JP2006212785A - Light barrier film, laminate and container - Google Patents

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JP2006212785A JP2005024888A JP2005024888A JP2006212785A JP 2006212785 A JP2006212785 A JP 2006212785A JP 2005024888 A JP2005024888 A JP 2005024888A JP 2005024888 A JP2005024888 A JP 2005024888A JP 2006212785 A JP2006212785 A JP 2006212785A
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Kazuyuki Watanabe
和幸 渡邊
Junichi Yanai
純一 柳井
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light barrier film having high impact resistance, prevented from the lowering of heat sealing strength after heat treatment and capable of concealing discoloration at the time of absorption of oxygen even in a case that an oxygen absorbing layer is provided. <P>SOLUTION: The light barrier film 10 comprises: an intermediate layer 11 containing a polypropylene block copolymer, which is composed of a polypropylene component and an elastomer component, and a sunproof agent as main components; and surface layers 12 which are formed on both sides of the intermediate layer 11 and contain the polypropylene block copolymer as a main component and have streak-like elastomer particles dispersed therein. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、光の透過を遮る遮光性フィルムに関する。また、酸素吸収層を設けた積層体及び容器に関する。   The present invention relates to a light-shielding film that blocks light transmission. Moreover, it is related with the laminated body and container which provided the oxygen absorption layer.

米飯容器、おかゆ容器などの食品用容器としては、紙やプラスチックからなる容器本体と、容器本体の開口部を封じる蓋材とを有する容器、四方シールの平袋、スタンディングパウチ等の袋状容器が用いられている。容器の蓋材としては、例えば、容器成形時にヒートシールするためのシーラント層と、容器内部に酸素が入り込まないように遮蔽するガスバリア層とを有する積層体が広く利用されている。そのシーラント層としては、易ヒートシール性や耐薬品性などの点から、主として、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂からなる層が使用されている(例えば、特許文献1参照)。
食品包装において、特に容器内部の酸素濃度を低下させる場合には、ガスバリア層の容器内側に鉄系酸素吸収剤を含有する酸素吸収層を設ける。この酸素吸収層では、容器内部の酸素が鉄系酸素吸収剤と反応して酸化鉄を生成することにより、酸素の容器内部の濃度が低下する。これらの作用により、食品の酸化が抑制され食品の保存性が向上する。
特開2003−103729号公報
Examples of food containers such as cooked rice containers and porridge containers include containers having a container body made of paper or plastic and a lid material for sealing the opening of the container body, flat bags with four-side seals, and bag-like containers such as standing pouches. It is used. As a container lid, for example, a laminate having a sealant layer for heat sealing at the time of container molding and a gas barrier layer for shielding oxygen from entering the container is widely used. As the sealant layer, a layer made of a polyolefin-based resin such as polypropylene or polyethylene is mainly used from the viewpoint of easy heat sealability and chemical resistance (for example, see Patent Document 1).
In food packaging, particularly when reducing the oxygen concentration inside the container, an oxygen absorbing layer containing an iron-based oxygen absorbent is provided inside the container of the gas barrier layer. In this oxygen absorption layer, oxygen inside the container reacts with the iron-based oxygen absorbent to produce iron oxide, thereby reducing the concentration of oxygen inside the container. By these actions, the oxidation of the food is suppressed and the preservability of the food is improved.
JP 2003-103729 A

しかし、鉄系酸素吸収剤を含有する酸素吸収層は、酸化鉄が生成した際に赤褐色に変色する。そのため、従来の積層体を使用した食品用容器においては、酸素吸収層の変色が容器内部のシーラント層側から見えることがあった。
特に、蓋材と容器本体からなる容器では、蓋材を容器本体から剥離した際に、蓋材裏面のシーラント層を通した酸素吸収層の変色は、袋状容器に比較して容易に見て取ることができる。
また、食品用容器は床等に落下した際の衝撃に耐えうる耐衝撃性が求められる。特に内容物が食品の場合には、腐敗防止のために冷蔵あるいは冷凍されるから、低温の耐衝撃性が求められる。
また、食品が充填された食品容器はレトルト処理され、滅菌されたものが市場で販売されている。食品容器にはレトルト処理時の加熱に耐えられるだけの耐熱性が求められ、具体的にはレトルト後のヒートシール強度が低下せず、レトルト前後でヒートシール強度の変化が少ないものが求められる。
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、耐衝撃性が高く、加熱処理後のヒートシール強度の低下が防止され、しかも酸素吸収層を設けた場合でも、酸素吸収時の変色を隠蔽できる遮光性フィルムを提供することを目的とする。さらには、耐衝撃性が高く、加熱処理後のヒートシール強度の低下が防止され、酸素吸収層の変色を隠蔽できる積層体および容器を提供することを目的とする。
However, the oxygen absorbing layer containing the iron-based oxygen absorber turns reddish brown when iron oxide is generated. Therefore, in food containers using conventional laminates, discoloration of the oxygen absorbing layer may be visible from the sealant layer side inside the container.
In particular, in containers consisting of a lid and a container body, when the lid is peeled from the container body, the discoloration of the oxygen absorbing layer through the sealant layer on the back of the lid is easily seen compared to a bag-like container. Can do.
In addition, food containers are required to have impact resistance that can withstand impacts when dropped on a floor or the like. In particular, when the content is food, it is refrigerated or frozen to prevent spoilage, so low temperature impact resistance is required.
In addition, food containers filled with food are retorted and sterilized and are sold in the market. The food container is required to have heat resistance enough to withstand the heating during the retort treatment, and specifically, the food container is required to have a small change in heat seal strength before and after the retort without decreasing the heat seal strength after the retort.
The present invention has been made in view of the above circumstances, has high impact resistance, prevents a decrease in heat seal strength after heat treatment, and even when an oxygen absorption layer is provided, discoloration during oxygen absorption is achieved. It aims at providing the light-shielding film which can be concealed. Furthermore, it aims at providing the laminated body and container which are high in impact resistance, the fall of the heat seal intensity | strength after heat processing is prevented, and can discolor the discoloration of an oxygen absorption layer.

本発明は、
(1)ポリプロピレン成分ならびにエラストマー成分からなるポリプロピレンブロック共重合体および遮光剤を主成分として含有し、筋状のエラストマー粒子が分散している中間層と、
該中間層の両面に形成され、ポリプロピレンブロック共重合体を主成分として含有し、筋状のエラストマー粒子が分散している表面層とを有する遮光性フィルムである。
(2)前記ポリプロピレンブロック共重合体におけるエラストマー成分中のプロピレン含有量が50〜80質量%、エラストマー成分の極限粘度値がポリプロピレン成分の極限粘度値に0.5加えた値以下である(1)に記載の遮光性フィルムである。
(3)(1)または(2)に記載の遮光性フィルムと、酸素吸収層と、ガスバリア層とを有する積層体である。
(4)(3)に記載の積層体を有し、積層体の遮光性フィルムが最内側に配置されている容器である。
The present invention
(1) An intermediate layer containing a polypropylene block copolymer composed of a polypropylene component and an elastomer component and a light-shielding agent as main components, and in which streaky elastomer particles are dispersed,
A light-shielding film having a surface layer formed on both surfaces of the intermediate layer, containing a polypropylene block copolymer as a main component, and having streaky elastomer particles dispersed therein.
(2) The propylene content in the elastomer component in the polypropylene block copolymer is 50 to 80% by mass, and the intrinsic viscosity value of the elastomer component is not more than the value obtained by adding 0.5 to the intrinsic viscosity value of the polypropylene component (1) It is the light-shielding film of description.
(3) A laminate having the light-shielding film according to (1) or (2), an oxygen absorption layer, and a gas barrier layer.
(4) A container having the laminate according to (3), wherein the light-shielding film of the laminate is disposed on the innermost side.

本発明の遮光性フィルムは、耐衝撃性が高く、加熱処理後のヒートシール強度の低下が防止され、しかも酸素吸収層を設けた場合でも、酸素吸収時の変色を隠蔽できる。
本発明の積層体及び容器は、耐衝撃性が高く、加熱処理後のヒートシール強度の低下が防止され、酸素吸収層の変色を隠蔽できる。したがって、容器本体から積層体を剥離した際に、酸素吸収層の変色が見えにくくなっている。
The light-shielding film of the present invention has high impact resistance, prevents a decrease in heat seal strength after heat treatment, and can conceal discoloration during oxygen absorption even when an oxygen absorption layer is provided.
The laminate and container of the present invention have high impact resistance, prevent a decrease in heat seal strength after heat treatment, and can conceal the discoloration of the oxygen absorbing layer. Therefore, when the laminated body is peeled from the container main body, discoloration of the oxygen absorption layer is difficult to see.

(遮光性フィルム)
本発明の遮光性フィルムついて説明する。
本発明の遮光性フィルム10は、図1に示すように、中間層11と、中間層11の両面に形成された表面層12,12とを有するものである。
(Light-shielding film)
The light-shielding film of the present invention will be described.
As shown in FIG. 1, the light-shielding film 10 of the present invention has an intermediate layer 11 and surface layers 12 and 12 formed on both surfaces of the intermediate layer 11.

[中間層]
中間層11は、ポリプロピレンブロック共重合体および遮光剤11aを主成分として含有し、筋状のエラストマー粒子11bが分散している層である。
ポリプロピレンブロック共重合体とは、ポリプロピレン成分とエラストマー成分とからなるものである。
ここで、ポリプロピレンブロック共重合体のポリプロピレン成分は、ホモポリプロピレン、又は、エチレン単位の含有量が5質量%未満のプロピレン−エチレン共重合体である。また、エラストマー成分は、ポリプロピレン成分より柔軟な成分であり、プロピレン単位とエチレン単位及び/又は炭素数4〜12のα−オレフィン単位とからなり、エチレン単位及びα−オレフィン単位の含有量が5質量%以上の共重合体である。
エラストマー成分におけるα−オレフィンとしては、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは1種類でもよく2種類以上を混合して使用することもできる。
エラストマー成分において、プロピレン単位と共重合する好ましい単位はエチレン単位である。
[Middle layer]
The intermediate layer 11 is a layer that contains a polypropylene block copolymer and a light-shielding agent 11a as main components and in which streaky elastomer particles 11b are dispersed.
A polypropylene block copolymer consists of a polypropylene component and an elastomer component.
Here, the polypropylene component of the polypropylene block copolymer is homopolypropylene or a propylene-ethylene copolymer having an ethylene unit content of less than 5% by mass. The elastomer component is a component that is more flexible than the polypropylene component, and includes a propylene unit and an ethylene unit and / or an α-olefin unit having 4 to 12 carbon atoms, and the content of the ethylene unit and the α-olefin unit is 5 mass. % Of copolymer.
As the α-olefin in the elastomer component, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, vinylcyclopentane And vinylcyclohexane. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more.
In the elastomer component, a preferable unit copolymerized with the propylene unit is an ethylene unit.

なお、ポリプロピレン成分とエラストマー成分は次の方法により分離することができる。オルトキシレン250mlにサンプル2.5gを入れ、加熱しながら攪拌して沸騰温度まで昇温し、30分以上かけて完全溶解させる。完全溶解を確認した後、攪拌を行いながら100℃以下になるまで放冷し、さらに25℃に保った恒温槽にて2時間保持する。その後析出した成分をろ紙によりろ別したキシレン不溶分がポリプロピレン成分である。また、ろ液を加熱しながら窒素気流下でキシレンを留去、乾燥して得たキシレン可溶分がエラストマー成分である。   The polypropylene component and the elastomer component can be separated by the following method. A sample of 2.5 g is put into 250 ml of orthoxylene, stirred while heating, heated to the boiling temperature, and completely dissolved over 30 minutes. After confirming complete dissolution, the mixture is allowed to cool to 100 ° C. or lower while stirring, and is further held for 2 hours in a thermostatic bath maintained at 25 ° C. Thereafter, the xylene-insoluble matter obtained by filtering the precipitated components with a filter paper is the polypropylene component. The xylene-soluble component obtained by evaporating and drying xylene under a nitrogen stream while heating the filtrate is the elastomer component.

本発明に用いられるポリプロピレンブロック共重合体は、JIS K 7210に準拠し、温度230℃、荷重21.18Nで測定したメルトフローレート(以下「MFR」という。)が通常0.1〜20g/10分であり、0.2〜15g/10分であることが好ましく、0.5〜10g/10分であることがより好ましい。   The polypropylene block copolymer used in the present invention has a melt flow rate (hereinafter referred to as “MFR”) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K 7210, usually 0.1 to 20 g / 10. Minutes, preferably 0.2 to 15 g / 10 minutes, and more preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes.

[中間層]
中間層11には、筋状のエラストマー粒子11aが分散している。
筋状のエラストマー粒子11aを形成させるためには、エラストマー成分のポリプロピレン成分に対する相溶性を高くし、また、エラストマー成分とポリプロピレン成分の極限粘度を特定の関係にすればよい。エラストマー成分のポリプロピレン成分に対する相溶性を高くするためには、エラストマー成分中のプロピレン含有量を多くすればよい。また、極限粘度については、エラストマー成分の極限粘度をポリプロピレン成分の極限粘度と同程度かそれ以下にすればよい。すなわち、エラストマー成分中のプロピレン含有量を多くすること、エラストマー成分の極限粘度の値をポリプロピレン成分の極限粘度に0.5を加えた値以下にすることにより、中間層11成形時に筋状のエラストマー粒子11aを形成させることができる。
なお、本発明において筋状のエラストマー粒子が分散しているとは、後述する形態観察において観察される形態が筋状であることをいう。フィルム中のエラストマー粒子はフィルム表面と平行に層状に分散していることが好ましい。すなわち、フィルム製造時の引き取り方向に細長く、図1の上下方向の幅に比べて、図1の奥行き方向の幅がより広くなっていることが好ましい。
[Middle layer]
In the intermediate layer 11, streaky elastomer particles 11a are dispersed.
In order to form the streak-like elastomer particles 11a, the compatibility of the elastomer component with the polypropylene component may be increased, and the intrinsic viscosity of the elastomer component and the polypropylene component may be in a specific relationship. In order to increase the compatibility of the elastomer component with the polypropylene component, the propylene content in the elastomer component may be increased. As for the intrinsic viscosity, the intrinsic viscosity of the elastomer component may be the same as or lower than that of the polypropylene component. That is, by increasing the propylene content in the elastomer component, and setting the intrinsic viscosity value of the elastomer component to be equal to or less than the value obtained by adding 0.5 to the intrinsic viscosity of the polypropylene component, a streaky elastomer is formed when the intermediate layer 11 is formed. Particles 11a can be formed.
In the present invention, the fact that the streaky elastomer particles are dispersed means that the form observed in the form observation described later is a streak. The elastomer particles in the film are preferably dispersed in layers in parallel with the film surface. That is, it is preferably elongated in the take-up direction at the time of film production, and the width in the depth direction in FIG. 1 is wider than the width in the vertical direction in FIG.

具体的には、ポリプロピレンブロック共重合体におけるエラストマー成分中のプロピレン含有量は50〜80質量%であることが好ましく、55〜70質量%であることがより好ましい。エラストマー成分中のプロピレン含有量が50質量%未満であるとエラストマー成分がポリプロピレン成分に相溶しにくいため、エラストマー成分が筋状になりにくく、耐衝撃性が低くなる傾向にある。また、エラストマー成分がエチレン−プロピレン共重合体の場合には、加熱収縮しやすいポリエチレン部分が多くなるためヒートシール強度が低下する傾向にある。一方、80質量%を超える場合にも、エラストマー成分の柔軟性が低下するため、耐衝撃性が低下する傾向にある。
ポリプロピレンブロック共重合体のエラストマー成分の極限粘度[η]は3.1〜3.8dl/gであることが好ましい。エラストマー成分の極限粘度[η]が3.1dl/g未満であると、エラストマー成分の分子量が小さくなるため、耐衝撃性が低くなる傾向にある。一方、3.8dl/gを超える場合にも、エラストマー成分が筋状になりにくく、耐衝撃性が低下する傾向にある。ここで、極限粘度はエラストマー成分の分子量が反映された値である。すなわち、エラストマー成分の分子量が大きくなる程、極限粘度は大きくなり、エラストマー成分の分子量が小さくなる程、極限粘度は小さくなる。
本発明における極限粘度[η]は、デカリン中、135℃において測定した値である。
Specifically, the propylene content in the elastomer component in the polypropylene block copolymer is preferably 50 to 80% by mass, and more preferably 55 to 70% by mass. If the propylene content in the elastomer component is less than 50% by mass, the elastomer component is hardly compatible with the polypropylene component, so that the elastomer component is less likely to be streaked and the impact resistance tends to be low. Further, when the elastomer component is an ethylene-propylene copolymer, the heat seal strength tends to be lowered because the polyethylene portion that is easily heat-shrinkable increases. On the other hand, when the amount exceeds 80% by mass, the flexibility of the elastomer component is lowered, and the impact resistance tends to be lowered.
The intrinsic viscosity [η] of the elastomer component of the polypropylene block copolymer is preferably 3.1 to 3.8 dl / g. When the intrinsic viscosity [η] of the elastomer component is less than 3.1 dl / g, the molecular weight of the elastomer component becomes small and the impact resistance tends to be low. On the other hand, when it exceeds 3.8 dl / g, the elastomer component is less likely to be streaked and the impact resistance tends to decrease. Here, the intrinsic viscosity is a value reflecting the molecular weight of the elastomer component. That is, the intrinsic viscosity increases as the molecular weight of the elastomer component increases, and the intrinsic viscosity decreases as the molecular weight of the elastomer component decreases.
The intrinsic viscosity [η] in the present invention is a value measured at 135 ° C. in decalin.

中間層11におけるポリプロピレンブロック共重合体中のエラストマー成分含有量は20〜50質量%であることが好ましく、25〜35質量%であることがより好ましい。ポリプロピレンブロック共重合体中のエラストマー成分含有量が20質量%未満であると、耐衝撃性が低くなる傾向にある。一方、50質量%を超えると、耐熱性が低下しレトルト処理後のヒートシール強度が低下することがある。   The elastomer component content in the polypropylene block copolymer in the mid layer 11 is preferably 20 to 50% by mass, and more preferably 25 to 35% by mass. When the elastomer component content in the polypropylene block copolymer is less than 20% by mass, impact resistance tends to be low. On the other hand, when it exceeds 50 mass%, heat resistance may fall and the heat seal intensity | strength after a retort process may fall.

さらに、中間層11中の全エラストマー成分のうち、幅1μm以下のエラストマー粒子が50%以上であることが好ましい。幅1μm以下のエラストマー粒子が50%以上であれば、耐衝撃性をより高めることができる。
ここで、中間層11中のエラストマー粒子における幅とは、筋状のエラストマー粒子の幅(長さ方向に対する2つの直交方向の長さのうち、フィルムの厚み方向の長さ)のことであり、図1の上下方向のことである。
なお、エラストマー粒子の形態観察を行うには、まず、本発明のポリプロピレン系多層フィルムを液体窒素中でフィルム製造時のフィルム引き取り方向に平行に切断して試料を作製する。そして、その試料を、キシレン中に浸漬し超音波洗浄機中で50〜60℃に加熱することで破断面からエラストマー粒子を主とする成分をエッチングして溶解させ、それにより抜け落ちた跡を、走査型電子顕微鏡で観察すればよい。この方法によれば、本発明のポリプロピレン系多層フィルムが、例えば図1に示すように観察される。
また、走査型電子顕微鏡により得られた写真を画像解析装置により画像解析することで、エラストマー粒子の形態を解析することができる。画像解析装置としてはTOSPIX−U型高精度モニター粒子解析パッケージ(株式会社東芝製)、IMAGE−PRO PLUS装置(MEDIA CYBERNETICS社製)等の市販品が挙げられる。
Furthermore, it is preferable that the elastomer particles having a width of 1 μm or less among all elastomer components in the intermediate layer 11 are 50% or more. If the elastomer particles having a width of 1 μm or less are 50% or more, impact resistance can be further improved.
Here, the width of the elastomer particles in the intermediate layer 11 refers to the width of the streak-like elastomer particles (the length in the thickness direction of the film out of the two lengths perpendicular to the length direction), This is the vertical direction in FIG.
In order to observe the morphology of the elastomer particles, first, a sample is prepared by cutting the polypropylene multilayer film of the present invention in liquid nitrogen in parallel to the film take-off direction at the time of film production. Then, the sample is immersed in xylene and heated to 50 to 60 ° C. in an ultrasonic cleaner to etch and dissolve the components mainly composed of elastomer particles from the fracture surface, thereby removing the traces that fall off. What is necessary is just to observe with a scanning electron microscope. According to this method, the polypropylene-based multilayer film of the present invention is observed, for example, as shown in FIG.
In addition, the morphology of the elastomer particles can be analyzed by image analysis of a photograph obtained by a scanning electron microscope using an image analyzer. Examples of the image analysis apparatus include commercially available products such as a TOSPIX-U type high-precision monitor particle analysis package (manufactured by Toshiba Corporation) and an IMAGE-PRO PLUS apparatus (manufactured by MEDIA CYBERNETICS).

中間層11に含まれる遮光剤11aとしては、例えば、酸化チタン、酸化ニッケル及び炭酸カルシウム等の各種の無機系顔料や、フタロシアニン等の有機系顔料などが挙げられる。これらの中でも、遮光性に特に優れ、酸素吸収剤の変色をより隠蔽できることから、酸化チタンが好ましい。
中間層11中の遮光剤11aの含有量としては、3〜15質量%であることが好ましい。中間層11中の遮光剤11aの含有量が3質量%未満であると酸素吸収層の変色を遮蔽できないことがある。また、遮光剤の分散ムラが生じ外観を損ねることがある。15質量%を超えると耐衝撃性が低くなる傾向にある。
Examples of the light shielding agent 11a included in the intermediate layer 11 include various inorganic pigments such as titanium oxide, nickel oxide, and calcium carbonate, and organic pigments such as phthalocyanine. Among these, titanium oxide is preferable because it is particularly excellent in light-shielding properties and can conceal discoloration of the oxygen absorbent.
As content of the light shielding agent 11a in the intermediate | middle layer 11, it is preferable that it is 3-15 mass%. If the content of the light shielding agent 11a in the intermediate layer 11 is less than 3% by mass, discoloration of the oxygen absorbing layer may not be shielded. In addition, dispersion of the light shielding agent may occur and the appearance may be impaired. When it exceeds 15% by mass, impact resistance tends to be low.

中間層11の厚さは20〜80μmであることが好ましい。中間層11が20μm以上であれば酸素吸収剤の変色をより隠蔽できる。ただし、80μmを超えると厚さに応じて隠蔽性が高くならないので不経済である。   The thickness of the intermediate layer 11 is preferably 20 to 80 μm. If the intermediate layer 11 is 20 μm or more, the discoloration of the oxygen absorbent can be concealed more. However, if it exceeds 80 μm, the concealability does not increase according to the thickness, which is uneconomical.

[表面層]
表面層12は、ポリプロピレンブロック共重合体を主成分として含有し、筋状のエラストマー粒子12aが分散している層である。
表面層12におけるポリプロピレンブロック共重合体としては、中間層11と同様のものを使用できる。表面層12には、ヒートシール強度が低下する傾向にあるため通常、遮光剤が含まれないが、遮光剤が含まれていても構わない。
[Surface layer]
The surface layer 12 contains a polypropylene block copolymer as a main component, and is a layer in which streaky elastomer particles 12a are dispersed.
As the polypropylene block copolymer in the surface layer 12, the same one as in the intermediate layer 11 can be used. Since the surface layer 12 tends to reduce the heat seal strength, it usually does not contain a light shielding agent, but may contain a light shielding agent.

また、この遮光性フィルム10の中間層11及び/又は表面層12には、耐衝撃性がより高くなり、レトルト後のゆず肌の発生が抑えられることから、ポリプロピレンブロック共重合体を構成するエラストマー成分に由来するエラストマー成分に加えて、他のエラストマー成分を含有することも好ましい。
他のエラストマー成分としては、ポリプロピレンブロック共重合体を構成するエラストマー成分と同じ重合体であってもよいし異なる重合体であってもよい。具体的には、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ブテン−プロピレン三元共重合体等のエチレン系エラストマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物(SEPS)等のスチレン系エラストマーなどが挙げられる。また、他のエラストマー成分は、JIS K 7210に準拠し、温度190℃、荷重21.18Nで測定したMFRが1〜15g/10分であることが好ましく、2〜8g/10分であることがより好ましい。
中間層11及び表面層12中の他のエラストマー成分の含有量は、5〜20質量%であることが好ましい。他のエラストマー成分の含有量が5質量%未満であると耐衝撃性の向上が小さく、20質量%を超えると加熱処理後のヒートシール強度が低下するおそれがある。
Further, the intermediate layer 11 and / or the surface layer 12 of the light-shielding film 10 has higher impact resistance and suppresses the generation of distorted skin after retorting, so that an elastomer constituting a polypropylene block copolymer is formed. In addition to the elastomer component derived from the components, it is also preferable to contain other elastomer components.
The other elastomer component may be the same polymer as the elastomer component constituting the polypropylene block copolymer, or may be a different polymer. Specifically, for example, ethylene elastomer such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-butene-propylene terpolymer, hydrogenated product of styrene-isoprene-styrene block copolymer Examples thereof include styrene-based elastomers such as (SEPS). Further, the other elastomer component is preferably compliant with JIS K 7210, and the MFR measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N is preferably 1 to 15 g / 10 minutes, and more preferably 2 to 8 g / 10 minutes. More preferred.
It is preferable that content of the other elastomer component in the intermediate | middle layer 11 and the surface layer 12 is 5-20 mass%. If the content of the other elastomer component is less than 5% by mass, the improvement in impact resistance is small, and if it exceeds 20% by mass, the heat seal strength after the heat treatment may decrease.

また、この遮光性フィルム10の中間層11及び表面層12には、必要に応じて、他の樹脂や添加剤が配合されていても構わない。添加剤としては、酸化防止剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、染料、顔料、オイル、ワックス等が例示される。   In addition, the intermediate layer 11 and the surface layer 12 of the light-shielding film 10 may contain other resins and additives as necessary. Examples of the additive include an antioxidant, a weather resistance stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, an antiblocking agent, an antifogging agent, a dye, a pigment, an oil, and a wax.

遮光性フィルム10の厚みは、通常30〜100μmであり、好ましくは40〜90μmであり、特に好ましくは50〜80μmである。厚みが30μm未満ではヒートシール強度が低くなる傾向にあり、100μmを超えると耐衝撃性が低くなる傾向にある。   The thickness of the light-shielding film 10 is usually 30 to 100 μm, preferably 40 to 90 μm, and particularly preferably 50 to 80 μm. If the thickness is less than 30 μm, the heat seal strength tends to be low, and if it exceeds 100 μm, the impact resistance tends to be low.

[フィルムの製造方法]
上記遮光性フィルム10は、少なくとも3台の押出機を用いた公知のインフレーション成形法、Tダイ押出成形法等を用いて、各層を積層することで得られる。通常、Tダイ成形法ではダイス温度が220〜280℃である。また、冷却温度は、通常、30〜90℃であり、50〜85℃が好ましく、60〜80℃がより好ましい。冷却温度が30℃未満では、レトルト後にゆず肌を生じることがあり、90℃を超えると耐衝撃性が低下する傾向にある。
また、中間層11及び/又は表面層12のエラストマー成分がより筋状になり易いことから、押出機とダイの間にポリマーフィルターを設けたフィルム成形装置を用いて上記遮光性フィルム10を製造することが好ましい。
[Film Production Method]
The said light-shielding film 10 is obtained by laminating | stacking each layer using the well-known inflation molding method using the at least 3 extruder, the T-die extrusion molding method, etc. Usually, in the T-die molding method, the die temperature is 220 to 280 ° C. Moreover, cooling temperature is 30-90 degreeC normally, 50-85 degreeC is preferable and 60-80 degreeC is more preferable. If the cooling temperature is less than 30 ° C., it may result in itchy skin after retorting, and if it exceeds 90 ° C., the impact resistance tends to decrease.
Moreover, since the elastomer component of the intermediate layer 11 and / or the surface layer 12 is likely to be more streaked, the light-shielding film 10 is produced using a film forming apparatus in which a polymer filter is provided between the extruder and the die. It is preferable.

以上説明した遮光性フィルム10は、中間層11及び表面層12がポリプロピレンブロック共重合体を主成分として含有し、筋状のエラストマー粒子が分散している層であるため、耐衝撃性、特に低温の耐衝撃性に優れる。また、筋状のエラストマー粒子はポリプロピレン部分が多く、加熱収縮しにくいものであるから、加熱処理後のボイド発生を抑制できる。したがって、加熱処理後のヒートシール強度の低下を防止できる。また、中間層11が遮光剤を含有するため、酸素吸収層を設けた場合でも、酸素吸収剤の変色を隠蔽できる。   The light-shielding film 10 described above is a layer in which the intermediate layer 11 and the surface layer 12 contain a polypropylene block copolymer as a main component and in which streaky elastomer particles are dispersed. Excellent impact resistance. Further, since the streak-like elastomer particles have many polypropylene portions and are difficult to heat shrink, generation of voids after the heat treatment can be suppressed. Accordingly, it is possible to prevent the heat seal strength from being lowered after the heat treatment. Moreover, since the intermediate layer 11 contains a light-shielding agent, discoloration of the oxygen absorbent can be concealed even when an oxygen absorbing layer is provided.

(積層体)
次に、本発明の積層体について説明する。
図2に、本発明の積層体の一例を示す。この積層体1は、上述した遮光性フィルム10と、酸素吸収層20と、ガスバリア層30と、支持体40を有するものであり、各層は接着剤50を介して積層されている。
(Laminate)
Next, the laminated body of this invention is demonstrated.
In FIG. 2, an example of the laminated body of this invention is shown. The laminate 1 includes the above-described light-shielding film 10, the oxygen absorption layer 20, the gas barrier layer 30, and a support 40, and each layer is laminated via an adhesive 50.

[酸素吸収層]
酸素吸収層20は、鉄系酸素吸収剤および熱可塑性樹脂を主成分として含有する層である。酸素吸収層20を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、高圧法や中圧法、低圧法により製造されるポリエチレン、メタロセン触媒を用いて製造されるポリエチレン等の各種ポリエチレン類、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等の各種エチレン共重合体、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、メタロセン触媒により製造されるポリプロピレン等の各種ポリプロピレン類、エチレン−αオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、アイオノマー、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートやその変性物、熱可塑性エラストマー等が挙げられ、これらを単独又は組み合わせて使用することができる。これらのうち、ポリエチレン類、ポリプロピレン類が好ましい。
[Oxygen absorbing layer]
The oxygen absorption layer 20 is a layer containing an iron-based oxygen absorbent and a thermoplastic resin as main components. Examples of the thermoplastic resin constituting the oxygen absorbing layer 20 include various polyethylenes such as polyethylene produced by a high pressure method, a medium pressure method, and a low pressure method, polyethylene produced using a metallocene catalyst, and ethylene-vinyl acetate copolymer. Various ethylene copolymers such as copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, ethylene-methyl methacrylate copolymers Polymers, propylene homopolymer, propylene-ethylene block copolymer, propylene-ethylene random copolymer, various polypropylenes such as polypropylene produced by metallocene catalyst, ethylene-α olefin copolymer, polymethylpentene, ionomer, polystyrene , Polyethylene tele Tallates and a modified product thereof, a thermoplastic elastomer and the like, may be used singly or in combination. Of these, polyethylenes and polypropylenes are preferred.

また、酸素吸収層20を構成する鉄系酸素吸収剤としては、酸素吸収反応を生起するものであって、熱可塑性樹脂中に分散させることが可能なものであれば特に制限はない。好ましくは、被酸化性の主剤と助剤との組み合わせからなる酸素吸収剤が用いられる。
主剤の鉄粉としては、酸素吸収反応を起こしうるものであれば純度等には特に制限はなく、例えば、表面の一部が既に酸化していてもよく、他の金属を少量含有するものであってもよい。また、鉄粉は粒状のものが好ましく、例えば、還元鉄粉、噴霧鉄粉、電解鉄粉等の鉄粉、鋳鉄、鋼材等の各種鉄の粉砕物や研削品等が挙げられる。鉄粉の平均粒径は、取り扱い易さや酸素吸収効率から1〜100μmであることが好ましく、1〜80μmであることがより好ましい。
The iron-based oxygen absorbent constituting the oxygen absorption layer 20 is not particularly limited as long as it causes an oxygen absorption reaction and can be dispersed in a thermoplastic resin. Preferably, an oxygen absorbent comprising a combination of an oxidizable main agent and an auxiliary agent is used.
The iron powder of the main agent is not particularly limited as long as it can cause an oxygen absorption reaction. For example, a part of the surface may already be oxidized, and contains a small amount of other metals. There may be. The iron powder is preferably granular, and examples thereof include iron powder such as reduced iron powder, sprayed iron powder, and electrolytic iron powder, and pulverized and ground products of various irons such as cast iron and steel materials. The average particle size of the iron powder is preferably 1 to 100 μm and more preferably 1 to 80 μm from the viewpoint of ease of handling and oxygen absorption efficiency.

酸素吸収剤の助剤としては、主剤の酸素吸収反応を促進する物質、例えば、ハロゲン化金属やアルカリ剤が挙げられる。ハロゲン化金属は主剤の酸素吸収反応に触媒的に作用するものである。ハロゲン化金属としては、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩化物、臭化物又はヨウ化物が用いられ、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム又はバリウムの塩化物、臭化物又はヨウ化物が好ましい。
ハロゲン化金属は、主剤の鉄粉と共に使用されるが、鉄粉に付着して容易に分離しないように、予め鉄粉と混合して組成物とすることが好ましい。例えば、ボールミル、スピードミル等を用いてハロゲン化金属と鉄粉を混合する方法、鉄粉表面の凹凸部にハロゲン化金属を埋め込む方法、バインダーを用いてハロゲン化金属を鉄粉表面に付着させる方法、ハロゲン化金属水溶液と鉄粉を混合した後乾燥して鉄粉表面にハロゲン化金属を直接付着させる方法等を採ることができる。
ハロゲン化金属の配合量は、鉄粉100質量部当たり0.1〜20質量部が好ましく、0.1〜5質量部がより好ましい。
Examples of the auxiliary agent for the oxygen absorbent include substances that promote the oxygen absorption reaction of the main agent, such as metal halides and alkali agents. The metal halide acts catalytically on the oxygen absorption reaction of the main agent. As the metal halide, for example, an alkali metal or alkaline earth metal chloride, bromide or iodide is used, and lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium or barium chloride, bromide or iodide is preferred.
The metal halide is used together with the main component iron powder, but is preferably mixed with the iron powder in advance so as not to adhere to the iron powder and easily separate. For example, a method of mixing a metal halide and iron powder using a ball mill, a speed mill, etc., a method of embedding a metal halide in the uneven portion of the iron powder surface, a method of attaching a metal halide to the iron powder surface using a binder A method in which a metal halide aqueous solution and iron powder are mixed and then dried to directly attach the metal halide to the surface of the iron powder can be employed.
0.1-20 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of iron powder, and, as for the compounding quantity of a metal halide, 0.1-5 mass parts is more preferable.

酸素吸収層20中の酸素吸収剤の配合量は10〜70質量%であることが好ましく、10〜60質量%であることがより好ましい。酸素吸収剤の配合量が10質量%より少ないと酸素吸収能力が不十分であり、70質量%より多いと酸素吸収層20を形成することが困難になったり、酸素吸収層20とガスバリア層30との接着強度が小さくなったりする傾向にある。
また、酸素吸収層20には、必要に応じて、酸化チタン等の着色顔料、酸化防止剤、スリップ剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、安定剤等の各種添加剤、クレー、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ等の充填剤、消臭剤、活性炭やゼオライト等の吸着剤が添加されていてもよい。
酸素吸収層の厚みは好ましくは85〜200μm、より好ましくは90〜170μmであればよい。また市販の酸素吸収フィルムである三菱ガス化学株式会社製「エージレス・オーマック」を用いることも好ましい。
The blending amount of the oxygen absorbent in the oxygen absorbing layer 20 is preferably 10 to 70% by mass, and more preferably 10 to 60% by mass. If the blending amount of the oxygen absorbent is less than 10% by mass, the oxygen absorbing ability is insufficient, and if it exceeds 70% by mass, it becomes difficult to form the oxygen absorbing layer 20, or the oxygen absorbing layer 20 and the gas barrier layer 30 are formed. The adhesive strength tends to decrease.
Further, the oxygen absorbing layer 20 may be provided with various additives such as a color pigment such as titanium oxide, an antioxidant, a slip agent, an ultraviolet ray inhibitor, an antistatic agent and a stabilizer, clay, mica, silica, Fillers such as calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, and alumina, deodorizers, and adsorbents such as activated carbon and zeolite may be added.
The thickness of the oxygen absorbing layer is preferably 85 to 200 μm, more preferably 90 to 170 μm. It is also preferable to use “Ageless Omak” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., which is a commercially available oxygen absorbing film.

[ガスバリア層]
ガスバリア層30としては、例えば、メタキシリレンアジパミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体のけん化物(EVOH)などからなるフィルム、アルミニウム箔、酸化アルミニウム蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルムなどが挙げられる。
[Gas barrier layer]
Examples of the gas barrier layer 30 include a film made of metaxylylene adipamide, saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (EVOH), an aluminum foil, an aluminum oxide vapor deposition film, a silica vapor deposition film, and the like.

[支持体]
支持体40としては、例えば、2軸延伸又は無延伸ポリアミドフィルム、2軸延伸又は無延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムもしくはポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム、ポリブチレンテレフタレート(PBT)フィルムなどが挙げられる。
[Support]
Examples of the support 40 include a biaxially stretched or unstretched polyamide film, a biaxially stretched or unstretched polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene naphthalate (PEN) film, and a polybutylene terephthalate (PBT) film.

積層体1を製造する方法としては特に制限されず、例えば、水冷式又は空冷式共押出多層インフレーション法、共押出多層Tダイ法のように溶融成形で複数の層を同時に成形し、これらを積層する方法、ドライラミネート法のようにそれぞれ単層のフィルムあるいはシートを成形しておいて接着剤等を用いて積層する方法、押出ラミネート法のような一方のフィルムやシートを予め成形しておいて他方をその上に溶融積層する方法などが挙げられる。   The method for producing the laminate 1 is not particularly limited. For example, a plurality of layers are simultaneously formed by melt molding such as a water-cooled or air-cooled coextrusion multi-layer inflation method and a co-extrusion multi-layer T-die method, and these are laminated. A method of forming a single layer film or sheet, such as a dry laminating method, and laminating using an adhesive, etc., and one film or sheet, such as an extrusion laminating method, being previously formed. For example, a method in which the other is melt laminated.

上記積層体1にあっては、ガスバリア層30を有するものであるから、この積層体1を容器本体の蓋材に使用した際に酸素の侵入を防ぐことができる。
また、遮光性フィルム10を有するから、酸素吸収層20が変色した場合でも、その変色を隠蔽できる。
さらに、上記遮光性フィルム10を有するため、耐衝撃性、加熱処理後のヒートシール強度の低下が防止されている。
なお、本発明の積層体は上記積層体1に限定されず、支持体40が設けられていなくても構わない。
Since the laminated body 1 has the gas barrier layer 30, it is possible to prevent oxygen from entering when the laminated body 1 is used as a lid member of the container body.
Moreover, since it has the light-shielding film 10, even when the oxygen absorption layer 20 discolors, the discoloration can be concealed.
Furthermore, since it has the said light-shielding film 10, the fall of the heat resistance after impact resistance and heat processing is prevented.
In addition, the laminated body of this invention is not limited to the said laminated body 1, The support body 40 does not need to be provided.

(容器)
本発明の容器について説明する。
図3に、本発明の容器の一例を示す。この容器2は、いわゆるスタンディングパウチと称されるものであり、上述した積層体1の端部を、底部が形成される形状にヒートシールしたものである。この容器2には、開封しやすくするために、容器2の上部のヒートシールした部分に切欠を形成しておくことが好ましい。
また、図4に、本発明の容器の他の例を示す。この容器3は、上述した積層体1が容器本体3aの蓋材として設けられたものである。積層体1においては、遮光性フィルムが最内側に配置されている。容器本体3aとしては、紙あるいはプラスチックとガスバリア性材料からなる成形品が挙げられる。
この容器1において、積層体1と容器本体3aとを一体化する方法としては、例えば、容器本体3aの開口部を積層体1で覆い、その後、積層体1と容器本体3aとが接触する部分を熱融着、高周波融着、超音波融着により融着させる方法が挙げられる。また、この容器1においては、融着条件を適宜設定する方法や容器内層にイージーピール性の材料を使用する、本発明の遮光性フィルムの層より内側にイージーピール性の材料からなる層を積層するなどして開封を容易としている。
(container)
The container of the present invention will be described.
FIG. 3 shows an example of the container of the present invention. This container 2 is a so-called standing pouch, and is obtained by heat-sealing the end of the above-described laminate 1 into a shape in which a bottom is formed. In order to make the container 2 easy to open, it is preferable to form a notch in the heat-sealed portion of the upper part of the container 2.
FIG. 4 shows another example of the container of the present invention. In this container 3, the above-described laminated body 1 is provided as a cover material for the container body 3a. In the laminated body 1, the light-shielding film is arrange | positioned at the innermost side. Examples of the container body 3a include a molded product made of paper or plastic and a gas barrier material.
In this container 1, as a method of integrating the laminated body 1 and the container main body 3a, for example, the opening part of the container main body 3a is covered with the laminated body 1, and then the laminated body 1 and the container main body 3a are in contact with each other. There is a method of fusing by thermal fusion, high-frequency fusion, or ultrasonic fusion. Moreover, in this container 1, the layer which consists of an easy-peeling material is laminated | stacked inside the layer of the light-shielding film of this invention which uses the easy-peeling material for the method of setting a melt | fusion condition suitably, or an inner layer of a container. This makes it easy to open.

容器2は積層体1から構成され、また、容器3は容器本体3aの蓋材として上記積層体1が用いられているから、酸素の侵入を防ぐことができる。また、積層体1は遮光性フィルムを有するから、酸素吸収層が変色した場合でも、その変色を隠蔽できる。したがって、容器本体から積層体を剥離した際に、酸素吸収層の変色が見えにくくなっている。さらに、上記遮光性フィルムにより、耐衝撃性が高く、加熱処理後のヒートシール強度の低下が防止されている。
このような本発明の容器は、具体的には、豆容器、米飯容器等の食品容器、医療用容器などとして好適に用いることができる。容器の形状も特に制限されず、具体的には二方シール袋、三方シール袋、四方シール袋、ピロー包装袋、ガゼット袋などいずれでも構わない。
The container 2 is composed of the laminated body 1, and the container 3 uses the laminated body 1 as a lid for the container body 3a, so that oxygen can be prevented from entering. Moreover, since the laminated body 1 has a light-shielding film, even when an oxygen absorption layer discolors, the discoloration can be concealed. Therefore, when the laminated body is peeled from the container main body, discoloration of the oxygen absorption layer is difficult to see. Furthermore, the light-shielding film has high impact resistance and prevents a decrease in heat seal strength after heat treatment.
Specifically, such a container of the present invention can be suitably used as a food container such as a bean container or a rice container, a medical container, or the like. The shape of the container is not particularly limited, and specifically, any of a two-side sealed bag, a three-side sealed bag, a four-side sealed bag, a pillow packaging bag, a gusset bag, and the like may be used.

(実施例1〜7、比較例1〜4)
下記の樹脂を用いて遮光性フィルムを得た。
BPP1;温度230℃、荷重21.18NのMFRが1.0g/10分、エチレン−プロピレンエラストマー成分の割合が28質量%、ポリプロピレン成分の極限粘度が3.4dl/g、エチレン−プロピレンエラストマー中のプロピレン含有量が68質量%、エラストマー成分の極限粘度が3.6dl/gであるサンアロマー株式会社製ポリプロピレンブロック共重合体
BPP2:温度230℃、荷重21.18NのMFRが1.5g/10分、エチレン−プロピレンエラストマー成分の割合が19質量%、エチレン−プロピレンエラストマー中のプロピレン含有量が55質量%、ポリプロピレン成分の極限粘度が2.5dl/g、エラストマー成分の極限粘度が3.8dl/gであるサンアロマー株式会社製ポリプロピレンブロック共重合体
(Examples 1-7, Comparative Examples 1-4)
A light-shielding film was obtained using the following resin.
BPP1: MFR at a temperature of 230 ° C., a load of 21.18 N is 1.0 g / 10 min, the proportion of the ethylene-propylene elastomer component is 28% by mass, the intrinsic viscosity of the polypropylene component is 3.4 dl / g, in the ethylene-propylene elastomer Polypropylene block copolymer BPP2 manufactured by Sun Allomer Co., which has a propylene content of 68% by mass and an elastomer component having an intrinsic viscosity of 3.6 dl / g: MFR with a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N of 1.5 g / 10 min. The proportion of the ethylene-propylene elastomer component is 19% by mass, the propylene content in the ethylene-propylene elastomer is 55% by mass, the intrinsic viscosity of the polypropylene component is 2.5 dl / g, and the intrinsic viscosity of the elastomer component is 3.8 dl / g. Some Sun Allomer Co., Ltd. polypropylene blocks Union

[フィルム成形]
口径45mmφおよび口径65mmφの押し出し機を有する東芝機械(株)製多層成形機を用い温度230℃で中間層(B層)の厚み及びその両外側の表面層(A層)の厚みを表1に示すように変更し、A/B/A型の2種3層フィルムを成形した。なお、遮光剤としては酸化チタン濃度が60質量%のマスターバッチである東洋インキ株式会社製「商品名:PEX6800ホワイトA」を用い、中間層への配合割合を表1に示すように変更した。
[Film forming]
Table 1 shows the thickness of the intermediate layer (B layer) and the thickness of the outer surface layers (A layer) at a temperature of 230 ° C. using a multi-layer molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. having an extruder with a diameter of 45 mmφ and a diameter of 65 mmφ. As shown, A / B / A type 2 type 3 layer film was formed. As the light-shielding agent, “trade name: PEX6800 White A” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., which is a masterbatch having a titanium oxide concentration of 60% by mass, was changed as shown in Table 1.

Figure 2006212785
Figure 2006212785

得られたフィルムを下記のようにして、評価した。結果を表1に示す。
[光線透過率の評価]
JIS 7361−1に準拠し、日本分光(株)製V−550型紫外・可視分光光度計を用い、可視光線領域(360〜830nm)について光線透過率を測定した。
The obtained film was evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
[Evaluation of light transmittance]
Based on JIS 7361-1, the light transmittance was measured about visible light region (360-830 nm) using the JASCO Corporation V-550 type ultraviolet and visible spectrophotometer.

[衝撃強度]
フィルムを10cm×10cmの大きさにサンプリングし、−5℃の恒温室に2時間放置した。その後、この恒温室内で株式会社東洋精機製作所製のフィルムインパクトテスターに半径1/2インチの撃芯を取り付け、円形開口部直径50mmの2枚の板状サンプルホルダーに挟み込み10回試験を行い、衝撃エネルギーを測定した。これら衝撃エネルギーの値をフィルムの厚みで除して、その10点の平均値をフィルムインパクトとし耐衝撃性の尺度とした。
[Impact strength]
The film was sampled to a size of 10 cm × 10 cm and left in a thermostatic chamber at −5 ° C. for 2 hours. After that, in this thermostatic chamber, a ½ inch radius strike core was attached to a film impact tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., sandwiched between two plate-like sample holders with a circular opening diameter of 50 mm, and tested 10 times. Energy was measured. These impact energy values were divided by the thickness of the film, and the average value of the 10 points was taken as the film impact and used as a measure of impact resistance.

[ヒートシール強度]
厚み12μmのPETフィルム/接着性樹脂/上記フィルムをこの順番で積層し、次いで上記フィルムが内側になるように2組重ね、テスター産業社製のヒ−トシール機を用いてヒートシールした(ヒートシールバーの幅5mm、シール温度160℃、0.2MPaで1秒加圧、成形時の樹脂の流動方向(MD)に対して直角方向)。
室温で48時間状態調節を行った後、ヒートシールされたフィルムを幅15mmにサンプリングし、引張速度300mm/分の速度にてヒートシール部を180°に開く方向でヒートシール部が破断するまでの引張荷重を加え、その間の平均強度を求めた。その平均強度7点の平均値をヒートシール強度とした。また、120℃、30分でレトルト処理した後、ヒートシール強度を測定した。
[Heat seal strength]
A 12 μm-thick PET film / adhesive resin / the above film were laminated in this order, and then two sets were laminated so that the above film was on the inside, and heat sealed using a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Bar width 5 mm, sealing temperature 160 ° C., pressurizing at 0.2 MPa for 1 second, direction perpendicular to resin flow direction (MD) during molding.
After conditioning at room temperature for 48 hours, the heat-sealed film was sampled to a width of 15 mm, and the heat-sealed part was broken in a direction to open the heat-sealed part at 180 ° at a tensile speed of 300 mm / min. A tensile load was applied, and the average strength during that time was determined. The average value of the average strength of 7 points was defined as the heat seal strength. In addition, after retorting at 120 ° C. for 30 minutes, the heat seal strength was measured.

[粒子形態観察]
得られたフィルムを液体窒素中でフィルム製造時のフィルム引き取り方向に平行に切断して試料を作製した。そして、その試料を、温度40〜90℃のキシレン中に浸漬して超音波洗浄機に入れ、エラストマー成分をエッチングした後、写真撮影した。写真をTOSPIX−U型高精度モニター粒子解析パッケージ(株式会社東芝製)により解析し、エラストマー粒子の幅を測定した。
この観察により、BPP1を用いて得たフィルムには筋状のエラストマー分散粒子が形成され、そのうち、幅1μm以下の筋状のエラストマー分散粒子の割合は72%であることがわかった。また、BPP2を用いて得たフィルムには球状のエラストマー分散粒子が形成され、そのうち、幅1μmを超える球状のエラストマー分散粒子の割合は85%であることがわかった。
[Particle morphology observation]
The obtained film was cut in liquid nitrogen in parallel with the film drawing direction at the time of film production to prepare a sample. The sample was immersed in xylene at a temperature of 40 to 90 ° C. and placed in an ultrasonic cleaner to etch the elastomer component, and then photographed. The photograph was analyzed with a TOSPIX-U type high-precision monitor particle analysis package (manufactured by Toshiba Corporation), and the width of the elastomer particles was measured.
From this observation, it was found that streaky elastomer dispersed particles were formed in the film obtained using BPP1, and the ratio of streaky elastomer dispersed particles having a width of 1 μm or less was 72%. Further, it was found that spherical elastomer dispersed particles were formed on the film obtained using BPP2, and the ratio of the spherical elastomer dispersed particles having a width exceeding 1 μm was 85%.

筋状のエラストマー粒子が形成された中間層及び表面層を有し、中間層が遮光剤を含有する実施例1〜7のフィルムは、耐衝撃性が高く、加熱処理後のヒートシール強度の低下が防止され、しかも酸素吸収層を設けた場合でも、酸素吸収時の変色を隠蔽できる。
これに対し、球状のエラストマー粒子が形成された中間層及び表面層を有する比較例1,2,4のフィルムは、耐衝撃性が低く、加熱処理後にヒートシール強度が低下した。また、遮光剤を含まない比較例3のフィルムは、光線透過率が高いため、酸素吸収層の変色を隠蔽できない。
The films of Examples 1 to 7 having an intermediate layer and a surface layer on which streak-like elastomer particles are formed, and the intermediate layer contains a light-shielding agent, have high impact resistance and a decrease in heat seal strength after heat treatment. Even when an oxygen absorbing layer is provided, discoloration during oxygen absorption can be concealed.
On the other hand, the films of Comparative Examples 1, 2, and 4 having the intermediate layer and the surface layer on which spherical elastomer particles were formed had low impact resistance, and the heat seal strength decreased after the heat treatment. In addition, the film of Comparative Example 3 that does not contain a light-shielding agent has a high light transmittance, and thus cannot discolor the oxygen absorbing layer.

本発明の遮光性フィルムの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the light-shielding film of this invention. 本発明の積層体の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the laminated body of this invention. 本発明の容器の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the container of this invention. 本発明の容器の他の例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the other example of the container of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 積層体
2,3 容器
10 遮光性フィルム
11 中間層
12 表面層
20 酸素吸収層
30 ガスバリア層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Laminated body 2,3 Container 10 Light-shielding film 11 Intermediate layer 12 Surface layer 20 Oxygen absorption layer 30 Gas barrier layer

Claims (4)

ポリプロピレン成分ならびにエラストマー成分からなるポリプロピレンブロック共重合体および遮光剤を主成分として含有し、筋状のエラストマー粒子が分散している中間層と、
該中間層の両面に形成され、ポリプロピレンブロック共重合体を主成分として含有し、筋状のエラストマー粒子が分散している表面層とを有することを特徴とする遮光性フィルム。
An intermediate layer containing a polypropylene block copolymer composed of a polypropylene component and an elastomer component and a light-shielding agent as main components, and in which streaky elastomer particles are dispersed,
A light-shielding film comprising a surface layer formed on both surfaces of the intermediate layer, containing a polypropylene block copolymer as a main component, and having streaky elastomer particles dispersed therein.
前記ポリプロピレンブロック共重合体におけるエラストマー成分中のプロピレン含有量が50〜80質量%、エラストマー成分の極限粘度値がポリプロピレン成分の極限粘度値に0.5加えた値以下であることを特徴とする請求項1に記載の遮光性フィルム。   The propylene content in the elastomer component in the polypropylene block copolymer is 50 to 80% by mass, and the intrinsic viscosity value of the elastomer component is not more than a value obtained by adding 0.5 to the intrinsic viscosity value of the polypropylene component. Item 2. The light-shielding film according to Item 1. 請求項1または2に記載の遮光性フィルムと、酸素吸収層と、ガスバリア層とを有することを特徴とする積層体。   A laminate comprising the light-shielding film according to claim 1, an oxygen absorption layer, and a gas barrier layer. 請求項3に記載の積層体を有し、積層体の遮光性フィルムが最内側に配置されていることを特徴とする容器。
A container comprising the laminate according to claim 3, wherein the light-shielding film of the laminate is disposed on the innermost side.
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