JP2006215333A - Retardation film - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a retardation film excellent in production efficiency, having uniform film thickness of each layer and favorable handling property during film formation, excellent in mechanical strength, durability and transparency, and giving a large effect on viewing angle compensation for various kinds of display devices, compared to a conventional film. <P>SOLUTION: The retardation film comprises polynorbornene resin films (B layers) layered on both surfaces of a polystyrene resin film (A layer), wherein the glass transition temperatures Tg(A) (°C) and Tg(B) (°C) of the polystyrene resin and the polynorbornene resin, respectively, satisfy the relation of Tg(A)>Tg(B)+20°C and 80°C≤Tg(B)≤120°C, and the melt flow rate of the polynorbornene resin is 5 to 50 g/10 minutes (measured according to JISK7210 under conditions (conditions S) of at 280°C and 21.18 N load). <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、製膜時のハンドリング性が良好で、各層の膜厚が均一で、機械的強度や透明性に優れるポリスチレン系樹脂を含む位相差フィルムに関する。   The present invention relates to a retardation film containing a polystyrene-based resin that has good handling properties during film formation, a uniform film thickness of each layer, and excellent mechanical strength and transparency.

液晶表示装置(LCD)の表示性能を向上させる部材として、位相差フィルムが重要な役割を果たしている。位相差フィルムには、液晶を配向させたフィルムなど様々なものが知られているが、中でも製造効率に優れることから、樹脂フィルムを延伸により配向させて得られる延伸フィルムが広く用いられてきた。
該延伸フィルムからなる位相差フィルムには、ポリカーボネート系樹脂フィルムを始めとして種々のものが利用されてきたが、その中でも、透明性に優れ、STN型等のLCDに対する視野角補償に効果が大きいポリスチレン系樹脂フィルムが注目されている(引用文献1)。
ところが、ポリスチレン系樹脂フィルムは機械的強度に劣るために、延伸処理を施すと容易に破断してしまい、製造効率に劣るといった欠点が指摘されていた。
この問題を解消するため、ポリスチレン系樹脂等の固有複屈折値が負の材料からなる層と、ポリノルボルネン系樹脂等の固有複屈折値が正の材料からなる層とを積層した積層フィルムを共延伸することにより位相差フィルムを得る手法が提案されている(引用文献2、3)。
A retardation film plays an important role as a member for improving the display performance of a liquid crystal display (LCD). Various types of retardation films are known, such as a film in which liquid crystal is oriented, but since the production efficiency is particularly excellent, stretched films obtained by orienting resin films by stretching have been widely used.
As the retardation film made of the stretched film, various materials such as a polycarbonate resin film have been used. Among them, polystyrene is excellent in transparency and has a large effect in viewing angle compensation for LCDs such as STN type. System resin films are attracting attention (Cited document 1).
However, since the polystyrene-based resin film is inferior in mechanical strength, it has been pointed out that it is easily broken when subjected to stretching treatment, resulting in inferior production efficiency.
In order to solve this problem, a laminated film obtained by laminating a layer made of a material having a negative intrinsic birefringence value such as a polystyrene resin and a layer made of a material having a positive intrinsic birefringence value such as a polynorbornene resin is shared. Techniques for obtaining a retardation film by stretching have been proposed (Cited documents 2, 3).

特開平2−256023号公報JP-A-2-256603 特開2002−040258号公報JP 2002-040258 A 特開2004−133313号公報JP 2004-133313 A

ところが、特許文献2や特許文献3に記載の位相差フィルムは、各層の樹脂のガラス転移温度(Tg)に差がある場合に、製膜時において、Tgが高い方の樹脂層を配向させようとすると、Tgが低い方の樹脂層が延伸設備に粘着してしまうことから、製造効率に劣り、改善が必要とされていた。   However, in the retardation films described in Patent Document 2 and Patent Document 3, when there is a difference in the glass transition temperature (Tg) of the resin of each layer, the resin layer having a higher Tg is oriented during film formation. Then, since the resin layer having a lower Tg would stick to the stretching equipment, the production efficiency was inferior and improvement was required.

従って、本発明の目的は、各層の膜厚が均一で、製膜時のハンドリング性が良好で、機械的強度や耐久性や透明性に優れ、種々の表示装置に対する視野角補償に効果が大きい位相差フィルムを提供することである。   Therefore, the object of the present invention is that the thickness of each layer is uniform, the handling property at the time of film formation is good, the mechanical strength, the durability and the transparency are excellent, and the effect on the viewing angle compensation for various display devices is great. It is to provide a retardation film.

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、Tgが特定範囲であるポリスチレン系樹脂からなるフィルムの両面に、メルトフローレート値が特定範囲であるポリノルボルネン系樹脂からなるフィルムを積層することにより、上記目的を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have laminated a film made of a polynorbornene resin having a melt flow rate value in a specific range on both surfaces of a film made of a polystyrene resin having a Tg in a specific range. As a result, it has been found that the above object can be achieved, and the present invention has been completed.

かくして、本発明によれば、
(1)ポリスチレン系樹脂からなるフィルム(A層)の両面に、ポリノルボルネン系樹脂からなるフィルム(B層)が積層された位相差フィルムであって、
ポリスチレン系樹脂及びポリノルボルネン系樹脂のガラス転移温度をそれぞれTg(A)(℃)及びTg(B)(℃)としたとき、Tg(A)>Tg(B)+20℃、且つ、80℃≦Tg(B)≦120℃であり、
ポリノルボルネン系樹脂のメルトフローレート(JIS K7210に準じて、温度280℃、荷重21.18N(条件S)で測定)が5〜50g/10分であることを特徴とする位相差フィルム、
(2)波長400〜700nmの光で測定したA層の正面方向のレターデーション及びB層の正面方向のレターデーションをそれぞれRe(A) 及びRe(B)としたとき、|Re(A)|>|Re(B)|、且つ、|Re(B)|が40nm以下であることを特徴とする(1)記載の位相差フィルム、
を提供するものである。
Thus, according to the present invention,
(1) A retardation film in which a film (B layer) made of a polynorbornene resin is laminated on both surfaces of a film (A layer) made of polystyrene resin,
When the glass transition temperatures of the polystyrene resin and the polynorbornene resin are Tg (A) (° C.) and Tg (B) (° C.), respectively, Tg (A)> Tg (B) + 20 ° C. and 80 ° C. ≦ Tg (B) ≦ 120 ° C.
Retardation film characterized in that the melt flow rate of polynorbornene resin (measured according to JIS K7210 at a temperature of 280 ° C. and a load of 21.18 N (condition S)) is 5 to 50 g / 10 minutes,
(2) When Re (A) and Re (B) represent the retardation in the front direction of the A layer and the retardation in the front direction of the B layer, respectively, measured with light having a wavelength of 400 to 700 nm, | Re (A) | > | Re (B) | and | Re (B) | is 40 nm or less, The retardation film according to (1),
Is to provide.

本発明の位相差フィルムは、製造効率に優れ、製膜時のハンドリング性が良好で、各層の膜厚が均一で、視野角補償性能に優れ、機械的強度や透明性に優れ、長期に渡って光学特性が良好に保たれる位相差フィルムとして、液晶表示装置、有機EL表示装置に広く適用可能である。   The retardation film of the present invention has excellent production efficiency, good handling properties during film formation, uniform film thickness of each layer, excellent viewing angle compensation performance, excellent mechanical strength and transparency, and long-term use. As a retardation film that maintains good optical characteristics, it can be widely applied to liquid crystal display devices and organic EL display devices.

本発明の位相差フィルムは、ポリスチレン系樹脂からなるフィルム(A層)の両面に、ポリノルボルネン系樹脂からなるフィルム(B層)が積層された構成を有する。   The retardation film of the present invention has a configuration in which a film (B layer) made of a polynorbornene resin is laminated on both surfaces of a film (A layer) made of a polystyrene resin.

本発明に用いるポリスチレン系樹脂は、例えば、ポリスチレン、又は、スチレン、α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-クロロスチレン、p-ニトロスチレン、p-アミノスチレン、p-カルボキシスチレン、p-フェニルスチレンなどのスチレン系単量体と、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、(メタ)アクリロニトリル、α-クロロアクリロニトリル、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸、酢酸ビニルなどのその他の単量体との共重合体などを挙げることができる。これらの中で、ポリスチレン又はスチレンと無水マレイン酸との共重合体を好適に用いることができる。   Examples of the polystyrene resin used in the present invention include polystyrene, styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, p-nitrostyrene, p-aminostyrene, and p-carboxy. Styrene monomers such as styrene and p-phenylstyrene, ethylene, propylene, butadiene, isoprene, (meth) acrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) Examples thereof include copolymers with other monomers such as acrylic acid, maleic anhydride and vinyl acetate. Among these, polystyrene or a copolymer of styrene and maleic anhydride can be suitably used.

本発明に用いるポリスチレン系樹脂の分子量は使用目的に応じて適宜選定されるが、溶媒としてシクロヘキサン(重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン)を用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)で、通常10,000〜300,000、好ましくは15,000〜250,000、より好ましくは20,000〜200,000である。本発明に用いるポリスチレン系樹脂は、そのガラス転移温度Tg(A)が200℃を超えないことが好ましい。Tg(A)が200℃を上回ると、本発明の位相差フィルムを製造する場合に、B層に焼けが生じたり、B層のポリノルボルネン系樹脂が延伸設備に粘着したりするおそれがある。また、位相差フィルムを製造するための延伸ができなくなるおそれもある。   The molecular weight of the polystyrene resin used in the present invention is appropriately selected depending on the purpose of use, but polyisoprene measured by gel permeation chromatography using cyclohexane (toluene when the polymer resin is not dissolved) as a solvent. Or it is a weight average molecular weight (Mw) of polystyrene conversion, and is 10,000-300,000 normally, Preferably it is 15,000-250,000, More preferably, it is 20,000-200,000. The polystyrene resin used in the present invention preferably has a glass transition temperature Tg (A) not exceeding 200 ° C. When Tg (A) exceeds 200 ° C., when the retardation film of the present invention is produced, the B layer may be burned, or the polynorbornene resin of the B layer may adhere to the stretching equipment. Moreover, there exists a possibility that the extending | stretching for manufacturing retardation film cannot be performed.

本発明において、ポリスチレン系樹脂には、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、塩素捕捉剤、難燃剤、結晶化核剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、離型剤、顔料、有機又は無機の充填材、中和剤、滑剤、分解剤、金属不活性化剤、汚染防止剤、抗菌剤やその他の樹脂、熱可塑性エラストマーなどの公知の添加剤を発明の効果が損なわれない範囲で添加することができる。   In the present invention, the polystyrene-based resin may contain an antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a dispersant, a chlorine scavenger, a flame retardant, a crystallization nucleating agent, if necessary. Antiblocking agent, antifogging agent, release agent, pigment, organic or inorganic filler, neutralizing agent, lubricant, decomposition agent, metal deactivator, antifouling agent, antibacterial agent and other resins, thermoplastic elastomer Known additives such as these can be added as long as the effects of the invention are not impaired.

本発明に用いるポリノルボルネン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との開環重合体又はそれらの水素化物、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との付加重合体又はそれらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環(共)重合体水素化物は、透明性、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適に用いることができる。   Examples of the polynorbornene resin used in the present invention include a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure, a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure and another monomer, or a hydride thereof. And an addition polymer of a monomer having a norbornene structure, an addition polymer of a monomer having a norbornene structure and another monomer, or a hydride thereof. Among these, a ring-opening (co) polymer hydride of a monomer having a norbornene structure is particularly suitable from the viewpoints of transparency, moldability, heat resistance, low hygroscopicity, dimensional stability, lightness, and the like. Can be used.

ノルボルネン構造を有する単量体としては、例えば、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプト−2−エン(慣用名:ノルボルネン)、トリシクロ〔4.3.0.12,5〕デカ−3,8−ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエン)、7,8−ベンゾトリシクロ〔4.3.0.12,5〕デカ−3−エン(慣用名:メタノテトラヒドロフルオレン)、テトラシクロ〔4.4.0.12,5.17,10〕ドデカ−3−エン(慣用名:テトラシクロドデセン)、8−エチリデン−テトラシクロ〔4.4.0.12,5.17,10〕−ドデカ−3−エン(慣用名:エチリデンテトラシクロドデセン)およびこれらの化合物の誘導体(環に置換基を有するもの)などを挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基などが挙げられる。また、これらの置換基は、同一または相異なって複数個が環に結合していてもよい。また、ノルボルネン系単量体は1種単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the monomer having a norbornene structure include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene), tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,8. -Diene (common name: dicyclopentadiene), 7,8-benzotricyclo [4.3.0.1 2,5 ] dec-3-ene (common name: methanotetrahydrofluorene), tetracyclo [4.4. 0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene), 8-ethylidene-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -dodec-3-ene (common name: ethylidenetetracyclododecene) and derivatives of these compounds (having substituents in the ring). Here, examples of the substituent include an alkyl group, an alkylene group, an alkoxycarbonyl group, and a carboxyl group. Moreover, these substituents may be the same or different and a plurality may be bonded to the ring. Norbornene monomers can be used singly or in combination of two or more.

ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのモノ環状オレフィン類およびその誘導体;シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエンなどの環状共役ジエンおよびその誘導体;などが挙げられる。   Other monomers capable of ring-opening copolymerization with a monomer having a norbornene structure include, for example, monocyclic olefins such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene and derivatives thereof; and cyclic conjugates such as cyclohexadiene and cycloheptadiene. Dienes and derivatives thereof; and the like.

ノルボルネン系単量体の開環重合体およびノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能な他の単量体との開環共重合体は、単量体を開環重合触媒の存在下に重合することにより得ることができる。   Ring-opening polymers of norbornene monomers and ring-opening copolymers of norbornene monomers and other monomers capable of ring-opening copolymerization are used in the presence of a ring-opening polymerization catalyst. Can be obtained by polymerization.

用いる開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、オスミウムなどの金属のハロゲン化物と、硫酸塩またはアセチルアセトン化合物、および還元剤とからなる触媒;あるいは、チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒;などが挙げられる。   As the ring-opening polymerization catalyst to be used, for example, a catalyst comprising a metal halide such as ruthenium or osmium and a sulfate or acetylacetone compound and a reducing agent; or a metal halide such as titanium, zirconium, tungsten or molybdenum Or a catalyst comprising an acetylacetone compound and an organoaluminum compound;

ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体およびノルボルネン構造を有する単量体とこれと付加共重合可能な他の単量体との付加共重合体は、単量体を付加重合触媒の存在下に重合することにより得ることができる。
付加重合触媒としては、例えば、チタン、ジルコニウム、バナジウムなどの金属の化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒などを用いることができる。
An addition polymer of a monomer having a norbornene structure and an addition copolymer of a monomer having a norbornene structure and another monomer capable of addition copolymerization in the presence of an addition polymerization catalyst. Can be obtained by polymerization.
As the addition polymerization catalyst, for example, a catalyst composed of a metal compound such as titanium, zirconium, vanadium and an organoaluminum compound can be used.

ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンなどの炭素数2〜20のα−オレフィンおよびこれらの誘導体;シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、3a,5,6,7a−テトラヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデンなどのシクロオレフィンおよびこれらの誘導体;1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、1,7−オクタジエンなどの非共役ジエンなどが挙げられる。これらの単量体は1種単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。   Other monomers that can be copolymerized with a monomer having a norbornene structure include, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and 1-tetradecene. , 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like α-olefins having 2 to 20 carbon atoms and derivatives thereof; cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene, 3a, 5,6,7a-tetrahydro-4,7 -Cycloolefins such as methano-1H-indene and derivatives thereof; non-conjugated such as 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 1,7-octadiene Examples include dienes. These monomers can be used alone or in combination of two or more. Among these, α-olefin is preferable and ethylene is more preferable.

本発明に用いるポリノルボルネン系樹脂の分子量は使用目的に応じて適宜選定されるが、溶媒としてシクロヘキサン(重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン)を用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)で、通常5,000〜500,000、好ましくは10,000〜100,000、より好ましくは35,000〜80,000である。本発明に用いるポリノルボルネン系樹脂は、ガラス転移温度Tg(B)が80〜120℃であり、95〜115℃であることが好ましく、102〜108℃であることがさらに好ましい。Tg(B)が80℃を下回ると、熱的耐久性が悪くなり、Tg(B)が120℃を上回ると、延伸加工性が悪くなる。   The molecular weight of the polynorbornene-based resin used in the present invention is appropriately selected depending on the purpose of use, but it is determined by gel permeation chromatography using cyclohexane (toluene when the polymer resin does not dissolve) as a solvent. The weight average molecular weight (Mw) in terms of isoprene or polystyrene is usually 5,000 to 500,000, preferably 10,000 to 100,000, more preferably 35,000 to 80,000. The polynorbornene-based resin used in the present invention has a glass transition temperature Tg (B) of 80 to 120 ° C, preferably 95 to 115 ° C, and more preferably 102 to 108 ° C. When Tg (B) is less than 80 ° C., thermal durability is deteriorated, and when Tg (B) is more than 120 ° C., stretch workability is deteriorated.

本発明に用いるポリノルボルネン系樹脂は、JIS K7210に準じて、温度280℃、荷重21.18N(条件S)で測定した場合のメルトフローレートが、5〜50g/10分、好ましくは10〜35g/10分である。該共重合体のメルトフローレートが、5g/10分を下回ると、B層の正面方向のレターデーションが発現しやすくなったり、A層の厚さむらが生じやすくなったりする。該共重合体のメルトフローレートが、50g/10分を上回ると、本発明の位相差フィルムを製造する場合に、延伸機の加熱オーブン内壁やテンター延伸機のクリップやニップロール等に対してポリノルボルネン系樹脂からなる層が粘着してしまい、フィルムに破断が生じたり、連続製造が困難になったりする。   The polynorbornene-based resin used in the present invention has a melt flow rate of 5 to 50 g / 10 minutes, preferably 10 to 35 g when measured at a temperature of 280 ° C. and a load of 21.18 N (conditions S) according to JIS K7210. / 10 minutes. When the melt flow rate of the copolymer is less than 5 g / 10 min, retardation in the front direction of the B layer is likely to be exhibited, and uneven thickness of the A layer is likely to occur. When the melt flow rate of the copolymer exceeds 50 g / 10 min, when the retardation film of the present invention is produced, polynorbornene with respect to a heating oven inner wall of a stretching machine, a clip or nip roll of a tenter stretching machine, etc. The layer made of a resin is adhered, and the film is broken or continuous production becomes difficult.

本発明において、ポリノルボルネン系樹脂には、必要に応じて、前記ポリスチレン系樹脂の説明で記載した添加剤を発明の効果が損なわれない範囲で添加することができる。   In the present invention, to the polynorbornene resin, additives described in the description of the polystyrene resin can be added to the polynorbornene resin as necessary as long as the effects of the invention are not impaired.

前記Tg(A)と前記Tg(B)とは、Tg(A)>Tg(B)+20℃の関係を満たすことが好ましく、Tg(A)>Tg(B)+24℃を満たすことがより好ましい。延伸前のポリスチレン系樹脂からなる層(a層)と延伸前のポリノルボルネン系樹脂からなる層(b層)との積層フィルムを延伸するとき、温度Tg(A)(℃)付近で延伸すると、A層の複屈折特性を十分かつ均一に発現させることができる。一般に、ポリスチレン系樹脂からなるフィルムは、単独では延伸しにくく、延伸ムラや破断などが生ずる場合がある。しかし、本発明では、a層の両面に、ガラス転移温度が低いb層を積層することにより、安定して共延伸することが可能となり、かつA層の厚さむらを小さくすることができる。もし、A層に厚みむらが生じると、本発明の位相差フィルムの厚み方向のレターデーションのばらつきが大きくなるおそれがあり、該位相差フィルムを表示装置に適用した場合に、表示性能(視野角性能)が大幅に低下するおそれがある。   Tg (A) and Tg (B) preferably satisfy the relationship of Tg (A)> Tg (B) + 20 ° C., and more preferably satisfy Tg (A)> Tg (B) + 24 ° C. . When stretching a laminated film of a layer (a layer) composed of a polystyrene resin before stretching and a layer (b layer) composed of a polynorbornene resin before stretching, when stretching near the temperature Tg (A) (° C.), The birefringence characteristics of the A layer can be expressed sufficiently and uniformly. In general, a film made of a polystyrene-based resin is difficult to be stretched alone, and stretching unevenness or breakage may occur. However, in the present invention, by laminating the b layer having a low glass transition temperature on both surfaces of the a layer, it becomes possible to stably perform co-stretching and to reduce the thickness unevenness of the A layer. If the thickness unevenness occurs in the A layer, the retardation in the thickness direction of the retardation film of the present invention may increase, and when the retardation film is applied to a display device, display performance (viewing angle) Performance) may be significantly reduced.

本発明の位相差フィルムは、波長400〜700nmの光で測定したA層の正面方向のレターデーション及びB層の正面方向のレターデーションをそれぞれRe(A) 及びRe(B)としたとき、|Re(A)|>|Re(B)|で、且つ、|Re(B)|が40nm以下であることが好ましく、|Re(A)|>|Re(B)|で、且つ、|Re(B)|が30nm以下であることがより好ましく、|Re(A)|>|Re(B)|で、且つ、|Re(B)|が20nm以下であることがさらに好ましい。|Re(A)|>|Re(B)|、且つ、|Re(B)|が40nm以下であることにより、光学的に調整を行ったA層の光学特性を効果的に利用することができる。加えて、効率良く、下述の係数NZを0.4以下にすることができる。|Re(A)|≦|Re(B)|となると、位相差フィルムの光学補償機能が十分に発現しないおそれがある。また、|Re(B)|が40nmを超えると、位相差フィルムの光学補償機能が十分に発現しないおそれがある。なお、|Re(B)|は各B層の正面方向のレターデーションの絶対値の総和とする。   When the retardation in the front direction of the A layer and the retardation in the front direction of the B layer measured with light having a wavelength of 400 to 700 nm are Re (A) and Re (B), respectively, It is preferable that Re (A) |> | Re (B) | and | Re (B) | is 40 nm or less, and | Re (A) |> | Re (B) | and | Re (B) | is more preferably 30 nm or less, and | Re (A) |> | Re (B) |, and | Re (B) | is more preferably 20 nm or less. When | Re (A) |> | Re (B) | and | Re (B) | are 40 nm or less, the optical characteristics of the optically adjusted A layer can be effectively used. it can. In addition, the coefficient NZ described below can be efficiently reduced to 0.4 or less. If | Re (A) | ≦ | Re (B) |, the optical compensation function of the retardation film may not be sufficiently exhibited. If | Re (B) | exceeds 40 nm, the optical compensation function of the retardation film may not be sufficiently exhibited. Note that | Re (B) | is the sum of absolute values of the retardation in the front direction of each B layer.

本発明の位相差フィルムは、正面方向のレターデーション(Re)のばらつきが10nm以内、好ましくは5nm以内、さらに好ましくは2nm以内である。Reのばらつきを、上記範囲にすることにより、各種表示装置に用いた場合に表示品質を良好なものにすることが可能になる。ここで、Reのばらつきは、正面方向のレターデーションをフィルムの幅方向に測定したときの、そのReの最大値と最小値との差である。なお、本発明におけるReは、フィルムの遅相軸方向の屈折率nx、遅相軸に面内で直交する方向の屈折率ny、及び厚み方向の屈折率nz、フィルムの平均厚みTwとしたときに、(nx−ny)×Tで定義される値である。 The retardation film of the present invention has a variation in retardation (Re) in the front direction within 10 nm, preferably within 5 nm, and more preferably within 2 nm. By setting the variation of Re within the above range, it is possible to improve the display quality when used in various display devices. Here, the variation in Re is a difference between the maximum value and the minimum value of Re when the retardation in the front direction is measured in the width direction of the film. Note that Re in the present invention is the refractive index nx in the slow axis direction of the film, the refractive index ny in the direction perpendicular to the slow axis in the plane, the refractive index nz in the thickness direction, and the average thickness Tw of the film. to a value defined by (nx-ny) × T w .

本発明の位相差フィルムは、厚み方向のレターデーション(Rth)のばらつきが10nm以内、好ましくは5nm以内、さらに好ましくは2nm以内である。Rthのばらつきを、上記範囲にすることにより、液晶表示装置用の位相差フィルムとして用いた場合に表示品質(視野角性能)を良好なものにすることが可能になる。ここで、Rthのばらつきは、厚み方向のレターデーションをフィルムの幅方向に測定したときの、そのRthの最大値と最小値との差である。なお、本発明におけるRthは、((nx+ny)/2−nz)×Tで定義される値である。 The retardation film of the present invention has a variation in retardation (Rth) in the thickness direction within 10 nm, preferably within 5 nm, and more preferably within 2 nm. By setting the variation in Rth within the above range, it is possible to improve display quality (viewing angle performance) when used as a retardation film for a liquid crystal display device. Here, the variation in Rth is the difference between the maximum value and the minimum value of Rth when the retardation in the thickness direction is measured in the width direction of the film. Incidentally, Rth in the present invention is a value defined by ((nx + ny) / 2 -nz) × T w.

本発明の位相差フィルムは、正面方向のレターデーションと厚み方向のレターデーションの関係を表現した係数NZが0.4以下、好ましくは0.2以下、さらに好ましくは0以下、特に好ましくは−0.2以下である。NZが0.4以下であることにより、各種表示装置用の位相差フィルムとして用いた場合に特に視野角補償に効果が大きいものとなる。NZが0.4を超えると、積層フィルムの光学補償機能が十分に発現しないおそれがある。なお、NZは、(nx−nz)/(nx−ny)で表される値である。   In the retardation film of the present invention, the coefficient NZ expressing the relationship between the retardation in the front direction and the retardation in the thickness direction is 0.4 or less, preferably 0.2 or less, more preferably 0 or less, particularly preferably −0. .2 or less. When NZ is 0.4 or less, when used as a retardation film for various display devices, the effect on viewing angle compensation is particularly great. If NZ exceeds 0.4, the optical compensation function of the laminated film may not be sufficiently exhibited. NZ is a value represented by (nx−nz) / (nx−ny).

本発明の位相差フィルムは、必要に応じて、その表面(B層)を粗面化することができる。粗面化する手段に特に制限はなく、例えば、コロナ放電処理、エンボス加工、サンドブラスト、エッチング、微粒子の付着などを挙げることができる。その表面を粗面化することにより、偏光板等のフィルムとの接着性を向上させることができる。   As for the retardation film of this invention, the surface (B layer) can be roughened as needed. The means for roughening is not particularly limited, and examples thereof include corona discharge treatment, embossing, sand blasting, etching, and adhesion of fine particles. By roughening the surface, adhesion to a film such as a polarizing plate can be improved.

本発明の位相差フィルムにおいては、A層とB層との間に接着剤層を設けてもよい。接着剤層は、光学積層体を構成するA層とB層の双方に対して親和性があるものから形成することができる。例えば、エチレン-(メタ)アクリル酸メチル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エチル共重合体などのエチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体;エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-スチレン共重合体などのエチレン系共重合体や他のオレフィン系重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体およびそれらの水素化物が挙げられる。また、これらの(共)重合体を酸化、ケン化、塩素化、クロルスルホン化などにより変性した変性物を用いることもできる。接着剤層の厚さは、好ましくは1〜50μm、さらに好ましくは2〜30μmである。   In the retardation film of the present invention, an adhesive layer may be provided between the A layer and the B layer. An adhesive bond layer can be formed from what has affinity with respect to both A layer and B layer which comprise an optical laminated body. For example, ethylene- (meth) acrylate copolymer such as ethylene- (meth) acrylate methyl copolymer, ethylene- (meth) ethyl acrylate copolymer; ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-styrene Examples thereof include ethylene copolymers such as copolymers, other olefin polymers, styrene-butadiene copolymers, styrene-isoprene copolymers, and hydrides thereof. In addition, modified products obtained by modifying these (co) polymers by oxidation, saponification, chlorination, chlorosulfonation, or the like can also be used. The thickness of the adhesive layer is preferably 1 to 50 μm, more preferably 2 to 30 μm.

本発明の位相差フィルムは、前記a層の両面に前記b層が積層された積層フィルムを共延伸して製造することが好ましい。延伸方法は特に制限はなく、従来公知の方法を適用し得る。具体的には、ロール側の周速の差を利用して縦方向に一軸延伸する方法、テンターを用いて横方向に一軸延伸する方法等の一軸延伸法;固定するクリップの間隔が開かれて縦方向の延伸と同時にガイドレールの広がり角度により横方向に延伸する同時二軸延伸法や、ロール間の周速の差を利用して縦方向に延伸した後にその両端部をクリップ把持してテンターを用いて横方向に延伸する逐次二軸延伸法などの二軸延伸法;横又は縦方向に左右異なる速度の送り力若しくは引張り力又は引取り力を付加できるようにしたテンター延伸機や、横又は縦方向に左右等速度の送り力若しくは引張り力又は引取り力を付加できるようにして、移動する距離が同じで延伸角度θを固定できるようにした若しくは移動する距離が異なるようにしたテンター延伸機を用いて斜め延伸する方法:が挙げられる。   The retardation film of the present invention is preferably produced by co-stretching a laminated film in which the b layer is laminated on both sides of the a layer. There is no restriction | limiting in particular in the extending | stretching method, A conventionally well-known method can be applied. Specifically, a uniaxial stretching method such as a method of uniaxially stretching in the longitudinal direction using a difference in peripheral speed on the roll side, a method of uniaxially stretching in the lateral direction using a tenter; Tenter by holding both ends of the clip after stretching in the longitudinal direction using the simultaneous biaxial stretching method that stretches in the transverse direction according to the spread angle of the guide rail at the same time as stretching in the longitudinal direction or the difference in peripheral speed between the rolls. A biaxial stretching method such as a sequential biaxial stretching method in which the film is stretched in the transverse direction by using a tenter stretching machine that can add a feed force, a pulling force, or a take-up force at different speeds in the lateral or longitudinal direction; Alternatively, a tenter extension in which the feeding distance, the pulling force, or the pulling force at the same speed in the left-right direction can be added in the longitudinal direction so that the moving distance is the same and the stretching angle θ can be fixed or the moving distance is different. How to obliquely stretched with the machine: and the like.

前記a層の両面に前記b層が積層された積層フィルムは、共押出し法により製膜されることが好ましい。共押出成形法には、フラットなダイを用いたフラットダイ共押出成形法と、円筒形のダイを用いた共インフレーション成形法とがあるが、フラットダイ共押出成形法が好ましい。フラットダイ共押出成形法は、樹脂を押出機で加熱溶融後、フラットダイから共押し出しし、連続的にフィルム形状の成形品を得る方法である。押出機は樹脂を加熱混練して、一定押出量でダイよりフィルム形状で溶融体を押し出す。通常押出機とダイとの間にスクリーンやフィルタを入れて、ゲルや異物を除去することが好ましい。また使用される樹脂は、押出機に投入する前に乾燥し、水や揮発性溶剤の含有量を減らしておくことがフィッシュアイや気泡の発生を防止する上で好ましい。   The laminated film in which the b layer is laminated on both sides of the a layer is preferably formed by a coextrusion method. The coextrusion molding method includes a flat die coextrusion molding method using a flat die and a coinflation molding method using a cylindrical die, and the flat die coextrusion molding method is preferable. The flat die co-extrusion molding method is a method in which a resin is heated and melted with an extruder and then co-extruded from a flat die to continuously obtain a film-shaped molded product. The extruder heats and kneads the resin and extrudes the melt in the form of a film from the die with a constant extrusion amount. Usually, it is preferable to remove a gel or a foreign substance by inserting a screen or a filter between the extruder and the die. The resin used is preferably dried before being introduced into the extruder, and the content of water and volatile solvents is reduced in order to prevent the generation of fish eyes and bubbles.

共押出し温度は、ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度よりも80〜180℃高い温度にすることが好ましく、ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度よりも100〜150℃高い温度にすることがより好ましい。押出機での溶融温度が過度に低いと樹脂の流動性が不足するおそれがあり、逆に溶融温度が過度に高いと樹脂が劣化する可能性がある。   The co-extrusion temperature is preferably 80 to 180 ° C. higher than the glass transition temperature of the polystyrene resin, and more preferably 100 to 150 ° C. higher than the glass transition temperature of the polystyrene resin. If the melting temperature in the extruder is excessively low, the fluidity of the resin may be insufficient. Conversely, if the melting temperature is excessively high, the resin may be deteriorated.

本発明の積層フィルムは、また紫外線硬化型樹脂、液晶ポリマー(硬化前の液晶モノマーも含む)、光反射防止剤などを塗布し硬化樹脂層や液晶ポリマー層を積層形成することができる。   The laminated film of the present invention can be formed by laminating a cured resin layer or a liquid crystal polymer layer by applying an ultraviolet curable resin, a liquid crystal polymer (including a liquid crystal monomer before curing), an antireflection agent, or the like.

本発明の位相差フィルムは、液晶表示装置、有機EL表示装置、プラズマ表示装置、FED(電界放出)表示装置、SED(表面電界)表示装置などに広く応用が可能である。液晶表示装置としては、例えば、インプレーンスイッチング(IPS)モード、バーチカルアラインメント(VA)モード、マルチドメインバーチカルアラインメント(MVA)モード、コンティニュアスピンホイールアラインメント(CPA)モード、ハイブリッドアラインメントネマチック(HAN)モード、ツイステッドネマチック(TN)モード、スーパーツイステッドネマチック(STN)モード、オプチカルコンペンセイテッドベンド(OCB)モードなどを挙げることができる。この中でも、特にIPSモードの液晶表示装置に対して、視野角補償効果が大きい。   The retardation film of the present invention can be widely applied to liquid crystal display devices, organic EL display devices, plasma display devices, FED (field emission) display devices, SED (surface electric field) display devices, and the like. Examples of the liquid crystal display device include an in-plane switching (IPS) mode, a vertical alignment (VA) mode, a multi-domain vertical alignment (MVA) mode, a continuous spin wheel alignment (CPA) mode, a hybrid alignment nematic (HAN) mode, Examples include a twisted nematic (TN) mode, a super twisted nematic (STN) mode, and an optically compensated bend (OCB) mode. Among these, the viewing angle compensation effect is particularly large for an IPS mode liquid crystal display device.

本発明を、実施例を示しながら、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお部及び%は特に断りのない限り重量基準である。
また、実施例及び比較例において、測定及び評価は下記の方法で行った。
(1)メルトフローレート
JIS K7210(温度280℃、荷重21.18N(条件S))に基づいて、(株)東洋精機製作所製 メルトインデクサ F-B01により測定する。
(2)ガラス転移温度
JIS K 7121に基づいて示差走査熱量分析法(DSC)により測定する。
(3)正面方向のレターデーションRe
自動複屈折計[王子計測機器(株)製、KOBRA-21ADH]を用いて測定する。なお、A層のReと、B層のReについては、フィルムからA層及びB層を分離して測定する。
(4)厚み方向のレターデーションRth
上記(3)と同様にして、自動複屈折計[王子計測機器(株) 製、KOBRA-21ADH]を用いて測定する。
(5)NZ係数
自動複屈折計[王子計測機器(株) 製、KOBRA-21ADH]を用いて測定する。
(6)液晶表示装置の視野角特性
フィルムをインプレーンスイッチング(IPS)モードの液晶表示装置に組み込んだ後、正面方向からと極角60°以内の画面上下の斜め方向からの黒表示時の画面表示特性を目視により観察する。なお、極角とは、液晶表示画面を観察する際に、正面方向から傾けてみたときの角度をいう。
The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. Parts and% are based on weight unless otherwise specified.
In Examples and Comparative Examples, measurement and evaluation were performed by the following methods.
(1) Melt flow rate Based on JIS K7210 (temperature 280 ° C., load 21.18 N (condition S)), it is measured with a melt indexer F-B01 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.
(2) Glass transition temperature Measured by differential scanning calorimetry (DSC) based on JIS K7121.
(3) Frontal retardation Re
Measurement is performed using an automatic birefringence meter [manufactured by Oji Scientific Instruments, KOBRA-21ADH]. The Re of the A layer and the Re of the B layer are measured by separating the A layer and the B layer from the film.
(4) Thickness direction retardation Rth
In the same manner as in the above (3), measurement is performed using an automatic birefringence meter [manufactured by Oji Scientific Instruments, KOBRA-21ADH].
(5) NZ coefficient It is measured using an automatic birefringence meter [manufactured by Oji Scientific Instruments, KOBRA-21ADH].
(6) Viewing angle characteristics of the liquid crystal display device After the film is incorporated into the in-plane switching (IPS) mode liquid crystal display device, the screen when black is displayed from the top and bottom diagonal directions within 60 ° polar angle from the front direction. Observe the display characteristics visually. The polar angle means an angle when tilted from the front direction when observing the liquid crystal display screen.

実施例1
ノルボルネン開環重合体水素化物[ガラス転移温度100℃、メルトフローレート10g/10分]からなるB層、スチレン-無水マレイン酸共重合体[ガラス転移温度130℃]からなるA層を有する、b層(50μm)-a層(50μm)-b層(50μm)の積層フィルムC1を共押出成形により得た。
積層フィルムC1を、延伸温度136℃、延伸速度7.5m/分、延伸倍率2.4倍でテンター横延伸し、厚さ75μmの位相差フィルムD1を得た。
得られた位相差フィルムD1の中央部から試験片を切り出し、位相差フィルム(試験片)の遅相軸と偏光板[サンリッツ社製、HLC2-5618]の吸収軸とが垂直になるように積層した光学素子E1を、市販のインプレーンスィッチング(IPS)モードの液晶表示装置の視認側の偏光板と置き換え、評価を行った。この際、位相差フィルムの遅相軸とバックライト側偏光板の吸収軸とを平行にし、位相差フィルムが液晶セル側に配置されるように光学素子E1を組み込んだ。評価結果を表1及び表2に示す。
Example 1
A B layer composed of a hydride of norbornene ring-opening polymer [glass transition temperature 100 ° C., melt flow rate 10 g / 10 min], an A layer composed of a styrene-maleic anhydride copolymer [glass transition temperature 130 ° C.], b A laminated film C1 having a layer (50 μm) -a layer (50 μm) -b layer (50 μm) was obtained by coextrusion molding.
The laminated film C1 was tenter transversely stretched at a stretching temperature of 136 ° C., a stretching speed of 7.5 m / min, and a stretching ratio of 2.4 times to obtain a retardation film D1 having a thickness of 75 μm.
A test piece is cut out from the center of the obtained retardation film D1 and laminated so that the slow axis of the retardation film (test piece) and the absorption axis of the polarizing plate [HLC2-5618, manufactured by Sanritz Corporation] are perpendicular to each other. The evaluated optical element E1 was replaced with a polarizing plate on the viewing side of a commercially available in-plane switching (IPS) mode liquid crystal display device for evaluation. At this time, the optical element E1 was incorporated so that the retardation axis of the retardation film and the absorption axis of the backlight side polarizing plate were parallel to each other and the retardation film was disposed on the liquid crystal cell side. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

実施例2
B層として、ノルボルネン開環重合体水素化物[ガラス転移温度100℃、メルトフローレート30g/10分]を用いる以外は、実施例1と同様にして、b層(50μm)-a層(50μm)-b層(50μm)の積層フィルムC2を共押出成形により得た。さらに、実施例1と同様にして、横延伸を行い位相差フィルムD2を得た。加えて、実施例1と同様にして、位相差フィルムD2と偏光板とを積層して光学素子E2を作製した。さらに光学素子E2をIPSモードの液晶表示装置に組み込んで評価を行った。評価結果を表1及び表2に示す。
Example 2
B layer (50 μm) -a layer (50 μm) in the same manner as in Example 1 except that a hydride of norbornene ring-opening polymer [glass transition temperature 100 ° C., melt flow rate 30 g / 10 min] is used as the B layer. A laminated film C2 having a -b layer (50 μm) was obtained by coextrusion molding. Further, in the same manner as in Example 1, transverse stretching was performed to obtain a retardation film D2. In addition, in the same manner as in Example 1, a retardation film D2 and a polarizing plate were laminated to produce an optical element E2. Further, the optical element E2 was incorporated into an IPS mode liquid crystal display device for evaluation. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

比較例1
B層として、ノルボルネン開環重合体水素化物[ガラス転移温度100℃、メルトフローレート70g/10分]を用いる以外は、実施例1と同様にして、b層(50μm)-a層(50μm)-b層(50μm)の積層フィルムC3を共押出成形により得た。さらに、実施例1と同様にして、横延伸を行おうと試みたが、積層フィルムC3のb層の樹脂が延伸設備に粘着してしまい製膜できなかった。
Comparative Example 1
B layer (50 μm) -a layer (50 μm) in the same manner as in Example 1 except that a hydride of norbornene ring-opening polymer [glass transition temperature 100 ° C., melt flow rate 70 g / 10 min] is used as the B layer. A laminated film C3 having a -b layer (50 μm) was obtained by coextrusion molding. Furthermore, in the same manner as in Example 1, an attempt was made to perform lateral stretching. However, the resin of the b layer of the laminated film C3 adhered to the stretching equipment and could not be formed.

比較例2
B層として、ノルボルネン開環重合体水素化物[ガラス転移温度140℃、メルトフローレート30g/10分]を用いる以外は、実施例1と同様にして、b層(50μm)-a層(50μm)-b層(50μm)の積層フィルムC4を共押出成形により得た。さらに、実施例1と同様にして、横延伸を行い位相差フィルムD4を得た。加えて、実施例1と同様にして、位相差フィルムD4と偏光板とを積層して光学素子E4を作製した。さらに光学素子E4をIPSモードの液晶表示装置に組み込んで評価を行った。評価結果を表1及び表2に示す。
Comparative Example 2
B layer (50 μm) -a layer (50 μm) is the same as Example 1 except that norbornene ring-opening polymer hydride [glass transition temperature 140 ° C., melt flow rate 30 g / 10 min] is used as B layer. A laminated film C4 having a -b layer (50 μm) was obtained by coextrusion molding. Further, in the same manner as in Example 1, transverse stretching was performed to obtain a retardation film D4. In addition, in the same manner as in Example 1, a retardation film D4 and a polarizing plate were laminated to produce an optical element E4. Further, the optical element E4 was incorporated into an IPS mode liquid crystal display device for evaluation. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

比較例3
B層として、ノルボルネン開環重合体水素化物[ガラス転移温度100℃、メルトフローレート2g/10分]を用いる以外は、実施例1と同様にして、b層(50μm)-a層(50μm)-b層(50μm)の積層フィルムC5を共押出成形により得た。さらに、実施例1と同様にして、横延伸を行い位相差フィルムD5を得た。加えて、実施例1と同様にして、位相差フィルムD5と偏光板とを積層して光学素子E5を作製した。さらに光学素子E5をIPSモードの液晶表示装置に組み込んで評価を行った。評価結果を表1及び表2に示す。
Comparative Example 3
B layer (50 μm) -a layer (50 μm) in the same manner as in Example 1 except that a hydride of norbornene ring-opening polymer [glass transition temperature 100 ° C., melt flow rate 2 g / 10 min] is used as the B layer. A laminated film C5 having a -b layer (50 μm) was obtained by coextrusion molding. Further, in the same manner as in Example 1, transverse stretching was performed to obtain a retardation film D5. In addition, in the same manner as in Example 1, a retardation film D5 and a polarizing plate were laminated to produce an optical element E5. Further, the optical element E5 was incorporated into an IPS mode liquid crystal display device for evaluation. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

比較例4
B層として、ノルボルネン開環重合体水素化物[ガラス転移温度140℃、メルトフローレート70g/10分]を用いる以外は、実施例1と同様にして、b層(50μm)-a層(50μm)-b層(50μm)の積層フィルムC6を共押出成形により得た。さらに、実施例1と同様にして、横延伸を行おうと試みたが、積層フィルムC6のb層の樹脂が延伸設備に粘着してしまい製膜できなかった。
Comparative Example 4
B layer (50 μm) -a layer (50 μm) in the same manner as in Example 1 except that a hydride of norbornene ring-opening polymer [glass transition temperature 140 ° C., melt flow rate 70 g / 10 min] is used as the B layer. A -b layer (50 μm) laminated film C6 was obtained by coextrusion molding. Furthermore, in the same manner as in Example 1, an attempt was made to perform transverse stretching, but the b-layer resin of the laminated film C6 was stuck to the stretching equipment and could not be formed.

Figure 2006215333
Figure 2006215333

Figure 2006215333
Figure 2006215333

表1及び表2に示した結果から以下のことがわかる。
実施例1及び実施例2から、本発明の位相差フィルムは、フィルムに破断や焼け等が生じることもなく安定的に製膜され、フィルムのReのばらつきやRthのばらつきが小さいことがわかる。さらに、本発明の位相差フィルムを、液晶表示装置に使用して表示性能を確認すると、画面においての部分的な色相変化も全く見られない上に、斜めから観察した場合にも良好な表示を確認でき、表示特性が良好であることがわかる。
From the results shown in Tables 1 and 2, the following can be understood.
From Example 1 and Example 2, it can be seen that the retardation film of the present invention is stably formed without causing breakage or burning in the film, and the variation in Re and Rth of the film are small. Furthermore, when the retardation film of the present invention is used in a liquid crystal display device to confirm the display performance, a partial hue change on the screen is not seen at all, and a good display is obtained even when observed obliquely. It can be confirmed that the display characteristics are good.

これに対して、ポリノルボルネン系樹脂のメルトフローレート値が50g/10分よりも大きい比較例1及び比較例4のフィルムは、フィルムを製膜しようとすると、ポリノルボルネン系樹脂が延伸設備に粘着してしまい、製膜が行えない。   On the other hand, when the film of Comparative Example 1 and Comparative Example 4 in which the melt flow rate value of the polynorbornene resin is larger than 50 g / 10 minutes is to be formed, the polynorbornene resin adheres to the stretching equipment. As a result, film formation cannot be performed.

また、ポリノルボルネン系樹脂のTgが120℃よりも大きい比較例2の位相差フィルムは、製膜時に破断や焼けは見られないものの、フィルムのReのばらつきとRthのばらつきが大きくなる。また、比較例2の位相差フィルムを、液晶表示装置に使用して表示性能を確認すると、画面全面に渡って帯状の色相変化が多数観察され、表示不良である。加えて、画面を斜めから観察した場合には、前記帯状の色相変化がより際立って観察され、表示品位がより悪化する。   Further, in the retardation film of Comparative Example 2 in which the Tg of the polynorbornene resin is greater than 120 ° C., no rupture or burning is observed during film formation, but the variation in Re and the variation in Rth increase. When the retardation film of Comparative Example 2 was used for a liquid crystal display device to confirm the display performance, many band-like hue changes were observed over the entire screen, resulting in poor display. In addition, when the screen is observed obliquely, the band-like hue change is observed more conspicuously, and the display quality is further deteriorated.

さらに、ポリノルボルネン系樹脂のメルトフローレート値が5g/10分よりも小さい比較例3の位相差フィルムは、製膜時に破断や焼けは見られないものの、フィルムのReのばらつきとRthのばらつきが大きくなる。また、比較例3の位相差フィルムを、液晶表示装置に使用して表示性能を確認すると、画面全面に渡って帯状の色相変化が多数観察され、表示不良である。加えて、画面を斜めから観察した場合には、前記帯状の色相変化がより際立って観察され、表示品位がより悪化する。
Furthermore, although the retardation film of Comparative Example 3 having a melt flow rate value of polynorbornene-based resin smaller than 5 g / 10 minutes does not show breakage or burn at the time of film formation, the film has variations in Re and Rth. growing. In addition, when the retardation film of Comparative Example 3 was used in a liquid crystal display device to confirm the display performance, many band-like hue changes were observed over the entire screen, resulting in poor display. In addition, when the screen is observed obliquely, the band-like hue change is observed more conspicuously, and the display quality is further deteriorated.

Claims (2)

ポリスチレン系樹脂からなるフィルム(A層)の両面に、ポリノルボルネン系樹脂からなるフィルム(B層)が積層された位相差フィルムであって、
ポリスチレン系樹脂及びポリノルボルネン系樹脂のガラス転移温度をそれぞれTg(A)(℃)及びTg(B)(℃)としたとき、Tg(A)>Tg(B)+20℃、且つ、80℃≦Tg(B)≦120℃であり、
ポリノルボルネン系樹脂のメルトフローレート(JIS K7210に準じて、温度280℃、荷重21.18N(条件S)で測定)が5〜50g/10分であることを特徴とする位相差フィルム。
A retardation film in which a film (B layer) made of a polynorbornene resin is laminated on both surfaces of a film (A layer) made of a polystyrene resin,
When the glass transition temperatures of the polystyrene resin and the polynorbornene resin are Tg (A) (° C.) and Tg (B) (° C.), respectively, Tg (A)> Tg (B) + 20 ° C. and 80 ° C. ≦ Tg (B) ≦ 120 ° C.
A phase difference film having a melt flow rate (measured at 280 ° C. under a load of 21.18 N (condition S) according to JIS K7210) of 5 to 50 g / 10 minutes of a polynorbornene resin.
波長400〜700nmの光で測定したA層の正面方向のレターデーション及びB層の正面方向のレターデーションをそれぞれRe(A) 及びRe(B)としたとき、|Re(A)|>|Re(B)|、且つ、|Re(B)|が40nm以下であることを特徴とする請求項1記載の位相差フィルム。
When the retardation in the front direction of the A layer and the retardation in the front direction of the B layer measured with light having a wavelength of 400 to 700 nm are Re (A) and Re (B), respectively, | Re (A) |> | Re The retardation film according to claim 1, wherein (B) | and | Re (B) | are 40 nm or less.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008032848A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Mgc Filsheet Co., Ltd. Retardation film
JP2009178899A (en) * 2008-01-30 2009-08-13 Nippon Zeon Co Ltd Stretched laminated film, retardation film and liquid crystal display
WO2011158677A1 (en) 2010-06-15 2011-12-22 コニカミノルタオプト株式会社 Film mirror for reflecting sunlight and reflective device for solar thermal power generation
JP2016175290A (en) * 2015-03-20 2016-10-06 富士フイルム株式会社 Laminated film and method for producing the same

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01127329A (en) * 1987-11-12 1989-05-19 Fujimori Kogyo Kk Laminated body having optical phase function
JP2001042131A (en) * 1999-07-29 2001-02-16 Nippon Zeon Co Ltd Light guide plate and its production
JP2002004258A (en) * 2000-06-23 2002-01-09 Nippon Soda Co Ltd Soil sampling device
JP2002156525A (en) * 2000-11-21 2002-05-31 Fuji Photo Film Co Ltd Optical retardation plate and method for manufacturing the same
JP2004115677A (en) * 2002-09-26 2004-04-15 Nippon Zeon Co Ltd Resin molding compound and packaging material using the same
JP2004133318A (en) * 2002-10-11 2004-04-30 Nippon Zeon Co Ltd Polarization light source device and liquid crystal display device using same

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01127329A (en) * 1987-11-12 1989-05-19 Fujimori Kogyo Kk Laminated body having optical phase function
JP2001042131A (en) * 1999-07-29 2001-02-16 Nippon Zeon Co Ltd Light guide plate and its production
JP2002004258A (en) * 2000-06-23 2002-01-09 Nippon Soda Co Ltd Soil sampling device
JP2002156525A (en) * 2000-11-21 2002-05-31 Fuji Photo Film Co Ltd Optical retardation plate and method for manufacturing the same
JP2004115677A (en) * 2002-09-26 2004-04-15 Nippon Zeon Co Ltd Resin molding compound and packaging material using the same
JP2004133318A (en) * 2002-10-11 2004-04-30 Nippon Zeon Co Ltd Polarization light source device and liquid crystal display device using same

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008032848A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Mgc Filsheet Co., Ltd. Retardation film
US8451540B2 (en) 2006-09-15 2013-05-28 Mgc Filsheet Co., Ltd. Retardation film
JP2009178899A (en) * 2008-01-30 2009-08-13 Nippon Zeon Co Ltd Stretched laminated film, retardation film and liquid crystal display
WO2011158677A1 (en) 2010-06-15 2011-12-22 コニカミノルタオプト株式会社 Film mirror for reflecting sunlight and reflective device for solar thermal power generation
JP2016175290A (en) * 2015-03-20 2016-10-06 富士フイルム株式会社 Laminated film and method for producing the same

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