JP2006200113A - Coated sheet - Google Patents

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Kimito Washitani
公人 鷲谷
Satoshi Kuniyasu
諭司 國安
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coated sheet reducing the weight of a coating layer, improving quality such as gloss, lowering heat conductivity and improving toner fixing properties by using a large amount of an organic pigment. <P>SOLUTION: The coated sheet is provided with the one or more coating layers on at least one surface of a sheet-like substrate. The coated sheet is characterized as follows. The organic pigment accounts for ≥60% of the area of the coating layer surface and the value of CV (coefficient of variation) in the particle diameter of the organic pigment contained in the coating layer is ≥20. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は塗工シートに関するものであり、さらに詳しくは、有機顔料を多量に用いて、塗工層を軽量化したり、光沢などの品質を向上させたり、熱伝導度を下げてトナー定着性を向上させる事のできる塗工シートに関するものである。   The present invention relates to a coating sheet, and more specifically, a large amount of organic pigment is used to reduce the weight of the coating layer, improve the quality such as gloss, and reduce the thermal conductivity to reduce the toner fixing property. The present invention relates to a coating sheet that can be improved.

平版印刷、凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷の4大方式に代表される商業印刷は世の中に広く用いられている。その歴史は長く、技術的にもかなり成熟しているが、需要の変化から技術的には変化を続けている。例えば、近年の環境に対する意識の高まりやコストダウンへの要求からこれらの印刷に用いられる紙はより嵩高な物や低坪量の物へとシフトしている。一方で市場のより高い印刷品質への要求から印刷用塗工シートの品質は向上し続けている。   Commercial printing represented by the four major systems of lithographic printing, letterpress printing, intaglio printing and stencil printing is widely used in the world. Although its history is long and technically mature, it continues to change technically due to changes in demand. For example, papers used for these printings are shifting to more bulky ones and low basis weight ones due to the recent increase in environmental awareness and demand for cost reduction. On the other hand, the quality of coated sheets for printing continues to improve due to the demand for higher printing quality in the market.

嵩高なシートは、同じ厚さであっても重さが軽く、カタログや文庫本などの軽量化、輸送コストの削減になるだけでなく、省資源にもつながる。加えて、ページ数が少なくても本が厚くなるため、読者の満足感が高まるなどの効果もあり、近年はより嵩高なシートが求められる傾向にある。   Bulky sheets are light in weight even if they are the same thickness, which not only reduces the weight of catalogs and paperbacks, reduces transportation costs, but also saves resources. In addition, since the book becomes thick even if the number of pages is small, there is an effect that the reader's satisfaction is increased. In recent years, a bulky sheet tends to be required.

一方、低坪量のシートでは、一枚のシートが薄くなることで、同じ重量でもページ数を稼ぐことが出来る。すなわちシートの単位重量あたりの情報量が増えることになる。つまりこれも、材料の節約につながり、環境的にもコスト的にもよい。また、保存場所の省スペース、移動時の労力低減、輸送時のエネルギー削減などにもつながり、今後もこういった需要は増えていくと考えられる。しかし、シートを嵩高にすることも、低坪量にすることも、技術的な問題点が多数つきまとう。   On the other hand, with a sheet having a low basis weight, the number of pages can be increased even with the same weight by thinning one sheet. That is, the amount of information per unit weight of the sheet increases. In other words, this also leads to material saving, which is good in terms of environment and cost. In addition, this will lead to savings in storage space, reduced labor when moving, and reduced energy during transportation, and such demand is expected to increase in the future. However, there are many technical problems associated with making the sheet bulky and low basis weight.

塗工シートを嵩高に仕上げるためには、シート全体の密度を下げる必要がある。しかし、塗工シートの主要な材料である顔料成分(炭酸カルシウムやカオリンクレーなど)の無機顔料は密度が高い。そのため塗工層を持たないシートに比べ、塗工シートは嵩高さが低位である。さらに、塗工用の基材を嵩高に仕上げていたとしても、塗工層を塗布した際に基材の隙間に塗工成分が入り込み、基材の嵩高さを失わせてしまう事となる。   In order to finish the coated sheet bulky, it is necessary to reduce the density of the entire sheet. However, inorganic pigments of pigment components (calcium carbonate, kaolin clay, etc.) that are the main material of the coated sheet have a high density. Therefore, the coated sheet has a low bulk compared with a sheet having no coating layer. Furthermore, even if the base material for coating is finished bulky, when the coating layer is applied, the coating component enters the gaps in the base material, and the bulkiness of the base material is lost.

低坪量の塗工シートにおいては、塗工層と基材を合わせた重さを一定坪量以下にする必要がある。ところが塗工層の密度が高いために使用することの出来る基材成分の量が少なくなる。基材成分の量が少ないと、シートの強度、剛直度などが失われ、塗工シートの製造作業性、印刷作業性、印刷品質が損なわれる。   In a low basis weight coating sheet, the combined weight of the coating layer and the substrate needs to be a certain basis weight or less. However, since the density of the coating layer is high, the amount of the base material component that can be used is reduced. When the amount of the base component is small, the strength and rigidity of the sheet are lost, and the production workability, printing workability, and print quality of the coated sheet are impaired.

一方で印刷用塗工シートの最重要品質の1つである白紙光沢は、10年ほど前では60%台であったものが近年では80%に到達しようとしている。それでもキャスト紙やRC紙に代表されるようにさらなる品質への需要が高まっている。すなわち嵩高シートや低坪量のシートにおいても高い品質が求められ、このためには塗工層の量を多くしなければならないという矛盾を抱えることになる。   On the other hand, the blank gloss, which is one of the most important qualities of the coated sheet for printing, is now in the range of 60% about 10 years ago, but is now reaching 80%. Nevertheless, there is a growing demand for further quality, as represented by cast paper and RC paper. That is, high quality is demanded even for bulky sheets and low basis weight sheets, and for this purpose, there is a contradiction that the amount of the coating layer must be increased.

ところで近年、塗工シートはレーザープリンターやコピー機などでも使われ始めた。これらの電子写真方式で印刷する用途は、端末PC用プリンター、ファックス、または複写機に留まらず、多品種小ロット印刷、可変情報印刷などを可能とする、いわゆる、オンデマンド印刷分野でも実用化が進み、技術的進展が目覚しい。近年では印刷速度、画質の向上に伴い、印刷部数が比較的に多く従来オフセット、グラビアなどの印刷でまかなわれていた領域に達しはじめた。   In recent years, coating sheets have begun to be used in laser printers and copiers. These electrophotographic printing applications are not limited to terminal PC printers, fax machines, or copiers, but can be put into practical use in the so-called on-demand printing field that enables various types of small lot printing and variable information printing. Progress and technical progress is remarkable. In recent years, with the improvement in printing speed and image quality, the number of copies has been relatively large, and it has begun to reach an area that has been covered by printing such as offset and gravure.

電子写真印刷は可変情報を扱えるのがメリットであるが、オフセット印刷やグラビア印刷は長年の技術蓄積により非常に高品質の印刷を、安価な価格で達成しているため、品質面、価格面では劣っていた。そのため電子写真印刷では、印刷機械、印刷用シートの両面から高画質化、高速化、省電力化、そして低コスト化へ向けた技術開発が一段と進められている。印刷物には、より高精細で、色再現性の良さが求められているが、これは高速化、低コスト化とは相反する部分があり、トナーや印刷機械の性能はもちろんのこと、電子写真用記録シートに関してもトナー定着性、転移性、色再現性、走行性など、さらに厳しい品質要望が集まっている。   Electrophotographic printing has the advantage of being able to handle variable information, but offset printing and gravure printing have achieved very high quality printing at a low price due to many years of accumulated technology. It was inferior. For this reason, in electrophotographic printing, technological developments for higher image quality, higher speed, lower power consumption, and lower costs are being promoted from both sides of printing machines and printing sheets. Printed materials are required to have higher definition and better color reproducibility, but this is in conflict with speeding up and cost reduction, as well as the performance of toner and printing machines, as well as electrophotography. As for recording sheets for printing, more stringent quality demands such as toner fixing property, transfer property, color reproducibility and running property are gathered.

一般的な電子写真印刷方式では、事務用複写機などに代表される様に、トナーを被転写物に加熱圧着する方式で印刷を行う。ところが、この方式では被転写物の物性によって加熱条件が大きく異なる。特に塗工シートにおいては塗工層の熱伝導率が基材に比べ高いために加熱ロールの熱を奪いやすい。その結果、トナーの溶解、定着を阻害することになる。このため加熱温度を高くしたり、シートの搬送速度を遅くしたりといった対応がとられる。これらはエネルギー面、効率面から好ましいことではなかった。この問題を解決するためには塗工層の熱伝導率を下げる必要がある。   In a general electrophotographic printing method, printing is performed by a method in which toner is heated and pressure-bonded to an object to be transferred, as represented by an office copying machine. However, in this method, the heating conditions vary greatly depending on the physical properties of the transfer object. In particular, in the coated sheet, the heat conductivity of the coating layer is higher than that of the substrate, so that the heat of the heating roll is easily taken. As a result, toner dissolution and fixing are hindered. For this reason, measures such as increasing the heating temperature and decreasing the sheet conveyance speed can be taken. These were not preferable in terms of energy and efficiency. In order to solve this problem, it is necessary to lower the thermal conductivity of the coating layer.

嵩高においても(例えば特許文献1)、低坪量化においても(例えば特許文献2)、品質向上においても(例えば特許文献3)、電子写真印刷用に熱伝導率を下げるためにも(例えば特願2004−271799号)、重要になってくる材料は有機顔料である。有機顔料の密度は無機顔料の2/5以下であり塗工紙の嵩高化に非常に寄与する。低坪量化を行いたいときも重量当たりの被覆性が格段に優れるため塗工量を減らすことが出来、基材成分の量つまりはパルプ分を多くすることが出来る。さらに、有機顔料は無機顔料に比べ白紙光沢の発現能力が非常に高く、品質向上にも大きく寄与する。熱伝導率も無機顔料の約1/15と断熱性の点で有効である。   In order to reduce the thermal conductivity for electrophotographic printing (for example, Patent Document 1), for lowering the basis weight (for example, Patent Document 2), for improving the quality (for example, Patent Document 3), for example (Japanese Patent Application No. 2004-271799), an important material is an organic pigment. The density of the organic pigment is 2/5 or less of the inorganic pigment, which greatly contributes to increasing the bulk of the coated paper. Even when it is desired to lower the basis weight, the coating amount per weight is remarkably excellent, so that the coating amount can be reduced, and the amount of the base component, that is, the pulp content can be increased. Furthermore, organic pigments have a very high ability to develop white paper gloss compared to inorganic pigments, and greatly contribute to quality improvement. The thermal conductivity is also about 1/15 of the inorganic pigment and effective in terms of heat insulation.

しかし、これらの効果を高く得るためにその配合量を増やしていくと問題が生じる。例えば、塗工面に面感(光沢感などに代表される、用紙からうける目視での印象)ムラが生じる。これは有機顔料が無機顔料と異なり粒度分布がシャープであることと、透明感を持つためだと考えられる。つまり、無機顔料と異なり、基材の持っているムラを塗工層が十分に覆い隠すことが出来ず、塗工層に面感ムラを生じてしまうためではないかと考えられる。   However, a problem arises if the blending amount is increased in order to obtain these effects high. For example, the coating surface has a surface texture (a visual impression received from the paper, represented by glossiness). This is probably because organic pigments, unlike inorganic pigments, have a sharp particle size distribution and transparency. That is, unlike the inorganic pigment, it is considered that the unevenness of the base material cannot be sufficiently covered by the coating layer, and surface unevenness is generated in the coating layer.

さらには、有機顔料を高配合させることにより、操業性が低下する。例えば、ブレードコーターで塗工すると凝集物が発生し、ストリークを多発させてしまう。加えて、仕上げ工程のカレンダーロールに過剰に貼り付くことで、ロール汚れを発生させてしまう。   Furthermore, operability is lowered by adding a high amount of organic pigment. For example, if coating is performed with a blade coater, agglomerates are generated and streaks occur frequently. In addition, sticking excessively on the calender roll in the finishing process causes roll contamination.

これらの理由から、現在の技術で有機顔料を高配合にして、その特徴を十分に発揮させることは技術的に困難であった。
特開2004−27443号公報 特開平05−125695号公報 特開平06−192996号公報
For these reasons, it has been technically difficult to fully develop the characteristics of organic pigments by using the current technology.
JP 2004-27443 A JP 05-125695 A Japanese Patent Laid-Open No. 06-192996

本発明の目的は、有機顔料を多量に用いて、塗工層を軽量化したり、白紙光沢などの品質を向上させたり、熱伝導率を下げることでトナー定着性を向上させたりする事のできる塗工シートを得ることにある。   The object of the present invention is to use a large amount of an organic pigment to reduce the weight of the coating layer, improve the quality such as white paper gloss, and improve the toner fixability by reducing the thermal conductivity. It is to obtain a coated sheet.

本発明者は、上記の問題を解決すべく鋭意研究した結果、以下のような塗工シートを発明するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have invented the following coated sheet.

すなわち、シート状基材の少なくとも片面に1層以上の塗工層を設けた塗工シートにおいて、有機顔料が該塗工層表面の60%以上の面積を占め、かつ該塗工層に含まれる有機顔料の粒子径のCV値が20以上であることを特徴とする塗工シートである。   That is, in a coated sheet in which one or more coating layers are provided on at least one surface of a sheet-like base material, the organic pigment occupies an area of 60% or more of the coating layer surface and is included in the coating layer. The coating sheet is characterized in that the CV value of the particle diameter of the organic pigment is 20 or more.

本発明において、有機顔料が該塗工層表面の85%以上の面積を占めることが好ましい。   In the present invention, the organic pigment preferably occupies an area of 85% or more of the surface of the coating layer.

また、本発明において該塗工層に含まれる有機顔料の粒子径のCV値が30以上であることが好ましい。   In the present invention, the CV value of the particle diameter of the organic pigment contained in the coating layer is preferably 30 or more.

また、本発明において該塗工層に含まれる有機顔料の粒子径の分布において、極大点が2つ以上あることが好ましい。   In the present invention, the particle size distribution of the organic pigment contained in the coating layer preferably has two or more local maximum points.

また、本発明において全極大点のうちの一つが1.7μm未満、その他の極大点のうちの一つが1.7μm以上にあることが好ましい。   In the present invention, it is preferable that one of all maximum points is less than 1.7 μm and one of the other maximum points is 1.7 μm or more.

また、本発明において該塗工層に含まれる有機顔料の平均粒子径が0.9μm以下であることが好ましい。   In the present invention, the average particle size of the organic pigment contained in the coating layer is preferably 0.9 μm or less.

また、本発明において有機顔料が中空構造であることが好ましい。   In the present invention, the organic pigment preferably has a hollow structure.

さらに、本発明は、塗工シートが印刷用塗工シートであることを特徴とする。   Furthermore, the present invention is characterized in that the coating sheet is a printing coating sheet.

加えて、本発明は、塗工シートが電子写真用塗工シートであることを特徴とする。   In addition, the present invention is characterized in that the coating sheet is an electrophotographic coating sheet.

本発明の塗工シートは、有機顔料を多量に用いて、塗工層を軽量化したり、白紙光沢などの品質を向上させたり、熱伝導率を下げることでトナー定着性を向上させたりした塗工シートを得ることができる。   The coating sheet of the present invention is a coating that uses a large amount of an organic pigment to reduce the weight of the coating layer, improve the quality such as white paper gloss, and improve the toner fixing property by reducing the thermal conductivity. Work sheet can be obtained.

以下、本発明の塗工シートについて、詳細に説明する。   Hereinafter, the coated sheet of the present invention will be described in detail.

本発明者らは、塗工シートにおける有機顔料を高配合する塗工技術について鋭意研究を重ねた結果、以下のような塗工シートを発明するに至った。   As a result of intensive studies on coating techniques for highly blending organic pigments in coated sheets, the present inventors have invented the following coated sheets.

従来の技術でも述べたが、有機顔料は市場で必要とされている様々な品質を向上することが出来る重要な材料である。しかし、これを高配合すると塗工面の面感にムラを生じさせてしまったり、操業性を損なったりする。このため、有機顔料を高配合してもこれらの問題を発生させない新規な技術が有用となる。   As described in the prior art, organic pigments are important materials that can improve various qualities required in the market. However, if this is blended in a high amount, the surface of the coated surface may become uneven or the operability may be impaired. For this reason, a novel technique that does not cause these problems even if the organic pigment is highly blended is useful.

有機顔料を高配合したときにムラが発生するのは、実験的に完全に立証したわけではないが、ムラのパターンが地合いと一致することから、原紙の不均一さが塗工面にそのまま反映されてしまうためだと考えている。塗工シートに一般的に用いられている無機顔料ではこの現象が発生せず、有機顔料で発生してしまう理由として、有機顔料の隠蔽性が低く、原紙のムラを覆い隠すことが出来ないことと、粒子径が比較的揃っているため、光の乱反射が抑えられ、ある程度均一に光の屈折や反射が起こるためと考察できる。そのため原紙から跳ね返った光がその不均一さを反映したまま、乱れることなしに観察者の目に飛び込み、ムラを感じさせるのであろう。   The fact that unevenness occurs when organic pigments are highly blended is not completely verified experimentally, but since the uneven pattern matches the texture, the unevenness of the base paper is directly reflected on the coated surface. I think that is because This phenomenon does not occur with inorganic pigments commonly used for coated sheets, and the reason why they occur with organic pigments is that the organic pigments are not concealed and the unevenness of the base paper cannot be covered. It can be considered that since the particle diameters are relatively uniform, irregular reflection of light is suppressed, and light refraction and reflection occur uniformly to some extent. For this reason, the light bounced off the base paper will reflect the non-uniformity and jump into the eyes of the observer without being disturbed, making it feel uneven.

これを防ぐためには、有機顔料の光散乱を促進することが良いと考えられる。こうすることで、光の乱反射が広い波長域で得られるとともに乱反射角度が広い角度にわたり、原紙及び塗工層のムラの影響を受けずかつ適度な面感が得られるようになる。   In order to prevent this, it is considered good to promote light scattering of the organic pigment. By doing so, irregular reflection of light can be obtained in a wide wavelength range, and the irregular reflection angle can be obtained over a wide angle without being affected by the unevenness of the base paper and the coating layer.

上記のようなムラの発生に加え、有機顔料を高配合させることにより、操業性が低下する。例えば、ブレードコーターで塗工するとブレードの裏に凝集物が発生し、ストリークを多発させてしまう。さらには仕上げ工程のカレンダーロールに過剰に貼り付くことで、ロール汚れを発生させてしまう。これらの原因は、同じく実験的に完全に立証したわけではないが、有機顔料の整った粒子径分布に関連すると考えられる。粒子径分布が整っていると、粒子が最密充填しやすい。すなわち粒子同士が接近しやすいため、凝集物が発生しやすいものと考えられる。これがストリークの原因となる。また、粒子が最密充填していると、ロールと塗工シートが接したとき、隙間が少ないために吸盤効果で貼り付きやすくなり、またロールからの熱も塗工シートに伝わりやすくなる。これらの効果で塗工層がロールから剥がれられなくなり、ロール汚れを発生するものと推察できる。   In addition to the occurrence of unevenness as described above, operability is lowered by adding a high amount of organic pigment. For example, if coating is performed with a blade coater, aggregates are generated on the back of the blade, causing streak frequently. Furthermore, roll dirt is generated by sticking excessively on the calendar roll in the finishing process. These causes, which are also not fully experimentally verified, are thought to be related to the ordered particle size distribution of the organic pigments. When the particle size distribution is in order, the particles are easily packed most closely. That is, it is considered that aggregates are likely to be generated because the particles are likely to approach each other. This causes streaks. Further, when the particles are closely packed, when the roll and the coating sheet are in contact with each other, the gap is small, so that sticking is easy due to the sucker effect, and heat from the roll is also easily transmitted to the coating sheet. It can be inferred that these effects prevent the coating layer from being peeled off the roll and cause roll contamination.

これを防ぐためには、最密充填しにくいように、有機顔料の粒径に適度なバラツキを与えてやるのが良いと考えられる。有機顔料の粒径が適度にばらついていれば、粒子同士が必要以上に接近できず、凝集物を発生させにくい。またロールと塗工シートの間にも適度な隙間ができ、熱伝導も適度なレベルに保てるため、ロール汚れが発生しにくくなると考えられる。   In order to prevent this, it is considered good to give an appropriate variation in the particle size of the organic pigment so that the closest packing is difficult. If the particle size of the organic pigment varies moderately, the particles cannot approach each other more than necessary, and aggregates are hardly generated. In addition, an appropriate gap is formed between the roll and the coated sheet, and the heat conduction can be maintained at an appropriate level.

本発明者らは有機顔料の粒子径や粒子径分布の関係を詳細に検討した結果、塗工層の乱反射を促進し、適切な面感を得ることの出来、さらに操業性を良好に保つことのできる条件をみつけた。塗工層に含まれる有機顔料の粒子径のCV値が20以上であればこのような条件を達成できる。有機顔料が塗工層表面の85%以上を占める場合、塗工層がより軽量化し、トナー定着性が一段と良くなるが、このような条件においても、CV値が20以上であれば面感と操業性のバランスを保つことができる。CV値が30以上であれば面感と操業性のバランスが更に良くなり好ましい。   As a result of examining the relationship between the particle size and particle size distribution of the organic pigment in detail, the present inventors can promote irregular reflection of the coating layer, obtain an appropriate surface feel, and maintain good operability. I found a condition that can Such a condition can be achieved if the CV value of the particle diameter of the organic pigment contained in the coating layer is 20 or more. When the organic pigment occupies 85% or more of the surface of the coating layer, the coating layer becomes lighter and the toner fixing property is further improved. Even under such conditions, if the CV value is 20 or more, the surface feel and The balance of operability can be maintained. A CV value of 30 or more is preferable because it further improves the balance between feel and operability.

CV値とは変動係数のことで、本発明においては次の式で計算する。CV=s/D×100。ここでsは粒子径の標準偏差、Dは平均粒子径(μm)である。CV値および平均粒子径は塗工シート表面を電子顕微鏡写真で撮影し、有機顔料の粒子径を測定して算出する。電子顕微鏡写真は個々の粒子径を特定できる倍率で撮影し(通常5000倍以上)、200個以上の粒子の粒子径を無作為に測定して計算する。粒子径は有効数字2桁で測定する。粒子径を測定するときは2点間の距離が測定出来る画像解析装置を用いて行うのが好ましい。粒子に短径と長径が存在する場合は長径の数値を用いる(図1の6)。表面処理によりつぶれた粒子も長径の数値を用いる。粒子の一部分だけが顔を出していて、正確な粒子径を測定することが出来ないものは除外する(図1の7)。なおこういった粒子は占有面積の計算を行う場合には計算に含める。全ての粒子径を測定した後、粒子全てが真球であると仮定し、体積平均法を用いて平均粒子径およびCV値を計算する。CV値および平均粒子径を光散乱式のマイクロトラック粒度分布測定法で計測出来る場合はこれを用いても良い。この場合も体積平均粒子径を用いる。   The CV value is a coefficient of variation. In the present invention, the CV value is calculated by the following formula. CV = s / D × 100. Here, s is the standard deviation of the particle diameter, and D is the average particle diameter (μm). The CV value and the average particle diameter are calculated by photographing the surface of the coating sheet with an electron micrograph and measuring the particle diameter of the organic pigment. An electron micrograph is taken at a magnification that can identify individual particle sizes (usually 5000 times or more), and the particle sizes of 200 or more particles are randomly measured and calculated. The particle size is measured with two significant figures. When measuring the particle diameter, it is preferable to use an image analyzer capable of measuring the distance between two points. If the particle has a minor axis and a major axis, the value of the major axis is used (6 in FIG. 1). For the particles crushed by the surface treatment, the value of the major axis is also used. Exclude only particles that are partly exposed and cannot measure the exact particle size (7 in FIG. 1). These particles are included in the calculation when the occupation area is calculated. After all particle sizes are measured, all particles are assumed to be true spheres, and the average particle size and CV value are calculated using the volume average method. If the CV value and the average particle diameter can be measured by the light scattering type microtrack particle size distribution measuring method, these may be used. In this case as well, the volume average particle diameter is used.

有機顔料の占める塗工層表面の面積は、電子顕微鏡で塗工シート表面を撮影し、有機顔料の占める面積を実測して求める。電子顕微鏡写真は個々の粒子径を特定できる倍率で撮影し(通常5000倍以上)、400μm2以上の面積の範囲を無作為に10ヶ所選ぶ。面積を測定するときは選択部分の面積を測定できる画像解析装置を用いて行うのが好ましい。顔料と顔料の間の部分は有機顔料同士に挟まれる場合は有機顔料の占める面積とし、有機顔料以外の顔料同士に挟まれる場合は有機顔料以外の顔料が占める面積とする(図1の3)。異種類の顔料同士が接する部分は顔料の端の部分ではなく、中間線を各顔料が占める面積の境界線とする(図1の4)。この場合、線4の左側は顔料aの占有面積、右側は顔料bの占有面積となる。完全に落ち込んでいて顔料の存在を確認できない部分(電子顕微鏡写真で黒く見える部分)は占有率計算には用いず、除外する(図1の5)。粒子の種類が判断できる場合は除外しない。除外する場合、全体面積からもこの部分を除いて考えるものとする。粒子の一部だけが顔を出している場合は現れている部分だけを面積に含める。この手法で計測することでバインダー粒子や空隙による占有面積の誤差は極力除外できる。 The area of the coating layer surface occupied by the organic pigment is obtained by photographing the surface of the coating sheet with an electron microscope and measuring the area occupied by the organic pigment. Electron micrographs are taken at a magnification that can identify individual particle diameters (usually 5000 times or more), and 10 areas of 400 μm 2 or more are randomly selected. When measuring the area, it is preferable to use an image analysis apparatus capable of measuring the area of the selected portion. The portion between the pigments is the area occupied by the organic pigment when sandwiched between organic pigments, and the area occupied by the pigment other than the organic pigment when sandwiched between pigments other than the organic pigment (3 in FIG. 1). . The part where different kinds of pigments are in contact with each other is not the end part of the pigment, but the intermediate line is the boundary line of the area occupied by each pigment (4 in FIG. 1). In this case, the left side of the line 4 is the occupied area of the pigment a, and the right side is the occupied area of the pigment b. The part that is completely depressed and the presence of the pigment cannot be confirmed (the part that appears black in the electron micrograph) is not used for the occupation ratio calculation and is excluded (5 in FIG. 1). If the particle type can be determined, it is not excluded. In the case of exclusion, this part is also excluded from the total area. If only a part of the particles are exposed, only the part that appears is included in the area. By measuring with this method, the error of the occupied area due to binder particles and voids can be excluded as much as possible.

単に粒子径のCV値が20以上であるよりも、極大点が2つ以上ある様な粒子径分布であると、面感と操業性のバランスがより良くなる。なお、極大点のうちの一つが1.7μm未満、その他の一つが1.7μm以上にあるとさらに面感が良くなり、好ましい。   When the particle size distribution is such that there are two or more local maximum points, rather than simply having a CV value of 20 or more, the balance between surface feeling and operability is improved. In addition, it is preferable that one of the maximum points is less than 1.7 μm and the other one is 1.7 μm or more because the surface feeling is further improved.

有機顔料の粒子の構造は単一種類であるよりも、複数存在する方が面感が更に良くなるため、好ましい。粒子の構造とは密実型、中空型、お椀型のような有機顔料の構造の特徴を示す。この理由も、構造が異なると乱反射がより促進されるためと考えられる。   Since the organic pigment particle structure is more than a single type, it is preferable to have a plurality of organic pigment particles because the surface feel is further improved. The structure of the particles indicates the characteristics of the structure of organic pigments such as solid, hollow and bowl-shaped. This is also because the diffuse reflection is further promoted if the structure is different.

有機顔料の平均粒子径は0.9μm以下であることが好ましい。これは粒子径が小さくなると、CV値がさほど高くなくてもストリークが発生しにくくなるためである。その理由は定かではないが、粒子径が小さい方がストリークが発生しにくくなるのは広く知られていることであり、本発明の条件においても、この機構が働いているものと推察される。   The average particle size of the organic pigment is preferably 0.9 μm or less. This is because when the particle size is small, streaks are less likely to occur even if the CV value is not so high. The reason for this is not clear, but it is well known that streaks are less likely to occur when the particle size is smaller, and it is presumed that this mechanism also works under the conditions of the present invention.

このような設計で作られた塗工液をシート状基材に塗布する場合、塗工量は0.5g/m2以上あれば基材を覆うことが出来る。塗工量が20g/m2を超えると塗工層の強度に問題が生じることがある。塗工量は1.0〜10.0g/m2の範囲が製造効率、経済性、品質のバランスに優れ好ましい。 When the coating liquid made by such a design is applied to a sheet-like substrate, the substrate can be covered if the coating amount is 0.5 g / m 2 or more. When the coating amount exceeds 20 g / m 2 , a problem may occur in the strength of the coating layer. The coating amount is preferably in the range of 1.0 to 10.0 g / m 2 because of excellent balance between production efficiency, economy and quality.

本発明に用いることのできる有機顔料は、中空顔料、密実有機顔料、プラスチックピグメント、バインダーピグメント、プラスチックビーズなどがある。具体的な商品を例示するなら、旭化成社のL−8900、日本ゼオン社のV1005、MH5055、V1004、LX407BP、LX407BP6、R&H社のHP−91、HP−1055、AF1353、JSR社のAE851、中央理化工業社のAP−P0370、大日本インキ化学工業社のCVZシリーズ、サイデン化学社のサイビノールシリーズ、三井化学社のグロスデール、積水化成品工業社のMBXシリーズ、BMXシリーズ、SBXシリーズ、東洋ペトロライト社のアクアペトロシリーズ、三井化学社のケミパール、アルベマール社のパーゴパック、松本油脂製薬社の熱膨張性マイクロカプセルなどが挙げられる。もちろん上記条件を満たしていればこれらに限定される物ではない。これらのような有機顔料の密度は嵩高、薄物化、品質向上などへの効果が高くなるので、1.2g/cm3以下であることが好ましい。 Examples of organic pigments that can be used in the present invention include hollow pigments, dense organic pigments, plastic pigments, binder pigments, and plastic beads. For example, L-8900 from Asahi Kasei Corporation, V1005, MH5055, V1004, LX407BP, LX407BP6 from R & H, HP-91, HP-1055, AF1353 from JSR, AE851 from JSR, Central Rika Industrial company AP-P0370, Dainippon Ink & Chemicals CVZ series, Cyden Chemical's Cybinol series, Mitsui Chemicals' Grosdale, Sekisui Plastics's MBX series, BMX series, SBX series, Toyo Petrolite The company's Aqua Petro series, Mitsui Chemicals' Chemipearl, Albemarle's Pergo Pack, Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.'s thermally expandable microcapsules. Of course, it is not limited to these as long as the above conditions are satisfied. The density of such organic pigments is preferably 1.2 g / cm 3 or less because the effect of increasing the bulkiness, thinning, and quality improvement is enhanced.

本発明に用いられる塗工シートの基材としては、木材パルプ、綿、麻、竹、サトウキビ、トウモロコシ、ケナフなどの植物繊維、羊毛、絹などの動物繊維、レーヨン、キュプラ、リヨセルなどのセルロース再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニールアルコール系繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ポリウレタン系繊維などの化学繊維、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの無機繊維をシート状にしたもの、またはその上に樹脂フィルム層を設けたものが使用される。   As the base material of the coated sheet used in the present invention, plant fibers such as wood pulp, cotton, hemp, bamboo, sugar cane, corn, kenaf, animal fibers such as wool and silk, cellulose regeneration such as rayon, cupra and lyocell Chemical fibers such as fiber, semi-synthetic fiber such as acetate, polyamide fiber, polyester fiber, polyacrylonitrile fiber, polyvinyl alcohol fiber, polypropylene fiber, polyvinylidene chloride fiber, polyurethane fiber, glass fiber, metal A fiber or inorganic fiber such as carbon fiber in the form of a sheet or a resin film layer provided thereon is used.

繊維のシート状基材を用いる場合に各繊維をシート状にする製法としては、一般的な抄紙工程、湿式法、乾式法、ケミカルボンド、サーマルボンド、スパンボンド、スパンレース、ウォータージェット、メルトブロー、ニードルパンチ、ステッチブロー、フラッシュ紡糸、トウ開維などの各工程から一つ以上が適宜選ばれる。   In the case of using a fiber sheet-like base material, as a manufacturing method for making each fiber into a sheet, a general paper making process, a wet method, a dry method, a chemical bond, a thermal bond, a spun bond, a spun lace, a water jet, a melt blow, One or more are appropriately selected from each process such as needle punching, stitch blowing, flash spinning, and tow opening.

また、これらの繊維には、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、二酸化チタン、水酸化アルミなどの各種填料、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留り剤、紙力増強剤などの各種配合剤を各工程、各素材に合わせて好適に配合する。さらには、これらの繊維シートの上に樹脂コート層、塗工層を設ける場合もある。   These fibers include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, talc, clay, kaolin, titanium dioxide, aluminum hydroxide and other fillers, binders, sizing agents, fixing agents, retention agents, paper strength enhancers, etc. These various compounding agents are suitably blended according to each step and each material. Furthermore, a resin coat layer and a coating layer may be provided on these fiber sheets.

基材としては、上質紙、中質紙、色上質、書籍用紙、キャスト用紙、微塗工紙、軽量コート紙、コート紙、アート紙、中質コート紙、グラビア用紙、インディア紙、コートアイボリー、ノーコートアイボリー、アートポスト、コートポスト、ノーコートカード、特板、コートボール、トレーシングペーパー、タイプ紙、PPC用紙、NIP用紙、連続伝票用紙、フォーム用紙、複写紙、ノーカーボン紙、感熱紙、インクジェット用紙、熱転写用紙、合成紙、などの紙や板紙、不織布、または各種樹脂やプラスチック、金属をフィルム状に成形したものも含まれる。   Base materials include high quality paper, medium quality paper, color quality, book paper, cast paper, fine coated paper, lightweight coated paper, coated paper, art paper, medium coated paper, gravure paper, Indian paper, coated ivory, Uncoated ivory, art post, coated post, uncoated card, special board, coated ball, tracing paper, type paper, PPC paper, NIP paper, continuous slip paper, foam paper, copy paper, carbonless paper, thermal paper, Inkjet paper, thermal transfer paper, synthetic paper, and other paper and paperboard, non-woven fabric, or various resins, plastics, and metals formed into a film are also included.

塗工する前の基材は、必要とする密度、平滑度、透気度を得るために各種表面処理やカレンダー処理を施す場合がある。   The substrate before coating may be subjected to various surface treatments and calendar treatments in order to obtain the required density, smoothness, and air permeability.

本発明において、基材に塗工層を設ける場合に有機顔料の他に用いることのできる顔料は、特に限定されるものではなく、例えば、各種カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム(粉砕炭酸カルシウム)などの精製した天然鉱物顔料、軽質炭酸カルシウム(合成炭酸カルシウム)、炭酸カルシウムと他の親水性有機化合物との複合合成顔料、サチンホワイト、リトポン、酸化チタン、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、焼成カオリンなどが挙げられる。   In the present invention, the pigment that can be used in addition to the organic pigment when the coating layer is provided on the substrate is not particularly limited. For example, various kaolins, talc, heavy calcium carbonate (ground calcium carbonate) Refined natural mineral pigments, light calcium carbonate (synthetic calcium carbonate), composite synthetic pigments of calcium carbonate and other hydrophilic organic compounds, satin white, lithopone, titanium oxide, silica, alumina, aluminum hydroxide, zinc oxide , Magnesium carbonate, calcined kaolin and the like.

塗工層に用いられるバインダーとしては、天然植物から精製した澱紛、ヒドロキシエチル化澱粉、酸化澱紛、エーテル化澱紛、リン酸エステル化澱粉、酵素変性澱紛やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉、デキストリン、マンナン、キトサン、アラビノガラクタン、グリコーゲン、イヌリン、ペクチン、ヒアルロン酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの天然多糖類およびそのオリゴマーさらにはその変性体が挙げられる。   Binders used in the coating layer include starch purified from natural plants, hydroxyethylated starch, oxidized starch, etherified starch, phosphate esterified starch, enzyme-modified starch and those obtained by flash drying. Cold water soluble starch, natural polysaccharides such as dextrin, mannan, chitosan, arabinogalactan, glycogen, inulin, pectin, hyaluronic acid, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, oligomers thereof, and modified products thereof.

さらに、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、コラーゲンなどの天然タンパク質およびその変性体、ポリ乳酸、ペプチドなどの合成高分子やオリゴマーが挙げられる。   Furthermore, natural polymers such as casein, gelatin, soybean protein, and collagen, and modified products thereof, and synthetic polymers and oligomers such as polylactic acid and peptides can be mentioned.

加えてスチレンブタジエン系、アクリル系、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニルなどの各種共重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ユリアまたはメラミン/ホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン/エピクロルヒドリンなどの水溶性合成物などが挙げられる。これらは一種以上で使用することができる。この他、公知の天然、合成有機化合物を使用することは特に限定されない。   In addition, copolymer latex such as styrene butadiene, acrylic, polyvinyl acetate, ethylene vinyl acetate, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyethylene oxide, polyacrylamide, urea, melamine / formalin resin, polyethylene Examples thereof include water-soluble synthetic compounds such as imine and polyamide polyamine / epichlorohydrin. One or more of these can be used. In addition, the use of a known natural or synthetic organic compound is not particularly limited.

また、塗工液に用いられる増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ポリアクリル酸ソーダなどの水溶性高分子、ポリアクリル酸塩、スチレンマレイン酸無水共重合体などの合成重合体、珪酸塩などの無機重合体などが挙げられる。   In addition, as a thickener used in the coating solution, water-soluble polymers such as carboxymethylcellulose, sodium alginate, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, and sodium polyacrylate, polyacrylate, styrene maleic anhydride copolymer And synthetic polymers such as silicates and inorganic polymers such as silicates.

また、必要に応じて、分散剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤などの通常使用されている各種助剤、およびこれらの各種助剤をカチオン化したものが好適に用いられる。   In addition, various auxiliary agents that are usually used such as a dispersant, an antifoaming agent, a water-proofing agent, and a coloring agent, and those obtained by cationizing these auxiliary agents are suitably used as necessary.

本発明において、塗工層を塗工する方法は、特に限定されるものではなく、サイズプレス、ゲートロール、シムサイザーなどの各種フィルムトランスファーコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、ダイレクトファウンテンコーター、スプレーコーター、キャストコーターなどの各方式を適宜使用する。   In the present invention, the method for coating the coating layer is not particularly limited, and various film transfer coaters such as size press, gate roll, shim sizer, air knife coater, rod coater, blade coater, direct fountain coater, Each system such as a spray coater or cast coater is appropriately used.

さらに、一連の操業で、塗工、乾燥された塗工シートは要求される、密度、平滑度、透気度、外観を得るために、必要に応じてカレンダー処理などの各種仕上げ処理が施される。   Furthermore, in order to obtain the density, smoothness, air permeability, and appearance required for coated and dried coated sheets in a series of operations, various finishing processes such as calendering are performed as necessary. The

以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「%」は、特に明示しない限り、質量部および質量%を示す。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” shown in the examples indicate parts by mass and mass% unless otherwise specified.

(実施例1)〜(実施例11)及び(比較例1)〜(比較例5)
下記の内容に従って、実施例1〜3および比較例1〜8の塗工シートを作製した。
(Example 1) to (Example 11) and (Comparative Example 1) to (Comparative Example 5)
According to the following content, the coating sheet of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-8 was produced.

<シート状基材>
LBKP(濾水度400mlcsf) 70部
NBKP(濾水度480mlcsf) 30部
軽質炭酸カルシウム(原紙中灰分で表示) 8部
市販カチオン化澱粉 1.0部
市販カチオン系ポリアクリルアミド歩留まり向上剤 0.03部
パルプ、内添薬品を上記の配合で調製し坪量80.6g/m2で原紙を抄造した。
<Sheet substrate>
LBKP (Drainage 400 mlcsf) 70 parts NBKP (Drainage 480 mlcsf) 30 parts Light calcium carbonate (indicated by ash content in base paper) 8 parts Commercial cationized starch 1.0 parts Commercial cationic polyacrylamide yield improver 0.03 parts Pulp and internal chemicals were prepared with the above composition, and a base paper was made with a basis weight of 80.6 g / m 2 .

この原紙に対して、サイズプレスにより両面0.80g/m2の酸化澱粉を付着させ、塗工用基紙を得た。 The base paper was coated with 0.80 g / m 2 of oxidized starch on both sides by a size press to obtain a coating base paper.

<塗工液>
塗工液の顔料については、表1に記載の内容の顔料を表2の通りに配合した。表1中のCV値および平均粒子径は光散乱式のマイクロトラック粒度分布測定法で実測した値を用いた。なお表1中の1は日本ゼオン社の「V1004」、2は日本ゼオン社の「MH5055」、3は日本ゼオン社の「V1005」、4はR&H社の「HP−91」、5はJSR社の「AE−851」、6は日本理化工業社の「AP−P0370」、7は三井化学社の「W301」、8は懸濁重合ポリアクリロニトリル(中空型)である。9は兵庫クレー社の湿式重質炭酸カルシウムである「WH−90」、10はTHIELE社の1級カオリンである「カオグロス」である。
<Coating solution>
About the pigment of a coating liquid, the pigment of the content of Table 1 was mix | blended as Table 2. FIG. The values measured in the light scattering type microtrack particle size distribution measuring method were used for the CV value and the average particle size in Table 1. 1 in Table 1 is “V1004” of ZEON Corporation, 2 is “MH5055” of ZEON Corporation, 3 is “V1005” of ZEON Corporation, 4 is “HP-91” of R & H Corporation, and 5 is JSR Corporation. "AE-851", 6 is "AP-P0370" of Nippon Rika Kogyo Co., 7 is "W301" of Mitsui Chemicals, and 8 is suspension-polymerized polyacrylonitrile (hollow type). 9 is “WH-90” which is a wet heavy calcium carbonate of Hyogo Clay, and 10 is “kao gloss” which is a primary kaolin of THIELE.

Figure 2006200113
Figure 2006200113

Figure 2006200113
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顔料以外の配合は以下の通りである。以下の部数は顔料100部に対する部数である。
市販スチレンブタジエン系ラテックスバインダー
(平均粒子径100nm、ゲル含有量80%、Tg5℃) 10.0部
市販リン酸エステル化澱粉 5.0部
市販ステアリン酸カルシウム 0.6部
市販カルボキシメチルセルロース系増粘剤(CMC) 0.1部
水酸化ナトリウムにてpH9.6に調整
The composition other than the pigment is as follows. The following parts are relative to 100 parts of pigment.
Commercially available styrene butadiene latex binder (average particle size 100 nm, gel content 80%, Tg 5 ° C.) 10.0 parts commercially available phosphate esterified starch 5.0 parts commercially available calcium stearate 0.6 parts commercially available carboxymethylcellulose thickener ( CMC) Adjusted to pH 9.6 with 0.1 part sodium hydroxide

上記の塗工液を操業速度1000m/minでファウンテン/ブレードコーターを用いて両面とも同様の条件で塗工した。塗工量は片面塗工量で12g/m2塗工した。塗工後、スーパーカレンダー処理を表裏各4ニップずつ、線圧200kN/m、温度80℃で施した。 The above coating solution was coated on both sides under the same conditions using a fountain / blade coater at an operation speed of 1000 m / min. The coating amount was 12 g / m 2 as a single-side coating amount. After coating, a super calender treatment was performed on each of the front and back 4 nips at a linear pressure of 200 kN / m and a temperature of 80 ° C.

これらの実施例及び比較例で作製した塗工紙の塗工層表面占有面積および塗工層に含まれる平均粒子径やCV値を表3に示した。   Table 3 shows the coating layer surface occupation area of the coated paper produced in these Examples and Comparative Examples, and the average particle size and CV value contained in the coating layer.

Figure 2006200113
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上記実施例1〜11および比較例1〜5により得られる塗工紙について、下記の測定方法により各物性を測定し、その評価結果を表4に掲げた。   About the coated paper obtained by the said Examples 1-11 and Comparative Examples 1-5, each physical property was measured with the following measuring method, and the evaluation result was hung up in Table 4.

1.面感
以下の基準に従い、4段階で評価した。
◎:斜光でサンプルを観察しても光沢ムラをほとんど確認できない。
○:斜光でサンプルを観察したときに、透明感のある部分と無い部分の差は確認できないが、光沢ムラが若干ある。
△:サンプルを垂直に見ると透明感がある部分と無い部分の差、または光沢ムラを確認することが出来ないが、斜光でサンプルを観察したときには確認することが出来る。
×:サンプルを垂直に見ても透明感がある部分と無い部分の差、または光沢ムラを確認することが出来る。または虹色に光る。
1. Feeling was evaluated according to the following criteria in four stages.
A: Even when the sample is observed with oblique light, uneven gloss can hardly be confirmed.
○: When the sample is observed with oblique light, the difference between the transparent portion and the non-transparent portion cannot be confirmed, but there is some uneven gloss.
Δ: When the sample is viewed vertically, the difference between the transparent portion and the non-transparent portion or uneven gloss cannot be confirmed, but can be confirmed when the sample is observed with oblique light.
X: Even when the sample is viewed vertically, the difference between the transparent portion and the non-transparent portion or gloss unevenness can be confirmed. Or it glows iridescent.

2.密度
密度の測定は、JIS P8118「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」を用いた。
2. Density The density was measured using JIS P8118 “Paper and paperboard—Test method for thickness and density”.

3.熱伝導度
熱伝導度は、熱伝導率の測定は京都電子工業製迅速熱伝導率計(QTM−D3)を用いて測定した。紙厚10mm、ヒーター0.25Aとした。
3. Thermal conductivity Thermal conductivity was measured using a rapid thermal conductivity meter (QTM-D3) manufactured by Kyoto Electronics Industry. The paper thickness was 10 mm and the heater was 0.25 A.

4.白紙光沢
JIS P−8142に従い角度75度で測定した。
4). White paper gloss Measured at an angle of 75 degrees according to JIS P-8142.

5.トナー定着性
トナー定着性については、キヤノン製:CP−2150機で印刷学会のTEST CHART TYPE1をA4縦目の白紙試料を横通しすることにより印刷した試料に、幅18mmのニチバン社製セロハン粘着テープ「セロテープ(R) No.405」を各色の画像部に貼りむらが無いように貼りつけ、180度剥離で約5mm/秒の速さでゆっくりとテープを剥がした。剥離後のトナーの紙への定着度合いを目視により判定し、以下の基準で評価を行った。
◎:各色共にトナーが紙の上にすべて残っている。
○:各色共にトナーが紙の上にほぼすべて残っている。
△:各色共にトナーが残っているが、テープ剥離後の画像部の印刷濃度が低下する。
×:一部の色でトナーが紙から剥がれ、画像部に白く抜けた部分がある。
5. Toner Fixability For toner fixability, Canon: CP-2150 machine printed by TEST CHART TYPE1 of the Japan Society of Printing through a blank paper sample of A4 length, cellophane adhesive tape made by Nichiban Co., Ltd. with a width of 18 mm “Cello tape (R) No. 405” was applied to the image portion of each color so that there was no unevenness, and the tape was slowly peeled off at a speed of about 5 mm / second at 180 ° peeling. The degree of fixing of the toner after peeling to the paper was judged visually, and the evaluation was performed according to the following criteria.
A: All colors remain on the paper for each color.
○: Almost all toner remains on the paper for each color.
Δ: Toner remains for each color, but the print density of the image area after tape peeling decreases.
X: The toner is peeled off from the paper in some colors, and there is a white portion in the image area.

6.操業性
6−1.ストリーク
上記で示したブレードコーター塗布時に、ブレード直後の塗布面の幅30cmの範囲を目視で1分間眺め、発生したストリークの本数を数えた。各々3回カウントし、その平均値を元に以下の基準で評価した。なお、ストリークの太さ、長さは無視し、数のみで評価した。
◎:発生しない
○:1本未満
△:1本以上、3本未満
×:3本以上
6). Operability 6-1. Streak When the blade coater was applied as described above, the range of 30 cm in width of the coated surface immediately after the blade was visually observed for 1 minute, and the number of streaks generated was counted. Each was counted three times and evaluated according to the following criteria based on the average value. In addition, the thickness and length of the streak were ignored, and the evaluation was made based only on the number.
◎: Not generated ○: Less than 1 △: 1 or more, less than 3 ×: 3 or more

6−2.ロール汚れ
230mm幅、300mm長さの各塗抹シートを、スーパーカレンダーに通し、ロールが汚れたかどうかを目視で判断した。少しでも汚れた場合は×、汚れなかった場合を○とした。使用したスーパーカレンダーはコットンロールと温度40℃に熱した金属ロールとからなるラボ用スーパーカレンダーで、ロールのニップ幅は350mm、線圧は200kN/mとした。ロール径はいずれも250mmで、通紙速度は10m/minとした。通紙は1nipだけ通した。
6-2. Roll dirt Each smear sheet having a width of 230 mm and a length of 300 mm was passed through a super calendar, and it was visually determined whether or not the roll was dirty. When it got dirty even if it was a little, it was set as x, and the case where it was not dirty was set as ○. The supercalender used was a laboratory supercalender composed of a cotton roll and a metal roll heated to a temperature of 40 ° C. The roll nip width was 350 mm and the linear pressure was 200 kN / m. All roll diameters were 250 mm, and the paper feeding speed was 10 m / min. Only 1 nip passed through the paper.

Figure 2006200113
Figure 2006200113

<評価結果>
比較例1と2のように有機顔料が塗工層表面の60%未満の面積であるとき、塗工層の軽量性がさほど出ず、熱伝導度が高いためトナー定着性が悪く光沢がさほど高くないなどの品質については有機顔料を用いるメリットが小さくなる。一方、比較例3と4の様に有機顔料が塗工層表面の60%以上の面積となると塗工層が軽量化し、熱伝導度が低くなるためトナー定着性が良くなり、白紙光沢が高くなるが、面感、操業性が悪くなる。一方、全ての実施例のように本発明の条件を満たすことで面感を損なうことなく、有機顔料を用いるメリットを十分に発揮できる。実施例1と比較例3や4を比べると分かるとおり、塗工層表面のCV値が20以上であることが重要である。実施例2と3を比較すると分かるとおり、有機顔料の塗工層表面を占める割合が85%を越えると有機顔料を用いるメリットが最大限に発揮できる。実施例4と5や3と7を比較すると分かるように、CV値が30以上である方が面感が良くなるので好ましい。実施例3と6を比較すると分かるように、粒子径の分布の極大点が二つ以上ある方が、面感も操業性も良くなる。極大点は1.7μmをまたいでいる方が面感が良くなるのは実施例6と8を比較すると分かる。なお、実施例3、6、8の有機顔料の粒子径の分布は図2にグラフで示した。なおその他の実施例、比較例における有機顔料の粒子径の分布についても図3と図4に示した。実施例6と9を比較すると分かるように有機顔料の粒子の構造が2種類以上ある方が面感が良くなる。実施例の1、4、5、比較例3、4を比較すると分かるように粒子径が0.9μm以下である方がストリークが発生しにくくなるので好ましい。実施例3、7、10を比較すると分かるように有機顔料は中空である方がトナー定着性や軽量化に効果がある。
<Evaluation results>
When the organic pigment has an area of less than 60% of the surface of the coating layer as in Comparative Examples 1 and 2, the coating layer is not very light in weight and has a high thermal conductivity, so the toner fixing property is poor and the gloss is not so great. For the quality such as not high, the merit of using the organic pigment is reduced. On the other hand, as in Comparative Examples 3 and 4, when the organic pigment has an area of 60% or more of the surface of the coating layer, the coating layer becomes lighter and the thermal conductivity is lowered, so the toner fixing property is improved and the white paper gloss is high. However, the feeling and operability deteriorate. On the other hand, by satisfying the conditions of the present invention as in all the examples, the merit of using the organic pigment can be sufficiently exhibited without impairing the feeling. As can be seen from a comparison between Example 1 and Comparative Examples 3 and 4, it is important that the CV value on the surface of the coating layer is 20 or more. As can be seen from a comparison of Examples 2 and 3, when the proportion of the organic pigment occupying the surface of the coating layer exceeds 85%, the merit of using the organic pigment can be maximized. As can be seen by comparing Examples 4 and 5 and 3 and 7, it is preferable that the CV value is 30 or more because the surface feel is improved. As can be seen from a comparison of Examples 3 and 6, the surface feeling and the operability are improved when there are two or more maximum points of the particle size distribution. It can be seen from comparison between Examples 6 and 8 that the surface feel is better when the maximum point is over 1.7 μm. The particle size distributions of the organic pigments of Examples 3, 6, and 8 are shown in a graph in FIG. The particle size distribution of organic pigments in other examples and comparative examples are also shown in FIGS. As can be seen from a comparison of Examples 6 and 9, the surface feel is better when there are two or more types of organic pigment particle structures. As can be seen by comparing Examples 1, 4, 5 and Comparative Examples 3 and 4, it is preferable that the particle diameter is 0.9 μm or less because streaks are less likely to occur. As can be seen from a comparison of Examples 3, 7, and 10, the hollow organic pigment is more effective for toner fixability and weight reduction.

印刷領域における印刷用塗工シートおよび電子写真用塗工シートに適用できるものである。   The present invention can be applied to a printing coating sheet and an electrophotographic coating sheet in a printing area.

塗工層表面において、有機顔料の面積占有率を電子顕微鏡写真よって計算する方法を説明する概略図である。It is the schematic explaining the method of calculating the area occupation rate of an organic pigment with an electron micrograph in the coating layer surface. 実施例3と6と8の有機顔料の粒子径の分布を示す図である。It is a figure which shows distribution of the particle diameter of the organic pigment of Example 3, 6 and 8. 比較例1〜3、比較例4、実施例1〜3、実施例4の有機顔料の粒子径の分布を示す図である。It is a figure which shows distribution of the particle diameter of the organic pigment of Comparative Examples 1-3, Comparative Example 4, Examples 1-3, and Example 4. FIG. 実施例5と10、実施例7、実施例9、実施例11の有機顔料の粒子径の分布を示す図である。It is a figure which shows distribution of the particle diameter of the organic pigment of Examples 5 and 10, Example 7, Example 9, and Example 11.

符号の説明Explanation of symbols

1 有機顔料A
2 有機顔料B
1 Organic pigment A
2 Organic pigment B

Claims (10)

シート状基材の少なくとも片面に1層以上の塗工層を設けた塗工シートにおいて、有機顔料が該塗工層表面の60%以上の面積を占め、かつ該塗工層に含まれる有機顔料の粒子径のCV値が20以上であることを特徴とする塗工シート。   In a coated sheet provided with at least one coating layer on at least one side of a sheet-like substrate, the organic pigment occupies an area of 60% or more of the surface of the coating layer, and the organic pigment contained in the coating layer A coated sheet, wherein the particle diameter has a CV value of 20 or more. 有機顔料が該塗工層表面の85%以上の面積を占めることを特徴とする請求項1記載の塗工シート。   The coating sheet according to claim 1, wherein the organic pigment occupies an area of 85% or more of the surface of the coating layer. 該塗工層に含まれる有機顔料の粒子径のCV値が30以上であることを特徴とする請求項1または2記載の塗工シート。   The coated sheet according to claim 1 or 2, wherein the CV value of the particle diameter of the organic pigment contained in the coated layer is 30 or more. 該塗工層に含まれる有機顔料の粒子径の分布において、極大点が2つ以上あることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の塗工シート。   The coating sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein there are two or more maximum points in the distribution of the particle diameter of the organic pigment contained in the coating layer. 全極大点のうちの一つが1.7μm未満、その他の極大点のうちの一つが1.7μm以上にあることを特徴とする請求項4記載の塗工シート。   5. The coated sheet according to claim 4, wherein one of all maximum points is less than 1.7 [mu] m and one of the other maximum points is 1.7 [mu] m or more. 該塗工層に含まれる有機顔料の粒子の構造が2種類以上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の塗工シート。   6. The coating sheet according to claim 1, wherein the organic pigment particles contained in the coating layer have two or more types of structures. 該塗工層に含まれる有機顔料の平均粒子径が0.9μm以下であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の塗工シート。   The coated sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the organic pigment contained in the coating layer has an average particle size of 0.9 µm or less. 有機顔料が中空構造であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の塗工シート。   The coating sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the organic pigment has a hollow structure. 塗工シートが印刷用塗工シートである請求項1〜8のいずれかに記載の塗工シート。   The coating sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the coating sheet is a printing coating sheet. 塗工シートが電子写真用塗工シートである請求項1〜8のいずれかに記載の塗工シート。   The coating sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the coating sheet is an electrophotographic coating sheet.
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