JP2006232929A - Stretched film - Google Patents

Stretched film Download PDF

Info

Publication number
JP2006232929A
JP2006232929A JP2005047503A JP2005047503A JP2006232929A JP 2006232929 A JP2006232929 A JP 2006232929A JP 2005047503 A JP2005047503 A JP 2005047503A JP 2005047503 A JP2005047503 A JP 2005047503A JP 2006232929 A JP2006232929 A JP 2006232929A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lactic acid
film
mass
stretched film
stretched
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2005047503A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuya Tanaka
一也 田中
Yukio Kato
幸男 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Plastics Inc
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Plastics Inc filed Critical Mitsubishi Plastics Inc
Priority to JP2005047503A priority Critical patent/JP2006232929A/en
Publication of JP2006232929A publication Critical patent/JP2006232929A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a stretched film consisting mainly of a plant-derived raw material and having a good transparency, impact resistance and bend-whitening resistance. <P>SOLUTION: This stretched film is obtained by stretching a film consisting of a resin composition containing a lactic acid-based resin and a silicone acrylic compounded rubber in at least one direction is provided by blending ≥1 and ≤40 mass% range silicone acrylic compounded rubber based on the total mass of the lactic acid-based resin and the silicone acrylic compounded rubber. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、乳酸系樹脂を含有する延伸フィルムに関し、特に、良好な透明性、耐衝撃性、及び、耐折り曲げ白化性を備えた延伸フィルムに関するものである。 The present invention relates to a stretched film containing a lactic acid-based resin, and particularly relates to a stretched film having good transparency, impact resistance, and bending whitening resistance.

プラスチックは今や日常生活、産業等のあらゆる分野において広く浸透しており、全世界のプラスチックの年間生産量が約1億トンにも達している。この生産されたプラスチックの大半は使用後廃棄されており、これが地球環境を乱す原因の一つとして認識されるようになった。そのため、廃棄されても地球環境に悪影響を与えない材料が求められている。   Plastics are now widely used in every field such as daily life and industry, and the annual production of plastics around the world has reached about 100 million tons. Most of the plastic produced is discarded after use, and this has been recognized as one of the causes of the global environment. Therefore, there is a demand for materials that do not adversely affect the global environment even when discarded.

また、通常のプラスチックの原料である石油等は枯渇性資源であるので、再生可能資源の活用が求められている。例えば、植物原料プラスチックは、再生可能な非枯渇性資源を利用して得られるので、石油等枯渇性資源の節約を図ることができ、しかも、使用後は生分解して自然に戻り、優れたリサイクル性を備えている。   In addition, since petroleum, which is a raw material for ordinary plastics, is a depleting resource, the use of renewable resources is required. For example, plant-derived plastics can be obtained by using renewable non-depleting resources, so it is possible to conserve petroleum-depleting resources such as oil, and after use, they are biodegraded and return to nature. Recyclable.

植物原料プラスチックの中でも乳酸系樹脂は、澱粉の発酵により得られる乳酸を原料とし、化学工学的に量産可能であり、かつ、透明性、剛性、耐熱性等に優れている。そのため、特に乳酸系樹脂は、ポリスチレンやポリエチレンテレフタレートの代替材料として、フィルム包装材や、家電、OA機器、自動車部品等の射出成形分野において注目されている。   Among plant raw material plastics, lactic acid resins are lactic acid obtained by fermentation of starch, can be mass-produced by chemical engineering, and are excellent in transparency, rigidity, heat resistance and the like. Therefore, in particular, lactic acid-based resins are attracting attention as an alternative material for polystyrene and polyethylene terephthalate in the field of injection molding for film packaging materials, home appliances, OA equipment, automobile parts, and the like.

ところが乳酸系樹脂は非常に脆い材料であり、耐衝撃性が必要とされる分野に使用することは困難であった。   However, lactic acid-based resins are very brittle materials and difficult to use in fields where impact resistance is required.

乳酸系樹脂の耐衝撃性を改良するために種々の研究が行われている。例えば、特開平9−169896号公報には、ポリ乳酸、グリコール/脂肪族ジカルボン酸共重合体、ポリカプロラクトンの生分解性ポリマーのうち、二種以上の混合物を主成分とする生分解性ポリマー組成物が開示されており、特開平9−316310号公報には、ポリ乳酸と変性オレフィン化合物とからなる組成物が開示されており、特開2000−191895号公報には、乳酸を主成分とする重合体と脂肪族カルボン酸及び鎖状分子ジオールを主成分とする脂肪族ポリエステルの可塑剤とからなる可塑化されたポリ乳酸組成物が開示されており、特開2000−219803号公報にはポリ乳酸とエポキシ化ジエン系ブロック共重合体とからなる生分解性樹脂組成物が開示されており、特開2001−031853号公報にはポリ乳酸と脂肪族ポリエステルとポリカプロラクトンとからなる乳酸系重合体組成物が開示されており、特開2003−183488号公報には結晶性ポリ乳酸と天然ゴム及びポリイソプレンから選ばれた少なくとも1種のゴム成分とからなるポリ乳酸系樹脂組成物が開示されている。しかしながら、グリコール/脂肪族ジカルボン酸共重合体、ポリカプロラクトン、変性オレフィン化合物、エポキシ化ジエン系ブロック共重合体、天然ゴム、及び、ポリイソプレン等を乳酸系樹脂に混合した場合、耐衝撃性の改良効果は見られるものの、透明性を著しく損なうことになり、例えば、包装体内部の内容物を視覚的に確認する必要がある包装材等の用途に使用することは困難であった。   Various studies have been conducted to improve the impact resistance of lactic acid resins. For example, JP-A-9-169896 discloses a biodegradable polymer composition mainly composed of a mixture of two or more of biodegradable polymers of polylactic acid, glycol / aliphatic dicarboxylic acid copolymer and polycaprolactone. JP-A-9-316310 discloses a composition comprising polylactic acid and a modified olefin compound, and JP-A-2000-191895 discloses lactic acid as a main component. A plasticized polylactic acid composition comprising a polymer and an aliphatic polyester plasticizer mainly composed of an aliphatic carboxylic acid and a chain molecular diol is disclosed. A biodegradable resin composition comprising lactic acid and an epoxidized diene block copolymer is disclosed, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-031853 discloses polymilk. And a lactic acid polymer composition comprising an aliphatic polyester and polycaprolactone, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-183488 discloses at least one rubber selected from crystalline polylactic acid, natural rubber and polyisoprene. A polylactic acid resin composition comprising components is disclosed. However, when a glycol / aliphatic dicarboxylic acid copolymer, polycaprolactone, modified olefin compound, epoxidized diene block copolymer, natural rubber, polyisoprene, etc. are mixed with a lactic acid resin, the impact resistance is improved. Although the effect is seen, the transparency is remarkably impaired, and for example, it is difficult to use it for applications such as packaging materials that require visual confirmation of the contents inside the package.

また、特開2003−286400号公報には衝撃改良剤として、ジエンゴム、天然ゴム、シリコーンゴム、メタクリル酸メチル、あるいは、アクリル酸メチルをシェル層に、スチレン単位及びブタジエン単位から選ばれた少なくとも1つをコア層に含む多層構造体、あるいは、ポリウレタンゴム等を乳酸系樹脂に配合することにより耐衝撃性を向上させる手法が開示されている。しかしながら、シリコーンゴムは乳酸系樹脂と屈折率は近いものの、乳酸系樹脂中に均一に微分散させることは困難であるので、得られる樹脂組成物は透明とは言いがたい。また、メタクリル酸メチル、あるいは、アクリル酸メチルをシェル層に、スチレン単位及び/又はブタジエン単位をコア層に含む多層構造体では、ポリメタクリル酸メチルをポリ乳酸中に微分散させることはできるが、スチレン単位又はブタジエン単位の屈折率と乳酸系樹脂の屈折率とが大きく異なるので透明性が著しく損なわれる。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-286400 discloses at least one selected from styrene units and butadiene units in the shell layer of diene rubber, natural rubber, silicone rubber, methyl methacrylate, or methyl acrylate as an impact modifier. A technique for improving impact resistance by blending a multilayer structure containing a lactic acid resin into a lactic acid resin or the like is disclosed. However, although the silicone rubber has a refractive index close to that of the lactic acid resin, it is difficult to uniformly finely disperse it in the lactic acid resin. Therefore, it is difficult to say that the obtained resin composition is transparent. Further, in a multilayer structure including methyl methacrylate or methyl acrylate in the shell layer and styrene units and / or butadiene units in the core layer, polymethyl methacrylate can be finely dispersed in polylactic acid, Since the refractive index of the styrene unit or butadiene unit and the refractive index of the lactic acid resin are greatly different, transparency is significantly impaired.

さらにまた、耐衝撃性を改良するために配合される乳酸系樹脂以外の樹脂成分が乳酸系樹脂と非相溶の場合には、フィルム等を折り曲げた時に著しい白化が生じるので優れた外観が要求される用途には用いることができない。   Furthermore, if the resin component other than the lactic acid resin blended to improve the impact resistance is incompatible with the lactic acid resin, a remarkable whitening occurs when the film is bent, so an excellent appearance is required. It cannot be used for certain applications.

特開平09−169896号公報JP 09-169896 A 特開平09−316310号公報JP 09-316310 A 特開2000−191895号公報JP 2000-191895 A 特開2000−219803号公報JP 2000-219803 A 特開2001−031853号公報JP 2001-031853 A 特開2003−183488号公報JP 2003-183488 A 特開2003−286400号公報JP 2003-286400 A

このように、従来の乳酸系樹脂に耐衝撃性を付与する方法では、透明性、耐衝撃性及び耐折り曲げ白化性の全てを充分に満たすことはできず、これらの特性全てを兼ね備えた延伸フィルムが望まれていた。   As described above, the conventional method for imparting impact resistance to lactic acid-based resins cannot sufficiently satisfy all of transparency, impact resistance and bending whitening resistance, and a stretched film having all these characteristics. Was desired.

本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、植物由来原料を主成分とし、耐衝撃性を有し、かつ、透明性、及び、折り曲げによって白化を生じない延伸フィルムを提供することにある。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to have plant-derived raw materials as the main components, have impact resistance, transparency, and whitening due to bending. There is no stretched film to provide.

本発明者らは、このような現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、効果の高い本発明を完成するに至った。
本発明の延伸フィルムは、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとを含有する樹脂組成物からなるフィルムを少なくとも一方向に延伸した延伸フィルムであり、前記乳酸系樹脂と前記シリコーンアクリル複合ゴムとの合計質量が100質量%に対して、該シリコーンアクリル複合ゴムを1質量%以上、40質量%以下の範囲で配合していることを特徴とする。
As a result of intensive studies in view of such a current situation, the present inventors have completed the present invention with high effects.
The stretched film of the present invention is a stretched film obtained by stretching a film comprising a resin composition containing a lactic acid resin and a silicone acrylic composite rubber in at least one direction, and is a total of the lactic acid resin and the silicone acrylic composite rubber. The silicone acrylic composite rubber is blended in the range of 1% by mass to 40% by mass with respect to 100% by mass.

本発明の延伸フィルムは、面積倍率で1.1倍以上、16.0倍以下となるように延伸されていることが好ましい。   The stretched film of the present invention is preferably stretched so that the area ratio is 1.1 times or more and 16.0 times or less.

本発明の延伸フィルムは、フィルムの厚さが50μmにおけるヘーズ値が15%以下であり、ハイドロショット値が20kgf・mm以上であることが好ましい。   The stretched film of the present invention preferably has a haze value of 15% or less at a film thickness of 50 μm and a hydroshot value of 20 kgf · mm or more.

本発明によれば、乳酸系樹脂等にシリコーンアクリル複合ゴムを配合して延伸することにより、乳酸系樹脂の耐衝撃性を向上させ、かつ、透明性及び折り曲げ白化性に優れた延伸フィルムを提供することができる。   According to the present invention, a stretched film having improved impact resistance of a lactic acid resin and excellent in transparency and bending whitening property is provided by blending and stretching a silicone acrylic composite rubber with a lactic acid resin. can do.

発明を実施するための形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

以下、本発明について説明する。
本発明の延伸フィルムは、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとを含有する樹脂組成物を用いてなる。
The present invention will be described below.
The stretched film of the present invention uses a resin composition containing a lactic acid resin and a silicone acrylic composite rubber.

本発明に用いられる乳酸系樹脂は、構造単位がL−乳酸であるポリ(L−乳酸)、構造単位がD−乳酸であるポリ(D−乳酸)、構造単位がL−乳酸及びD−乳酸であるポリ(DL−乳酸)や、これらの混合体である。ここで、乳酸系樹脂のD乳酸(D体)とL乳酸(L体)の構成比は、L体:D体=100:0〜90:10、もしくは、L体:D体=0:100〜10:90である。L体とD体の構成比がかかる範囲外では、成形体の耐熱性が得られにくく、用途が制限されることがある。なお、入手の容易性等を考慮すると、L体:D体=99.5:0.5〜94:6、もしくは、L体:D体=0.5:99.5〜6:94であることが好ましい。   The lactic acid-based resin used in the present invention includes poly (L-lactic acid) having a structural unit of L-lactic acid, poly (D-lactic acid) having a structural unit of D-lactic acid, and structural units of L-lactic acid and D-lactic acid. These are poly (DL-lactic acid) and a mixture thereof. Here, the constituent ratio of D-lactic acid (D-form) and L-lactic acid (L-form) in the lactic acid resin is L-form: D-form = 100: 0 to 90:10, or L-form: D-form = 0: 100. -10: 90. Outside the range where the composition ratio of the L body and the D body is outside the range, the heat resistance of the molded body is difficult to obtain, and the application may be limited. In consideration of availability, etc., L-form: D-form = 99.5: 0.5 to 94: 6, or L-form: D-form = 0.5: 99.5 to 6:94. It is preferable.

乳酸系樹脂の重合法としては、縮合重合法、開環重合法等の公知の方法を採用することができる。例えば、縮合重合法では、L−乳酸又はD−乳酸、あるいはこれらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を有する乳酸系樹脂を得ることができる。   As a polymerization method for the lactic acid-based resin, known methods such as a condensation polymerization method and a ring-opening polymerization method can be employed. For example, in the condensation polymerization method, L-lactic acid or D-lactic acid, or a mixture thereof can be directly subjected to dehydration condensation polymerization to obtain a lactic acid resin having an arbitrary composition.

また、開環重合法では、適当な触媒を選択し、必要に応じて重合調整剤も用いて、乳酸の環状二量体であるラクチドから乳酸系樹脂を得ることができる。ラクチドには、L−乳酸の二量体であるL−ラクチド、D−乳酸の二量体であるD−ラクチド、さらにL−乳酸とD−乳酸からなるDL−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系樹脂を得ることができる。   In the ring-opening polymerization method, a lactic acid-based resin can be obtained from lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, by selecting an appropriate catalyst and using a polymerization regulator as necessary. Lactide includes L-lactide, which is a dimer of L-lactic acid, D-lactide, which is a dimer of D-lactic acid, and DL-lactide composed of L-lactic acid and D-lactic acid. Accordingly, by mixing and polymerizing, a lactic acid resin having an arbitrary composition and crystallinity can be obtained.

さらに、耐熱性を向上させる等の必要に応じて、乳酸系樹脂の本質的な性質を損なわない範囲で、例えば、乳酸系樹脂成分を90質量%以上含有する範囲内で、少量の共重合成分を添加することができる。少量の共重合成分としては、テレフタル酸のような非脂肪族ジカルボン酸及び/又はビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物のような非脂肪族ジオール等を用いることができる。
さらにまた、分子量増大を目的として、少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を使用することもできる。
Further, if necessary, such as improving heat resistance, a small amount of copolymer component within a range that does not impair the essential properties of the lactic acid resin, for example, within a range containing 90% by mass or more of the lactic acid resin component. Can be added. As a small amount of the copolymer component, a non-aliphatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid and / or a non-aliphatic diol such as an ethylene oxide adduct of bisphenol A can be used.
Furthermore, for the purpose of increasing the molecular weight, a small amount of a chain extender such as a diisocyanate compound, an epoxy compound, or an acid anhydride can be used.

乳酸系樹脂は、さらに、乳酸及び/又は乳酸以外のα−ヒドロキシカルボン酸等の他のヒドロキシカルボン酸単位との共重合体であっても、脂肪族ジオール及び/又は脂肪族ジカルボン酸との共重合体であってもよい。
他のヒドロキシカルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体(L−乳酸に対してはD−乳酸、D−乳酸に対してはL−乳酸)、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシ−n−酪酸、2−ヒドロキシ−3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸、2−メチル乳酸、2−ヒドロキシカプロン酸等の2官能脂肪族ヒドロキシ−カルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。
Even if the lactic acid-based resin is a copolymer with other hydroxycarboxylic acid units such as lactic acid and / or α-hydroxycarboxylic acid other than lactic acid, it is a copolymer with an aliphatic diol and / or an aliphatic dicarboxylic acid. It may be a polymer.
As other hydroxycarboxylic acid units, optical isomers of lactic acid (D-lactic acid for L-lactic acid, L-lactic acid for D-lactic acid), glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid Bifunctional aliphatic hydroxy-carboxylic acids such as 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-methyllactic acid, 2-hydroxycaproic acid, etc. Examples include lactones such as caprolactone, butyrolactone, and valerolactone.

乳酸系樹脂に共重合される脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。また、上記脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸及びドデカン二酸等が挙げられる。   Examples of the aliphatic diol copolymerized with the lactic acid resin include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid.

本発明に使用される乳酸系樹脂は、重量平均分子量が5万〜40万の範囲であることが好ましく、更に好ましくは10万〜25万である。乳酸系樹脂の重量平均分子量が5万より小さい場合には、機械物性や耐熱性等の実用物性がほとんど発現されず、40万より大きい場合には、溶融粘度が高すぎて成形加工性に劣ることがある。   The lactic acid resin used in the present invention preferably has a weight average molecular weight in the range of 50,000 to 400,000, more preferably 100,000 to 250,000. When the weight average molecular weight of the lactic acid-based resin is smaller than 50,000, practical physical properties such as mechanical properties and heat resistance are hardly expressed. When it is larger than 400,000, the melt viscosity is too high and the molding processability is poor. Sometimes.

本発明に好ましく使用される乳酸系樹脂の代表的なものとしては、三井化学(株)製の「レイシア」シリーズ、カーギル・ダウ社製の「Nature Works」シリーズ等が商業的に入手可能なものとして挙げられる。   Typical examples of lactic acid-based resins preferably used in the present invention include commercially available “Lacia” series manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., “Nature Works” series manufactured by Cargill Dow, etc. As mentioned.

本発明においては、乳酸系樹脂の耐衝撃性を向上させるためにシリコーンアクリル複合ゴムを配合することが重要である。シリコーンゴムは低温特性に優れている上に耐衝撃性を付与する効果が高い。また、シリコーンゴムはアクリルとの複合化により乳酸系樹脂中に微分散可能となるので、シリコーンアクリル複合ゴムを乳酸系樹脂に配合することによって乳酸系樹脂の耐衝撃性を大幅に向上させることができる。本発明に用いられるシリコーンアクリル複合ゴムとしては、例えば、三菱レイヨン株式会社製の商品名「メタブレンS−2001」等が商業的に入手可能なものとして挙げられる。   In the present invention, it is important to blend a silicone acrylic composite rubber in order to improve the impact resistance of the lactic acid resin. Silicone rubber is excellent in low temperature characteristics and has a high effect of imparting impact resistance. Silicone rubber can be finely dispersed in lactic acid resin by compounding with acrylic, so adding silicone acrylic composite rubber to lactic acid resin can greatly improve the impact resistance of lactic acid resin. it can. Examples of the silicone acrylic composite rubber used in the present invention include those commercially available from Mitsubishi Rayon Co., Ltd. under the trade name “Metabrene S-2001”.

シリコーンアクリル複合ゴムの配合量は、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムの合計質量中、シリコーンアクリル複合ゴムの占める割合が1質量%以上、40質量%以下であり、5質量%以上、30質量%以下であることが好ましく、10質量%以上、20質量%以下であることが更に好ましい。シリコーンアクリル複合ゴムの配合量が1質量%以上、40質量%以下であれば、乳酸系樹脂の透明性をほとんど損なうことなく耐衝撃性を向上させることができる。   The compounding amount of the silicone acrylic composite rubber is such that the proportion of the silicone acrylic composite rubber is 1% by mass or more and 40% by mass or less, and 5% by mass or more and 30% by mass in the total mass of the lactic acid resin and the silicone acrylic composite rubber. The content is preferably 10% by mass or more and more preferably 20% by mass or less. When the compounding amount of the silicone acrylic composite rubber is 1% by mass or more and 40% by mass or less, impact resistance can be improved without substantially impairing the transparency of the lactic acid resin.

本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲内で、熱安定剤、抗酸化剤、UV吸収剤、光安定剤、顔料、着色剤、滑剤、可塑剤、核剤、無機フィラー等の添加剤を配合することができる。   In the present invention, addition of a heat stabilizer, an antioxidant, a UV absorber, a light stabilizer, a pigment, a colorant, a lubricant, a plasticizer, a nucleating agent, an inorganic filler, etc. within the range not impairing the effects of the present invention. An agent can be blended.

次に、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとを含有する樹脂組成物を用いて延伸フィルムを形成する方法について説明する。
乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴム、および、必要に応じて添加剤等の各原料を、同一の押出機に投入して直接混練し、成形することによってフィルムを形成することができる。あるいは、ドライブレンドした原料を、二軸押出機を用いてストランド形状に押出してペレットを作製しておき、このペレットを再度押出成形機に入れて成形することによりフィルムを形成することができる。なお、乳酸系樹脂は、溶融成形時に加水分解を起こしやすいので、あらかじめ乾燥するか、真空ベント押出工程を経ることが好ましい。
Next, a method for forming a stretched film using a resin composition containing a lactic acid resin and a silicone acrylic composite rubber will be described.
A film can be formed by putting lactic acid resin, silicone acrylic composite rubber, and, if necessary, raw materials such as additives into the same extruder, directly kneading and molding. Alternatively, the dry blended raw material is extruded into a strand shape using a twin-screw extruder to produce pellets, and the pellets are again placed in an extruder to form a film. In addition, since lactic acid-type resin is easy to raise | generate a hydrolysis at the time of melt molding, it is preferable to dry beforehand or pass through a vacuum vent extrusion process.

いずれの方法を採用するにしても、原料の分解による分子量の低下を考慮する必要があるが、各原料を均一に混合させるためには後者を選択することが好ましい。例えば、乳酸系樹脂及びシリコーンアクリル複合ゴム、また、必要に応じて、その他の添加剤等を、十分に乾燥させて水分を除去した後、二軸押出機を用いて溶融混合し、ストランド形状に押出してペレットを作製する。なお、乳酸系樹脂はL−乳酸構造とD−乳酸構造の組成比によって融点が変化すること、乳酸系樹脂、植物油脂、架橋剤、その他添加剤等の混合割合によって混合樹脂の粘度が変化すること等を考慮して、溶融押出温度を適宜選択することが好ましい。実際には160℃〜230℃の温度範囲が通常選択される。   Regardless of which method is employed, it is necessary to consider a decrease in molecular weight due to decomposition of the raw material, but the latter is preferably selected in order to uniformly mix the raw materials. For example, lactic acid-based resin and silicone acrylic composite rubber, and if necessary, other additives, etc. are sufficiently dried to remove moisture, and then melt-mixed using a twin screw extruder to form a strand. Extrude to produce pellets. Note that the melting point of the lactic acid resin changes depending on the composition ratio of the L-lactic acid structure and the D-lactic acid structure, and the viscosity of the mixed resin changes depending on the mixing ratio of the lactic acid resin, vegetable oil, cross-linking agent, and other additives. In view of the above, it is preferable to appropriately select the melt extrusion temperature. In practice, a temperature range of 160 ° C. to 230 ° C. is usually selected.

上記方法によって作成されたペレットを十分に乾燥させて水分を除去した後、下記に示す方法を用いてフィルム成形が行われる。   After pellets prepared by the above method are sufficiently dried to remove moisture, film formation is performed using the method described below.

すなわち、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー法、インフレーション法等によってフィルム又はシートを形成することができる。また、Tダイキャスト法、プレス法等によって、ロール延伸等により形成されるものよりも厚みのあるフィルム又はシートを形成することができる。   That is, a film or a sheet can be formed by a roll stretching method, a tenter stretching method, a tubular method, an inflation method, or the like. In addition, a film or sheet having a thickness greater than that formed by roll stretching or the like can be formed by a T die casting method, a pressing method, or the like.

なお、シートとは、JISにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。ところで、フィルムとは長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう(JIS K 6900)。したがって、シートの中でも厚さの特に薄いものがフィルムであるといえるが、シートとフィルムの境界は定かでなく、明確に区別しにくいので、本願においては、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとし、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとする。   In addition, a sheet | seat is a product which is thin on the definition in JIS, and generally the thickness is small and flat instead of length and width. By the way, a film is a thin flat product whose thickness is extremely small compared to the length and width and whose maximum thickness is arbitrarily limited, and is usually supplied in the form of a roll (JIS K 6900). ). Therefore, it can be said that a film having a particularly small thickness among the sheets is a film, but the boundary between the sheet and the film is not clear and is difficult to distinguish clearly. Even when the term “film” is used, “sheet” is also included.

本発明の延伸フィルムは、上記方法によって得られたフィルム又はシートを少なくとも一方向に延伸することが必要である。延伸は上記方法によりフィルム又はシートを作製する際に、同時に延伸させてもよい。
なお、本発明において「MD」とはフィルムの長手方向(フィルムの流れ方向)を指し、「TD」とはMDに直交する方向を指すものとする。本発明においては、フィルムが一方向のみに延伸される場合その延伸方向はMDでもTDでもどちらでもよい。
The stretched film of the present invention needs to stretch the film or sheet obtained by the above method in at least one direction. Stretching may be simultaneously performed when a film or sheet is produced by the above method.
In the present invention, “MD” refers to the longitudinal direction of the film (the flow direction of the film), and “TD” refers to the direction orthogonal to the MD. In the present invention, when the film is stretched in only one direction, the stretching direction may be either MD or TD.

本発明の延伸フィルムの延伸倍率は、面積倍率で1.1倍以上、16.0倍以下の範囲内であることが好ましく、更に好ましくは、2.0倍以上、9.0倍以下である。面積倍率が1.1倍以上であれば、分子の配向により優れた耐折り曲げ白化性を付与できる。面積倍率が16.0倍以下であれば、延伸時にフィルムの破断が生じることがない。   The stretch ratio of the stretched film of the present invention is preferably in the range of 1.1 times or more and 16.0 times or less, more preferably 2.0 times or more and 9.0 times or less in terms of area magnification. . If the area magnification is 1.1 times or more, excellent bending whitening resistance can be imparted by molecular orientation. If the area magnification is 16.0 times or less, the film will not break during stretching.

本発明の延伸フィルムは、透明であることが好ましく、例えば日本工業規格JIS K7105に準拠して測定した厚さ50μmのフィルムのヘーズ値が15%以下であることが好ましく、更に好ましくは10%以下である。ヘーズ値が15%以下であれば、延伸フィルムを通して内容物を視覚的に確認することができる。   The stretched film of the present invention is preferably transparent. For example, the haze value of a film having a thickness of 50 μm measured in accordance with Japanese Industrial Standard JIS K7105 is preferably 15% or less, more preferably 10% or less. It is. If the haze value is 15% or less, the contents can be visually confirmed through the stretched film.

また、本発明の延伸フィルムはハイドロショット法による衝撃強度が20kgf・mm以上であることが好ましく、40kgf・mm以上であることが更に好ましい。衝撃強度が20kgf・mm以上であれば、充分な耐衝撃性を発揮することができる。   The stretched film of the present invention preferably has an impact strength by hydroshot method of 20 kgf · mm or more, more preferably 40 kgf · mm or more. If the impact strength is 20 kgf · mm or more, sufficient impact resistance can be exhibited.

本発明の延伸フィルムは、折り曲げたときに白化を生じない。耐折り曲げ白化性に優れているとは、フィルムをTDと同一方向においてフィルムの成す角度が180度となるように折り曲げたときに、折り曲げ部に目視で白化が認められないことをいう。
このように、本発明の樹脂組成物を用いて形成された延伸フィルムは、優れた透明性、耐衝撃性、及び耐折り曲げ白化性を備えているので、透明性、耐衝撃性等が必要とされる透明袋体、包装材等の用途に広く使用することができる。
The stretched film of the present invention does not whiten when bent. “Excellent bending whitening resistance” means that when the film is bent so that the angle formed by the film is 180 degrees in the same direction as TD, no whitening is visually observed in the bent portion.
Thus, since the stretched film formed using the resin composition of the present invention has excellent transparency, impact resistance, and resistance to bending whitening, transparency, impact resistance, etc. are required. Can be widely used for applications such as transparent bags and packaging materials.

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではなく、本発明の技術的範囲を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。なお、各実施例及び各比較例は以下に示す方法で評価を行った。   The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical scope of the present invention. In addition, each Example and each comparative example evaluated by the method shown below.

(1)ヘーズ
日本工業規格JIS K7105に準拠して、厚さ50μmの延伸フィルムについて全光線透過率及び拡散透過率を測定し、下記式に基づいてヘーズ値を算出した。なお、厚さ50μmのフィルムにおけるヘーズ値が15%以下であるものが合格である。

ヘーズ値=(拡散透過率/全光線透過率)×100
(1) Haze Based on Japanese Industrial Standard JIS K7105, total light transmittance and diffuse transmittance were measured for a stretched film having a thickness of 50 μm, and a haze value was calculated based on the following formula. A film having a haze value of 15% or less in a 50 μm thick film is acceptable.

Haze value = (diffuse transmittance / total light transmittance) × 100

(2)ハイドロショット
(株)島津製作所製のハイドロショット衝撃試験機HTM−1を用いて、温度23℃の条件下で、直径0.5インチの撃芯を3m/secの速度で延伸フィルムに衝突させ、破壊に要したエネルギーを算出した。50μmの厚さのシートに対するハイドロショット値が20kgf・mm以上であるものを合格とした。
(2) Hydroshot Using a hydroshot impact tester HTM-1 manufactured by Shimadzu Corporation, a 0.5 inch diameter impact core is formed into a stretched film at a speed of 3 m / sec under the condition of a temperature of 23 ° C. The energy required for the collision was calculated. A sheet having a hydroshot value of 20 kgf · mm or more for a sheet having a thickness of 50 μm was regarded as acceptable.

(3)耐折り曲げ白化性
延伸フィルムを10cm×10cmの大きさに切断してサンプルフィルムを作製した。このサンプルフィルムをTDと同一方向にフィルムの成す角度が180度となるように折り曲げた。この時の、折り曲げ部の白化状態を目視観察して、折り曲げ部に白化が認められなかった場合を記号「〇」で示し、折り曲げ部に白化が認められた場合を記号「×」で示した。
(3) Bending whitening resistance A stretched film was cut into a size of 10 cm × 10 cm to prepare a sample film. This sample film was bent so that the angle formed by the film was 180 degrees in the same direction as TD. At this time, the whitening state of the bent portion was visually observed, the case where whitening was not observed in the bent portion was indicated by the symbol “◯”, and the case where whitening was observed in the bent portion was indicated by the symbol “×”. .

(実施例1)
乳酸系樹脂としてカーギル・ダウ社製のNature Works 4032D(L−乳酸/D−乳酸=98.6/1.4、重量平均分子量20万)を95質量%用い、シリコーンアクリル複合ゴムとして三菱レイヨン(株)製のメタブレンS−2001を5質量%用いた。Nature Works 4032Dと、メタブレンS−2001とを質量比で、95質量%:5質量%の割合で混合したものを、40mmφの単軸押出機を用いて200℃で混練した後、口金から押出し、次いで、45℃のキャスティングロールに接触させて急冷し、200μm厚のシートを作製した。得られたシートを、三菱重工(株)製の逐次2軸テンターに通紙して、75℃でTDに延伸倍率4倍で延伸を行って、厚さ50μmの延伸フィルムを得た。
得られた延伸フィルムについて、ヘーズ、ハイドロショット、及び、耐折り曲げ白化性の評価を行った。その結果を表1に示す。
Example 1
Using 95% by mass of Nature Works 4032D (L-lactic acid / D-lactic acid = 98.6 / 1.4, weight average molecular weight 200,000) manufactured by Cargill Dow as a lactic acid-based resin, Mitsubishi Rayon ( 5% by mass of Methbrene S-2001 manufactured by Co. A mixture of Nature Works 4032D and Metabrene S-2001 in a mass ratio of 95% by mass: 5% by mass was kneaded at 200 ° C. using a 40 mmφ single screw extruder, and then extruded from the die. Subsequently, it was rapidly cooled by being brought into contact with a casting roll at 45 ° C. to produce a 200 μm thick sheet. The obtained sheet was passed through a sequential biaxial tenter manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. and stretched at 75 ° C. in TD at a stretch ratio of 4 to obtain a stretched film having a thickness of 50 μm.
The obtained stretched film was evaluated for haze, hydroshot, and bending whitening resistance. The results are shown in Table 1.

(実施例2)
実施例1において、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとの配合割合を、質量比で、Nature Works 4032D:メタブレンS−2001=90質量%:10質量%となるように変更した以外は実施例1と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例1と同様にして延伸を行い、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示す。
(Example 2)
Example 1 except that the blending ratio of the lactic acid-based resin and the silicone acrylic composite rubber in Example 1 was changed so that the mass ratio would be: Nature Works 4032D: Metablene S-2001 = 90% by mass: 10% by mass A film was prepared in the same manner as described above. Moreover, it extended | stretched similarly to Example 1 and produced the 50-micrometer-thick stretched film.
About the obtained stretched film, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

(実施例3)
実施例1において、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとの配合割合を、質量比で、Nature Works 4032D:メタブレンS−2001=85質量%:15質量%となるように変更した以外は実施例1と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例1と同様にして延伸を行い、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示す。
(Example 3)
Example 1 except that the blending ratio of the lactic acid-based resin and the silicone acrylic composite rubber in Example 1 was changed so that the mass ratio would be Nature Works 4032D: Metabrene S-2001 = 85% by mass: 15% by mass. A film was prepared in the same manner as described above. Moreover, it extended | stretched similarly to Example 1 and produced the 50-micrometer-thick stretched film.
About the obtained stretched film, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

(実施例4)
実施例1において、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとの配合割合を、質量比で、Nature Works 4032D:メタブレンS−2001=70質量%:30質量%となるように変更した以外は実施例1と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例1と同様にして延伸を行い、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示す。
Example 4
Example 1 except that the blending ratio of the lactic acid-based resin and the silicone acrylic composite rubber in Example 1 was changed so that the mass ratio would be Nature Works 4032D: Metabrene S-2001 = 70% by mass: 30% by mass. A film was prepared in the same manner as described above. Moreover, it extended | stretched similarly to Example 1 and produced the 50-micrometer-thick stretched film.
About the obtained stretched film, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

(実施例5)
実施例1において、乳酸系樹脂をNature Works 4060D(L−乳酸/D−乳酸=87.3/12.7、重量平均分子量20万)に変更し、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとの配合割合を、質量比で、Nature Works 4060D:メタブレンS−2001=85質量%:15質量%となるように変更した以外は実施例1と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例1と同様にして延伸を行い、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示す。
(Example 5)
In Example 1, the lactic acid resin was changed to Nature Works 4060D (L-lactic acid / D-lactic acid = 87.3 / 12.7, weight average molecular weight 200,000), and a blend of the lactic acid resin and the silicone acrylic composite rubber A film was produced in the same manner as in Example 1 except that the ratio was changed so that the ratio was as follows: Nature Works 4060D: Metablene S-2001 = 85 mass%: 15 mass%. Moreover, it extended | stretched similarly to Example 1 and produced the 50-micrometer-thick stretched film.
About the obtained stretched film, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

(実施例6)
実施例1と同様の配合で450μm厚のシートを作製した。次いで、延伸倍率をTD3.0倍、MD3.0倍に変更した以外は実施例1と同様にして、得られたフィルムについて延伸を行い、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示す。
(Example 6)
A sheet having a thickness of 450 μm was prepared with the same composition as in Example 1. Subsequently, the obtained film was stretched in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was changed to TD 3.0 times and MD 3.0 times to produce a stretched film having a thickness of 50 μm.
About the obtained stretched film, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

(比較例1)
実施例1において、シリコーンアクリル複合ゴムを配合しなかった以外は実施例1と同様にして、Nature Works 4032Dからフィルムを作製した。このフィルムを用いて実施例1と同様にして、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表2に示す。
(Comparative Example 1)
A film was produced from Nature Works 4032D in the same manner as in Example 1 except that the silicone acrylic composite rubber was not blended in Example 1. Using this film, a stretched film having a thickness of 50 μm was produced in the same manner as in Example 1.
About the obtained stretched film, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

(比較例2)
実施例1において、シリコーンアクリル複合ゴムの替わりに昭和高分子(株)製のビオノーレ3003(ポリブチレンサクシネート/アジペート)を用い、これらを質量比で、Nature Works 4032D:ビオノーレ3003=85質量%:15質量%となるように変更した以外は実施例1と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例1と同様にして延伸を行い、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表2に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 1, instead of silicone acrylic composite rubber, Bionore 3003 (polybutylene succinate / adipate) manufactured by Showa High Polymer Co., Ltd. was used, and these were in a mass ratio, Nature Works 4032D: Bionore 3003 = 85% by mass: A film was produced in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 15% by mass. Moreover, it extended | stretched similarly to Example 1 and produced the 50-micrometer-thick stretched film.
About the obtained stretched film, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

(比較例3)
実施例1において、シリコーンアクリル複合ゴムの替わりにBASF社製のエコフレックスF(ポリブチレンアジペート/テレフタレート)を用い、これらを質量比で、Nature Works 4032D:エコフレックスF=85質量%:15質量%となるように変更した以外は実施例1と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例1と同様にして延伸を行い、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表2に示す。
(Comparative Example 3)
In Example 1, Ecoflex F (polybutylene adipate / terephthalate) manufactured by BASF was used in place of the silicone acrylic composite rubber, and these were in a mass ratio, Nature Works 4032D: Ecoflex F = 85 mass%: 15 mass% A film was produced in the same manner as in Example 1 except that the change was made. Moreover, it extended | stretched similarly to Example 1 and produced the 50-micrometer-thick stretched film.
About the obtained stretched film, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

(比較例4)
実施例1において、シリコーンアクリル複合ゴムの替わりにダイセル化学工業(株)製のセルグリーンP−H7(ポリカプロラクトン)を用い、これらを質量比で、Nature Works 4032D:セルグリーンP−H7=85質量%:15質量%となるように変更した以外は実施例1と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例1と同様にして延伸を行い、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表2に示す。
(Comparative Example 4)
In Example 1, Cell Green P-H7 (polycaprolactone) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. was used instead of silicone acrylic composite rubber, and these were in a mass ratio, Nature Works 4032D: Cell Green P-H7 = 85 mass %: A film was produced in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 15% by mass. Moreover, it extended | stretched similarly to Example 1 and produced the 50-micrometer-thick stretched film.
About the obtained stretched film, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

(比較例5)
実施例1において、シリコーンアクリル複合ゴムの替わりに大日本インキ工業(株)製のプラメートPD−150(ジオール・ジカルボン酸とポリ乳酸との共重合体)を用い、これらを質量比で、Nature Works 4032D:プラメートPD−150=85質量%:15質量%となるように変更した以外は実施例1と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例1と同様にして延伸を行い、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表2に示す。
(Comparative Example 5)
In Example 1, instead of silicone acrylic composite rubber, Plumate PD-150 (a copolymer of diol / dicarboxylic acid and polylactic acid) manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. was used, and these were used in a mass ratio, and Nature Works. 4032D: Plamate PD-150 = 85% by mass: A film was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 15% by mass. Moreover, it extended | stretched similarly to Example 1 and produced the 50-micrometer-thick stretched film.
About the obtained stretched film, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

(比較例6)
実施例1において、シリコーンアクリル複合ゴムの替わりに三菱レイヨン(株)製のメタブレンC−323A(コアシェル型アクリル/ブタジエン系ゴム)を用い、これらを質量比で、Nature Works 4032D:メタブレンC−323A=85質量%:15質量%となるように変更した以外は実施例1と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例1と同様にして延伸を行い、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表2に示す。
(Comparative Example 6)
In Example 1, instead of the silicone acrylic composite rubber, Mitsubishi Rayon Co., Ltd. metabrene C-323A (core-shell type acrylic / butadiene rubber) was used, and these were in a mass ratio, Nature Works 4032D: Metabrene C-323A = 85% by mass: A film was produced in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 15% by mass. Moreover, it extended | stretched similarly to Example 1 and produced the 50-micrometer-thick stretched film.
About the obtained stretched film, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

(比較例7)
実施例1において、シリコーンアクリル複合ゴムの替わりに住友化学(株)製のボンドファーストE(エチレン/グリシジルメタクリレート共重合体)を用い、これらを質量比で、Nature Works 4032D:ボンドファーストE=85質量%:15質量%となるように変更した以外は実施例1と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例1と同様にして延伸を行い、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表2に示す。
(Comparative Example 7)
In Example 1, instead of silicone acrylic composite rubber, Bond First E (ethylene / glycidyl methacrylate copolymer) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was used, and these were in a mass ratio, Nature Works 4032D: Bond First E = 85 mass. %: A film was produced in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 15% by mass. Moreover, it extended | stretched similarly to Example 1 and produced the 50-micrometer-thick stretched film.
About the obtained stretched film, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

(比較例8)
実施例1において、乳酸系重合体とシリコーンアクリル複合ゴムとの配合割合を、これらを質量比で、Nature Works 4032D:メタブレンS−2001=50質量%:50質量%となるように変更した以外は実施例1と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例1と同様にして延伸を行い、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表2に示す。
(Comparative Example 8)
In Example 1, except that the blending ratio of the lactic acid-based polymer and the silicone acrylic composite rubber was changed so that these were in the mass ratio, Nature Works 4032D: Metablene S-2001 = 50 mass%: 50 mass%. A film was produced in the same manner as in Example 1. Moreover, it extended | stretched similarly to Example 1 and produced the 50-micrometer-thick stretched film.
About the obtained stretched film, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

(比較例9)
実施例3において、質量比で、Nature Works 4032D:メタブレン=85質量%:15質量%となるように用いて実施例3と同様にしてフィルムを作製したが、延伸は行わなかった。
得られた無延伸フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表2に示す。
(Comparative Example 9)
In Example 3, a film was prepared in the same manner as in Example 3 by using a mass ratio of Nature Works 4032D: methabrene = 85% by mass: 15% by mass, but stretching was not performed.
About the obtained unstretched film, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.


Figure 2006232929
Figure 2006232929

Figure 2006232929
Figure 2006232929

表1から明らかなように、実施例1〜6の延伸フィルムは、ヘーズ値が15%以下、ハイドロショット値が20kgf・mm以上、かつ、折り曲げ時に白化を生じないものであることが分かった。すなわち、実施例1〜6の延伸フィルムは、これらの評価の全ての合格ラインを満たすものであることが分かった。   As is clear from Table 1, the stretched films of Examples 1 to 6 were found to have a haze value of 15% or less, a hydroshot value of 20 kgf · mm or more, and no whitening when bent. That is, it turned out that the stretched film of Examples 1-6 satisfy | fills all the passing lines of these evaluations.

一方、表2から明らかなように、比較例1及び比較例5の延伸フィルムは、ヘーズ値が15%以下であり、折り曲げ白化性については良好であるものの、ハイドロショット値が20kgf・mm未満であり、耐衝撃性に劣ったものであることが分かった。   On the other hand, as is clear from Table 2, the stretched films of Comparative Example 1 and Comparative Example 5 have a haze value of 15% or less and good folding whitening property, but the hydroshot value is less than 20 kgf · mm. It was found to be inferior in impact resistance.

比較例2及び比較例4の延伸フィルムは、折り曲げ白化に関しては良好な結果が得られるが、ハイドロショット値が20kgf・mm未満であり耐衝撃性に劣ったものであった。したがって、透明性、耐衝撃性及び耐折り曲げ白化性の全ての特性を同時に満たすものではないことが分かった。   Although the stretched film of Comparative Example 2 and Comparative Example 4 gave good results with respect to bending whitening, the hydroshot value was less than 20 kgf · mm, and the impact resistance was poor. Therefore, it was found that not all the characteristics of transparency, impact resistance and bending whitening resistance were satisfied at the same time.

比較例3,6,7,8の延伸フィルムは、折り曲げ時に白化しないものであるが、ヘーズ値が15%より大きく、透明性に劣ったものであることが分かった。したがって、透明性、耐衝撃性及び耐折り曲げ白化性の全ての特性を同時に満たすものではないことが分かった。   The stretched films of Comparative Examples 3, 6, 7, and 8 did not whiten when bent, but the haze value was larger than 15% and the transparency was inferior. Therefore, it was found that not all the characteristics of transparency, impact resistance and bending whitening resistance were satisfied at the same time.

比較例9の無延伸フィルムは、ヘーズ値が15%以下、ハイドロショット値が20kgf・mm以上であるが、折り曲げ時に白化を生じるものであった。
このように、比較例1〜9の延伸フィルムは、上記評価の全てを同時に満たすものではなく、実用上問題のあるものであった。
The unstretched film of Comparative Example 9 had a haze value of 15% or less and a hydroshot value of 20 kgf · mm or more, but whitening occurred during bending.
Thus, the stretched films of Comparative Examples 1 to 9 did not satisfy all of the above evaluations at the same time, and had practical problems.

本発明の延伸フィルムは、植物由来原料を主成分とし、耐衝撃性を有し、かつ、透明性、及び、折り曲げ白化を生じないものであるので、透明性が要求されるシート、包装材、包装袋等の用途に広く利用することができる。

The stretched film of the present invention has a plant-derived raw material as a main component, has impact resistance, and is transparent and does not cause bending whitening. Therefore, a sheet, a packaging material, which requires transparency, It can be widely used for applications such as packaging bags.

Claims (3)

乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとを含有する樹脂組成物からなるフィルムを少なくとも一方向に延伸した延伸フィルムであり、前記乳酸系樹脂と前記シリコーンアクリル複合ゴムとの合計質量が100質量%に対して、該シリコーンアクリル複合ゴムを1質量%以上、40質量%以下の範囲で配合していることを特徴とする延伸フィルム。   A stretched film obtained by stretching a film composed of a resin composition containing a lactic acid resin and a silicone acrylic composite rubber in at least one direction, and a total mass of the lactic acid resin and the silicone acrylic composite rubber is 100% by mass The stretched film is characterized in that the silicone acrylic composite rubber is blended in the range of 1% by mass to 40% by mass. 面積倍率で1.1倍以上、16.0倍以下となるように延伸されていることを特徴とする請求項1記載の延伸フィルム。   The stretched film according to claim 1, wherein the stretched film is stretched so that the area magnification is 1.1 times or more and 16.0 times or less. フィルムの厚さが50μmにおけるヘーズ値が15%以下であり、ハイドロショット値が20kgf・mm以上であることを特徴とする請求項1又は2記載の延伸フィルム。


The stretched film according to claim 1 or 2, wherein the film has a haze value of 15% or less and a hydroshot value of 20 kgf · mm or more at a thickness of 50 µm.


JP2005047503A 2005-02-23 2005-02-23 Stretched film Pending JP2006232929A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005047503A JP2006232929A (en) 2005-02-23 2005-02-23 Stretched film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005047503A JP2006232929A (en) 2005-02-23 2005-02-23 Stretched film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006232929A true JP2006232929A (en) 2006-09-07

Family

ID=37040943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005047503A Pending JP2006232929A (en) 2005-02-23 2005-02-23 Stretched film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2006232929A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008231365A (en) * 2007-03-23 2008-10-02 Unitika Ltd Polylactic acid-based resin composition and molded article made by molding the same
JP2014051571A (en) * 2012-09-06 2014-03-20 Teijin Ltd Frame member for glasses
US8685524B2 (en) 2010-01-29 2014-04-01 Toray Industries, Inc. Polylactic acid-based resin sheet

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003113259A (en) * 2001-07-31 2003-04-18 Toray Ind Inc Biaxially oriented polyester film
JP2003286354A (en) * 2002-01-28 2003-10-10 Asahi Kasei Corp Biodegradable oriented film
JP2004285258A (en) * 2003-03-24 2004-10-14 Mitsubishi Rayon Co Ltd Thermoplastic resin composition

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003113259A (en) * 2001-07-31 2003-04-18 Toray Ind Inc Biaxially oriented polyester film
JP2003286354A (en) * 2002-01-28 2003-10-10 Asahi Kasei Corp Biodegradable oriented film
JP2004285258A (en) * 2003-03-24 2004-10-14 Mitsubishi Rayon Co Ltd Thermoplastic resin composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008231365A (en) * 2007-03-23 2008-10-02 Unitika Ltd Polylactic acid-based resin composition and molded article made by molding the same
US8685524B2 (en) 2010-01-29 2014-04-01 Toray Industries, Inc. Polylactic acid-based resin sheet
JP2014051571A (en) * 2012-09-06 2014-03-20 Teijin Ltd Frame member for glasses

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5867084B2 (en) Polylactic acid film
JP5867406B2 (en) Biodegradable film
JP6803347B2 (en) A method for producing a biodegradable polyester resin composition and a biodegradable polyester resin molded product.
WO2006033229A1 (en) Resin composition and molding thereof
JP2007126589A (en) Injection-molded article
JP4949604B2 (en) Heat-shrinkable polylactic acid-based laminated film
JP2004099671A (en) Biodegradable film and its manufacturing method
JP2006291214A (en) Injection-molded article, process for producing the same, and pellet used for injection molded article
JP2006206913A (en) Injection-molded object, process for producing the same, and pellet for use for injection-molded object
WO2016158736A1 (en) Biodegradable white film and manufacturing method therefor
JP4384949B2 (en) Injection molded body
JP5346502B2 (en) Resin composition, and film and laminate using the same
JP4452014B2 (en) Polylactic acid resin film and polylactic acid resin fusing seal bag
JP2006232929A (en) Stretched film
JP5623479B2 (en) Resin composition, and film and laminate using the same
JP2005298617A (en) Injection molded product
JP2005139395A (en) Mulching film
JP2007182501A (en) Injection molded product
JP4246523B2 (en) Lactic acid resin composition
JP5620836B2 (en) Polylactic acid resin composition
JP2022033635A (en) Resin composition, modifier, and composition containing the modifier
JP4841869B2 (en) Resin composition and molded body
JP2009062479A (en) Heat-resistant resin composition
JP2007107012A (en) Injection-molded product, process for producing the same, and pellet used for injection-molded product
JP2005126498A (en) Resin composition and molding formed by using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070919

A977 Report on retrieval

Effective date: 20100421

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20100817

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A02 Decision of refusal

Effective date: 20101214

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02