劣化させ、電子写真感光体の膜厚減少が大きいことがわかった。近接放電による電子写真感光体表面の劣化は機械的摺擦とは違い、像担持体への当接部材がない場合においても発生する。このため、近接放電に対する耐久性を有する電子写真感光体もしくは電子写真感光体表面の保護技術の開発が強く望まれている。
In recent years, miniaturization and higher image quality have been demanded for electrophotographic apparatuses from the viewpoints of saving office space and expanding business opportunities.
Many attempts have been made to improve the electrophotographic process in order to reduce the size of the electrophotographic apparatus. In the charging process, a charging method using proximity discharge tends to be adopted. This is a system in which a charging member is brought into contact with the surface of the electrophotographic photosensitive member, or a charging member is disposed in the vicinity without contact to generate a proximity discharge to charge the surface of the electrophotographic photosensitive member. If this method is used, a large-scale charging device is not required, and thus it is very effective for downsizing the device. Also, recent proximity charging systems often employ a system in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage and applied in order to achieve uniform charging on the electrophotographic photosensitive member.
However, the charging method using proximity discharge in which AC voltage is superimposed on DC voltage concentrates the discharge near the surface of the electrophotographic photosensitive member, so that the surface of the electrophotographic photosensitive member is deteriorated and the thickness of the electrophotographic photosensitive member is greatly reduced. all right. Deterioration of the electrophotographic photosensitive member surface due to proximity discharge occurs even when there is no contact member to the image carrier, unlike mechanical rubbing. For this reason, development of an electrophotographic photosensitive member having durability against proximity discharge or a technology for protecting the surface of the electrophotographic photosensitive member is strongly desired.

以下に近接放電による電子写真感光体表面の劣化メカニズムについて説明する。
図1は、近接放電による電子写真感光体表面の劣化状態を調べるために、電子写真感光体表面に帯電部材のみを非接触状態で近接配置し、連続約150 時間の帯電実験を行ったときの、電子写真感光体表面の膜厚の変化を測定した結果である。
実験に使用した電子写真感光体は電荷輸送層にポリカーボネートを用いた有機感光体であり、電子写真感光体に対して当接する部材を全て取り除き、直流電圧に交流電圧を重畳した交番電圧が印加された非接触帯電ローラを用いて帯電を行った。この結果、電子写真感光体表面の膜の削れ量が次第に多くなり、電子写真感光体の膜厚が次第に減少している事実がわかった。膜厚減少のメカニズムについては今のところ検討中で明らかになってはいないが、膜厚が減少した電子写真感光体を分析したところ、電子写真感光体を構成するポリカーボネートが分解されたと考えられるカルボン酸などが検出された。このような物質が検出されたことから、電子写真感光体の膜厚減少のメカニズムとしては、次のようなことが考えられる。
The deterioration mechanism of the electrophotographic photoreceptor surface due to proximity discharge will be described below.
FIG. 1 shows a state in which only a charging member is placed close to the surface of the electrophotographic photosensitive member in a non-contact state in order to investigate the deterioration state of the surface of the electrophotographic photosensitive member due to proximity discharge, and a charging experiment is performed for about 150 hours continuously. 3 is a result of measuring a change in film thickness on the surface of the electrophotographic photosensitive member.
The electrophotographic photosensitive member used in the experiment is an organic photosensitive member using polycarbonate for the charge transport layer, and all the members in contact with the electrophotographic photosensitive member are removed, and an alternating voltage in which an alternating voltage is superimposed on a direct current voltage is applied. Charging was performed using a non-contact charging roller. As a result, it was found that the amount of film scraping on the surface of the electrophotographic photosensitive member gradually increased and the film thickness of the electrophotographic photosensitive member gradually decreased. The mechanism of film thickness reduction has not been clarified at present. However, when an electrophotographic photosensitive member having a reduced film thickness is analyzed, the polycarbonate constituting the electrophotographic photosensitive member is considered to have been decomposed. Acid etc. were detected. Since such a substance has been detected, the following may be considered as a mechanism for reducing the film thickness of the electrophotographic photosensitive member.

図2(a )、(b )は、近接放電によって電子写真感光体1 表面が劣化する場合の電子写真感光体表面の状態を、帯電ローラ2a を電子写真感光体表面から微小ギャップをもって対向させた状態を例にとって示した説明図である。
図2(a)に示すように、近接放電を行うと、電子写真感光体表面の放電領域では放電により発生した粒子(オゾン、電子、励起分子、イオン、プラズマなど)のエネルギーが電子写真感光体表面の電荷輸送層1a に照射される。このエネルギーが電子写真感光体表面を構成する分子の結合エネルギーに共鳴、吸収され、図2(b )に示すように、電荷輸送層1a は、樹脂分子鎖の切断による分子量低下、高分子鎖の絡み合い度低下等の化学的劣化を生じる。このような近接放電による電子写真感光体の化学的劣化によって、電子写真感光体表面の電荷輸送層1a は次第にその膜厚を減少させてしまうと考えられる。
この問題は、ポリカーボネートを用いた感光体にだけ起こる問題ではなく、ポリアリレート(特許文献1)、ポリスチレン(特許文献2)、アクリル樹脂(特許文献3)、ウレタン樹脂(特許文献4)等を用いた感光体においても同様な膜厚減少が起こり、本問題の解決には至っていない。
なお、下記で説明する自己修復性樹脂は公知であり、特許文献5や非特許文献1などに詳細に記載されている。
FIGS. 2A and 2B show the state of the surface of the electrophotographic photosensitive member when the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 deteriorates due to the proximity discharge, with the charging roller 2a facing the surface of the electrophotographic photosensitive member with a minute gap. It is explanatory drawing shown taking the state as an example.
As shown in FIG. 2A, when proximity discharge is performed, the energy of particles (ozone, electrons, excited molecules, ions, plasma, etc.) generated by the discharge is discharged in the discharge region on the surface of the electrophotographic photoreceptor. Irradiated to the charge transport layer 1a on the surface. This energy resonates and is absorbed by the binding energy of the molecules constituting the surface of the electrophotographic photosensitive member, and as shown in FIG. 2 (b), the charge transport layer 1a has a lower molecular weight due to the breakage of the resin molecular chain, Chemical degradation such as a decrease in the degree of entanglement occurs. It is considered that the thickness of the charge transport layer 1a on the surface of the electrophotographic photoreceptor gradually decreases due to the chemical deterioration of the electrophotographic photoreceptor due to such proximity discharge.
This problem is not only a problem that occurs in a photoreceptor using polycarbonate, but polyarylate (Patent Document 1), polystyrene (Patent Document 2), acrylic resin (Patent Document 3), urethane resin (Patent Document 4), etc. are used. A similar reduction in film thickness occurs in the existing photoreceptor, and this problem has not been solved.
In addition, the self-restoring resin described below is publicly known and is described in detail in Patent Document 5, Non-Patent Document 1, and the like.

特開2003−195564号公報JP 2003-195564 A 特開平10−90932号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-90932 特許第3164426号公報Japanese Patent No. 3164426 特開2004−12865号公報JP 2004-12865 A 特開2001−81304号公報JP 2001-81304 A 「ここまできた自己修復材料」自己修復材料研究会編、工業調査会"Self-healing materials that have come so far", Self-healing Materials Study Group, Industrial Research Committee

本発明の目的は、直流電圧に交流電圧を重畳した近接放電による帯電方式において、電子写真感光体表面の劣化が少なく、且つ機械的耐久性が非常に良好であり、長期的に安定した画像形成を行うことが出来る電子写真感光体、それを用いた画像形成装置、プロセスカートリッジおよび画像形成方法を提供することである。   An object of the present invention is to form a stable image over a long period of time in a charging method using proximity discharge in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage, with little deterioration on the surface of the electrophotographic photosensitive member, and very good mechanical durability. And an image forming apparatus using the same, a process cartridge, and an image forming method.

請求項1の発明は、少なくとも電子写真感光体と、前記電子写真感光体に対して接触または近接して設けられた直流成分に交流成分を重畳した電圧を印加することによって生じる放電を利用して電子写真感光体を帯電させる帯電器と、前記帯電器によって帯電させられた電子写真感光体表面に静電潜像を形成する潜像形成器と、前記潜像形成器によって形成された静電潜像の画像部にトナーを付着させる現像器とを有する画像形成装置に用いられる電子写真感光体において、前記電子写真感光体が、導電性支持体上に少なくとも感光層を有し、かつ前記電子写真感光体の表面を構成する層に自己修復性樹脂が含まれていることを特徴とする電子写真感光体である。
請求項2の発明は、前記自己修復性樹脂が、これを構成するモノマーまたはオリゴマーから実質的に合成され得る有効量の触媒を含むことを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体である。
請求項3の発明は、前記触媒が、触媒が銅アミン系触媒、マンガンキレート触媒、炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウムであることを特徴とする請求項2記載の電子写真感光体である。
請求項4の発明は、前記自己修復性樹脂が、ポリフェニレンエーテル、またはポリフェニレンエーテルを含む樹脂組成物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真感光体である。
請求項5の発明は、前記自己修復性樹脂が、ポリカーボネート、またはポリカーボネートを含む樹脂組成物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真感光体である。
請求項6の発明は、前記自己修復性樹脂が、ポリアリレート、またはポリアリレートを含む樹脂組成物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真感光体である。
請求項7の発明は、前記電子写真感光体が、感光層と表面層を積層した構造を有すること特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の電子写真感光体である。
請求項8の発明は、前記自己修復性樹脂が、電荷輸送材料を含有する樹脂組成物であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の電子写真感光体である。
請求項9の発明は、前記触媒の量が、自己修復性樹脂に対して0.00001〜1質量%であることを特徴とする請求項2に記載の電子写真感光体である。
請求項10の発明は、前記感光層が、電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層した構造を有することを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の電子写真感光体である。
請求項11の発明は、少なくとも電子写真感光体と、前記電子写真感光体に対して接触または近接して設けられた直流成分に交流成分を重畳した電圧を印加することによって生じる放電を利用して電子写真感光体を帯電させる帯電器と、前記帯電器によって帯電させられた電子写真感光体表面に静電潜像を形成する潜像形成器と、前記潜像形成器によって形成された静電潜像の画像部にトナーを付着させる現像器とを有する画像形成装置において、前記電子写真感光体が請求項1〜10のいずれかに記載の電子写真感光体であること特徴とする画像形成装置である。
請求項12の発明は、請求項1〜10のいずれかに記載の電子写真感光体を有することを特徴とするプロセスカートリッジである。
請求項13の発明は、請求項1〜10のいずれかに記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成方法である。
The invention of claim 1 utilizes at least an electrophotographic photosensitive member and a discharge generated by applying a voltage in which an alternating current component is superimposed on a direct current component provided in contact with or close to the electrophotographic photosensitive member. A charger for charging the electrophotographic photosensitive member, a latent image forming device for forming an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member charged by the charger, and an electrostatic latent image formed by the latent image forming device. An electrophotographic photosensitive member used in an image forming apparatus having a developing unit for attaching toner to an image portion of an image, wherein the electrophotographic photosensitive member has at least a photosensitive layer on a conductive support, and the electrophotographic photosensitive member is provided. An electrophotographic photosensitive member characterized in that a self-recovering resin is contained in a layer constituting the surface of the photosensitive member.
The invention according to claim 2 is the electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the self-healing resin contains an effective amount of a catalyst that can be substantially synthesized from a monomer or an oligomer constituting the resin. is there.
The invention according to claim 3 is the electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein the catalyst is a copper amine catalyst, a manganese chelate catalyst, potassium carbonate or sodium carbonate.
The invention according to claim 4 is the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3, wherein the self-healing resin is polyphenylene ether or a resin composition containing polyphenylene ether.
The invention according to claim 5 is the electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 3, wherein the self-healing resin is polycarbonate or a resin composition containing polycarbonate.
The invention according to claim 6 is the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3, wherein the self-healing resin is polyarylate or a resin composition containing polyarylate.
The invention according to claim 7 is the electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 6, wherein the electrophotographic photoreceptor has a structure in which a photosensitive layer and a surface layer are laminated.
The invention according to claim 8 is the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 7, wherein the self-healing resin is a resin composition containing a charge transport material.
The invention according to claim 9 is the electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein the amount of the catalyst is 0.00001 to 1 mass% with respect to the self-recovering resin.
The tenth aspect of the present invention is the electrophotographic photosensitive member according to any one of the first to ninth aspects, wherein the photosensitive layer has a structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in this order.
The invention of claim 11 utilizes at least an electrophotographic photosensitive member and a discharge generated by applying a voltage in which an alternating current component is superimposed on a direct current component provided in contact with or in proximity to the electrophotographic photosensitive member. A charger for charging the electrophotographic photosensitive member, a latent image forming device for forming an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member charged by the charger, and an electrostatic latent image formed by the latent image forming device. An image forming apparatus comprising: a developing unit that attaches toner to an image portion of an image, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to claim 1. is there.
A twelfth aspect of the present invention is a process cartridge comprising the electrophotographic photosensitive member according to any one of the first to tenth aspects.
A thirteenth aspect of the present invention is an image forming method using the electrophotographic photosensitive member according to any one of the first to tenth aspects.

本発明によれば、直流電圧に交流電圧を重畳した近接放電による帯電方式において、電子写真感光体表面の劣化が少なく、且つ機械的耐久性が非常に良好であり、長期的に安定した画像形成を行うことが出来る電子写真感光体、それを用いた画像形成装置、プロセスカートリッジおよび画像形成方法が提供される。   According to the present invention, in a charging method using proximity discharge in which an alternating voltage is superimposed on a direct current voltage, the surface of the electrophotographic photosensitive member is less deteriorated, the mechanical durability is very good, and stable image formation over a long period of time. An electrophotographic photosensitive member capable of performing the above, an image forming apparatus using the same, a process cartridge, and an image forming method are provided.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体は、直流成分に交流成分を重畳した電圧を印加することによって生じる放電を利用して電子写真感光体を帯電させる帯電器を有する電子写真プロセスににおいて、とくに有効である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The electrophotographic photosensitive member of the present invention is particularly effective in an electrophotographic process having a charger that charges the electrophotographic photosensitive member by using a discharge generated by applying a voltage in which an alternating current component is superimposed on a direct current component. .

本発明者らが鋭意検討した結果、本発明の電子写真感光体は、直流電圧に交流電圧を重畳した近接放電による帯電方式を用いた帯電器を用いた場合、機械的耐久性だけではなく、放電により発生した粒子(オゾン、電子、励起分子、イオン、プラズマなど)のエネルギー照射に対しても、非常に高い耐久性を有していることが判明した。
この要因としては自己修復性樹脂は、感光体表面に衝突する放電により発生した粒子のエネルギーによりその分子鎖が切断されても、それを積極的に修復し元の状態を回復させる機能を有していることが推察される。
As a result of intensive studies by the present inventors, the electrophotographic photoreceptor of the present invention is not only mechanically durable when using a charger using a charging method by proximity discharge in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage, It has been found that it has extremely high durability against energy irradiation of particles (ozone, electrons, excited molecules, ions, plasma, etc.) generated by discharge.
As a cause of this, the self-healing resin has a function of actively repairing and restoring the original state even if the molecular chain is broken by the energy of the particles generated by the discharge colliding with the surface of the photoreceptor. It is inferred that

また、自己修復性を促進させるために有効量の触媒を含有させることがあるが、この触媒としては銅アミン系、マンガンキレート系の触媒、炭酸系の触媒(炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなど)が好例である。これらの触媒は1種類の触媒系でも用いられ得るし、数種の系の触媒を混合した混合系からなるものでも良い。触媒の使用量は特に限定されないが、望みの自己修復能力を発揮するに必要な量を用いればよい。自己修復性樹脂に対して0.00001〜1質量%の量が好適である。また特に触媒系の中で好適なものは、該当するモノマー、オリゴマーを酸素含有雰囲気下で重合させてポリフェニレンエーテルを得る重合反応をさせた際に高活性である触媒系である。この様な高活性な触媒の例として銅アミン系の触媒としてはジアミン系の触媒を使用することが挙げられる。この様なものの例としては例えば、特開昭49−41490号公報記載の銅/2座配位第3級アミン系の触媒、特開昭53−30698号、特開昭59−131627号、特開昭59−196318号各公報記載の銅化合物/2級ジアミン/3級モノアミン/臭素化合物/2級モノアミン系の触媒、特開昭63−135423号、特開昭63−142029号、特開昭63−304025号、特開昭64−119号、特開平1−45427号、特開平1−33131号、特開平1−158035号の各公報記載の銅化合物/3級ジアミンと特殊な2級アミン類からなるような触媒系を用いる方法、特開平10−87818号公報記載の銅ジアミン触媒系に特殊なアニオンを用いる方法、特開平10−237172号公報記載の銅/非対称ジアミンを用いる方法等、各公報に記載されている例が挙げられる。また同じく高活性なマンガンキレート触媒系の例としては例えば、特開昭51−34995号や特開昭51−34996号公報記載のマンガン/ヒドロキシオキシム触媒系、特開昭51−87600号公報記載のマンガン/ヒドロキシアレーンオキシム触媒系、特開昭53−79992号公報記載のマンガン/フェニルベンゾインオキシム系触媒、特開昭53−79994号公報記載のマンガン/ベンゾインオキシムを含むポリマーによるキレート触媒系、特開昭58−19329号公報記載のマンガン/オルソヒドロキシアゾ化合物系の触媒、特開昭62−86019号公報記載のマンガン/サリチリデンジアミンまたはトリアミン系の触媒、特開昭62−95319号公報記載のマンガン/ビスサリチリデンジアミン系の触媒等、各公報に記載されている例が挙げられる。   In addition, an effective amount of catalyst may be included to promote self-healing properties. Examples of this catalyst include copper amine-based catalysts, manganese chelate-based catalysts, and carbonate-based catalysts (such as potassium carbonate and sodium carbonate). It is. These catalysts may be used in one type of catalyst system, or may be a mixed system in which several types of catalysts are mixed. The amount of the catalyst used is not particularly limited, but may be an amount necessary for exhibiting the desired self-healing ability. An amount of 0.00001 to 1% by weight with respect to the self-healing resin is suitable. Particularly suitable among the catalyst systems is a catalyst system that is highly active when the corresponding monomer or oligomer is polymerized in an oxygen-containing atmosphere to obtain a polyphenylene ether. An example of such a highly active catalyst is the use of a diamine catalyst as a copper amine catalyst. Examples of such a catalyst include a copper / bidentate tertiary amine catalyst described in JP-A-49-41490, JP-A-53-30698, JP-A-59-131627, Copper compounds / secondary diamines / tertiary monoamines / bromine compounds / secondary monoamine type catalysts described in Japanese Laid-Open Patent Publication Nos. 59-196318, JP-A 63-135423, JP-A 63-142029, JP Copper compounds / tertiary diamines and special secondary amines described in JP-A-63-304025, JP-A-64-119, JP-A-1-45427, JP-A-1-33131, and JP-A-1-158035 Using a catalyst system such as that described above, a method using a special anion in a copper diamine catalyst system described in JP-A-10-87818, a copper / asymmetric dia described in JP-A-10-237172 The method used down like those exemplified as described in JP. Similarly, examples of highly active manganese chelate catalyst systems include, for example, manganese / hydroxyoxime catalyst systems described in JP-A-51-34995 and JP-A-51-34996, and JP-A-51-87600. Manganese / hydroxyarene oxime catalyst system, manganese / phenylbenzoin oxime catalyst described in JP-A-53-79992, chelate catalyst system based on a polymer containing manganese / benzoin oxime described in JP-A-53-79994, JP Manganese / orthohydroxyazo compound-based catalyst described in Japanese Patent Laid-Open No. 58-19329, manganese / salicylidenediamine or triamine-based catalyst described in Japanese Patent Laid-Open No. 62-86019, and Japanese Patent Laid-Open No. 62-95319 Manganese / bissalicylidenediamine catalyst, etc. Examples described are exemplified.

また自己修復性を有する樹脂としてはポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリアリレートなどが挙げられ、これらの樹脂組成物という表現は自己修復性を妨げない限りにおいて限定されない他の樹脂や、有機化合物を含んだものをいう。有機化合物としては可塑剤や電荷輸送材料などを挙げることができる。   Examples of the resin having a self-healing property include polyphenylene ether, polycarbonate, polyarylate, etc., and the expression of these resin compositions is not limited as long as the self-healing property is not hindered, or includes an organic compound. Say. Examples of the organic compound include a plasticizer and a charge transport material.

具体的にはポリフェニレンエーテルとして、例えばポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジ−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−i−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−i−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジ−i−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジフェニル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−クロロ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−ヒドロキシエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−クロロエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−メトキシ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジ(p−フルオロフェニル)−1,4−フェニレン)エーテル、等のホモポリマーが挙げられ、共重合体の例としては例えば、2,6−ジメチルフェノールとo−クレゾールとの共重合体、2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体が挙げられる。また、ポリカーボネート、及びポリアリレートの具体例としては、それらを構成する以下のモノマーから誘導されるものが挙げられる。またこれらを2種以上混合させて得られる樹脂も含まれる。そのモノマーの具体例としてはビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(2−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1−ジメチルプロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(3−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルプロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ぺンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルぺンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)へキサン、4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)へプタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ノナン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−イソプロピル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−sec−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)へキサフルオロプロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロぺンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘプタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ノルボルナン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アダマンタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコールビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(3−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3’−ジメチル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、3,3’−ジメチル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,3’−ジメチル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,3’−ジフェニル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ケトン、3,3,3’,3’−テトラメチル−6,6’−ジヒドロキシスピロ(ビス)インダン、3,3’,4,4’−テトラヒドロ−4,4,4’,4’−テトラメチル−2,2’−スピロビス(2H−1−べンゾピラン)−7,7’−ジオール、トランス−2,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−ブテン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)キサンテン、1,6−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,6−へキサンジオン、α,α,α’,α’−テトラメチル−α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−キシレン、α,α,α’,α’−テトラメチル−α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−キシレン、2,6−ジヒドロキシジベンゾ−p−ジオキシン、2,6−ジヒドロキシチアントレン、2,7−ジヒドロキシフェノキサチイン、9,10−ジメチル−2,7−ジヒドロキシフェナジン、3,6−ジヒドロキシジベンゾフラン、3,6−ジヒドロキシジベンゾチオフェン、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、1,4−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシピレン、ハイドロキノン、レゾルシン、4−ヒドロキシフェニル−4−ヒドロキシベンゾエート、エチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベンゾエート)、ジエチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベンゾエート)、トリエチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベンゾエート)、p−フェニレン−ビス(4−ヒドロキシベンゾエート)、1,6−ビス(4−ヒドロキシベンゾイルオキシ)−1H,1H,6H,6H−パーフルオロヘキサン、1,4−ビス(4−ヒドロキシベンゾイルオキシ)−1H,1H,4H,4H−パーフルオロブタン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)テトラメチルジシロキサン、フェノール変性シリコーンオイル等が挙げられる。   Specifically, as polyphenylene ether, for example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl) -1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-di-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-i-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-i-propyl) -1,4-phenylene) ether, poly (2,6-di-i-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloro-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) Ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-methoxy-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-1,4-phenylene) Examples include homopolymers such as ether, poly (-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-di (p-fluorophenyl) -1,4-phenylene) ether, and examples of the copolymer. For example, a copolymer of 2,6-dimethylphenol and o-cresol, a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol, etc. Polyphenylene ether copolymers comprising a polyphenylene ether structure as a main component can be mentioned. Specific examples of polycarbonate and polyarylate include those derived from the following monomers constituting them. Also included are resins obtained by mixing two or more of these. Specific examples of the monomer include bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4- Hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1 -Phenylethane, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-dimethylpropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3- Hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylpropane, 2,2- Su (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) nonane, bis ( 3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2 -Bis (3-sec-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, , 2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-) Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy) Phenyl) hexafluoropropane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclo Hexane, 1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dichloro- 4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cycloheptane, 2,2-bis (4- Hydroxyphenyl) norbornane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) adamantane, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl ether, ethylene glycol bis (4-hydroxyphenyl) Ether, 1,3-bis (4-hydroxyphenoxy) benzene 1,4-bis (3-hydroxyphenoxy) benzene, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3′-dimethyl-4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl -4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 3,3'-dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 3,3'-dimethyl -4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 3,3'-diphenyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone Bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) ketone 3,3,3 ′, 3′-tetramethyl-6,6′-dihydroxyspiro (bis) indane, 3,3 ′, 4,4′-tetrahydro-4,4,4 ′, 4′-tetramethyl- 2,2′-spirobis (2H-1-benzopyran) -7,7′-diol, trans-2,3-bis (4-hydroxyphenyl) -2-butene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) ) Fluorene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) xanthene, 1,6-bis (4-hydroxyphenyl) -1,6-hexanedione, α, α, α ′, α′-tetramethyl-α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -p-xylene, α, α, α ′, α′-tetramethyl-α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-xylene, 2,6-dihydroxy Dibenzo-p-dioxin, 2,6 -Dihydroxythianthrene, 2,7-dihydroxyphenoxathiin, 9,10-dimethyl-2,7-dihydroxyphenazine, 3,6-dihydroxydibenzofuran, 3,6-dihydroxydibenzothiophene, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 1,4-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxypyrene, hydroquinone, resorcin, 4-hydroxyphenyl-4-hydroxybenzoate, ethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), diethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), tri Ethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), p-phenylene-bis (4-hydroxybenzoate), 1,6-bis (4-hydroxybenzoyloxy) -1H, 1H, 6H, 6H- -Fluorohexane, 1,4-bis (4-hydroxybenzoyloxy) -1H, 1H, 4H, 4H-perfluorobutane, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) tetramethyldisiloxane, phenol-modified silicone oil, etc. Is mentioned.

なお可塑剤、電荷輸送材料、酸化防止剤の具体例は以下で説明する。   Specific examples of the plasticizer, the charge transport material, and the antioxidant will be described below.

以下、本発明の層構造を説明する。
<電子写真感光体の層構造について>
本発明に用いられる電子写真感光体を図面に基づいて説明する。
図3は、本発明の電子写真感光体を表わす断面図であり、導電性支持体31上に、電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する感光層32が設けられた単層構造の電子写真感光体である。この場合は、感光層32に自己修復性樹脂が含有されている。
図4は、図3の感光層32上に表面層33を設けたものである。この場合、表面層33中に自己修復性樹脂が含有されている。
図5は、導電性支持体31上に、電荷発生機能を有する電荷発生層321と、電荷輸送物機能を有する電荷輸送層322とが積層された積層構造の電子写真感光体である。この場合は、電荷輸送層322に自己修復性樹脂が含有されている。
図6は、図5の電荷輸送層322上に表面層33を設けたものである。この場合、表面層33中に自己修復性樹脂が含有されている。
Hereinafter, the layer structure of the present invention will be described.
<About the layer structure of the electrophotographic photoreceptor>
The electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing the electrophotographic photosensitive member of the present invention. The electrophotographic photosensitive member has a single layer structure in which a photosensitive layer 32 having a charge generating function and a charge transporting function is provided on a conductive support 31. Is the body. In this case, the photosensitive layer 32 contains a self-repairing resin.
FIG. 4 shows a surface layer 33 provided on the photosensitive layer 32 of FIG. In this case, the surface layer 33 contains a self-repairing resin.
FIG. 5 shows an electrophotographic photosensitive member having a laminated structure in which a charge generation layer 321 having a charge generation function and a charge transport layer 322 having a charge transport material function are laminated on a conductive support 31. In this case, the charge transport layer 322 contains a self-repairing resin.
6 shows a structure in which a surface layer 33 is provided on the charge transport layer 322 of FIG. In this case, the surface layer 33 contains a self-repairing resin.

<導電性支持体について>
導電性支持体としては、体積抵抗1010Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理を施した管などを使用することができる。またエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体として用いることができる。
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当なバインダー樹脂に分散して塗工したものについても、本発明の導電性支持体として用いることができる。
この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、また、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ITOなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。また、同時に用いられるバインダー樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体とバインダー樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン(登録商標)などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体として良好に用いることができる。
<About conductive support>
Examples of the conductive support include those having a volume resistance of 10 10 Ω · cm or less, such as metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver, and platinum, tin oxide, and indium oxide. After metal oxide is deposited or sputtered, film or cylindrical plastic, paper coated, or aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. Pipes that have been subjected to surface treatment such as cutting, super-finishing, and polishing can be used. Endless nickel belts and endless stainless steel belts can also be used as the conductive support.
In addition, the conductive support dispersed in an appropriate binder resin on the support can be used as the conductive support of the present invention.
Examples of the conductive powder include carbon black, acetylene black, metal powder such as aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc and silver, or metal oxide powder such as conductive tin oxide and ITO. Can be mentioned. The binder resin used at the same time includes polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, Polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinylcarbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine Examples thereof include thermoplastic, thermosetting resins, and photocurable resins such as resins, urethane resins, phenol resins, and alkyd resins. Such a conductive layer can be provided by dispersing and applying these conductive powder and binder resin in a suitable solvent such as tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, and toluene.
Furthermore, it is electrically conductive by a heat-shrinkable tube in which the conductive powder is contained in a material such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, Teflon (registered trademark) on a suitable cylindrical substrate. Those provided with a conductive layer can also be used favorably as the conductive support of the present invention.

<感光層について>
次に感光層について説明する。感光層は積層構造でも単層構造でもよい。
積層構造の場合には、感光層は電荷発生機能を有する電荷発生層と電荷輸送機能を有する電荷輸送層とから構成される。また、単層構造の場合には、感光層は電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する層である。
以下、積層構造の感光層及び単層構造の感光層のそれぞれについて述べる。
<About photosensitive layer>
Next, the photosensitive layer will be described. The photosensitive layer may have a laminated structure or a single layer structure.
In the case of a laminated structure, the photosensitive layer is composed of a charge generation layer having a charge generation function and a charge transport layer having a charge transport function. In the case of a single layer structure, the photosensitive layer is a layer having a charge generation function and a charge transport function at the same time.
Hereinafter, each of the photosensitive layer having a laminated structure and the photosensitive layer having a single layer structure will be described.

<感光層が積層構成のもの>
(電荷発生層について)
電荷発生層は、電荷発生機能を有する電荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂を併用することもできる。電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を用いることができる。
無機系材料には、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモルファス・シリコン等が挙げられる。アモルファス・シリコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好に用いられる。
一方、有機系材料としては、公知の材料を用いることができる。例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。
<Photosensitive layer with a laminated structure>
(About the charge generation layer)
The charge generation layer is a layer mainly composed of a charge generation material having a charge generation function, and a binder resin can be used in combination as necessary. As the charge generation material, inorganic materials and organic materials can be used.
Inorganic materials include crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, selenium-arsenic compounds, and amorphous silicon. In amorphous silicon, dangling bonds that are terminated with hydrogen atoms or halogen atoms, or those that are doped with boron atoms, phosphorus atoms, or the like are preferably used.
On the other hand, a known material can be used as the organic material. For example, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azulenium salt pigments, squaric acid methine pigments, azo pigments having a carbazole skeleton, azo pigments having a triphenylamine skeleton, azo pigments having a diphenylamine skeleton, dibenzothiophene skeleton Azo pigments having a fluorenone skeleton, azo pigments having an oxadiazole skeleton, azo pigments having a bis-stilbene skeleton, azo pigments having a distyryl oxadiazole skeleton, azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton, perylene Pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinoneimine pigments, diphenylmethane and triphenylmethane pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, Goido based pigments, and bisbenzimidazole pigments. These charge generation materials can be used alone or as a mixture of two or more.

電荷発生層に必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。これらのバインダー樹脂は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。また、電荷発生層のバインダー樹脂として上述のバインダー樹脂の他に、電荷輸送機能を有する高分子電荷輸送物質、例えば、アリールアミン骨格やベンジジン骨格やヒドラゾン骨格やカルバゾール骨格やスチルベン骨格やピラゾリン骨格等を有するポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリシロキサン、アクリル樹脂等の高分子材料やポリシラン骨格を有する高分子材料等を用いることができる。
前者の具体的な例としては、特開平01−001728号公報、特開平01−009964号公報、特開平01−013061号公報、特開平01−019049号公報、特開平01−241559号公報、特開平04−011627号公報、特開平04−175337号公報、特開平04−183719号公報、特開平04−225014号公報、特開平04−230767号公報、特開平04−320420号公報、特開平05−232727号公報、特開平05−310904号公報、特開平06−234836号公報、特開平06−234837号公報、特開平06−234838号公報、特開平06−234839号公報、特開平06−234840号公報、特開平06−234841号公報、特開平06−239049号公報、特開平06−236050号公報、特開平06−236051号公報、特開平06−295077号公報、特開平07−056374号公報、特開平08−176293号公報、特開平08−208820号公報、特開平08−211640号公報、特開平08−252868号公報、特開平08−269183号公報、特開平09−062019号公報、特開平09−043883号公報、特開平09−71642号公報、特開平09−87376号公報、特開平09−104746号公報、特開平09−110974号公報、特開平09−110976号公報、特開平09−157378号公報、特開平09−221544号公報、特開平09−227669号公報、特開平09−228367号公報、特開平09−241369号公報、特開平09−268226号公報、特開平09−272728号公報、特開平09−302084号公報、特開平09−302085号公報、特開平09−328539号公報等に記載の電荷輸送性高分子材料が挙げられる。
また、後者の具体例としては、例えば特開昭63−285552号公報、特開平05−19497号公報、特開平05−70595号公報、特開平10−73944号公報等に記載のポリシリレン重合体が例示される。
As a binder resin used as necessary for the charge generation layer, polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, poly-N-vinylcarbazole, Examples include polyacrylamide. These binder resins can be used alone or as a mixture of two or more. In addition to the binder resin described above as a binder resin for the charge generation layer, a polymer charge transport material having a charge transport function, such as an arylamine skeleton, benzidine skeleton, hydrazone skeleton, carbazole skeleton, stilbene skeleton, pyrazoline skeleton, etc. Polymer materials such as polycarbonate, polyester, polyurethane, polyether, polysiloxane, and acrylic resin, polymer materials having a polysilane skeleton, and the like can be used.
Specific examples of the former include JP-A-01-001728, JP-A-01-009964, JP-A-01-013061, JP-A-01-019049, JP-A-01-241559, No. 04-011627, No. 04-175337, No. 04-183719, No. 04-2225014, No. 04-230767, No. 04-320420, No. 05 -232727, JP-A 05-310904, JP-A 06-234836, JP-A 06-234837, JP-A 06-234838, JP-A 06-234839, JP-A 06-234840. No. 1, JP-A 06-234841, JP-A 06-239049, Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 06-236050, 06-236051, 06-295077, 07-0756374, 08-176293, 08-208820, 08 No. -21640, JP 08-252868, JP 08-269183, JP 09-062019, JP 09-038883, JP 09-71642, JP 09-87376. JP-A 09-104746, JP-A 09-110974, JP-A 09-110976, JP-A 09-157378, JP-A 09-221544, JP-A 09-227669. JP-A 09-228367, JP-A 09-241369 Charge transporting polymer materials described in JP 09-268226 A, JP 09-272728 A, JP 09-302084 A, JP 09-302085 A, JP 09-328539 A, etc. Can be mentioned.
Specific examples of the latter include polysilylene polymers described in, for example, JP-A No. 63-285552, JP-A No. 05-19497, JP-A No. 05-70595, JP-A No. 10-73944, and the like. Illustrated.

また、電荷発生層には電荷輸送物質を含有させることができる。
電荷発生層に併用できる電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
電子輸送物質としては、たとえばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド、ジフェノキノン誘導体などの電子受容性物質が挙げられる。これらの電子輸送物質は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。
正孔輸送物質としては、以下に表わされる電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。正孔輸送物質としては、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、9−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等、その他公知の材料が挙げられる。これらの正孔輸送物質は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。
電荷発生層を形成する方法には、真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法とが大きく挙げられる。
前者の方法には、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、CVD法等が用いられ、上述した無機系材料、有機系材料が良好に形成できる。
また、後述のキャスティング法によって電荷発生層を設けるには、上述した無機系もしくは有機系電荷発生物質を必要ならばバインダー樹脂と共にテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アニソール、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより、形成できる。また、必要に応じて、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のレベリング剤を添加することができる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法などを用いて行なうことができる。
以上のようにして設けられる電荷発生層の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であり、好ましくは0.05〜2μmである。
The charge generation layer may contain a charge transport material.
Charge transport materials that can be used in the charge generation layer include hole transport materials and electron transport materials.
Examples of the electron transporting material include chloroanil, bromanyl, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4 , 5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7-tri Examples thereof include electron-accepting substances such as nitrodibenzothiophene-5,5-dioxide and diphenoquinone derivatives. These electron transport materials can be used alone or as a mixture of two or more.
Examples of the hole transporting material include the electron donating materials shown below and are used favorably. As hole transport materials, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, monoarylamine derivatives, diarylamine derivatives, triarylamine derivatives, stilbene derivatives, α-phenylstilbene derivatives, benzidine derivatives, diarylmethane derivatives, triaryls Other known materials such as methane derivatives, 9-styrylanthracene derivatives, pyrazoline derivatives, divinylbenzene derivatives, hydrazone derivatives, indene derivatives, butadiene derivatives, pyrene derivatives, bisstilbene derivatives, enamine derivatives, and the like can be given. These hole transport materials can be used alone or as a mixture of two or more.
Methods for forming the charge generation layer include a vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system.
As the former method, a vacuum deposition method, a glow discharge decomposition method, an ion plating method, a sputtering method, a reactive sputtering method, a CVD method, or the like is used, and the above-described inorganic materials and organic materials can be satisfactorily formed.
In addition, in order to provide a charge generation layer by the casting method described later, if necessary, the inorganic or organic charge generation material together with a binder resin, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, cyclohexane. Can be formed by dispersing with a ball mill, attritor, sand mill, bead mill, etc. using a solvent such as pentanone, anisole, xylene, methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, butyl acetate, etc. . Moreover, leveling agents, such as a dimethyl silicone oil and a methylphenyl silicone oil, can be added as needed. The coating can be performed using a dip coating method, spray coating, bead coating, ring coating method or the like.
The thickness of the charge generation layer provided as described above is suitably about 0.01 to 5 μm, preferably 0.05 to 2 μm.

(電荷輸送層について)
電荷輸送層は電荷輸送機能を有する層である。
電荷輸送層は電荷輸送機能を有する電荷輸送物質およびバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成する。
電荷輸送物質としては、前記電荷発生層で記載した電子輸送物質、正孔輸送物質を用いることができる。
バインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
電荷輸送物質の量はバインダー樹脂100質量部に対し、20〜300質量部、好ましくは40〜150質量部が適当である。
電荷輸送層に用いられる溶媒としては前記電荷発生層と同様なものが使用できるが、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を良好に溶解するものが適している。これらの溶剤は単独で使用しても2種以上混合して使用しても良い。また、電荷輸送層の形成には電荷発生層と同様な塗工法が可能である。
また、必要により可塑剤、レベリング剤を添加することもできる。
電荷輸送層に併用できる可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、バインダー樹脂100質量部に対して0〜30質量部程度が適当である。
電荷輸送層に併用できるレベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、バインダー樹脂100質量部に対して0〜1質量部程度が適当である。
電荷輸送層の膜厚は、5〜40μm程度が適当であり、好ましくは10〜30μm程度が適当である。
(About charge transport layer)
The charge transport layer is a layer having a charge transport function.
The charge transport layer is formed by dissolving or dispersing a charge transport material having a charge transport function and a binder resin in an appropriate solvent, and coating and drying the solution on the charge generation layer.
As the charge transport material, the electron transport material and the hole transport material described in the charge generation layer can be used.
Binder resins include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, poly Vinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinylcarbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, Examples thereof include thermoplastic or thermosetting resins such as phenol resins and alkyd resins.
The amount of the charge transport material is appropriately 20 to 300 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
As the solvent used for the charge transport layer, the same solvent as that for the charge generation layer can be used, but a solvent that dissolves the charge transport material and the binder resin well is suitable. These solvents may be used alone or in combination of two or more. The charge transport layer can be formed by the same coating method as that for the charge generation layer.
If necessary, a plasticizer and a leveling agent can be added.
As the plasticizer that can be used in combination with the charge transport layer, those used as plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are, and the amount used is 0 to 100 parts by mass of the binder resin. About 30 parts by mass is appropriate.
Examples of leveling agents that can be used in the charge transport layer include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain. About 0-1 mass part is suitable with respect to a mass part.
The thickness of the charge transport layer is suitably about 5 to 40 μm, preferably about 10 to 30 μm.

<感光層が単層のもの>
単層構造の感光層は電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する層である。
感光層は電荷発生機能を有する電荷発生物質と電荷輸送機能を有する電荷輸送物質とバインダー樹脂を適当な溶媒に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。また、必要により可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。電荷発生物質の分散方法、それぞれ電荷発生物質、電荷輸送物質、可塑剤、レベリング剤は前記電荷発生層、電荷輸送層において既に述べたものと同様なものが使用できる。バインダー樹脂としては、先に電荷輸送層の項で挙げたバインダー樹脂のほかに、電荷発生層で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。また、先に挙げた高分子電荷輸送物質も使用可能である。かかる感光層の膜厚は、5〜30μm程度が適当であり、好ましくは10〜25μm程度が適当である。
単層構造の感光層中に含有される電荷発生物質は感光層全量に対し1〜30質量%が好ましく、感光層に含有されるバインダー樹脂は全量の20〜80質量%、電荷輸送物質は10〜70質量%が良好に用いられる。
<Single photosensitive layer>
A photosensitive layer having a single layer structure is a layer having both a charge generation function and a charge transport function.
The photosensitive layer can be formed by dissolving or dispersing a charge generation material having a charge generation function, a charge transport material having a charge transport function, and a binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying the solution. Moreover, a plasticizer, a leveling agent, etc. can also be added as needed. As the charge generation material dispersion method, the charge generation material, the charge transport material, the plasticizer, and the leveling agent may be the same as those already described in the charge generation layer and the charge transport layer. As the binder resin, in addition to the binder resin previously mentioned in the section of the charge transport layer, the binder resin mentioned in the charge generation layer may be mixed and used. In addition, the polymer charge transport materials mentioned above can also be used. The film thickness of the photosensitive layer is suitably about 5 to 30 μm, preferably about 10 to 25 μm.
The charge generation material contained in the photosensitive layer having a single layer structure is preferably 1 to 30% by mass based on the total amount of the photosensitive layer, the binder resin contained in the photosensitive layer is 20 to 80% by mass, and the charge transport material is 10%. ~ 70% by weight is used favorably.

<感光層への自己修復性樹脂含有>
単層および積層構成の感光層が、最表層となる場合、最表層部分が自己修復性樹脂もしくは樹脂組成物で構成される。単層構造の場合は、電荷発生機能を有する電荷発生物質と電荷輸送機能を有する電荷輸送物質と自己修復性樹脂もしくは樹脂組成物で製膜する。
積層構造の場合は、電荷輸送層として用いられる電荷輸送物質と自己修復性樹脂もしくは樹脂組成物で製膜する。
<Contains self-healing resin in photosensitive layer>
When the single layer and the laminated photosensitive layer are the outermost layer, the outermost layer portion is made of a self-repairing resin or a resin composition. In the case of a single layer structure, a film is formed with a charge generating material having a charge generating function, a charge transporting material having a charge transporting function, and a self-healing resin or resin composition.
In the case of a laminated structure, a film is formed with a charge transport material used as a charge transport layer and a self-healing resin or resin composition.

<表面層について>
本発明の感光体においては、自己修復性樹脂もしくは樹脂組成物からなる表面層が感光層の上に設けられる場合がある。
自己修復性樹脂もしくは樹脂組成物を、適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形成できる。
必要により、電荷輸送物質、可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤等を適量添加することもできる。また自己修復性樹脂と触媒の混合手段は特に限定されず、単純な撹拌添加、溶媒溶解、分散による混合、ミキサーによる混合、混練りなどを挙げることができる。
このとき用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテルなどのエーテル系、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテートなどのセロソルブ系などが挙げられる。これらの溶媒は単独または2種以上を混合して用いてもよい。溶媒による希釈率は組成物の溶解性、塗工法、目的とする膜厚により変わり、任意である。
感光層上に表面層を設ける方法としては、浸漬塗工方法、リングコート法、スプレー塗工方法など用いられる。
このうち一般的な表面層の製膜方法としては、微小開口部を有するノズルより塗料を吐出し、霧化することにより生成した微小液滴を感光層上に付着させて塗膜を形成するスプレー塗工方法が用いられる。
尚、表面層の厚さは1.0〜10.0μmの範囲であることが好ましい。薄すぎた場合は、長期的使用において、摩耗し、消失しやすくなり、厚い場合には、残留電位上昇や微細ドット再現性の低下が考えられる。
<About surface layer>
In the photoreceptor of the present invention, a surface layer made of a self-healing resin or resin composition may be provided on the photosensitive layer.
It can be formed by dissolving or dispersing the self-healing resin or resin composition in an appropriate solvent, and applying and drying it.
If necessary, an appropriate amount of a charge transport material, a plasticizer, an antioxidant, a leveling agent, and the like can be added. The means for mixing the self-healing resin and the catalyst is not particularly limited, and examples thereof include simple stirring addition, solvent dissolution, mixing by dispersion, mixing by a mixer, and kneading.
Solvents used at this time include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane and propyl ether. And ethers such as dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane, and chlorobenzene, aromatics such as benzene, toluene, and xylene, and cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and cellosolve acetate. These solvents may be used alone or in combination of two or more. The dilution ratio with the solvent varies depending on the solubility of the composition, the coating method, and the target film thickness, and is arbitrary.
As a method of providing a surface layer on the photosensitive layer, a dip coating method, a ring coating method, a spray coating method, or the like is used.
Among these, a general method for forming a surface layer is a spray that forms a coating film by depositing fine droplets generated by discharging a paint from a nozzle having a fine opening and atomizing it onto the photosensitive layer. A coating method is used.
The thickness of the surface layer is preferably in the range of 1.0 to 10.0 μm. If it is too thin, it tends to wear out and disappear during long-term use, and if it is thick, it can be considered that the residual potential increases and the fine dot reproducibility decreases.

<下引き層について>
本発明の電子写真感光体においては、導電性支持体と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
これらの下引き層は、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層には、Alを陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物やSiO、SnO、TiO、ITO、CeO等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は0〜5μmが適当である。
<About the undercoat layer>
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, an undercoat layer can be provided between the conductive support and the photosensitive layer. In general, the undercoat layer is mainly composed of a resin. However, considering that the photosensitive layer is coated with a solvent on these resins, the resin may be a resin having high solvent resistance with respect to a general organic solvent. desirable. Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resin, phenol resin, alkyd-melamine resin, and epoxy. Examples thereof include a curable resin that forms a three-dimensional network structure such as a resin. Further, a metal oxide fine powder pigment exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the undercoat layer in order to prevent moire and reduce residual potential.
These undercoat layers can be formed using an appropriate solvent and a coating method like the above-mentioned photosensitive layer. Furthermore, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like can be used as the undercoat layer of the present invention. In addition, in the undercoat layer of the present invention, Al 2 O 3 is provided by anodization, organic substances such as polyparaxylylene (parylene), SiO 2 , SnO 2 , TiO 2 , ITO, CeO 2 A material provided with an inorganic material such as a vacuum thin film can also be used favorably. In addition, known ones can be used. The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.

<各層への酸化防止剤の添加について>
また、本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、表面層、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層、その他必要に応じて設けられる中間層等の各層に酸化防止剤を添加することができる。
これら酸化防止剤は、ゴム、プラスチック、油脂類などの添加剤として知られており、市販品を容易に入手できる。
本発明における酸化防止剤の添加量は、添加する層の総質量に対して0.01〜10質量%である。
<Addition of antioxidant to each layer>
In the present invention, in order to improve environmental resistance, the surface layer, the charge generation layer, the charge transport layer, the undercoat layer, etc. An antioxidant can be added to each layer such as an intermediate layer provided.
These antioxidants are known as additives such as rubbers, plastics, fats and oils, and commercially available products can be easily obtained.
The addition amount of the antioxidant in this invention is 0.01-10 mass% with respect to the total mass of the layer to add.

<画像形成方法及び装置について>
以下、本発明が適用される画像形成装置について実施形態を説明する。但し、これらはその一例であって、これに限定されるものではない。図7に、後述する各実施例にも共通した構成を有する画像形成装置の一例を示す。この画像形成装置は、有機感光体からなる電子写真感光体を備えている。電子写真感光体1は、少なくとも感光層を有し、感光体表面近傍に自己修復性樹脂もしくは樹脂組成物を含有する膜であることを特徴としている。
<Image Forming Method and Apparatus>
Embodiments of an image forming apparatus to which the present invention is applied will be described below. However, these are just examples, and the present invention is not limited to these. FIG. 7 shows an example of an image forming apparatus having a configuration common to the embodiments described later. This image forming apparatus includes an electrophotographic photosensitive member made of an organic photosensitive member. The electrophotographic photoreceptor 1 is characterized in that it has at least a photosensitive layer and is a film containing a self-restoring resin or a resin composition in the vicinity of the surface of the photoreceptor.

<全体構成について>
図7において電子写真感光体1は、図示しない駆動装置により回転駆動され、その表面が近接帯電方式の帯電装置2の帯電ローラ2aにより所定の極性に帯電される。帯電された電子写真感光体1の表面は、露光装置3によって露光され画像情報に応じた静電潜像が形成される。この静電潜像は、現像装置4から電子写真感光体1の表面に供給される現像剤としてのトナーにより現像されて、トナー像として可視像化される。
一方、図示しない給紙部からは記録媒体としての転写紙が電子写真感光体1に向けて給送される。この転写紙には、電子写真感光体1に対向配置されている転写装置5によって電子写真感光体1上のトナー像が転写紙上に転写される。トナー像が転写された転写紙は、電子写真感光体1から分離した後、転写材搬送経路10に沿って定着装置6に搬送されて、トナー像が定着される。転写紙にトナー像を転写した後の電子写真感光体1上に残留している残留トナーとしての転写残トナーは、クリーニング装置7によって電子写真感光体1上から除去される。また、転写残トナーが除去された後の電子写真感光体表面の残留電荷は、除電装置9により除去される。このようにして、電子写真感光体1は繰り返し使用される。
また、本実施形態の画像形成装置では、電子写真感光体、帯電部材、現像装置、クリーニング装置が一体に構成され、画像形成装置本体から着脱可能なプロセスカートリッジとして構成されている。
<About the overall configuration>
In FIG. 7, the electrophotographic photosensitive member 1 is rotationally driven by a driving device (not shown), and the surface thereof is charged to a predetermined polarity by a charging roller 2a of a charging device 2 of a proximity charging type. The surface of the charged electrophotographic photosensitive member 1 is exposed by the exposure device 3 to form an electrostatic latent image corresponding to the image information. The electrostatic latent image is developed with toner as a developer supplied from the developing device 4 to the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 to be visualized as a toner image.
On the other hand, a transfer sheet as a recording medium is fed toward the electrophotographic photosensitive member 1 from a paper feeding unit (not shown). A toner image on the electrophotographic photosensitive member 1 is transferred onto the transfer paper on the transfer paper by a transfer device 5 disposed opposite to the electrophotographic photosensitive member 1. The transfer paper onto which the toner image has been transferred is separated from the electrophotographic photosensitive member 1 and then conveyed to the fixing device 6 along the transfer material conveyance path 10 to fix the toner image. Transfer residual toner as residual toner remaining on the electrophotographic photosensitive member 1 after the toner image is transferred to the transfer paper is removed from the electrophotographic photosensitive member 1 by the cleaning device 7. Further, the residual charge on the surface of the electrophotographic photosensitive member after the transfer residual toner is removed is removed by the static eliminator 9. In this way, the electrophotographic photoreceptor 1 is repeatedly used.
In the image forming apparatus according to the present embodiment, the electrophotographic photosensitive member, the charging member, the developing device, and the cleaning device are integrally configured as a process cartridge that is detachable from the image forming apparatus main body.

<帯電について>
次に画像形成装置に用いる帯電装置2について説明する。この帯電装置2は、近接放電を用いて電子写真感光体を帯電する。近接放電を用いて電子写真感光体を帯電する方法としては、回動可能なローラ状の帯電部材(以下、帯電ローラという)2aを電子写真感光体に接触させて配置する接触帯電方式と、帯電ローラを電子写真感光体に非接触に配置する非接触帯電方式とがある。本実施形態においては、非接触帯電方式を用いている。
本発明は接触帯電方式にも適用できるが、接触帯電方式においては電子写真感光体表面との接触性を向上させ、かつ電子写真感光体に機械的ストレスを与えない弾性部材を用いる事が好ましい。しかし弾性部材を用いた場合には帯電ニップ幅が広くなり、これによって帯電ローラ側に保護物質が付着しやすくなることがある。よって、高耐久化の為には、非接触帯電方式を採用する方が有利である。本実施形態においては、電子写真感光体表面における少なくとも画像形成領域に対して所定の帯電ギャップをもって対向するよう帯電ローラ2aを配置した非接触帯電方式を採用した。
<About charging>
Next, the charging device 2 used in the image forming apparatus will be described. The charging device 2 charges the electrophotographic photosensitive member using proximity discharge. As a method of charging the electrophotographic photosensitive member using proximity discharge, a contact charging method in which a rotatable roller-shaped charging member (hereinafter referred to as a charging roller) 2a is placed in contact with the electrophotographic photosensitive member, and charging is performed. There is a non-contact charging method in which a roller is disposed in a non-contact manner on an electrophotographic photosensitive member. In this embodiment, a non-contact charging method is used.
The present invention can also be applied to a contact charging method. However, in the contact charging method, it is preferable to use an elastic member that improves the contact property with the surface of the electrophotographic photosensitive member and does not apply mechanical stress to the electrophotographic photosensitive member. However, when an elastic member is used, the charging nip width is widened, which may cause the protective material to easily adhere to the charging roller side. Therefore, it is more advantageous to adopt a non-contact charging method for high durability. In the present embodiment, a non-contact charging method is adopted in which the charging roller 2a is disposed so as to face at least an image forming area on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a predetermined charging gap.

図8は、本実施形態の画像形成装置に用いる帯電装置2の説明図である。
帯電ローラは軸部21aとローラ部21bとからなる。ローラ部21bは軸部21aの回転によって回動可能であり、電子写真感光体1表面のうち画像が形成される画像形成領域11に対向する部分は電子写真感光体1と非接触である。帯電ローラは、その長手方向(軸方向)の寸法が画像形成領域よりも少し長く設定されており、その長手方向の両端部にスペーサ22を設けている。これら2つのスペーサを電子写真感光体表面両端部の非画像形成領域12に当接させることによって、電子写真感光体1と帯電ローラとの間に微小なギャップ14を形成している。この微小なギャップ14は、帯電ローラと電子写真感光体1との最近接部における距離が1〜100μmに維持できるよう構成している。このギャップ14のより好ましい範囲は、10〜80μm、さらに好ましくは30〜65μmであり、本実施形態の装置では、50μmに設定した。また、軸部21aをスプリングからなる加圧バネ15によって電子写真感光体側に加圧している。これにより、微小なギャップ14を精度よく維持することができる。また、帯電ローラはスペーサ22を介して電子写真感光体表面に連れ回って回転する。
帯電ローラには帯電用の電源を接続している。これにより、電子写真感光体表面と帯電ローラ表面との間の微小な空隙での近接放電により、電子写真感光体表面を均一に帯電する。印可電圧としては直流電圧に交流電圧を重畳し使用する。印加電圧として直流電圧に交流電圧を重畳させた交番電圧を使用すると、微小ギャップ変動による帯電電位のばらつきなどの影響が抑制されて均一な帯電が可能となる。本実施形態においては直流成分である直流電圧に交流成分である交流電圧を重畳した交番電圧を用いている。
帯電ローラは円柱状を呈する導電性支持体としての芯金と、芯金の外周面上に形成された抵抗調整層を有する。帯電ローラの表面は硬質であることが望ましい。ローラ部材としてはゴム部材も使用できるが、ゴム部材のように変形しやすい部材であると電子写真感光体1との微小ギャップ14の均一な維持が困難となり、作像条件によっては帯電ローラの中央部のみが電子写真感光体表面に突発的に接触する可能性がある。帯電ローラは、非接触帯電方式を使用する場合にはたわみが少ない硬質の部材が望ましい。
表面が硬質な帯電ローラの具体例としては、例えば、抵抗調整層を高分子型イオン導電剤が分散する熱可塑性樹脂組成物(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン及びその共重合体等)により形成し、抵抗調整層の表面を硬化剤により硬化皮膜処理されたものが挙げられる。また硬化皮膜処理は、例えば、イソシアネート含有化合物を含む処理溶液に抵抗調整層を浸漬させることにより行われるが、抵抗調整層の表面に改めて硬化処理皮膜層を形成することにより行われてもよい。本実施形態では、帯電ローラをφ10mm(直径10mm)で形成した。
以上の説明から明らかなように、本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、CRTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用いることができるものである。
FIG. 8 is an explanatory diagram of the charging device 2 used in the image forming apparatus of the present embodiment.
The charging roller includes a shaft portion 21a and a roller portion 21b. The roller portion 21 b can be rotated by the rotation of the shaft portion 21 a, and a portion of the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 that faces the image forming region 11 where an image is formed is not in contact with the electrophotographic photosensitive member 1. The length of the charging roller in the longitudinal direction (axial direction) is set slightly longer than the image forming area, and spacers 22 are provided at both ends in the longitudinal direction. By bringing these two spacers into contact with the non-image forming regions 12 at both ends of the electrophotographic photosensitive member surface, a minute gap 14 is formed between the electrophotographic photosensitive member 1 and the charging roller. The minute gap 14 is configured such that the distance at the closest portion between the charging roller and the electrophotographic photosensitive member 1 can be maintained at 1 to 100 μm. A more preferable range of the gap 14 is 10 to 80 μm, and more preferably 30 to 65 μm. In the apparatus of this embodiment, the gap 14 is set to 50 μm. Further, the shaft portion 21a is pressed against the electrophotographic photosensitive member side by a pressing spring 15 made of a spring. Thereby, the minute gap 14 can be accurately maintained. The charging roller rotates along with the surface of the electrophotographic photosensitive member via the spacer 22.
A charging power source is connected to the charging roller. As a result, the surface of the electrophotographic photosensitive member is uniformly charged by proximity discharge in a minute gap between the surface of the electrophotographic photosensitive member and the surface of the charging roller. As an applied voltage, an AC voltage is superimposed on a DC voltage. When an alternating voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage is used as the applied voltage, the effect of variations in charging potential due to minute gap fluctuations is suppressed, and uniform charging becomes possible. In this embodiment, an alternating voltage obtained by superimposing an AC voltage that is an AC component on a DC voltage that is a DC component is used.
The charging roller has a metal core as a conductive support having a cylindrical shape, and a resistance adjusting layer formed on the outer peripheral surface of the metal core. The surface of the charging roller is preferably hard. A rubber member can also be used as the roller member, but if it is a member that is easily deformed, such as a rubber member, it is difficult to maintain the minute gap 14 with the electrophotographic photosensitive member 1 uniformly, and depending on the image forming conditions, the center of the charging roller Only the portion may suddenly contact the surface of the electrophotographic photosensitive member. The charging roller is preferably a hard member with less deflection when using the non-contact charging method.
Specific examples of the charging roller having a hard surface include, for example, a thermoplastic resin composition (polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polystyrene, and copolymers thereof) in which a polymer ion conductive agent is dispersed in a resistance adjustment layer. In which the surface of the resistance adjustment layer is cured with a curing agent. The cured film treatment is performed, for example, by immersing the resistance adjustment layer in a treatment solution containing an isocyanate-containing compound, but may be performed by forming a cured treatment film layer on the surface of the resistance adjustment layer. In this embodiment, the charging roller is formed with a diameter of 10 mm (diameter 10 mm).
As is apparent from the above description, the electrophotographic photosensitive member of the present invention is not only used in electrophotographic copying machines, but also in electrophotographic application fields such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making. Can also be used widely.

以下本発明を実施例により説明するが、これにより本発明が限定されるものではない。部はいずれも質量基準である。
実施例1
Al製支持体(外径30mmφ)に、乾燥後の膜厚が28μmになるように浸漬法で塗工し、下引き層を形成した。
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples, but the present invention is not limited thereby. All parts are based on mass.
Example 1
An undercoat layer was formed on an Al support (outer diameter 30 mmφ) by dipping so that the film thickness after drying was 28 μm.

・下引き層用塗工液
アルキッド樹脂 6部
(ベッコゾール1307−60−EL、大日本インキ化学工業製)
メラミン樹脂 4部
(スーパーベッカミン G−821−60、大日本インキ化学工業製)
酸化チタン 40部
(CR−EL:石原産業)
メチルエチルケトン 50部
・ Coating liquid for undercoat layer 6 parts alkyd resin (Beckosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
Melamine resin 4 parts (Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Titanium oxide 40 parts (CR-EL: Ishihara Sangyo)
50 parts of methyl ethyl ketone

この下引き層上に下記構造のビスアゾ顔料を含む電荷発生層塗工液に浸漬塗工し、加熱乾燥させ、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。   On this undercoat layer, it was dip-coated in a charge generation layer coating solution containing a bisazo pigment having the following structure and dried by heating to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

・電荷発生層用塗工液
下記化学式1を有するビスアゾ顔料 2.5部
ポリビニルブチラール(XYHL、UCC製) 0.5部
シクロヘキサノン 200部
メチルエチルケトン 80部
-Coating solution for charge generation layer Bisazo pigment having the following chemical formula 1 2.5 parts Polyvinyl butyral (XYHL, manufactured by UCC) 0.5 part Cyclohexanone 200 parts Methyl ethyl ketone 80 parts

Figure 2006243506
Figure 2006243506

この電荷発生層上に下記構造の電荷輸送層用塗工液を用いて、浸積塗工し、加熱乾燥させ、膜厚22μmの電荷輸送層とした。   On this charge generation layer, a charge transport layer coating solution having the following structure was dip-coated and heat-dried to obtain a charge transport layer having a thickness of 22 μm.

・電荷輸送層用塗工液
ビスフェーノルZ型ポリカーボネート 10部
下記化学式2を有する電荷輸送物質 10部
テトラヒドロフラン 80部
1%シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液 0.2部
(KF50、信越化学工業製)
・ Coating liquid for charge transport layer 10 parts of bisphenol Z type polycarbonate 10 parts of charge transport material having the following chemical formula 2 80 parts of tetrahydrofuran 80 parts of tetrahydrofuran solution of 1% silicone oil (KF50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

Figure 2006243506
Figure 2006243506

この電荷輸送層上に下記構成の表面層用塗工液を用いて、スプレー塗工し、150℃加熱乾燥させ、膜厚5.0μmの表面層とした。   On the charge transport layer, a surface layer coating solution having the following constitution was applied by spray coating and dried by heating at 150 ° C. to form a surface layer having a thickness of 5.0 μm.

・表面層用塗工液
電荷輸送層に用いた電荷輸送物質
ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル 質量平均分子量5万
塩化第二銅2水和物
N,N,N,N,−テトラメチルジアミノプロパン
テトラヒドロフラン
シクロヘキサノン
<混合比(質量)>
電荷輸送物質/ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル/塩化第二銅2水和物/N,N,N,N,−テトラメチルジアミノプロパン/テトラヒドロフラン/シクロヘキサノン=4/5/0.0001/0.0002/170/50
-Coating liquid for surface layer Charge transport material used for charge transport layer Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether Mass average molecular weight 50,000 Cupric chloride dihydrate N, N, N, N, -tetramethyldiaminopropane tetrahydrofuran cyclohexanone
<Mixing ratio (mass)>
Charge transport material / poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether / cupric chloride dihydrate / N, N, N, N, -tetramethyldiaminopropane / tetrahydrofuran / cyclohexanone = 4/5 /0.0001/0.0002/170/50

実施例2
実施例1に用いたポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルのかわりに、ポリカーボネートZ (質量平均分子量4万)にした以外は、全て実施例1と同様にして作製した。
Example 2
It was produced in the same manner as in Example 1 except that polycarbonate Z (mass average molecular weight 40,000) was used instead of the poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether used in Example 1.

実施例3
実施例1に用いたポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルのかわりに、ポリアリレート樹脂にした以外は、全て実施例1と同様にして作製した。
Example 3
It was produced in the same manner as in Example 1 except that a polyarylate resin was used instead of the poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether used in Example 1.

実施例4
実施例1に用いた触媒塩化第二銅2水和物/N,N,N,N,−テトラメチルジアミノプロパンのかわりに、炭酸ナトリウム0.0001部を添加すること以外は、全て実施例2と同様にして作製した。
Example 4
Example 2 except that 0.0001 part of sodium carbonate was added instead of the catalyst cupric chloride dihydrate / N, N, N, N, -tetramethyldiaminopropane used in Example 1. It produced similarly.

実施例5
実施例1に用いた混合比を以下にすること以外は、全て実施例1と同様にして作製した。
<混合比(質量)>
電荷輸送物質/ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル/塩化第二銅2水和物/N,N,N,N,−テトラメチルジアミノプロパン/テトラヒドロフラン/シクロヘキサノン=4/5/0.00005/0.0001/170/50
Example 5
Except that the mixing ratio used in Example 1 was set to the following, everything was produced in the same manner as in Example 1.
<Mixing ratio (mass)>
Charge transport material / poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether / cupric chloride dihydrate / N, N, N, N, -tetramethyldiaminopropane / tetrahydrofuran / cyclohexanone = 4/5 /0.00005/0.0001/170/50

実施例6
実施例1に用いた混合比を以下にすること以外は、全て実施例1と同様にして作製した。
<混合比(質量)>
電荷輸送物質/ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル/塩化第二銅2水和物/N,N,N,N,−テトラメチルジアミノプロパン/テトラヒドロフラン/シクロヘキサノン=4/5/0.01/0.03/170/50
Example 6
Except that the mixing ratio used in Example 1 was set to the following, everything was produced in the same manner as in Example 1.
<Mixing ratio (mass)>
Charge transport material / poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether / cupric chloride dihydrate / N, N, N, N, -tetramethyldiaminopropane / tetrahydrofuran / cyclohexanone = 4/5 /0.01/0.03/170/50

比較例1
表面層を設けないこと以外は全て実施例1と同様にして作製した。
Comparative Example 1
All were produced in the same manner as in Example 1 except that the surface layer was not provided.

(実機通紙試験)
作製した電子写真感光体を、直流成分に交流成分を重畳した電圧を印加する非接触帯電機を有するリコー製IPSiO Color CX9000を用いて、実機通紙試験(A4、NBSリコー製My Paper、スタート時感光体表面帯電電位−650V)を実施し、摩耗特性、画像(S3チャート)特性評価を行った。結果を表1、2に示す。
(Real machine paper test)
Using the Ricoh IPSiO Color CX9000, which has a non-contact charger that applies a voltage in which an AC component is superimposed on a DC component, the actual electrophotographic photosensitive member was tested using an actual machine (A4, NBS Ricoh My Paper, at the start) Photoreceptor surface charging potential -650 V) was performed, and wear characteristics and image (S3 chart) characteristics were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2006243506
Figure 2006243506

Figure 2006243506
Figure 2006243506

少なくとも電子写真感光体と、前記電子写真感光体に対して接触または近接して設けられた直流成分に交流成分を重畳した電圧を印加することによって生じる放電を利用して電子写真感光体を帯電させる帯電器と、前記帯電器によって帯電させられた電子写真感光体表面に静電潜像を形成する潜像形成器と、前記潜像形成器によって形成された静電潜像の画像部にトナーを付着させる現像器とを有する画像形成装置に用いられる電子写真感光体において、前記電子写真感光体が、導電性支持体上に少なくとも感光層を有し、かつ前記電子写真感光体の表面を構成する層に自己修復性樹脂が含まれていることにより、帯電による電子写真感光体表面の劣化が少なく、且つ耐摩耗性が高く、良好な電気特性を有する、高耐久、高性能な電子写真感光体が得られる。
したがって、この電子写真感光体を用いることにより良好な画像を長期にわたり提供できる高性能で且つ信頼性の高い画像形成装置、プロセスカートリッジおよび画像形成方法が提供できる。
At least the electrophotographic photosensitive member and the electrophotographic photosensitive member are charged by using a discharge generated by applying a voltage in which an alternating current component is superimposed on a direct current component that is in contact with or close to the electrophotographic photosensitive member. Toner is applied to a charger, a latent image forming device that forms an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member charged by the charger, and an image portion of the electrostatic latent image formed by the latent image forming device. In an electrophotographic photosensitive member used in an image forming apparatus having a developing device to be attached, the electrophotographic photosensitive member has at least a photosensitive layer on a conductive support and constitutes the surface of the electrophotographic photosensitive member. Because the layer contains a self-healing resin, the surface of the electrophotographic photosensitive member is hardly deteriorated by charging, has high wear resistance, has good electrical characteristics, and has high durability and high performance. The body can be obtained.
Therefore, by using this electrophotographic photosensitive member, it is possible to provide a high-performance and highly reliable image forming apparatus, process cartridge, and image forming method that can provide good images over a long period of time.

電子写真感光体の帯電負荷による膜厚の変化を示す図である。It is a figure which shows the change of the film thickness by the charging load of an electrophotographic photoreceptor. 近接放電によって電子写真感光体表面が劣化する場合の電子写真感光体表面の状態を、帯電ローラを電子写真感光体表面から微小ギャップをもって対向させた状態例を示す図である。FIG. 6 is a diagram illustrating an example of a state of the surface of the electrophotographic photosensitive member when the surface of the electrophotographic photosensitive member deteriorates due to proximity discharge, in which the charging roller is opposed to the surface of the electrophotographic photosensitive member with a minute gap. 本発明の電子写真感光体層構成の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view showing an example of the electrophotographic photoreceptor layer configuration of the present invention. 本発明の電子写真感光体層構成の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view showing an example of the electrophotographic photoreceptor layer configuration of the present invention. 本発明の電子写真感光体層構成の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view showing an example of the electrophotographic photoreceptor layer configuration of the present invention. 本発明の電子写真感光体層構成の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view showing an example of the electrophotographic photoreceptor layer configuration of the present invention. 本発明の画像形成装置の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the image forming apparatus of this invention. 本発明に利用できる帯電装置の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the charging device which can be utilized for this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 電子写真感光体
1a 電荷輸送層
2 帯電装置
2a 帯電ローラ
3 露光装置
4 現像装置
5 転写装置
6 定着装置
7 クリーニング装置
8 クリーニングブレード
9 除電装置
11 画像形成領域
12 非画像形成領域
15 加圧バネ
21 帯電ローラ
21a 軸部
21b ローラ部
31 導電性支持体
32 感光層
321 電荷発生層
322 電荷輸送層
33 表面層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic photosensitive member 1a Charge transport layer 2 Charging device 2a Charging roller 3 Exposure device 4 Development device 5 Transfer device 6 Fixing device 7 Cleaning device 8 Cleaning blade 9 Static elimination device 11 Image forming region 12 Non-image forming region 15 Pressure spring 21 Charging roller 21a Shaft portion 21b Roller portion 31 Conductive support 32 Photosensitive layer 321 Charge generation layer 322 Charge transport layer 33 Surface layer

Claims (13)

少なくとも電子写真感光体と、前記電子写真感光体に対して接触または近接して設けられた直流成分に交流成分を重畳した電圧を印加することによって生じる放電を利用して電子写真感光体を帯電させる帯電器と、前記帯電器によって帯電させられた電子写真感光体表面に静電潜像を形成する潜像形成器と、前記潜像形成器によって形成された静電潜像の画像部にトナーを付着させる現像器とを有する画像形成装置に用いられる電子写真感光体において、前記電子写真感光体が、導電性支持体上に少なくとも感光層を有し、かつ前記電子写真感光体の表面を構成する層に自己修復性樹脂が含まれていることを特徴とする電子写真感光体。   At least the electrophotographic photosensitive member and the electrophotographic photosensitive member are charged by using a discharge generated by applying a voltage in which an alternating current component is superimposed on a direct current component that is in contact with or close to the electrophotographic photosensitive member. Toner is applied to a charger, a latent image forming device that forms an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member charged by the charger, and an image portion of the electrostatic latent image formed by the latent image forming device. In an electrophotographic photosensitive member used in an image forming apparatus having a developing device to be attached, the electrophotographic photosensitive member has at least a photosensitive layer on a conductive support and constitutes the surface of the electrophotographic photosensitive member. An electrophotographic photosensitive member comprising a self-healing resin in a layer. 前記自己修復性樹脂が、これを構成するモノマーまたはオリゴマーから実質的に合成され得る有効量の触媒を含むことを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。   2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the self-healing resin contains an effective amount of a catalyst that can be substantially synthesized from a monomer or an oligomer constituting the resin. 前記触媒が、触媒が銅アミン系触媒、マンガンキレート触媒、炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウムであることを特徴とする請求項2記載の電子写真感光体。   3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein the catalyst is a copper amine catalyst, a manganese chelate catalyst, potassium carbonate or sodium carbonate. 前記自己修復性樹脂が、ポリフェニレンエーテル、またはポリフェニレンエーテルを含む樹脂組成物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the self-healing resin is polyphenylene ether or a resin composition containing polyphenylene ether. 前記自己修復性樹脂が、ポリカーボネート、またはポリカーボネートを含む樹脂組成物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the self-healing resin is polycarbonate or a resin composition containing polycarbonate. 前記自己修復性樹脂が、ポリアリレート、またはポリアリレートを含む樹脂組成物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the self-healing resin is polyarylate or a resin composition containing polyarylate. 前記電子写真感光体が、感光層と表面層を積層した構造を有すること特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the electrophotographic photosensitive member has a structure in which a photosensitive layer and a surface layer are laminated. 前記自己修復性樹脂が、電荷輸送材料を含有する樹脂組成物であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the self-healing resin is a resin composition containing a charge transport material. 前記触媒の量が、自己修復性樹脂に対して0.00001〜1質量%であることを特徴とする請求項2に記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein the amount of the catalyst is 0.00001 to 1% by mass with respect to the self-healing resin. 前記感光層が、電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層した構造を有することを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the photosensitive layer has a structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in this order. 少なくとも電子写真感光体と、前記電子写真感光体に対して接触または近接して設けられた直流成分に交流成分を重畳した電圧を印加することによって生じる放電を利用して電子写真感光体を帯電させる帯電器と、前記帯電器によって帯電させられた電子写真感光体表面に静電潜像を形成する潜像形成器と、前記潜像形成器によって形成された静電潜像の画像部にトナーを付着させる現像器とを有する画像形成装置において、前記電子写真感光体が請求項1〜10のいずれかに記載の電子写真感光体であること特徴とする画像形成装置。   At least the electrophotographic photosensitive member and the electrophotographic photosensitive member are charged by using a discharge generated by applying a voltage in which an alternating current component is superimposed on a direct current component that is in contact with or close to the electrophotographic photosensitive member. Toner is applied to a charger, a latent image forming device that forms an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member charged by the charger, and an image portion of the electrostatic latent image formed by the latent image forming device. An image forming apparatus having a developing device to be attached, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to claim 1. 請求項1〜10のいずれかに記載の電子写真感光体を有することを特徴とするプロセスカートリッジ。   A process cartridge comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1. 請求項1〜10のいずれかに記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成方法。
An image forming method using the electrophotographic photosensitive member according to claim 1.
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