JP2006201196A - 液体現像剤の製造方法および液体現像剤 - Google Patents
液体現像剤の製造方法および液体現像剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006201196A JP2006201196A JP2005009634A JP2005009634A JP2006201196A JP 2006201196 A JP2006201196 A JP 2006201196A JP 2005009634 A JP2005009634 A JP 2005009634A JP 2005009634 A JP2005009634 A JP 2005009634A JP 2006201196 A JP2006201196 A JP 2006201196A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid developer
- liquid
- toner particles
- aqueous
- dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Liquid Developers In Electrophotography (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明の液体現像剤の製造方法は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散した液体現像剤を製造する方法であって、水系液体で構成された水系分散媒中に、樹脂材料を含む材料で構成された分散質が分散した水系分散液を用意する工程と、水系分散液を液滴として噴霧することにより、水系分散媒を除去し、液滴中に含まれる複数個の分散質の凝集体として得られるトナー粒子を、直接、絶縁性液体中に分散させる工程とを有する。トナー粒子の含水量は、0.3〜5.0wt%である。
【選択図】なし
Description
乾式トナーを用いる方法は、固体状態のトナーを取り扱うので、取り扱い上の有利さはあるものの、粉体による人体等への悪影響が懸念されるほか、トナーの飛散による汚れ、トナーを分散した際の均一性等に問題がある。また、乾式トナーでは、保存時等における粒子の凝集が起こり易く、トナー粒子の大きさを十分に小さくするのが困難であり、解像度の高いトナー画像を形成するのが困難であるという問題がある。また、トナー粒子の大きさを比較的小さなものとした場合には、上述したような粉体であることによる問題が更に顕著なものとなる。
しかしながら、従来の液体現像剤の製造方法では、以下のような問題点があった。
また、従来の方法で製造された液体現像剤は、一般に、紙等の記録媒体に対するトナー粒子の定着性が劣るという問題点もあった。
本発明の液体現像剤の製造方法は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散した液体現像剤を製造する方法であって、
水系液体で構成された水系分散媒中に、樹脂材料を含む材料で構成された分散質が分散した水系分散液を用意する工程と、
前記水系分散液を液滴として噴霧することにより、前記水系分散媒を除去し、前記液滴中に含まれる複数個の前記分散質の凝集体として得られるトナー粒子を、直接、前記絶縁性液体中に分散させる工程とを有することを特徴とする。
これにより、記録媒体に対するトナー粒子の定着性を特に優れたものとすることができる。
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記トナー粒子の含水量は、0.3〜5.0wt%であることが好ましい。
これにより、トナー粒子の帯電性を十分に良好なものとしつつ、分散性を良くして、記録媒体に対するトナー粒子の定着性を特に優れたものとすることができる。
これにより、トナー粒子を、十分に円形度が高く、各粒子間(トナー粒子間)での特性、形状の均一性が特に優れたものとして得ることができる。また、これにより、水系分散液の噴霧条件をさらに安定化させることができる。
これにより、水系分散媒の除去を、より効率良く行うことができる。また、適度な粒径を有するトナー粒子を、より確実に形成することができる。
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記水系分散液中における前記分散質の平均粒径をDm[μm]、前記トナー粒子の平均粒径をDt[μm]としたとき、0.005≦Dm/Dt≦0.5の関係を満足することが好ましい。
これにより、各トナー粒子間での、形状、大きさのばらつきを特に小さくすることができる。
これにより、トナー製造時における分散液の特長(液切れのよさ等)を十分に発揮させつつ、トナー粒子の粒径のばらつきをより小さいものとすることができる。
これにより、十分に微細で、かつ、円形度が大きく、粒度分布がシャープなトナー粒子を比較的容易に得ることができる。
これにより、分散質の大きさを十分小さなものとすることができ、かつ分散質の大きさのばらつきを小さくできる。その結果、各トナー粒子間での形状、大きさのばらつきを特に小さくすることができる。
これにより、容易かつ確実に、水系分散液を構成する分散質の大きさを十分に小さなものとすることができ、その結果、トナー粒子の大きさを十分に小さなものとすることができる。
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記分散液は、前記樹脂材料と着色剤とを含む混練物を用いて調製されたものであることが好ましい。
これにより、各トナー粒子間での組成、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。
これにより、各トナー粒子間での形状、大きさのばらつきを特に小さくすることができ、各トナー粒子間での特性(帯電特性等)のばらつきを特に小さくすることができる。また、トナー粒子の粒径をより小さくすることができる。
これにより、分散質同士、トナー粒子同士の不本意な凝集を、より効果的に防止することができ、結果として、トナー粒子の形状、大きさの均一性を特に優れたものとすることができる。また、溶媒の除去とともに、脱気処理を施すことができ、異形状のトナー粒子が形成されるのをより効果的に防止することができる。また、溶媒の除去に伴い、水系分散媒(水)を分散質内部に効率良く侵入(置換)させることができ、その結果、最終的なトナー粒子を適度な含水量のものとして得ることができる。
これにより、粒度分布の幅が小さく、均一な形状を有し、記録媒体に対するトナー粒子の定着性に優れた液体現像剤を提供することができる。
本発明の液体現像剤では、トナー粒子の平均粒径が0.1〜5μmであることが好ましい。
これにより、各トナー粒子間での帯電特性、定着特性等の特性のばらつきを特に小さいものとし、液体現像剤全体としての信頼性を特に高いものとしつつ、液体現像剤(トナー)により形成される画像の解像度を十分に高いものとすることができる。
本発明の液体現像剤では、各トナー粒子間での粒径の標準偏差が1.0μm以下であることが好ましい。
これにより、各トナー粒子間での帯電特性、定着特性等の特性のばらつきが特に小さくなり、液体現像剤全体としての信頼性がさらに向上する。
図1は、水系乳化液(水系分散液)の調製に用いる混練物を製造するための混練機、冷却機の構成の一例を模式的に示す縦断面図、図2は、本発明の液体現像剤の製造に用いられる液体現像剤製造装置の好適な実施形態を模式的に示す縦断面図、図3は、図2に示す液体現像剤製造装置のヘッド部付近の拡大断面図である。以下、図1中、左側を「基端」、右側を「先端」として説明する。
本発明で用いる水系分散液は、いかなる方法で調製されたものであってもよいが、本実施形態では、着色剤と樹脂材料とを含む混練物を用いて調製したものを用いる。
後述する混練工程で得られる混練物は、液体現像剤のトナーを構成する成分を含むものであり、少なくとも、結着樹脂(樹脂材料)と着色剤とを含むものである。
まず、混練物の調製に用いられる材料について説明する。
1.樹脂(バインダー樹脂)
液体現像剤を構成するトナーは、主成分としての樹脂(バインダー樹脂)を含む材料で構成されている。
自己分散型樹脂としては、特に限定されないが、例えば、後述する水性液体に対する親液性(親水性)を有する基を多数有する樹脂が挙げられる。
また、前述した基の中でも、特に、−COO−基、−SO3−基が好ましい。このような基を有する自己分散型樹脂は、水系液体に対する分散性が特に優れており、適度な水分保持力を有するとともに、また、製造が比較的容易で、比較的安価に入手でき、その結果、液体現像剤の製造の更なる低コスト化を図ることができる。
例えば、−COO−基を有する自己分散型樹脂は、水難溶性または水不溶性の樹脂(原料樹脂)に不飽和カルボン酸類をグラフト共重合またはブロック共重合させること、または、熱可塑性樹脂を構成する単量体と不飽和カルボン酸類とをランダム共重合させることにより、製造することができる。
前記自己分散型樹脂に含有されている前記官能基(親水基)の数は、前記自己分散型樹脂100gに対して0.001〜0.050molであるのが好ましく、0.005〜0.030molであるのがより好ましい。これにより、トナーとして必要な特性をより効果的に維持しつつ、自己分散型樹脂を主材料とする分散質の分散性を向上させることができる。
樹脂(樹脂材料)の軟化温度は、特に限定されないが、50〜120℃であるのが好ましく、60〜115℃であるのがより好ましく、65〜115℃であるのがさらに好ましい。なお、本明細書で、軟化温度とは、高化式フローテスターにおける昇温速度5℃/min、ダイ穴径1.0mmの条件で規定される軟化開始温度のことを指す。また、複数種の樹脂成分を含む場合、樹脂(樹脂材料)の軟化温度としては、これらの成分についての加重平均値を採用することができる。
また、トナーは、着色剤を含んでいる。着色剤としては、例えば、顔料、染料等を使用することができる。このような顔料、染料としては、例えば、カーボンブラック、スピリットブラック、ランプブラック(C.I.No.77266)、マグネタイト、チタンブラック、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、パーマネントイエローNCG、クロムイエロー、ベンジジンイエロー、キノリンイエロー、タートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジG、カドミウムレッド、パーマネントレッド4R、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン3B、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、カルコオイルブルー、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、ファイナルイエローグリーンG、ローダミン6G、キナクリドン、ローズベンガル(C.I.No.45432)、C.I.ダイレクトレッド1、C.I.ダイレクトレッド4、C.I.アシッドレッド1、C.I.ベーシックレッド1、C.I.モーダントレッド30、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ダイレクトブルー1、C.I.ダイレクトブルー2、C.I.アシッドブルー9、C.I.アシッドブルー15、C.I.ベーシックブルー3、C.I.ベーシックブルー5、C.I.モーダントブルー7、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー5:1、C.I.ダイレクトグリーン6、C.I.ベーシックグリーン4、C.I.ベーシックグリーン6、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー162、ニグロシン染料(C.I.No.50415B)、金属錯塩染料、シリカ、酸化アルミニウム、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Fe、Co、Niのような磁性金属を含む磁性材料等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、混練物の調製には、上記以外の成分を用いてもよい。このような成分としては、例えば、ワックス、帯電制御剤、磁性粉末等が挙げられる。
ワックスとしては、例えば、オゾケライト、セルシン、パラフィンワックス、マイクロワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックス等の炭化水素系ワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、キャンデリラワックス、綿ロウ、木ロウ、ミツロウ、ラノリン、モンタンワックス、脂肪酸エステル等のエステル系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックス、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド等のアミド系ワックス、ラウロン、ステアロン等のケトン系ワックス、エーテル系ワックス等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
磁性粉末としては、例えば、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Fe、Co、Niのような磁性金属を含む磁性材料で構成されたもの等が挙げられる。
また、混練物の構成材料(成分)としては、例えば、無機溶媒、有機溶媒等の溶媒として用いられるような材料を用いてもよい。これにより、例えば、混練の効率を向上させることができ、各成分がより均一に混ざり合った混練物を容易に得ることができる。
次に、上記のような成分を含む原料K5を混練して、混練物K7を得る方法の一例について説明する。
混練物K7は、例えば、図1に示すような装置を用いて製造することができる。
[混練工程]
混練に供される原料K5は、前述したような成分を含むものである。特に、原料K5が着色剤を含むことにより、本工程で原料K5中に含まれる空気(特に着色剤が抱き込んだ空気)を効率よく除去することができ、トナー粒子の内部に気泡が混入(残存)するのを効果的に防止することができる。混練に供される原料K5は、これらの各成分が予め混合されたものであるのが好ましい。
混練機K1は、原料K5を搬送しつつ混練するプロセス部K2と、混練された原料(混練物K7)を所定の断面形状に形成して押し出すヘッド部K3と、プロセス部K2内に原料K5を供給するフィーダーK4とを有している。
プロセス部K2は、バレルK21と、バレルK21内に挿入されたスクリューK22、スクリューK23と、バレルK21の先端にヘッド部K3を固定するための固定部材K24とを有している。
プロセス部K2の全長は、50〜300cmであるのが好ましく、100〜250cmであるのがより好ましい。プロセス部K2の全長が前記下限値未満であると、原料K5中の各成分を十分均一に混ぜ合わせることが困難となる可能性がある。一方、プロセス部K2の全長が前記上限値を超えると、プロセス部K2内の温度、スクリューK22、スクリューK23の回転数等によっては、熱による原料K5の変性が起こり易くなり、最終的に得られる液体現像剤(トナー)の物性を十分に制御するのが困難になる可能性がある。
プロセス部K2で混練された混練物K7は、スクリューK22とスクリューK23との回転により、ヘッド部K3を介して、混練機K1の外部に押し出される。
ヘッド部K3は、プロセス部K2から混練物K7が送り込まれる内部空間K31と、混練物K7が押し出される押出口K32とを有している。
図示の構成では、内部空間K31は、押出口K32の方向に向って、その横断面積が漸減する横断面積漸減部K33を有している。このような横断面積漸減部K33を有することにより、押出口K32から押し出される混練物K7の押出量が安定し、また、後述する冷却工程における混練物K7の冷却速度が安定する。その結果、これを用いて製造されるトナーは、各トナー粒子間での特性のばらつきが小さいものとなり、全体としての特性に優れたものになる。
ヘッド部K3の押出口K32から押し出された軟化した状態の混練物K7は、冷却機K6により冷却され、固化する。
冷却機K6は、ロールK61、K62、K63、K64と、ベルトK65、K66とを有している。
ベルトK65は、ロールK61とロールK62とに巻掛けられている。同様に、ベルトK66は、ロールK63とロールK64とに巻掛けられている。
また、図示の構成では、スクリューを2本有する構成の混練機について説明したが、スクリューは1本であってもよいし、3本以上であってもよい。また、混練装置にディスク(ニーディングディスク)部があってもよい。
また、本実施形態では、冷却機として、ベルト式のものを用いた構成について説明したが、例えば、ロール式(冷却ロール式)の冷却機を用いてもよい。また、混練機の押出口K32から押し出された混練物の冷却は、前記のような冷却機を用いたものに限定されず、例えば、空冷等により行うものであってもよい。
次に、上述したような冷却工程を経た混練物K7を粉砕する。このように、混練物K7を粉砕することにより、後述する水系分散液(水系乳化液、水系懸濁液)を、比較的容易に、より微小な分散質が分散したものとして得ることができる。その結果、最終的に得られる液体現像剤においても、トナー粒子の大きさをより小さなものとすることができ、高解像度の画像形成に好適に用いることができる。
粉砕の工程は、複数回(例えば、粗粉砕工程と微粉砕工程との2段階)に分けて行ってもよい。また、このような粉砕工程の後、必要に応じて、分級処理等の処理を行ってもよい。分級処理には、例えば、ふるい、気流式分級機等を用いることができる。
本実施形態では、上記のような混練物を用いて、水系分散液を調製する。特に、本実施形態では、上記のような混練物を用いて、一旦、水系乳化液を調製し、その後、当該水系乳化液を用いて水系懸濁液を調製する。
次に、上記のような混練物K7を用いて、水系液体で構成された水系分散媒中に、トナー材料で構成された分散質が分散した水系乳化液を調製する(水系乳化液調製工程)。
水系乳化液においては、分散質が液状である(流動性を有し、比較的容易に変形可能である)ため、分散質はその表面張力により、円形度(真球度)の大きい形状になる傾向を示す。したがって、当該水系乳化液を用いて調製される懸濁液(水系懸濁液)も、分散質の形状が比較的円形度(真球度)の大きいものとなり、最終的に得られるトナー粒子も比較的円形度(真球度)の大きいものとなる。また、分散質が液状である(流動性を有し、比較的容易に変形可能である)乳化液では、乳化液を攪拌すること等により、比較的容易に分散質の大きさの均一性を十分に高いものとすることができる。
以下、水系乳化液の調製方法について詳細に説明する。
本実施形態では、まず、混練物の少なくとも一部が溶解した混練物の溶液を得る。
溶液は、混練物と、混練物の少なくとも一部を溶解し得る溶媒とを混合することにより調製することができる。
溶液の調製に用いる溶媒は、混練物の少なくとも一部を溶解しうるものであればいかなるものであってもよいが、通常、後述する水系液体(水系乳化液の調製の用いる水系液体)との相溶性の低いもの(例えば、25℃における水系液体100gに対する溶解度が10g以下の液体)が用いられる。
なお、溶液中においては、混練物を構成する成分の少なくとも一部が溶解(膨潤を含む)していればよく、溶液中に、溶解していない不溶分が存在していてもよい。
次に、上記のような溶液を水系液体と混合することにより、水系乳化液を得る。この水系乳化液においては、通常、前述した溶媒と混練物の構成材料とを含む分散質が、水系液体で構成された水系分散媒中に分散している。
本発明において、「水系液体」とは、少なくとも水(H2O)を含む液体のことを指し、好ましくは、主として水で構成されたものである。水系液体中に占める水の含有率は、50wt%以上であるのが好ましく、80wt%以上であるのが好ましく、90wt%以上であるのが好ましい。なお、水系液体は、水以外の成分を含むものであってもよい。例えば、水系液体は、水との相溶性に優れる成分(例えば、25℃における水100gに対する溶解度が30g以上の物質)を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン(THF)等のエーテル系溶媒、ピリジン、ピラジン、ピロール等の芳香族複素環化合物系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMA)等のアミド系溶媒、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、アセトアルデヒド等のアルデヒド系溶媒等が挙げられる。
溶液と水系液体との混合は、少なくとも一方の液体を攪拌しつつ行うのが好ましい。これにより、大きさ、形状のばらつきの小さい分散質が均一に分散した乳化液(水系乳化液)を、容易かつ確実に得ることができる。
水系乳化液中における分散質の含有率は、特に限定されないが、5〜55wt%であるのが好ましく、10〜50wt%であるのがより好ましい。これにより、水系乳化液中における分散質同士の不本意な結合(凝集)をより確実に防止しつつ、トナー粒子(液体現像剤)の生産性を特に優れたものとすることができる。
また、水系乳化液中には、上記以外の成分が含まれていてもよい。このような成分としては、例えば、帯電制御剤、磁性粉末等が挙げられる。
前記帯電制御剤としては、例えば、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、ニグロシン染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩素化ポリエステル、ニトロフミン酸等が挙げられる。
また、水系乳化液中には、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム等が添加されていてもよい。
上記のようにして得られた水系乳化液は、そのまま、トナー粒子製造用の噴霧液として用いてもよいが、本実施形態においては、(液状の分散質が水系分散媒中に分散した)水系乳化液から、固形状の分散質31が分散媒(水系分散媒)32中に分散した水系懸濁液3を得、当該水系懸濁液3をトナー粒子製造用の噴霧液として用いる。これにより、分散質同士、トナー粒子同士の不本意な凝集を、より効果的に防止することができ、結果として、トナー粒子の形状、大きさの均一性を特に優れたものとすることができる。また、溶媒の除去とともに、脱気処理を施すことができ、異形状のトナー粒子が形成されるのをより効果的に防止することができる。また、溶媒の除去に伴い、水系分散媒(水)を分散質内部に効率良く侵入(置換)させることができ、その結果、最終的なトナー粒子を適度な含水量のものとして得ることができる。
以下、水系懸濁液3の調製方法について詳細に説明する。
溶媒の除去は、例えば、水系乳化液を加熱(加温)したり、減圧雰囲気下に置くことにより行うことができるが、水系乳化液を減圧下で加熱することにより行うものであるのが好ましい。これにより、分散質31の大きさ、形状のばらつきが特に小さい水系懸濁液3を、比較的容易に得ることができる。また、上記のように溶媒を除去することにより、溶媒の除去とともに、脱気処理を施すことができる。これにより、水系懸濁液3中の気体の溶存量を低減させることができ、液体現像剤製造装置M1の分散媒除去部M3において、水系懸濁液3の液滴5から分散媒32を除去する際に、当該水系懸濁液3中に気泡等が発生するのを効果的に防止することができる。その結果、最終的に得られる液体現像剤中に異形状のトナー粒子(中空粒子、欠落粒子等)が混入するのをより効果的に防止することができる。
また、水系乳化液を減圧雰囲気下に置く場合、水系乳化液が置かれる雰囲気の圧力は、0.1〜50kPaであるのが好ましく、0.5〜5kPaであるのがより好ましい。水系乳化液が置かれる雰囲気の圧力が前記範囲内の値であると、異形状の分散質31の発生を十分に防止しつつ(水系乳化液の分散質の内部から溶媒が急激に気化(沸騰)するのを確実に防止しつつ)、溶媒を速やかに除去することができる。
水系懸濁液3中における分散質31の平均粒径は、特に限定されないが、0.01〜1.0μmであるのが好ましく、0.05〜0.5μmであるのがより好ましい。これにより、分散質同士の不本意な結合(凝集)をより確実に防止することができるとともに、最終的に得られるトナー粒子の大きさ、円形度を最適なものとすることができる。
次に、水系懸濁液(水系分散液)3を液滴5として噴霧する。これにより、水系懸濁液3(液滴5)から分散媒(水系分散媒)32が除去され、液滴5中に含まれる複数個の分散質31の凝集体としてのトナー粒子8が形成されるとともに、形成されたトナー粒子8を、直接、絶縁性液体9中に分散させる(水系分散液噴霧工程)。これにより、絶縁性液体9にトナー粒子8が分散した液体現像剤10が得られる。また、噴霧液として用いられる分散液は、分散媒が水系液体で構成されたものであるため、環境に優しい方法で液体現像剤を得ることができる。
特に、本実施形態では、図2、図3に示すような液体現像剤製造装置を用いて、水系分散媒の除去を行う。
図2に示すように、液体現像剤製造装置M1は、上述したような水系懸濁液(水系分散液)3を、液滴5として間欠的に吐出するヘッド部M2と、ヘッド部M2に水系懸濁液3を供給する水系懸濁液供給部(水系分散液供給部)M4と、ヘッド部M2から吐出された液滴状(微粒子状)の水系懸濁液3(液滴5)を搬送しつつ分散媒32を除去し、トナー粒子8とする分散媒除去部M3と、絶縁性液体9を貯留する絶縁性液体貯留部M5とを有している。
ヘッド部M2は、分散液貯留部M21と、圧電素子M22と、吐出部M23とを有している。
分散液貯留部M21には、水系懸濁液3が貯留されている。
このように、本発明では、吐出液(噴霧液)として分散液を用いる点に特徴を有する。これにより、以下のような効果が得られる。
すなわち、吐出液として分散液を用いることにより、吐出部から吐出液(分散液)を吐出する際に、微視的に粘度の低い分散媒の部分で選択的に切断され、液滴として吐出される。このため、吐出される分散液の大きさは、各液滴で大きさのばらつきが小さいものとなる。したがって、形成されるトナー粒子は、各粒子(トナー粒子)間での大きさのばらつきが小さいものとなる。
吐出部M23の形状は、特に限定されないが、略円形状であるのが好ましい。これにより、吐出される水系懸濁液3や、分散媒除去部M3内において形成されるトナー粒子8の真球度を高めることができる。
図3に示すように、圧電素子M22は、下部電極(第1の電極)M221、圧電体M222および上部電極(第2の電極)M223が、この順で積層されて構成されている。換言すれば、圧電素子M22は、上部電極M223と下部電極M221との間に、圧電体M222が介挿された構成とされている。
ヘッド部M2は、圧電素子駆動回路(図示せず)から所定の吐出信号が入力されていない状態、すなわち、圧電素子M22の下部電極M221と上部電極M223との間に電圧が印加されていない状態では、圧電体M222に変形が生じない。このため、振動板M24にも変形が生じず、分散液貯留部M21には容積変化が生じない。したがって、吐出部M23から水系懸濁液3は吐出されない。
このように、水系懸濁液3の吐出(噴射)を、圧電体M222の振動による圧力パルスで行うことにより、水系懸濁液3を一滴ずつ間欠的に吐出することができ、また、吐出される水系懸濁液3の液滴5の形状が安定する。その結果、各トナー粒子間での形状、大きさのばらつきを特に小さいものとすることができるとともに、製造されるトナー粒子を真球度の高いもの(幾何学的に完全な球形に近い形状)にすることが比較的容易にできる。
ヘッド部M2から分散媒除去部M3に吐出される水系懸濁液3(液滴5)の初速度は、例えば、0.1〜10m/秒であるのが好ましく、2〜8m/秒であるのがより好ましい。水系懸濁液3の初速度が前記下限値未満であると、トナーの生産性が低下する。一方、水系懸濁液3の初速度が前記上限値を超えると、最終的に得られるトナー粒子の真球度が低下する傾向を示す。
各ヘッド部M2は、ほぼ同時に水系懸濁液3(液滴5)を吐出するものであってもよいが、少なくとも隣り合う2つのヘッド部で、水系懸濁液3(液滴5)の吐出タイミングが異なるように制御されたものであるのが好ましい。これにより、隣接するヘッド部M2から吐出された液滴5からトナー粒子8が形成される前に、液滴5同士が衝突し、不本意な凝集が発生するのをより効果的に防止することができる。
また、ガス流供給手段M10には、熱交換器M11が取り付けられている。これにより、ガス噴射口M7から噴射されるガスの温度を好ましい値に設定することができ、分散媒除去部M3に吐出された粒状の水系懸濁液3から分散媒32を効率良く除去することができる。
また、このようなガス流供給手段M10を有すると、ガス流の供給量を調整すること等により、吐出部M23から吐出された水系懸濁液3からの分散媒32の除去速度等を容易にコントロールすることも可能となる。
また、図示の構成では、ハウジングM31内の圧力は、圧力調整手段M12により調整される構成となっている。このように、ハウジングM31内の圧力を調整することにより、より効率良くトナー粒子8を形成することができ、結果として、液体現像剤の生産性が向上する。なお、図示の構成では、圧力調整手段M12は、接続管M121でハウジングM31に接続されている。また、接続管M121のハウジングM31と接続する端部付近には、その内径が拡大した拡径部M122が形成されており、さらに、トナー粒子8等の吸い込みを防止するためのフィルターM123が設けられている。
また、ハウジングM31には、電圧を印加するための電圧印加手段M8が接続されている。電圧印加手段M8で、ハウジングM31の内面側に、トナー粒子8(液滴5)と同じ極性の電圧を印加することにより、これにより、以下のような効果が得られる。
絶縁性液体9は、十分に絶縁性の高い液体であればよいが、具体的には、室温(20℃)での電気抵抗が109Ωcm以上のものであるのが好ましく、1011Ωcm以上のものであるのがより好ましく、1013Ωcm以上のものであるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体9の比誘電率は、3.5以下であるのが好ましい。
上記のようにして得られる液体現像剤は、トナー粒子の記録媒体に対する定着性に優れている。また、上記のようにして得られる液体現像剤は、トナー粒子の形状、大きさのばらつきが小さい。したがって、このような液体現像剤は、トナー粒子が絶縁性液体中(液体現像剤中)で泳動し易く、高速現像にも有利である。また、トナー粒子の形状、大きさのばらつきが小さいため、トナー粒子の分散性に優れており、液体現像剤中でのトナー粒子の沈降や浮遊等が効果的に防止される。したがって、このような液体現像剤は、長期安定性にも優れている。
R=L0/L1・・・(I)
(ただし、式中、L1[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の周囲長、L0[μm]は、測定対象のトナー粒子8の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表す。)
これにより、トナー粒子8の粒径を十分に小さいものとしつつ、トナー粒子8の転写効率、機械的強度を特に優れたものとすることができる。
次に、上述したような本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態について説明する。
現像器P10は、現像剤容器P11中にその一部が浸漬された塗布ローラP12、現像ローラP13を有している。塗布ローラP12は、例えば、ステンレス等の金属製のグラビアローラであり、現像ローラP13と対向して回転する。また、塗布ローラP12の表面には、液体現像剤塗布層P14が形成され、メータリングブレードP15によってその厚さが一定に保持される。
同様に、中間転写ローラP18から情報記録媒体P20へ転写後に中間転写ローラP18に残留した転写残りトナーは、ウレタンゴム等で構成されたクリーニングブレードP23によって除去される。
感光体P2上に形成されたトナー像は、中間転写ローラP18に対して転写された後に、二次転写ローラP19に転写電流を通電して、両者の間を通過する紙等の情報記録媒体P20に画像が転写され、紙等の情報記録媒体P20上でのトナー画像は図6に示す定着装置使用して定着が行われる。
なお、図4、図5共に一色の液体現像剤による画像形成について説明したが、複数色のカラートナーを用いて画像形成する場合には、複数色の現像器を用いて各色の画像を形成してカラー画像を形成することができる。
図に示すように、定着装置F40は、熱定着ロール(以下、加熱ロールともいう)F1、加圧ロールF2、耐熱ベルトF3、ベルト張架部材F4、およびクリーニング部材F6を備えている。
例えば、液体現像剤製造装置を構成する各部は、同様の機能を発揮する任意のものと置換、または、その他の構成を追加することもできる。
また、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
このように、図示のような構成とすることにより、水系懸濁液3として、より粘度の高い材料や、凝集力の大きい材料を用いた場合であっても、トナー粒子8を所望の形状、大きさにコントロールすることができるので、材料選択の幅が特に広くなり、所望の特性を有するトナーをさらに容易に得ることができる。
さらに、図8〜図10に示すように、音響レンズM25と吐出部M23との間に、吐出部M23に向けて、収斂する形状を有する絞り部材M13等を配置してもよい。これにより、圧電素子M22が発生した圧力パルス(振動エネルギー)の収束を補助することができ、圧電素子M22が発生した圧力パルスをさらに効率よく利用することができる。
また、前述した実施形態では、トナーの構成成分が固形成分として、分散質中に含まれるものとして説明したが、トナーの構成成分の少なくとも一部は、分散媒中に含まれていてもよい。
(実施例1)
まず、自己分散型樹脂としての、側鎖に多数の−SO3 −基(スルホン酸Na基)を有するポリエステル樹脂(ガラス転移点:58℃、軟化温度:120℃、吸水量:0.3wt%):80重量部と、着色剤としてのシアン系顔料(大日精化社製、ピグメントブルー15:3):20重量部とを用意した。自己分散型樹脂は、当該自己分散型樹脂100g中に、−SO3 −基を0.2mol有するものであった。
次に、この原料(混合物)を、図1に示すような2軸混練押出機を用いて、混練した。
2軸混練押出機のプロセス部の全長は160cmとした。
また、プロセス部における原料の温度が125〜135℃となるように設定した。
このような条件から求められる、原料がプロセス部を通過するのに要する時間は約4分間である。
なお、上記のような混練は、脱気口を介してプロセス部に接続された真空ポンプを稼動させることにより、プロセス部内を脱気しつつ行った。
このようにして2軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を、図1中に示すような冷却機を用いて、冷却した。冷却工程直後の混練物の温度は、約40℃であった。
混練物の冷却速度は、−9℃/秒であった。また、混練工程の終了時から冷却工程が終了するのに要した時間は、10秒であった。
次に、混練物の粗粉砕物:100重量部をトルエン:250重量部に添加し、超音波ホモジナイザー(出力:400μA)を用いて、1時間処理することにより、混練物の自己分散型樹脂が溶解した溶液を得た。なお、この溶液中において、顔料は均一に微分散していた。
一方、イオン交換水:700重量部からなる水系液体を用意した。
前記水系液体をホモミキサー(特殊機化工業社製)で攪拌回転数を調整した。
このような攪拌状態の水系液体中に、上記溶液(混練物のトルエン溶液)を滴下した。これにより、平均粒径が0.8μmの分散質が均一に分散した水系乳化液が得られた。
また、分散媒除去部のハウジングには、その内表面側の電位が−100Vとなるように電圧を印加し、内壁に水系懸濁液の液滴(トナー粒子)が付着するのを防止するようにした。
混練物のトルエン溶液調製時におけるトルエンの使用量、水系乳化液の調製時における水系液体の攪拌条件、溶液の滴下速度、ヘッド部内での水系懸濁液の温度、ガス噴射口から噴射する空気の温度を変更することにより、水系乳化液中における分散質の平均粒径、含有率、トナー粒子の含水量等を表1に示すようにした以外は、前記実施例1と同様にして液体現像剤を調製した。
トナー製造用の原料(混練物)の調製において、自己分散型樹脂の代わりに、自己分散型樹脂ではないエポキシ樹脂(ガラス転移点:52℃、軟化温度:80.5℃、吸水量:0.2wt%)を用い、更に、分散剤としてのドデシルトリメチルアンモニウムクロライド:0.5重量部を用いた以外は、前記実施例1と同様にして液体現像剤を製造した。
以下に示すような乳化重合法により水系懸濁液を調製した。
オクタデシルメタクリレート:100g、トルエン:150gおよびイソプロパノール:50gの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度75℃に加温した。2,2’−アゾビス(4−シアノ吉草酸):30gを加え8時間反応した。冷却後、メタノール:2リットル中に再沈し白色粉末を凝集後、乾燥した。得られた白色粉末:50g、酢酸ビニル:3.3g、ハイドロキノン:0.2gおよびトルエン:100gの混合物を温度40℃に加温して、3時間反応した。次に70℃に昇温し、100%硫酸:3.8×10−3mlを加え10時間反応した。温度25℃まで冷却し酢酸ナトリウム三水和物:0.02gを加え30分間攪拌した後、メタノール:1リットル中に再沈し、凝集後、乾燥し、分散安定用樹脂を得た。
上記の白色ラテックス粒子:30gを水中に分散させた。
上記のようにして得られた水系懸濁液を噴霧液として用いた以外は、前記実施例1と同様にして液体現像剤を製造した。
水系懸濁液の代わりに、前記実施例1で調製したトルエン溶液を噴霧液として用いた以外は、前記実施例1と同様にして、主として樹脂材料で構成された微粒子が絶縁性液体中に分散した分散液を得た。
その後、この分散液を攪拌しつつ、温度:100℃、雰囲気圧力:80kPaの環境下に置くことにより、トルエンが除去された液体現像剤を得た。
まず、前記実施例1と同様にして混練物の粗粉砕物(平均粒径:1.5mm)を得た。
次に、ジェットミルを用いて、この粗粉砕物を微粉砕し、平均粒径:4.5μmの微粉末とした。
その後、上記のようにして得られた微粉砕物:20重量部を、アイソパーH(エクソン化学社製):80重量部と、分散剤(ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド):1重量部との混合物中に分散させることにより、液体現像剤を得た。
まず、前記実施例7と同様にして混練物の粗粉砕物(平均粒径:1.5mm)を得た。
次に、ジェットミルを用いて、この粗粉砕物を微粉砕し、平均粒径:4.2μmの微粉末とした。
その後、上記のようにして得られた微粉砕物:20重量部を、アイソパーH(エクソン化学社製):80重量部と、分散剤(ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド):1重量部との混合物中に分散させることにより、液体現像剤を得た。
まず、電気絶縁性液体として、アイソパーH(エクソン化学社製)を用意した。この電気絶縁性液体の室温(20℃)での電気抵抗は1014Ωcm、絶縁性液体の比誘電率は2.3であった。
オクタデシルメタクリレート:100g、トルエン:150gおよびイソプロパノール:50gの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度75℃に加温した。2,2’−アゾビス(4−シアノ吉草酸):30gを加え8時間反応した。冷却後、メタノール:2リットル中に再沈し白色粉末を凝集後、乾燥した。得られた白色粉末:50g、酢酸ビニル:3.3g、ハイドロキノン:0.2gおよびトルエン:100gの混合物を温度40℃に加温して、2時間反応した。次に70℃に昇温し、100%硫酸:3.8×10−3mlを加え10時間反応反応した。温度25℃まで冷却し酢酸ナトリウム三水和物:0.02gを加え30分間攪拌した後、メタノール:1リットル中に再沈し、凝集後、乾燥し、分散安定用樹脂を得た。
エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化樹脂(商品名:デュミランC−2280、武田薬品工業社製):80重量部を、2−エチルヘキサン酸エステル(商品名:エキセパールHO、花王社製):200重量部に加熱時溶解させた後、着色剤としてのシアン系顔料(大日精化社製、ピグメントブルー15:3):20重量部と混合し、80℃に加熱した熱3本ロールミル(井上製作所社製)で分散した。得られた40℃に加温している顔料分散溶液:30重量部に、アイソパーH(エクソン化学社製):70重量部をホモジナイザーにて7000rpmで攪拌混合しながら添加し、その後更にホモジナイザーにて7000rpmで30分間攪拌混合した。次いで、サリチル酸Al塩(商品名:ボントロンE−88、オリエント化学社製):1重量部をアイソパーH:100部に溶解した溶液をホモジナイザーにて7000rpmで攪拌分散しながら添加し、その後更にホモジナイザーにて7000rpmで30分間攪拌分散を行うことにより、液体現像剤を得た。
混練物のトルエン溶液調製時におけるトルエンの使用量、水系乳化液の調製時における水系液体の攪拌条件を変更することにより、水系乳化液中における分散質の平均粒径、含有率を表1に示すように変更し、噴霧する各液滴中に複数個の分散質が含まれるのを防止し、トナー粒子を1個の分散質に対応する大きさ、形状のものとして形成した以外は、前記実施例1と同様にして液体現像剤を調製した。
上記のようにして得られた各液体現像剤について、定着強度、透明性、保存安定性の評価を行った。
[2.1]定着強度
図4に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙(セイコーエプソン社製、上質紙 LPCPPA4)上に形成した。その後、記録紙上に形成された画像について、オーブンによる熱定着を行った。この熱定着は、120℃×30分間という条件で行った。
○:画像濃度残存率が90%以上。
△:画像濃度残存率が70%以上90%未満。
×:画像濃度残存率が70%未満。
図4に示すような画像形成装置、図6に示すような定着装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像をOHPシート(エーワン社製、27081)上に形成した。
その後、HAZEメーター(日本電色工業社製、MODEL1001DP)でHAZE値を測定し、以下の4段階の基準に従い評価した。なお、HAZE値は、拡散透過率を全透過率で除した値であり、トナー中の各成分の分散性が良い程、この値は小さくなる。
◎:HAZE値が47未満。
○:HAZE値が47以上50未満。
△:HAZE値が50以上53未満。
×:HAZE値が53以上。
前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤を、温度:15〜20℃の環境下に、6ヵ月間静置した。その後、液体現像剤中のトナーの様子を目視にて確認し、以下の4段階の基準に従い評価した。
◎:トナー粒子の凝集沈降がまったく認められない。
○:トナー粒子の凝集沈降がほとんど認められない。
△:トナー粒子の凝集沈降がわずかに認められる。
×:トナー粒子の凝集沈降がはっきりと認められる。
R=L0/L1・・・(I)
(ただし、式中、L1[μm]は、測定対象の粒子の投影像の周囲長、L0[μm]は、測定対象の粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表す。)
また、液体現像剤製造装置のヘッド部付近の構造を、図3に示すような構成のものから、図7〜図10に示すような構成のものに変更して、上記と同様に液体現像剤の製造、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。また、図7〜図10に示すようなヘッド部を備えた液体現像剤製造装置では、比較的高粘度(分散質の含有率の高い)分散液でも好適に吐出することができた。
Claims (16)
- 絶縁性液体中にトナー粒子が分散した液体現像剤を製造する方法であって、
水系液体で構成された水系分散媒中に、樹脂材料を含む材料で構成された分散質が分散した水系分散液を用意する工程と、
前記水系分散液を液滴として噴霧することにより、前記水系分散媒を除去し、前記液滴中に含まれる複数個の前記分散質の凝集体として得られるトナー粒子を、直接、前記絶縁性液体中に分散させる工程とを有することを特徴とする液体現像剤の製造方法。 - 前記トナー粒子は、前記樹脂材料の吸水量以上の水分を含むものである請求項1に記載の液体現像剤の製造方法。
- 前記トナー粒子の含水量は、0.3〜5.0wt%である請求項1または2に記載の液体現像剤の製造方法。
- 前記水系分散液中における前記分散質の平均粒径は、0.01〜1.0μmである請求項1ないし3のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
- 前記液滴の平均粒径は、1.0〜100μmである請求項1ないし4のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
- 前記水系分散液中における前記分散質の平均粒径をDm[μm]、前記トナー粒子の平均粒径をDt[μm]としたとき、0.005≦Dm/Dt≦0.5の関係を満足する請求項1ないし5のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
- 前記液滴の平均粒径をDd[μm]、前記分散液中における前記分散質の平均粒径をDm[μm]としたとき、Dm/Dd<0.5の関係を満足する請求項1ないし6のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
- 前記液滴の平均粒径をDd[μm]、前記トナー粒子の平均粒径をDt[μm]としたとき、0.05≦Dt/Dd≦1.0の関係を満足する請求項1ないし7のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
- 前記水系分散液は、乳化重合法により製造された微粒子を、前記分散質として含むものである請求項1ないし8のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
- 前記水系分散液は、粉砕法により得られた粉末を用いて調製されたものである請求項1ないし9のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
- 前記分散液は、前記樹脂材料と着色剤とを含む混練物を用いて調製されたものである請求項1ないし10のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
- 前記水系分散液は、前記混練物の少なくとも一部を溶解可能な溶媒に、前記混練物を溶解して溶液を得る工程と、当該溶液を前記水系液体中に分散させる工程とを経て調製されたものである請求項1ないし11のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
- 前記水系分散液は、前記溶液を水系液体中に分散させた後に、前記溶媒を除去することにより調製されたものである請求項12に記載の液体現像剤の製造方法。
- 請求項1ないし13のいずれかに記載の方法により製造されたことを特徴とする液体現像剤。
- トナー粒子の平均粒径が0.1〜5μmである請求項14に記載の液体現像剤。
- 各トナー粒子間での粒径の標準偏差が1.0μm以下である請求項14または15に記載の液体現像剤。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005009634A JP4442432B2 (ja) | 2005-01-17 | 2005-01-17 | 液体現像剤の製造方法 |
PCT/JP2006/300461 WO2006075746A1 (ja) | 2005-01-17 | 2006-01-16 | 液体現像剤の製造方法および液体現像剤 |
CNA200680002506XA CN101107575A (zh) | 2005-01-17 | 2006-01-16 | 液体显影剂的制造方法及液体显影剂 |
US11/814,159 US20090004593A1 (en) | 2005-01-17 | 2006-01-16 | Method of Producing Liquid Developer and Liquid Developer Produced by the Method |
EP06711741A EP1847885A4 (en) | 2005-01-17 | 2006-01-16 | PROCESS FOR PRODUCING LIQUID REVELATING SUBSTANCE, AND LIQUID REVELATING SUBSTANCE |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005009634A JP4442432B2 (ja) | 2005-01-17 | 2005-01-17 | 液体現像剤の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006201196A true JP2006201196A (ja) | 2006-08-03 |
JP4442432B2 JP4442432B2 (ja) | 2010-03-31 |
Family
ID=36959287
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005009634A Expired - Fee Related JP4442432B2 (ja) | 2005-01-17 | 2005-01-17 | 液体現像剤の製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4442432B2 (ja) |
CN (1) | CN101107575A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014182246A (ja) * | 2013-03-19 | 2014-09-29 | Fuji Xerox Co Ltd | 液体現像剤、液体現像剤用粒子、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置および画像形成方法 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014163985A (ja) * | 2013-02-21 | 2014-09-08 | Konica Minolta Inc | 液体現像剤 |
CN107727822B (zh) * | 2017-12-07 | 2024-04-16 | 河北华厚天成环保技术有限公司 | 一种用于水质分析仪试剂用量监控装置 |
CN108594608A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-09-28 | 无锡佳腾磁性粉有限公司 | 绿色激光打印机干式墨粉及其制备方法 |
-
2005
- 2005-01-17 JP JP2005009634A patent/JP4442432B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-01-16 CN CNA200680002506XA patent/CN101107575A/zh active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014182246A (ja) * | 2013-03-19 | 2014-09-29 | Fuji Xerox Co Ltd | 液体現像剤、液体現像剤用粒子、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置および画像形成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4442432B2 (ja) | 2010-03-31 |
CN101107575A (zh) | 2008-01-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2007041163A (ja) | 液体現像剤 | |
JP4442432B2 (ja) | 液体現像剤の製造方法 | |
US20090214976A1 (en) | Method of Producing Liquid Developer and Liquid Developer Produced by the Method | |
JP4501693B2 (ja) | 液体現像剤の製造方法 | |
JP2008040352A (ja) | 液体現像剤、液体現像剤の製造方法、画像形成方法、および画像形成装置 | |
EP1847885A1 (en) | Process for producing liquid developing agent, and liquid developing agent | |
JP4670380B2 (ja) | 液体現像剤の製造方法および液体現像剤製造装置 | |
JP4720201B2 (ja) | 液体現像剤および液体現像剤の製造方法 | |
JP4479498B2 (ja) | 液体現像剤の製造方法 | |
JP4876485B2 (ja) | 液体現像剤、定着方法、画像形成装置および画像形成方法 | |
US20060166148A1 (en) | Method of producing liquid developer and liquid developer produced by the method | |
JP4453555B2 (ja) | 液体現像剤の製造方法および液体現像剤 | |
JP2007114227A (ja) | 液体現像剤および液体現像剤の製造方法 | |
JP2007114226A (ja) | 液体現像剤および液体現像剤の製造方法 | |
JP2007121660A (ja) | 液体現像剤および液体現像剤の製造方法 | |
JP4442516B2 (ja) | 液体現像剤 | |
JP4760092B2 (ja) | 液体現像剤、画像形成方法および画像形成装置 | |
JP4760147B2 (ja) | 液体現像剤、現像装置および画像形成装置 | |
JP4752344B2 (ja) | 液体現像剤、現像装置および画像形成装置 | |
JP4876484B2 (ja) | 液体現像剤、定着方法、画像形成装置および画像形成方法 | |
JP2006178117A (ja) | 液体現像剤の製造方法および液体現像剤 | |
JP2006276503A (ja) | 液体現像剤 | |
JP2006195298A (ja) | 液体現像剤の製造方法および液体現像剤 | |
JP2007121661A (ja) | 液体現像剤および液体現像剤の製造方法 | |
JP5007530B2 (ja) | 液体現像剤および画像形成装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061220 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091020 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091120 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091222 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100104 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130122 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130122 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140122 Year of fee payment: 4 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |