JP2006202388A - Magnetic recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、非磁性支持体上に、少なくとも強磁性金属薄膜よりなる磁性層が形成されている高密度型の磁気記録媒体に関するものであり、詳しくは、最外層に保持される潤滑剤に関しての構造の特定と、組み合わせに関する特定を行い、走行性、耐久性、及び経時的な潤滑特性の安定性の向上を図るものである。 The present invention relates to a high-density magnetic recording medium in which a magnetic layer composed of at least a ferromagnetic metal thin film is formed on a nonmagnetic support, and more particularly to a lubricant retained on the outermost layer. The structure and the combination are specified to improve the running performance, durability, and stability of the lubricating characteristics over time.
従来、磁気記録媒体としては、酸化物磁性粉末や合金磁性粉末等の強磁性粉末と塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリウレタン樹脂等の結合剤、有機溶剤よりなる磁性塗料を非磁性支持体上に塗布することで磁性層が形成される、いわゆる塗布型の磁気記録媒体が広く使用されていた。 Conventionally, magnetic recording media include ferromagnetic powders such as oxide magnetic powders and alloy magnetic powders, binders such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyester resins, urethane resins, and polyurethane resins, and organic solvents. A so-called coating-type magnetic recording medium in which a magnetic layer is formed by applying a paint on a nonmagnetic support has been widely used.
これに対し、高密度記録、長時間記録への要求の高まりとともに、Co、Co−Ni合金、Co−Cr合金、Co−O等の強磁性金属磁性材料をメッキや真空薄膜形成技術(真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等)によってポリエステルフィルムやポリイミドフィルム等の非磁性支持体上に直接被着させることで磁性層が形成される、いわゆる強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体が開発された。そして、このような強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、民生用コンスーマービデオフォーマット(8ミリHi−8方式、DV方式)、あるいは業務用ビデオフォーマット(DVCAM)において実用化された。 On the other hand, with the increasing demand for high-density recording and long-term recording, ferromagnetic metal magnetic materials such as Co, Co—Ni alloy, Co—Cr alloy, and Co—O are plated or vacuum thin film forming technology (vacuum deposition). Developed a so-called ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium in which a magnetic layer is formed by directly depositing on a non-magnetic support such as a polyester film or a polyimide film by a method, a sputtering method, an ion plating method, etc. It was. Such a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium has been put to practical use in a consumer video format (8 mm Hi-8 format, DV format) or a commercial video format (DVCAM).
このような磁気記録媒体は、塗布型の磁気記録媒体に比べて、抗磁力、角形比等の磁気特性に優れ、短波長領域での電磁変換特性に優れるばかりでなく、磁性層の膜厚を極めて薄くすることが可能であるため、記録減磁や再生時の厚み損失が著しく小さいこと、磁性層中に非磁性材料である結合剤等を混入する必要がないことから、磁性材料の充填密度を高めることが可能である等数々の利点を有している。 Such a magnetic recording medium has superior magnetic properties such as coercive force and squareness ratio, as well as excellent electromagnetic conversion characteristics in a short wavelength region as compared with a coating type magnetic recording medium. Since it can be made very thin, the thickness loss during recording demagnetization and reproduction is extremely small, and there is no need to mix a binder, which is a nonmagnetic material, into the magnetic layer. It has many advantages such as being able to increase
一般に、上記のような磁気記録媒体は磁気信号の記録・再生の過程で磁気ヘッドとの高速相対運動のもとにおかれ、その際の走行は、円滑かつ安定な状態で行われなければならず、磁気ヘッドとの接触による磨耗や損傷を低減化させることが重要である。 In general, the magnetic recording medium as described above is subjected to high-speed relative motion with the magnetic head in the process of recording and reproducing magnetic signals, and the running at that time must be performed in a smooth and stable state. First, it is important to reduce wear and damage due to contact with the magnetic head.
しかしながら、強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、構成上、磁性層表面の平滑性が極めて良好であるために、磁気ヘッドとの実質的な接触面積が大きくなり、凝着現象(いわゆるハツリキ)が起こり易くなったり、摩擦係数が大きくなったりする等、耐久性や走行性等についての課題が多く、従来から改善が求められていた。 However, the magnetic recording medium of the ferromagnetic metal thin film type has a very good smoothness on the surface of the magnetic layer due to its structure, so that the substantial contact area with the magnetic head is increased, and an adhesion phenomenon (so-called peeling). There have been many problems regarding durability and running properties, such as the tendency of the occurrence of the problem and the increase of the friction coefficient, and improvements have been demanded.
このような従来技術の課題に鑑みて、例えば、磁性層すなわち強磁性金属薄膜の表面に潤滑剤を塗布して、耐久性や走行性を改善することが試みられた。このような用途に適用される潤滑剤としては、有機フッ素化合物が有効であることが知られている。
従来においては、「非磁性支持体上に強磁性金属薄膜を形成し、前記強磁性金属薄膜上にカルボン酸パーフルオロアルキルエステルを被着したことを特徴とする磁気記録媒体。」(例えば、下記特許文献1参照。)、「非磁性支持体上に強磁性金属薄膜を形成し、前記強磁性金属薄膜上にパーフルオロアルキルカルボン酸エステル及び脂肪酸エステルを含む潤滑層を被着したことを特徴とする磁気記録媒体」(例えば、下記特許文献2参照。)、更には、「非磁性支持体と、非磁性支持体上に形成され、強磁性金属材料からなる磁性層と、磁性層上に形成されてなる保護膜とを備え、磁気抵抗効果型再生ヘッドを用いたヘリカルスキャン磁気記録システムに用いられてなり、モノエステルモノカルボン酸を含有する潤滑剤層が保護膜上に形成されている磁気記録媒体」(例えば、下記特許文献3参照。)が提案されている。
これらの従来技術は、低温から常温における条件下においても潤滑効果を持続できるという効果が奏するものとされている。
In view of such problems of the prior art, for example, it has been attempted to improve durability and running performance by applying a lubricant to the surface of a magnetic layer, that is, a ferromagnetic metal thin film. It is known that an organic fluorine compound is effective as a lubricant applied for such applications.
Conventionally, “a magnetic recording medium characterized in that a ferromagnetic metal thin film is formed on a non-magnetic support and a carboxylic acid perfluoroalkyl ester is deposited on the ferromagnetic metal thin film” (for example, (See Patent Document 1.), “A ferromagnetic metal thin film is formed on a nonmagnetic support, and a lubricating layer containing a perfluoroalkylcarboxylic acid ester and a fatty acid ester is deposited on the ferromagnetic metal thin film. Further, “a nonmagnetic support, a magnetic layer formed on the nonmagnetic support, made of a ferromagnetic metal material, and formed on the magnetic layer”. A lubricant layer containing a monoester monocarboxylic acid is formed on the protective film, and is used in a helical scan magnetic recording system using a magnetoresistive read head. Magnetic recording medium "(e.g., see Patent Document 3.) That we have been proposed.
These conventional techniques are said to have an effect that the lubricating effect can be maintained even under conditions from low temperature to normal temperature.
ところで、強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体においては、優れた走行耐久性を確保するべく、一般的に磁性層上にはカーボン保護層が形成される。
これは前述のコンスーマービデオフォーマットであるDV用テープ、あるいは業務用ビデオフォーマットであるDVCAM用テープ、さらにはテープストリーマ用途であるAIT用テープ等に用いられる磁気記録媒体において実用化されている技術である。
Incidentally, in a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium, a carbon protective layer is generally formed on the magnetic layer in order to ensure excellent running durability.
This is a technology that has been put to practical use in the above-mentioned consumer video format DV tapes, DVCAM tapes that are business video formats, and AIT tapes that are used for tape streamers. is there.
このような構成の磁気記録媒体において、更なる耐久性や走行性の改善を図るべく、カーボン保護層上に潤滑剤を塗布することとすると、カーボン保護層表面のエネルギーは、強磁性金属薄膜と比較して小さいため、潤滑剤との吸着性が充分に確保できず、長時間使用すると、走行性や耐久性が急激に劣化する等の問題が顕著となってきた。 In the magnetic recording medium having such a configuration, when a lubricant is applied on the carbon protective layer in order to further improve durability and running performance, the energy on the surface of the carbon protective layer is the same as that of the ferromagnetic metal thin film. Since it is comparatively small, the adsorptivity with the lubricant cannot be ensured sufficiently, and problems such as rapid deterioration of running performance and durability have become prominent when used for a long time.
すなわち、カーボン保護層の存在を前提とした場合には、今後においては潤滑剤の化学構造そのものの検討を行う必要性が高まってきたが、前記特許文献に開示されている各種潤滑剤のカーボン保護層に対する吸着力は、未だ充分であるとはいえず、多数回走行を行った場合、長時間に亘って安定した潤滑特性を維持することが困難であった。 In other words, when it is assumed that there is a carbon protective layer, the necessity of studying the chemical structure of the lubricant itself has increased in the future. The adsorptive power to the layer is not yet sufficient, and it has been difficult to maintain a stable lubrication characteristic for a long time when traveling many times.
また、従来においては、カーボン保護層との吸着性の良い潤滑剤についての種々の検討がなされてはきたが、これら公知の潤滑剤化合物を単独でカーボン保護層上に塗布した構成の磁気記録媒体においては、今後より一層必要とされる磁気記録媒体の長時間使用においても安定した磁気特性を維持することや、厳しい環境下において長時間保存した場合においても優れた磁気特性を維持することへの要求を満足させるに至らなかった。 Conventionally, various studies have been made on lubricants having good adsorptivity to the carbon protective layer. However, a magnetic recording medium having a structure in which these known lubricant compounds are applied alone on the carbon protective layer. In order to maintain stable magnetic properties even for long-term use of magnetic recording media, which will be required more in the future, and to maintain excellent magnetic properties even when stored for a long time in harsh environments The request was not satisfied.
そこで本発明においては、上述したような従来の課題に鑑みて、特にカーボン保護層が形成された強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体に好適な潤滑剤についての検討を行い、極めて厳しい使用条件下においても密着性や潤滑性が保たれ、長期に亘り潤滑効果が持続し、多数回走行を行った場合においても優れた潤滑特性を維持、発揮でき、走行性安定性、耐久性ともに優れ、さらには厳しい環境下においても経時的に安定した潤滑特性、すなわち走行性を発揮し得る磁気記録媒体を提供することを目的とする。 Therefore, in the present invention, in view of the conventional problems as described above, a lubricant suitable for a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium in which a carbon protective layer is formed is particularly studied, under extremely severe use conditions. In addition, the adhesion and lubricity are maintained, the lubrication effect is maintained for a long time, and excellent lubrication characteristics can be maintained and exhibited even when running many times, and the running stability and durability are excellent. An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium capable of exhibiting a stable lubricating characteristic over time, that is, running property even in a severe environment.
本発明においては、非磁性支持体上に、少なくとも磁性層が形成されている磁気記録媒体であって、下記一般式(1)に示されるカルボン酸パーフルオロアルキルエステル、下記一般式(2)に示されるパーフルオロアルキルカルボン酸エステル、及び下記一般式(3)に示される含フッ素モノエステルモノカルボン酸化合物のうちの少なくともいずれかと、 下記一般式(4)、一般式(5)に示されるフルオロアルキルトリカルボン酸カルボン酸誘導体のうちの、少なくともいずれかを含有する潤滑剤が最外層に保持されている磁気記録媒体を提供する。
R−COO−(CH2)jCkF2k+1・・・(1)
(但し、一般式(1)において、Rは炭化水素基であり、j≧0、k≧4である。)
F(CF2)a(CH2)bCOOR’・・・(2)
(但し、一般式(2)において、a≧0、25≧a+b≧6、R’は炭素数9〜25の炭化水素基である。)
R1CH(COOR2)CH2COOR3・・・(3)
(但し、一般式(3)中、R1は脂肪族アルキル基、脂肪族アルケニル基又は水素であり、R2及びR3は、フロロアルキル基、フロロアルケニル基、フロロポリエーテル基又は水素である。)
R4−CH(COOCH(COOH)CH2COOH)CH2COORf・・・(4)
R4−CH(COORf)CH2COOCH(COOH)CH2COOH・・・(5)
(但し、一般式(4)、(5)中、R4は炭素数6〜20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基であり、Rfは、下記一般式(6)で表される基である。)
In the present invention, a magnetic recording medium in which at least a magnetic layer is formed on a nonmagnetic support, the carboxylic acid perfluoroalkyl ester represented by the following general formula (1), the following general formula (2): At least one of the perfluoroalkylcarboxylic acid ester shown and the fluorine-containing monoester monocarboxylic acid compound shown in the following general formula (3), and the fluoro shown in the following general formula (4) and general formula (5) Provided is a magnetic recording medium in which a lubricant containing at least one of alkyltricarboxylic acid carboxylic acid derivatives is held in an outermost layer.
R-COO- (CH 2 ) j C k F 2k + 1 (1)
(In the general formula (1), R is a hydrocarbon group, and j ≧ 0 and k ≧ 4.)
F (CF 2 ) a (CH 2 ) b COOR ′ (2)
(However, in the general formula (2), a ≧ 0, 25 ≧ a + b ≧ 6, and R ′ is a hydrocarbon group having 9 to 25 carbon atoms.)
R1CH (COOR2) CH 2 COOR3 ··· (3)
(In the general formula (3), R1 is an aliphatic alkyl group, an aliphatic alkenyl group or hydrogen, and R2 and R3 are a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, a fluoropolyether group or hydrogen.)
R 4 —CH (COOCH (COOH) CH 2 COOH) CH 2 COORf (4)
R4-CH (COORf) CH 2 COOCH (COOH) CH 2 COOH ··· (5)
(In the general formulas (4) and (5), R 4 is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, and R f is a group represented by the following general formula (6). )
一般式(6)中、m+n=6〜25であり、n=3〜9である。 In General formula (6), it is m + n = 6-25 and n = 3-9.
本発明によれば、上記のような、特定の化学構造を有する化合物を組み合わせて潤滑剤を作製し、これをカーボン保護層上に塗布したことにより、極めて厳しい使用条件下においても優れた密着性、潤滑性が得られ、長期に亘って走行した場合においても潤滑効果を持続でき、走行安定性、及び耐久性についての向上が図られた。
特に、従来において、単一の種類の潤滑剤を使用した場合に比較して、厳しい環境下における経時的な潤滑特性の安定性を飛躍的に向上させることができた。
According to the present invention, a lubricant is produced by combining a compound having a specific chemical structure as described above, and this is applied onto the carbon protective layer, so that it has excellent adhesion even under extremely severe use conditions. Thus, lubricity was obtained, the lubrication effect could be maintained even when the vehicle traveled for a long time, and the running stability and durability were improved.
In particular, compared to the case where a single type of lubricant is used in the past, it has been possible to dramatically improve the stability of the lubricating characteristics over time in a harsh environment.
本発明の磁気記録媒体の具体的な実施の形態について、図を参照して詳細に説明する。本発明は以下に示す例に限定されるものではなく、従来公知の構成や材料を付加したり、置換したりすることができる。 A specific embodiment of the magnetic recording medium of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. This invention is not limited to the example shown below, A conventionally well-known structure and material can be added or substituted.
図1に本発明の磁気記録媒体の一例の概略構成図を示す。
磁気記録媒体10は、非磁性支持体1上に、強磁性金属薄膜よりなる磁性層2、保護層3が形成され、磁性層形成面と反対側の主面にバックコート層5が形成されており、保護層3上には潤滑剤層が保持された構成を有している。以下、各構成要素について説明する。
FIG. 1 shows a schematic configuration diagram of an example of the magnetic recording medium of the present invention.
In the magnetic recording medium 10, a magnetic layer 2 and a protective layer 3 made of a ferromagnetic metal thin film are formed on a nonmagnetic support 1, and a back coat layer 5 is formed on the main surface opposite to the magnetic layer forming surface. In addition, the lubricant layer is held on the protective layer 3. Hereinafter, each component will be described.
非磁性支持体1としては、通常の磁気記録媒体の支持体として使用される材料を何れも使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチックス、アルミニウム合金、チタン合金等の軽金属、ガラス等のセラミックス等が挙げられる。
非磁性支持体1としては、アルミニウム合金板やガラス板等、剛性を有する材料を適用してもよく、この場合、非磁性支持体2の表面にアルマイト処理等を施して酸化被膜やNi−P皮膜等を形成し、非磁性支持体2の表面に硬化処理を施してもよい。
また、非磁性支持体1の形態としては、フィルム状、シート状、ディスク状、カード状、ドラム状等のいずれであってもよい。
As the nonmagnetic support 1, any material that is used as a support for ordinary magnetic recording media can be used. For example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyimide and polyamide And plastics such as polyamideimide, light metals such as aluminum alloy and titanium alloy, and ceramics such as glass.
As the nonmagnetic support 1, a rigid material such as an aluminum alloy plate or a glass plate may be applied. In this case, the surface of the nonmagnetic support 2 is subjected to alumite treatment or the like to form an oxide film or Ni-P. A film or the like may be formed, and the surface of the nonmagnetic support 2 may be subjected to a curing process.
The form of the nonmagnetic support 1 may be any of a film shape, a sheet shape, a disk shape, a card shape, a drum shape, and the like.
また、非磁性支持体1の表面には、所定の突起、例えば山状突起、しわ状突起、粒状突起のうち少なくとも一種以上の突起を形成して表面粗さをコントロールしてもよい。
上記突起を非磁性支持体1上に形成することにより、磁性層2の表面性を制御できるが、これら突起のうち少なくとも二種以上、特に、山状突起を形成した非磁性支持体1上にしわ状突起及び粒状突起を形成すると、耐久性及び走行性が著しく改善されることが確かめられた。
この場合、突起の全体としての高さは、10〜200nmの範囲内であることが好ましく、その密度は1×105〜1×107個/mm2であることが好ましい。
The surface roughness of the nonmagnetic support 1 may be controlled by forming at least one or more of predetermined protrusions such as mountain-shaped protrusions, wrinkle-shaped protrusions, and granular protrusions.
The surface properties of the magnetic layer 2 can be controlled by forming the protrusions on the nonmagnetic support 1, but at least two of these protrusions, in particular, on the nonmagnetic support 1 on which the mountain-shaped protrusions are formed. It was confirmed that the formation of wrinkle-like projections and granular projections significantly improved the durability and running performance.
In this case, the overall height of the protrusions is preferably in the range of 10 to 200 nm, and the density is preferably 1 × 10 5 to 1 × 10 7 pieces / mm 2 .
山状突起は、粒径が50〜300nm程度の無機微粒子を非磁性支持体1中に内添させることにより形成できる。山状突起の高さは、非磁性支持体1から10〜100nmであることが好ましく、山状突起の密度は、約1×104〜1×105個/mm2であることが好ましい。
山状突起を形成する際に非磁性支持体1に内添させる無機微粒子としては、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ等を使用することが好ましい。
The mountain-shaped protrusion can be formed by internally adding inorganic fine particles having a particle size of about 50 to 300 nm into the nonmagnetic support 1. The height of the mountain-shaped protrusions is preferably 10 to 100 nm from the nonmagnetic support 1, and the density of the mountain-shaped protrusions is preferably about 1 × 10 4 to 1 × 10 5 pieces / mm 2 .
As the inorganic fine particles to be internally added to the nonmagnetic support 1 when forming the mountain-shaped protrusions, it is preferable to use calcium carbonate, silica, alumina or the like.
しわ状突起は、特定の混合溶媒を用いた樹脂の希薄溶液を、非磁性支持体1上に塗布して乾燥させることにより形成される。しわ状突起の高さは、0.01〜1μmであることが好ましく、0.03〜0.5μmとすることがより好ましい。また、しわ状突起間の最短間隔は、0.1〜20μmであることが好ましい。
しわ状突起を形成するための樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリスチロール、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリスルフォン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチラール、ポリフェニレンオキサイド、フェノキシ樹脂等の単体、混合体または共重合体が使用でき、可溶性溶剤を有するものが適している。
そして、これらの樹脂をその良溶媒に樹脂濃度1〜1000ppmで溶解させた溶液に、その樹脂の貧溶媒であって前記良溶媒より高い沸点を有する溶媒を樹脂に対して10〜100倍量添加した溶液を、非磁性支持体1の表面に塗布し、乾燥させることにより、非常に微細なしわ状突起を有する薄層を形成できる。
The wrinkled protrusions are formed by applying a diluted solution of a resin using a specific mixed solvent on the nonmagnetic support 1 and drying it. The height of the wrinkled protrusion is preferably 0.01 to 1 μm, and more preferably 0.03 to 0.5 μm. Moreover, it is preferable that the shortest space | interval between wrinkle-shaped protrusions is 0.1-20 micrometers.
Resins for forming wrinkled protrusions include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide, polystyrene, polycarbonate, polyacrylate, polysulfone, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl butyral, polyphenylene oxide, phenoxy A simple substance such as a resin, a mixture or a copolymer can be used, and those having a soluble solvent are suitable.
Then, in a solution obtained by dissolving these resins in the good solvent at a resin concentration of 1 to 1000 ppm, a solvent which is a poor solvent for the resin and has a boiling point higher than the good solvent is added 10 to 100 times the amount of the resin. A thin layer having very fine wrinkle-like protrusions can be formed by applying the dried solution to the surface of the nonmagnetic support 1 and drying it.
粒状突起は、アクリル樹脂等の有機超微粒子、またはシリカ、金属紛等の無機微粒子を、非磁性支持体1上に球状あるいは半球状に付着させることにより形成される。
粒状突起の高さは、5〜50nmであることが好ましく、粒状突起の密度は1×106〜5×107個/mm2であることが好ましい。
The granular protrusions are formed by adhering organic ultrafine particles such as acrylic resin or inorganic fine particles such as silica and metal powder in a spherical or hemispherical form on the nonmagnetic support 1.
The height of the granular protrusions is preferably 5 to 50 nm, and the density of the granular protrusions is preferably 1 × 10 6 to 5 × 10 7 pieces / mm 2 .
磁性層2は、メッキやスパッタリング、真空蒸着等、いわゆる物理的蒸着法(PVD:Physical Vapor Deposition)の手法により、強磁性金属材料を非磁性支持体1上に直接被着させることにより形成できる。すなわち磁性層2は、強磁性金属材料からなるものである。このような手法により形成される磁性層2の膜厚は、0.01〜1μmとすることが好適である。
磁性層2を形成する強磁性金属材料としては、例えばFe、Co、Ni等の金属、Co−Ni系合金、Co−Pt系合金、Co−Pt−Ni系合金、Fe−Co系合金、Fe−Ni系合金、Fe−Co−Ni系合金、Fe−Ni−B系合金、Fe−Co−B系合金、Fe−Co−Ni−B系合金、Co−Cr系合金あるいはこれにPt、Al等の金属が含有されたものが適用できる。
強磁性金属薄膜には面内磁化膜と垂直磁化膜とがあり、特に、Co−Cr系合金を使用した場合には垂直磁化膜が形成される。
面内磁化膜を形成する場合、非磁性支持体1上に、Bi、Sb、Pb、Sn、Ga、In、Ge、Si、Tl等の低融点非磁性材料からなる下地層を予め形成しておくことが好ましい。
上記各種金属磁性材料を、非磁性支持体1の垂直方向から蒸着又はスパッタして磁性層を形成する際に、これらの低融点非磁性材料を拡散させることにより、強磁性金属薄膜の配向性が解消されて面内等方性が確保されるとともに、抗磁性が向上する。
The magnetic layer 2 can be formed by directly depositing a ferromagnetic metal material on the nonmagnetic support 1 by a so-called physical vapor deposition (PVD) method such as plating, sputtering, or vacuum deposition. That is, the magnetic layer 2 is made of a ferromagnetic metal material. The film thickness of the magnetic layer 2 formed by such a method is preferably 0.01 to 1 μm.
Examples of the ferromagnetic metal material forming the magnetic layer 2 include metals such as Fe, Co, and Ni, Co—Ni alloys, Co—Pt alloys, Co—Pt—Ni alloys, Fe—Co alloys, Fe -Ni alloy, Fe-Co-Ni alloy, Fe-Ni-B alloy, Fe-Co-B alloy, Fe-Co-Ni-B alloy, Co-Cr alloy or Pt, Al The thing containing metals, such as, is applicable.
The ferromagnetic metal thin film includes an in-plane magnetization film and a perpendicular magnetization film. In particular, when a Co—Cr alloy is used, a perpendicular magnetization film is formed.
When forming an in-plane magnetized film, an underlayer made of a low-melting point nonmagnetic material such as Bi, Sb, Pb, Sn, Ga, In, Ge, Si, or Tl is formed in advance on the nonmagnetic support 1. It is preferable to keep it.
When forming the magnetic layer by depositing or sputtering the above various metal magnetic materials from the vertical direction of the nonmagnetic support 1, the orientation of the ferromagnetic metal thin film can be improved by diffusing these low melting point nonmagnetic materials. This eliminates the in-plane isotropy and improves the antimagnetic property.
保護層3は、磁性層2上に、例えばカーボンを化学気相成長法(CVD:Chemical Vapor Deposition)等により被着させることにより形成される。
保護層3の膜厚は、2〜100nmであることが好ましく、5〜30nmとすることがより好ましい。膜厚が2nm未満であると、走行耐久性が充分に得られないおそれがある。一方、膜厚が100nmを超えると、スペーシングロスにより短波長記録を行う際に充分な出力が得られなくなるおそれがある。
The protective layer 3 is formed on the magnetic layer 2 by, for example, depositing carbon by chemical vapor deposition (CVD) or the like.
The thickness of the protective layer 3 is preferably 2 to 100 nm, and more preferably 5 to 30 nm. If the film thickness is less than 2 nm, the running durability may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the film thickness exceeds 100 nm, sufficient output may not be obtained when performing short wavelength recording due to spacing loss.
また、磁性層2の形成面側とは反対側の主面に、所定の支持補強層(図示せず)を形成してもよい。
支持補強層は、例えば、Mg、Al、Si、Ti、V、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge、Zr、Nb、Mo、W等の金属や、これら金属の合金、酸化物により形成することが好ましい。
形成方法としては、蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法等の成膜方法が適用可能であり、膜厚は20〜500nm程度が好適である。
A predetermined support reinforcing layer (not shown) may be formed on the main surface opposite to the surface on which the magnetic layer 2 is formed.
The support reinforcing layer is made of, for example, a metal such as Mg, Al, Si, Ti, V, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ge, Zr, Nb, Mo, and W, or an alloy or oxide of these metals. It is preferable to form by.
As a forming method, a film forming method such as an evaporation method, a sputtering method, or an ion plating method can be applied, and a film thickness of about 20 to 500 nm is preferable.
バックコート層5は、結合剤樹脂と粉末成分とを有機溶媒に混合分散させた塗料を非磁性支持体に塗布することにより形成することができる。
ここで、バックコート用塗料の調製に使用する結合剤樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロース−メラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール/高分子量ジオール/トリフェニルメタントリイソシアネートとの混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等が挙げられる。
あるいは、粉末成分の分散性の改善を図るために、親水性極性基を有する結合剤樹脂を使用してもよい。
一方、上記粉末成分としては、導電性を付与するためのカーボン系微粉末や表面粗度のコントロール及び耐久性向上のために添加される無機顔料が挙げられる。
上記カーボン系微粒子としては、ファーネスカーボン、チャネルカーボン、アセチレンカーボン、サーマルカーボン、ランプカーボン等が例示され、上記無機顔料としては、α−FeOOH、α−Fe2O3、Cr2O3、TiO2、ZnO、SiO、SiO2、SiO2・2H2O、Al2O3、CaCO3、MgCO3、Sb2O3等が例示される。
The back coat layer 5 can be formed by applying a paint in which a binder resin and a powder component are mixed and dispersed in an organic solvent to a nonmagnetic support.
Here, as the binder resin used for the preparation of the coating material for the back coat, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylate ester- Acrylonitrile copolymer, thermoplastic polyurethane elastomer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative, polyester resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, melamine resin , Alkyd resin, silicone resin, epoxy-polyamide resin, nitrocellulose-melamine resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, methacrylate copolymer and diisocyanate Mixtures of bets prepolymer, mixture of polyester polyol and polyisocyanate, urea formaldehyde resin, mixture of a low molecular weight glycol / high molecular weight diols / triphenylmethane triisocyanate, polyamine resin, and mixtures thereof.
Alternatively, in order to improve the dispersibility of the powder component, a binder resin having a hydrophilic polar group may be used.
On the other hand, examples of the powder component include carbon-based fine powders for imparting conductivity and inorganic pigments added to control surface roughness and improve durability.
Examples of the carbon-based fine particles include furnace carbon, channel carbon, acetylene carbon, thermal carbon, and lamp carbon. Examples of the inorganic pigment include α-FeOOH, α-Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , and TiO 2. ZnO, SiO, SiO 2 , SiO 2 .2H 2 O, Al 2 O 3 , CaCO 3 , MgCO 3 , Sb 2 O 3 and the like.
バックコート層用塗料調製用の有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系溶剤、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素系溶媒等、汎用の溶剤を適用できる。 Examples of the organic solvent for preparing the coating for the back coat layer include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, and ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and glycol acetate monoethyl ether. , Glycol ether solvents such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether and dioxane, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane, methylene chloride, ethylene chloride, tetrachloride General-purpose solvents such as chlorinated hydrocarbon solvents such as carbon, chloroform, ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene can be applied.
また、バックコート層5には、公知の潤滑剤を併用してもよい。
この場合、バックコート層中に潤滑剤を内添してもよく、あるいはバックコート層上に潤滑剤を被着してもよい。
上記潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石鹸、脂肪族アルコール、シリコーン系潤滑剤等、従来周知の潤滑剤をいずれも使用できる。
The back coat layer 5 may be used with a known lubricant.
In this case, a lubricant may be internally added to the backcoat layer, or a lubricant may be deposited on the backcoat layer.
As the lubricant, any conventionally known lubricants such as fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, metal soaps, aliphatic alcohols, and silicone-based lubricants can be used.
次に、本発明の特徴点である潤滑剤層4について、具体的に説明する。
〔第一の例〕
先ず、第一の例としては、下記一般式(1)に示されるカルボン酸パーフルオロアルキルエステルと、下記一般式(4)、一般式(5)に示されるフルオロアルキルトリカルボン酸カルボン酸誘導体のうちの、少なくともいずれかを含有する潤滑剤が最外層に保持されているものとする。
Next, the lubricant layer 4 that is a feature of the present invention will be specifically described.
[First example]
First, as a first example, among the carboxylic acid perfluoroalkyl ester represented by the following general formula (1) and the fluoroalkyl tricarboxylic acid carboxylic acid derivatives represented by the following general formula (4) and general formula (5): It is assumed that the lubricant containing at least one of the above is held in the outermost layer.
R−COO−(CH2)jCkF2k+1・・・(1)
但し、一般式(1)において、Rは炭化水素基であり、j≧0、k≧4である。
R-COO- (CH 2 ) j C k F 2k + 1 (1)
However, in the general formula (1), R is a hydrocarbon group, and j ≧ 0 and k ≧ 4.
R4−CH(COOCH(COOH)CH2COOH)CH2COORf・・・(4)
R4−CH(COORf)CH2COOCH(COOH)CH2COOH・・・(5)
R 4 —CH (COOCH (COOH) CH 2 COOH) CH 2 COORf (4)
R4-CH (COORf) CH 2 COOCH (COOH) CH 2 COOH ··· (5)
但し、一般式(4)、(5)中、R4は炭素数6〜20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。
Rfは、総炭素数6〜25、かつフッ化アルキルの炭素数4〜10の飽和もしくは不飽和のフロロアルキル基とすることができるが、特に、下記一般式(6)で表される基に特定することにより、最終的に得られる磁気記録媒体において高い潤滑特性を発揮でき、優れた走行耐久性、厳しい環境下における経時的安定性が実現できることが確かめられた。
However, in the general formulas (4) and (5), R4 is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms.
Rf can be a saturated or unsaturated fluoroalkyl group having 6 to 25 carbon atoms and 4 to 10 carbon atoms of fluorinated alkyl. In particular, Rf can be a group represented by the following general formula (6). By specifying, it was confirmed that the finally obtained magnetic recording medium can exhibit high lubrication characteristics, and can realize excellent running durability and stability over time in a severe environment.
一般式(6)中、m+n=6〜25であり、n=3〜9である。 In General formula (6), it is m + n = 6-25 and n = 3-9.
一般式(1)の炭化水素基Rは、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、また、飽和、不飽和のいずれでも良い。
更に、炭化水素基Rはアリール基やパーフルオロ炭化水素基であっても良い。分子量に関しても任意であるが、分子量が小さくなるに従って通常の炭化水素系の有機溶媒に溶解し難くなることから、少なくともアルキル基の炭素数が10以上であることが好ましい。
The hydrocarbon group R in the general formula (1) may be linear or branched, and may be either saturated or unsaturated.
Furthermore, the hydrocarbon group R may be an aryl group or a perfluorohydrocarbon group. The molecular weight is also arbitrary, but since it becomes difficult to dissolve in a normal hydrocarbon-based organic solvent as the molecular weight decreases, it is preferable that at least the alkyl group has 10 or more carbon atoms.
一方、パーフルオロアルキル基(−CkF2k+1)の炭素数kは、4以上が好ましいが、6以上とすることがより好ましい。 On the other hand, the carbon number k of the perfluoroalkyl group (—C k F 2k + 1 ) is preferably 4 or more, more preferably 6 or more.
カルボン酸パーフルオロアルキルエステルは、たとえば相当する酸塩化物と含フッ素アルコールとの反応(下記反応式(7))によって容易に合成できる。
RCOCl+CkF2k+1(CH2)jOH→RCOO(CH2)j(CkF2k+1)・・・(7)
Carboxylic acid perfluoroalkyl esters can be easily synthesized, for example, by a reaction between the corresponding acid chloride and a fluorine-containing alcohol (the following reaction formula (7)).
RCOCl + C k F 2k + 1 (CH 2 ) j OH → RCOO (CH 2 ) j (C k F 2k + 1 ) (7)
上記酸塩化物は、脂肪族カルボン酸を五塩化リンPCl3、あるいは塩化チオニルSOCl2で塩素化することによって容易に合成できる。
特に、脂肪族カルボン酸の炭素数が小さいものについては、塩化チオニルSOCl2で塩素化することによって合成できる。
反応式は下記式(8)の通りである。
RCOOH→(PCl5)→RCOCl・・・(8)
The acid chloride can be easily synthesized by chlorinating an aliphatic carboxylic acid with phosphorus pentachloride PCl 3 or thionyl chloride SOCl 2 .
In particular, aliphatic carboxylic acids having a small number of carbon atoms can be synthesized by chlorination with thionyl chloride SOCl 2 .
The reaction formula is as shown in the following formula (8).
RCOOH → (PCl 5 ) → RCOCl (8)
一方、フッ素含有アルコールCkF2k+1(CH2)jOHについては、例えば、シモンズ法等によって得られたパーフルオロカルボン酸をジメチルホルムアミド(DMF)存在下で塩素化した後、還元剤によって還元する事により容易に合成することができる。
反応式を下記式(9)に示す。
On the other hand, for the fluorine-containing alcohol C k F 2k + 1 (CH 2 ) j OH, for example, after chlorinating perfluorocarboxylic acid obtained by the Simmons method or the like in the presence of dimethylformamide (DMF), It can be easily synthesized by reduction.
The reaction formula is shown in the following formula (9).
SOCl2
CkF2k+1COOH−−−→ CkF2k+1CH2OH・・・・(9)
DMF
SOCl 2
C k F 2k + 1 COOH ----> C k F 2k + 1 CH 2 OH (9)
DMF
あるいは、一般式CkF2k+1(CH2)jOHで示されるパーフルオロアルコール等も提供されている。 Alternatively, a perfluoroalcohol represented by the general formula C k F 2k + 1 (CH 2 ) j OH is also provided.
また、上記(4)、(5)に示されるフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体は、それぞれ例えば、下記の式(10)、(11)に示すようにして合成される。 Further, the fluoroalkyltricarboxylic acid derivatives represented by the above (4) and (5) are synthesized as shown in the following formulas (10) and (11), for example.
RCH(COCl)CH2COORf+HOCH(COOH)CH2COOH
→R−CH(COOCH(COOH)CH2COOH)CH2COORf・・・(10)
RCH(COORf)CH2COCl+ HOCH(COOH)CH2COOH
→R−CH(COORf)CH2COOCH(COOH)CH2COOH・・・(11)
RCH (COCl) CH 2 COORf + HOCH (COOH) CH 2 COOH
→ R—CH (COOCH (COOH) CH 2 COOH) CH 2 COORf (10)
RCH (COORf) CH 2 COCl + HOCH (COOH) CH 2 COOH
→ R—CH (COORf) CH 2 COOCH (COOH) CH 2 COOH (11)
また、上記フルオロアルキルトリカルボン酸誘導体は、部分フッ化カルボン酸クロリドとリンゴ酸とをほぼ等モル量で反応させることによっても、容易に合成できる。 The fluoroalkyltricarboxylic acid derivative can also be easily synthesized by reacting a partially fluorinated carboxylic acid chloride and malic acid in an approximately equimolar amount.
また、上記Rf基を表す一般式(6)のmとnについて、上記のように数値範囲を限定するのは、アルキル基または含フッ素アルキル基を構成する炭素数が上記数値範囲の下限以上であると、疎水性基間の凝集力が有効に発揮され、良好な潤滑作用が発現し、摩擦・摩耗耐久性が向上するからである。また、その炭素数が上記上限以下であると、前記カルボン酸系化合物からなる潤滑剤の溶媒に対する溶解性が良好に保たれる。 The numerical range of m and n in the general formula (6) representing the Rf group is limited as described above because the number of carbon atoms constituting the alkyl group or the fluorine-containing alkyl group is not less than the lower limit of the numerical range. This is because the cohesive force between the hydrophobic groups is effectively exhibited, a good lubricating action is exhibited, and the friction / wear durability is improved. Moreover, the solubility with respect to the solvent of the lubricant consisting of the said carboxylic acid type compound is kept favorable as the carbon number is below the said upper limit.
更に、本例における潤滑剤においては、前記一般式(1)のカルボン酸パーフルオロアルキルエステルと、一般式(4)、(5)に示されるフルオロアルキルトリカルボン酸カルボン酸誘導体のうちの、少なくともいずれかとの混合比が、重量比で10:90〜90:10とすることにより、優れた潤滑特性が発揮され、長時間、磁気記録媒体の使用を行った場合においても優れた潤滑特性が維持でき、良好な経時的安定性が得られ、耐久性に優れた磁気記録媒体が得られることが確かめられた。
一方、上記数値範囲を外れた範囲において潤滑剤を調製すると、特に、厳しい環境下における保存後に潤滑特性が劣化してしまい、経時的安定性の点において悪化してしまうことが確かめられた。
Furthermore, in the lubricant in this example, at least one of the carboxylic acid perfluoroalkyl ester of the general formula (1) and the fluoroalkyltricarboxylic acid carboxylic acid derivative represented by the general formulas (4) and (5). When the heel mixing ratio is 10:90 to 90:10 by weight, excellent lubrication characteristics are exhibited, and excellent lubrication characteristics can be maintained even when the magnetic recording medium is used for a long time. Thus, it was confirmed that good temporal stability was obtained and a magnetic recording medium excellent in durability was obtained.
On the other hand, it was confirmed that when the lubricant was prepared in a range out of the above numerical range, the lubricating characteristics deteriorated especially after storage in a harsh environment, and the stability over time deteriorated.
潤滑剤を磁気記録媒体の最外層に保持させる方法としては、磁性層2の表面や、保護層3の表面にトップコートする方法が挙げられる。
塗布量は、0.05mg/m2〜100mg/m2であるのが好ましく、0.1mg/m2〜50mg/m2であるのがより好ましい。
塗布量が上記数値範囲未満であると、摩擦係数の低下、耐磨耗性・耐久性の向上という効果が充分には得られず、塗布量があまり多すぎると、摺動部材と摺動箇所との間でハリツキ現象が起こり、走行性が悪化する。
Examples of the method for retaining the lubricant in the outermost layer of the magnetic recording medium include a method of top-coating the surface of the magnetic layer 2 and the surface of the protective layer 3.
The coating amount is preferably from 0.05mg / m 2 ~100mg / m 2 , and more preferably 0.1mg / m 2 ~50mg / m 2 .
If the coating amount is less than the above numerical range, the effect of lowering the friction coefficient and improving wear resistance and durability cannot be obtained sufficiently. If the coating amount is too large, the sliding member and the sliding part A sharpening phenomenon occurs between the two and the running performance deteriorates.
また、本例の磁気記録媒体においては、必要に応じて、防錆剤を併用してもよい。防錆剤としては、通常この種の磁気記録媒体の防錆剤として使用されるものであれば何れも使用でき、例えばフェノール類、ナフトール類、キノン類、窒素原子を含む複素環化合物、酸素原子を含む複素環化合物、硫黄原子を含む複素環化合物等が挙げられる。 Further, in the magnetic recording medium of this example, a rust inhibitor may be used in combination as necessary. As the rust inhibitor, any of those usually used as a rust inhibitor for this type of magnetic recording medium can be used. For example, phenols, naphthols, quinones, nitrogen-containing heterocyclic compounds, oxygen atoms And heterocyclic compounds containing sulfur atoms, and the like.
本例の潤滑剤を磁性層側の最表面に保持させたことにより、極めて厳しい使用条件下においても、優れた密着性や潤滑性が保たれ、長期に亘って潤滑効果が持続でき、経時的にも優れた安定性が発揮されるため、磁気記録媒体の良好な走行性及び耐久性が確保された。 By holding the lubricant of this example on the outermost surface on the magnetic layer side, excellent adhesion and lubricity can be maintained even under extremely severe use conditions, and the lubricating effect can be maintained over a long period of time. In addition, excellent running performance and durability of the magnetic recording medium were secured.
〔第二の例〕
第二の例としては、下記一般式(2)に示されるパーフルオロアルキルカルボン酸エステルと、下記一般式(4)、一般式(5)に示されるフルオロアルキルトリカルボン酸カルボン酸誘導体のうちの、少なくともいずれかを含有する潤滑剤が最外層に保持されているものとする。
[Second example]
As a second example, among the perfluoroalkylcarboxylic acid ester represented by the following general formula (2) and the fluoroalkyltricarboxylic acid carboxylic acid derivatives represented by the following general formula (4) and general formula (5), It is assumed that the lubricant containing at least one is held in the outermost layer.
F(CF2)a(CH2)bCOOR’・・・(2) F (CF 2 ) a (CH 2 ) b COOR ′ (2)
但し、一般式(2)において、a≧0、25≧a+b≧6、R’は炭素数9〜25の炭化水素基である。 However, in the general formula (2), a ≧ 0, 25 ≧ a + b ≧ 6, and R ′ is a hydrocarbon group having 9 to 25 carbon atoms.
R4−CH(COOCH(COOH)CH2COOH)CH2COORf・・・(4)
R4−CH(COORf)CH2COOCH(COOH)CH2COOH・・・(5)
R 4 —CH (COOCH (COOH) CH 2 COOH) CH 2 COORf (4)
R4-CH (COORf) CH 2 COOCH (COOH) CH 2 COOH ··· (5)
但し、一般式(4)、(5)中、R4は炭素数6〜20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。
Rfは、総炭素数6〜25、かつフッ化アルキルの炭素数4〜10の飽和もしくは不飽和のフロロアルキル基とすることができるが、特に、下記一般式(6)で表される基に特定することにより、最終的に得られる磁気記録媒体において高い潤滑特性を発揮でき、優れた走行耐久性、厳しい環境下における経時的安定性が実現できることが確かめられた。
However, in the general formulas (4) and (5), R4 is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms.
Rf can be a saturated or unsaturated fluoroalkyl group having 6 to 25 carbon atoms and 4 to 10 carbon atoms of fluorinated alkyl. In particular, Rf can be a group represented by the following general formula (6). By specifying, it was confirmed that the finally obtained magnetic recording medium can exhibit high lubrication characteristics, and can realize excellent running durability and stability over time in a severe environment.
一般式(6)中、m+n=6〜25であり、n=3〜9である。 In General formula (6), it is m + n = 6-25 and n = 3-9.
上記一般式(2)のパーフルオロアルキルカルボン酸エステルは、パーフルオロアルキルカルボン酸と相当するアルコールとを反応させることによって容易に合成できる。
上記パーフルオロアルキルカルボン酸エステルにおいて、パーフルオロアルキルカルボン酸部の炭素数は6以上であることが好ましい。この炭素数が6未満であると潤滑効果が不足する。
また、エステル部の炭化水素基の炭素数においても同様で、先の一般式中炭化水素基R’の炭素数は、1〜25であることが好ましく、炭素数9〜25であることがより好ましい。
炭化水素基R’の炭素数が9未満であると潤滑効果が不足し、25を超えると溶媒に溶解しにくくなるためである。
なお、この炭化水素基R’は長鎖のアルキル基であっても良いし、枝分かれしたアルキル基や二重結合を有するアルキレン鎖であっても良い。
The perfluoroalkylcarboxylic acid ester of the general formula (2) can be easily synthesized by reacting perfluoroalkylcarboxylic acid with the corresponding alcohol.
In the perfluoroalkyl carboxylic acid ester, the perfluoroalkyl carboxylic acid moiety preferably has 6 or more carbon atoms. When this carbon number is less than 6, the lubricating effect is insufficient.
The same applies to the number of carbon atoms of the hydrocarbon group in the ester portion, and the number of carbon atoms of the hydrocarbon group R ′ in the general formula is preferably 1 to 25 and more preferably 9 to 25. preferable.
This is because if the number of carbon atoms of the hydrocarbon group R ′ is less than 9, the lubricating effect is insufficient, and if it exceeds 25, it is difficult to dissolve in the solvent.
The hydrocarbon group R ′ may be a long-chain alkyl group, or a branched alkyl group or an alkylene chain having a double bond.
また、上記(4)、(5)に示されるフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体は、それぞれ例えば、下記の式(10)、(11)に示すようにして合成される。 Further, the fluoroalkyltricarboxylic acid derivatives represented by the above (4) and (5) are synthesized as shown in the following formulas (10) and (11), for example.
RCH(COCl)CH2COORf+HOCH(COOH)CH2COOH
→R−CH(COOCH(COOH)CH2COOH)CH2COORf・・・(10)
RCH(COORf)CH2COCl+ HOCH(COOH)CH2COOH
→R−CH(COORf)CH2COOCH(COOH)CH2COOH・・・(11)
RCH (COCl) CH 2 COORf + HOCH (COOH) CH 2 COOH
→ R—CH (COOCH (COOH) CH 2 COOH) CH 2 COORf (10)
RCH (COORf) CH 2 COCl + HOCH (COOH) CH 2 COOH
→ R—CH (COORf) CH 2 COOCH (COOH) CH 2 COOH (11)
また、上記フルオロアルキルトリカルボン酸誘導体は、部分フッ化カルボン酸クロリドとリンゴ酸とをほぼ等モル量で反応させることによっても、容易に合成できる。 The fluoroalkyltricarboxylic acid derivative can also be easily synthesized by reacting a partially fluorinated carboxylic acid chloride and malic acid in an approximately equimolar amount.
また、上記Rf基を表す一般式(6)のmとnについて、上記のように数値範囲を限定するのは、アルキル基または含フッ素アルキル基を構成する炭素数が上記数値範囲の下限以上であると、疎水性基間の凝集力が有効に発揮され、良好な潤滑作用が発現し、摩擦・摩耗耐久性が向上するからである。また、その炭素数が上記上限以下であると、前記カルボン酸系化合物からなる潤滑剤の溶媒に対する溶解性が良好に保たれる。 The numerical range of m and n in the general formula (6) representing the Rf group is limited as described above because the number of carbon atoms constituting the alkyl group or the fluorine-containing alkyl group is not less than the lower limit of the numerical range. This is because the cohesive force between the hydrophobic groups is effectively exhibited, a good lubricating action is exhibited, and the friction / wear durability is improved. Moreover, the solubility with respect to the solvent of the lubricant consisting of the said carboxylic acid type compound is kept favorable as the carbon number is below the said upper limit.
更に、本例における潤滑剤においては、一般式(2)のパーフルオロアルキルカルボン酸エステルと、一般式(4)、(5)に示されるフルオロアルキルトリカルボン酸カルボン酸誘導体のうちの、少なくともいずれかとの混合比が、重量比で10:90〜90:10とすることにより、優れた潤滑特性が発揮され、長時間、磁気記録媒体の使用を行った場合においても優れた潤滑特性が維持でき、良好な経時的安定性が得られ、耐久性に優れた磁気記録媒体が得られることが確かめられた。
一方、上記数値範囲を外れた範囲において潤滑剤を調製すると、特に、厳しい環境下における保存後に潤滑特性が劣化してしまい、経時的安定性の点において悪化してしまうことが確かめられた。
Furthermore, in the lubricant in this example, at least one of the perfluoroalkylcarboxylic acid ester of the general formula (2) and the fluoroalkyltricarboxylic acid carboxylic acid derivative represented by the general formulas (4) and (5) When the mixing ratio of 10:90 to 90:10 by weight is used, excellent lubrication characteristics are exhibited, and excellent lubrication characteristics can be maintained even when the magnetic recording medium is used for a long time. It was confirmed that good temporal stability was obtained and a magnetic recording medium having excellent durability was obtained.
On the other hand, it was confirmed that when the lubricant was prepared in a range out of the above numerical range, the lubricating characteristics deteriorated especially after storage in a harsh environment, and the stability over time deteriorated.
潤滑剤を磁気記録媒体の最外層に保持させる方法としては、磁性層2の表面や、保護層3の表面にトップコートする方法が挙げられる。
塗布量は、0.05mg/m2〜100mg/m2であるのが好ましく、0.1mg/m2〜50mg/m2であるのがより好ましい。
塗布量が上記数値範囲未満であると、摩擦係数の低下、耐磨耗性・耐久性の向上という効果が充分には得られず、塗布量があまり多すぎると、摺動部材と摺動箇所との間でハリツキ現象が起こり、走行性が悪化する。
Examples of the method for retaining the lubricant in the outermost layer of the magnetic recording medium include a method of top-coating the surface of the magnetic layer 2 and the surface of the protective layer 3.
The coating amount is preferably from 0.05mg / m 2 ~100mg / m 2 , and more preferably 0.1mg / m 2 ~50mg / m 2 .
If the coating amount is less than the above numerical range, the effect of lowering the friction coefficient and improving wear resistance and durability cannot be obtained sufficiently. If the coating amount is too large, the sliding member and the sliding part A sharpening phenomenon occurs between the two and the running performance deteriorates.
また、本例の磁気記録媒体においては、必要に応じて、防錆剤を併用してもよい。防錆剤としては、通常この種の磁気記録媒体の防錆剤として使用されるものであれば何れも使用でき、例えばフェノール類、ナフトール類、キノン類、窒素原子を含む複素環化合物、酸素原子を含む複素環化合物、硫黄原子を含む複素環化合物等が挙げられる。 Further, in the magnetic recording medium of this example, a rust inhibitor may be used in combination as necessary. As the rust inhibitor, any of those usually used as a rust inhibitor for this type of magnetic recording medium can be used. For example, phenols, naphthols, quinones, nitrogen-containing heterocyclic compounds, oxygen atoms And heterocyclic compounds containing sulfur atoms, and the like.
本例の潤滑剤を磁性層側の最表面に保持させたことにより、極めて厳しい使用条件下においても、優れた密着性や潤滑性が保たれ、長期に亘って潤滑効果が持続でき、経時的にも優れた安定性が発揮されるため、磁気記録媒体の良好な走行性及び耐久性が確保された。 By holding the lubricant of this example on the outermost surface on the magnetic layer side, excellent adhesion and lubricity can be maintained even under extremely severe use conditions, and the lubricating effect can be maintained over a long period of time. In addition, excellent running performance and durability of the magnetic recording medium were secured.
〔第三の例〕
第三の例としては、下記一般式(3)に示される含フッ素モノエステルモノカルボン酸化合物と、下記一般式(4)、一般式(5)に示されるフルオロアルキルトリカルボン酸カルボン酸誘導体のうちの少なくともいずれかを含有する潤滑剤が最外層に保持されているものとする。
[Third example]
As a third example, among the fluorine-containing monoester monocarboxylic acid compound represented by the following general formula (3) and the fluoroalkyltricarboxylic acid carboxylic acid derivatives represented by the following general formula (4) and general formula (5) It is assumed that the lubricant containing at least one of the above is held in the outermost layer.
R1CH(COOR2)CH2COOR3・・・(3) R1CH (COOR2) CH 2 COOR3 ··· (3)
但し、一般式(3)中、R1は脂肪族アルキル基、脂肪族アルケニル基又は水素であり、R2及びR3は、フロロアルキル基、フロロアルケニル基、フロロポリエーテル基又は水素である。 However, in general formula (3), R1 is an aliphatic alkyl group, an aliphatic alkenyl group, or hydrogen, and R2 and R3 are a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, a fluoropolyether group, or hydrogen.
R4−CH(COOCH(COOH)CH2COOH)CH2COORf・・・(4)
R4−CH(COORf)CH2COOCH(COOH)CH2COOH・・・(5)
R 4 —CH (COOCH (COOH) CH 2 COOH) CH 2 COORf (4)
R4-CH (COORf) CH 2 COOCH (COOH) CH 2 COOH ··· (5)
但し、一般式(4)、(5)中、R4は炭素数6〜20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。
Rfは、総炭素数6〜25、かつフッ化アルキルの炭素数4〜10の飽和もしくは不飽和のフロロアルキル基とすることができるが、特に、下記一般式(6)で表される基に特定することにより、最終的に得られる磁気記録媒体において高い潤滑特性を発揮でき、優れた走行耐久性、厳しい環境下における経時的安定性が実現できることが確かめられた。
However, in the general formulas (4) and (5), R4 is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms.
Rf can be a saturated or unsaturated fluoroalkyl group having 6 to 25 carbon atoms and 4 to 10 carbon atoms of fluorinated alkyl. In particular, Rf can be a group represented by the following general formula (6). By specifying, it was confirmed that the finally obtained magnetic recording medium can exhibit high lubrication characteristics, and can realize excellent running durability and stability over time in a severe environment.
一般式(6)中、m+n=6〜25であり、n=3〜9である。 In General formula (6), it is m + n = 6-25 and n = 3-9.
上記一般式(3)で示される含フッ素モノエステルモノカルボン酸化合物のR2とR3で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基又はフロロポリエーテル基の炭素数は、フロロアルキル基及びフロロアルケニル基の場合は6〜30であることが好ましく、6〜21であることがより好ましい。
また、フロロポリエーテル基である場合はその平均分子量が1000〜6000であることが好ましく、より好ましくは2000〜4000である。
R2とR3で表されるフロロアルキル基又はフロロアルケニル基の炭素数を6〜30とすることで、溶媒への溶解性が良好なものとなり、摩擦係数の低下効果、摩耗特性および耐久性の向上効果が確実に現れる。
R2とR3で表されるフロロアルキル基又はフロロアルケニル基の炭素数が6未満である場合、アルキル基長が短すぎて、摩擦特性の低下、摩耗特性および耐久性の向上という効果が現れない場合がある。
一方、R2とR3で表されるフロロアルキル基又はフロロアルケニル基の炭素数が30を越える場合、溶媒への溶解性が小さくなり、均一な潤滑剤層5の形成が困難となる場合がある。
また、R2とR3で表されるフロロポリエーテル基の平均分子量が1000以下である場合は潤滑剤が剥がれやすくなり、摩耗特性や耐久性が向上しない場合がある。平均分子量が6000以上である場合はヘッドと潤滑層が凝着を起こしやすくなり、摩耗特性が低下する。
The carbon number of the fluoroalkyl group, fluoroalkenyl group or fluoropolyether group represented by R2 and R3 of the fluorine-containing monoester monocarboxylic acid compound represented by the general formula (3) is the same as that of the fluoroalkyl group and the fluoroalkenyl group. In the case, it is preferably 6-30, and more preferably 6-21.
Moreover, when it is a fluoro polyether group, it is preferable that the average molecular weight is 1000-6000, More preferably, it is 2000-4000.
By making the carbon number of the fluoroalkyl group or fluoroalkenyl group represented by R2 and R3 6-30, the solubility in the solvent becomes good, and the effect of reducing the friction coefficient, improving the wear characteristics and durability are improved. The effect appears surely.
When the fluoroalkyl group or fluoroalkenyl group represented by R2 and R3 has less than 6 carbon atoms, the alkyl group length is too short, and the effects of lowering frictional properties, improving wear properties and durability do not appear. There is.
On the other hand, when the number of carbon atoms of the fluoroalkyl group or fluoroalkenyl group represented by R2 and R3 exceeds 30, the solubility in a solvent may be reduced, and formation of the uniform lubricant layer 5 may be difficult.
Further, when the average molecular weight of the fluoropolyether group represented by R2 and R3 is 1000 or less, the lubricant is easily peeled off, and the wear characteristics and durability may not be improved. When the average molecular weight is 6000 or more, the head and the lubricating layer are liable to adhere, and the wear characteristics are deteriorated.
含フッ素モノエステルモノカルボン酸化合物は、例えば、相当する酸無水物と含フッ素アルコールとの反応によって容易に合成することができる。 The fluorine-containing monoester monocarboxylic acid compound can be easily synthesized, for example, by a reaction between a corresponding acid anhydride and a fluorine-containing alcohol.
また、上記(4)、(5)に示されるフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体は、それぞれ例えば、下記の式(10)、(11)に示すようにして合成される。 Further, the fluoroalkyltricarboxylic acid derivatives represented by the above (4) and (5) are synthesized as shown in the following formulas (10) and (11), for example.
RCH(COCl)CH2COORf+HOCH(COOH)CH2COOH
→R−CH(COOCH(COOH)CH2COOH)CH2COORf・・・(10)
RCH(COORf)CH2COCl+ HOCH(COOH)CH2COOH
→R−CH(COORf)CH2COOCH(COOH)CH2COOH・・・(11)
RCH (COCl) CH 2 COORf + HOCH (COOH) CH 2 COOH
→ R—CH (COOCH (COOH) CH 2 COOH) CH 2 COORf (10)
RCH (COORf) CH 2 COCl + HOCH (COOH) CH 2 COOH
→ R—CH (COORf) CH 2 COOCH (COOH) CH 2 COOH (11)
また、上記フルオロアルキルトリカルボン酸誘導体は、部分フッ化カルボン酸クロリドとリンゴ酸とをほぼ等モル量で反応させることによっても、容易に合成できる。 The fluoroalkyltricarboxylic acid derivative can also be easily synthesized by reacting a partially fluorinated carboxylic acid chloride and malic acid in an approximately equimolar amount.
また、上記Rf基を表す一般式(6)のmとnについて、上記のように数値範囲を限定するのは、アルキル基または含フッ素アルキル基を構成する炭素数が上記数値範囲の下限以上であると、疎水性基間の凝集力が有効に発揮され、良好な潤滑作用が発現し、摩擦・摩耗耐久性が向上するからである。また、その炭素数が上記上限以下であると、前記カルボン酸系化合物からなる潤滑剤の溶媒に対する溶解性が良好に保たれる。 The numerical range of m and n in the general formula (6) representing the Rf group is limited as described above because the number of carbon atoms constituting the alkyl group or the fluorine-containing alkyl group is not less than the lower limit of the numerical range. This is because the cohesive force between the hydrophobic groups is effectively exhibited, a good lubricating action is exhibited, and the friction / wear durability is improved. Moreover, the solubility with respect to the solvent of the lubricant consisting of the said carboxylic acid type compound is kept favorable as the carbon number is below the said upper limit.
更に、本例における潤滑剤においては、前記一般式(3)の含フッ素モノエステルモノカルボン酸化合物と、一般式(4)、(5)に示されるフルオロアルキルトリカルボン酸カルボン酸誘導体のうちの、少なくともいずれかとの混合比が、重量比で10:90〜90:10とすることにより、優れた潤滑特性が発揮され、長時間、磁気記録媒体の使用を行った場合においても優れた潤滑特性が維持でき、良好な経時的安定性が得られ、耐久性に優れた磁気記録媒体が得られることが確かめられた。
一方、上記数値範囲を外れた範囲において潤滑剤を調製すると、特に、厳しい環境下における保存後に潤滑特性が劣化してしまい、経時的安定性の点において悪化してしまうことが確かめられた。
Furthermore, in the lubricant in this example, among the fluorine-containing monoester monocarboxylic acid compound of the general formula (3) and the fluoroalkyltricarboxylic acid carboxylic acid derivatives represented by the general formulas (4) and (5), When the mixing ratio with at least one is 10:90 to 90:10 by weight, excellent lubrication characteristics are exhibited, and excellent lubrication characteristics are obtained even when the magnetic recording medium is used for a long time. It was confirmed that a magnetic recording medium that could be maintained, had good stability over time, and had excellent durability could be obtained.
On the other hand, it was confirmed that when the lubricant was prepared in a range out of the above numerical range, the lubricating characteristics deteriorated especially after storage in a harsh environment, and the stability over time deteriorated.
潤滑剤を磁気記録媒体の最外層に保持させる方法としては、磁性層2の表面や、保護層3の表面にトップコートする方法が挙げられる。
塗布量は、0.05mg/m2〜100mg/m2であるのが好ましく、0.1mg/m2〜50mg/m2であるのがより好ましい。
塗布量が上記数値範囲未満であると、摩擦係数の低下、耐磨耗性・耐久性の向上という効果が充分には得られず、塗布量があまり多すぎると、摺動部材と摺動箇所との間でハリツキ現象が起こり、走行性が悪化する。
Examples of the method for retaining the lubricant in the outermost layer of the magnetic recording medium include a method of top-coating the surface of the magnetic layer 2 and the surface of the protective layer 3.
The coating amount is preferably from 0.05mg / m 2 ~100mg / m 2 , and more preferably 0.1mg / m 2 ~50mg / m 2 .
If the coating amount is less than the above numerical range, the effect of lowering the friction coefficient and improving wear resistance and durability cannot be obtained sufficiently. If the coating amount is too large, the sliding member and the sliding part A sharpening phenomenon occurs between the two and the running performance deteriorates.
また、本例の磁気記録媒体においては、必要に応じて、防錆剤を併用してもよい。防錆剤としては、通常この種の磁気記録媒体の防錆剤として使用されるものであれば何れも使用でき、例えばフェノール類、ナフトール類、キノン類、窒素原子を含む複素環化合物、酸素原子を含む複素環化合物、硫黄原子を含む複素環化合物等が挙げられる。 Further, in the magnetic recording medium of this example, a rust inhibitor may be used in combination as necessary. As the rust inhibitor, any of those usually used as a rust inhibitor for this type of magnetic recording medium can be used. For example, phenols, naphthols, quinones, nitrogen-containing heterocyclic compounds, oxygen atoms And heterocyclic compounds containing sulfur atoms, and the like.
本例の潤滑剤を磁性層側の最表面に保持させたことにより、極めて厳しい使用条件下においても、優れた密着性や潤滑性が保たれ、長期に亘って潤滑効果が持続でき、経時的にも優れた安定性が発揮されるため、磁気記録媒体の良好な走行性及び耐久性が確保された。 By holding the lubricant of this example on the outermost surface on the magnetic layer side, excellent adhesion and lubricity can be maintained even under extremely severe use conditions, and the lubricating effect can be maintained over a long period of time. In addition, excellent running performance and durability of the magnetic recording medium were secured.
次に、本発明の磁気記録媒体の作製方法について、以下に説明する。
先ず、非磁性支持体1の一主面上に、例えば真空蒸着法やイオンプレーティング法、スパッタリング法等の真空薄膜形成技術により、磁性層2として強磁性金属薄膜を形成する。
次に、磁性層2上に、例えばスパッタ等のPVD法あるいはCVD法により保護層3を形成する。
次に、保護層3上に、上記〔第一の例〕〜〔第三の例〕において説明した所定の潤滑剤をトップコートして潤滑剤層4を形成する。必要に応じてバックコート層5を形成することにより、磁気記録媒体10が作製される。
Next, a method for producing the magnetic recording medium of the present invention will be described below.
First, a ferromagnetic metal thin film is formed as the magnetic layer 2 on one main surface of the nonmagnetic support 1 by a vacuum thin film forming technique such as a vacuum deposition method, an ion plating method, or a sputtering method.
Next, the protective layer 3 is formed on the magnetic layer 2 by, for example, a PVD method such as sputtering or a CVD method.
Next, the lubricant layer 4 is formed on the protective layer 3 by top-coating the predetermined lubricant described in [First Example] to [Third Example]. The magnetic recording medium 10 is produced by forming the backcoat layer 5 as necessary.
まず、磁性層2を形成する方法について具体的に説明する。
例えば真空蒸着法により磁性層2を形成する場合、1×10-6〜1×10-2Paの真空下で、強磁性金属材料を抵抗加熱や高周波加熱、電子ビーム加熱等により蒸発させ、非磁性支持体上に蒸発金属(強磁性金属材料)を被着させる。真空蒸着法では、一般に高い抗磁力を得るために非磁性支持体に対して上記強磁性金属材料を斜めに蒸着する、斜方蒸着が用いられる。さらに、より高い抗磁力を得るために酸素雰囲気中で真空蒸着を行ってもよい。
また、真空蒸着の一種であるイオンプレーティング法により磁性層を形成する場合、1×10-2〜1×10-1Paの不活性ガス雰囲気中でDCグロー放電やRFグロー放電を起こし、放電中で上記強磁性金属材料を蒸発させ、非磁性支持体上に蒸発金属(強磁性金属材料)を被着させる。
スパッタリング法により磁性層を形成する場合、0.1〜10Paのアルゴンガスを主成分とする雰囲気中でグロー放電を起こし、生じたアルゴンガスイオンでターゲット表面の原子をたたき出し、非磁性支持体上にこの原子を被着させる。スパッタリング法として、具体的には、直流2極、3極スパッタ法や、高周波スパッタ法、またはマグネトロン放電を利用したマグネトロンスパッタ法等がある。
First, a method for forming the magnetic layer 2 will be specifically described.
For example, when the magnetic layer 2 is formed by a vacuum deposition method, the ferromagnetic metal material is evaporated by resistance heating, high-frequency heating, electron beam heating, etc. under a vacuum of 1 × 10 −6 to 1 × 10 −2 Pa. An evaporated metal (ferromagnetic metal material) is deposited on the magnetic support. In vacuum deposition, oblique deposition is generally used in which the ferromagnetic metal material is obliquely deposited on a nonmagnetic support in order to obtain a high coercive force. Furthermore, in order to obtain a higher coercive force, vacuum deposition may be performed in an oxygen atmosphere.
When a magnetic layer is formed by an ion plating method which is a kind of vacuum deposition, a DC glow discharge or an RF glow discharge is caused in an inert gas atmosphere of 1 × 10 −2 to 1 × 10 −1 Pa, and the discharge is performed. The ferromagnetic metal material is evaporated therein, and the evaporated metal (ferromagnetic metal material) is deposited on the nonmagnetic support.
When a magnetic layer is formed by sputtering, glow discharge is caused in an atmosphere mainly composed of argon gas of 0.1 to 10 Pa, and atoms on the target surface are knocked out by the generated argon gas ions, and then on the nonmagnetic support. This atom is deposited. Specific examples of the sputtering method include direct current bipolar and tripolar sputtering methods, high frequency sputtering methods, and magnetron sputtering methods using magnetron discharge.
次に、保護層3を形成する方法について説明する。
例えばCVD法により保護層3を形成する場合、まず、真空容器中に炭化水素ガス、あるいは炭化水素ガスと不活性ガスとの混合ガスを導入し、ついで、10〜100Pa程度の圧力に保持した状態で、真空容器中で放電させて、炭化水素ガスのプラズマを発生させ、磁性層2上に保護層3を成膜する。
放電形式としては、外部電極方式、内部電極方式のいずれでもよく、放電周波数については、実験的にきめることができる。また、磁性層2が形成された非磁性支持体1側に配された電極に0〜−3kVの電圧を印加することにより、保護層3の硬度を増大し、密着性を向上させることができる。
保護層3の材料となる炭化水素ガスとしては、メタンやエタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、エチレン、アセチレン、プロペン、ブテン、ペンテン、ベンゼン等が使用できる。
Next, a method for forming the protective layer 3 will be described.
For example, when the protective layer 3 is formed by the CVD method, first, a hydrocarbon gas or a mixed gas of a hydrocarbon gas and an inert gas is introduced into a vacuum vessel, and then maintained at a pressure of about 10 to 100 Pa. Then, a protective layer 3 is formed on the magnetic layer 2 by generating a plasma of hydrocarbon gas by discharging in a vacuum vessel.
The discharge type may be either an external electrode type or an internal electrode type, and the discharge frequency can be determined experimentally. Further, by applying a voltage of 0 to -3 kV to the electrode disposed on the nonmagnetic support 1 side on which the magnetic layer 2 is formed, the hardness of the protective layer 3 can be increased and the adhesion can be improved. .
As the hydrocarbon gas used as the material of the protective layer 3, methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, ethylene, acetylene, propene, butene, pentene, benzene and the like can be used.
潤滑剤層4の成膜方法については、上記〔第一の例〕〜〔第三の例〕において詳細に述べた。また、バックコート層については、従来公知の磁気記録媒体用のバック層として適用されている材料を使用することができ、これを塗布、乾燥させることにより形成することができる。 The method for forming the lubricant layer 4 has been described in detail in the above [First Example] to [Third Example]. As the back coat layer, a material that has been applied as a conventionally known back layer for a magnetic recording medium can be used, and it can be formed by coating and drying.
なお、上記〔第一の例〕〜〔第三の例〕においては、一般式(1)に示されるカルボン酸パーフルオロアルキルエステル、一般式(2)に示されるパーフルオロアルキルカルボン酸エステル、及び一般式(3)に示される含フッ素モノエステルモノカルボン酸化合物のうちのいずれかと、一般式(4)、一般式(5)に示されるフルオロアルキルトリカルボン酸カルボン酸誘導体のうちの少なくともいずれかを含有する潤滑剤を最外層に保持させる場合について説明したが、本発明は上記各例に限定されるものではなく、一般式(1)〜(3)の化合物を適宜混合し、これと一般式(4)、(5)とを組み合わせて潤滑剤を作製し、最外層に保持させるようにしてもよく、この場合にも、極めて厳しい使用条件下において、優れた密着性や潤滑性が保たれ、長期に亘って潤滑効果が持続でき、経時的にも優れた安定性が発揮され、良好な走行性及び耐久性が確保されることが確かめられた。 In the above [first example] to [third example], the carboxylic acid perfluoroalkyl ester represented by the general formula (1), the perfluoroalkyl carboxylic acid ester represented by the general formula (2), and At least one of the fluorine-containing monoester monocarboxylic acid compound represented by the general formula (3) and the fluoroalkyltricarboxylic acid carboxylic acid derivative represented by the general formula (4) and the general formula (5). Although the case where the contained lubricant is held in the outermost layer has been described, the present invention is not limited to the above examples, and the compounds of the general formulas (1) to (3) are appropriately mixed, and this and the general formula A lubricant may be prepared by combining (4) and (5) and held in the outermost layer. In this case, excellent adhesion and moisture can be obtained under extremely severe conditions. Sex is maintained long-term lubricating effect can be sustained over a, is exhibited over time to good stability, good running properties and durability was confirmed to be ensured.
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
〔実施例A〕
この実施例において作製される潤滑剤は、上記〔第一の例〕において作製された潤滑剤に対応しているものとする。
(サンプルの作製)
1 一般式(1)のカルボン酸パーフルオロアルキルエステルの合成
先ず、市販の2−パーフルオロヘキシルエチルを用意し、この2−パーフルオロヘキシルエチルとモル比で2倍等量となるトリエチルアミンを有機溶媒に溶解させ、この溶液中に更にモル比で2倍等量のオレイン酸クロリドを30分かけて滴下した。
滴下終了後、1時間撹拌し、次に30分間加熱還流を行った。
冷却後、蒸留水、希塩酸水溶液の順で洗浄し、再度蒸留水により洗浄液が中性になるまで洗浄した。
次に、有機溶媒を除去し、得られた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製してエステル化合物を得た。
これを化合物A1と称する。
次に、上記化合物A1と同様にして、一般式(1)のカルボン酸パーフルオロアルキルエステルである4種類の化合物A2〜A5を合成した。化合物の構造を下記表1に示す。
Specific examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
[Example A]
The lubricant produced in this example corresponds to the lubricant produced in [First Example] above.
(Sample preparation)
1 Synthesis of carboxylic acid perfluoroalkyl ester of general formula (1) First, commercially available 2-perfluorohexylethyl is prepared, and triethylamine having a molar equivalent of 2-perfluorohexylethyl is an organic solvent. In this solution, oleic acid chloride equivalent to twice the molar ratio was further added dropwise over 30 minutes.
After completion of dropping, the mixture was stirred for 1 hour and then heated to reflux for 30 minutes.
After cooling, it was washed with distilled water and dilute hydrochloric acid aqueous solution in this order, and again with distilled water until the washing solution became neutral.
Next, the organic solvent was removed, and the resulting compound was purified using silica gel column chromatography to obtain an ester compound.
This is referred to as Compound A1.
Next, in the same manner as the compound A1, four types of compounds A2 to A5, which are carboxylic acid perfluoroalkyl esters of the general formula (1), were synthesized. The structure of the compound is shown in Table 1 below.
2 一般式(4)、(5)のフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体の合成
C18H37CH(COCl)CH2COO(CH2)2(CF2)7CF3を用い、りんご酸と下記のように反応させる。
C18H37CH(COCl)CH2COO(CH2)2(CF2)7CF3
+HOCH(COOH)CH2COOH
→C18H37CH(COOCH(COOH)CH2COOH)CH2COO(CH2)2C8F17
+HCl
2 Synthesis of fluoroalkyltricarboxylic acid derivatives of general formulas (4) and (5) Using C 18 H 37 CH (COCl) CH 2 COO (CH 2 ) 2 (CF 2 ) 7 CF 3 , malic acid and To react.
C 18 H 37 CH (COCl) CH 2 COO (CH 2 ) 2 (CF 2 ) 7 CF 3
+ HOCH (COOH) CH 2 COOH
→ C 18 H 37 CH (COOCH (COOH) CH 2 COOH) CH 2 COO (CH 2 ) 2 C 8 F 17
+ HCl
上記反応式に従い、C18H37CH(COCl)CH2COO(CH2)2(CF2)7CF342.8gと、りんご酸HOCH(COOH)CH2COOH6.7gとをトルエン500mL中で混合し、3時間、還流加熱して反応させた。
反応終了後、ろ別によってトルエンを除去し、反応生成物を再結晶によって精製した。
すなわち、反応液をろ過して固体状の反応生成物をトルエンから分離し、この反応生成物を60℃に加熱した2−プロパノール(IPA)500mlに溶解させた後、不溶物をろ別して除き、ろ液を回収して濃縮した。
この濃縮物を60℃に加温したn−ヘキサン500mLに溶かした後、氷冷して目的物を結晶として析出させた。
この結晶をろ過によって回収し、精製された目的物(一般式(4)、(5)の化合物)を得た。これを化合物A6と称する。
Rf基、R4基について変更させて、一般式(4)、(5)に相当する化合物A7〜A10を作製した。
下記表2に化合物A6〜A10の構造を示す。
According to the above reaction formula, 42.8 g of C 18 H 37 CH (COCl) CH 2 COO (CH 2 ) 2 (CF 2 ) 7 CF 3 and 6.7 g of malic acid HOCH (COOH) CH 2 COOH in 500 mL of toluene. The mixture was mixed and heated to reflux for 3 hours.
After completion of the reaction, toluene was removed by filtration, and the reaction product was purified by recrystallization.
That is, the reaction solution is filtered to separate a solid reaction product from toluene, and the reaction product is dissolved in 500 ml of 2-propanol (IPA) heated to 60 ° C., and then insoluble matter is removed by filtration. The filtrate was collected and concentrated.
This concentrate was dissolved in 500 mL of n-hexane heated to 60 ° C., and then cooled with ice to precipitate the target product as crystals.
The crystals were collected by filtration to obtain a purified target product (compounds of general formulas (4) and (5)). This is designated as Compound A6.
Compounds A7 to A10 corresponding to the general formulas (4) and (5) were prepared by changing the Rf group and the R4 group.
Table 2 below shows the structures of the compounds A6 to A10.
3 サンプルテープの作製
次に、磁気記録媒体として磁気テープを作製した。
先ず、非磁性支持体である7.0μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、前述の真空蒸着装置を使用して斜め蒸着法によりCoを被着させ、膜厚180nmの磁性層となる強磁性金属薄膜を形成した。
次に、マグネトロンスパッタ装置を用いて磁性層上に保護層となる8nmの厚さのカーボン保護層を形成した。
次に、ポリエチレンテレフタレートフィルムの磁性層形成面と反対側の面にカーボン及びポリウタレン樹脂よりなる厚さ0.5μmのバックコート層を形成した。
次に、上記のようにして、一主面側に強磁性金属薄膜とカーボン保護層、他方の主面側にバックコート層が形成された非磁性支持体のカーボン保護層表面に、下記表3に示される各化合物、及び化合物の混合物をヘキサン溶媒に溶解したものを塗布量が5mg/m2となるようにそれぞれ塗布して磁気記録媒体を得た。
これら各磁気記録媒体を6.35mm幅にそれぞれ裁断し、実施例A1〜A13と比較例A1〜A4の17種類のサンプルテープを作製した。
3 Production of Sample Tape Next, a magnetic tape was produced as a magnetic recording medium.
First, a 7.0 μm-thick polyethylene terephthalate film, which is a non-magnetic support, is coated with Co by an oblique vapor deposition method using the vacuum deposition apparatus described above to form a ferromagnetic metal thin film that becomes a 180 nm thick magnetic layer. Formed.
Next, a carbon protective layer having a thickness of 8 nm serving as a protective layer was formed on the magnetic layer using a magnetron sputtering apparatus.
Next, a 0.5 μm-thick backcoat layer made of carbon and polyutalene resin was formed on the surface opposite to the magnetic layer forming surface of the polyethylene terephthalate film.
Next, on the surface of the carbon protective layer of the nonmagnetic support having the ferromagnetic metal thin film and the carbon protective layer formed on one main surface side and the back coat layer formed on the other main surface side as described above, Each of the compounds shown in 1) and a mixture of the compounds dissolved in a hexane solvent were applied to give a coating amount of 5 mg / m 2 to obtain a magnetic recording medium.
Each of these magnetic recording media was cut into a width of 6.35 mm to prepare 17 types of sample tapes of Examples A1 to A13 and Comparative Examples A1 to A4.
4 特性の評価
次に、上記実施例A1〜A13と比較例A1〜A4の17種類のサンプルテープの特性を評価した。
ここでは、耐久性と走行性を評価することとし、具体的には摩擦係数とスチル耐久性、シャトル耐久性を評価した。
これらを評価する際の環境条件は、本発明者等が検討した上で、最も厳しい条件と思われた条件とした。
4. Evaluation of characteristics Next, characteristics of 17 types of sample tapes of Examples A1 to A13 and Comparative Examples A1 to A4 were evaluated.
Here, durability and running performance were evaluated, and specifically, friction coefficient, still durability, and shuttle durability were evaluated.
The environmental conditions at the time of evaluating these were the conditions that seemed to be the strictest conditions after examination by the present inventors.
(1)摩擦係数測定方法
摩擦係数の測定は、恒温槽中の環境条件を温度40℃、湿度80%RHに制御して、この恒温槽中で各サンプルテープを100パス走行させて測定した。なお、摩擦走行100パス目の数値を摩擦係数とした。
(1) Friction coefficient measurement method The friction coefficient was measured by controlling the environmental conditions in the thermostatic chamber to a temperature of 40 ° C. and a humidity of 80% RH, and running each sample tape in the thermostatic bath for 100 passes. The numerical value at the 100th pass of the friction travel was used as the friction coefficient.
(2)スチル耐久性測定方法
スチル耐久性の評価は、−5℃の恒温槽中で行い、市販のデジタルビデオカムコーダー(ソニー社製、機種名:DVC−VX1000)を用いて、各サンプルテープの再生出力が3dB落ちるまでの時間を測定して行った。
(2) Still durability measurement method Still durability was evaluated in a thermostatic bath at -5 ° C, and a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name: DVC-VX1000) was used. The time until the reproduction output dropped by 3 dB was measured.
(3)シャトル耐久性測定方法
シャトル耐久性は、恒温槽中の環境条件を温度40℃、湿度20%RHに制御して、この恒温槽中で市販のデジタルビデオカムコーダー(ソニー社製、機種名:DVC−VX1000)を用い、各サンプルテープを100パスシャトル走行させ、100パス走行後にその再生出力が初期出力から何dB落ちるかを測定して評価した。
なお、これらの評価は、潤滑剤を塗布した直後と、各サンプルテープを温度45℃、湿度80%RHの環境下で1ヶ月間保存した後に行った。
潤滑剤を塗布した直後の初期の耐久性及び走行性の結果を下記表4に示し、1ヶ月間保存した後の保存後の耐久性及び走行性の結果を下記表5に示す。
(3) Shuttle durability measurement method Shuttle durability is controlled by controlling the environmental conditions in the thermostatic chamber to a temperature of 40 ° C. and a humidity of 20% RH, and a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name) : DVC-VX1000), each sample tape was run for 100 pass shuttle, and after 100 passes, how much dB the reproduction output dropped from the initial output was evaluated.
These evaluations were performed immediately after the lubricant was applied and after each sample tape was stored for 1 month in an environment of temperature 45 ° C. and humidity 80% RH.
The initial durability and running results immediately after applying the lubricant are shown in Table 4 below, and the durability and running results after storage for 1 month are shown in Table 5 below.
上記表4及び表5の結果から、カルボン酸パーフルオロアルキルエステルと、フルオロアルキルトリカルボン酸誘導体とを組み合わせて含有させた潤滑剤を使用した実施例A1〜A11においては、何れも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な使用条件下において摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が極めて少なく、非常に良好な結果が得られていることが分った。 From the results shown in Tables 4 and 5, in Examples A1 to A11 using the lubricant containing a combination of a carboxylic acid perfluoroalkyl ester and a fluoroalkyltricarboxylic acid derivative, all are high temperature and high humidity, high temperature and low humidity. Alternatively, it was found that the friction coefficient, the still durability, and the shuttle durability were hardly deteriorated under various use conditions such as a low temperature, and very good results were obtained.
一方、カルボン酸パーフルオロアルキルエステルのみ、あるいはフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体のみを用いた比較例A1〜A4においては、何れも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な使用条件下において摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が大きく、良好な結果が得られないことが分った。
特に、1ヶ月間保存後におけるスチル耐久性とシャトル耐久性に関する劣化が大きくなってしまうことが分った。
On the other hand, in Comparative Examples A1 to A4 using only a carboxylic acid perfluoroalkyl ester or only a fluoroalkyltricarboxylic acid derivative, the friction coefficient and the still durability under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity or low temperature. As a result, it was found that good results could not be obtained.
In particular, it has been found that deterioration related to still durability and shuttle durability after storage for one month becomes large.
すなわち、上記結果から、特に一般式(4)、(5)に示したフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体を潤滑剤に含有させることにより、厳しい環境下で長期保存した後においても初期の特性を維持させる効果が発揮されることが確認された。 That is, from the above results, the effect of maintaining the initial characteristics even after long-term storage in a harsh environment by containing the fluoroalkyltricarboxylic acid derivatives represented by the general formulas (4) and (5) in the lubricant. It was confirmed that
すなわち、カルボン酸パーフルオロアルキルエステルと、フルオロアルキルトリカルボン酸誘導体とを組み合わせて含有させた潤滑剤を最外層に保持させることにより、極めて厳しい使用条件下においても密着性や潤滑性が保たれ、且つ長期に亘り潤滑効果が持続し、経時的に安定した潤滑特性が維持でき、磁気記録媒体の良好な走行性及び耐久性が確保されることが確認された。 That is, by holding a lubricant containing a combination of a carboxylic acid perfluoroalkyl ester and a fluoroalkyltricarboxylic acid derivative in the outermost layer, adhesion and lubricity can be maintained even under extremely severe conditions, and It was confirmed that the lubrication effect lasted for a long period of time, stable lubrication characteristics could be maintained over time, and good running properties and durability of the magnetic recording medium were ensured.
また、実施例A1〜A11の結果と、実施例A12、A13の結果とを比較すると、一般式(1)のカルボン酸パーフルオロアルキルエステルと、一般式(4)、(5)のフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体との混合比については、重量比で10:90〜90:10の範囲とすることにより、特に、経時的な潤滑特性についての効果が顕著に改善されることが分った。
すなわち、カルボン酸パーフルオロアルキルエステルと、フルオロアルキルトリカルボン酸誘導体とを、好適な混合比を選定して潤滑剤を調製することにより、厳しい使用環境下においても長期に亘って安定した潤滑特性を維持できることが分った。
Further, comparing the results of Examples A1 to A11 with the results of Examples A12 and A13, the carboxylic acid perfluoroalkyl ester of general formula (1) and the fluoroalkyltricarboxylic acid of general formulas (4) and (5) Regarding the mixing ratio with the acid derivative, it has been found that the effect on the lubricating characteristics over time is remarkably improved by setting the mixing ratio to the acid derivative in the range of 10:90 to 90:10.
That is, by selecting a suitable mixing ratio of a carboxylic acid perfluoroalkyl ester and a fluoroalkyltricarboxylic acid derivative and preparing a lubricant, stable lubrication characteristics can be maintained over a long period even in harsh usage environments. I found what I could do.
〔実施例B〕
この実施例において作製される潤滑剤は、上記〔第二の例〕において作製された潤滑剤に対応しているものとする。
(サンプルの作製)
1 一般式(2)のパーフルオロアルキルカルボン酸エステルの合成
市販のオレイルアルコールとパーフルオロヘキサン酸とをトルエン中、p−トルエンスルホン酸を触媒としてエステル反応を行った。
1時間還流後、3時間かけて溶媒中の水分を除去し、更にトルエンを減圧下、エバポレーターを用いて除去し、真空蒸留してエステル化合物を得た。これを化合物B1と称する。
次に、上記化合物B1と同様にして、一般式(2)のパーフルオロアルキルカルボン酸エステルである4種類の化合物B2〜B5を合成した。
化合物B1〜B5の構造を下記表6に示す。
[Example B]
The lubricant produced in this example corresponds to the lubricant produced in the above [second example].
(Sample preparation)
1 Synthesis of Perfluoroalkyl Carboxylic Acid Ester of General Formula (2) An ester reaction was performed using commercially available oleyl alcohol and perfluorohexanoic acid in toluene and p-toluenesulfonic acid as a catalyst.
After refluxing for 1 hour, water in the solvent was removed over 3 hours, and toluene was further removed using an evaporator under reduced pressure, followed by vacuum distillation to obtain an ester compound. This is referred to as Compound B1.
Next, in the same manner as the compound B1, four types of compounds B2 to B5, which are perfluoroalkylcarboxylic acid esters of the general formula (2), were synthesized.
The structures of compounds B1 to B5 are shown in Table 6 below.
2 一般式(4)、(5)のフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体の合成
C18H37CH(COCl)CH2COO(CH2)2(CF2)7CF3を用い、りんご酸と下記のように反応させる。
C18H37CH(COCl)CH2COO(CH2)2(CF2)7CF3
+HOCH(COOH)CH2COOH
→C18H37CH(COOCH(COOH)CH2COOH)CH2COO(CH2)2C8F17
+HCl
2 Synthesis of fluoroalkyltricarboxylic acid derivatives of general formulas (4) and (5) Using C 18 H 37 CH (COCl) CH 2 COO (CH 2 ) 2 (CF 2 ) 7 CF 3 , malic acid and To react.
C 18 H 37 CH (COCl) CH 2 COO (CH 2 ) 2 (CF 2 ) 7 CF 3
+ HOCH (COOH) CH 2 COOH
→ C 18 H 37 CH (COOCH (COOH) CH 2 COOH) CH 2 COO (CH 2 ) 2 C 8 F 17
+ HCl
上記反応式に従い、C18H37CH(COCl)CH2COO(CH2)2(CF2)7CF342.8gと、りんご酸HOCH(COOH)CH2COOH6.7gとをトルエン500mL中で混合し、3時間、還流加熱して反応させた。
反応終了後、ろ別によってトルエンを除去し、反応生成物を再結晶によって精製した。
すなわち、反応液をろ過して固体状の反応生成物をトルエンから分離し、この反応生成物を60℃に加熱した2−プロパノール(IPA)500mlに溶解させた後、不溶物をろ別して除き、ろ液を回収して濃縮した。
この濃縮物を60℃に加温したn−ヘキサン500mLに溶かした後、氷冷して目的物を結晶として析出させた。
この結晶をろ過によって回収し、精製された目的物(一般式(4)、(5)の化合物)を得た。これを化合物B6と称する。
Rf基、R4基について変更させて、一般式(4)、(5)に相当する化合物B7〜B10を作製した。
下記表7に化合物B6〜B10の構造を示す。
According to the above reaction formula, 42.8 g of C 18 H 37 CH (COCl) CH 2 COO (CH 2 ) 2 (CF 2 ) 7 CF 3 and 6.7 g of malic acid HOCH (COOH) CH 2 COOH in 500 mL of toluene. The mixture was mixed and heated to reflux for 3 hours.
After completion of the reaction, toluene was removed by filtration, and the reaction product was purified by recrystallization.
That is, the reaction solution is filtered to separate a solid reaction product from toluene, and the reaction product is dissolved in 500 ml of 2-propanol (IPA) heated to 60 ° C., and then insoluble matter is removed by filtration. The filtrate was collected and concentrated.
This concentrate was dissolved in 500 mL of n-hexane heated to 60 ° C., and then cooled with ice to precipitate the target product as crystals.
The crystals were collected by filtration to obtain a purified target product (compounds of general formulas (4) and (5)). This is designated as Compound B6.
Compounds R7 to B10 corresponding to the general formulas (4) and (5) were prepared by changing the Rf group and the R4 group.
Table 7 below shows the structures of the compounds B6 to B10.
3 サンプルテープの作製
次に、磁気記録媒体として磁気テープを作製した。
先ず、非磁性支持体である7.0μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、前述の真空蒸着装置を使用して斜め蒸着法によりCoを被着させ、膜厚180nmの磁性層となる強磁性金属薄膜を形成した。
次に、マグネトロンスパッタ装置を用いて磁性層上に保護層となる8nmの厚さのカーボン保護層を形成した。
次に、ポリエチレンテレフタレートフィルムの磁性層形成面と反対側の面にカーボン及びポリウタレン樹脂よりなる厚さ0.5μmのバックコート層を形成した。
次に、上記のようにして、一主面側に強磁性金属薄膜とカーボン保護層、他方の主面側にバックコート層が形成された非磁性支持体のカーボン保護層表面に、下記表8に示される各化合物、又は化合物の混合物をヘキサン溶媒に溶解したものを塗布量が5mg/m2となるようにそれぞれ塗布して磁気記録媒体を得た。
これら各磁気記録媒体を6.35mm幅にそれぞれ裁断し、実施例B1〜B13と比較例B1〜B4の17種類のサンプルテープを作製した。
3 Production of Sample Tape Next, a magnetic tape was produced as a magnetic recording medium.
First, a 7.0 μm-thick polyethylene terephthalate film, which is a non-magnetic support, is coated with Co by an oblique vapor deposition method using the vacuum deposition apparatus described above to form a ferromagnetic metal thin film that becomes a 180 nm thick magnetic layer. Formed.
Next, a carbon protective layer having a thickness of 8 nm serving as a protective layer was formed on the magnetic layer using a magnetron sputtering apparatus.
Next, a 0.5 μm-thick backcoat layer made of carbon and polyutalene resin was formed on the surface opposite to the magnetic layer forming surface of the polyethylene terephthalate film.
Next, on the surface of the carbon protective layer of the nonmagnetic support having the ferromagnetic metal thin film and the carbon protective layer formed on one main surface side and the backcoat layer formed on the other main surface side as described above, Each of the compounds shown in (1) or a mixture of compounds dissolved in a hexane solvent was applied to give a coating amount of 5 mg / m 2 to obtain a magnetic recording medium.
Each of these magnetic recording media was cut into a width of 6.35 mm to prepare 17 types of sample tapes of Examples B1 to B13 and Comparative Examples B1 to B4.
4 特性の評価
次に、上記実施例B1〜B13と比較例B1〜B4の17種類のサンプルテープの特性を評価した。
ここでは、耐久性と走行性を評価することとし、具体的には摩擦係数とスチル耐久性、シャトル耐久性を評価した。
これらを評価する際の環境条件は、本発明者等が検討した上で、最も厳しい条件と思われた条件とした。
4. Evaluation of characteristics Next, characteristics of 17 types of sample tapes of Examples B1 to B13 and Comparative Examples B1 to B4 were evaluated.
Here, durability and running performance were evaluated, and specifically, friction coefficient, still durability, and shuttle durability were evaluated.
The environmental conditions at the time of evaluating these were the conditions that seemed to be the strictest conditions after examination by the present inventors.
(1)摩擦係数測定方法
摩擦係数の測定は、恒温槽中の環境条件を温度40℃、湿度80%RHに制御して、この恒温槽中で各サンプルテープを100パス走行させて測定した。なお、摩擦走行100パス目の数値を摩擦係数とした。
(1) Friction coefficient measurement method The friction coefficient was measured by controlling the environmental conditions in the thermostatic chamber to a temperature of 40 ° C. and a humidity of 80% RH, and running each sample tape in the thermostatic bath for 100 passes. The numerical value at the 100th pass of the friction travel was used as the friction coefficient.
(2)スチル耐久性測定方法
スチル耐久性の評価は、−5℃の恒温槽中で行い、市販のデジタルビデオカムコーダー(ソニー社製、機種名:DVC−VX1000)を用いて、各サンプルテープの再生出力が3dB落ちるまでの時間を測定して行った。
(2) Still durability measurement method Still durability was evaluated in a thermostatic bath at -5 ° C, and a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name: DVC-VX1000) was used. The time until the reproduction output dropped by 3 dB was measured.
(3)シャトル耐久性測定方法
シャトル耐久性は、恒温槽中の環境条件を温度40℃、湿度20%RHに制御して、この恒温槽中で市販のデジタルビデオカムコーダー(ソニー社製、機種名:DVC−VX1000)を用い、各サンプルテープを100パスシャトル走行させ、100パス走行後にその再生出力が初期出力から何dB落ちるかを測定して評価した。
なお、これらの評価は、潤滑剤を塗布した直後と、各サンプルテープを温度45℃、湿度80%RHの環境下で1ヶ月間保存した後に行った。
潤滑剤を塗布した直後の初期の耐久性及び走行性の結果を下記表9に示し、1ヶ月間保存した後の保存後の耐久性及び走行性の結果を下記表10に示す。
(3) Shuttle durability measurement method Shuttle durability is controlled by controlling the environmental conditions in the thermostatic chamber to a temperature of 40 ° C. and a humidity of 20% RH, and a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name). : DVC-VX1000), each sample tape was run for 100 pass shuttle, and after 100 passes, how much dB the reproduction output dropped from the initial output was evaluated.
These evaluations were performed immediately after the lubricant was applied and after each sample tape was stored for 1 month in an environment of temperature 45 ° C. and humidity 80% RH.
The initial durability and running results immediately after applying the lubricant are shown in Table 9 below, and the durability and running results after storage for 1 month are shown in Table 10 below.
表9及び表10の結果から、パーフルオロアルキルカルボン酸エステルとフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体とを組み合わせた潤滑剤を使用した実施例B1〜B11においては、何れも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な使用条件下において摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が極めて少なく、非常に良好な結果が得られていることが分った。 From the results of Table 9 and Table 10, in Examples B1 to B11 using a lubricant in which a perfluoroalkyl carboxylic acid ester and a fluoroalkyl tricarboxylic acid derivative are combined, all are various such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity or low temperature. It was found that the friction coefficient, the still durability, and the shuttle durability were extremely little deteriorated under the use conditions, and very good results were obtained.
一方、パーフルオロアルキルカルボン酸エステルのみ、あるいはフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体のみを用いた潤滑剤を使用した比較例B1〜B4においては、何れも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な使用条件下において摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が大きく、良好な結果が得られないことが分った。
特に、1ヶ月間保存後におけるスチル耐久性とシャトル耐久性に関する劣化が大きくなってしまうことが分った。
On the other hand, in Comparative Examples B1 to B4 using a lubricant using only a perfluoroalkylcarboxylic acid ester or only a fluoroalkyltricarboxylic acid derivative, all are under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity or low temperature. It was found that the friction coefficient, still durability, and shuttle durability were greatly deteriorated, and good results could not be obtained.
In particular, it has been found that deterioration related to still durability and shuttle durability after storage for one month becomes large.
上記結果から、特に一般式(4)、(5)に示したフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体を潤滑剤に含有させることにより、厳しい環境下で長期保存した後においても初期の特性を維持させる効果が発揮されることが確認された。 From the above results, the effect of maintaining the initial characteristics even after long-term storage in a harsh environment is exhibited by including the fluoroalkyltricarboxylic acid derivatives represented by the general formulas (4) and (5) in the lubricant. It was confirmed that
すなわち、本発明を適用してパーフルオロアルキルカルボン酸エステルと、フルオロアルキルトリカルボン酸誘導体とを組み合わせて含有させた潤滑剤を最外層に保持させることにより、極めて厳しい使用条件下においても密着性や潤滑性が保たれ、且つ長期に亘り潤滑効果が持続し、経時的に安定した潤滑特性が維持でき、磁気記録媒体の良好な走行性及び耐久性が確保されることが確認された。 That is, by applying the present invention and retaining a lubricant containing a combination of a perfluoroalkyl carboxylic acid ester and a fluoroalkyl tricarboxylic acid derivative in the outermost layer, adhesion and lubrication can be achieved even under extremely severe use conditions. Thus, it was confirmed that the lubrication effect was maintained for a long period of time, the stable lubrication characteristics could be maintained over time, and good running properties and durability of the magnetic recording medium were ensured.
また、実施例B1〜B11の結果と、実施例B12、B13の結果とを比較すると、前記一般式(2)のパーフルオロアルキルカルボン酸エステルと、一般式(4)、(5)のフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体との混合比については、重量比で10:90〜90:10の範囲とすることにより、特に、経時的な潤滑特性についての効果が顕著に改善されることが分った。
すなわち、前記一般式(2)のパーフルオロアルキルカルボン酸エステルと、一般式(4)、(5)のフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体とを好適な混合比を選定して潤滑剤を調製することにより、厳しい使用環境下においても長期に亘って安定した潤滑特性を維持できることが分った。
Further, comparing the results of Examples B1 to B11 with the results of Examples B12 and B13, the perfluoroalkylcarboxylic acid ester of the general formula (2) and the fluoroalkyl of the general formulas (4) and (5) Regarding the mixing ratio with the tricarboxylic acid derivative, it has been found that the effect on the lubricating characteristics over time is remarkably improved by setting the mixing ratio to the weight ratio in the range of 10:90 to 90:10.
That is, by preparing a lubricant by selecting a suitable mixing ratio of the perfluoroalkylcarboxylic acid ester of the general formula (2) and the fluoroalkyltricarboxylic acid derivatives of the general formulas (4) and (5), It was found that stable lubrication characteristics can be maintained over a long period of time even under severe usage conditions.
〔実施例C〕
この実施例において作製される潤滑剤は、上記〔第三の例〕において作製された潤滑剤に対応しているものとする。
(サンプルの作製)
1 一般式(3)の含フッ素モノエステルモノカルボン酸の合成
37gのF(CF2)8(CH2)10OHと、イソオクタデシルコハク酸無水物15gとを、400ccのトルエンに溶解し、濃硫酸を触媒量添加して、3時間還流した。
放冷後反応液を水洗し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた後に濃縮した。
カラムクロマトグラフィ(シリカゲル/トルエン)により原料を除去した後、溶離液を酢酸エチルに換え、目的物を分取した。
最後に、酢酸エチル溶液を濃縮することにより、C9H19CH(C7H15)CH2CH(COOC10H20C8F17)CH2COOC10H20C8F17を25gを得た。
これを便宜上、化合物C1と称する。
次に、化合物C1と同様にして、一般式(3)に示される含フッ素モノエステルモノカルボン酸である4種類の化合物C2〜C5を合成した。
化合物C1〜C5の構造を下記表11に示す。
[Example C]
The lubricant produced in this example corresponds to the lubricant produced in the above [third example].
(Sample preparation)
1 Synthesis of fluorine-containing monoester monocarboxylic acid of general formula (3) 37 g of F (CF 2 ) 8 (CH 2 ) 10 OH and 15 g of isooctadecyl succinic anhydride are dissolved in 400 cc of toluene, and concentrated. A catalytic amount of sulfuric acid was added and refluxed for 3 hours.
After cooling, the reaction solution was washed with water, dried by adding magnesium sulfate, and concentrated.
After removing the raw material by column chromatography (silica gel / toluene), the eluent was changed to ethyl acetate, and the target product was collected.
Finally, by concentrating the ethyl acetate solution, 25 g of C 9 H 19 CH (C 7 H 15 ) CH 2 CH (COOC 10 H 20 C 8 F 17 ) CH 2 COOC 10 H 20 C 8 F 17 is obtained. It was.
This is referred to as Compound C1 for convenience.
Next, in the same manner as in the compound C1, four types of compounds C2 to C5, which are fluorine-containing monoester monocarboxylic acids represented by the general formula (3), were synthesized.
The structures of compounds C1 to C5 are shown in Table 11 below.
2 一般式(4)、(5)のフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体の合成
C18H37CH(COCl)CH2COO(CH2)2(CF2)7CF3を用い、りんご酸と下記のように反応させる。
C18H37CH(COCl)CH2COO(CH2)2(CF2)7CF3
+HOCH(COOH)CH2COOH
→C18H37CH(COOCH(COOH)CH2COOH)CH2COO(CH2)2C8F17
+HCl
2 Synthesis of fluoroalkyltricarboxylic acid derivatives of general formulas (4) and (5) Using C 18 H 37 CH (COCl) CH 2 COO (CH 2 ) 2 (CF 2 ) 7 CF 3 , malic acid and To react.
C 18 H 37 CH (COCl) CH 2 COO (CH 2 ) 2 (CF 2 ) 7 CF 3
+ HOCH (COOH) CH 2 COOH
→ C 18 H 37 CH (COOCH (COOH) CH 2 COOH) CH 2 COO (CH 2 ) 2 C 8 F 17
+ HCl
上記反応式に従い、C18H37CH(COCl)CH2COO(CH2)2(CF2)7CF342.8gと、りんご酸HOCH(COOH)CH2COOH6.7gとをトルエン500mL中で混合し、3時間、還流加熱して反応させた。
反応終了後、ろ別によってトルエンを除去し、反応生成物を再結晶によって精製した。
すなわち、反応液をろ過して固体状の反応生成物をトルエンから分離し、この反応生成物を60℃に加熱した2−プロパノール(IPA)500mlに溶解させた後、不溶物をろ別して除き、ろ液を回収して濃縮した。
この濃縮物を60℃に加温したn−ヘキサン500mLに溶かした後、氷冷して目的物を結晶として析出させた。
この結晶をろ過によって回収し、精製された目的物(一般式(4)、(5)の化合物)を得た。これを化合物C6と称する。
Rf基、R4基について変更させて、一般式(4)、(5)に相当する化合物C7〜C10を作製した。
下記表12に化合物C6〜C10の構造を示す。
According to the above reaction formula, 42.8 g of C 18 H 37 CH (COCl) CH 2 COO (CH 2 ) 2 (CF 2 ) 7 CF 3 and 6.7 g of malic acid HOCH (COOH) CH 2 COOH in 500 mL of toluene. The mixture was mixed and heated to reflux for 3 hours.
After completion of the reaction, toluene was removed by filtration, and the reaction product was purified by recrystallization.
That is, the reaction solution is filtered to separate a solid reaction product from toluene, and the reaction product is dissolved in 500 ml of 2-propanol (IPA) heated to 60 ° C., and then insoluble matter is removed by filtration. The filtrate was collected and concentrated.
This concentrate was dissolved in 500 mL of n-hexane heated to 60 ° C., and then cooled with ice to precipitate the target product as crystals.
The crystals were collected by filtration to obtain a purified target product (compounds of general formulas (4) and (5)). This is designated as Compound C6.
Compounds C7 to C10 corresponding to the general formulas (4) and (5) were prepared by changing the Rf group and the R4 group.
Table 12 below shows the structures of the compounds C6 to C10.
3 サンプルテープの作製
次に、磁気記録媒体として磁気テープを作製した。
先ず、非磁性支持体である7.0μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、真空蒸着装置を使用して斜め蒸着法によりCoを被着させ、膜厚180nmの磁性層となる強磁性金属薄膜を形成した。
次に、マグネトロンスパッタ装置を用いて磁性層上に保護層となる8nmの厚さのカーボン保護層を形成した。
次に、ポリエチレンテレフタレートフィルムの磁性層形成面と反対側の面にカーボン及びポリウタレン樹脂よりなる厚さ0.5μmのバックコート層を形成した。
次に、上記のようにして、一主面側に強磁性金属薄膜とカーボン保護層、他方の主面側にバックコート層が形成された非磁性支持体のカーボン保護層表面に、下記表13に示される各化合物、又は化合物の混合物をヘキサン溶媒に溶解したものを塗布量が5mg/m2となるようにそれぞれ塗布して磁気記録媒体を得た。
これら各磁気記録媒体を6.35mm幅にそれぞれ裁断し、実施例C1〜C13と比較例C1〜C4の17種類のサンプルテープを作製した。
3 Production of Sample Tape Next, a magnetic tape was produced as a magnetic recording medium.
First, Co was deposited on a 7.0 μm-thick polyethylene terephthalate film, which is a nonmagnetic support, by an oblique vapor deposition method using a vacuum vapor deposition apparatus to form a ferromagnetic metal thin film serving as a magnetic layer having a thickness of 180 nm. .
Next, a carbon protective layer having a thickness of 8 nm serving as a protective layer was formed on the magnetic layer using a magnetron sputtering apparatus.
Next, a 0.5 μm-thick backcoat layer made of carbon and polyutalene resin was formed on the surface opposite to the magnetic layer forming surface of the polyethylene terephthalate film.
Next, on the surface of the carbon protective layer of the nonmagnetic support having the ferromagnetic metal thin film and the carbon protective layer formed on one main surface side and the back coat layer formed on the other main surface side as described above, Each of the compounds shown in (1) or a mixture of compounds dissolved in a hexane solvent was applied to give a coating amount of 5 mg / m 2 to obtain a magnetic recording medium.
Each of these magnetic recording media was cut into a width of 6.35 mm to prepare 17 types of sample tapes of Examples C1 to C13 and Comparative Examples C1 to C4.
4 特性の評価
次に、上記実施例C1〜C13と比較例C1〜C4の17種類のサンプルテープの特性を評価した。
ここでは、耐久性と走行性を評価することとし、具体的には摩擦係数とスチル耐久性、シャトル耐久性を評価した。
これらを評価する際の環境条件は、本発明者等が検討した上で、最も厳しい条件と思われた条件とした。
4. Evaluation of characteristics Next, characteristics of 17 types of sample tapes of Examples C1 to C13 and Comparative Examples C1 to C4 were evaluated.
Here, durability and running performance were evaluated, and specifically, friction coefficient, still durability, and shuttle durability were evaluated.
The environmental conditions at the time of evaluating these were the conditions that seemed to be the strictest conditions after examination by the present inventors.
(1)摩擦係数測定方法
摩擦係数の測定は、恒温槽中の環境条件を温度40℃、湿度80%RHに制御して、この恒温槽中で各サンプルテープを100パス走行させて測定した。なお、摩擦走行100パス目の数値を摩擦係数とした。
(1) Friction coefficient measurement method The friction coefficient was measured by controlling the environmental conditions in the thermostatic chamber to a temperature of 40 ° C. and a humidity of 80% RH, and running each sample tape in the thermostatic bath for 100 passes. The numerical value at the 100th pass of the friction travel was used as the friction coefficient.
(2)スチル耐久性測定方法
スチル耐久性の評価は、−5℃の恒温槽中で行い、市販のデジタルビデオカムコーダー(ソニー社製、機種名:DVC−VX1000)を用いて、各サンプルテープの再生出力が3dB落ちるまでの時間を測定して行った。
(2) Still durability measurement method Still durability was evaluated in a thermostatic bath at -5 ° C, and a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name: DVC-VX1000) was used. The time until the reproduction output dropped by 3 dB was measured.
(3)シャトル耐久性測定方法
シャトル耐久性は、恒温槽中の環境条件を温度40℃、湿度20%RHに制御して、この恒温槽中で市販のデジタルビデオカムコーダー(ソニー社製、機種名:DVC−VX1000)を用い、各サンプルテープを100パスシャトル走行させ、100パス走行後にその再生出力が初期出力から何dB落ちるかを測定して評価した。
なお、これらの評価は、潤滑剤を塗布した直後と、各サンプルテープを温度45℃、湿度80%RHの環境下で1ヶ月間保存した後に行った。
潤滑剤を塗布した直後の初期の耐久性及び走行性の結果を下記表14に示し、1ヶ月間保存した後の保存後の耐久性及び走行性の結果を下記表15に示す。
(3) Shuttle durability measurement method Shuttle durability is controlled by controlling the environmental conditions in the thermostatic chamber to a temperature of 40 ° C. and a humidity of 20% RH, and a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name). : DVC-VX1000), each sample tape was run for 100 pass shuttle, and after 100 passes, how much dB the reproduction output dropped from the initial output was evaluated.
These evaluations were performed immediately after the lubricant was applied and after each sample tape was stored for 1 month in an environment of temperature 45 ° C. and humidity 80% RH.
The results of initial durability and running performance immediately after applying the lubricant are shown in Table 14 below, and the results of durability and running performance after storage for 1 month are shown in Table 15 below.
表14及び表15の結果から、含フッ素モノエステルモノカルボン酸と、フルオロアルキルトリカルボン酸誘導体とを組み合わせた潤滑剤を使用した実施例C1〜C11においては、何れも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な使用条件下において摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が極めて少なく、非常に良好な結果が得られていることが分った。 From the results of Tables 14 and 15, in Examples C1 to C11 using a lubricant in which a fluorine-containing monoester monocarboxylic acid and a fluoroalkyltricarboxylic acid derivative are combined, all are high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, low temperature, etc. It was found that the friction coefficient, the still durability, and the shuttle durability were extremely little deteriorated under various use conditions, and very good results were obtained.
一方、含フッ素モノエステルモノカルボン酸のみを含有する潤滑剤、あるいはフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体のみを含有する潤滑剤を用いた比較例C1〜C4においては、いずれも高温多湿、高温低湿、あるいは低温等の様々な使用条件下において摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が大きく、良好な結果が得られないことがわかった。
特に、1ヶ月間保存後におけるスチル耐久性とシャトル耐久性に関する劣化が大きくなってしまうことが分った。
On the other hand, in Comparative Examples C1 to C4 using a lubricant containing only a fluorine-containing monoester monocarboxylic acid or a lubricant containing only a fluoroalkyltricarboxylic acid derivative, all are high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, low temperature, etc. It was found that the friction coefficient, the still durability, and the shuttle durability were greatly deteriorated under various usage conditions, and good results could not be obtained.
In particular, it has been found that deterioration related to still durability and shuttle durability after storage for one month becomes large.
上記結果から、特に一般式(4)、(5)に示したフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体を潤滑剤に含有させることにより、厳しい環境下で長期保存した後においても初期の特性を維持させる効果が発揮されることが確認された。 From the above results, the effect of maintaining the initial characteristics even after long-term storage in a harsh environment is exhibited by including the fluoroalkyltricarboxylic acid derivatives represented by the general formulas (4) and (5) in the lubricant. It was confirmed that
すなわち、本発明を適用して、一般式(3)の含フッ素モノエステルモノカルボン酸と、一般式(4)、(5)のフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体とを組み合わせて含有させた潤滑剤を最外層に保持させることにより、極めて厳しい使用条件下においても密着性や潤滑性が保たれ、且つ長期に亘り潤滑効果が持続し、経時的に安定した潤滑特性が維持でき、磁気記録媒体の良好な走行性及び耐久性が確保されることが確認された。 That is, by applying the present invention, a lubricant containing a combination of the fluorine-containing monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (3) and the fluoroalkyltricarboxylic acid derivative represented by the general formulas (4) and (5) is most suitable. By holding it in the outer layer, adhesion and lubricity can be maintained even under extremely severe use conditions, and the lubrication effect can be maintained over a long period of time, and stable lubrication characteristics can be maintained over time. It was confirmed that running performance and durability were ensured.
また、実施例C1〜C11の結果と、実施例C12、C13の結果とを比較すると、前記一般式(3)の含フッ素モノエステルモノカルボン酸と、一般式(4)、(5)のフルオロアルキルトリカルボン酸誘導体との混合比を、重量比で10:90〜90:10の範囲とすることにより、特に、経時的な潤滑特性についての効果が顕著に改善されることが分った。
すなわち、これらを好適な混合比を選定して潤滑剤を調製することにより、厳しい使用環境下においても長期に亘って安定した潤滑特性を維持できることが分った。
Further, comparing the results of Examples C1 to C11 with the results of Examples C12 and C13, the fluorine-containing monoester monocarboxylic acid of the general formula (3) and the fluoro of the general formulas (4) and (5) It has been found that by setting the mixing ratio with the alkyltricarboxylic acid derivative in the range of 10:90 to 90:10 by weight, the effect on the lubricating characteristics over time is remarkably improved.
That is, it has been found that by selecting a suitable mixing ratio of these and preparing a lubricant, stable lubricating characteristics can be maintained over a long period of time even under harsh usage environments.
1…非磁性支持体、2…磁性層、3…保護層、3…潤滑剤層、5…バックコート層、10…磁気記録媒体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Nonmagnetic support body, 2 ... Magnetic layer, 3 ... Protective layer, 3 ... Lubricant layer, 5 ... Backcoat layer, 10 ... Magnetic recording medium
Claims (6)
下記一般式(1)に示されるカルボン酸パーフルオロアルキルエステル、
下記一般式(2)に示されるパーフルオロアルキルカルボン酸エステル、
及び下記一般式(3)に示される含フッ素モノエステルモノカルボン酸化合物のうちの少なくともいずれかと、
下記一般式(4)、一般式(5)に示されるフルオロアルキルトリカルボン酸カルボン酸誘導体のうちの、少なくともいずれかを含有する潤滑剤が最外層に保持されていることを特徴とする磁気記録媒体。
R−COO−(CH2)jCkF2k+1・・・(1)
(但し、一般式(1)において、Rは炭化水素基であり、j≧0、k≧4である。)
F(CF2)a(CH2)bCOOR’・・・(2)
(但し、一般式(2)において、a≧0、25≧a+b≧6、R’は炭素数9〜25の炭化水素基である。)
R1CH(COOR2)CH2COOR3・・・(3)
(但し、一般式(3)中、R1は脂肪族アルキル基、脂肪族アルケニル基又は水素であり、R2及びR3は、フロロアルキル基、フロロアルケニル基、フロロポリエーテル基又は水素である。)
R4−CH(COOCH(COOH)CH2COOH)CH2COORf・・・(4)
R4−CH(COORf)CH2COOCH(COOH)CH2COOH・・・(5)
(但し、一般式(4)、(5)中、R4は炭素数6〜20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基であり、Rfは、下記一般式(6)で表される基である。)
Carboxylic acid perfluoroalkyl ester represented by the following general formula (1),
Perfluoroalkylcarboxylic acid ester represented by the following general formula (2),
And at least one of fluorine-containing monoester monocarboxylic acid compounds represented by the following general formula (3):
A magnetic recording medium characterized in that a lubricant containing at least one of the fluoroalkyltricarboxylic acid carboxylic acid derivatives represented by the following general formula (4) and general formula (5) is held in the outermost layer. .
R-COO- (CH 2 ) j C k F 2k + 1 (1)
(In the general formula (1), R is a hydrocarbon group, and j ≧ 0 and k ≧ 4.)
F (CF 2 ) a (CH 2 ) b COOR ′ (2)
(However, in the general formula (2), a ≧ 0, 25 ≧ a + b ≧ 6, and R ′ is a hydrocarbon group having 9 to 25 carbon atoms.)
R1CH (COOR2) CH 2 COOR3 ··· (3)
(In the general formula (3), R1 is an aliphatic alkyl group, an aliphatic alkenyl group or hydrogen, and R2 and R3 are a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, a fluoropolyether group or hydrogen.)
R 4 —CH (COOCH (COOH) CH 2 COOH) CH 2 COORf (4)
R4-CH (COORf) CH 2 COOCH (COOH) CH 2 COOH ··· (5)
(In the general formulas (4) and (5), R 4 is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, and R f is a group represented by the following general formula (6). )
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein a protective layer made of carbon is formed as an outermost layer on the magnetic layer.
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