JP2006228462A - Cross linked insulated wire and cable - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、プロセスオイルを含有せず、特に引裂き特性に優れた架橋絶縁電線・ケーブルに関するものである。 The present invention relates to a crosslinked insulated wire / cable that does not contain process oil and has particularly excellent tear characteristics.
例えば屋内外や電子機器類に使用される絶縁電線の被覆材料やゴムモールド品等として、耐熱性や柔軟性の点からエチレン・プロピレン・ジエン共重合体が使用されているが、この種の材料は押出し成型時の柔軟性を付与するために、パラフィン油等のプロセスオイルを添加することが行なわれる。例えば特許文献１に見られるように、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体に老化防止剤、オイル、イオウ、ＤＣＰおよび充填剤を添加したゴムモールドが記載されている。そして、オイルを添加する理由として、オイルを配合しないと粘度が高くなりトランスファー成型や射出成型、特にモールド時の成型が困難になるとしている。このため前記成型品を長期間使用していると、オイルの移行や染み出しの問題が生じる。また、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体組成物は、用途によって耐熱性がより要求される場合があり、従来のエチレン・プロピレン・ジエン共重合体組成物では十分とは言えなかった。さらに引裂き特性が十分でないために、特に絶縁体が薄肉化された電線・ケーブル等の場合には問題があった。また、電気絶縁性樹脂組成物として引張強さが大きく、かつ加熱による変形の少ないＥＰＤＭ樹脂組成物が特許文献２に記載されている。すなわち、ヨウ素価が２０以上のＥＰＤＭに含金属モノマーを添加し、有機化酸化物によって架橋してなる前記絶縁性樹脂組成物である。このような樹脂組成物は耐熱性等の点からは問題はないが、電線・ケーブルの絶縁体として用いた場合には、引裂き特性が十分でないことが判った。すなわち、ノンプロセスオイルのエチレン・プロピレン・ジエン共重合体組成物であって、引裂き特性や耐熱性を十分満足させるものではなかった。
よって本発明が解決しようとする課題は、プロセスオイルを含有せず、特に引裂き特性（引裂き強度）に優れたエチレン・プロピレン・ジエン共重合体組成物が導体上に絶縁体として被覆され、架橋されている架橋絶縁電線・ケーブルを提供することにある。 Therefore, the problem to be solved by the present invention is that an ethylene / propylene / diene copolymer composition which does not contain process oil and has excellent tear characteristics (tear strength) is coated on a conductor as an insulator and crosslinked. It is to provide a bridged insulated wire / cable.
前記解決しようとする課題は、請求項１に記載されるように、導体上に、ムーニー粘度が３０以下（１００℃）でジエン成分の含有量が２０質量％以上のエチレン・プロピレン・ジエン共重合体１００質量部に対して、架橋助剤として含金属モノマー０．５〜２０質量部、有機過酸化物０．５〜５．０質量部が添加され、かつプロセスオイルを含有しないエチレン・プロピレン・ジエン共重合体組成物が絶縁体として被覆され、架橋されている架橋絶縁電線・ケーブルとすることによって、解決される。より好ましくは請求項２に記載されるように、前記エチレン・プロピレン・ジエン共重合体組成物は、ムーニー粘度が５０以下（１００℃）である請求項１に記載の架橋絶縁電線・ケーブルとすることによって、解決される。 The problem to be solved is an ethylene / propylene / diene copolymer having a Mooney viscosity of 30 or less (100 ° C.) and a diene content of 20% by mass or more on a conductor. Ethylene / propylene / containing no process oil and 0.5 to 20 parts by weight of a metal-containing monomer and 0.5 to 5.0 parts by weight of an organic peroxide as a crosslinking aid with respect to 100 parts by weight of the coalescence This is solved by forming a crosslinked insulated wire / cable in which the diene copolymer composition is coated and crosslinked as an insulator. More preferably, as described in claim 2, the ethylene / propylene / diene copolymer composition has a Mooney viscosity of 50 or less (100 ° C.). Is solved.
また請求項３に記載されるように、前記架橋助剤としての含金属モノマーが、メタクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸アルミニウム、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸カルシウム、アクリル酸アルミニウム、アクリル酸亜鉛から選ばれた少なくとも１種である請求項１または２に記載の架橋絶縁電線・ケーブルとすることによって、解決される。さらに、請求項４に記載されるように、前記有機過酸化物が、１分半減期温度が１６０℃以上である請求項１〜３のいずれかに記載の架橋絶縁電線・ケーブルとすることによって、解決される。 Further, as described in claim 3, the metal-containing monomer as the crosslinking aid is selected from magnesium methacrylate, zinc methacrylate, aluminum methacrylate, magnesium acrylate, calcium acrylate, aluminum acrylate, and zinc acrylate. The bridge-insulated electric wire / cable according to claim 1, which is at least one selected, is solved. Furthermore, as described in claim 4, the organic peroxide has a one-minute half-life temperature of 160 ° C or higher. By using the crosslinked insulated wire / cable according to any one of claims 1 to 3, Solved.
以上の本発明は、導体上に、ムーニー粘度が３０以下（１００℃）でジエン成分の含有量が２０質量％以上のエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（以下ＥＰＤＭ）１００質量部、含金属モノマー０．５〜２０質量部、有機過酸化物０．５〜５．０質量部が添加され、かつプロセスオイルを含有しないエチレン・プロピレン・ジエン共重合体組成物（以下ＥＰＤＭ組成物）が絶縁体として被覆され、架橋されている絶縁電線・ケーブルであるから、引裂き特性（以下引裂き強度）に優れた架橋絶縁電線・ケーブルが得られる。また、このＥＰＤＭ組成物は押出し成型性に優れているのでプロセスオイルを添加する必要がなくプロセスオイルの染み出し問題がない。例えば、自動車用の絶縁電線として有用である。そしてより好ましくは、前記ＥＰＤＭ組成物のムーニー粘度を５０以下（１００℃）とすることによって、押出し成型性に優れているのでプロセスオイルを添加する必要がなく、プロセスオイルの染み出し問題がないと共に、押出し時の温度が上昇してスコーチを生じることもない。 In the present invention, 100 parts by mass of an ethylene / propylene / diene copolymer (hereinafter EPDM) having a Mooney viscosity of 30 or less (100 ° C.) and a diene component content of 20% by mass or more on a conductor, a metal-containing monomer An ethylene / propylene / diene copolymer composition (hereinafter referred to as EPDM composition) containing 0.5 to 20 parts by mass and 0.5 to 5.0 parts by mass of an organic peroxide and containing no process oil is an insulator. Since the insulated wire / cable is coated and crosslinked as described above, a crosslinked insulated wire / cable excellent in tear characteristics (hereinafter referred to as tear strength) can be obtained. Moreover, since this EPDM composition is excellent in extrusion moldability, it is not necessary to add process oil and there is no problem of bleeding out of process oil. For example, it is useful as an insulated wire for automobiles. More preferably, by setting the Mooney viscosity of the EPDM composition to 50 or less (100 ° C.), it is excellent in extrusion moldability, so there is no need to add process oil, and there is no problem of bleeding out of process oil. Further, the temperature at the time of extrusion does not rise to cause scorch.
また、前記架橋助剤としての含金属モノマーが、メタクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸アルミニウム、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸カルシウム、アクリル酸アルミニウム、アクリル酸亜鉛から選ばれる少なくとも１種を用いるので、架橋を十分に行なうことができ、引裂き強度や耐熱性に優れた架橋絶縁電線・ケーブルとなる。さらにまた、前記有機過酸化物として１分半減期温度が１６０℃以上のものを使用することにより、スコーチを生じることなく引裂き強度や耐熱性に優れた架橋絶縁電線・ケーブルを得ることができる。そして、いずれもプロセスオイルを添加しなくても押出し成型性が良いので、オイルの染み出しを生じることがない。 Moreover, since the metal-containing monomer as the crosslinking aid is at least one selected from magnesium methacrylate, zinc methacrylate, aluminum methacrylate, magnesium acrylate, calcium acrylate, aluminum acrylate, and zinc acrylate, Crosslinking can be performed sufficiently, and a crosslinked insulated wire / cable excellent in tear strength and heat resistance can be obtained. Furthermore, by using an organic peroxide having a one-minute half-life temperature of 160 ° C. or higher, a crosslinked insulated wire / cable excellent in tear strength and heat resistance can be obtained without causing scorch. In either case, the extrudability is good without adding process oil, so that no oil oozes out.
以下に本発明を詳細に説明する。請求項１に記載される発明は、導体上に、ムーニー粘度が３０以下（１００℃）でジエン成分の含有量が２０質量％以上のエチレン・プロピレン・ジエン共重合体１００質量部に対して、架橋助剤として含金属モノマー０．５〜２０質量部、有機過酸化物０．５〜５．０質量部が添加され、かつプロセスオイルを含有しないエチレン・プロピレン・ジエン共重合体組成物が絶縁体として被覆され、架橋されている架橋絶縁電線・ケーブルであるから、特に絶縁体の引裂き強度に優れた架橋絶縁電線・ケーブルとすることができる。 The present invention is described in detail below. The invention described in claim 1 is based on 100 parts by mass of an ethylene / propylene / diene copolymer having a Mooney viscosity of 30 or less (100 ° C.) and a diene component content of 20% by mass or more on the conductor. An ethylene / propylene / diene copolymer composition containing 0.5 to 20 parts by mass of a metal-containing monomer and 0.5 to 5.0 parts by mass of an organic peroxide as a crosslinking aid and containing no process oil is insulated. Since it is a crosslinked insulated wire / cable that is coated and crosslinked as a body, it can be a crosslinked insulated wire / cable that is particularly excellent in tear strength of the insulator.
まず、架橋絶縁電線・ケーブルの絶縁体として被覆されるプロセスオイルを含有しないＥＰＤＭ組成物について説明する。本発明で用いるＥＰＤＭは、ムーニー粘度が３０以下（１００℃）のものが好ましい。これは、比較的ムーニー粘度が低いものを用いることによって、プロセスオイルを添加しなくても得られたＥＰＤＭ組成物の押出し成型性を良好にできるためである。ムーニー粘度が５０（１００℃）より高くなると、押出しが困難になると共に架橋する場合にはスコーチが生じることがあり、ＥＰＤＭはムーニー粘度が３０以下（１００℃）のものを使用するのが良い。ムーニー粘度が３０以下（１００℃）のＥＰＤＭとしては、エチレン・プロピレンと１，４ヘキサジエン、ヘキサシクロジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等の非共役ジエン成分との三元共重合であって、比較的高ジエンのＥＰＤＭが好ましい。具体的には、三井化学社のＥＰＴ４０２１、ＤＳＭ社のＫＥＬＴＡＮ２４７０Ｂ、デュポン・ダウエラストマー社のＮｏｒｄｅｌ１１４５、エクソンモービル社のＶｉｓｔａｌｏｎ２７２７等が挙げられる。 First, an EPDM composition that does not contain a process oil that is coated as an insulator of a crosslinked insulated wire / cable will be described. The EPDM used in the present invention preferably has a Mooney viscosity of 30 or less (100 ° C.). This is because by using a material having a relatively low Mooney viscosity, the extrudability of the obtained EPDM composition can be improved without adding process oil. When the Mooney viscosity is higher than 50 (100 ° C.), extrusion becomes difficult and scorching may occur in the case of crosslinking, and EPDM having a Mooney viscosity of 30 or less (100 ° C.) is preferably used. EPDM having a Mooney viscosity of 30 or less (100 ° C.) is a terpolymerization of ethylene / propylene and a non-conjugated diene component such as 1,4 hexadiene, hexacyclodiene, 5-ethylidene-2-norbornene, A relatively high diene EPDM is preferred. Specific examples include EPT4021 from Mitsui Chemicals, KELTAN2470B from DSM, Nordel 1145 from DuPont Dow Elastomer, Vistalon 2727 from ExxonMobil.
さらにジエン成分の含有量が２０質量％以上のＥＰＤＭが良い。これは、ジエン成分の含有量を２０質量％以上のＥＰＤＭを用いることによって、ＥＰＤＭ組成物の硬度や引張強度を向上させることができる。また、前記ムーニー粘度が３０以下（１００℃）のＥＰＤＭには、各種ポリエチレンやポリプロピレンを混合することができる。混合量は、ムーニー粘度が３０以下（１００℃）のＥＰＤＭ１００質量部に対して、５０質量部まで、好ましくは２０質量部までである。このような混合物とすることによって、耐熱性が向上され好ましい。 Further, EPDM having a diene component content of 20% by mass or more is preferable. This can improve the hardness and tensile strength of the EPDM composition by using EPDM having a diene component content of 20% by mass or more. Moreover, various polyethylenes and polypropylenes can be mixed with the EPDM having a Mooney viscosity of 30 or less (100 ° C.). The mixing amount is up to 50 parts by mass, preferably up to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EPDM having a Mooney viscosity of 30 or less (100 ° C.). By using such a mixture, heat resistance is improved, which is preferable.
そしてＥＰＤＭには、架橋助剤として含金属モノマーが、ＥＰＤＭ１００質量部に対して０．５〜２０質量部添加される。このような架橋助剤を添加することによって、後述する有機過酸化物からなる架橋剤による架橋をよりスムースに確実に行なうことができ、得られた架橋ＥＰＤＭ組成物の耐熱性をより向上させることができる。添加量をこのような範囲とするのは、その添加量が０．５質量部未満では、引裂き強度が向上せず、また２０質量部を超えて添加すると、耐熱性が低下して好ましくない。さらに含金属モノマーとしては、アクリル酸やメタクリル酸等の金属モノマーが好ましい。具体的には、請求項３に記載されるように、架橋助剤としての含金属モノマーが、メタクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸アルミニウム、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸カルシウム、アクリル酸アルミニウム、アクリル酸亜鉛から選ばれた少なくとも１種とするのが良い。 In EPDM, a metal-containing monomer is added as a crosslinking aid in an amount of 0.5 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of EPDM. By adding such a crosslinking aid, crosslinking with a crosslinking agent composed of an organic peroxide described later can be performed more smoothly and reliably, and the heat resistance of the resulting crosslinked EPDM composition can be further improved. Can do. The addition amount within such a range is not preferable when the addition amount is less than 0.5 parts by mass, and the tear strength is not improved, and when the addition amount exceeds 20 parts by mass, the heat resistance is lowered. Further, as the metal-containing monomer, metal monomers such as acrylic acid and methacrylic acid are preferable. Specifically, as described in claim 3, the metal-containing monomer as a crosslinking aid is magnesium methacrylate, zinc methacrylate, aluminum methacrylate, magnesium acrylate, calcium acrylate, aluminum acrylate, acrylic. At least one selected from zinc acid is preferable.
さらに、ＥＰＤＭには有機過酸化物からなる架橋剤が添加される。その添加量は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、０．５〜５．０質量部程度とする。これは０．５質量部未満では、有機過酸化物の量が０．１質量部未満であると十分な動架橋が行なわれず、また５．０質量部を超えて添加すると、ブリードを起こす可能性が高くなるためである。通常有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド（以下ＤＣＰ）が最も使用されるが、請求項４に記載されるように、１分半減期温度が１６０℃以上の有機過酸化物が好ましい。このような有機過酸化物を用いることによって、架橋に際しての早期架橋と称されるスコーチを防止でき、また架橋を十分に行なうことができる。このようにして得られた架橋ＥＰＤＭ組成物は、特に引裂き強度に優れまた耐熱性が十分な架橋ＥＰＤＭ組成物となる。１分半減期温度が１６０℃以上の有機過酸化物としては、例えば、１，３−ビス（ターシャリイブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ターシャリーブチル）ヘキシン−３等が挙げられる。 Furthermore, a crosslinking agent made of an organic peroxide is added to EPDM. The addition amount is about 0.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EPDM. If the amount of the organic peroxide is less than 0.1 parts by mass, sufficient dynamic crosslinking is not performed if the amount is less than 0.5 parts by mass, and if it exceeds 5.0 parts by mass, bleeding may occur. This is because the property becomes higher. Usually, as the organic peroxide, dicumyl peroxide (hereinafter referred to as DCP) is most used, and as described in claim 4, an organic peroxide having a one-minute half-life temperature of 160 ° C. or higher is preferable. By using such an organic peroxide, scorch referred to as premature crosslinking during crosslinking can be prevented, and crosslinking can be sufficiently performed. The crosslinked EPDM composition thus obtained is a crosslinked EPDM composition that is particularly excellent in tear strength and sufficient in heat resistance. Examples of the organic peroxide having a one-minute half-life temperature of 160 ° C. or higher include 1,3-bis (tertiarybutylperoxyisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-bis (tertiarybutyl) hexyne. -3 and the like.
以上のような組成のＥＰＤＭ組成物は、前述した各成分をバンバリーミキサー、加圧ニーダー、二軸押出機、ブスコニーダー、ヘンシェルミキサー、ロールニーダー等を用いて溶融混練して得ることができる。特に二軸押出機は、大きなせん断力が得られるので好ましい。なお、有機過酸化物は前記各成分が溶融混練された状態の中に、液状の有機過酸化物を添加しても良い。このようにして得られた架橋ＥＰＤＭ組成物は、射出成型、押出し成型、回転成型、圧縮成型等によって各種の成型品とすることができる。また、前述のＥＰＤＭ組成物中には、曲げ弾性率や硬度等の機械的特性を調整する目的で、無機系の充填剤が添加される。例えば、タルク、焼成クレイ、二酸化ケイ素、亜鉛華、炭酸カルシウム等である。具体的には、タルクとしては日本ミストロン社のミストロンペーパータルク、焼成クレイとしてはバーゲス・ピグメント社のバーゲスＫＥ、二酸化ケイ素として日本エアロジル社のＲ９７２等が挙げられる。また、その添加量はＥＰＤＭ１００質量部に対して、５０〜１５０質量部程度が良い。さらに、架橋ＥＰＤＭ組成物中には、必要に応じて難燃剤、着色剤、紫外線吸収剤、安定剤、イオウ系やフェノール系の老化防止剤等が添加される。 The EPDM composition having the above composition can be obtained by melt-kneading the above-described components using a Banbury mixer, a pressure kneader, a twin screw extruder, a buscon kneader, a Henschel mixer, a roll kneader, or the like. In particular, a twin screw extruder is preferable because a large shearing force can be obtained. In addition, a liquid organic peroxide may be added to the organic peroxide in a state where each of the above components is melt-kneaded. The crosslinked EPDM composition thus obtained can be made into various molded articles by injection molding, extrusion molding, rotational molding, compression molding, or the like. In addition, an inorganic filler is added to the above-mentioned EPDM composition for the purpose of adjusting mechanical properties such as flexural modulus and hardness. For example, talc, calcined clay, silicon dioxide, zinc white, calcium carbonate and the like. Specifically, as talc, Mistron paper talc manufactured by Nippon Mythron, as burned clay, Burgess KE manufactured by Burgess Pigment, as a silicon dioxide, R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. and the like can be mentioned. Moreover, the addition amount is good about 50-150 mass parts with respect to 100 mass parts of EPDM. Furthermore, a flame retardant, a colorant, an ultraviolet absorber, a stabilizer, a sulfur-based or phenol-based anti-aging agent, and the like are added to the crosslinked EPDM composition as necessary.
このようにして得られたＥＰＤＭ組成物は、導体上に、好ましくは薄肉絶縁体として押出し被覆され架橋されて架橋絶縁電線・ケーブルとなる。このような架橋絶縁電線・ケーブルは、絶縁体を薄肉としても引裂き強度に優れ、さらに耐熱性や硬度等の機械的特性にも優れているので、耐磨耗性や耐熱性を要求される自動車用の絶縁電線、電子機器類等の絶縁電線・ケーブルとして十分使用することができる。具体的には前記絶縁体の厚さが、０．５〜２ｍｍ程度の架橋絶縁電線・ケーブルとして有用である。
すなわち、外径が４〜６ｍｍ程度の導体上に、押出し被覆によって厚さ０．５〜２ｍｍ程度の絶縁体層として施され、架橋されることによって得られる。より詳細には、本発明の引裂き強度は、ＪＩＳ規格Ｋ６２５２に準拠して得られる強度が４０Ｎ／ｍｍ以上のものである。さらに本発明の架橋絶縁電線・ケーブルは、硬度がＪＩＳ規格Ｋ６２５３のショアＡで７０、１００％モジュラスが４．５ＭＰａ以下、破断強度が６．５ＭＰａ以上で破断伸びが２００％以上の架橋絶縁電線・ケーブルである。そして、前記架橋ＥＰＤＭ組成物は、プロセスオイルを添加する必要がないのでオイルの染み出し問題が生じることがないと共に、押出し成型性に優れているので、製造上からも好ましいものである。
The EPDM composition thus obtained is extrusion coated on a conductor, preferably as a thin insulator, and crosslinked to form a crosslinked insulated wire / cable. Such cross-linked insulated wires and cables have excellent tear strength even when the insulator is thin, and also have excellent mechanical properties such as heat resistance and hardness, so automobiles that require wear resistance and heat resistance Can be used sufficiently as insulated wires and cables for electronic devices. Specifically, the insulator is useful as a bridged insulated wire / cable having a thickness of about 0.5 to 2 mm.
That is, it is obtained by being applied as an insulator layer having a thickness of about 0.5 to 2 mm by extrusion coating on a conductor having an outer diameter of about 4 to 6 mm and being crosslinked. More specifically, the tear strength of the present invention is such that the strength obtained in accordance with JIS standard K6252 is 40 N / mm or more. Further, the crosslinked insulated wire / cable of the present invention is 70 A with a hardness of Shore A of JIS standard K6253, 100% modulus is 4.5 MPa or less, breaking strength is 6.5 MPa or more, and breaking elongation is 200% or more. It is a cable. The cross-linked EPDM composition is preferable from the viewpoint of production because it does not require the addition of process oil and does not cause a problem of oil bleeding and has excellent extrusion moldability.
表１に記載する実施例並びに比較例によって、本発明の効果を示す。表１に示すＥＰＤＭ組成物をシート状に成型した後、架橋することによって厚さ２．０ｍｍの試料とした。すなわち、ムーニー粘度（ＪＩＳ規格Ｋ６３００−１における１００℃のムーニー粘度として）の異なるＥＰＤＭ（ムーニー粘度２４、ムーニー粘度３０、ムーニー粘度４０）１００質量部に対して、川口化学社のメタクリレート亜鉛（以下ＭＡ亜鉛）、架橋剤のジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）、タルク（日本ミストロン社のミストロンベーパータルク）、亜鉛華（堺化学社製）、老化防止剤（大内新興社のノクラックＭＢ）およびプロセスオイル（日本サン石油社のサンパー２２８０）を、各質量部配合してＥＰＤＭ組成物とした。なお、前記ムーニー粘度が２４のＥＰＤＭは、三井化学社のＥＰＴ４０２１、ムーニー粘度が３０のＥＰＤＭは、バイエル社のＢｕｎａＥＰＧ３５６９、またムーニー粘度が４０のＥＰＤＭとしては、三井化学社のＥＰＴ３０４５を使用した。 The effects of the present invention are shown by the examples and comparative examples described in Table 1. The EPDM composition shown in Table 1 was molded into a sheet and then crosslinked to give a sample having a thickness of 2.0 mm. That is, with respect to 100 parts by mass of EPDM (Mooney viscosity 24, Mooney viscosity 30, Mooney viscosity 40) having a different Mooney viscosity (as Mooney viscosity of 100 ° C. in JIS standard K6300-1), methacrylate zinc (hereinafter referred to as MA) Zinc), dicumyl peroxide (DCP) as a cross-linking agent, talc (Mistron vapor talc from Nistron), zinc white (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.), anti-aging agent (NOCRACK MB from Ouchi Shinsei) and process oil (Samper 2280 of Nippon San Oil Co., Ltd.) was blended with parts by mass to obtain an EPDM composition. The EPDM having a Mooney viscosity of 24 was EPT4021 from Mitsui Chemicals, the EPDM having a Mooney viscosity of 30 was Buna EPG3569 from Bayer, and the EPDM having a Mooney viscosity of 40 was EPT3045 from Mitsui Chemicals.
前記試料を用いて、引裂き強度、耐熱性として加熱変形率、プロセスオイルの染み出し性、１００％モジュラス、破断強度（ＭＰａ）、破断伸び（％）、硬度およびＥＰＤＭ組成物としてのムーニー粘度を測定した。すなわち、引裂き強度をＪＩＳ規格Ｋ６２５２に準拠して測定し、強度が４０Ｎ／ｍｍ以上を合格として○印で、また強度が４０Ｎ／ｍｍ未満の場合を不合格として、×印で記載した。また加熱変形率は、ＪＩＳ規格Ｃ３００５に準拠して測定を行ない、１６０℃、１ｋｇｆの荷重において、加熱変形率が１０％以下を合格として○印で、また、１０％を超える場合を不合格として×印で記載した。さらにオイルの染み出し性については、前記試料を１５０℃のオーブン中に１ヶ月間放置しても、表面にオイルの染み出しが見られない場合を合格として○印で、染み出しが見られるものを×印で示した。また１００％モジュラス、破断強度（ＭＰａ）および破断伸び（％）を、ＪＩＳ規格Ｋ６２５１に準拠して測定した。１００％モジュラスが４．５ＭＰａ以下を合格として○印で、それ以外を不合格として×印で示した。また破断強度については、６．５ＭＰａ以上を合格として○印で、それ以外を不合格として×印で示した。さらに破断伸は、２００％以上のものを合格として○印で、それ以外を不合格として×印で示した。さらに硬度（ショアＡ）について、ＪＩＳ規格Ｋ６２５３に準拠して測定を行ない６５以上を合格として○印で、不合格の場合を×印で記載した。またＥＰＤＭ組成物としてのムーニー粘度（１００℃）を測定した。ムーニー粘度が５０以下のものを合格として○印で、５０を超えた場合を不合格として×印で記載した。
結果を表１に示した。
Using the above samples, the tear strength, heat deformation as heat resistance, process oil oozing, 100% modulus, breaking strength (MPa), elongation at break (%), hardness and Mooney viscosity as an EPDM composition are measured. did. That is, the tear strength was measured according to JIS standard K6252, and the strength was 40 N / mm or more as a pass, and the case where the strength was less than 40 N / mm was rejected. The heat deformation rate is measured in accordance with JIS standard C3005. At 160 ° C. and 1 kgf load, the heat deformation rate is 10% or less as a pass, and a case where it exceeds 10% is rejected. This is indicated by a cross. Furthermore, regarding the oil oozing-out property, a ◯ mark indicates that no oil oozes out on the surface even if the sample is left in an oven at 150 ° C. for 1 month, and oozing out is seen. Is indicated by a cross. Further, 100% modulus, breaking strength (MPa) and breaking elongation (%) were measured according to JIS standard K6251. When the 100% modulus was 4.5 MPa or less, it was indicated by a mark ◯, and the others were indicated by a mark X as a failure. Moreover, about breaking strength, 6.5 MPa or more was shown by (circle) mark as a pass, and others were shown by x mark as failure. Furthermore, the elongation at break was indicated by a circle with a pass of 200% or more as a pass, and a cross with a failure at the other. Further, the hardness (Shore A) was measured in accordance with JIS standard K6253, and 65 or more was accepted as “O”, and the case of failure was described as “X”. Moreover, the Mooney viscosity (100 degreeC) as an EPDM composition was measured. Those having a Mooney viscosity of 50 or less were marked as “good” with a mark “◯”, and those exceeding 50 were marked as “failed” with a mark “x”.
The results are shown in Table 1.
表１から明らかなとおり、実施例１〜５に記載される本発明の架橋ＥＰＤＭ組成物は、引裂き特性、耐熱性、１００％モジュラス、破断強度、破断伸、硬度に優れ、またＥＰＤＭ組成物としてのムーニー粘度も好ましいものであるから、プロセスオイルを添加する必要がないことが判る。詳細に説明すると、ムーニー粘度が３０以下（１００℃）のＥＰＤＭ１００質量部に、メタクリル酸金属モノマー（ＭＡ亜鉛）０．５〜２０質量部および有機過酸化物０．５〜５．０質量部添加したＥＰＤＭ組成物を架橋した架橋ＥＰＤＭ組成物は、引裂き特性としての強度が４０Ｎ／ｍｍ以上と優れており、また耐熱性として加熱変形率が１０％以下であり、さらに１００％モジュラスが４．５ＭＰａ以下、破断強度が６．５ＭＰａ以上、破断伸びが２００％以上と十分な機械的強度等を有するものである。そしてオイルの染み出し性も見られなかった。また、ＥＰＤＭ組成物としてのムーニー粘度（１００℃）も５０以下のもので、押出し成型性にも優れたものである。 As is apparent from Table 1, the crosslinked EPDM compositions of the present invention described in Examples 1 to 5 are excellent in tear properties, heat resistance, 100% modulus, breaking strength, breaking elongation, and hardness, and as EPDM compositions. Since the Mooney viscosity is also preferable, it can be seen that it is not necessary to add process oil. More specifically, 0.5 to 20 parts by mass of a metal methacrylate monomer (MA zinc) and 0.5 to 5.0 parts by mass of an organic peroxide are added to 100 parts by mass of EPDM having a Mooney viscosity of 30 or less (100 ° C.). The crosslinked EPDM composition obtained by crosslinking the EPDM composition has an excellent tear strength of 40 N / mm or more, a heat deformation rate of 10% or less, and a 100% modulus of 4.5 MPa. Hereinafter, it has sufficient mechanical strength such as a breaking strength of 6.5 MPa or more and a breaking elongation of 200% or more. And no oil oozes out. Moreover, Mooney viscosity (100 degreeC) as an EPDM composition is also 50 or less, and it is excellent also in extrusion moldability.
これに対して、比較例１〜６に記載される本発明の組成範囲から外れる架橋ＥＰＤＭ組成物は、引裂き特性、耐熱性、１００％モジュラス、破断強度、破断伸、硬度並びにＥＰＤＭ組成物としてのムーニー粘度のいずれかが目的とする特性から外れ好ましくないことが判る。すなわち、比較例１、３および５のように、メタクリル酸金属モノマー（ＭＡ亜鉛）を添加せず、ＤＣＰを本発明の上限を超える添加量とした架橋ＥＰＤＭ組成物は、いずれも引裂き特性に合格しなかった。さらに比較例３は、ムーニー粘度が４０（１００℃）と本発明の上限を超えたＥＰＤＭを用いたＥＰＤＭ組成物としたので、ＥＰＤＭ組成物としてのムーニー粘度が不合格となった。また比較例２、４および５のようにプロセスオイルを添加したものは、確実にオイルの染み出しが見られた。さらに比較例６に記載されるように、ＤＣＰの添加量が本発明の範囲であっても、メタクリル酸金属モノマー（ＭＡ亜鉛）を２５質量部と本発明の添加量の上限を超えて添加すると、耐熱性および硬度が不合格となった。 On the other hand, the crosslinked EPDM composition deviating from the composition range of the present invention described in Comparative Examples 1 to 6 has a tear property, heat resistance, 100% modulus, breaking strength, breaking elongation, hardness and EPDM composition. It can be seen that any of the Mooney viscosities deviates from the intended characteristics and is not preferred. That is, as in Comparative Examples 1, 3 and 5, the cross-linked EPDM composition in which DCP was added in excess of the upper limit of the present invention without adding a methacrylic acid metal monomer (MA zinc) passed the tear characteristics. I did not. Furthermore, since Comparative Example 3 was an EPDM composition using EPDM having a Mooney viscosity of 40 (100 ° C.) exceeding the upper limit of the present invention, the Mooney viscosity as an EPDM composition was rejected. In addition, in the case where the process oil was added as in Comparative Examples 2, 4 and 5, the oil oozed out reliably. Furthermore, as described in Comparative Example 6, even when the amount of DCP added is within the range of the present invention, 25 parts by mass of the metal methacrylate monomer (MA zinc) is added in excess of the upper limit of the amount of the present invention. , Heat resistance and hardness were rejected.
以上の本発明は、特に引裂き特性に優れた架橋ＥＰＤＭ組成物が導体上に被覆された架橋絶縁電線・ケーブルであるから、自動車用の絶縁電線や電子機器等の絶縁電線・ケーブルとして有用なものである。 Since the present invention described above is a crosslinked insulated wire / cable in which a crosslinked EPDM composition excellent in tearing properties is coated on a conductor, it is useful as an insulated wire or cable for an automotive insulated wire or electronic device. It is.
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| CN115304921A (en) * | 2022-09-08 | 2022-11-08 | 穿越电缆集团有限公司 | High-temperature-resistant cable protective sleeve, preparation method thereof and aerial cable |
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- 2005-02-15 JP JP2005037935A patent/JP2006228462A/en active Pending
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