JP2006232660A - Carbon material for hearth roll, hearth roll and application of hearth roll - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、鋼材の熱処理炉に使用するハースロール用として適したカーボン材料、該カーボン材料を用いたハースロール及び、ハースロールの使用方法に関するものである。 The present invention relates to a carbon material suitable for a hearth roll used in a heat treatment furnace for steel, a hearth roll using the carbon material, and a method of using the hearth roll.
鋼材の熱処理を行う熱処理炉では、これら鋼材（とくに鋼帯）の搬送（搬入、搬出も含む）を行うためのハースロールが炉内に設置されている。該ハースロールは高温雰囲気で長時間にわたり連続使用され、その間被熱処理材である鋼材と接触している。このため、ロール表面には、鋼材表面に生じた酸化物や鉄粉等がハースロール表面と反応して凝着し、さらにこれが堆積して、いわゆるピックアップを形成する。このようにハースロールにピックアップが発生すると、被熱処理材である鋼板に表面疵を発生させるため、鋼材の著しい品質低下を招いていた。また、このような品質低下を回避するために、ピックアップが発生すると、操業を中止して、ハースロールを取り替えていたので生産性を損なう原因となっていた。 In a heat treatment furnace that performs heat treatment of steel materials, a hearth roll for carrying (including carrying in and carrying out) these steel materials (particularly steel strips) is installed in the furnace. The hearth roll is continuously used for a long time in a high-temperature atmosphere, and is in contact with the steel material that is a material to be heat treated. For this reason, on the roll surface, oxides, iron powders and the like generated on the steel material surface react and adhere to the hearth roll surface, and further, this deposits to form a so-called pickup. When pick-up occurs on the hearth roll in this way, surface flaws are generated on the steel sheet, which is a material to be heat treated, leading to a significant deterioration in the quality of the steel material. Further, in order to avoid such a deterioration in quality, when a pickup occurs, the operation is stopped and the hearth roll is replaced, which causes a loss of productivity.
この問題を解決するために、炭素系の材料すなわちカーボン材料をロール表面に用いた技術が提案されている。例えば、特許文献１および特許文献２には、黒鉛質炭素材料を用いたいわゆるカーボンロールが開示されている。 In order to solve this problem, a technique using a carbon-based material, that is, a carbon material on the roll surface has been proposed. For example, Patent Documents 1 and 2 disclose so-called carbon rolls using a graphitic carbon material.
一方、カーボン材料を熱処理炉のハースロールとして用いる場合には、耐酸化性の確保も重要な事項である。耐酸化性を改善する手段として、特許文献３には、炭素系材料に、シリカ等で含浸処理を施したハースロールが開示されている。 On the other hand, when a carbon material is used as a hearth roll in a heat treatment furnace, ensuring oxidation resistance is also an important matter. As a means for improving the oxidation resistance, Patent Document 3 discloses a hearth roll obtained by impregnating a carbon-based material with silica or the like.
さらに、特許文献４には、炭素基材上にスラリー塗布および熱処理を施すことにより炭化ケイ素−炭素複合層を形成したロール胴部を有する熱処理用ハースロールが開示されている。
このカーボンロールは、炭素材料特有の上記特性や潤滑性を維持しつつ、炭化ケイ素のもつ耐酸化性、耐磨耗性をも兼備している。
This carbon roll also has the oxidation resistance and wear resistance of silicon carbide while maintaining the above-mentioned characteristics and lubricity unique to the carbon material.
しかしながら、上記のカーボンロールにおいても、長時間使用するとピックアップ疵が発生するので、ロール寿命を向上させるには改良の余地が残されている。
にもかかわらず、カーボンロールが開発されて以降、耐ピックアップ性を著しく改善させる改良は成功していない。
また、特許文献３や特許文献４に開示されているカーボンロールの耐酸化性、耐磨耗性の改善効果も持続性が限られていた。
However, even in the above-described carbon roll, pick-up wrinkles are generated when used for a long time, so there is still room for improvement in order to improve the roll life.
Nevertheless, since the development of carbon rolls, improvements that have significantly improved pick-up resistance have not been successful.
Moreover, the improvement effect of the oxidation resistance of the carbon roll currently disclosed by patent document 3 and patent document 4 and the abrasion resistance was also limited.
本発明は、上述した問題点に鑑みて、耐ピックアップ性を飛躍的に向上させて、従来のカーボンロールに比較してロール寿命を向上させることが可能なハースロール用カーボン材料、および該カーボン材料を用いたハースロールを提供することを目的とする。さらには、ピックアップを長時間発生させない熱処理を行うハースロールの使用方法を提供することをも目的とする。 In view of the problems described above, the present invention provides a carbon material for hearth rolls capable of dramatically improving pick-up resistance and improving roll life as compared with conventional carbon rolls, and the carbon material. The purpose is to provide a hearth roll using It is another object of the present invention to provide a method of using a hearth roll that performs heat treatment that does not generate a pickup for a long time.
本発明者らは、カーボンロールにピックアップが発生する現象について鋭意調査した結果、以下の機構を解明した。 As a result of earnest investigation on the phenomenon that pickup occurs in the carbon roll, the present inventors have elucidated the following mechanism.
従来のカーボン材料には大径の気孔が多いため、熱処理中に鋼板表面に形成された酸化物やカーボンロール表面から脱落したカーボン粒子が、当該気孔に異物として侵入する。この異物は熱処理中の鋼板と接触して、鋼板表面の酸化物を巻き込んで、異物はさらに成長していく。 Since conventional carbon materials have many large-diameter pores, oxides formed on the surface of the steel sheet during the heat treatment and carbon particles dropped from the surface of the carbon roll enter the pores as foreign substances. The foreign matter comes into contact with the steel plate during the heat treatment, entrains the oxide on the surface of the steel plate, and the foreign matter further grows.
一方、従来のカーボンロールは軟質であるため、ロールのカーボン層が摩耗しても、ロール表面に侵入した酸化物等の異物はカーボンロール中に埋没し続ける。その結果として、異物がカーボンロールに埋没したまま成長を続けるのである。 On the other hand, since the conventional carbon roll is soft, even if the carbon layer of the roll is worn, foreign matters such as oxides that have entered the roll surface continue to be buried in the carbon roll. As a result, the foreign matter continues to grow while being buried in the carbon roll.
そして、本発明者らは、ハースロール用材料として用いられるカーボン材料中の気孔の最大径を小さくし、さらにカーボン材料の硬度を適正な範囲に設定することによって、ピックアップの発生を防止できることを知見した。 And the present inventors have found that the occurrence of pickup can be prevented by reducing the maximum diameter of the pores in the carbon material used as the material for the hearth roll and further setting the hardness of the carbon material in an appropriate range. did.
一方、耐酸化性を確保するには、特許文献３に開示された技術のように、カーボンロールの表面から気孔中に耐酸化性を有する物質を含浸処理させる方法が考えられるが、気孔の最大径を小さくすると、カーボン材料が緻密となるために、ハースロールの表層部の浅い領域にしか含浸層が形成されないことがわかった。従って、ロール寿命の長期化を目的として、表層から十分深い位置まで含浸処理したハースロールを製造することは困難である。また、特許文献４に開示された技術は通常の含浸に比べれば耐酸化物層の増深が得られるが、今だ不充分である。 On the other hand, in order to ensure oxidation resistance, a method of impregnating a substance having oxidation resistance into the pores from the surface of the carbon roll as in the technique disclosed in Patent Document 3 can be considered. It has been found that when the diameter is reduced, the carbon material becomes dense, so that the impregnated layer is formed only in a shallow region of the surface layer portion of the hearth roll. Therefore, it is difficult to manufacture a hearth roll impregnated from the surface layer to a sufficiently deep position for the purpose of extending the roll life. Further, although the technique disclosed in Patent Document 4 can provide a deeper oxide-resistant layer than ordinary impregnation, it is still insufficient.
そこで、更に検討を進めた結果、カーボンの出発原料中にＳｉ炭化物、Ｂ炭化物、Ｂ窒化物、Ｓｉ窒化物、Ｔｉ硼化物、Ｚｒ硼化物、Ａｌ酸化物、Ｓｉ酸化物およびＴｉ酸化物の一種または二種以上を含有させて、順次成形、焼成および黒鉛化処理を施されたカーボン材料は、耐ピックアップ性が飛躍的に向上すると共に、優れた耐酸化性を有することを知見した。 Therefore, as a result of further investigation, the carbon starting material includes Si carbide, B carbide, B nitride, Si nitride, Ti boride, Zr boride, Al oxide, Si oxide, and Ti oxide. It has also been found that a carbon material containing two or more types and sequentially molded, fired, and graphitized has improved pickup resistance and has excellent oxidation resistance.
本発明は上述した知見に基づき完成されたものであり、その要旨は以下のとおりである。 The present invention has been completed based on the above-described findings, and the gist thereof is as follows.
（１）第一の発明は、焼成および黒鉛化処理が施されたカーボン材料であって、該カーボン材料中に存在する気孔の最大径を０．２ｍｍ以下、嵩比重を１．５５〜２．００ｇ／ｃｍ３、黒鉛化度を０．５以上、ショア硬度Ｈｓを４０以上、７０未満とし、さらに、不可避的不純物としてのＦｅを０．０１０質量％以下、アルカリ金属元素を０．０１０質量％以下としたことを特徴とするハースロール用カーボン材料である。 (1) The first invention is a carbon material that has been fired and graphitized, wherein the maximum diameter of pores present in the carbon material is 0.2 mm or less, and the bulk specific gravity is 1.55 to 2. 00 g / cm 3 , the degree of graphitization is 0.5 or more, the shore hardness Hs is 40 or more and less than 70, Fe as an inevitable impurity is 0.010% by mass or less, and the alkali metal element is 0.010% by mass. It is a carbon material for a hearth roll characterized by the following.
（２）第二の発明は、さらに、Ｓｉ炭化物、Ｂ炭化物、Ｂ窒化物、Ｓｉ窒化物、Ｔｉ硼化物、Ｚｒ硼化物、Ａｌ酸化物、Ｓｉ酸化物およびＴｉ酸化物の一種または二種以上を合計で３〜５０質量％含有することを特徴とする第一の発明に記載のハースロール用カーボン材料である。 (2) The second invention further includes one or more of Si carbide, B carbide, B nitride, Si nitride, Ti boride, Zr boride, Al oxide, Si oxide and Ti oxide. Is a carbon material for hearth rolls according to the first aspect of the present invention.
（３）第三の発明は、第一の発明または第二の発明に記載のカーボン材料を胴部に用いたことを特徴とするハースロールである。なお、ロールの胴部が全て当該カーボン材料である必要は無く、当該カーボン材料を少なくとも表面に有すれば足りる。 (3) A third invention is a hearth roll characterized in that the carbon material according to the first invention or the second invention is used for a body portion. In addition, it is not necessary that the roll body is made of the carbon material, and it is sufficient that the roll has at least the carbon material.
（４）第四の発明は、第三の発明に記載のハースロールを、７００℃以上の炉内雰囲気温度で使用することを特徴とするハースロールの使用方法である。 (4) A fourth invention is a method of using a hearth roll, characterized in that the hearth roll according to the third invention is used at an atmospheric temperature in a furnace of 700 ° C. or higher.
本発明のハースロール用カーボン材料あるいは本発明のハースロールによれば、カーボン材料中の気孔の大きさを０．２ｍｍ以下とすることにより、脱落したカーボン粒子および鋼板からの酸化物がカーボン材料中に侵入することを防止し、ピックアップの起点の形成を抑制し、さらに、カーボン材料の高硬度化により、ピックアップの起点が形成したとしても、カーボン材料自体が摩耗しないので、ピックアップ起点が成長して、カーボン材料中に埋没することを防止できるので、耐ピックアップ性が飛躍的に向上する。 According to the carbon material for the hearth roll of the present invention or the hearth roll of the present invention, by setting the size of the pores in the carbon material to 0.2 mm or less, the dropped carbon particles and the oxide from the steel sheet are contained in the carbon material. Intrusion of the pickup material is suppressed, the formation of the pickup starting point is suppressed, and even if the pickup starting point is formed by increasing the hardness of the carbon material, the carbon material itself does not wear, so the pickup starting point grows. Since it can be prevented from being buried in the carbon material, the pick-up resistance is greatly improved.
さらには、カーボン材料中には、耐酸化性を有する炭化物、窒化物、硼化物、酸化物を有しているので、耐酸化性も十分に確保することが可能となる。
また、本発明のハースロールの使用方法によれば、長時間に渡りピックアップ疵が発生することがなく、また、酸化によるロールの消耗も抑制できるので、ハースロールの寿命を格段に向上させることが可能となる。
Furthermore, since the carbon material has carbides, nitrides, borides, and oxides having oxidation resistance, sufficient oxidation resistance can be ensured.
In addition, according to the method of using the hearth roll of the present invention, pick-up habits do not occur for a long time, and consumption of the roll due to oxidation can be suppressed, so that the life of the hearth roll can be significantly improved. It becomes possible.
以下、本発明を具体的に説明する。
１．カーボン材料について
本発明のカーボン材料は、通常、以下の手順で製造される。
炭素系原料、例えば天然黒鉛、カーボンブラック、無煙炭、コークス等を粉砕して、これを出発原料とする。
The present invention will be specifically described below.
1. Regarding the carbon material The carbon material of the present invention is usually produced by the following procedure.
A carbon-based raw material such as natural graphite, carbon black, anthracite, or coke is pulverized and used as a starting raw material.
この出発原料を、結合材であるタール、ピッチあるいは樹脂等と混合して、型込め圧密や押出し等の方法で成形する。その後、焼成工程、黒鉛化処理工程、あるいは場合によってはさらに、高純度化工程を経てカーボン材料（焼成・黒鉛化カーボン材料）となる。
焼成は公知の温度範囲、例えば約700〜1300℃で行えばよい。黒鉛化処理も公知の温度範囲、例えば約2500〜3000℃で行えばよい。
This starting material is mixed with a binding material such as tar, pitch, or resin, and molded by a method such as molding compaction or extrusion. Thereafter, a carbon material (fired / graphitized carbon material) is obtained through a firing step, a graphitization treatment step, or, in some cases, a high-purification step.
Firing may be performed in a known temperature range, for example, about 700 to 1300 ° C. The graphitization may be performed in a known temperature range, for example, about 2500 to 3000 ° C.
なお、成形に先立ち、さらにＳｉ炭化物、B炭化物、Ｂ窒化物、Ｓｉ窒化物、Ti硼化物、Zr硼化物、Al酸化物、Ｓｉ酸化物およびTi酸化物の一種または二種以上を合計で３〜５０質量％添加し混合してもよい。
得られたカーボン材料において、残部はＣおよび不可避的不純物である。重要な不純物については後述する。
Prior to molding, a total of 3 or more of one or two or more of Si carbide, B carbide, B nitride, Si nitride, Ti boride, Zr boride, Al oxide, Si oxide and Ti oxide. -50 mass% may be added and mixed.
In the obtained carbon material, the balance is C and inevitable impurities. Important impurities will be described later.
本発明のカーボン材料の特徴は、最終工程（黒鉛化処理工程あるいは高純度化工程）を経た後に、該カーボン材料中に存在する気孔の最大径が０．２ｍｍ以下、嵩比重が１．５５〜２．００ｇ／ｃｍ３、黒鉛化度が０．５以上、ショア硬度Hsが４０以上、７０未満とし、さらに不可避的不純物としてのＦｅが０．０１０質量％以下、アルカリ金属元素が０．０１０質量％以下であることである。 The characteristics of the carbon material of the present invention are that after the final step (graphitization treatment step or purification step), the maximum diameter of pores present in the carbon material is 0.2 mm or less, and the bulk specific gravity is 1.55 to 1.55. 2.00 g / cm 3 , graphitization degree of 0.5 or more, Shore hardness Hs of 40 or more and less than 70, Fe as an inevitable impurity is 0.010 mass% or less, and alkali metal element is 0.010 mass % Or less.
以下に各要件の限定理由について説明する。 The reasons for limiting each requirement will be described below.
（ａ）気孔の最大径：０．２ｍｍ以下
カーボン材料中の気孔の最大径は、本発明において重要な要件である。気孔の最大径が０．２ｍｍ超えとなると、気孔がピックアップの起点となる確率が非常に高くなる。よって、気孔の最大径は０．２ｍｍ以下とするが、０．１ｍｍ以下がより好ましく、更には、０．０５ｍｍ以下とするのがより好ましい。
(A) Maximum pore diameter: 0.2 mm or less The maximum pore diameter in the carbon material is an important requirement in the present invention. When the maximum diameter of the pores exceeds 0.2 mm, the probability that the pores are the starting point of the pickup becomes very high. Therefore, the maximum diameter of the pores is 0.2 mm or less, more preferably 0.1 mm or less, and even more preferably 0.05 mm or less.
ここで、気孔の径は、カーボン材料の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察できる気孔について、その最も長い差し渡し径を意味するものとする。そして、本発明では、気孔の径を以下の方法で測定するものとする。ＳＥＭを用いて、２．５ｍｍ×３ｍｍの視野を５視野以上観察し、観察される全ての気孔についてそれぞれ最も長い差し渡し径を測定する。その気孔の径の分布を求め、平均値より標準偏差の３倍（３σ）だけ高い値を最大径とする。 Here, the pore diameter means the longest diameter of pores that can observe the cross section of the carbon material using a scanning electron microscope (SEM). In the present invention, the pore diameter is measured by the following method. Using a SEM, observe at least 5 fields of 2.5 mm × 3 mm, and measure the longest span diameter for all observed pores. The pore diameter distribution is obtained, and a value that is three times the standard deviation (3σ) higher than the average value is defined as the maximum diameter.
図１は、本発明のカーボンロールに用いたカーボン材料のＳＥＭ観察による組織写真を、図２は従来のハースロールに用いられていたカーボン材料のＳＥＭ観察による組織写真を示す。従来のカーボン材料では、大きな気孔（写真中の黒い部分）が存在しているのに対し、本発明のカーボン材料では、気孔が微細となっていることがわかる。 なお、図１における気孔の最大径は0.19ｍｍで、図２おいては0.46ｍｍであった。 FIG. 1 shows a structure photograph of the carbon material used in the carbon roll of the present invention by SEM observation, and FIG. 2 shows a structure photograph of the carbon material used in a conventional hearth roll by SEM observation. It can be seen that the conventional carbon material has large pores (black portions in the photograph), whereas the carbon material of the present invention has fine pores. The maximum diameter of the pores in FIG. 1 was 0.19 mm, and in FIG. 2, it was 0.46 mm.
なお、気孔の最大径を０．２ｍｍ以下とするには、上述した出発原料の最大粒子径を０．５０ｍｍ以下とすれば良い。出発原料の最大粒子径の調整は、粉砕その後の篩い分けにより行うことができる。 さらに、後述するＳｉ炭化物等の添加物の粒子径についても同様に、０．５ｍｍ以下とすることが良い。 In addition, what is necessary is just to make the maximum particle diameter of the starting material mentioned above into 0.50 mm or less in order to make the maximum diameter of a pore into 0.2 mm or less. The maximum particle size of the starting material can be adjusted by sieving after pulverization. Furthermore, the particle diameter of additives such as Si carbide, which will be described later, is preferably 0.5 mm or less.
また、気孔の最大径を０．１ｍｍ以下とするためには、出発原料の最大粒子径は０．１０ｍｍ以下と、また気孔の最大径を０．０５ｍｍ以下とするためには、出発原料の最大粒子径は０．０５ｍｍ以下とすることが好ましい。 In order to make the maximum pore diameter 0.1 mm or less, the maximum particle diameter of the starting material is 0.10 mm or less, and in order to make the maximum pore diameter 0.05 mm or less, The particle diameter is preferably 0.05 mm or less.
他方、出発原料の最大粒子径を０．０２ｍｍ未満（気孔の最大径で０．０１ｍｍ程度に対応）とすることは原料の準備、製造工程の管理コストが増大することから好ましくない。コストをさらに重視するのであれば、出発原料の最大粒子径を０．０５ｍｍ以上としてもよい。 On the other hand, setting the maximum particle size of the starting material to less than 0.02 mm (corresponding to about 0.01 mm as the maximum pore diameter) is not preferable because the preparation cost of the raw material and the management cost of the manufacturing process increase. If the cost is more important, the maximum particle size of the starting material may be 0.05 mm or more.
（ｂ）嵩比重：１．５５〜２．００ｇ／ｃｍ３
本発明において、嵩比重を１．５５ｇ／ｃｍ３以上としたのは、カーボンを緻密化してピックアップの起点となる気孔の数を減少させるためである。嵩比重が１．５５ｇ／ｃｍ３未満では、多孔質となり、ピックアップの起点となる気孔の数が増大する。又、嵩比重が２．００ｇ／ｃｍ３超になると、衝撃値が低下し、カーボン材料をハースロールとして用いたときに、割損することがある。そのため、カーボン材料の嵩比重は１．５５〜２．００ｇ／ｃｍ３とする。
嵩比重は、例えば出発原料の粒子径、焼成条件等に応じて成形の際の成形圧を制御することにより、所定の値に制御することができる。
(B) Bulk specific gravity: 1.55-2.00 g / cm 3
In the present invention, the bulk specific gravity is set to 1.55 g / cm 3 or more in order to reduce the number of pores that become the starting point of the pickup by densifying the carbon. When the bulk specific gravity is less than 1.55 g / cm 3, the bulk becomes porous, and the number of pores serving as the starting point of the pickup increases. In addition, when the bulk specific gravity exceeds 2.00 g / cm 3 , the impact value decreases, and the carbon material may be damaged when used as a hearth roll. Therefore, the bulk specific gravity of the carbon material is set to 1.55 to 2.00 g / cm 3 .
The bulk specific gravity can be controlled to a predetermined value by controlling the molding pressure at the time of molding according to, for example, the particle diameter of the starting material, firing conditions, and the like.
（ｃ）黒鉛化度：０．５以上
本発明のカーボン材料は、黒鉛質炭素材料であり、黒鉛化処理後の黒鉛化度が０．５以上である必要がある。好ましくは０．７以上とする。黒鉛化度が０．５未満では、材料が軟化してカーボン材料の耐摩耗性が劣化し、ハースロールとしての寿命を十分確保できない。それだけでなく、気孔にピックアップの起点が生じると、その周辺のカーボン材料が摩耗して、ピックアップの成長速度が大きくなり、耐ピックアップ性が劣化する。さらには黒鉛化度が十分大きくないと酸化摩耗が生じ易くなるという問題もある。
(C) Graphitization degree: 0.5 or more The carbon material of the present invention is a graphitic carbon material, and the graphitization degree after graphitization treatment needs to be 0.5 or more. Preferably it is 0.7 or more. If the degree of graphitization is less than 0.5, the material is softened, the wear resistance of the carbon material is deteriorated, and the life as a hearth roll cannot be secured sufficiently. In addition, if the pickup starts in the pores, the surrounding carbon material is worn, the growth rate of the pickup increases, and the pickup resistance deteriorates. Furthermore, there is a problem that oxidation wear tends to occur unless the degree of graphitization is sufficiently large.
なお、カーボン材料は、炭素質と黒鉛質に分類されるが、本発明でいう黒鉛化度とは、カーボン材料中の黒鉛質の占める比率のことを意味する。本発明では、Ｘ線回析によって（００２）面の層間隔ｄ（００２）を測定し、ｄ（００２）＝３．３５４ｇ＋３．４４（１−ｇ）となるｇの値を黒鉛化度とする。
なお、黒鉛化度は、主に黒鉛化処理工程の条件（処理温度、処理時間）で所定の値に制御することができる。
The carbon material is classified into carbonaceous and graphite. The degree of graphitization in the present invention means the ratio of the graphite in the carbon material. In the present invention, the layer spacing d (002) of the (002) plane is measured by X-ray diffraction, and the value of g satisfying d (002) = 3.354 g + 3.44 (1-g) is defined as the degree of graphitization. .
The graphitization degree can be controlled to a predetermined value mainly by the conditions of the graphitization treatment process (treatment temperature, treatment time).
（ｄ）ショア硬度Ｈｓ：４０以上、７０未満
黒鉛化処理後のショア硬度Ｈｓが４０以上であれば、仮に気孔に酸化物、カーボン粒子等の異物が侵入して、ピックアップの起点が生じたとしても、その周囲のカーボンが十分な硬度を有しているためにカーボン材料の摩耗が進まず、またカーボン中に異物が埋没して行かないため、異物の成長を抑制できる。
(D) Shore hardness Hs: 40 or more and less than 70 If the Shore hardness Hs after graphitization is 40 or more, it is assumed that foreign matters such as oxides and carbon particles have entered the pores and the starting point of the pickup has occurred. However, since the surrounding carbon has sufficient hardness, the wear of the carbon material does not progress, and the foreign matter does not bury in the carbon, so that the growth of the foreign matter can be suppressed.
他方、ショア硬度Ｈｓが７０以上と硬すぎる場合には、一度、気孔中に異物が侵入してカーボン材料中に異物が食い込んでしまうと、この異物がカーボン材料から脱落することなく、カーボン材料中に存在しつづけることになり、かえって耐ピックアップ性が劣化する。従って、ショア硬度Hsは４０以上、７０未満とする。
カーボン材料の硬度は、例えば出発原料の粒子径等に応じて焼成条件（温度、時間等）を制御することにより、所定の値に制御することができる。なお、成形条件（成形方法や圧力等）をさらに調整してもよい。
On the other hand, when the shore hardness Hs is too hard, such as 70 or more, once the foreign matter has entered the pores and the foreign matter has digged into the carbon material, the foreign matter does not fall out of the carbon material, However, the pick-up resistance deteriorates. Accordingly, the Shore hardness Hs is set to 40 or more and less than 70.
The hardness of the carbon material can be controlled to a predetermined value by controlling the firing conditions (temperature, time, etc.) according to, for example, the particle diameter of the starting material. The molding conditions (molding method, pressure, etc.) may be further adjusted.
（ｅ）Ｆｅ：０．０１０質量％以下、アルカリ金属元素：０．０１０質量％以下
カーボン材料中にＦｅや、アルカリ金属元素（Ｎａ等）が不純物として存在していると、これらが触媒となり酸化が促進されるので耐酸化性が低下する。したがって、各々の許容値を０．０１０質量％以下に低減するものとする。これらの元素の含有量を低減するには、純度の高い出発原料を用いればよい。なお、後述するＳｉ炭化物等の添加物についても純度を管理することが好ましい。
この他、カーボン材料中のアルカリ土類金属（Ｃａ、Ｍｇ等）も０．０１０質量％以下とすることが好ましい。
本発明のカーボン材料は耐酸化性も良好であるが、これをさらに改善するために下記の添加物を含有させてもよい。
(E) Fe: 0.010% by mass or less, alkali metal element: 0.010% by mass or less When Fe or an alkali metal element (such as Na) is present as an impurity in the carbon material, these serve as a catalyst for oxidation. Promotes oxidation resistance. Accordingly, each allowable value is reduced to 0.010% by mass or less. In order to reduce the content of these elements, a high-purity starting material may be used. In addition, it is preferable to manage purity also about additives, such as Si carbide mentioned later.
In addition, the alkaline earth metal (Ca, Mg, etc.) in the carbon material is also preferably 0.010% by mass or less.
The carbon material of the present invention has good oxidation resistance, but in order to further improve this, the following additives may be contained.
（ｆ）Ｓｉ炭化物、Ｂ炭化物、Ｂ窒化物、Ｓｉ窒化物、Ｔｉ硼化物、Ｚｒ硼化物、Ａｌ酸化物、Ｓｉ酸化物およびＴｉ酸化物の一種または二種以上の合計添加量：３〜５０質量％
Ｓｉ炭化物、Ｂ炭化物、Ｂ窒化物、Ｓｉ窒化物、Ti硼化物、Ｚｒ硼化物、Al酸化物、Ｓｉ酸化物およびTi酸化物は、いずれも耐酸化性を有する物質であり、カーボン材料中に含有されることで、カーボン材料を高温雰囲気下で使用したときの酸化消耗を抑制する。
さらに、これらの物質は、硬質であるため、カーボン材料の硬質化にも寄与する。これらの含有量の合計が３質量％未満では、耐酸化性向上効果が不十分となる。一方、これらの含有量の合計が５０質量％超えでは、著しく脆化してカーボンロールとしての靱性が確保できなくなる。従って、Ｓｉ炭化物、B炭化物、Ｂ窒化物、Ｓｉ窒化物、Ti硼化物、Ｚｒ硼化物、Al酸化物、Ｓｉ酸化物およびTi酸化物の一種または二種以上の合計添加量を３〜５０質量％とする。
なお、上記の中でもＢ窒化物、Ｂ炭化物、Ｓｉ炭化物およびＳｉ窒化物はとくに、ガラス質の耐酸化被膜を表面及び気孔によく形成するので、効果が高く好ましい。
(F) Total addition amount of one or two or more of Si carbide, B carbide, B nitride, Si nitride, Ti boride, Zr boride, Al oxide, Si oxide and Ti oxide: 3 to 50 mass%
Si carbide, B carbide, B nitride, Si nitride, Ti boride, Zr boride, Al oxide, Si oxide and Ti oxide are all materials having oxidation resistance, and are contained in the carbon material. By containing, the oxidative consumption when a carbon material is used in a high temperature atmosphere is suppressed.
Furthermore, since these substances are hard, they contribute to the hardening of the carbon material. When the total of these contents is less than 3% by mass, the effect of improving oxidation resistance becomes insufficient. On the other hand, if the total of these contents exceeds 50% by mass, it becomes extremely brittle and the toughness as a carbon roll cannot be secured. Accordingly, the total addition amount of one or more of Si carbide, B carbide, B nitride, Si nitride, Ti boride, Zr boride, Al oxide, Si oxide and Ti oxide is 3 to 50 mass. %.
Among the above, B nitride, B carbide, Si carbide and Si nitride are particularly preferable because they are effective in forming a vitreous oxidation-resistant film on the surface and pores.
各添加物の含有量は、出発原料に配合する量で調整できる。含有量の確認は、ＩＣＰ（inductively coupled plasma）質量分析、ＩＣＰ発光分析、ＥＰＭＡ（electron probe micro-analysis）、ＥＤＸ（energy dispersive X-ray analysis）などの方法に依ればよい。 Content of each additive can be adjusted with the quantity mix | blended with a starting material. The content can be confirmed by methods such as ICP (inductively coupled plasma) mass spectrometry, ICP emission analysis, EPMA (electron probe micro-analysis), and EDX (energy dispersive X-ray analysis).
なお、従来の含浸技術等においては、耐酸化性物質を有する領域が表面付近に限定されるており、高温の炉内での使用で耐酸化性物質が昇華してしまうとその効果が失われるために、耐酸化性の持続性に問題があった。本発明においてはそのような問題が無く、極めて長時間、耐酸化性を維持することができる。 In the conventional impregnation technique or the like, the region having the oxidation-resistant substance is limited to the vicinity of the surface, and the effect is lost when the oxidation-resistant substance is sublimated by use in a high-temperature furnace. Therefore, there was a problem in the durability of oxidation resistance. In the present invention, there is no such problem, and oxidation resistance can be maintained for an extremely long time.
２．ハースロールについて
上述したカーボン材料を、熱処理炉のハースロールとして用いた場合には、ピックアップの発生が極端に減少し、ハースロールの寿命が延長する。
本発明のハースロールは、上述したカーボン材料からなる胴部を有する熱処理炉のハースロールである。ここで、胴部の軸まで当該カーボンロールとする必要は無く、ある程度の厚みで胴部の表面を覆っていれば充分である。厚みとしては用途にもよるが２０ｍｍ以上とする事が好ましい。
2. About Hearth Roll When the carbon material described above is used as a hearth roll in a heat treatment furnace, the occurrence of pickup is extremely reduced, and the life of the hearth roll is extended.
The hearth roll of the present invention is a hearth roll for a heat treatment furnace having a body made of the carbon material described above. Here, it is not necessary to use the carbon roll as far as the axis of the trunk, and it is sufficient if the surface of the trunk is covered with a certain thickness. The thickness is preferably 20 mm or more although it depends on the application.
作業性の観点から好適なハースロールの製造方法としては、上述したカーボン材料をスリーブ形状に削りだし、ロール軸となる鉄芯にはめ込むことで、上述のカーボン材料からなる胴部を有するハースロールとすることができる。あるいは、カーボン材料を加工することにより、軸付ロール形状としたハースロールとしてもよい。製造方法はこれらに限定されない。 As a preferred method of manufacturing a hearth roll from the viewpoint of workability, a hearth roll having a body portion made of the above-described carbon material by cutting out the above-described carbon material into a sleeve shape and fitting it into an iron core serving as a roll shaft, can do. Or it is good also as a hearth roll made into the shape of a roll with a shaft by processing carbon material. The manufacturing method is not limited to these.
３．ハースロールの使用方法
上述した本発明のハースロールは、鋼板の熱処理炉のハースロールとして用いるのに好適である。すなわち、鋼板の表面に付着した酸化物がハースロールに付着してピックアップとなることを長時間に渡り抑制できるため、ハースロールの寿命が飛躍的に向上する。
3. Method for Using Hearth Roll The above-described hearth roll of the present invention is suitable for use as a hearth roll in a steel plate heat treatment furnace. That is, since the oxide attached to the surface of the steel sheet can be prevented from adhering to the hearth roll and becoming a pickup for a long time, the life of the hearth roll is dramatically improved.
なお、ハースロールの使用温度としては、９５０℃以上の高温でも十分に耐ピックアップ性は向上する。寿命が十分に向上して、本発明の効果が特に発現するのは、７００〜１１００℃の温度範囲である。ここで、ハースロールの使用温度とは、ハースロール表面の温度を意味するが、通常は、ハースロールを適用する熱処理炉内の温度（炉内温度）あるいは雰囲気温度と実質的に同一である。 Note that the pick-up resistance is sufficiently improved even at a high temperature of 950 ° C. or higher as the use temperature of the hearth roll. It is in the temperature range of 700 to 1100 ° C. that the lifetime is sufficiently improved and the effect of the present invention is particularly manifested. Here, the working temperature of the hearth roll means the temperature of the surface of the hearth roll, but usually it is substantially the same as the temperature in the heat treatment furnace (furnace temperature) or the atmospheric temperature to which the hearth roll is applied.
本発明は使用雰囲気（炉内雰囲気）に関わり無く効果を発揮する。したがって、鋼板の熱処理に通常用いられる雰囲気、例えばＨ２及び/またはＮ２を主成分とし（あるいは含み）、これにＨ２Ｏを含む雰囲気等においても、良好な効果が得られる。 The present invention is effective regardless of the use atmosphere (furnace atmosphere). Therefore, a favorable effect can be obtained even in an atmosphere usually used for heat treatment of a steel sheet, for example, an atmosphere containing H 2 and / or N 2 as a main component (or containing) and containing H 2 O.
カーボン原料として最大粒子径が０．３０ｍｍのコークスを出発原料とし、ＣＩＰ（Cold Isostatic Press）成形を行い、焼成および黒鉛化処理を施して黒鉛化度０．７２、ショア硬度Ｈｓ４０、気孔の最大径０．２０ｍｍ、嵩比重１．７８ｇ／ｃｍ３のカーボン材料を得た。尚、不可避的不純物としてのＦｅの含有量は１５ｐｐｍ、アルカリ金属元素の含有量は１９ｐｐｍ（主にNaおよびＫ、以下同様）であった。そして、このカーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作し、該カーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして使用した。焼鈍炉の炉内温度は１０００℃とし、炉内雰囲気はＮ２とした。そして、この焼鈍炉で３６５日使用したが、ピックアップの発生は皆無であり、また、異常な酸化消耗、割損も発生しなかった。 Coke with a maximum particle size of 0.30 mm is used as a carbon raw material, CIP (Cold Isostatic Press) molding is performed, calcining and graphitization are performed, the degree of graphitization is 0.72, Shore hardness Hs40, the maximum pore size A carbon material having 0.20 mm and a bulk specific gravity of 1.78 g / cm 3 was obtained. The content of Fe as an inevitable impurity was 15 ppm, and the content of alkali metal elements was 19 ppm (mainly Na and K; the same applies hereinafter). And the carbon roll which used this carbon material for the roll trunk | drum was produced, and this carbon roll was used as a hearth roll of the annealing furnace of a thin steel plate. The furnace temperature of the annealing furnace was 1000 ° C., and the furnace atmosphere was N 2 . Then, although this annealing furnace was used for 365 days, there was no pickup, and neither abnormal oxidation consumption nor breakage occurred.
なお、ショア硬度はJIS B 7727（1993年版）に準拠したＤ形試験機で測定し、測定方法はJIS Z 2246（1992年版）に従った。以下の実施例においても同様である。 The Shore hardness was measured with a D-type testing machine based on JIS B 7727 (1993 edition), and the measuring method was in accordance with JIS Z 2246 (1992 edition). The same applies to the following embodiments.
カーボン原料として最大粒子径が０．１０ｍｍのコークスを出発原料とし用いて、ＣＩＰ成形を行い、焼成および黒鉛化処理を施して黒鉛化度０．７６、硬度Ｈｓ５５、気孔の最大径０．１０ｍｍ、嵩比重１．８０ｇ／ｃｍ３のカーボン材料を得た。また、不可避的不純物としてのＦｅの含有量は５ｐｐｍ、アルカリ金属元素の含有量は１６ｐｐｍであった。そして、このカーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作し、該カーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして使用した。焼鈍炉は実施例１と同様、炉内温度は１０００℃とし、炉内雰囲気はＮ２とした。そして、この焼鈍炉で３６５日使用したが、ピックアップの発生は皆無であり、また、異常な酸化消耗、割損も発生しなかった。 Using carbon coke as a starting material, coke having a maximum particle size of 0.10 mm as a starting material, CIP molding, firing and graphitizing treatment, graphitization degree of 0.76, hardness Hs55, maximum pore diameter of 0.10 mm, A carbon material having a bulk specific gravity of 1.80 g / cm 3 was obtained. Further, the content of Fe as an unavoidable impurity was 5 ppm, and the content of the alkali metal element was 16 ppm. And the carbon roll which used this carbon material for the roll trunk | drum was produced, and this carbon roll was used as a hearth roll of the annealing furnace of a thin steel plate. In the annealing furnace, as in Example 1, the furnace temperature was 1000 ° C., and the furnace atmosphere was N 2 . Then, although this annealing furnace was used for 365 days, there was no pickup, and neither abnormal oxidation consumption nor breakage occurred.
カーボン原料として最大粒子径が０．０５ｍｍのコークスを出発原料として用い、ＣＩＰ成形を行い、焼成および黒鉛化処理を施して黒鉛化度０．８０、硬度Ｈｓ５５、気孔の最大径０．０５ｍｍ、嵩比重１．８５ｇ／ｃｍ３のカーボン材料を得た。不可避的不純物としてのＦｅの含有量は１０ｐｐｍ、アルカリ金属の含有量は１５ｐｐｍであった。そして、このカーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作し、該カーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして使用した。焼鈍炉の炉内温度は１０００℃とし、炉内雰囲気はＮ２とした。そして、この焼鈍炉で３６５日使用したが、ピックアップの発生は皆無であり、また、異常な酸化消耗、割損も発生しなかった。 Coke with a maximum particle size of 0.05 mm is used as a carbon raw material as a starting material, CIP molding is performed, firing and graphitization are performed, the degree of graphitization is 0.80, the hardness is Hs55, the maximum pore diameter is 0.05 mm, the bulk A carbon material having a specific gravity of 1.85 g / cm 3 was obtained. The content of Fe as an inevitable impurity was 10 ppm, and the content of alkali metal was 15 ppm. And the carbon roll which used this carbon material for the roll trunk | drum was produced, and this carbon roll was used as a hearth roll of the annealing furnace of a thin steel plate. The furnace temperature of the annealing furnace was 1000 ° C., and the furnace atmosphere was N 2 . Then, although this annealing furnace was used for 365 days, there was no pickup, and neither abnormal oxidation consumption nor breakage occurred.
カーボン原料として最大粒子径が０．３０ｍｍのコークスを出発原料とし、これにＢ４Ｃ（最大粒子径０．１５ｍｍ）、ＳｉＣ（最大粒子径０．２６ｍｍ）を添加して、ＣＩＰ成形を行い、焼成および黒鉛化処理を施して黒鉛化度０．７３、硬度Ｈｓ４０、気孔の最大径０．２０ｍｍ、嵩比重１．８２ｇ／ｃｍ３のカーボン材料を得た。ここでいう黒鉛化度とは添加物（Ｂ４Ｃ，ＳｉＣ）を除くカーボン中の黒鉛質の比率である。黒鉛化処理後のＢ４Ｃの含有量は、１０質量％、ＳｉＣの含有量は８質量％とした。また、不可避的不純物としてのＦｅの含有量は１６ｐｐｍ、アルカリ金属元素の含有量は１３ｐｐｍであった。 Coke having a maximum particle size of 0.30 mm as a carbon raw material is used as a starting material, and B 4 C (maximum particle size 0.15 mm) and SiC (maximum particle size 0.26 mm) are added thereto, and CIP molding is performed. Firing and graphitization were performed to obtain a carbon material having a degree of graphitization of 0.73, a hardness of Hs40, a maximum pore diameter of 0.20 mm, and a bulk specific gravity of 1.82 g / cm 3 . The graphitization degree here is the ratio of the graphite in the carbon excluding the additive (B 4 C, SiC). The B 4 C content after graphitization was 10% by mass, and the SiC content was 8% by mass. Further, the content of Fe as an inevitable impurity was 16 ppm, and the content of the alkali metal element was 13 ppm.
そして、このカーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作した。このカーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして用いた。焼鈍炉の炉内温度は１０００℃とし、炉内雰囲気はＮ２とした。そして、この焼鈍炉で７３０日使用したが、ピックアップの発生は皆無であり、また、異常な酸化消耗、割損も発生しなかった。 And the carbon roll which used this carbon material for the roll body part was produced. This carbon roll was used as a hearth roll in an annealing furnace for thin steel sheets. The furnace temperature of the annealing furnace was 1000 ° C., and the furnace atmosphere was N 2 . And it was used in this annealing furnace for 730 days, but there was no occurrence of pick-up, and neither abnormal oxidation consumption nor breakage occurred.
カーボン原料として最大粒子径が０．１０ｍｍのコークスを出発原料とし、これにＺｒＢ２（最大粒子径０．３０ｍｍ）、ＳｉＣ（最大粒子径０．１５ｍｍ）を添加して、ＣＩＰ成形を行い、焼成および黒鉛化処理を施して黒鉛化度０．７０、硬度Ｈｓ５５、気孔の最大径０．１０ｍｍ、嵩比重１．８６ｇ／ｃｍ３のカーボン材料を得た。ここでいう黒鉛化度とは添加物（ＺｒＢ２、ＳｉＣ）を除くカーボン中の黒鉛質の比率である。黒鉛化処理後のＺｒＢ２の含有量は、１０質量％、ＳｉＣの含有量は３０質量％とした。また、不可避的不純物としてのＦｅの含有量は３０ｐｐｍ、アルカリ金属元素の含有量は２６ｐｐｍであった。 Coke with a maximum particle diameter of 0.10 mm is used as a carbon raw material, and ZrB 2 (maximum particle diameter 0.30 mm) and SiC (maximum particle diameter 0.15 mm) are added thereto, CIP molding is performed, and firing is performed. And a graphitization treatment was performed to obtain a carbon material having a graphitization degree of 0.70, a hardness Hs55, a maximum pore diameter of 0.10 mm, and a bulk specific gravity of 1.86 g / cm 3 . The graphitization degree here is the ratio of the graphite in the carbon excluding additives (ZrB 2 , SiC). The ZrB 2 content after graphitization was 10% by mass, and the SiC content was 30% by mass. Further, the content of Fe as an unavoidable impurity was 30 ppm, and the content of the alkali metal element was 26 ppm.
そして、このカーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作した。このカーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして用いた。焼鈍炉は実施例１と同様、炉内温度は１０００℃とし、炉内雰囲気はＮ２とした。そして、この焼鈍炉で７３０日使用したが、ピックアップの発生は皆無であり、また、異常な酸化消耗、割損も発生しなかった。 And the carbon roll which used this carbon material for the roll body part was produced. This carbon roll was used as a hearth roll in an annealing furnace for thin steel sheets. In the annealing furnace, as in Example 1, the furnace temperature was 1000 ° C., and the furnace atmosphere was N 2 . And it was used in this annealing furnace for 730 days, but there was no occurrence of pick-up, and neither abnormal oxidation consumption nor breakage occurred.
カーボン原料として最大粒子径が０．３０ｍｍのコークスを出発原料とし、これにＴｉＢ２（最大粒子径０．３０ｍｍ）を添加したものを用いて、ＣＩＰ成形を行い、焼成および黒鉛化処理を施して黒鉛化度０．７６、硬度Ｈｓ４０、気孔の最大径０．２０ｍｍ、嵩比重１．７８ｇ／ｃｍ３のカーボン材料を得た。黒鉛化処理後のＴｉＢ２の含有量は、１５質量％とした。また、不可避的不純物としてのＦｅの含有量は６０ｐｐｍ、アルカリ金属元素の含有量は３０ｐｐｍであった。 CIP is used as a carbon raw material, with coke having a maximum particle size of 0.30 mm as a starting material, and TiB 2 (maximum particle size 0.30 mm) added thereto, and then subjected to firing and graphitization treatment. A carbon material having a graphitization degree of 0.76, a hardness of Hs40, a maximum pore diameter of 0.20 mm, and a bulk specific gravity of 1.78 g / cm 3 was obtained. The content of TiB 2 after the graphitization treatment was 15% by mass. Further, the content of Fe as an inevitable impurity was 60 ppm, and the content of the alkali metal element was 30 ppm.
そして、このカーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作した。このカーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして用いた。 焼鈍炉の炉内温度は１０００℃とし、炉内雰囲気はＮ２とした。そして、この焼鈍炉で７３０日使用したが、ピックアップの発生は皆無であり、また、異常な酸化消耗、割損も発生しなかった。 And the carbon roll which used this carbon material for the roll body part was produced. This carbon roll was used as a hearth roll in an annealing furnace for thin steel sheets. The furnace temperature of the annealing furnace was 1000 ° C., and the furnace atmosphere was N 2 . And it was used in this annealing furnace for 730 days, but there was no occurrence of pick-up, and neither abnormal oxidation consumption nor breakage occurred.
カーボン原料として最大粒子径が０．３０ｍｍのコークスを出発原料とし、これにＺｒＢ２（最大粒子径０．１８ｍｍ）を添加したものを用いて、ＣＩＰ成形を行い、焼成および黒鉛化処理を施して黒鉛化度０．７４、硬度Ｈｓ４０、気孔の最大径０．２０ｍｍ、嵩比重１．８０ｇ／ｃｍ３のカーボン材料を得た。黒鉛化処理後のＺｒＢ２の含有量は、２０質量％とした。また、不可避的不純物としてのＦｅの含有量は４５ｐｐｍ、アルカリ金属元素の含有量は１６ｐｐｍであった。 Using Coke with a maximum particle diameter of 0.30 mm as a carbon raw material and adding ZrB 2 (maximum particle diameter 0.18 mm) to this, CIP molding is performed, followed by firing and graphitization. A carbon material having a degree of graphitization of 0.74, a hardness of Hs40, a maximum pore diameter of 0.20 mm, and a bulk specific gravity of 1.80 g / cm 3 was obtained. The ZrB 2 content after graphitization was 20% by mass. Further, the content of Fe as an inevitable impurity was 45 ppm, and the content of the alkali metal element was 16 ppm.
そして、このカーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作した。このカーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして用いた。焼鈍炉の炉内温度は１０００℃とし、炉内雰囲気はＮ２とした。そして、この焼鈍炉で７３０日使用したが、ピックアップの発生は皆無であり、また、異常な酸化消耗、割損も発生しなかった。 And the carbon roll which used this carbon material for the roll body part was produced. This carbon roll was used as a hearth roll in an annealing furnace for thin steel sheets. The furnace temperature of the annealing furnace was 1000 ° C., and the furnace atmosphere was N 2 . And it was used in this annealing furnace for 730 days, but there was no occurrence of pick-up, and neither abnormal oxidation consumption nor breakage occurred.
カーボン原料として最大粒子径が０．３０ｍｍのコークスを出発原料とし、これにＡｌ２Ｏ３（最大粒子径０．２０ｍｍ）を添加したものを用いて、ＣＩＰ成形を行い、焼成および黒鉛化処理を施して黒鉛化度０．７２、硬度Ｈｓ４０、気孔の最大径０．２０ｍｍ、嵩比重１．８２ｇ／ｃｍ３のカーボン材料を得た。黒鉛化処理後のＡｌ２Ｏ３の含有量は、３５質量％とした。また、不可避的不純物としてのＦｅの含有量は３５ｐｐｍ、アルカリ金属元素の含有量は６０ｐｐｍであった。 CIP is used as a carbon raw material, with coke having a maximum particle size of 0.30 mm as a starting material and added with Al 2 O 3 (maximum particle size 0.20 mm), and then subjected to firing and graphitization. As a result, a carbon material having a graphitization degree of 0.72, a hardness of Hs40, a maximum pore diameter of 0.20 mm, and a bulk specific gravity of 1.82 g / cm 3 was obtained. The content of Al 2 O 3 after graphitization was 35% by mass. Further, the content of Fe as an inevitable impurity was 35 ppm, and the content of the alkali metal element was 60 ppm.
そして、このカーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作した。このカーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして用いた。焼鈍炉の炉内温度は１０００℃とし、炉内雰囲気はＮ２とした。そして、この焼鈍炉で７３０日使用したが、ピックアップの発生は皆無であり、また、異常な酸化消耗、割損も発生しなかった。 And the carbon roll which used this carbon material for the roll body part was produced. This carbon roll was used as a hearth roll in an annealing furnace for thin steel sheets. The furnace temperature of the annealing furnace was 1000 ° C., and the furnace atmosphere was N 2 . And it was used in this annealing furnace for 730 days, but there was no occurrence of pick-up, and neither abnormal oxidation consumption nor breakage occurred.
カーボン原料として最大粒子径が０．３０ｍｍのコークスを出発原料とし、これにＳｉＯ２（最大粒子径０．１０ｍｍ）を添加したものを用いて、型込め成形を行い、焼成および黒鉛化処理を施して黒鉛化度０．８１、硬度Ｈｓ４０、気孔の最大径０．２０ｍｍ、嵩比重１．８６ｇ／ｃｍ３のカーボン材料を得た。黒鉛化処理後のＳｉＯ２の含有量は、４０質量％とした。また、不可避的不純物としてのＦｅの含有量は５０ｐｐｍ、アルカリ金属元素の含有量は１５ｐｐｍであった。 Coke with a maximum particle size of 0.30 mm is used as a carbon raw material, and SiO 2 (maximum particle size of 0.10 mm) is added to this to perform mold molding, firing and graphitization. Thus, a carbon material having a graphitization degree of 0.81, a hardness of Hs40, a maximum pore diameter of 0.20 mm, and a bulk specific gravity of 1.86 g / cm 3 was obtained. The content of SiO 2 after graphitization was 40% by mass. Further, the content of Fe as an inevitable impurity was 50 ppm, and the content of the alkali metal element was 15 ppm.
そして、このカーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作した。このカーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして用いた。焼鈍炉の炉内温度は１０００℃とし、炉内雰囲気はＮ２とした。そして、この焼鈍炉で７３０日使用したが、ピックアップの発生は皆無であり、また、異常な酸化消耗、割損も発生しなかった。 And the carbon roll which used this carbon material for the roll body part was produced. This carbon roll was used as a hearth roll in an annealing furnace for thin steel sheets. The furnace temperature of the annealing furnace was 1000 ° C., and the furnace atmosphere was N 2 . And it was used in this annealing furnace for 730 days, but there was no occurrence of pick-up, and neither abnormal oxidation consumption nor breakage occurred.
出発原料として最大粒子径が０．６ｍｍのコークスを用いて、ＣＩＰ成形を行い、焼成および黒鉛化処理を施して黒鉛化度０．７、硬度Ｈｓ５５、気孔の最大径０．２５ｍｍ、嵩比重１．７０ｇ／ｃｍ３のカーボン材料を得た。不可避的不純物としてのＦｅの含有量は１３ｐｐｍ、アルカリ金属の含有量は１３ｐｐｍであった。 Using coke with a maximum particle diameter of 0.6 mm as a starting material, CIP molding is performed, and calcined and graphitized to give a degree of graphitization of 0.7, a hardness of Hs55, a maximum pore diameter of 0.25 mm, and a bulk specific gravity of 1 A carbon material of .70 g / cm 3 was obtained. The content of Fe as an inevitable impurity was 13 ppm, and the content of alkali metal was 13 ppm.
そして、このカーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作し、該カーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして用いた。焼鈍炉は実施例１と同様、炉内温度は１０００℃とし、炉内雰囲気はＮ２とした。そして、この焼鈍炉で９０日使用したところ、ピックアップの発生により、これ以上の連続使用が困難な状態となった。 And the carbon roll which used this carbon material for the roll trunk | drum was produced, and this carbon roll was used as a hearth roll of the annealing furnace of a thin steel plate. In the annealing furnace, as in Example 1, the furnace temperature was 1000 ° C., and the furnace atmosphere was N 2 . And when it used for 90 days with this annealing furnace, it became a state where further continuous use became difficult by generation | occurrence | production of the pick-up.
出発原料として最大粒子径が０．１３ｍｍのコークスを用いて、ＣＩＰ成形を行い、焼成および黒鉛化処理を施して黒鉛化度０．７８、硬度Ｈｓ７５、気孔の最大径０．１０ｍｍ、嵩比重１．７９ｇ／ｃｍ３のカーボン材料を得た。不可避的不純物としてのＦｅの含有量は１４ｐｐｍ、アルカリ金属の含有量は１８ｐｐｍであった。 Using coke with a maximum particle size of 0.13 mm as a starting material, CIP molding is performed, and calcined and graphitized to give a degree of graphitization of 0.78, a hardness of Hs75, a maximum pore diameter of 0.10 mm, and a bulk specific gravity of 1 A carbon material of .79 g / cm 3 was obtained. The content of Fe as an inevitable impurity was 14 ppm, and the content of alkali metal was 18 ppm.
そして、このカーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作し、該カーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして用いた。焼鈍炉は実施例１と同様、炉内温度は１０００℃とし、炉内雰囲気はＮ２とした。そして、この焼鈍炉で９０日使用したところ、ピックアップの発生により、これ以上の連続使用が困難な状態となった。 And the carbon roll which used this carbon material for the roll trunk | drum was produced, and this carbon roll was used as a hearth roll of the annealing furnace of a thin steel plate. In the annealing furnace, as in Example 1, the furnace temperature was 1000 ° C., and the furnace atmosphere was N 2 . And when it used for 90 days with this annealing furnace, it became a state where further continuous use became difficult by generation | occurrence | production of the pick-up.
出発原料として最大粒子径が１．０ｍｍのコークスを用いて、押出成形を行い、焼成および黒鉛化処理を施して黒鉛化度０．６８、硬度Ｈｓ２０、気孔の最大径０．５０ｍｍ、嵩比重１．６２ｇ／ｃｍ３のカーボン材料を得た。不可避的不純物としてのＦｅの含有量は１３ｐｐｍ、アルカリ金属の含有量は１８ｐｐｍであった。 Coke with a maximum particle size of 1.0 mm is used as a starting material, extrusion molding is performed, firing and graphitization are performed, a graphitization degree of 0.68, a hardness Hs20, a maximum pore diameter of 0.50 mm, and a bulk specific gravity of 1 A carbon material of 0.62 g / cm 3 was obtained. The content of Fe as an inevitable impurity was 13 ppm, and the content of alkali metal was 18 ppm.
そして、このカーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作し、該カーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして用いた。焼鈍炉は実施例１と同様、炉内温度は１０００℃とし、炉内雰囲気はＮ２とした。そして、この焼鈍炉で３０日使用したところ、ピックアップの発生により、これ以上の連続使用が困難な状態となった。 And the carbon roll which used this carbon material for the roll trunk | drum was produced, and this carbon roll was used as a hearth roll of the annealing furnace of a thin steel plate. In the annealing furnace, as in Example 1, the furnace temperature was 1000 ° C., and the furnace atmosphere was N 2 . And when it was used for 30 days in this annealing furnace, it became difficult to continue further use due to the occurrence of pickup.
出発原料として最大粒子径１．０ｍｍのコークスを用いて、押出成形を行い、焼成および黒鉛化処理を施して黒鉛化度０．７３、硬度Ｈｓ２０、気孔の最大径０．５０ｍｍ、嵩比重１．６８ｇ／ｃｍ３のカーボン材料を得た。不可避的不純物としてのＦｅの含有量は５２ｐｐｍ、アルカリ金属元素の含有量は３０ｐｐｍであった。 Coke having a maximum particle diameter of 1.0 mm is used as a starting material, and extrusion molding is performed, followed by firing and graphitization treatment to obtain a degree of graphitization of 0.73, a hardness of Hs20, a maximum pore diameter of 0.50 mm, and a bulk specific gravity of 1. A carbon material of 68 g / cm 3 was obtained. The content of Fe as an inevitable impurity was 52 ppm, and the content of alkali metal elements was 30 ppm.
そして、このカーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作した。このカーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして用いた。焼鈍炉は実施例１と同様、炉内温度は１０００℃とし、炉内雰囲気はＮ２とした。そして、この焼鈍炉で使用したところ、３０日目にはピックアップが発生し、５８０日目には酸化消耗による減肉およびピックアップ発生が激しく、これ以上の連続使用が困難な状態となった。 And the carbon roll which used this carbon material for the roll body part was produced. This carbon roll was used as a hearth roll in an annealing furnace for thin steel sheets. In the annealing furnace, as in Example 1, the furnace temperature was 1000 ° C., and the furnace atmosphere was N 2 . When used in this annealing furnace, pick-up occurred on the 30th day, and on the 580th, thinning due to oxidation consumption and pick-up were severe, making it difficult to use continuously any further.
出発原料として最大粒子径０．１０ｍｍのコークスを用いて、型込め成形を行い、焼成および黒鉛化処理を施して黒鉛化度０．７６、硬度Ｈｓ５５、気孔の最大径０．１０ｍｍ、嵩比重１．７８ｇ／ｃｍ３のカーボン材料を得た。不可避的不純物としてのＦｅの含有量は５１ｐｐｍ、アルカリ金属元素の含有量は３１ｐｐｍであった。 Coke having a maximum particle size of 0.10 mm is used as a starting material, mold molding is performed, firing and graphitization are performed, the degree of graphitization is 0.76, the hardness is Hs55, the maximum pore diameter is 0.10 mm, and the bulk specific gravity is 1. A carbon material of .78 g / cm 3 was obtained. The content of Fe as an inevitable impurity was 51 ppm, and the content of alkali metal elements was 31 ppm.
そして、このカーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作した。このカーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして用いた。焼鈍炉は実施例１と同様、炉内温度は１０００℃とし、炉内雰囲気はＮ２とした。そして、この焼鈍炉で５８０日使用したところ、酸化消耗による減肉が激しく、これ以上の連続使用が困難な状態となった。 And the carbon roll which used this carbon material for the roll body part was produced. This carbon roll was used as a hearth roll in an annealing furnace for thin steel sheets. In the annealing furnace, as in Example 1, the furnace temperature was 1000 ° C., and the furnace atmosphere was N 2 . And when it used for 580 days in this annealing furnace, the thinning by oxidative exhaustion was severe, and it became a state where the continuous use beyond this became difficult.
表１に記載の出発原料（最大粒子径は0.025〜0.70ｍｍの間で適宜調整した）に、必要に応じて耐酸化性添加物（最大粒子径は0.050〜0.50ｍｍの間で適宜調整した）を添付し、ＣＩＰ成形を行った後、焼成および黒鉛化処理を施してカーボン材料を得た。得られたカーボン材料の気孔の最大径、ショア硬度Ｈｓ、黒鉛化度、嵩比重、Ｆｅ・アルカリ金属元素（主にNaおよびＫ）および耐酸化性添加物の含有量をそれぞれ表１に示す。なお、試料No.20については成形を押出し成形で行った。 To the starting materials shown in Table 1 (maximum particle size adjusted appropriately between 0.025 and 0.70 mm), oxidation-resistant additive as required (maximum particle size adjusted appropriately between 0.050 and 0.50 mm) Was attached, and after CIP molding, firing and graphitization were performed to obtain a carbon material. Table 1 shows the maximum pore diameter, Shore hardness Hs, degree of graphitization, bulk specific gravity, Fe / alkali metal elements (mainly Na and K), and oxidation resistance additives in the obtained carbon material. Sample No. 20 was formed by extrusion.
各カーボン材料をロール胴部に用いたカーボンロールを制作し、該カーボンロールを薄鋼板の焼鈍炉のハースロールとして使用した。なお、カーボンロールの制作にあたっては、厚み２５ｍｍのスリーブを作成して耐熱鋼製のロール軸にはめ込んだが、No.18についてはカーボン材料そのものをロール型に加工した。
焼鈍炉では通常の雰囲気を用い、炉内温度は１０００℃とした。
Carbon rolls using each carbon material in the roll body were produced, and the carbon rolls were used as hearth rolls for thin steel sheet annealing furnaces. In the production of the carbon roll, a sleeve having a thickness of 25 mm was prepared and fitted on a roll shaft made of heat-resistant steel, but for No. 18, the carbon material itself was processed into a roll shape.
In the annealing furnace, a normal atmosphere was used, and the furnace temperature was set to 1000 ° C.
各ハースロールの耐ピックアップ性および耐酸化性は、下記のように評価した。 The pick-up resistance and oxidation resistance of each hearth roll were evaluated as follows.
耐ピックアップ性の指標：
１＝使用日数９０日未満にてピックアップ発生、
２＝同９０日以上 １８０日未満にてピックアップ発生、
３＝同１８０日以上 ３８０日未満にてピックアップ発生、
４＝同３８０日以上にてピックアップ発生。
Pickup resistance index:
1 = Pickup occurs in less than 90 days
2 = Pickup occurs in 90 days or more and less than 180 days
3 = Pickup occurred in 180 days or more and less than 380 days
4 = Pickup occurred after 380 days.
耐酸化性の指標：380日使用後重量／使用前重量で下記のように評価
（途中でピックアップが発生しても評価のため380日まで継続使用）
１＝８０％未満、
２＝８０％以上 ９０％未満、
３＝９０％以上 ９５％未満、
４＝９５％以上。
Oxidation resistance index: 380 days after use weight / pre-use weight evaluation as follows (continuous use up to 380 days for evaluation even if pickup occurs midway)
1 = less than 80%,
2 = 80% or more and less than 90%
3 = 90% or more and less than 95%,
4 = 95% or more.
本発明のハースロール用カーボン材料あるいは本発明のハースロールによれば、脱落したカーボン粒子および鋼板からの酸化物がカーボン材料中に侵入することを防止し、ピックアップの起点の形成を抑制する。さらに、カーボン材料の高硬度化により、ピックアップの起点が形成したとしても、カーボン材料自体が摩耗しないので、ピックアップ起点が成長して、カーボン材料中に埋没することを防止できる。したがって、耐ピックアップ性が飛躍的に向上する。 According to the carbon material for the hearth roll of the present invention or the hearth roll of the present invention, the dropped carbon particles and the oxide from the steel plate are prevented from entering the carbon material, and the formation of the starting point of the pickup is suppressed. Further, even if the starting point of the pickup is formed by increasing the hardness of the carbon material, the carbon material itself is not worn, so that the pickup starting point can be prevented from growing and being embedded in the carbon material. Therefore, pickup resistance is greatly improved.
さらには、耐酸化性添加物をカーボン材料中に含有させることにより、耐酸化性も十分に確保することが可能となる。
また、本発明のハースロールの使用方法によれば、長時間に渡りピックアップ疵が発生することがなく、また、必要に応じて酸化によるロールの消耗も抑制できるので、ハースロールの寿命を格段に向上させることが可能となる。
Furthermore, by including an oxidation resistance additive in the carbon material, sufficient oxidation resistance can be ensured.
In addition, according to the method of using the hearth roll of the present invention, pick-up habits do not occur for a long time, and consumption of the roll due to oxidation can be suppressed as necessary, so that the life of the hearth roll is remarkably increased. It becomes possible to improve.
本発明のハースロールは、長時間に渡りピックアップ疵が発生することがなく、また、酸化によるロールの消耗も抑制できるので、ハースロールの寿命を格段に向上させることが可能となる。
特に、鋼板の熱処理でＨ２およびＮ２を主成分とし微量のＨ２Ｏを含む７００℃以上（とりわけ９５０℃以上）の高温雰囲気中における焼鈍条件に好適に使用できる。
The hearth roll according to the present invention does not cause pick-up habits over a long period of time and can suppress the consumption of the roll due to oxidation, so that the life of the hearth roll can be significantly improved.
In particular, it can be suitably used for annealing conditions in a high temperature atmosphere of 700 ° C. or higher (especially 950 ° C. or higher) containing H 2 and N 2 as main components and a small amount of H 2 O in the heat treatment of the steel sheet.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022136533A (en) * | 2021-03-08 | 2022-09-21 | 株式会社レイホー製作所 | Method of producing graphite material |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51121416A (en) * | 1975-04-18 | 1976-10-23 | Toshiba Ceramics Co Ltd | Rolls for heat treatment |
| JPS57137419A (en) * | 1981-02-18 | 1982-08-25 | Kawasaki Steel Corp | Hearth roll of heat treatment furnace |
| JPS57140377A (en) * | 1981-02-25 | 1982-08-30 | Kawasaki Steel Co | Graphitic carbon material for heat treatment furnace hearth roll |
| JPS59208012A (en) * | 1983-05-13 | 1984-11-26 | Nippon Steel Corp | Roll for heat treatment furnace |
| JPH02169155A (en) * | 1988-12-23 | 1990-06-29 | Hitachi Chem Co Ltd | Graphite die for continuous casting |
| JPH07277827A (en) * | 1994-04-08 | 1995-10-24 | Nippon Steel Corp | Production of wear-resistant carbon roll |
| JPH08188820A (en) * | 1995-01-10 | 1996-07-23 | Akechi Ceramics Kk | Hearth roll for heat treatment furnace |
| JP2002523689A (en) * | 1998-08-21 | 2002-07-30 | ズィンテク・ケラーミク・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディートゲゼルシャフト | Piston made of ultrafine carbon and method of manufacturing the same |
-
2006
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Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51121416A (en) * | 1975-04-18 | 1976-10-23 | Toshiba Ceramics Co Ltd | Rolls for heat treatment |
| JPS57137419A (en) * | 1981-02-18 | 1982-08-25 | Kawasaki Steel Corp | Hearth roll of heat treatment furnace |
| JPS57140377A (en) * | 1981-02-25 | 1982-08-30 | Kawasaki Steel Co | Graphitic carbon material for heat treatment furnace hearth roll |
| JPS59208012A (en) * | 1983-05-13 | 1984-11-26 | Nippon Steel Corp | Roll for heat treatment furnace |
| JPH02169155A (en) * | 1988-12-23 | 1990-06-29 | Hitachi Chem Co Ltd | Graphite die for continuous casting |
| JPH07277827A (en) * | 1994-04-08 | 1995-10-24 | Nippon Steel Corp | Production of wear-resistant carbon roll |
| JPH08188820A (en) * | 1995-01-10 | 1996-07-23 | Akechi Ceramics Kk | Hearth roll for heat treatment furnace |
| JP2002523689A (en) * | 1998-08-21 | 2002-07-30 | ズィンテク・ケラーミク・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディートゲゼルシャフト | Piston made of ultrafine carbon and method of manufacturing the same |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022136533A (en) * | 2021-03-08 | 2022-09-21 | 株式会社レイホー製作所 | Method of producing graphite material |
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