JP2006193736A - Fiber reinforced polypropylene resin composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fiber reinforced polypropylene resin composition capable of obtaining molded articles which reduce the lowering of mechanical strength and reduce surface white spots when molded into the molded articles, pellets, and their molded articles. <P>SOLUTION: The fiber reinforced polypropylene resin composition comprises 20-95 wt.% polypropylene resin and 80-5 wt.% glass fibers which are composed of glass monofilaments and a bundling agent, have a weight average fiber length of 2-100 mm and an ignition loss of 0.5-1.5 wt.%, and the pellets are composed of the composition, and the molded articles are composed of the pellets. Further, the fiber reinforced polypropylene resin composition comprises a resin mixture of 99.9-60 wt.% polypropylene resin and 0.1-40 wt.% modified polyolefin resin and, based on 100 pts.wt. the above resin mixture, 5-400 pts.wt. glass fibers which are composed of glass monofilaments and the bundling agent, have a weight average fiber length of 2-100 mm and an ignition loss of 0.5-1.5 wt.%, and the pellets are composed of the composition, and the molded articles are composed of the pellets. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物とそのペレット、および、前記樹脂組成物またはペレットからなる成形体に関するものである。さらに詳細には、成形体にした場合に、機械的強度の低下が少なく、表面の白斑点が削減された成形体が得られる繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物とそのペレット、および、前記樹脂組成物またはペレットからなり、機械的強度の低下が少なく、表面の白斑点が削減された成形体に関するものである。   The present invention relates to a fiber reinforced polypropylene resin composition and pellets thereof, and a molded body made of the resin composition or pellets. More specifically, when formed into a molded body, a fiber-reinforced polypropylene resin composition and pellets thereof that can provide a molded body with less reduction in mechanical strength and reduced surface white spots, and the resin composition or The present invention relates to a molded article that is made of pellets, has little decrease in mechanical strength, and has reduced white spots on the surface.

従来から、ポリプロピレン樹脂の剛性や衝撃強度等の機械的強度を向上させる手段として、フィラーやガラス繊維等を配合することが知られている。
例えば、“界面制御と複合材料設計”(井出文雄著、シグマ出版(1995年発行))の第6章には、ガラス繊維を用いて、機械的強度が強化されたポリプロピレン樹脂組成物が記載されている。
Conventionally, it is known that fillers, glass fibers, and the like are blended as means for improving mechanical strength such as rigidity and impact strength of polypropylene resin.
For example, Chapter 6 of “Interface Control and Composite Material Design” (Fumio Ide, Sigma Publishing (1995)) describes a polypropylene resin composition with enhanced mechanical strength using glass fiber. ing.

また、特開平3−121146号公報には、機械的強度等の向上した成形用ポリオレフィン樹脂組成物として、ポリオレフィンと変性オレフィン系重合体からなる樹脂成分と、強化用繊維を含有してなり、該繊維は樹脂中において、少なくとも2mm以上の長さを有する繊維強化成形用ポリオレフィン樹脂組成物が記載されている。   JP-A-3-121146 contains a resin component composed of a polyolefin and a modified olefin polymer as a molding polyolefin resin composition having improved mechanical strength and the like, and reinforcing fibers, A fiber reinforced molding polyolefin resin composition having a length of at least 2 mm in the resin is described.

特開平3−121146号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-121146 界面制御と複合材料設計(井出文雄著、シグマ出版(1995年発行))第6章Interface Control and Composite Material Design (Fumio Ide, Sigma Publishing (1995)) Chapter 6

しかし、上記の刊行物(“界面制御と複合材料設計”)または特許公報(特開平3−121146号公報)に記載されている繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物、または、その樹脂組成物から得られるペレットからなる成形体の表面の白斑点については、さらなる削減が望まれていた。
かかる状況の下、本発明の目的は、成形体にした場合に、機械的強度の低下が少なく、表面の白斑点が削減された成形体が得られる繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物とそのペレット、および、前記樹脂組成物またはペレットからなり、機械的強度の低下が少なく、表面の白斑点が削減された成形体を提供することにある。
However, the fiber reinforced polypropylene resin composition described in the above-mentioned publication ("Interface control and composite material design") or patent publication (Japanese Patent Laid-Open No. 3-121146), or pellets obtained from the resin composition Further reduction of the white spots on the surface of the molded body made of was desired.
Under such circumstances, the object of the present invention is to provide a fiber-reinforced polypropylene resin composition and its pellets, which, when formed into a molded body, yields a molded body with little reduction in mechanical strength and reduced surface white spots. An object of the present invention is to provide a molded article comprising the resin composition or pellets, having a small decrease in mechanical strength and reduced white spots on the surface.

本発明者等は、かかる実状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
ポリプロピレン樹脂(成分(A))20〜95重量%と、ガラスモノフィラメント(B−I)と収束剤(B−II)からなり、重量平均繊維長が2〜100mmであり、強熱減量が0.5〜1.5重量%であるガラス繊維(成分(B))80〜5重量%とを含有する繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物(ただし、繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物の全量を100重量%とする)に係るものである。
As a result of intensive studies in view of the actual situation, the present inventors have found that the present invention can solve the above problems, and have completed the present invention.
That is, the present invention
Polypropylene resin (component (A)) 20 to 95% by weight, glass monofilament (B-I) and sizing agent (B-II), weight average fiber length of 2 to 100 mm, ignition loss 0. Fiber reinforced polypropylene resin composition containing glass fiber (component (B)) 80 to 5% by weight which is 5 to 1.5% by weight (however, the total amount of fiber reinforced polypropylene resin composition is 100% by weight) It is related to.

また、本発明は、
ポリプロピレン樹脂(成分(A))99.9〜60重量%と、変性ポリオレフィン樹脂(成分(C))0.1〜40重量%とを含有する樹脂混合物(D)と(ただし、樹脂混合物(D)の全量を100重量%とする)、前記の樹脂混合物(D)100重量部に対して、ガラスモノフィラメント(B−I)と収束剤(B−II)からなり、重量平均繊維長が2〜100mmであり、強熱減量が0.5〜1.5重量%であるガラス繊維(成分(B))5〜400重量部を含有する繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物に係るものである。
The present invention also provides:
A resin mixture (D) containing 99.9 to 60% by weight of a polypropylene resin (component (A)) and 0.1 to 40% by weight of a modified polyolefin resin (component (C)) (however, the resin mixture (D )), And 100 parts by weight of the resin mixture (D) is composed of a glass monofilament (B-I) and a sizing agent (B-II), and has a weight average fiber length of 2 to 2. The fiber-reinforced polypropylene resin composition contains 5 to 400 parts by weight of glass fiber (component (B)) having a thickness of 100 mm and an ignition loss of 0.5 to 1.5% by weight.

そして、本発明は、上記の繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物からなるペレットに係るものであり、さらに、本発明は、上記の繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物からなる成形体、または、そのペレットからなる成形体に係るものである。   And this invention concerns on the pellet which consists of said fiber reinforced polypropylene resin composition, and also this invention is a molded object which consists of said fiber reinforced polypropylene resin composition, or a molded object which consists of the pellet It is related to.

本発明によれば、成形体にした場合に、機械的強度の低下が少なく、表面の白斑点が削減された成形体が得られる繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物とそのペレット、および、前記樹脂組成物またはペレットからなり、機械的強度の低下が少なく、表面の白斑点が削減された成形体を得ることができる。   According to the present invention, when formed into a molded body, a fiber-reinforced polypropylene resin composition and its pellets that can provide a molded body with little reduction in mechanical strength and reduced surface white spots, and the resin composition Alternatively, it is possible to obtain a molded body that is made of pellets, has a small decrease in mechanical strength, and has reduced white spots on the surface.

本発明で用いられるポリプロピレン樹脂(成分(A))としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレンを単独重合した後にエチレンとプロピレンを共重合して得られるプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。   Examples of the polypropylene resin (component (A)) used in the present invention include propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-α-olefin random copolymer, propylene homopolymer, and ethylene and propylene. And a propylene block copolymer obtained by copolymerization.

本発明で用いられるポリプロピレン樹脂(成分(A))は、衝撃強度および剛性等の機械的強度の観点から、それぞれの一部または全てが不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されていても良い。なお、ポリプロピレン樹脂(成分(A))の変性に用いられる不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、後述する変性ポリオレフィン樹脂(成分(C))に用いられる不飽和カルボン酸またはその誘導体と同様のものが挙げられる。   The polypropylene resin (component (A)) used in the present invention may be partially or entirely modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof from the viewpoint of mechanical strength such as impact strength and rigidity. In addition, as unsaturated carboxylic acid or its derivative used for modification | denaturation of polypropylene resin (component (A)), it is the same as the unsaturated carboxylic acid or its derivative used for modified polyolefin resin (component (C)) mentioned later Is mentioned.

本発明で用いられるポリプロピレン樹脂(成分(A))の製造方法としては、溶液重合法、スラリー重合法、バルク重合法、気相重合法等によって製造する方法が挙げられる。また、これらの重合法を単独で用いる方法であっても良く、少なくとも2種を組み合わせた方法であっても良い。
そして、ポリプロピレン(成分(A))の製造方法としては、例えば、“新ポリマー製造プロセス”(佐伯康治編集、工業調査会(1994年発行))、特開平4−323207号公報、特開昭61−287917号公報等に記載されている重合法が挙げられる。
Examples of a method for producing the polypropylene resin (component (A)) used in the present invention include a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a bulk polymerization method, and a gas phase polymerization method. Moreover, the method of using these polymerization methods independently may be used, and the method of combining at least 2 types may be used.
And as a manufacturing method of polypropylene (component (A)), for example, "New polymer manufacturing process" (edited by Koji Saeki, Industrial Research Committee (published in 1994)), JP-A-4-323207, JP-A-61 Examples include polymerization methods described in JP-A No. 287917.

ポリプロピレン樹脂(成分(A))の製造に用いられる触媒としては、マルチサイト触媒やシングルサイト触媒が挙げられる。マルチサイト触媒として、好ましくは、チタン原子、マグネシウム原子およびハロゲン原子を含有する固体触媒成分を用いて得られる触媒が挙げられ、また、シングルサイト触媒として、好ましくは、メタロセン錯体が挙げられる。   Examples of the catalyst used for the production of the polypropylene resin (component (A)) include a multisite catalyst and a single site catalyst. As the multi-site catalyst, a catalyst obtained by using a solid catalyst component containing a titanium atom, a magnesium atom and a halogen atom is preferable. As the single-site catalyst, a metallocene complex is preferable.

本発明で用いられるポリプロピレン樹脂(成分(A))のメルトフローレート(MFR)は、成形体中におけるガラス繊維(成分(B))の分散性の低下、成形体の外観不良や衝撃強度の低下を防止するという観点から、好ましくは1〜500g/10分であり、より好ましくは5〜300g/10分であり、さらに好ましくは10〜200g/10分であり、一層好ましくは50〜150g/10分である。なお、MFRは、A.S.T.M.D1238に従い、230℃、21.2N荷重で測定した値である。   The melt flow rate (MFR) of the polypropylene resin (component (A)) used in the present invention is such that the dispersibility of the glass fiber (component (B)) in the molded body is reduced, the appearance of the molded body is poor, and the impact strength is reduced From the viewpoint of preventing the above, it is preferably 1 to 500 g / 10 minutes, more preferably 5 to 300 g / 10 minutes, still more preferably 10 to 200 g / 10 minutes, and still more preferably 50 to 150 g / 10. Minutes. In addition, MFR is A. S. T.A. M.M. It is a value measured at 230 ° C. and 21.2 N load according to D1238.

本発明で用いられるポリプロピレン樹脂(成分(A))がプロピレン単独重合体の場合、アイソタクチックペンタッド分率は、好ましくは0.95〜1.0であり、より好ましくは0.96〜1.0であり、さらに好ましくは0.97〜1.0である。アイソタクチックペンタッド分率とは、A.ZambelliらによってMacromolecules,第6巻,第925頁(1973年)に発表されている方法、すなわち13C−NMRを使用して測定されるプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が5個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただし、NMR吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたMacromolecules,第8巻,第687頁(1975年)に基づいて行うものである。 When the polypropylene resin (component (A)) used in the present invention is a propylene homopolymer, the isotactic pentad fraction is preferably 0.95 to 1.0, more preferably 0.96 to 1. 0.0, more preferably 0.97 to 1.0. The isotactic pentad fraction is defined as A.I. The method published in Macromolecules, Vol. 6, 925 (1973) by Zambelli et al., Ie isotactic linkage in pentad units in a propylene molecular chain measured using 13 C-NMR, in other words In other words, it is the fraction of propylene monomer units at the center of a chain in which five consecutive propylene monomer units are meso-bonded. However, the assignment of the NMR absorption peak is based on Macromolecules, Vol. 8, page 687 (1975), which was subsequently published.

また、本発明で用いられるポリプロピレン樹脂(成分(A))がプロピレンを単独重合した後にエチレンとプロピレンを共重合して得られるプロピレンブロック共重合体の場合、前記プロピレン単独重合体部のアイソタクチックペンタッド分率は、好ましくは0.95〜1.0、より好ましくは0.96〜1.0であり、さらに好ましくは0.97〜1.0である。   In the case where the polypropylene resin (component (A)) used in the present invention is a propylene block copolymer obtained by homopolymerizing propylene and then copolymerizing ethylene and propylene, the propylene homopolymer portion is isotactic. The pentad fraction is preferably 0.95 to 1.0, more preferably 0.96 to 1.0, and still more preferably 0.97 to 1.0.

本発明で用いられるガラス繊維(成分(B))の重量平均繊維長は、2〜100mmである。ガラス繊維(成分(B))の重量平均繊維長として、剛性や衝撃強度等の機械的強度の向上や、製造及び成形のしやすさの観点から、好ましくは3〜50mmであり、より好ましくは3〜30mmである。なお、ガラス繊維(成分(B))の重量平均繊維長は、本発明のポリプロピレン樹脂組成物中における長さであり、特開2002−5924号公報に記載されている方法によって、測定することができる。   The weight average fiber length of the glass fiber (component (B)) used in the present invention is 2 to 100 mm. The weight average fiber length of the glass fiber (component (B)) is preferably 3 to 50 mm, more preferably from the viewpoint of improvement in mechanical strength such as rigidity and impact strength, and ease of production and molding. 3 to 30 mm. In addition, the weight average fiber length of glass fiber (component (B)) is the length in the polypropylene resin composition of this invention, and can be measured by the method described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-5924. it can.

本発明で用いられるガラス繊維(成分(B))の強熱減量は、剛性や衝撃強度等の機械的強度の向上や、得られる成形体外観や製造のしやすさの観点から、0.5〜1.5重量%であり、好ましくは0.5〜1.4重量%であり、より好ましくは0.6〜1.4重量%であり、さらに好ましくは0.7〜1.4重量%である(ただし、ガラス繊維(成分(B))の全量を100重量%とする)。なお、ガラス繊維(成分(B))の強熱減量は、JIS−R3420に基づく強熱減量法によって、測定することができる。   The ignition loss of the glass fiber (component (B)) used in the present invention is 0.5% from the viewpoint of improvement in mechanical strength such as rigidity and impact strength, appearance of the obtained molded body and ease of production. -1.5% by weight, preferably 0.5-1.4% by weight, more preferably 0.6-1.4% by weight, still more preferably 0.7-1.4% by weight. (However, the total amount of glass fiber (component (B)) is 100% by weight). In addition, the ignition loss of glass fiber (component (B)) can be measured by the ignition loss method based on JIS-R3420.

本発明で用いられるガラス繊維(成分(B))の番手(1,000m当りの重量)は、製造のしやすさの観点から、好ましくは200〜5000g/kmであり、より好ましくは500〜4000g/kmであり、さらに好ましくは1000〜3000g/kmである。   The count (weight per 1,000 m) of the glass fiber (component (B)) used in the present invention is preferably 200 to 5000 g / km, more preferably 500 to 4000 g, from the viewpoint of ease of production. / Km, more preferably 1000 to 3000 g / km.

本発明で用いられるガラス繊維(成分(B))は、ガラスモノフィラメント(B−I)と収束剤(B−II)からなる成分である。
本発明で用いられるガラスモノフィラメント(B−I)としては、Eガラス(Electrical glass)、Cガラス(Chemical glass)、Aガラス(Alkali glass)、Sガラス(High strength glass)および耐アルカリガラス等のガラスを溶融紡糸してフィラメント状にしたものが挙げられる。本発明で用いられるガラスモノフィラメント(B−I)は、補強効果の観点から、好ましくはEガラスを溶融紡糸してフィラメント状にしたものが挙げられる。
The glass fiber (component (B)) used by this invention is a component which consists of a glass monofilament (BI) and a sizing agent (B-II).
Examples of the glass monofilament (BI) used in the present invention include glasses such as E glass (Electrical glass), C glass (Chemical glass), A glass (Alkali glass), S glass (High strength glass), and alkali-resistant glass. Can be melt-spun into filaments. The glass monofilament (B-I) used in the present invention is preferably a filament formed by melt spinning E glass from the viewpoint of the reinforcing effect.

本発明で用いられる収束剤(B−II)としては、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、澱粉、植物油等が挙げられる。さらに、酸変性ポリオレフィン樹脂、表面処理剤、パラフィンワックス等の潤滑剤を配合してもよい。   Examples of the sizing agent (B-II) used in the present invention include polyolefin resin, polyurethane resin, polyester resin, acrylic resin, epoxy resin, starch, vegetable oil and the like. Furthermore, you may mix | blend lubricants, such as acid-modified polyolefin resin, a surface treating agent, and paraffin wax.

本発明で用いられるガラス繊維(成分(B))とポリプロピレン樹脂との濡れ性や接着性等を改良するために、収束剤(B−II)に表面処理剤を配合しても良い。この表面処理剤としては、例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、クロム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、ボラン系カップリング剤等が挙げられ、好ましくはシラン系カップリング剤またはチタネート系カップリング剤であり、より好ましくはシラン系カップリング剤である。   In order to improve the wettability and adhesion between the glass fiber (component (B)) and the polypropylene resin used in the present invention, a surface treating agent may be added to the sizing agent (B-II). Examples of the surface treatment agent include silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminum coupling agents, chromium coupling agents, zirconium coupling agents, and borane coupling agents. Is a silane coupling agent or titanate coupling agent, more preferably a silane coupling agent.

前記のシラン系カップリング剤としては、例えば、トリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、好ましくはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン類である。   Examples of the silane coupling agent include triethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4 -Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, etc., preferably γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) ) -Γ-aminopropyltrime It is an aminosilane such as Kishishiran.

本発明に用いられる収束剤(B−II)の加熱減量開始温度は、繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物から得られる成形体の外観や繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物の製造のしやすさの観点から、好ましくは180〜300℃、より好ましくは190〜270℃、特に好ましくは200〜250℃、最も好ましくは220〜250℃である。収束剤(B−II)の加熱減量開始温度は、空気雰囲気下、昇温速度10℃/分で、室温から600℃まで測定したTG測定により算出する。TG曲線からの加熱減量開始温度の算出方法は、JIS K7120−1987記載のTG曲線の読み方に記載された方法によって行う。   The heat loss starting temperature of the sizing agent (B-II) used in the present invention is preferably from the viewpoint of the appearance of the molded product obtained from the fiber reinforced polypropylene resin composition and the ease of production of the fiber reinforced polypropylene resin composition. Is 180 to 300 ° C, more preferably 190 to 270 ° C, particularly preferably 200 to 250 ° C, and most preferably 220 to 250 ° C. The heat loss start temperature of the sizing agent (B-II) is calculated by TG measurement measured from room temperature to 600 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min in an air atmosphere. The calculation method of the heat loss start temperature from the TG curve is performed by the method described in the reading of the TG curve described in JIS K7120-1987.

本発明で用いられるガラスモノフィラメント(B−I)を、前記の収束剤(B−II)で処理する方法としては、従来から慣用されている方法、例えば、水溶液法、有機溶媒法、スプレー法等が挙げられる。   As a method of treating the glass monofilament (B-I) used in the present invention with the sizing agent (B-II), a conventionally used method such as an aqueous solution method, an organic solvent method, a spray method, etc. Is mentioned.

本発明で用いられる変性ポリオレフィン樹脂(成分(C))は、
(1)本発明で用いられる成分(A)(ポリプロピレン樹脂)とは異なるオレフィンの単独重合体、少なくと二種のオレフィンの共重合体、または、オレフィンを単独重合した後に少なくとも2種のオレフィンの共重合部をブロック的に重合して得られるブロック共重合体に、不飽和カルボン酸および/またはその誘導体をグラフト重合したもの、
(2)少なくとも1種のオレフィンと、不飽和カルボン酸および/またはその誘導体を共重合したもの
である。
The modified polyolefin resin (component (C)) used in the present invention is
(1) A homopolymer of an olefin different from the component (A) (polypropylene resin) used in the present invention, a copolymer of at least two olefins, or at least two olefins after homopolymerizing the olefins Graft copolymerized unsaturated carboxylic acid and / or derivative thereof to block copolymer obtained by block polymerization of copolymerized part,
(2) Copolymerized with at least one olefin and unsaturated carboxylic acid and / or derivative thereof.

本発明で用いられる変性ポリオレフィン樹脂(成分(C))の製造方法としては、例えば、“実用 ポリマーアロイ設計”(井出文雄著、工業調査会(1996))、Prog. Polym. Sci.,24,81−142(1999)、特開2002−308947号公報等に例示されている方法を用いることができ、溶液法、バルク法、溶融混練法のいずれの方法を用いてもよい。また、これらの方法を組み合わせて製造してもよい。   Examples of the method for producing the modified polyolefin resin (component (C)) used in the present invention include, for example, “Practical Polymer Alloy Design” (Fumio Ide, Industrial Research Group (1996)), Prog. Polym. Sci. 24, 81-142 (1999), JP-A No. 2002-308947, and the like, and any of a solution method, a bulk method, and a melt-kneading method may be used. Moreover, you may manufacture combining these methods.

変性ポリオレフィン樹脂(成分(C))に用いられる不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。また、不飽和カルボン酸の誘導体としては、前記の不飽和カルボン酸の酸無水物、エステル化合物、アミド化合物、イミド化合物、金属塩等が挙げられ、その具体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸モノアミド、マレイミド、N−ブチルマレイミド、メタクリル酸ナトリウム等が挙げられる。また、クエン酸やリンゴ酸のように、ポリプロピレンにグラフトする工程で脱水して不飽和カルボン酸を生じるものを用いてもよい。
不飽和カルボン酸および/またはその誘導体として、好ましくはアクリル酸のグリシジルエステル、メタクリル酸のグリシジルエステル、無水マレイン酸である。
Examples of the unsaturated carboxylic acid used in the modified polyolefin resin (component (C)) include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, acrylic acid, and methacrylic acid. Moreover, examples of the unsaturated carboxylic acid derivative include acid anhydrides, ester compounds, amide compounds, imide compounds, metal salts, and the like of the above unsaturated carboxylic acids. Specific examples thereof include maleic anhydride and itaconic anhydride. Acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, glycidyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, glycidyl methacrylate, monoethyl maleate, diethyl maleate, monomethyl fumarate, Examples include dimethyl fumarate, acrylamide, methacrylamide, maleic acid monoamide, maleic acid diamide, fumaric acid monoamide, maleimide, N-butylmaleimide, and sodium methacrylate. Moreover, you may use what dehydrates and produces | generates unsaturated carboxylic acid by the process grafted to a polypropylene like citric acid and malic acid.
The unsaturated carboxylic acid and / or derivative thereof is preferably glycidyl ester of acrylic acid, glycidyl ester of methacrylic acid, or maleic anhydride.

本発明で用いられる変性ポリオレフィン樹脂(成分(C))として、好ましくは、
(1)エチレンおよび/またはプロピレンに由来する単位をポリマーの主な構成単位とするポリオレフィン樹脂に、無水マレイン酸をグラフト重合することによって得られる変性ポリオレフィン樹脂、
(2)エチレンおよび/またはプロピレンを主な成分とするオレフィンと、メタクリル酸グリシジルエステルまたは無水マレイン酸とを共重合することによって得られる変性ポリオレフィン樹脂
である。
As the modified polyolefin resin (component (C)) used in the present invention, preferably,
(1) a modified polyolefin resin obtained by graft polymerization of maleic anhydride to a polyolefin resin having a unit derived from ethylene and / or propylene as a main constituent unit of the polymer;
(2) A modified polyolefin resin obtained by copolymerizing an olefin mainly composed of ethylene and / or propylene and glycidyl methacrylate or maleic anhydride.

また、本発明で用いられる変性ポリオレフィン樹脂(成分(C))として、好ましくは、衝撃強度、疲労特性、剛性等の機械的強度の観点から、ポリマーの構成単位として、不飽和カルボン酸および/またはその誘導体に由来する単位を0.1〜10重量%含有する変性ポリオレフィン樹脂である(ただし、変性ポリオレフィン樹脂の全量を100重量%とする)。さらに、不飽和カルボン酸および/またはその誘導体を用いて、ランダム共重合あるいはブロック共重合によって得られる変性ポリオレフィン樹脂の場合には、不飽和カルボン酸および/またはその誘導体に由来する単位の含有量は3〜10重量%が好ましく、グラフト重合によって得られる変性ポリオレフィン樹脂の場合には、不飽和カルボン酸および/またはその誘導体に由来する単位の含有量は0.1〜10重量%が好ましい。   Further, as the modified polyolefin resin (component (C)) used in the present invention, preferably, from the viewpoint of mechanical strength such as impact strength, fatigue characteristics, rigidity, etc., as a polymer structural unit, an unsaturated carboxylic acid and / or A modified polyolefin resin containing 0.1 to 10% by weight of a unit derived from the derivative (however, the total amount of the modified polyolefin resin is 100% by weight). Further, in the case of a modified polyolefin resin obtained by random copolymerization or block copolymerization using an unsaturated carboxylic acid and / or derivative thereof, the content of units derived from the unsaturated carboxylic acid and / or derivative thereof is 3 to 10% by weight is preferable, and in the case of a modified polyolefin resin obtained by graft polymerization, the content of units derived from unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof is preferably 0.1 to 10% by weight.

本発明の繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物が、ポリプロピレン樹脂(成分(A))とガラス繊維(成分(B))を含有する場合、成分(A)と成分(B)のそれぞれの含有量は、成分(A)が20〜95重量%であり、成分(B)が80〜5重量%である。ただし、繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物の全量を100重量%とする。剛性や衝撃強度等の機械的強度の向上や、製造および成形のしやすさの観点から、好ましくは、成分(A)が30〜90重量%であり、成分(B)が70〜10重量%であり、より好ましくは、成分(A)が40〜90重量%であり、成分(B)が60〜10重量%であり、さらに好ましくは、成分(A)が50〜90重量%であり、成分(B)が50〜10重量%である。   When the fiber reinforced polypropylene resin composition of the present invention contains a polypropylene resin (component (A)) and glass fiber (component (B)), each content of the component (A) and the component (B) (A) is 20 to 95% by weight, and component (B) is 80 to 5% by weight. However, the total amount of the fiber-reinforced polypropylene resin composition is 100% by weight. From the viewpoint of improvement in mechanical strength such as rigidity and impact strength, and ease of production and molding, the component (A) is preferably 30 to 90% by weight and the component (B) is 70 to 10% by weight. More preferably, the component (A) is 40 to 90% by weight, the component (B) is 60 to 10% by weight, and more preferably, the component (A) is 50 to 90% by weight, Component (B) is 50 to 10% by weight.

本発明の繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物が、ポリプロピレン樹脂(成分(A))とガラス繊維(成分(B))と変性ポリオレフィン樹脂(成分(C))を含有する場合、ポリプロピレン樹脂(成分(A))と変性ポリオレフィン樹脂(成分(C))とを含有する樹脂混合物(D)に含有される成分(A)と成分(C)のそれぞれの含有量は、成分(A)が99.9〜60重量%であり、成分(C)が0.1〜40重量%である。ただし、樹脂混合物(D)の全量を100重量%とする。好ましくは、剛性や衝撃強度等の機械的強度の向上や、疲労特性の観点から、成分(A)が99.5〜70重量%であり、成分(C)が0.5〜30重量%であり、より好ましくは、成分(A)が99〜80重量%であり、成分(C)が1〜20重量%である。   When the fiber-reinforced polypropylene resin composition of the present invention contains polypropylene resin (component (A)), glass fiber (component (B)), and modified polyolefin resin (component (C)), polypropylene resin (component (A)) ) And a modified polyolefin resin (component (C)), the component (A) and the component (C) are contained in the resin mixture (D). % By weight, and component (C) is 0.1 to 40% by weight. However, the total amount of the resin mixture (D) is 100% by weight. Preferably, the component (A) is 99.5 to 70% by weight and the component (C) is 0.5 to 30% by weight from the viewpoint of improvement in mechanical strength such as rigidity and impact strength and fatigue characteristics. Yes, more preferably, component (A) is 99 to 80% by weight and component (C) is 1 to 20% by weight.

そして、本発明の繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物に含有されるガラス繊維(成分(B))の含有量は、前記樹脂混合物(D)100重量部に対して、5〜400重量部であり、剛性や衝撃強度等の機械的強度の向上や、製造及び成形のしやすさの観点から、好ましくは、10〜300重量部であり、より好ましくは、10〜200重量部であり、さらに好ましくは10〜100重量部である。   And content of the glass fiber (component (B)) contained in the fiber reinforced polypropylene resin composition of this invention is 5-400 weight part with respect to 100 weight part of said resin mixture (D), and rigidity. From the viewpoint of improvement of mechanical strength such as impact strength and ease of production and molding, it is preferably 10 to 300 parts by weight, more preferably 10 to 200 parts by weight, and still more preferably 10 ~ 100 parts by weight.

また、本発明の繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物には、必要に応じて、一般にポリプロピレン樹脂に添加される公知の物質、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、中和剤、紫外線吸収剤等の安定剤、気泡防止剤、難燃剤、難燃助剤、分散剤、帯電防止剤、滑剤、シリカ等のアンチブロッキング剤、染料や顔料等の着色剤、可塑剤、造核剤や結晶化促進剤等を配合しても良い。
また、ガラスフレーク、マイカ、ガラス粉、ガラスビーズ、タルク、クレー、アルミナ、カーボンブラック、ウォルスナイト等の板状、粉粒状の無機化合物や、ウィスカー等を配合してもよい。
In addition, the fiber-reinforced polypropylene resin composition of the present invention includes, as necessary, stability of known substances generally added to the polypropylene resin, for example, antioxidants, heat stabilizers, neutralizers, ultraviolet absorbers and the like. Agents, anti-bubble agents, flame retardants, flame retardant aids, dispersants, antistatic agents, lubricants, anti-blocking agents such as silica, colorants such as dyes and pigments, plasticizers, nucleating agents, crystallization accelerators, etc. May be blended.
Further, glassy flakes, mica, glass powder, glass beads, talc, clay, alumina, carbon black, Wollastonite and other plate-like and powdery inorganic compounds, whiskers and the like may be blended.

本発明の繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法としては、プルトルージョン成形法が用いられる。プルトルージョン成形法は、基本的には連続した繊維束を引きながら樹脂を含浸させる方法であり、例えば、
(1)樹脂のエマルジョン、サスペンジョンあるいは溶液を入れた含浸液の中に繊維束を通し、樹脂を含浸させる方法、
(2)樹脂の粉末を繊維束に吹き付けたのち、または、粉末を入れた槽の中に繊維束を通し繊維に樹脂を付着させたのち、樹脂を溶融して含浸させる方法、
(3)クロスヘッドの中に繊維束を通しながら、押出機等からクロスヘッドに樹脂を供給し含浸させる方法
等が挙げられ、好ましくは、上記(3)のクロスヘッドを用いる方法であり、より好ましくは、特開平3−272830号公報等に記載されているクロスヘッドを用いる方法である。
As a method for producing the fiber-reinforced polypropylene resin composition of the present invention, a pultrusion molding method is used. The pultrusion molding method is basically a method of impregnating a resin while drawing a continuous fiber bundle, for example,
(1) A method of impregnating a resin by passing a fiber bundle through an impregnation liquid containing a resin emulsion, suspension or solution,
(2) After the resin powder is sprayed onto the fiber bundle, or after the fiber bundle is passed through the tank containing the powder and the resin is adhered to the fiber, the resin is melted and impregnated.
(3) A method of supplying and impregnating the resin to the crosshead from an extruder or the like while passing the fiber bundle through the crosshead is preferable, and the method using the crosshead of the above (3) is preferable. A method using a crosshead described in JP-A-3-272830 is preferred.

また、上記のプルトルージョン成形法において、樹脂の含浸操作は1段で行なってもよく、2段以上に分けて行ってもよい。また、プルトルージョン成形法によって製造されたペレットと溶融混練法によって製造されたペレットをブレンドしても構わない。   In the pultrusion molding method, the resin impregnation operation may be performed in one stage, or may be performed in two or more stages. Moreover, you may blend the pellet manufactured by the pultrusion molding method, and the pellet manufactured by the melt kneading method.

本発明の繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物の形状としては、例えば、ストランド状、シート状、平板状、ストランドを適当な長さに裁断したペレット状等の形状が挙げられ、好ましくは、成形加工操作が容易な射出成形へ適用するという観点から、長さ2〜50mmのペレット状であり、より好ましくは2〜30mmであり、さらに好ましくは3〜15mmである。   Examples of the shape of the fiber-reinforced polypropylene resin composition of the present invention include, for example, a strand shape, a sheet shape, a flat plate shape, and a pellet shape obtained by cutting the strand into an appropriate length. From the viewpoint of application to easy injection molding, it is in the form of a pellet having a length of 2 to 50 mm, more preferably 2 to 30 mm, and further preferably 3 to 15 mm.

本発明のペレットは、本発明の組成物から得られるペレットであり、射出成形に適用した場合、射出成形性が損なわれることなく、優れた強度が保持された成形体を得るという観点から、プルトルージョン法で製造され、ペレットの長さが2〜50mmであることが好ましく、より好ましくは2〜30mmであり、さらに好ましくは3〜15mmである。   The pellet of the present invention is a pellet obtained from the composition of the present invention. When applied to injection molding, the pellet is obtained from the viewpoint of obtaining a molded product having excellent strength without impairing injection moldability. It is preferable that the length of the pellet is 2 to 50 mm, more preferably 2 to 30 mm, and still more preferably 3 to 15 mm.

本発明の成形体とは、本発明の組成物またはそのペレットから得られる成形体である。成形方法としては、射出成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト成形法等が挙げられる   The molded product of the present invention is a molded product obtained from the composition of the present invention or a pellet thereof. Examples of the molding method include an injection molding method, an injection compression molding method, and a gas assist molding method.

本発明の成形体は、機械的強度、耐久性および良好な外観が必要とされるフェンダー、オーバーフェンダー、グリルガード、カウルルーバー、ホイールキャップ、サイドプロテクター、サイドモール、サイドロアスカート、フロントグリル、サイドステップ、ルーフレール、リアスポイラー、バンパー等の外装部品や、耐熱剛性の要求されるインパネロア、トリム等の内装部品や、バンパービーム、クーリングファン、ファンシュラウド、ランプハウジング、カーヒーターケース、ヒューズボックス、エアクリーナーケース等のエンジン内の部品等の自動車用プラスチック部品に使用することができる。   The molded body of the present invention includes a fender, an over fender, a grill guard, a cowl louver, a wheel cap, a side protector, a side molding, a side lower skirt, a front grill, a side, which require mechanical strength, durability and good appearance. Exterior parts such as steps, roof rails, rear spoilers and bumpers, interior parts such as instrument panel lowers and trims that require heat-resistant rigidity, bumper beams, cooling fans, fan shrouds, lamp housings, car heater cases, fuse boxes, air cleaners It can be used for plastic parts for automobiles such as parts in the engine such as cases.

また、電動工具、カメラ、ビデオカメラ、電子レンジ、電気釜、ポット、掃除機、パーソナルコンピューター、複写機、プリンター、FDD、CRTの機械ハウジング等の各種電気製品の部品、ポンプケーシング等の各種機械の部品、タンク、パイプ、建築用型枠等の構造物等の部品に使用することができる。   Also, parts of various electrical products such as electric tools, cameras, video cameras, microwave ovens, electric kettles, pots, vacuum cleaners, personal computers, copiers, printers, FDD, CRT machine housings, and various machines such as pump casings It can be used for parts such as parts, tanks, pipes, structures such as building forms.

以下、実施例および比較例によって、本発明を説明する。実施例または比較例で用いた評価用サンプルの製造方法を以下に示した。
(1)ガラス繊維強化ペレットの製造方法
特開平3−121146号公報に記載されている方法によって、ガラス繊維強化ペレットを製造した。なお、含浸温度は270℃、引取速度は13m/分で行った。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples. The manufacturing method of the sample for evaluation used in the examples or comparative examples is shown below.
(1) Manufacturing method of glass fiber reinforced pellet The glass fiber reinforced pellet was manufactured by the method described in Unexamined-Japanese-Patent No. 3-121146. The impregnation temperature was 270 ° C., and the take-up speed was 13 m / min.

(2)評価用サンプルの製造方法
下記の日本製鋼所製成形機を用いて、下記の条件で、上記(1)で得られたガラス繊維強化ペレットを射出成形して、評価用サンプルを製造した。
なお、白斑指数測定用サンプルとしては、150mm×150mm、3mm厚の平板を成形し、評価した。なお、原料配合時に、ガラス繊維強化ペレット100重量部に対して、顔料マスターバッチ(カーボンブラック濃度14重量%)を1重量部添加し、黒色に着色した。
日本製鋼所製成形機
型締力 :150t
スクリュー :長繊維用深溝スクリュー
スクリュー径 :46mm
スクリューL/D:20.3
成形条件
シリンダー温度:250℃
金型温度 :50℃
背圧 :0MPa
(2) Method for producing sample for evaluation The sample for evaluation was produced by injection molding the glass fiber reinforced pellet obtained in the above (1) under the following conditions using the following molding machine manufactured by Japan Steel Works. .
In addition, as a sample for vitiligo index measurement, a 150 mm × 150 mm, 3 mm thick flat plate was molded and evaluated. In addition, 1 part by weight of a pigment master batch (carbon black concentration: 14% by weight) was added to 100 parts by weight of the glass fiber reinforced pellets at the time of blending the raw materials and colored black.
Nippon Steel Works molding machine Clamping force: 150t
Screw: Deep groove screw for long fibers Screw diameter: 46mm
Screw L / D: 20.3
Molding conditions Cylinder temperature: 250 ° C
Mold temperature: 50 ℃
Back pressure: 0 MPa

実施例および比較例における評価方法を以下に示した。
(1)曲げ弾性率(単位:MPa)
A.S.T.M D790に従って、下記条件で測定した。
測定温度 :23℃
サンプル厚み:3.2mm
スパン :50mm
引張速度 :2mm/分
Evaluation methods in Examples and Comparative Examples are shown below.
(1) Flexural modulus (unit: MPa)
A. S. T. T. et al. According to MD 790, measurement was performed under the following conditions.
Measurement temperature: 23 ° C
Sample thickness: 3.2 mm
Span: 50mm
Tensile speed: 2 mm / min

(2)曲げ強度(単位:MPa)
A.S.T.M D790に従って、下記条件で測定した。
測定温度 :23℃
サンプル厚み:3.2mm
スパン :50mm
引張速度 :2mm/分
(2) Bending strength (unit: MPa)
A. S. T. T. et al. According to MD 790, measurement was performed under the following conditions.
Measurement temperature: 23 ° C
Sample thickness: 3.2 mm
Span: 50mm
Tensile speed: 2 mm / min

(3)IZOD衝撃強度(単位:KJ/m2
A.S.T.M D256に従って、下記条件で測定した。
測定温度 :23℃
サンプル厚み:3.2mm[Vノッチあり]
(3) IZOD impact strength (unit: KJ / m 2 )
A. S. T. T. et al. The measurement was performed under the following conditions according to MD256.
Measurement temperature: 23 ° C
Sample thickness: 3.2 mm [with V notch]

(4)白斑指数
EPSON社製スキャナーGT−9600を用い、階調256段階、解像度50dpi,露出20、ガンマ50、ハイライト61、シャドウ60、しきい値110の条件で、上記(2)で得られた平板10枚の画像をコンピューターに取り込んだ(解析面積2186cm2)。取り込んだ画像を旭エンジニアリング社製高精細画像解析ソフト(IP−1000PC)の粒子解析機能を用い、白斑点の面積を算出した。白斑指数は、比較例2の白斑点の面積を100としたときの各サンプルの面積の割合を指数化した。
(4) Vitiligo Index Using the scanner GT-9600 manufactured by Epson, obtained in (2) above under the conditions of 256 gradations, resolution 50 dpi, exposure 20, gamma 50, highlight 61, shadow 60, and threshold 110. Images of the obtained 10 flat plates were taken into a computer (analysis area 2186 cm 2 ). The area of white spots was calculated from the captured image using the particle analysis function of high-definition image analysis software (IP-1000PC) manufactured by Asahi Engineering. The vitiligo index was obtained by indexing the area ratio of each sample when the area of vitiligo spots in Comparative Example 2 was 100.

(5)残存重量平均繊維長
特開2002−5924号公報に記載されている方法によって、白斑指数測定用に成形した平板を用い、重量平均繊維長を測定した。
(5) Residual weight average fiber length The weight average fiber length was measured using the flat plate shape | molded for the vitiligo index measurement by the method described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-5924.

比較例1
特開平3−121146号公報に記載されている方法によって、表1に記載した組成で、ガラス繊維の含有量が40重量%であり、ペレット長が9mmのガラス繊維強化ペレットを作成した。用いたポリプロピレン樹脂は、プロピレン単独重合体(MFR=80g/10分)であり、用いたガラス繊維は、平均繊維径17μm、強熱減量0.36wt%、加熱減量開始温度219℃、番手2310g/kmであり、用いた変性ポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂(MFR=60g/10分、無水マレイン酸グラフト量=0.6重量%)であった。さらに得られたガラス繊維強化ペレットを射出成形した。得られたサンプルの曲げ弾性率、曲げ強度、IZOD衝撃強度、白斑指数、残存重量平均繊維長を表1に示した。なお、用いた無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂は、特開2002−308947公報に記載された方法によって作成した。
Comparative Example 1
By the method described in JP-A-3-121146, glass fiber reinforced pellets having a composition shown in Table 1 and a glass fiber content of 40% by weight and a pellet length of 9 mm were prepared. The polypropylene resin used was a propylene homopolymer (MFR = 80 g / 10 min), and the glass fiber used had an average fiber diameter of 17 μm, a loss on ignition of 0.36 wt%, a heating loss start temperature of 219 ° C., and a count of 2310 g / The modified polyolefin resin used was a maleic anhydride-modified polypropylene resin (MFR = 60 g / 10 minutes, maleic anhydride graft amount = 0.6% by weight). Further, the obtained glass fiber reinforced pellets were injection molded. Table 1 shows the flexural modulus, flexural strength, IZOD impact strength, vitiligo index, and residual weight average fiber length of the obtained sample. The maleic anhydride-modified polypropylene resin used was prepared by the method described in JP-A No. 2002-308947.

実施例1
比較例1において用いたガラス繊維を、強熱減量1.2wt%、加熱減量開始温度232℃に変更した以外は、比較例1と同様にして評価した。なお、用いたガラス繊維の収束剤は、変更しなかった。
Example 1
Evaluation was performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that the glass fiber used in Comparative Example 1 was changed to an ignition loss of 1.2 wt% and a heating loss start temperature of 232 ° C. The glass fiber sizing agent used was not changed.

比較例2
特開平3−121146号公報に記載されている方法によって、表1に記載した組成で、ガラス繊維の含有量が40重量%であり、ペレット長が9mmのガラス繊維強化ペレットを作成した。用いたポリプロピレン樹脂は、プロピレン単独重合体(MFR=80g/10分)であり、用いたガラス繊維は、平均繊維径17μm、強熱減量0.35wt%、加熱減量開始温度225℃、番手2310g/kmであり、用いた変性ポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂(MFR=60g/10分、無水マレイン酸グラフト量=0.6重量%)であった。さらに得られたガラス繊維強化ペレットを射出成形した。得られたサンプルの曲げ弾性率、曲げ強度、IZOD衝撃強度、白斑指数、残存重量平均繊維長を表1に示した。なお、用いた無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂は、特開2002−308947公報に記載された方法によって作成した。
Comparative Example 2
By the method described in JP-A-3-121146, glass fiber reinforced pellets having a composition shown in Table 1 and a glass fiber content of 40% by weight and a pellet length of 9 mm were prepared. The polypropylene resin used was a propylene homopolymer (MFR = 80 g / 10 min), and the glass fiber used had an average fiber diameter of 17 μm, a loss on ignition of 0.35 wt%, a heating loss start temperature of 225 ° C., a count of 2310 g / The modified polyolefin resin used was a maleic anhydride-modified polypropylene resin (MFR = 60 g / 10 minutes, maleic anhydride graft amount = 0.6% by weight). Further, the obtained glass fiber reinforced pellets were injection molded. Table 1 shows the flexural modulus, flexural strength, IZOD impact strength, vitiligo index, and residual weight average fiber length of the obtained sample. The maleic anhydride-modified polypropylene resin used was prepared by the method described in JP-A No. 2002-308947.

実施例2
比較例2において用いたガラス繊維を、強熱減量0.70wt%、加熱減量開始温度233℃に変更した以外は、比較例2と同様にして評価した。なお、用いたガラス繊維の収束剤は、変更しなかった。
Example 2
Evaluation was performed in the same manner as in Comparative Example 2 except that the glass fiber used in Comparative Example 2 was changed to an ignition loss of 0.70 wt% and a heating loss start temperature of 233 ° C. The glass fiber sizing agent used was not changed.

Figure 2006193736
A−1:プロピレン単独重合体(MFR=80g/10分)
B−1:ガラス繊維(強熱減量1.2wt%、加熱減量開始温度232℃、平均繊維径17μm、番手2310g/km) 収束剤は、B−3と同じ。
B−2:ガラス繊維(強熱減量0.70wt%、加熱減量開始温度233℃、平均繊維径17μm、番手2310g/km) 収束剤は、B−4と同じ。
B−3:ガラス繊維(強熱減量0.36wt%、加熱減量開始温度219℃、平均繊維径17μm、番手2310g/km)
B−4:ガラス繊維(強熱減量0.35wt%、加熱減量開始温度225℃、平均繊維径17μm、番手2310g/km)
C−1:無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂(MFR=60g/10分、マレイン酸グラフト量=0.6重量%)
Figure 2006193736
A-1: Propylene homopolymer (MFR = 80 g / 10 min)
B-1: Glass fiber (ignition loss 1.2 wt%, heating loss start temperature 232 ° C., average fiber diameter 17 μm, count 2310 g / km) The sizing agent is the same as B-3.
B-2: Glass fiber (ignition loss 0.70 wt%, heating loss start temperature 233 ° C., average fiber diameter 17 μm, count 2310 g / km) The sizing agent is the same as B-4.
B-3: Glass fiber (ignition loss 0.36 wt%, heating loss start temperature 219 ° C., average fiber diameter 17 μm, count 2310 g / km)
B-4: Glass fiber (ignition loss 0.35 wt%, heating loss start temperature 225 ° C., average fiber diameter 17 μm, count 2310 g / km)
C-1: Maleic anhydride modified polypropylene resin (MFR = 60 g / 10 min, maleic acid graft amount = 0.6 wt%)

本発明の要件を満足する実施例1および2は、機械的強度の低下が少なく、成形体表面の白斑点が削減されていることが分かる。
これに対して、本発明の要件であるガラス繊維(成分(B))の強熱減量を満足しない比較例1および2は、成形体表面の白斑点の削減が不充分なものであることが分かる。
It can be seen that Examples 1 and 2 that satisfy the requirements of the present invention have little decrease in mechanical strength and have reduced white spots on the surface of the molded article.
On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 that do not satisfy the loss on ignition of the glass fiber (component (B)), which is a requirement of the present invention, are insufficient in reducing white spots on the surface of the molded product. I understand.

Claims (5)

ポリプロピレン樹脂(成分(A))20〜95重量%と、ガラスモノフィラメント(B−I)と収束剤(B−II)からなり、重量平均繊維長が2〜100mmであり、強熱減量が0.5〜1.5重量%であるガラス繊維(成分(B))80〜5重量%とを含有する繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物(ただし、繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物の全量を100重量%とする)。   Polypropylene resin (component (A)) 20 to 95% by weight, glass monofilament (B-I) and sizing agent (B-II), weight average fiber length of 2 to 100 mm, ignition loss 0. Fiber reinforced polypropylene resin composition containing glass fiber (component (B)) 80 to 5% by weight which is 5 to 1.5% by weight (however, the total amount of fiber reinforced polypropylene resin composition is 100% by weight) . ポリプロピレン樹脂(成分(A))99.9〜60重量%と、変性ポリオレフィン樹脂(成分(C))0.1〜40重量%とを含有する樹脂混合物(D)と(ただし、樹脂混合物(D)の全量を100重量%とする)、前記の樹脂混合物(D)100重量部に対して、ガラスモノフィラメント(B−I)と収束剤(B−II)からなり、重量平均繊維長が2〜100mmであり、強熱減量が0.5〜1.5重量%であるガラス繊維(成分(B))5〜400重量部を含有する繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物。   A resin mixture (D) containing 99.9 to 60% by weight of a polypropylene resin (component (A)) and 0.1 to 40% by weight of a modified polyolefin resin (component (C)) (however, the resin mixture (D )), And 100 parts by weight of the resin mixture (D) is composed of a glass monofilament (B-I) and a sizing agent (B-II), and has a weight average fiber length of 2 to 2. A fiber-reinforced polypropylene resin composition containing 5 to 400 parts by weight of glass fiber (component (B)) having a thickness of 100 mm and an ignition loss of 0.5 to 1.5% by weight. ポリプロピレン樹脂(成分(A))が、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリプロピレン樹脂である請求項1または2に記載の繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物。   The fiber-reinforced polypropylene resin composition according to claim 1 or 2, wherein the polypropylene resin (component (A)) is a polypropylene resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. 請求項1〜3のいずれかに記載の繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物からなるペレットであって、前記のペレット中において、ガラス繊維(成分(B))が互いに平行な状態で配列している繊維強化ポリプロピレン樹脂樹脂組成物ペレット。   A fiber reinforced polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein glass fibers (component (B)) are arranged in parallel with each other in the pellet. Polypropylene resin resin composition pellets. 請求項1〜3のいずれかに記載の繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物または請求項4記載の繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物ペレットからなる成形体であって、前記の成形体中において、ガラス繊維(成分(B))の重量平均繊維長が1〜20mmである成形体。   It is a molded object which consists of the fiber reinforced polypropylene resin composition in any one of Claims 1-3, or the fiber reinforced polypropylene resin composition pellet of Claim 4, Comprising: In the said molded object, glass fiber (component (( B)) a molded article having a weight average fiber length of 1 to 20 mm.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008078838A1 (en) * 2006-12-26 2008-07-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Propylene resin composition and molded body made from the same
WO2008078839A1 (en) * 2006-12-26 2008-07-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Propylene resin composition and molded body made from the same

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03121146A (en) * 1989-10-03 1991-05-23 Polyplastics Co Long fiber-reinforced polyolefin resin composition for molding and preparation thereof

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03121146A (en) * 1989-10-03 1991-05-23 Polyplastics Co Long fiber-reinforced polyolefin resin composition for molding and preparation thereof

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008078838A1 (en) * 2006-12-26 2008-07-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Propylene resin composition and molded body made from the same
WO2008078839A1 (en) * 2006-12-26 2008-07-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Propylene resin composition and molded body made from the same
JP2008179784A (en) * 2006-12-26 2008-08-07 Sumitomo Chemical Co Ltd Propylene resin composition and pellet thereof and molded body made from the same
JP2008179785A (en) * 2006-12-26 2008-08-07 Sumitomo Chemical Co Ltd Propylene resin composition and pellet thereof and molded body made from the same

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