JP2006193703A - Method for recycling foamed styrene - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for recycling foamed styrene by reducing the volume of the foamed styrene with incombustible liquid and taking out the styrene. <P>SOLUTION: This method for recycling the foamed styrene is provided by dissolving the foamed styrene with an incombustible halogenated hydrocarbon or a polyhydric alcohol derivative, diluting and then filtering, then adding water or an alcohol for gelatinizing the styrene to take out the styrene and then drying to obtain the styrene. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、発泡スチロールリサイクル方法に関する。  The present invention relates to a method for recycling polystyrene foam.

発泡スチロールのリサイクル方法としては、リモネン、トルエン混液、アセトン、グリコール等の溶媒によりゲル化し、次に溶媒を除去する方法がある〔特開2002−322287〕。しかし、これらの溶媒はいずれも可燃性であり、使用中、保管中に火災爆発の危険があり、実用化に大きな障害となっている。  As a method for recycling the expanded polystyrene, there is a method of gelling with a solvent such as limonene, a mixed solution of toluene, acetone, glycol, etc., and then removing the solvent [JP 2002-322287]. However, these solvents are all flammable, and there is a risk of fire and explosion during use and storage, which is a major obstacle to practical use.

火災、爆発の危険性がなく、かつ、毒性も従来のものと同程度の溶媒の溶媒を用いた発泡スチロールリサイクル方法を開発する。  Develop a polystyrene recycling method that uses a solvent that has no risk of fire and explosion, and has the same level of toxicity as conventional ones.

本発明は、非極性すなわち水にとけにくい溶媒であって、発泡スチロールを溶解する溶媒(ゲル化させる溶媒は含まない)で、発泡スチロールを溶解させ、次にアルコールを含えて非粘着性のスチロールゲルを得ることを基本原理とするものである。溶媒によっては水を加えて非粘着性ゲルが得られるものがある。これには2価アルコール誘導体の多くがある。また、溶解液に5〜50%のアルコールを加えた液に発泡スチロールを入れると非粘着性のゲルが得られる。これも、本発明に含める。
本発明では毒性がなく、引火しにくい溶解液を見い出したので、それについて説明する。
発明者は、不燃ハロゲン化炭化水素又は多価アルコール誘導体(アルキレングリコールアルキルエーテル又はアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセタート)等が発泡スチロールを急速に溶解すること、溶解した液にアルコールや水を加えると、ポリスチレンがゲルとなることさらに、このゲルには粘着性がないため付着せず、機械化、自動化が容易であることを見い出した。溶解液としてはこれらの他に、二塩基酸エステルがある。不燃ハロゲン化炭化水素の中で好ましいものとして、ジクロロフルオロエタン(沸点33℃)及びジクロルメタンなどがある。
The present invention is a non-polar solvent, i.e., a solvent that does not easily dissolve in water, and is a solvent that dissolves foamed polystyrene (not including a gelling solvent), dissolves foamed polystyrene, and then contains a non-adhesive polystyrene gel containing alcohol. The basic principle is to obtain. Depending on the solvent, water may be added to obtain a non-adhesive gel. There are many dihydric alcohol derivatives. A non-adhesive gel can be obtained by adding styrene foam to a solution obtained by adding 5 to 50% alcohol to the solution. This is also included in the present invention.
In the present invention, a solution that is non-toxic and difficult to ignite has been found, which will be described.
The inventor said that non-combustible halogenated hydrocarbons or polyhydric alcohol derivatives (alkylene glycol alkyl ether or alkylene glycol monoalkyl ether acetate) rapidly dissolve expanded polystyrene, and when alcohol or water is added to the dissolved liquid, polystyrene Furthermore, it was found that this gel does not adhere because it is not sticky, and that it is easy to mechanize and automate. In addition to these, there are dibasic acid esters as the solution. Among the incombustible halogenated hydrocarbons, dichlorofluoroethane (boiling point 33 ° C.) and dichloromethane are preferred.

これら溶解液に、アルコールを少量、好ましくは5〜50%加えておき、そこに発泡スチロールを入れて溶解又はゲルとし、次に、水又はアルコールを加えて非粘着性ゲルとして析出させることもできる。  A small amount of alcohol, preferably 5 to 50%, may be added to these solutions, and styrene foam may be added to dissolve or gel, and then water or alcohol may be added to precipitate as a non-adhesive gel.

上記不燃ハロゲン化炭化水素の他に表面活性剤共存下でジクロロペンタフルオロプロパンも有効となる。さらに発明者は、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルアセタート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセタート、ジクロロフルオロエタンとベンジルアルコール混液も発泡スチロールを溶解することを見い出だした。これらジエチレン体の他に物エチレン体、トリエチレン体も溶解する。これらのうち溶解速度が遅いものがあるが、それらは、40℃以上、好ましくは50〜80℃に加温することにより急速に発泡スチロールを溶解できる。同種類の溶解液としては、ジエチレン基をトリエチレン基としたもの、エチルをメチルとしたものなどがある。  In addition to the incombustible halogenated hydrocarbon, dichloropentafluoropropane is also effective in the presence of a surfactant. Furthermore, the inventor has found that diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol ethyl ether acetate, diethylene glycol butyl ether acetate, and a mixture of dichlorofluoroethane and benzyl alcohol also dissolve the expanded polystyrene. In addition to these diethylene bodies, ethylene and triethylene bodies are also dissolved. Some of these have a slow dissolution rate, but they can rapidly dissolve the polystyrene foam by heating to 40 ° C or higher, preferably 50 to 80 ° C. Examples of the same type of solution include those in which diethylene group is triethylene group, and ethyl is methyl.

発泡スチロールのリサイクルにおいて問題になるのは夾雑物である。本発明では、固形の夾雑物は目の細かいメッシュフィルターなどでろ過する。この場合、溶解液をろ過に適するように十分に低い粘度に希釈する必要がある。希釈液は溶解液そのものが好ましいが、それとよく混合し、かつポリスチレンがゲル化しないもので、疎水性のものでもよい。  Contaminants are a problem in the recycling of polystyrene foam. In the present invention, solid impurities are filtered with a fine mesh filter or the like. In this case, it is necessary to dilute the solution to a sufficiently low viscosity so as to be suitable for filtration. The diluted solution is preferably the dissolved solution itself, but it may be mixed well with it and the polystyrene will not gel and may be hydrophobic.

本発明で特に新規な点は、操作の後、アルコール又は水を加えて、溶解しているスチロールを非粘着性ゲルとして析出させる点にある。溶解しているポリスチレンを非粘着性ゲルとして析出させるものとして、本発明は一価のアルコールを見い出した。例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールなどの一価アルコール、エチレングリコールなどの二価アルコール、グリセリンなどの多価アルコールなどである。この中で最も析出力が強いのはメタルールであるが、エタノールに水を少量加えて析出力を強くすることができる。本発明では、主成分がアルコールでそこに水を加えたものもアルコールに含める。  A particularly novel point in the present invention is that alcohol or water is added after the operation to precipitate dissolved styrene as a non-adhesive gel. The present invention has found a monohydric alcohol as one that precipitates dissolved polystyrene as a non-sticky gel. For example, monohydric alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and butanol, dihydric alcohols such as ethylene glycol, and polyhydric alcohols such as glycerin. Among them, the metal rule has the strongest precipitation force, but the precipitation force can be increased by adding a small amount of water to ethanol. In this invention, what added the water to alcohol and the main component is also contained in alcohol.

ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタートのように水を少量溶解する場合は、アルコール以外に水のみを加えて、溶解したスチレンを非粘着性のゲルとして析出させることができる。
本発明の溶解液のうち多価アルコール誘導体はすべて水を少量溶解する。
When a small amount of water is dissolved like diethylene glycol monoethyl ether acetate, only water is added in addition to the alcohol, and the dissolved styrene can be precipitated as a non-adhesive gel.
Of the solution of the present invention, all the polyhydric alcohol derivatives dissolve a small amount of water.

水をほとんど溶かさない溶解液、例えばジクロロフルオロエタンのようなフルオロカーボン系の溶解液に、アルコールを好ましくは5〜50%加えておいて、それに発泡スチロールを入れると、アルコールが5〜10%では溶解してしまうが、アルコールがより多いと溶解せずに直接非粘着ゲルとなる。
この非粘着ゲルをとり出して、圧縮し、乾燥すればスチロールが得られる。
Alcohol is preferably added in an amount of 5 to 50% in a solution that hardly dissolves water, for example, a fluorocarbon-based solution such as dichlorofluoroethane, and when styrene foam is added thereto, the alcohol dissolves in 5 to 10%. However, if there is more alcohol, it does not dissolve and becomes a non-adhesive gel directly.
The non-adhesive gel is taken out, compressed, and dried to obtain styrene.

アルコール又は水を加えて混ぜると白いゲルが析出するが、ゲルに含まれている余分な溶媒を風乾、蒸発又は減圧下で除去する。高沸点多価アルコール溶解液の場合、水蒸気蒸留がよい。また、用いた溶解液の沸点が高く蒸発が困難な場合は、低沸点アルコールもしくは、低沸点溶媒をゲルに加えてよくかき混ぜ、これをくり返して置換し、高沸点溶解液を除くとよい。圧力を加えれば液の大半が絞り出されるのでこの併用が好ましい。  When alcohol or water is added and mixed, a white gel precipitates, but excess solvent contained in the gel is removed by air drying, evaporation or reduced pressure. In the case of a high boiling polyhydric alcohol solution, steam distillation is preferred. If the solvent used has a high boiling point and is difficult to evaporate, a low boiling alcohol or a low boiling solvent may be added to the gel and mixed well, and this may be repeated and replaced to remove the high boiling solvent. This combination is preferred because most of the liquid is squeezed out when pressure is applied.

ゲル化させる前の階段のおいて、発泡スチロールを溶解した液に溶解液を加えて希薄にした後、水又は塩溶液を加えてよく振とうする操作を行ってもよい。これにより、水性の不純物を除去できる。  In the step before gelation, after adding the solution to the solution in which the styrene foam is dissolved to dilute, an operation of adding water or a salt solution and shaking well may be performed. Thereby, an aqueous impurity can be removed.

ゲルを分離した後の溶解液とアルコールの混液に、水のみ、もしくは塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどの塩を溶解した液を加えて振ると、溶解液を分離できる。ただし、この他に溶解液とアルコール混液から、蒸留、透過分離法などでアルコールを回収することができる。  The solution can be separated by adding water and a solution in which a salt such as sodium chloride, calcium chloride, magnesium chloride or the like is added to the mixture of the solution and alcohol after separating the gel and shaking. However, alcohol can be recovered from the solution and alcohol mixture by distillation, permeation separation, or the like.

発泡スチロールをフルオロカーボンに溶かし、そこに、水のみもしくはベンジルアルコールのみを加えてもスチロールは析出しないが、ベンジルアルコールと水を加えるとスチロールゲルが析出した。また、アセトンなどの水溶性溶媒と水との混液を加えてもゲルが析出した。このように、アルコール類と水の併用は有用である。  When styrene foam was dissolved in fluorocarbon and only water or benzyl alcohol was added thereto, styrene did not precipitate, but when benzyl alcohol and water were added, styrene gel precipitated. Further, the gel was deposited even when a mixed solution of water and a water-soluble solvent such as acetone was added. Thus, the combined use of alcohols and water is useful.

発泡スチロールを本発明の溶解液に溶かし、次に適度の粘度になるまで溶解液で希釈する。そこに水又は塩溶液を加えてよくかき混ぜるか、振とうする。液は2相に分離するが、下層は塩溶液であるので、固形の夾雑物や、色素などの水溶性の不純物などは下層に移行する。次に上層を取り出し、乾燥もしくは、アルコールを加えてスチロールを分離する。  Styrofoam is dissolved in the solution of the present invention and then diluted with the solution until an appropriate viscosity is obtained. Add water or salt solution and stir well or shake. Although the liquid is separated into two phases, since the lower layer is a salt solution, solid impurities and water-soluble impurities such as pigments migrate to the lower layer. Next, the upper layer is taken out and dried or alcohol is added to separate styrene.

塩化メチレン,ジクロロフルオロエタンは沸点が低いので、水道水などで冷却した空間内で以上の操作を行うので好ましい。  Since methylene chloride and dichlorofluoroethane have a low boiling point, the above operation is preferably performed in a space cooled with tap water or the like.

本発明によると、現溶及びリサイクル工程を自動化することができる。まず、水と混和しない非極性溶解液にアルコール(好ましくは5〜30%)を混合しておき、(Aそれを入れた容器(B)に発泡スチロールを投入する。発泡スチロールは泡を出して非粘着ゲルとなり、液の上方に浮く。ここで、発泡スチロールを投入した別の容器(C)があって、そこにゲル化液(A)をポンプ(D)により流し込むか上方より入れて発砲スチロールをゲル化してもよい。(B)又は(C)には、網かごが入れてあり、それを引き上げると液は(A)に残り、液上方に浮いたゲルをかごの中に取り出せる。
とり出したゲルは、圧縮器(E)により、圧縮して中のゲル化液を放出させるとともに、平らな軟化スチロールを得ることができる。これを風乾又は乾燥させる。かごを使用しない場合は(B)又は(C)の余分なゲル化液をポンプ(D)着ゲルであるため、穴は容易にはゲルで栓がることはない。
According to the present invention, the current melting and recycling process can be automated. First, alcohol (preferably 5 to 30%) is mixed with a non-polar solution that is not miscible with water, and (A) Styrofoam is introduced into a container (B) containing the alcohol. There is another container (C) in which Styrofoam is charged, and the gelled liquid (A) is poured into it by the pump (D) or from above, and the foamed polystyrene is gelled. (B) or (C) has a mesh basket, and when it is pulled up, the liquid remains in (A), and the gel floating above the liquid can be taken out into the basket.
The taken-out gel is compressed by the compressor (E) to release the gelled liquid therein, and a flat soft polystyrene can be obtained. This is air dried or dried. When the cage is not used, the excess gelling solution (B) or (C) is a gel attached to the pump (D), so the hole is not easily plugged with the gel.

参考例Reference example

ジクロロフルオロエタンにエタノールを加えた液に発泡スチロールを入れたところ、エタノール10V/V%、以上の溶液では発泡スチロールは非粘着性ゲルとなったが5V/V%では溶解した。また、エタノールを増加させ、70%ではゲルにもならず溶解もしなかった。メタノールもほぼ同様の割合で、同じ現象となった。  When styrene foam was added to a solution obtained by adding ethanol to dichlorofluoroethane, ethanol was 10 V / V%. In the above solution, the styrene foam became a non-adhesive gel but dissolved at 5 V / V%. Further, ethanol was increased, and 70% did not become a gel or dissolve. Methanol also had the same phenomenon at almost the same rate.

ジクロロフルオロエタン100mlに発泡スチロール断片を加えて溶解した。溶解は50gが限度で、水あめのような粘性物となった。次に、再びジクロロフルオロメタン200mlを加え、よくかき混ぜて低粘性の溶解液を得た。次に、塩化カルシウム30重量%水溶液100mlを加えてよく振とうし、静置すると2相に分離した。下層を捨て、上層約300mlにメチルアルコール50mlを加えて混ぜると白いゲル状のスチロールが得られた。ゲルを取り出し、乾燥してスチロールを得た。アルコールと、ジクロロフルオルエタンの混合液については、塩カルシウム30重量%液100mlを加えてよく振ると上層にジクロロフルオロメタンがくるのでこれを再利用する。下層は、水/メタロールと分離器でメタノールを回収する。  Styrofoam fragments were added to 100 ml of dichlorofluoroethane and dissolved. Dissolution was limited to 50 g, and became a viscous product such as starch syrup. Next, 200 ml of dichlorofluoromethane was added again and stirred well to obtain a low viscosity solution. Next, 100 ml of a 30% by weight calcium chloride aqueous solution was added and shaken well, and when allowed to stand, it separated into two phases. When the lower layer was discarded and 50 ml of methyl alcohol was added to about 300 ml of the upper layer and mixed, white gel-like styrene was obtained. The gel was taken out and dried to obtain styrene. As for the mixed solution of alcohol and dichlorofluoroethane, if 100 ml of 30% by weight calcium salt solution is added and shaken well, dichlorofluoromethane is formed in the upper layer, which is reused. The lower layer recovers methanol with water / metall and separator.

ジエチルレングリコールモノエチルエーテルアセテート100mlを50℃に加温し発泡スチロールの断片10gを加えて溶解した。次にエタノール50mlを加えて混ぜると白いゲルが析出した。ゲルを取り出し、エタノールで洗浄し、次に強い圧力をゲルに加えて、液を十分に絞り出した。最後に風乾し、固形のスチロールを得た。エタノールと溶解液との混液は、両者の沸点が大きく異なるため蒸留により容易に分離できる。  100 ml of diethyllene glycol monoethyl ether acetate was heated to 50 ° C., and 10 g of a polystyrene foam fragment was added and dissolved. Next, when 50 ml of ethanol was added and mixed, a white gel was precipitated. The gel was removed and washed with ethanol, and then a strong pressure was applied to the gel to squeeze out the liquid sufficiently. Finally, it was air-dried to obtain solid styrene. A mixed solution of ethanol and a solution can be easily separated by distillation because the boiling points of both are greatly different.

タンクにジクロロフルオロエタンに30%のエタノールを加えた液を入れ、そこに発泡スチロール断片を入れると、非粘着性ゲルが得られた。タンク内の液を吸引してとり出し、残った非粘着性ゲルを外にとり出し、圧縮して平板状とし風乾してスチロール板を得た。  When a liquid obtained by adding 30% ethanol to dichlorofluoroethane was put into a tank, and a foamed styrene fragment was put therein, a non-adhesive gel was obtained. The liquid in the tank was sucked out and the remaining non-adhesive gel was taken out and compressed to form a flat plate and air-dried to obtain a styrene plate.

ジエチレングリコールモノエチルエーテルに、発泡スチロールを入れてかきまぜながら溶解させた。次に、水を加えてかきまぜると非粘着性ゲルが析出した  Styrofoam was added to diethylene glycol monoethyl ether and dissolved while stirring. Next, non-adhesive gel precipitated when water was added and stirred.

実行例5Example 5

実行例3において、エタノールの代わりに10%メタノールにより全く同じ結果を得た。In Run Example 3, exactly the same results were obtained with 10% methanol instead of ethanol.

Claims (8)

発泡スチロールを非極性溶解液に溶解し、それにアルコール又は水を加えてスチロールのゲルを得そのまま、もしくは夾雑物をろ過し、次に、含まれる溶媒を除去させてスチロールを得る発泡スチロールリサイクル方法。  A method for recycling polystyrene foam in which polystyrene foam is dissolved in a non-polar solution, alcohol or water is added thereto to obtain a polystyrene gel, or impurities are filtered, and then the contained solvent is removed to obtain polystyrene. 発泡スチロールを溶解する非極性溶解液にアルコールを混合し、その液で発泡スチロールを非粘着性ゲルとし、次にゲルに含まれる溶媒を除去させてスチロールを得る発泡スチロールリサイクル方法。  A foamed polystyrene recycling method in which an alcohol is mixed with a nonpolar solution for dissolving foamed polystyrene, the foamed polystyrene is made into a non-adhesive gel, and then the solvent contained in the gel is removed to obtain polystyrene. 前記溶解液が、ハロゲン化炭化水素、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセタート又は二塩基酸エステルである請求項1又は2記載の発泡スチロールリサイクル方法。  The method for recycling polystyrene foam according to claim 1 or 2, wherein the solution is a halogenated hydrocarbon, an alkylene glycol monoalkyl ether, a dialkylene glycol monoalkyl ether acetate or a dibasic acid ester. 前記溶解液が、1,1−ジクロロ1−フルオロエタン、ジクロロペンタフルオロプロパン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタートのいずれかである請求項3記載の発泡スチロールリサイクル方法。  The solution is 1,1-dichloro1-fluoroethane, dichloropentafluoropropane, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate. The method for recycling polystyrene foam according to claim 3. 請求項1ないし4において、得られたゲルに圧力を加えて溶媒を絞り出した後、残った溶媒を蒸発させてスチロールを得る発泡スチロールリサイクル方法。  5. The method for recycling polystyrene foam according to claim 1, wherein pressure is applied to the obtained gel to squeeze out the solvent, and then the remaining solvent is evaporated to obtain styrene. 残った、溶解液とアルコール混の残液に、水又は塩溶液を加えて溶解液を分離回収する請求項1ないし5記載の発泡スチロールリサイクル方法  6. A method for recycling polystyrene foam according to claim 1, wherein water or a salt solution is added to the remaining liquid mixture of the solution and alcohol to separate and recover the solution. 前記溶解液を40℃以上100℃以下に加温して発泡スチロールを溶解する請求項1又は6記載の発泡スチロールリサイクル方法。  The foamed polystyrene recycling method according to claim 1 or 6, wherein the foamed polystyrene is dissolved by heating the solution to 40 ° C or higher and 100 ° C or lower. 発泡スチロールを溶解する非極性溶解液にアルコールを混合した非粘着ゲル化液(A)を入れた容器(B)と、もしくは(B)とは別の発泡スチロール投入容器(C)と、液注入吸引ポンプ(D)と、圧縮器(E)とからなり、(B)に発泡スチロールを投入するかもしくは、発泡スチロールを投入した容器(B)にゲル化液(A)をポンプ(D)を用いて注入してゲル化し、液上方に浮いたゲルを網ですくい上げるか、(B)又は(C)のゲル化液を流し出すか、もしくは吸引して廃出し、(B)又は(C)の底に残存したゲルをそのままもしくはとり出し、圧縮器(E)により圧縮して含まれるゲル化液を再廃出し、得られた軟化スチロールを固化させる自動化発泡スチロール減容機。  A container (B) containing a non-adhesive gelling solution (A) in which alcohol is mixed with a non-polar dissolving solution for dissolving expanded polystyrene, or an expanded polystyrene charging container (C) different from (B), and a liquid injection suction pump (D) and a compressor (E). Styrofoam is introduced into (B), or the gelled liquid (A) is injected into the container (B) into which the polystyrene is introduced using a pump (D). Then, the gel that floats above the liquid is scooped up with a net, or the gelled liquid of (B) or (C) is poured out or discarded by suction, and remains at the bottom of (B) or (C) The automated foamed polystyrene volume reduction machine that takes out the gel as it is or compresses it by the compressor (E) and re-disposes the gelled liquid contained therein and solidifies the resulting softened polystyrene.
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