JP2006239517A - Coating film forming method and coated article - Google Patents

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Masahiko Sagane
正彦 佐賀根
Hiroshi Inada
宏 稲田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coated article which is obtained in compliance with required performance (such as finishing property and anti-corrosive property) to components in the coating line conveyed together with at least two or more components different in shape and size. <P>SOLUTION: The coating film forming method comprises the steps 1 of immersing a material to be coated in an ionic coating composition (A), the step 2 of applying at least one process selected from a setting, air blowing and pre-heating; the step 3 of conducting heat drying at a drying furnace and the step 4 of further applying one or more layers of an aqueous or organic solvent type top coating (B) and to conduct baking/drying. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、仕上り性や防食性に優れる塗装物品を低価格にて得ることができる塗膜形成方法に関する。   The present invention relates to a coating film forming method capable of obtaining a coated article excellent in finish and corrosion resistance at a low price.

工業用塗装分野において、ユーザーに安価な製品を提供するために、種々な取り組みが行われており、例えば、薄膜化、省工程、省エネルギー、省スペース、タクトアップ、材料の低コスト化等の生産効率向上や製造原価低減が行われている。
現状、工業用部品は、防食性をりん酸亜鉛などの化成処理を施した後、被塗物をカチオン電着塗料の浴に浸漬して電着塗装することによって乾燥膜厚で5μm〜30μm膜厚を形成し、次に余分に付着した塗料を取り除く為にUF濾液や純水によって水洗し、焼付け乾燥して塗膜を形成している。
In the industrial coating field, various efforts are being made to provide inexpensive products to users. For example, production such as thinning, process saving, energy saving, space saving, tact-up, material cost reduction, etc. Efficiency is improved and manufacturing costs are reduced.
At present, industrial parts are subjected to a chemical conversion treatment such as zinc phosphate for anticorrosion, and then the film is immersed in a bath of cationic electrodeposition paint and electrodeposition is applied to form a dry film thickness of 5 μm to 30 μm. In order to form a thickness, and then remove excess paint, it is washed with UF filtrate or pure water, baked and dried to form a coating film.

特開平11−350194に記載されているような電着塗装設備を用いて乾燥膜厚5μm未満とすると、電着塗装に伴うガス発生で仕上り性や防食性の低下があった。また設備稼働に伴って電気代が生じることから、低コスト化には至らなかった。
従来、浸漬塗装用塗料に関する発明で、樹脂100重量部に対して吸油量200以上の二酸化珪素系顔料を12〜40重量部含有し、かつ該100g当たりの顔料の総吸油量が4000〜15000であることを特徴とする浸漬塗装用塗料を用い、エッジ端部の防食性に関する発明がある(特許文献1)。特許文献1による浸漬塗装用塗料では、吸油量を規定した顔料を一定量含有することからエッジ端部の防食性に優れるものの、水平部においては顔料の降り積もりによって仕上り性が低下した。また一定以上の膜厚をつける為には、塗料の粘度管理の手間がかかったり、また膜厚を厚くするために塗料粘度を高くすると、被塗物に溜まり部が生じて仕上り性を損なうことがあった。
If the dry film thickness is less than 5 μm using an electrodeposition coating facility as described in JP-A-11-350194, the finish and corrosion resistance deteriorate due to gas generation accompanying electrodeposition coating. Moreover, since the cost of electricity is generated with the operation of the equipment, the cost has not been reduced.
Conventionally, the invention relates to a paint for dip coating, containing 12 to 40 parts by weight of a silicon dioxide pigment having an oil absorption of 200 or more with respect to 100 parts by weight of the resin, and the total oil absorption of the pigment per 100 g is 4000 to 15000. There is an invention relating to the anticorrosion properties of edge edges using a paint for dip coating, which is characterized (Patent Document 1). The coating material for dip coating according to Patent Document 1 contains a certain amount of pigment that defines the amount of oil absorption, so that it has excellent anticorrosion properties at the edge end portion, but the finishing performance is degraded due to the accumulation of the pigment in the horizontal portion. In addition, it takes time to control the viscosity of the paint in order to increase the film thickness beyond a certain level, and if the viscosity of the paint is increased to increase the film thickness, a reservoir will be formed in the object to be coated and the finish will be impaired. was there.

他に、カチオン型エポキシ樹脂を主成分とする金属用常温乾燥型塗料、および該塗料を金属に噴霧塗装または浸漬塗装で塗装し、常温乾燥させることを特徴とする塗装方法に関する発明がある(特許文献2)。特許文献2の塗装方法による塗膜は、常温硬化型であるため熱フローによる塗膜の融着や架橋が十分でなく、防食性が不十分であった。
このような背景から工業用部品用の混載ラインにおいて、現状の塗装設備を利用して、かつ低価格にて製品が得られる塗膜形成方法が求められてきた。
In addition, there is an invention relating to a room-temperature dry paint for metals, the main component of which is a cationic epoxy resin, and a coating method characterized in that the paint is applied to a metal by spray coating or immersion coating and dried at room temperature (patent) Reference 2). Since the coating film by the coating method of patent document 2 is a normal temperature curing type, the fusion | melting and bridge | crosslinking of the coating film by heat flow were not enough, and corrosion resistance was inadequate.
From such a background, there has been a demand for a method for forming a coating film using an existing coating facility and obtaining a product at a low price in a mixed loading line for industrial parts.

他に、酸化した化合物半導体を、両親媒性有機分子を含む溶液または融液に浸漬して、半導体基板上に有機分子を化学吸着させて有機単分子膜を形成する、有機単分子薄膜の製造方法に関する発明がある(特許文献3)。特許文献3に関する有機単分子膜を自動車部品に適用しても、仕上り性や防食性を十分に確保できなかった。   In addition, the production of an organic monomolecular thin film in which an oxidized compound semiconductor is immersed in a solution or melt containing an amphiphilic organic molecule, and the organic molecule is chemically adsorbed on a semiconductor substrate to form an organic monomolecular film. There is an invention relating to a method (Patent Document 3). Even when the organic monomolecular film related to Patent Document 3 is applied to automobile parts, it is not possible to sufficiently ensure finish and corrosion resistance.

特開平1−261467号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-261467 特開平8−48936号公報JP-A-8-48936 特開平11−112061号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-112061

形状や大きさの異なる部品が少なくとも2種類以上が混載する塗装ラインにおいて、部品に要求される塗膜性能(例えば、仕上り性、防食性)に応じた塗装物品を得て、低コスト化を図ること。   In a painting line in which at least two types of parts with different shapes and sizes are mixed, a coated article corresponding to the coating film performance (for example, finish and corrosion resistance) required for the parts is obtained, and cost reduction is achieved. thing.

本発明は、通常電着塗装を行っている塗装ラインにおいて、被塗物をイオン性塗料組成物(例えば、カチオン性塗料、又はアニオン性塗料)に浸漬し、適宜にUF濾液による洗浄を施し、加熱乾燥した後、上塗り塗料を塗装し、加熱乾燥してなる塗膜形成方法によって達成できることを見出した。   The present invention is a coating line in which electrodeposition coating is usually performed, so that the object to be coated is immersed in an ionic coating composition (for example, a cationic coating or an anionic coating) and appropriately washed with a UF filtrate. It discovered that it could achieve by the coating-film formation method which coats a top coat after heat-drying and heat-drys.

本発明の塗膜形成方法によると、電着塗装ライン、特に、形状や大きさの異なる部品が少なくとも2種類以上が混載する塗装ラインにおいて、部品に要求される性能(仕上り性、防食性)に応じた塗装物品を得ることができる。本発明の塗膜形成方法は、電着塗装時に発生するガス穴の発生がなく、乾燥膜厚5μm未満でも、仕上り性や防食性の確保ができる。このことから低コストにて塗装物品が得られる。さらにイオン性塗料組成物に浸漬後、UF濾液で洗浄することによって、仕上り性や防食性の向上にいっそう寄与する。   According to the coating film forming method of the present invention, in the electrodeposition coating line, particularly in a coating line in which at least two kinds of parts having different shapes and sizes are mixedly mounted, the performance (finishability, corrosion resistance) required for the parts is improved. Corresponding coated articles can be obtained. The coating film forming method of the present invention does not generate gas holes generated during electrodeposition coating, and can ensure finish and corrosion resistance even when the dry film thickness is less than 5 μm. Thus, a coated article can be obtained at a low cost. Further, after being immersed in the ionic coating composition, washing with a UF filtrate further contributes to improvement in finish and corrosion resistance.

本発明は、以下の工程1〜工程4による塗膜形成方法である。「工程1:被塗物をイオン性塗料組成物(A)に浸漬する工程、工程2:セッティング、エアブロー、及び予備加熱から選ばれる少なくとも1種類を施す工程、工程3:乾燥炉にて加熱乾燥する工程、工程4:さらに1層以上の上塗り塗料(B)を塗装し、焼付け乾燥してなる工程、」以下、工程の順番に説明する。   The present invention is a method for forming a coating film according to the following steps 1 to 4. “Step 1: Step of immersing the article to be coated in the ionic coating composition (A), Step 2: Step of applying at least one selected from setting, air blowing, and preheating, Step 3: Heat drying in a drying furnace Steps to be performed, Step 4: Steps in which one or more layers of the top coat paint (B) are further applied and baked and dried.

工程1:被塗物をイオン性塗料組成物(A)に浸漬する工程である。被塗物としては、金属表面を有する素材であれば、その種類は何ら制限を受けず、例えば、鉄、アルミニウム、錫、亜鉛ならびにこれらの金属を含む合金などで、具体的には自動車ボディ、部品、電気製品、建材などが挙げられる。これらの被塗物は、イオン性塗料組成物(A)に浸漬する前にリン酸亜鉛などの表面処理を施しておくことが防食性の向上には好ましい。
イオン性塗料組成物(A)を入れる槽としては、図1のような、一般的に工業用部品などの塗装で使用されている電着塗料槽が適用できる。
イオン性塗料組成物(A)としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などの水酸基およびイオン性基を導入し、中和、水分散によりエマルションしてなる樹脂が使用できる。エマルション中に硬化剤を含んでも、また硬化剤を含まなくてもかまわない。さらに分散用樹脂を用いて顔料や触媒などを分散して得られる顔料ペーストを配合することもできる。
Step 1: A step of immersing the article to be coated in the ionic coating composition (A). The material to be coated is not limited as long as it is a material having a metal surface, such as iron, aluminum, tin, zinc, and alloys containing these metals. Examples include parts, electrical products, and building materials. These coated materials are preferably subjected to a surface treatment such as zinc phosphate before being immersed in the ionic coating composition (A) in order to improve corrosion resistance.
As a tank in which the ionic paint composition (A) is placed, an electrodeposition paint tank generally used for painting industrial parts and the like as shown in FIG. 1 can be applied.
As the ionic coating composition (A), for example, a resin obtained by introducing a hydroxyl group and an ionic group such as an epoxy resin, an acrylic resin, and a polyester resin, and emulsifying by neutralization and water dispersion can be used. The emulsion may or may not contain a curing agent. Furthermore, a pigment paste obtained by dispersing a pigment, a catalyst, or the like using a dispersing resin can also be blended.

上記のイオン性塗料組成物(A)として、防食性に優れていることからエポキシ樹脂を出発物質に用い、アミン化合物を付加して得られるアミン付加エポキシ樹脂を用いたカチオン性塗料組成物が好ましい。出発材料として用いられるエポキシ樹脂としては、塗膜の防食性等の観点から、特に、ポリフェノール化合物とエピクロルヒドリン、例えば、エピクロルヒドリンとの反応により得られるエポキシ樹脂が好適である。   As the ionic coating composition (A), a cationic coating composition using an amine-added epoxy resin obtained by adding an amine compound using an epoxy resin as a starting material because of its excellent anticorrosion properties is preferable. . The epoxy resin used as the starting material is particularly preferably an epoxy resin obtained by a reaction between a polyphenol compound and epichlorohydrin, for example, epichlorohydrin, from the viewpoint of anticorrosion properties of the coating film.

該エポキシ樹脂の形成のために用い得るポリフェノール化合物としては、従来のものと同様のものが使用でき、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2−プロパン(ビスフェノールA)、4,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン(ビスフェノールF)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1−エタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1−イソブタン、ビス(4−ヒドロキシ−tert−ブチル−フェニル)−2,2−プロパン、ビス(2−ヒドロキシナフチル)メタン、テトラ(4−ヒドロキシフェニル)−1,1,2,2−エタン、4,4−ジヒドロキシジフェニルスルホン(ビスフェノールS)、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等を挙げることができる。   As the polyphenol compound that can be used for the formation of the epoxy resin, those similar to the conventional ones can be used. Bis (4-hydroxyphenyl) -2,2-propane (bisphenol A), 4,4-dihydroxybenzophenone Bis (4-hydroxyphenyl) methane (bisphenol F), bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-ethane, bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-isobutane, bis (4-hydroxy-tert- Butyl-phenyl) -2,2-propane, bis (2-hydroxynaphthyl) methane, tetra (4-hydroxyphenyl) -1,1,2,2-ethane, 4,4-dihydroxydiphenylsulfone (bisphenol S), A phenol novolak, a cresol novolak, etc. can be mentioned.

また、ポリフェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるエポキシ樹脂としては、中でも、ビスフェノールAから誘導される下記式   Moreover, as an epoxy resin obtained by reaction of a polyphenol compound and epichlorohydrin, the following formula induced | guided | derived from bisphenol A is mentioned especially,

Figure 2006239517
Figure 2006239517

ここでn=0〜8で示されるものが好適である。
エポキシ樹脂は、一般に180〜2,500、好ましくは200〜2,000であり、さらに好ましくは400〜1,500の範囲内のエポキシ当量を有することができ、また、一般に少なくとも200、特に400〜4,000、さらに特に800〜2,500の範囲内の数平均分子量を有するものが適している。
Here, those represented by n = 0 to 8 are preferred.
The epoxy resin is generally from 180 to 2,500, preferably from 200 to 2,000, more preferably having an epoxy equivalent weight in the range from 400 to 1,500, and is generally at least 200, in particular from 400 to Those having a number average molecular weight in the range of 4,000, more particularly 800 to 2,500 are suitable.

かかるエポキシ樹脂の市販品としては、例えば、ジャパンエポキシレジン株式会社からエピコート828EL、同左1002、同左1004、同左1007なる商品名で販売されているものが挙げられる。   Examples of such commercially available epoxy resins include those sold by Japan Epoxy Resins Co., Ltd. under the trade names of Epicoat 828EL, 1002 on the left, 1004 on the left, and 1007 on the left.

エポキシ樹脂の平均分子量としては特に通常と異ならず、平均分子量で1,000〜10,000、さらには2,000〜5,000が好ましい。次にアミン化合物としては、1級モノ−及びポリアミン、2級モノ−及びポリアミン又は1、2級混合ポリアミン、ケチミン化された1級アミノ基を有する2級モノ−及びポリアミン、ケチミン化された1級アミノ基を有するヒドロキシ化合物等が挙げられ、具体的には、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジエチレントリアミンのケチミン化物などを用いるのが好ましい。   The average molecular weight of the epoxy resin is not particularly different from usual, and the average molecular weight is preferably 1,000 to 10,000, more preferably 2,000 to 5,000. Next, as the amine compound, primary mono- and polyamines, secondary mono- and polyamines, or 1,2 mixed polyamines, secondary mono- and polyamines having a ketimized primary amino group, ketiminated 1 Examples thereof include hydroxy compounds having a secondary amino group. Specifically, it is preferable to use a ketimine product of diethylamine, diethanolamine, diethylenetriamine or the like.

上記アミン付加エポキシ樹脂をそのまま使用しても構わないが、勿論、可塑化変性されたエポキシ樹脂を使用しても良い。エポキシ樹脂の可塑化変性剤としてはエポキシ樹脂との相溶性があり、かつ疎水性のものが好ましく、変性方法としては末端エポキシ基に上記アミン化合物と同様に反応させることが好ましい。   The amine-added epoxy resin may be used as it is, but of course, a plasticized and modified epoxy resin may be used. The plasticizing modifier for the epoxy resin is preferably compatible with the epoxy resin and hydrophobic, and as a modification method, the terminal epoxy group is preferably reacted in the same manner as the above amine compound.

変性量としては可塑化に必要な最少量に留める必要があり、エポキシ樹脂100重量部に対し5〜50重量部、さらには10〜30重量部が好ましい。好ましい変性剤の例としては、エポキシ基との反応性を有するキシレンホルムアルデヒド樹脂やポリカプロラクトンが挙げられる。   The amount of modification needs to be kept to the minimum amount necessary for plasticization, and is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin. Examples of preferred modifiers include xylene formaldehyde resin and polycaprolactone having reactivity with epoxy groups.

アミン付加エポキシ樹脂は、有機酸で中和されカチオン化される。この有機酸としては、低級カルボン酸、特に、酢酸、ギ酸又はこれらの混合物が好適であり、これらの酸の使用により、形成される仕上り性、防食性、塗料安定性が向上する。   The amine-added epoxy resin is cationized by neutralization with an organic acid. The organic acid is preferably a lower carboxylic acid, particularly acetic acid, formic acid or a mixture thereof, and the use of these acids improves the finish, anticorrosion, and paint stability.

上記のカチオン性塗料組成物は、シーラーや上塗り塗膜と一体化して硬化するために、例えば、硬化剤として、アルコール類でブロックした芳香族ポリイソシアネート、又はオキシムでブロックした脂肪族ポリイソシアネートやオキシムでブロックした脂環式ポリイソシアネートなどのブロック化ポリイソシアネート化合物を含有することが望ましい。
カチオン性塗料組成物には、従来から使用されている顔料であれば、特に制限なく配合することができ、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ等の着色顔料;クレー、マイカ、バリタ、炭酸カルシウム、シリカ等の体質顔料;塩基性珪酸鉛、リンモリブデン酸アルミニウム、トリポリリン酸アルミニウム、五酸化アンチモン等の防錆顔料;が挙げられる。
In order to cure the above cationic coating composition integrally with a sealer or a top coat film, for example, as a curing agent, an aromatic polyisocyanate blocked with alcohols, or an aliphatic polyisocyanate or oxime blocked with oxime. It is desirable to contain a blocked polyisocyanate compound such as an alicyclic polyisocyanate blocked with.
Any pigment that has been used in the past can be incorporated into the cationic coating composition without any particular limitation. For example, colored pigments such as titanium oxide, carbon black, and bengara; clay, mica, barita, calcium carbonate And extender pigments such as silica; rust preventive pigments such as basic lead silicate, aluminum phosphomolybdate, aluminum tripolyphosphate, and antimony pentoxide;

さらに、腐食抑制剤としてビスマス化合物を含有することができ、例えば、酸化ビスマス、水酸化ビスマス、塩基性炭酸ビスマス、硝酸ビスマス、乳酸ビスマスが挙げられる。これらの顔料類の配合量は、基体樹脂と硬化剤との合計固形分100重量部あたり、1〜100重量部、特に5〜30重量部の範囲内が好ましい。   Furthermore, a bismuth compound can be contained as a corrosion inhibitor, and examples thereof include bismuth oxide, bismuth hydroxide, basic bismuth carbonate, bismuth nitrate, and bismuth lactate. The blending amount of these pigments is preferably in the range of 1 to 100 parts by weight, particularly 5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the total solid content of the base resin and the curing agent.

カチオン性塗料組成物は、一般には、固形分濃度が約5〜40重量%、好ましくは15〜25重量%となるように脱イオン水などで希釈し、さらにpHを5.5〜9.0の範囲、浴温を15〜35℃に調整する。本発明は、被塗物をカチオン性塗料組成物に浸漬する。浸漬時間としては、1秒間〜60分間、好ましくは1分間〜10分間、さらに好ましくは2分間〜5分間である。得られた塗膜の乾燥膜厚としては、硬化塗膜に基づいて5μm未満、さらに0.01〜3μm、特に0.1〜2μmの範囲である。   The cationic coating composition is generally diluted with deionized water or the like so that the solid content concentration is about 5 to 40% by weight, preferably 15 to 25% by weight, and the pH is further adjusted to 5.5 to 9.0. The bath temperature is adjusted to 15 to 35 ° C. In the present invention, an object to be coated is immersed in a cationic coating composition. The immersion time is 1 second to 60 minutes, preferably 1 minute to 10 minutes, and more preferably 2 minutes to 5 minutes. As a dry film thickness of the obtained coating film, it is less than 5 micrometers based on a cured coating film, Furthermore, it is the range of 0.01-3 micrometers, especially 0.1-2 micrometers.

被塗物をカチオン性塗料組成物に浸漬する際、被塗物の袋部やクリアランス部に浸透させる為に、被塗物を前後に揺らしたり、又は被塗物を上下揺らしたりする揺動を与えることも可能である。   When immersing the coating in the cationic coating composition, the coating is swung back and forth or the coating is swung up and down to penetrate into the bag and clearance of the coating. It is also possible to give.

工程2:セッティング、エアブロー、及び予備加熱から選ばれる少なくとも1種類を施す工程である。また、セッティング、エアブロー、及び予備加熱から選ばれる少なくとも1種類を施した後に、回収液によるスプレー洗浄及び/又は回収液による浸漬洗浄の少なくとも1回以上のUF濾液による洗浄を行った後、さらにセッティング、エアブロー、及び予備加熱から選ばれる少なくとも1種類を施すこともできる。セッティング、エアブローとしては、室温〜40℃未満の温度で10秒間〜120分間、好ましくは1分間〜30分間、予備加熱としては40℃以上100℃以下の温度で10秒間〜120分間、好ましくは1分間〜30分間の範囲で行うことができる。
イオン性塗料組成物(A)に浸漬後、UF濾液で洗浄することによって、UF濾液中に含まれる溶剤が塗膜レベリング化に寄与する為、仕上り性や防食性の向上にいっそう寄与する。
Step 2: A step of applying at least one selected from setting, air blow, and preheating. In addition, after at least one kind selected from setting, air blow, and preheating is performed, at least one UF filtrate cleaning of spray cleaning with the recovered liquid and / or immersion cleaning with the recovered liquid is performed, and further setting is performed. At least one selected from air blowing and preheating can also be applied. As setting and air blowing, the temperature is from room temperature to less than 40 ° C. for 10 seconds to 120 minutes, preferably 1 minute to 30 minutes, and as preheating, the temperature is from 40 ° C. to 100 ° C. for 10 seconds to 120 minutes, preferably 1 It can be performed in a range of from 30 minutes to 30 minutes.
By immersing in the ionic coating composition (A) and then washing with the UF filtrate, the solvent contained in the UF filtrate contributes to the leveling of the coating film, thereby further contributing to the improvement of finish and corrosion resistance.

工程3:工程2で得られた塗膜を加熱して塗膜を硬化させる。加熱温度は、約120〜200℃、好ましくは約150〜180℃の範囲、加熱時間は1〜120分間、好ましくは20〜60分間が好ましい。加熱手段としては、特にこだわらず、電気炉、ガス炉などの直接、または間接の熱風乾燥方法、赤外線や遠赤外線による加熱方法、高周波による誘導加熱方法によるものが挙げられ、ゴミやホコリ対策として赤外線や遠赤外線による加熱方法を行った後、熱風乾燥方法を行うこともできる。   Step 3: The coating film obtained in Step 2 is heated to cure the coating film. The heating temperature is about 120 to 200 ° C, preferably about 150 to 180 ° C, and the heating time is 1 to 120 minutes, preferably 20 to 60 minutes. Examples of the heating means include, but are not limited to, direct or indirect hot air drying methods such as electric furnaces and gas furnaces, heating methods using infrared rays or far infrared rays, and induction heating methods using high frequencies. Alternatively, a hot air drying method can be performed after a heating method using far infrared rays.

工程4:さらに1層以上の水性又は有機溶剤型の上塗り塗料(B)を塗装し、焼付け乾燥してなる工程である。上塗り塗料(B)としては、水性、又は有機溶剤型の上塗り塗料が挙げられるが、環境対策からエマルションやカルボキシル基や水酸基を含有するアクリル樹脂やポリエステル樹脂などの水分散体からなる水性塗料であることが好ましい。   Process 4: It is a process formed by further applying one or more layers of an aqueous or organic solvent type top coating (B) and baking and drying. Examples of the top coat (B) include water-based or organic solvent-type top coats, which are water-based paints composed of an aqueous dispersion such as an emulsion, a carboxyl group, or a hydroxyl group-containing acrylic resin for environmental protection. It is preferable.

上塗り塗料の塗装は、1層の着色塗料をエアレススプレー、エアスプレー、回転霧化塗装(これらは静電印加していてもよい)などの方法によって乾燥膜厚で約10〜50μmとなるように塗装し、約100〜180℃、好ましくは約120〜160℃で約10〜40分間、加熱乾燥してなる1コート1ベーク方法(1C1B);1層以上の着色塗料をエアレススプレー、エアスプレー、回転霧化塗装(これらは静電印加していてもよい)などの方法によって乾燥膜厚で約10〜50μmとなるように塗装し、約100〜180℃、好ましくは約120〜160℃で約10〜40分間加熱して硬化させてから、又は硬化させずに室温で数分間放置もしくはプレヒートしてから、次ぎにその未硬化、又は硬化面に1層以上のクリア塗料を乾燥膜厚が約10〜70μmになるように塗装し、約60〜160℃、好ましくは約80〜140℃で、約10〜90分間加熱乾燥してなる2コート1ベーク方式(2C1B)又は2コート2ベーク方式(2C2B)、3コート1ベーク方式(3C1B)、3コート2ベーク方式(3C2B)、又は3コート3ベーク方式(3C3B)、が挙げられる。   The top coating is applied by a method such as airless spraying, air spraying, and rotary atomization coating (which may be applied electrostatically) to a layer of colored coating so that the dry film thickness is about 10 to 50 μm. 1-coat 1-bake method (1C1B), which is applied and dried by heating at about 100 to 180 ° C., preferably about 120 to 160 ° C. for about 10 to 40 minutes; airless spray, air spray, It is applied so as to have a dry film thickness of about 10 to 50 μm by a method such as rotary atomization coating (which may be electrostatically applied), and about 100 to 180 ° C., preferably about 120 to 160 ° C. After curing by heating for 10 to 40 minutes, or after standing or preheating at room temperature for several minutes without curing, then the uncured or one or more clear paints on the cured surface are dried 2 coat 1 bake method (2C1B) or 2 coat 2 bake, which is applied by heating to about 60 to 160 ° C., preferably about 80 to 140 ° C. and dried for about 10 to 90 minutes. Examples thereof include a method (2C2B), a 3 coat 1 bake method (3C1B), a 3 coat 2 bake method (3C2B), and a 3 coat 3 bake method (3C3B).

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。尚、「部」及び「%」は「重量部」及び「重量%」を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited thereby. “Parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight”.

製造例1 アミン付加エポキシ樹脂の製造
エピコート828EL(ジャパンエポキシレジン社製エポキシ樹脂)1000部、ビスフェノールA 390部、ジメチルベンジルアミノ0.2部を加え、130℃でエポキシ当量755になるまで反応させた。
次にε−カプロラクトン260部、テトラブトキシチタン0.03部を加え、170℃に昇温し、この温度を保ちながら経時でサンプリングを行い赤外吸収スペクトル測定において未反応のε−カプロラクトン量を追跡し、反応率が98質量%以上になった時点で120℃に温度を下げた。次にジエタノールアミン160部、ジエチレントリアミンのメチルイソブチルジケチミン化物65部を加え、120℃で4時間反応させ、エチレングリコールモノブチルエーテル470部を加え、樹脂固形分80質量%のアミン付加エポキシ樹脂を得た。
Production Example 1 Production of amine-added epoxy resin 1000 parts of Epicoat 828EL (epoxy resin manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), 390 parts of bisphenol A, and 0.2 part of dimethylbenzylamino were added and reacted at 130 ° C. until the epoxy equivalent was 755. .
Next, 260 parts of ε-caprolactone and 0.03 part of tetrabutoxytitanium are added, the temperature is raised to 170 ° C., sampling is performed over time while keeping this temperature, and the amount of unreacted ε-caprolactone is tracked in the infrared absorption spectrum measurement. When the reaction rate reached 98% by mass or more, the temperature was lowered to 120 ° C. Next, 160 parts of diethanolamine and 65 parts of methyl isobutyl diketiminate of diethylenetriamine were added and reacted at 120 ° C. for 4 hours, and 470 parts of ethylene glycol monobutyl ether was added to obtain an amine-added epoxy resin having a resin solid content of 80% by mass.

製造例2
反応容器中に、「コスモネートM−200」(商品名、三井化学社製、クルードMDI)270部及びメチルイソブチルケトン4部を加え70℃に昇温した。この中に2,2−ジメチロールブタン酸15部を徐々に添加し70℃で1時間反応させた後、60℃に冷却し、プロピレングリコール270部を添加し、この温度を保ちながら、経時でサンプリングし、赤外線吸収スペクトル測定にて未反応のイソシアナト基の吸収がなくなったことを確認し、固形分75%の硬化剤を得た。
Production Example 2
In the reaction vessel, 270 parts of “Cosmonate M-200” (trade name, Crude MDI, manufactured by Mitsui Chemicals) and 4 parts of methyl isobutyl ketone were added and heated to 70 ° C. In this, 15 parts of 2,2-dimethylolbutanoic acid was gradually added and reacted at 70 ° C. for 1 hour, then cooled to 60 ° C., 270 parts of propylene glycol was added, and this temperature was maintained over time. Sampling was performed, and it was confirmed by infrared absorption spectrum measurement that there was no absorption of unreacted isocyanato groups, and a curing agent having a solid content of 75% was obtained.

製造例3 カチオン性塗料用のエマルションの製造例
上記、製造例1で得られたアミン付加エポキシ樹脂No.1を87.5部(樹脂固形分で70部)、製造例2で得た硬化剤 40部(樹脂固形分で30部)、サンニックスPP−1000 (三洋化成株式会社製、商品名、表面調整剤)1部、中和剤として酢酸1.5部(中和価14に相当)を配合し、強く攪拌しながら脱イオン水167部を約15分かけて滴下し、固形分34%のカチオン性塗料用のエマルションを得た。
Production Example 3 Production Example of Emulsion for Cationic Paint Amine-added epoxy resin No. 1 obtained in Production Example 1 above. 1 is 87.5 parts (70 parts by resin solid content), 40 parts of the curing agent obtained in Production Example 2 (30 parts by resin solid content), SANNICS PP-1000 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., trade name, surface Adjuster) 1 part, 1.5 parts of acetic acid (corresponding to a neutralization value of 14) as a neutralizing agent, 167 parts of deionized water was added dropwise over about 15 minutes with vigorous stirring, and the solid content was 34%. An emulsion for cationic paint was obtained.

製造例4 顔料分散ペーストの製造
60%の4級アンモニウム塩型エポキシ系の顔料分散用樹脂 5.8部(固形分3.5部)、水酸化ビスマス2.0部、トリポリリン酸アルミニウム 2部、ハイドライドPXN(注1) 10.0部、カーボンMA−7(注2)3部、ジオクチル錫オキサイド 1.0部、脱イオン水 15.3部を加えて分散し、固形分55%の顔料分散ペーストを得た。
(注1)ハイドライドPXN:ジョージアカオリン社製、商品名、カオリン
(注2)カーボンMA−7:三菱化成社製、商品名、カーボンブラック。
Production Example 4 Production of pigment dispersion paste 60% quaternary ammonium salt type epoxy pigment dispersion resin 5.8 parts (solid content 3.5 parts), bismuth hydroxide 2.0 parts, aluminum tripolyphosphate 2 parts, Add hydride PXN (Note 1) 10.0 parts, carbon MA-7 (Note 2) 3 parts, dioctyltin oxide 1.0 part, deionized water 15.3 parts and disperse, pigment dispersion of 55% solids A paste was obtained.
(Note 1) Hydride PXN: Georgia Kaolin, trade name, kaolin (Note 2) Carbon MA-7: Mitsubishi Kasei, trade name, carbon black.

製造例5 カチオン性塗料Aの製造
製造例3で得られた34%のカチオン性塗料用のエマルション 297部(固形分101部)に、55%の顔料分散ペーストを39.6部(固形分21.5部)、脱イオン水 275.9部を加え、固形分20%のカチオン性塗料Aを得た。
Production Example 5 Production of Cationic Paint A 34% of the emulsion for cationic paint obtained in Production Example 3 297 parts (101 parts solids) and 39.6 parts of 55% pigment dispersion paste (solids 21 0.5 part) and 275.9 parts of deionized water were added to obtain a cationic paint A having a solid content of 20%.

製造例6 水性上塗り塗料の製造
水酸基含有ポリエステル樹脂(注3)60部、水酸基含有アクリル樹脂(注4)15部、
サイメル303(注5)25部、ジメチルアミノエタノール5部、JR701(注6)100部、TINUVIN292(注7)2部及びTINUVIN571(注8)2部を脱イオン水に混合分散して、粘度を10秒(フォードカップ#4/20℃)、固形分含有率を15%に調整して水性上塗り塗料を得た。
Production Example 6 Manufacture of water-based topcoat paint Hydroxyl-containing polyester resin (Note 3) 60 parts, Hydroxyl-containing acrylic resin (Note 4) 15 parts,
Mix and disperse 25 parts of Cymel 303 (Note 5), 5 parts of dimethylaminoethanol, 100 parts of JR701 (Note 6), 2 parts of TINUVIN 292 (Note 7) and 2 parts of TINUVIN 571 (Note 8) in deionized water. For 10 seconds (Ford Cup # 4/20 ° C.), the solid content was adjusted to 15% to obtain an aqueous top coat.

(注3)水酸基含有ポリエステル樹脂:ネオペンチルグリコール756部、トリメチロールプロパン109部、ヘキサヒドロフタル酸370部、アジピン酸292部及びイソフタル酸398部を反応容器に入れ、220℃で6時間反応させた後、無水トリメリット酸45部添加し、170℃で30分反応させて、数平均分子量約8,000、酸価20mgKOH/g、水酸基価95mgKOH/gのポリエステル樹脂を得た。   (Note 3) Hydroxyl-containing polyester resin: 756 parts of neopentyl glycol, 109 parts of trimethylolpropane, 370 parts of hexahydrophthalic acid, 292 parts of adipic acid and 398 parts of isophthalic acid are placed in a reaction vessel and reacted at 220 ° C. for 6 hours. Then, 45 parts of trimellitic anhydride was added and reacted at 170 ° C. for 30 minutes to obtain a polyester resin having a number average molecular weight of about 8,000, an acid value of 20 mgKOH / g, and a hydroxyl value of 95 mgKOH / g.

(注4)水酸基含有アクリル樹脂:反応容器に、スチレン10部、メタクリルアクリレート60部、n−ブチルアクリレート13.7部、ヒドロキシエチルアクリレート10部、アクリル酸6.3部及びアゾビスイソブチロニトリル 3部を入れ120℃で6時間反応させて、数平均分子量約10,000、酸価50mgKOH/g 、水酸基価50mgKOH/gの水酸基含有アクリル樹脂を得た。   (Note 4) Hydroxyl group-containing acrylic resin: In a reaction vessel, 10 parts of styrene, 60 parts of methacrylic acrylate, 13.7 parts of n-butyl acrylate, 10 parts of hydroxyethyl acrylate, 6.3 parts of acrylic acid, and azobisisobutyronitrile Three parts were added and reacted at 120 ° C. for 6 hours to obtain a hydroxyl group-containing acrylic resin having a number average molecular weight of about 10,000, an acid value of 50 mgKOH / g and a hydroxyl value of 50 mgKOH / g.

(注5)サイメル303:日本サイテックインダストリーズ社製、商品名、メラミン樹脂
(注6)JR701:テイカ社製、商品名、チタン白
(注7)TINUVIN292:チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名、ヒンダードアミン系光安定剤
(注8)TINUVIN571:チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名、液状ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤。
(Note 5) Cymel 303: Nihon Cytec Industries, Inc., trade name, melamine resin (Note 6) JR701: Teika, trade name, titanium white (Note 7) TINUVIN292: Ciba Specialty Chemicals, trade name, Hindered amine light stabilizer (Note 8) TINUVIN571: Ciba Specialty Chemicals, trade name, liquid benzotriazole ultraviolet absorber.

試験板の製造
試験板は、冷延鋼板(70×150×0.8mm)に、パルボンド#3020(日本パーカライジング社製、商品名、リン酸亜鉛処理)にて化成処理を施した後、上記の製造例によって得られた塗料を用いて以下の工程に従って塗膜を形成した。
The test plate was manufactured by subjecting a cold-rolled steel plate (70 × 150 × 0.8 mm) to chemical conversion treatment using Palbond # 3020 (trade name, zinc phosphate treatment, manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.). A coating film was formed according to the following steps using the paint obtained in the production example.

実施例1
工程1:試験板を製造例5で得たカチオン性塗料A(28℃)に3分間浸漬した。
工程2:25℃にて10分間セッティングを行った。
工程3:工程1及び工程2で得た塗膜を熱風乾燥機を用いて、170℃−20分間加熱乾燥した。カチオン性塗料Aの乾燥膜厚は1μmであった。
工程4:製造例6で得た水性上塗り塗料を乾燥膜厚で30μm塗装し、熱風乾燥炉にて140℃−20分間加熱乾燥させて塗装板No.1を得た。
Example 1
Step 1: The test plate was immersed in the cationic paint A (28 ° C.) obtained in Production Example 5 for 3 minutes.
Step 2: Setting was performed at 25 ° C. for 10 minutes.
Process 3: The coating film obtained by the process 1 and the process 2 was heat-dried at 170 degreeC-20 minutes using the hot air dryer. The dry film thickness of the cationic paint A was 1 μm.
Step 4: The aqueous top coating obtained in Production Example 6 was applied with a dry film thickness of 30 μm, and dried by heating in a hot air drying oven at 140 ° C. for 20 minutes. 1 was obtained.

実施例2
工程1:試験板を製造例5で得たカチオン性塗料A(28℃)に2分間浸漬した。
工程2:50℃にて20分間予備加熱を行った。
工程3:工程1及び工程2で得た塗膜を熱風乾燥機を用いて、170℃−20分間加熱乾燥した。カチオン性塗料Aの乾燥膜厚は0.5μmであった。
工程4:アミラック1000(注9)を乾燥膜厚で30μm塗装し、熱風乾燥炉にて140℃−20分間加熱乾燥させて塗装板No.2を得た。
Example 2
Step 1: The test plate was immersed in the cationic paint A (28 ° C.) obtained in Production Example 5 for 2 minutes.
Step 2: Preheating was performed at 50 ° C. for 20 minutes.
Process 3: The coating film obtained by the process 1 and the process 2 was heat-dried at 170 degreeC-20 minutes using the hot air dryer. The dry film thickness of the cationic paint A was 0.5 μm.
Step 4: Amirac 1000 (Note 9) was applied with a dry film thickness of 30 μm and dried by heating in a hot air drying oven at 140 ° C. for 20 minutes. 2 was obtained.

(注9)アミラック1000:関西ペイント株式会社製、商品名、アルキッド樹脂・アミノ樹脂の上塗り塗料。   (Note 9) Amirac 1000: product name, alkyd resin / amino resin top coat, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.

実施例3
工程1:試験板を製造例5で得たカチオン性塗料A(26℃)に2分間浸漬した。
工程2:25℃にて20分間セッティングを行った。UF濾液でスプレー水洗した。25℃にて10分間セッティングを行った。
工程3:工程1及び工程2で得た塗膜を熱風乾燥機を用いて、170℃−20分間加熱乾燥した。カチオン性塗料Aの乾燥膜厚は0.5μmであった。
工程4:アミラック1000を30μm塗装し、熱風乾燥炉にて170℃−20分間加熱乾燥させて塗装板No.3を得た。
Example 3
Step 1: The test plate was immersed in the cationic paint A (26 ° C.) obtained in Production Example 5 for 2 minutes.
Step 2: Setting was performed at 25 ° C. for 20 minutes. Spray-washed with UF filtrate. Setting was performed at 25 ° C. for 10 minutes.
Process 3: The coating film obtained by the process 1 and the process 2 was heat-dried at 170 degreeC-20 minutes using the hot air dryer. The dry film thickness of the cationic paint A was 0.5 μm.
Step 4: Amilac 1000 was coated with 30 μm and dried by heating in a hot air drying oven at 170 ° C. for 20 minutes. 3 was obtained.

実施例4
工程1:試験板を製造例5で得たカチオン性塗料A(30℃)に5分間浸漬した。
工程2:80℃にて10分間予備加熱を行った。
工程3:工程1及び工程2で得た塗膜を熱風乾燥機を用いて、170℃−20分間加熱乾燥した。カチオン性塗料Aの乾燥膜厚は2μmであった。
工程4:製造例6で得た水性上塗り塗料を30μm塗装し、熱風乾燥炉にて140℃−20分間加熱乾燥させて塗装板No.4を得た。
Example 4
Step 1: The test plate was immersed in the cationic paint A (30 ° C.) obtained in Production Example 5 for 5 minutes.
Process 2: Preheating was performed at 80 ° C. for 10 minutes.
Process 3: The coating film obtained by the process 1 and the process 2 was heat-dried at 170 degreeC-20 minutes using the hot air dryer. The dry film thickness of the cationic paint A was 2 μm.
Step 4: The aqueous topcoat obtained in Production Example 6 was applied with a thickness of 30 μm and dried by heating in a hot air drying oven at 140 ° C. for 20 minutes. 4 was obtained.

比較例1
工程1:試験板を製造例5で得たカチオン性塗料A(28℃)を80Vで30秒間電着塗装した。
工程2:UF濾液でスプレー水洗、及び純水水洗を施した。その後、25℃にて10分間セッティングを行った。
工程3:工程1及び工程2で得た塗膜を、熱風乾燥機を用いて170℃−20分間加熱乾燥した。カチオン性塗料Aの乾燥膜厚は2μmであった。
工程4:製造例6で得た水性上塗り塗料を30μm塗装し、熱風乾燥炉にて140℃−20分間加熱乾燥させて塗装板No.5を得た。
Comparative Example 1
Step 1: Cationic paint A (28 ° C.) obtained in Production Example 5 was electrodeposited at 80 V for 30 seconds.
Process 2: Spray water washing and pure water water washing were performed with the UF filtrate. Thereafter, setting was performed at 25 ° C. for 10 minutes.
Process 3: The coating film obtained in Process 1 and Process 2 was heat-dried at 170 ° C. for 20 minutes using a hot air dryer. The dry film thickness of the cationic paint A was 2 μm.
Step 4: The aqueous topcoat obtained in Production Example 6 was applied with a thickness of 30 μm and dried by heating in a hot air drying oven at 140 ° C. for 20 minutes. 5 was obtained.

比較例2
工程1:試験板を製造例5で得たカチオン性塗料A(28℃)を60Vで30秒間電着塗装した。
工程2:UF濾液でスプレー水洗、及び純水水洗を施した。その後、25℃にて10分間セッティングを行った。
工程3:工程1及び工程2で得た塗膜を、熱風乾燥機を用いて170℃−20分間加熱乾燥した。カチオン性塗料Aの乾燥膜厚は1μmであった。
工程4:アミラック1000を30μm塗装し、熱風乾燥炉にて170℃−20分間加熱乾燥させて塗装板No.6を得た。
Comparative Example 2
Step 1: Cationic paint A (28 ° C.) obtained in Production Example 5 was electrodeposited at 60 V for 30 seconds.
Process 2: Spray water washing and pure water water washing were performed with the UF filtrate. Thereafter, setting was performed at 25 ° C. for 10 minutes.
Process 3: The coating film obtained in Process 1 and Process 2 was heat-dried at 170 ° C. for 20 minutes using a hot air dryer. The dry film thickness of the cationic paint A was 1 μm.
Step 4: Amilac 1000 was coated with 30 μm and dried by heating in a hot air drying oven at 170 ° C. for 20 minutes. 6 was obtained.

比較例3
試験板に、アミラック1000を30μm塗装し、熱風乾燥炉にて140℃−20分間加熱乾燥させて塗装板No.7を得た。
Comparative Example 3
The test plate was coated with 30 μm of Amirac 1000 and dried by heating in a hot air drying oven at 140 ° C. for 20 minutes. 7 was obtained.

実施例1〜4の工程、及び試験結果を表1に、比較例1〜3の工程、及び試験結果を表2に示す。   Table 1 shows the steps and test results of Examples 1 to 4, and Table 2 shows the steps and test results of Comparative Examples 1 to 3.

Figure 2006239517
Figure 2006239517

Figure 2006239517
Figure 2006239517

(注10)仕上り性:
○は、ワキ、ブツ、ヘコミ、及びラウンド感のいずれの低下もなく良好
△は、ワキ、ブツ、ヘコミ、及びラウンド感のいずれかに低下が見られる
×は、ワキ、ブツ、ヘコミ、及びラウンド感のいずれかの低下が著しい。
(Note 10) Finishability:
○ is good without any decrease in armpit, buttocks, dents and round feeling △ is a decrease in either armpit, buttocks, dents and round feeling × means armpit, buttocks, dents and round Any decrease in feeling is significant.

(注11)防食性:工程1〜工程4で得られた塗装板に、素地に達するようにナイフでクロスカット傷を入れ、これをJIS Z−2371に準じて720時間耐塩水噴霧試験を行い、ナイフ傷からの錆、フクレ幅によって以下の基準で評価した。
○は、錆、フクレの最大幅がカット部より3mm未満(片側)
△は、錆、フクレの最大幅がカット部より3mm以上、4mm未満(片側)
×は、錆、フクレの最大幅がカット部より4mm以上(片側)
(注12)耐水性:50℃のブリスターボックスに上塗りまで塗装された塗板を入れ、240時間後に取り出す。そののち2時間室温で乾燥した後、2mm角のゴバン目を100個切った。次ぎにビニールテープを張り付け、剥離後の残存した個数を数えた。
○は、100/100個残存
△は、90〜99/100個の範囲
×は、90個未満/100個
(Note 11) Anticorrosion: The coated plate obtained in Steps 1 to 4 is cross-cut with a knife so as to reach the substrate, and this is subjected to a salt water resistance test for 720 hours according to JIS Z-2371. Evaluation was made according to the following criteria based on rust from knife scratches and blister width.
○: The maximum width of rust and blisters is less than 3mm from the cut part (one side)
△ indicates that the maximum width of rust and blisters is 3mm or more and less than 4mm from the cut part (one side)
×: The maximum width of rust and blisters is 4 mm or more from the cut part (one side)
(Note 12) Water resistance: A coated plate coated up to the top coat is placed in a blister box at 50 ° C. and taken out after 240 hours. After drying for 2 hours at room temperature, 100 2 mm square gobangs were cut. Next, a vinyl tape was attached, and the number of pieces remaining after peeling was counted.
○ is 100/100 remaining △ is in the range of 90 to 99/100 × is less than 90/100

電着(浸漬)槽のモデル図である。It is a model figure of an electrodeposition (immersion) tank.

本発明によって、仕上り性、防食性に優れる塗装物品を低コストにて得ることができる。
According to the present invention, a coated article excellent in finish and corrosion resistance can be obtained at low cost.

Claims (5)

以下の工程1〜工程4による塗膜形成方法。
工程1:被塗物をイオン性塗料組成物(A)に浸漬する、
工程2:セッティング、エアブロー、及び予備加熱から選ばれる少なくとも1種類を施す、
工程3:乾燥炉にて加熱乾燥する、
工程4:さらに1層以上の水性又は有機溶剤型の上塗り塗料(B)を塗装し、焼付け乾燥してなる、
The coating-film formation method by the following processes 1-process 4.
Step 1: The object to be coated is immersed in the ionic coating composition (A).
Step 2: Apply at least one selected from setting, air blow, and preheating.
Step 3: Heat and dry in a drying furnace.
Step 4: One or more layers of an aqueous or organic solvent type top coat (B) are applied and baked and dried.
工程2が、以下の内容である請求項1に記載の塗膜形成方法。
工程2:セッティング、エアブロー、及び予備加熱から選ばれる少なくとも1種類を施し、さらに少なくとも1回以上のUF濾液による洗浄を行った後、セッティング、エアブロー、及び予備加熱から選ばれる少なくとも1種類を施す、
The coating film forming method according to claim 1, wherein step 2 has the following contents.
Step 2: Apply at least one selected from setting, air blow, and preheating, and after washing with at least one UF filtrate, apply at least one selected from setting, air blow, and preheating.
被塗物をイオン性塗料組成物(A)に浸漬して得られた塗膜の乾燥膜厚が5μm未満である請求項1又は2項に記載の塗膜形成方法。 The method for forming a coating film according to claim 1 or 2, wherein the dry film thickness of the coating film obtained by immersing the article to be coated in the ionic coating composition (A) is less than 5 µm. イオン性塗料組成物(A)が、基体樹脂としてアミノ基含有エポキシ樹脂、硬化剤としてブロックイソシアネート化合物を含有するカチオン性塗料組成物である請求項1〜3のいずれか1項に記載の塗膜形成方法。 The coating film according to any one of claims 1 to 3, wherein the ionic coating composition (A) is a cationic coating composition containing an amino group-containing epoxy resin as a base resin and a blocked isocyanate compound as a curing agent. Forming method. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の塗膜形成方法で得られた塗装物品。


















The coated article obtained by the coating-film formation method of any one of Claims 1-4.


















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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR101830580B1 (en) * 2017-05-02 2018-02-21 주식회사 포스코 Method for electrodeposition coating for preventing pinholes and wrinkles

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