JP2006188551A

JP2006188551A - Ink, ink set, recording method, ink tank, and recording device

Info

Publication number: JP2006188551A
Application number: JP2004381577A
Authority: JP
Inventors: Koji Doi; 孝次土井
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 2004-12-28
Filing date: 2004-12-28
Publication date: 2006-07-20

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide ink which is excellent in jettability after a long storage, an ink set, a recording method, an ink tank, and a recording device. <P>SOLUTION: The ink comprises at least a color material and an ionic liquid and can be used to be particularly suitable for an inkjet way. The ink set comprises the ink and/or a treatment solution containing at least a coagulant. The recording method and device use the ink set and give the ink and the treatment solution on the surface of a recording medium so that they may contact with each other to form an image. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、インク、インクセット、記録方法、インクタンク、並びに記録装置、さらには前記インクを用いて記録された記録物、インク吐出方法、インク吐出装置に関し、特にインクジェット記録方式に用いるのに好適なインク、インクセット、記録方法、インクタンク、並びに記録装置等に関するものである。 The present invention relates to an ink, an ink set, a recording method, an ink tank, and a recording apparatus, and further, a recorded matter recorded using the ink, an ink discharging method, and an ink discharging apparatus, and particularly suitable for use in an ink jet recording system. The present invention relates to an ink, an ink set, a recording method, an ink tank, a recording apparatus, and the like.

一般的に、インクとして、溶媒主成分が水である水性インク、又は、溶媒主成分が有機溶媒である油性インクなどが知られている。この水性インク溶媒として用いられる水は、蒸気圧が大きいため、経時とともに蒸発し、インク中の色材が固化するという不具合が生じることが知られている。 In general, water-based inks whose main solvent component is water or oil-based inks whose main solvent component is an organic solvent are known as inks. Since water used as the water-based ink solvent has a high vapor pressure, it is known that the water evaporates with time and the color material in the ink is solidified.

一方で、ノズル、スリット、多孔質フィルム等により形成されるインク吐出口からインクを吐出するインクジェット方式は、小型で安価である等の理由から多くのプリンターに用いられている。これらインクジェット方式の中でも、圧電素子の変形を利用しインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、及び、熱エネルギーによるインクの沸騰現象を利用しインクを吐出する熱インクジェット方式は高解像度、高速印字性に優れるという特徴を有する。 On the other hand, an ink jet system that ejects ink from an ink ejection port formed by a nozzle, a slit, a porous film, or the like is used in many printers because of its small size and low cost. Among these ink jet systems, the piezoelectric ink jet system that ejects ink using deformation of piezoelectric elements and the thermal ink jet system that ejects ink using the boiling phenomenon of ink due to thermal energy are excellent in high resolution and high speed printability. Has characteristics.

特にインクジェット用のインクの場合、インクを噴射するノズル径が小さく、インクの状態変化がインクの噴射製に対して大きく影響する傾向にある。そのため、インクをヘッドに充填した状態で、長期間放置しておくと、ノズル先端から水分が蒸発し、ノズルを閉塞させるという不具合が生じる。その結果、インクが噴射されない不吐出や、インクの噴射方向性が曲がる方向性不良などの画質劣化が生じる場合が存在する。
上述したように、従来の方法では、長期保管時のインク特性変化、特に長期保管後の噴射性において充分満足できるものは得られていなかった。 In particular, in the case of ink for ink jet, the nozzle diameter for ejecting ink is small, and the change in the state of the ink tends to have a great influence on the ink ejection. For this reason, if the ink is filled in the head and left for a long period of time, the moisture evaporates from the tip of the nozzle, causing a problem of closing the nozzle. As a result, there are cases where image quality deterioration occurs such as non-ejection in which ink is not ejected or directionality failure in which the ink ejection direction is bent.
As described above, the conventional method has not been able to obtain a satisfactory ink characteristic change during long-term storage, particularly in jetting properties after long-term storage.

従って、本発明は、長期保管時のインク特性変化がなく、特に長期保管後の噴射性に優れたインク、インクセット、記録方法、インクタンク、並びに、記録装置、さらにはインクを用いて記録された記録物、インク吐出方法、インク吐出装置を提供することにある。 Therefore, the present invention does not change ink characteristics during long-term storage, and is particularly recorded using ink, ink set, recording method, ink tank, recording apparatus, and ink that have excellent jetability after long-term storage. Another object of the present invention is to provide a recorded matter, an ink discharge method, and an ink discharge device.

本発明に係る課題を解決するため鋭意検討を行った結果、本発明の構成を満たすことにより、長期保管時のインク特性変化がなく、特に長期保管後の噴射性を満足するという結論に至った。即ち、
本発明は、少なくとも色材、イオン性液体を含有するインク、該インク及び処理液を含むインクセット、該インク又は該インクを含むインクセットを用いた記録方法、インクタンク、該インクを用いる記録装置、さらには、インクを用いて記録された記録物、インク吐出方法、インク吐出装置である。 As a result of diligent studies to solve the problems related to the present invention, it was concluded that, by satisfying the configuration of the present invention, there was no change in ink characteristics during long-term storage, and in particular, jetting properties after long-term storage were satisfied. . That is,
The present invention relates to an ink containing at least a coloring material, an ionic liquid, an ink set including the ink and a treatment liquid, a recording method using the ink or the ink set including the ink, an ink tank, and a recording apparatus using the ink. Furthermore, there are recorded matter recorded using ink, an ink discharge method, and an ink discharge device.

本発明によれば、インクに含有されるイオン性液体の特性によって、長期保管時のインク特性変化がなく、特に長期保管後の噴射性に優れる。
したがって、該インクをインクジェット方式に用いた場合、長期保管後の噴射性に優れており、印画後の紙等の記録媒体のカール・カクルが抑制され、また、安定した噴射性によって得られるパターンまたは画像が安定する。 According to the present invention, there is no change in ink characteristics during long-term storage due to the characteristics of the ionic liquid contained in the ink, and particularly excellent jetting properties after long-term storage.
Therefore, when the ink is used in an ink jet system, it is excellent in jetting properties after long-term storage, curling and curling of a recording medium such as paper after printing is suppressed, and a pattern obtained by stable jetting property or The image is stable.

以下、本発明について、詳細に説明する。
一般的に塩は常温で固体であり、数百度に加熱することで溶融することが知られている。それに対し、所定の有機陽イオンと陰イオンの組み合わせにおいて、常温で液体状態となる所謂イオン性液体が見出された。このイオン性液体が常温付近の温度で液体となる理由としては、イオンの大きさ、及び、イオン間の静電相互作用が関係しているものと推定される。更に、該イオン性液体は、蒸気圧が低く、不揮発性であり、同時に、不燃性・難燃性であるという特徴も有する。これは、分子間に静電的相互作用が働くため、イオンが拘束されるためであると推測される。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Generally, a salt is solid at room temperature, and is known to melt when heated to several hundred degrees. On the other hand, a so-called ionic liquid that is in a liquid state at room temperature has been found in a predetermined combination of organic cation and anion. The reason why this ionic liquid becomes liquid at a temperature near room temperature is presumed to be related to the size of ions and the electrostatic interaction between ions. Furthermore, the ionic liquid has a low vapor pressure, is non-volatile, and at the same time has the characteristics of being nonflammable and flame retardant. This is presumed to be because ions are restrained due to the electrostatic interaction between molecules.

本発明において、イオン性液体をインク溶媒として用いることで、上記問題が解決可能であることが判明した。そのメカニズムは明らかとはなっていないが、次のように推測している。即ち、本発明で用いられるイオン性液体は蒸気圧が低く、揮発しにくいという特徴を有する。このため、ノズル面からのインク溶媒の蒸発を抑制することができ、ノズル先端でのインク組成及びインク物性が変化しにくいと推測している。従って、長期間保管しても、ノズル目詰りが生じずに、不吐出や方向性不良などの噴射不良を起こさずに、安定に噴射させることが可能となったと考えている。 In the present invention, it has been found that the above problem can be solved by using an ionic liquid as an ink solvent. The mechanism is not clear, but is presumed as follows. That is, the ionic liquid used in the present invention is characterized by low vapor pressure and difficulty in volatilization. For this reason, it is speculated that the evaporation of the ink solvent from the nozzle surface can be suppressed, and the ink composition and ink physical properties at the nozzle tip hardly change. Therefore, even if stored for a long period of time, it is considered that nozzle clogging does not occur, and stable ejection can be achieved without causing ejection failure such as non-ejection and directionality.

次に、水性インクを記録媒体として普通紙に印字した場合について説明する。水性インクの主溶媒は水であり、水が紙に付与された場合、紙の繊維間の水素結合を切断するなどして、紙を変形させる所謂カール、及び、カクルを発生させる場合が存在する。その結果、紙が正常に紙搬されなくなり、搬送系内で紙が詰まる所謂ジャムを引き起こす場合がある。 Next, a case where water-based ink is printed on plain paper as a recording medium will be described. The main solvent of the water-based ink is water, and when water is applied to the paper, there are cases where so-called curls and papers that cause deformation of the paper by breaking hydrogen bonds between the paper fibers are generated. . As a result, the paper may not be carried normally, and a so-called jam may occur in which the paper is jammed in the transport system.

一方、本発明のように、インク溶媒としてイオン性液体を用いた場合、セルロース繊維間の水素結合の切断が発生しにくいため、セルロース間の不規則な再結合も生じず、結果として、カール・カクルに対しても効果が得られると推測している。 On the other hand, when an ionic liquid is used as the ink solvent as in the present invention, the hydrogen bonds between the cellulose fibers are not easily broken, so that irregular recombination between the celluloses does not occur. It is speculated that it will be effective against Kakuru.

以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明において、インクは、少なくとも、色材、イオン性液体を含有する。
本発明に用いられる色材としては、染料、顔料、着色微粒子など着色により画像を形成する機能を有するものであれば、何れでもかまわない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
In the present invention, the ink contains at least a coloring material and an ionic liquid.
Any coloring material may be used in the present invention as long as it has a function of forming an image by coloring, such as dyes, pigments, and colored fine particles.

本発明において使用される染料としては、水溶性染料、分散染料、油溶性染料のいずれでも構わない。
水溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ−２，−４，−９，−１１，−１７，−１９，−２２，−３２，−８０，−１５１，−１５４，−１６８，−１７１，−１９４，−１９５、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１１２，−１４２，−１６５，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７，−３０７，Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２７、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−５８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４，−１７３、Ｃ．Ｉ．ＦｏｏｄＢｌａｃｋ−１，−２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ−１，−２，−７，−１６，−２４，−２６，−２８，−３１，−４８，−５２，−６３，−１０７，−１１２，−１１８，−１１９，−１２１，−１５６，−１７２，−１９４，−２０８、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−８３，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２４９，−２５４、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８，−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−１１０，−１４４，−１８０，−２４９，−２５７，−２８９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ−１，−３，−４，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１８，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７８，−７９，−１２２などが挙げられる。 The dye used in the present invention may be a water-soluble dye, a disperse dye, or an oil-soluble dye.
Specific examples of water-soluble dyes include C.I. I. Direct Black-2, -4, -9, -11, -17, -19, -22, -32, -80, -151, -154, -168, -171, -194, -195, C.I. I. Direct Blue-1, -2, -6, -8, -22, -34, -70, -71, -76, -78, -86, -112, -142, -165, -199, -200, -201, -202, -203, -207, -218, -236, -287, -307, C.I. I. Direct Red-1, -2, -4, -8, -9, -11, -13, -15, -20, -28, 31, -33, -37, -39, -51, -59, -62, -63, -73, -75, -80, -81, -83, -87, -90, -94, -95, -99, -101, -110, -189, -227, C.I. I. Direct Yellow-1, −2, −4, −8, −11, −12, −26, −27, −28, −33, −34, −41, −44, −48, −58, −86, -87, -88, -132, -135, -142, -144, -173, C.I. I. Food Black-1, -2, C.I. I. Acid Black-1, -2, -7, -16, -24, -26, -28, 31-1, -48, -52, -63, -107, -112, -118, -119, -121, -156, -172, -194, -208, C.I. I. Acid Blue-1, −7, −9, −15, −22, −23, −27, −29, −40, −43, −55, −59, −62, −78, −80, −81, -83, -90, -102, -104, -111, -185, -249, -254, C.I. I. Acid Red-1, -4, -8, -13, -14, -15, -18, -21, -26, -35, -37, -52, -110, -144, -180, -249, -257, -289, C.I. I. Acid Yellow-1, −3, −4, −7, −11, −12, −13, −14, −18, −19, −23, −25, −34, −38, −41, −42 -44, -53, -55, -61, -71, -76, -78, -79, -122, and the like.

次に、分散染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ−３、−５、−７、−８、−４２、−５４、−６４、−７９、−８２、−８３、−９３、−１００、−１１９、−１２２、−１２６、−１６０、−１８４：１、−１８６、−１９８、−２０４、−２２４、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＯｒａｎｇｅ−１３、−２９、−３１：１、−３３、−４９、−５４、−６６、−７３、−１１９、−１６３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ−１、−４、−１１、−１７、−１９、−５４、−６０、−７２、−７３、−８６、−９２、−９３、−１２６、−１２７、−１３５、−１４５、−１５４、−１６４、−１６７：１、−１７７、−１８１、−２０７、−２３９、−２４０、−２５８、−２７８、−２８３、−３１１、−３４３、−３４８、−３５６、−３６２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＶｉｏｌｅｔ−３３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ−１４、−２６、−５６、−６０、−７３、−８７、−１２８、−１４３、−１５４、−１６５、−１６５：１、−１７６、−１８３、−１８５、−２０１、−２１４、−２２４、−２５７、−２８７、−３５４、−３６５、−３６８、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＧｒｅｅｎ−６：１、−９などが挙げられる。 Next, specific examples of disperse dyes include C.I. I. Disperse Yellow-3, -5, -7, -8, -42, -54, -64, -79, -82, -83, -93, -100, -119, -122, -126, -160, -184: 1, -186, -198, -204, -224, C.I. I. Disperse Orange-13, -29, -31: 1, -33, -49, -54, -66, -73, -119, -163, C.I. I. Disperse Red-1, -4, -11, -17, -19, -54, -60, -72, -73, -86, -92, -93, -126, -127, -135, -145, -154, -164, -167: 1, -177, -181, -207, -239, -240, -258, -278, -283, -311, -343, -348, -356, -362, C. I. Disperse Violet-33, C.I. I. Disperse Blue-14, -26, -56, -60, -73, -87, -128, -143, -154, -165, -165: 1, -176, -183, -185, -201,- 214, -224, -257, -287, -354, -365, -368, C.I. I. Disperse Green-6: 1, -9 etc. are mentioned.

油溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−２、−６、−１４、−１５、−１６、−１９、−２１、−３３、−５６、−６１、−８０、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＯｒａｎｇｅ−１、−２、−５、−６、−１４、−３７、−４０、−４４、−４５、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ−１、−３、−８、−２３、−２４、−２５、−２７、−３０、−４９、−８１、−８２、−８３、−８４、−１００、−１０９、−１２１、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ−２、−１１、−１２、−２５、−３５、−３６、−５５、−７３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ−３、−５、−７、−２２、−２３、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ−１２３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ−３、−８、−１４、−２１、−２７、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＧｒｅｅｎ−３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｒｏｗｎ−３、−５、−２０、−３７等が挙げられる。 Specific examples of oil-soluble dyes include C.I. I. Solvent Yellow-2, -6, -14, -15, -16, -19, -21, -33, -56, -61, -80, C.I. I. Solvent Orange-1, -2, -5, -6, -14, -37, -40, -44, -45, C.I. I. Solvent Red-1, -3, -8, -23, -24, -25, -27, -30, -49, -81, -82, -83, -84, -100, -109, -121, C. I. Solvent Blue-2, -11, -12, -25, -35, -36, -55, -73, C.I. I. Solvent Black-3, -5, -7, -22, -23, C.I. I. Acid Black-123, C.I. I. Solvent Violet-3, -8, -14, -21, -27, C.I. I. Solvent Green-3, C.I. I. Solvent Brown-3, -5, -20, -37 and the like.

顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料を使用することも可能である。更には、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。 As the pigment, any of organic pigments and inorganic pigments can be used. Examples of black pigments include carbon black pigments such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black. In addition to the three primary color pigments of black, cyan, magenta, and yellow, specific color pigments such as red, green, blue, brown, and white, and metallic luster pigments such as gold and silver can also be used. Furthermore, a pigment newly synthesized for the present invention may be used.

本発明における顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，ＭｏｇｕｌＬ，ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓＬ，Ｍｏｎａｒｃｈ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ１０００，Ｍｏｎａｒｃｈ１１００，Ｍｏｎａｒｃｈ１３００，Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上キャボット社製）、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２Ｖ，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ１８，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２００，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１５０，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，ＰｒｉｎｔｅｘＵ，ＰｒｉｎｔｅｘＶ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the pigment in the present invention include Raven7000, Raven5750, Raven5250, Raven5000 ULTRAII, Raven3500, Raven2000, Raven1500, Raven1250, Raven1190, Raven1190, Raven10, Raven10, Raven10, Raven1170 Regal 400R, Regal 330R, Regal 660R, Mogul L, Black Pearls L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monar h 1400 (above manufactured by Cabot Corporation), Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black 18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black S150, Color Black S160, Color Black S160, Color Black P160, Color Black FW2P, Color Black FW2 , Printex 140V, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 (manufactured by Degussa), No. 25, no. 33, no. 40, no. 47, no. 52, no. 900, no. 2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like can be mentioned, but are not limited thereto.

シアン色にはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１，−２，−３，−１５，−１５：１，−１５：２，−１５：３，−１５：４，−１６，−２２，−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 For cyan, C.I. I. Pigment Blue-1, -2, -3, -15, -15: 1, -15: 2, -15: 3, -15: 4, -16, -22, -60, and the like. It is not limited.

マゼンタ色は、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ−５，−７，−１２，−４８，−４８：１，−５７，−１１２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１８４，−２０２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ−１９等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 The magenta color is C.I. I. Pigment Red-5, -7, -12, -48, -48: 1, -57, -112, -122, -123, -146, -168, -184, -202, C.I. I. Pigment Violet-19 and the like, but are not limited thereto.

黄色は、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１３８，−１５１，−１５４，−１５５，−１８０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Yellow is C.I. I. Pigment Yellow-1, -2, -3, -12, -13, -14, -16, -17, -73, -74, -75, -83, -93, -95, -97, -98, -114, -128, -129, -138, -151, -154, -155, -180, and the like, but are not limited thereto.

また、本発明において、水に自己分散可能な顔料を用いることも可能である。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で安定に分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。 In the present invention, it is also possible to use a pigment that is self-dispersible in water. The pigment that can be self-dispersed in water refers to a pigment that has many water-solubilizing groups on the pigment surface and can be stably dispersed in water without the presence of a polymer dispersant. Specifically, it can be self-dispersed in water by subjecting ordinary so-called pigments to surface modification treatments such as acid / base treatment, coupling agent treatment, polymer graft treatment, plasma treatment, oxidation / reduction treatment, etc. Pigments are obtained.

また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２５０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２６０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２７０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−５５、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔＢｌａｃｋＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用できる。 Examples of the pigment that can be self-dispersed in water include a pigment obtained by subjecting the above pigment to surface modification treatment, as well as Cab-o-jet-200, Cab-o-jet-250, Cab- Commercially available self-dispersing products such as o-jet-260, Cab-o-jet-270, Cab-o-jet-300, IJX-444, IJX-55, Microjet Black CW-1, CW-2 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. Pigments can also be used.

更に、色材として樹脂により被覆された顔料等を使用することもできる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のイクロカプセル顔料だけでなく、本発明のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用することもできる。 Furthermore, a pigment coated with a resin can be used as a color material. This is called a microcapsule pigment, and not only commercially available ichrocapsule pigments manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. or Toyo Ink, but also microcapsule pigments produced for the present invention may be used. it can.

また、樹脂を染料・顔料などで着色したものを分散させた所謂着色微粒子を使用することも可能である。 It is also possible to use so-called colored fine particles in which a resin colored with a dye or pigment is dispersed.

イオン性液体は塩を溶解しやすい性質を有しており、染料を溶解させやすい傾向にある。一方、色材に顔料、着色微粒子を用いた場合、顔料又は着色微粒子の表面の親水性・疎水性バランス、表面官能基種、及び、表面官能基量とイオン性液体とバランスを適切に調整することで分散することが可能となる。色材に顔料を使用した場合、顔料としては、自己分散顔料又は、高分子分散剤を用いて分散された顔料、マイクロカプセル顔料などが好ましい。 The ionic liquid has a property of easily dissolving the salt and tends to dissolve the dye. On the other hand, when pigments or colored fine particles are used as the coloring material, the balance between the hydrophilicity / hydrophobicity balance of the pigment or the colored fine particles, the surface functional group type, the amount of surface functional groups and the ionic liquid is appropriately adjusted. It becomes possible to disperse. When a pigment is used as the color material, the pigment is preferably a self-dispersed pigment, a pigment dispersed using a polymer dispersant, a microcapsule pigment, or the like.

本発明に用いられる色材は、インク全質量に対し０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは１質量％以上１０質量％以下の範囲で使用される。インク中の色材量が０．１質量％未満の場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、色材量が５０質量％よりも多い場合には、インクの噴射性が不安定となる場合が存在した。 The color material used in the present invention is used in a range of 0.1% by mass to 50% by mass, preferably 1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the ink. When the amount of the color material in the ink is less than 0.1% by mass, there is a case where a sufficient optical density cannot be obtained, and when the amount of the color material is more than 50% by mass, the ink ejectability is high. There was a case that became unstable.

本発明においては、色材を分散させるために分散剤を用いても構わない。分散剤としては、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物等が使用できる。
例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、酢酸ビニル、酢酸アリル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、クロトン酸エステル、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、ビニルアルコール、並びに上記化合物の誘導体等が挙げられる。 In the present invention, a dispersant may be used to disperse the color material. As the dispersant, nonionic compounds, anionic compounds, cationic compounds, amphoteric compounds and the like can be used.
Examples thereof include a copolymer of monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group. Examples of monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, vinyl acetate, allyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, crotonic acid ester, itaconic acid, itacone Acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, maleic acid diester, fumaric acid, fumaric acid monoester, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, sulfonated vinyl naphthalene, vinyl alcohol, acrylamide, methacryloxyethyl phosphate, bismethacryloxy Styrene derivatives such as ethyl phosphate, methacryloxyethyl phenyl acid phosphate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene , Vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylate ester, phenyl acrylate ester, alkyl methacrylate ester, phenyl methacrylate ester, cycloalkyl methacrylate ester, alkyl crotonate ester, dialkyl itaconate ester, dialkyl maleate Examples thereof include esters, vinyl alcohol, and derivatives of the above compounds.

上記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独若しくは複数を共重合して得られる共重合体が高分子分散剤として使用される。具体的には、スチレン−マレイン酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸アルキルエステル共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸アルキルエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸アルキルエステル共重合体、メタクリル酸アルキルエステル、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール等が挙げられる。 A copolymer obtained by copolymerizing a single monomer or a plurality of monomers having the α, β-ethylenically unsaturated group is used as a polymer dispersant. Specifically, styrene-maleic acid alkyl ester copolymer, styrene-methacrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-acrylic acid alkyl ester copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid alkyl ester copolymer, vinyl naphthalene-methacrylic acid. Acid alkyl ester copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid alkyl ester copolymer, acrylic acid alkyl ester-acrylic acid alkyl ester copolymer, methacrylic acid alkyl ester, styrene-methacrylic acid phenyl ester-methacrylic acid alkyl ester copolymer Styrene-methacrylic acid cyclohexyl ester-methacrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-styrene sulfonic acid copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer , Styrene-acrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-methacrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, acrylic acid alkyl ester-acrylic acid copolymer, methacrylic acid Alkyl ester-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid alkyl ester-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid phenyl ester-methacrylic acid, styrene-methacrylic acid cyclohexyl ester-methacrylic acid copolymer, polystyrene, polyester, polyvinyl Alcohol etc. are mentioned.

本発明においてインクに使用される分散剤は、重量平均分子量で２,０００〜５０,０００のものが好ましい。分散剤の分子量が２,０００未満の場合、色材が安定に分散しない場合が存在し、一方、分子量が５０,０００を超える場合には、インクの粘度が高くなり、吐出性が悪化する場合が存在した。より好ましい重量平均分子量は、３,５００〜２０,０００である。 The dispersant used in the ink in the present invention is preferably a weight average molecular weight of 2,000 to 50,000. When the molecular weight of the dispersant is less than 2,000, the colorant may not be stably dispersed. On the other hand, when the molecular weight exceeds 50,000, the viscosity of the ink is increased and the discharge property is deteriorated. Existed. A more preferred weight average molecular weight is 3,500 to 20,000.

本発明においてインクに添加する分散剤は、色材に対する添加量比率が、質量比で１％以上１００％以下の範囲で使用される。添加量比率が１００％を超える場合には、インク粘度が高くなり、インクの噴射特性が不安定となる場合が存在した。一方、添加量が１％未満の場合には、色材の分散安定性が低下する場合が存在した。分散剤添加量としては、２．５％以上７５％以下がより好ましく、更に好ましくは、５％以上５０％以下である。 In the present invention, the dispersant added to the ink is used in an amount ratio of 1% to 100% by mass ratio with respect to the colorant. When the added amount ratio exceeds 100%, the ink viscosity becomes high, and there are cases where the ink ejection characteristics become unstable. On the other hand, when the addition amount was less than 1%, there was a case where the dispersion stability of the coloring material was lowered. The added amount of the dispersant is more preferably 2.5% or more and 75% or less, and further preferably 5% or more and 50% or less.

本発明においてインクにおける色材の体積平均粒子径は３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。色材粒子の体積平均粒子径とは、色材そのものの粒子径、又は色材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、体積平均粒子径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計９３４０（Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）を用いた。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。尚、即提示に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には色材の密度を用いた。より好ましい体積平均粒子径は、６０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは１５０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。インク中の粒子の体積平均粒子径が３０ｎｍ未満である場合には、光学濃度が低くなる場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、色材の分散安定性が確保できない場合が存在した。 In the present invention, the volume average particle diameter of the color material in the ink is preferably 30 nm or more and 250 nm or less. The volume average particle diameter of the color material particles refers to the particle diameter of the color material itself, or the particle diameter to which the additive has adhered when an additive such as a dispersant is adhered to the color material. In the present invention, a Microtrac UPA particle size analyzer 9340 (manufactured by Leeds & Northrup) was used as a volume average particle diameter measuring apparatus. The measurement was performed according to a predetermined measurement method with 4 ml of ink placed in a measurement cell. As parameters to be input immediately, the ink viscosity was used as the viscosity, and the density of the coloring material was used as the density of the dispersed particles. A more preferable volume average particle diameter is 60 nm or more and 250 nm or less, and further preferably 150 nm or more and 230 nm or less. When the volume average particle diameter of the particles in the ink is less than 30 nm, the optical density may be low. On the other hand, when it exceeds 250 nm, the dispersion stability of the coloring material may not be ensured. .

本発明に使用されるイオン性液体とは、有機陽イオンと陰イオンからなる化合物で、その融点が２０℃以下である化合物を示すものとする。例えば、有機陽イオンとしては、イミダゾリウム系、ピリジニウム系、ピペリジニウム系、4級アンモニウム系、ホスホニウム系などが挙げられる。 The ionic liquid used in the present invention is a compound composed of an organic cation and an anion and has a melting point of 20 ° C. or lower. For example, examples of the organic cation include imidazolium, pyridinium, piperidinium, quaternary ammonium, and phosphonium.

イミダゾリウム塩は下記一般式（１）で表される。
一般式（１） The imidazolium salt is represented by the following general formula (1).
General formula (1)

一般式（１）中、Ｒ₁〜Ｒ₃は水素、アルキル基又はアルコキシ基を示し、アルキル基又はアルコキシ基としては炭素数１〜２０であることが好ましく，特に１〜８が好ましい。
具体例としては、1-エチル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-デシル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-ドデシル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-テトラデシル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-ヘキサデシル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-オクタデシル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-エチル-2,3-ジメチルイミダゾリウム塩、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウム塩、1-ヘキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウム塩などが挙げられる。これらのなかで、特に1-エチル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム塩が好ましい。 In general formula (1), R < ₁ > -R < ₃ > shows hydrogen, an alkyl group, or an alkoxy group, As an alkyl group or an alkoxy group, it is preferable that it is C1-C20, and 1-8 are especially preferable.
Specific examples include 1-ethyl-3-methylimidazolium salt, 1-butyl-3-methylimidazolium salt, 1-hexyl-3-methylimidazolium salt, 1-octyl-3-methylimidazolium salt, 1 -Decyl-3-methylimidazolium salt, 1-dodecyl-3-methylimidazolium salt, 1-tetradecyl-3-methylimidazolium salt, 1-hexadecyl-3-methylimidazolium salt, 1-octadecyl-3-methyl Examples include imidazolium salts, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium salts, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium salts, 1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium salts, and the like. Of these, 1-ethyl-3-methylimidazolium salt and 1-butyl-3-methylimidazolium salt are particularly preferable.

ピリジニウム塩は下記一般式（２）で表される。
一般式（２） The pyridinium salt is represented by the following general formula (2).
General formula (2)

一般式（２）中、Ｒは、水素、アルキル基又はアルコキシ基を示し、アルキル基又はアルコキシ基としては炭素数１〜２０であることが好ましく，特に１〜８が好ましい。
具体例としては、1-エチルピリジニウム塩、1-ブチルピリジニウム塩、1-ヘキシルピリジニウム塩等が挙げられ、これらのなかで、特に1-エチルピリジニウム塩、1-ブチルピリジニウム塩が好ましい。 In general formula (2), R represents hydrogen, an alkyl group or an alkoxy group, and the alkyl group or alkoxy group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms.
Specific examples include 1-ethylpyridinium salt, 1-butylpyridinium salt, 1-hexylpyridinium salt and the like. Among these, 1-ethylpyridinium salt and 1-butylpyridinium salt are particularly preferable.

４級アンモニウム塩は下記一般式（３）で表される。
一般式（３） The quaternary ammonium salt is represented by the following general formula (3).
General formula (3)

一般式（３）中、Ｒは、水素、アルキル基又はアルコキシ基を示し、アルキル基又はアルコキシ基としては炭素数１〜２０であることが好ましく，特に１〜８が好ましい。
具体的には脂肪族４級アンモニウム塩などが挙げられる。具体例としては、トリメチル-ヘキシルアンモニウム塩、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウム塩、トリメチルヘキシルアンモニウム塩、トリメチルオクチルアンモニウム塩などが挙げられ、これらのなかで、特にN,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウム塩が好ましい。 In general formula (3), R shows hydrogen, an alkyl group, or an alkoxy group, As an alkyl group or an alkoxy group, it is preferable that it is C1-C20, and 1-8 are especially preferable.
Specific examples include aliphatic quaternary ammonium salts. Specific examples include trimethyl-hexylammonium salt, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium salt, trimethylhexylammonium salt, trimethyloctylammonium salt, and the like. In particular, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium salt is preferred.

下記一般式4で表されるピペリジニウム塩を用いることも可能である。
一般式（４） It is also possible to use a piperidinium salt represented by the following general formula 4.
General formula (4)

一般式（４）中、Ｒ₁〜Ｒ₂は水素またはアルキル基を示し、アルキル基としては炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく，特に１〜８が好ましい。 In general formula (4), R < ₁ > -R < ₂ > shows hydrogen or an alkyl group, As a alkyl group, a C1-C20 alkyl group is preferable, and 1-8 are especially preferable.

なお、一般式（１）〜（４）において、アルキル基の一部に、カルボン酸基又はスルホン酸基を有するZwitterionic型のイオン性液体を使用することも可能である。 In the general formulas (1) to (4), it is also possible to use a Zwitterionic type ionic liquid having a carboxylic acid group or a sulfonic acid group as a part of the alkyl group.

また、ピロリニウム塩系、フェニルインドリウム塩系、アルキルインドリウム塩系、アルキルカルバゾリウム塩系、ピラゾリウム塩系、ピロリジニウム塩系などを用いることも可能である。 Further, pyrrolinium salt, phenylindolium salt, alkylindolium salt, alkylcarbazolium salt, pyrazolium salt, pyrrolidinium salt, and the like can also be used.

更に、陰イオンとの組合わせにより得られる化合物の融点を低くする設計が可能であることから、有機陽イオンとしてはイミダゾリウム系、ピリジニウム系、ピペリジニウム系が好ましく、４級アンモニウム系においてはアルキル鎖長が長い化合物が好ましい。具体的には、1-エチル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-デシル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-ドデシル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-テトラデシル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-ヘキサデシル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-オクタデシル-3-メチルイミダゾリウム塩、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウム塩、1-ヘキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウム塩、1-ブチルピリジニウム塩、1-ヘキシルピリジニウム塩、トリメチルオクチルアンモニウム塩、ピペリジニウム塩などが好ましい。 Furthermore, since the melting point of the compound obtained by combination with an anion can be designed to be low, the organic cation is preferably an imidazolium type, a pyridinium type, or a piperidinium type, and an alkyl chain in a quaternary ammonium type. Longer compounds are preferred. Specifically, 1-ethyl-3-methylimidazolium salt, 1-butyl-3-methylimidazolium salt, 1-hexyl-3-methylimidazolium salt, 1-octyl-3-methylimidazolium salt, 1 -Decyl-3-methylimidazolium salt, 1-dodecyl-3-methylimidazolium salt, 1-tetradecyl-3-methylimidazolium salt, 1-hexadecyl-3-methylimidazolium salt, 1-octadecyl-3-methyl Imidazolium salt, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium salt, 1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium salt, 1-butylpyridinium salt, 1-hexylpyridinium salt, trimethyloctylammonium salt, piperidinium salt, etc. Is preferred.

一方、陰イオンとしては、リチウムイオン、臭素イオン、塩素イオン、乳酸イオン、ヘキサフルオロフォスフェート、テトラフルオロボレート、ビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド、トリフルオロメタンスルフォネートなどが挙げられる。
更に、材料の毒性などの安全性、及び、有機陽イオンとのとの組合わせにより得られる化合物の融点を低くする設計が可能であることから、陰イオンとしては、リチウムイオン、臭素イオン、塩素イオン、乳酸イオン、ヘキサフルオロフォスフェート、ビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド、トリフルオロメタンスルフォネートが好ましく、更には、リチウムイオン、臭素イオン、塩素イオン、乳酸イオンが好ましい。 On the other hand, examples of the anion include lithium ion, bromine ion, chlorine ion, lactate ion, hexafluorophosphate, tetrafluoroborate, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trifluoromethanesulfonate, and the like.
In addition, the safety of materials such as toxicity, and the ability to lower the melting point of compounds obtained by combining with organic cations are possible. As anions, lithium ions, bromine ions, chlorine Ions, lactate ions, hexafluorophosphate, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, and trifluoromethanesulfonate are preferable, and lithium ions, bromine ions, chloride ions, and lactate ions are more preferable.

イオン性液体の具体例としては、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムブロマイド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムラクテート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルフォネート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムラクテート、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムブロマイド、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェート、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルフォネート、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェート、1-デシル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-ドデシル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-ヘキサデシル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-オクタデシル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-エチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムブロマイド、1-エチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムクロライド、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムクロライド、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムブロマイド、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-ヘキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウムブロマイド、1-ヘキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウムクロライド、1-ヘキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-ヘキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルフォネート、1-エチルピリジニウムブロマイド、1-エチルピリジニウムクロライド、1-ブチルピリジニウムブロマイド、1-ブチルピリジニウムクロライド、1-ブチルピリジニウムヘキサフルオロフォスフェート、1-ブチルピリジニウムトリフルオロメタンスルフォネート、1-ヘキシルピリジニウムブロマイド、1-ヘキシルピリジニウムクロライド、1-ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロフォスフェート、1-ヘキシルピリジニウムテトラフルオロボレイト、1-ヘキシルピリジニウムトリフルオロメタンスルフォネート、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムテトラフルオロボレイト、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド、トリメチルヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド、トリメチルオクチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド、トリメチルプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド、2-メチル-1-ピロリニウムヘキサフルオロボレート、1-エチル-2-フェニルインドリウムヘキサフルオロボレート、1,2-ジメチルインドリウムヘキサフルオロボレイト、1-エチルカルバゾリウムヘキサフルオロボレート、1-メチルピラゾリウムヘキサフルオロボレート、1-メチルピロリジニウムヘキサフルオロボレイトなどが挙げられる。 Specific examples of ionic liquids include 1-ethyl-3-methylimidazolium bromide, 1-ethyl-3-methylimidazolium chloride, 1-ethyl-3-methylimidazolium lactate, 1-ethyl-3-methylimidazole 1-butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-butyl-3-methylimidazolium chloride, 1-butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide Butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylimidazolium lactate, 1-hexyl-3-methylimidazolium bromide, 1- Hexyl-3-methylimidazolium chloride, 1-hexyl-3-methylimidazolium hex Safluorophosphate, 1-hexyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-hexyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-octyl-3-methylimidazolium chloride, 1-octyl-3- Methyl imidazolium hexafluorophosphate, 1-decyl-3-methyl imidazolium chloride, 1-dodecyl-3-methyl imidazolium chloride, 1-hexadecyl-3-methyl imidazolium chloride, 1-octadecyl-3-methyl imidazolium Chloride, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium bromide, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium chloride, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium chloride, 1-butyl-2,3-dimethyl Imidazolium bromide, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium tetrafluoroborate, 1 -Hexyl-2,3-dimethylimidazolium bromide, 1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium chloride, 1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium tetrafluoroborate, 1-hexyl-2,3-dimethylimidazole Lithium trifluoromethanesulfonate, 1-ethylpyridinium bromide, 1-ethylpyridinium chloride, 1-butylpyridinium bromide, 1-butylpyridinium chloride, 1-butylpyridinium hexafluorophosphate, 1-butylpyridinium trifluoromethanesulfonate, 1-hexylpyridinium bromide, 1-hexylpyridinium chloride, 1-hexylpyridinium hexafluorophosphate, 1-hexylpyridinium tetrafluoroborate, 1-hexylpyridinium trifluoromethanesulfonate, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium tetrafluoroborate, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide , Trimethylhexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trimethyloctylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trimethylpropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 2-methyl-1-pyrrolium hexafluoroborate, 1-ethyl- 2-phenylindolium hexafluoroborate, 1,2-dimethylindolium hexafluoroborate, 1-ethylcarbazolium hexafluoroborate, 1-methylpyrazolium hexafluoroborate, 1-methylpyrrolidinium hexafluoroborate Late And the like.

更に、材料の安全性、並びに、長期保管時のインク物性変化を抑制する観点から、イオン性液体としては以下の化合物が好ましい。また、特にインクジェット方式を用いる場合には、噴射性はインク粘度に影響するため、インク噴射性を確保するという効果も有する。具体例としては、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムラクテート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルフォネート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムラクテート、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェート、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルフォネート、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェート、1-デシル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-ドデシル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-ヘキサデシル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-オクタデシル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-ヘキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウムブロマイド、1-ヘキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウムクロライド、1-ヘキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルフォネート、1-ブチルピリジニウムブロマイド、1-ブチルピリジニウムクロライド、1-ブチルピリジニウムヘキサフルオロフォスフェート、1-ブチルピリジニウムトリフルオロメタンスルフォネート、1-ヘキシルピリジニウムブロマイド、1-ヘキシルピリジニウムクロライド、1-ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロフォスフェート、1-ヘキシルピリジニウムトリフルオロメタンスルフォネート、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド、トリメチルヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド、トリメチルオクチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド、トリメチルプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミドが好ましい。 Furthermore, the following compounds are preferable as the ionic liquid from the viewpoint of material safety and suppression of changes in ink physical properties during long-term storage. In particular, when the ink jet method is used, since the ejectability affects the ink viscosity, there is an effect of ensuring the ink ejectability. Specific examples include 1-ethyl-3-methylimidazolium lactate, 1-ethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl -3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylimidazolium lactate, 1-hexyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate 1-hexyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-octyl-3-methylimidazolium chloride, 1-octyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-decyl-3-methylimidazolium Chloride, 1-dodecyl-3-methylimidazolium chloride 1-hexadecyl-3-methylimidazolium chloride, 1-octadecyl-3-methylimidazolium chloride, 1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium bromide, 1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium chloride, 1 -Hexyl-2,3-dimethylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-butylpyridinium bromide, 1-butylpyridinium chloride, 1-butylpyridinium hexafluorophosphate, 1-butylpyridinium trifluoromethanesulfonate, 1-hexyl Pyridinium bromide, 1-hexylpyridinium chloride, 1-hexylpyridinium hexafluorophosphate, 1-hexylpyridinium trifluoromethanesulfonate, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium bis (trifluoro) Lome Nsurufoniru) imide, trimethyl hexyl ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trimethyl octyl ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trimethylpropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide are preferable.

本発明において、イオン性液体が、有機陽イオンと陰イオンからなる化合物であり、かつ、該化合物の融点が２５℃以下であることが好ましい。イオン性化合物の融点が２５℃を超える場合、低温時に固化するため、インクが記録媒体に正常に付与されない場合が存在した。より好ましくは、イオン性液体の融点は２０℃以下であり、更に好ましくは１０℃以下である。 In the present invention, the ionic liquid is preferably a compound composed of an organic cation and an anion, and the melting point of the compound is preferably 25 ° C. or lower. When the melting point of the ionic compound exceeds 25 ° C., the ink is solidified at a low temperature, so that the ink may not be normally applied to the recording medium. More preferably, the melting point of the ionic liquid is 20 ° C. or less, and more preferably 10 ° C. or less.

本発明において、イオン性液体の沸点としては４００℃以上であることが好ましい。
より好ましくは４５０℃以上であり、更に好ましくは、５００℃以上である。沸点が４００℃未満の場合、長期保管時の噴射性が低下する場合が存在した。 In the present invention, the boiling point of the ionic liquid is preferably 400 ° C. or higher.
More preferably, it is 450 degreeC or more, More preferably, it is 500 degreeC or more. When the boiling point was less than 400 ° C., there was a case where jetability during long-term storage was lowered.

本発明において、イオン性液体の分子量は１０００未満であることが好ましく、より好ましくは７５０未満、更に好ましくは５００未満である。イオン性液体の分子量が１０００以上の場合、インク粘度が高くなり、特にインクジェット方式でインクを付与する場合、インクを正常に噴射することが出来ない場合が生じた。 In the present invention, the molecular weight of the ionic liquid is preferably less than 1000, more preferably less than 750, and still more preferably less than 500. When the molecular weight of the ionic liquid is 1000 or more, the ink viscosity becomes high. In particular, when ink is applied by an ink jet method, the ink may not be ejected normally.

本発明において、イオン性液体の添加量はインク全体に対し質量比で7５質量％以上１００％未満であることが好ましく、より好ましくは、８０質量％以上１００質量％未満であり、更に好ましくは、８５質量％以上１００質量％未満である。イオン性液体の添加量が７５質量％未満の場合、長期保管時の噴射性が低下する場合が存在した。 In the present invention, the addition amount of the ionic liquid is preferably 75% by mass or more and less than 100% by mass ratio with respect to the whole ink, more preferably 80% by mass or more and less than 100% by mass, and still more preferably, It is 85 mass% or more and less than 100 mass%. When the addition amount of the ionic liquid was less than 75% by mass, there was a case where the jetability during long-term storage was lowered.

本発明のインクは、インクジェット方式によりインクを付与する機構を備えたインクジェット用インクとして用いられることが好ましい。インクジェット方式では、インク粘度が高くなった場合、正常に噴射できない場合が存在する。本発明のインクは、イオン性液体及び色材を調整することで、インクジェット方式で噴射可能な粘度に設定することが可能である。インクジェット用インクとして適している粘度は、１ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましく、より好ましくは、１．２ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下である。粘度が５０ｍＰａ・ｓを超える場合、インクが正常に噴射されない場合が存在した。 The ink of the present invention is preferably used as an inkjet ink having a mechanism for applying ink by an inkjet method. In the ink jet system, when the ink viscosity becomes high, there is a case where the ink cannot be ejected normally. The ink of the present invention can be set to a viscosity that can be ejected by an inkjet method by adjusting the ionic liquid and the color material. The viscosity suitable as an inkjet ink is preferably 1 mPa · s or more and less than 50 mPa · s, more preferably 1.2 mPa · s or more and 50 mPa · s or less, and still more preferably 1.5 mPa · s or more. 30 mPa · s or less. When the viscosity exceeds 50 mPa · s, the ink may not be ejected normally.

本発明におけるインク、並びに、インクセットには有機溶媒を添加することも可能である。例えば、グリコール類、グリコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、グリコール類等の有機溶媒が使用される。 It is also possible to add an organic solvent to the ink and the ink set in the present invention. For example, organic solvents such as glycols, glycol derivatives, nitrogen-containing solvents, alcohols, sulfur-containing solvents, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, alcohols, ketones, esters, ethers and glycols are used. Is done.

次に、溶媒の具体例について説明する。
グリコール類の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。 Next, specific examples of the solvent will be described.
Specific examples of glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, propanediol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, glycerin and the like. .

グリコール誘導体の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。 Specific examples of glycol derivatives include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diglycerin. And ethylene oxide adducts.

含窒素溶媒の具体例としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
アルコール類としてはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
脂肪族炭化水素の具体例としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、メチルヘキサン、ｎ−オクタン、メチルヘプタン、ジメチルヘキサン、ノナン、デカン等が挙げられる。その他、ｎ−パラフィン系溶媒、iso−パラフィン系溶媒、シクロパラフィン系溶媒などのパラフィン系溶媒も挙げられる。
芳香族炭化水素としては、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等が挙げられる。
ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、ペンタノン、ヘキサノン、ヘプタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
エステル類としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル等が挙げられる。
エーテル類としては、ジエチルエーテル、エチルブロビルエーテル、エチルイソプロピルエーテル等が挙げられる。
植物油としては、乾性油、半乾性油、不乾性油などが挙げられる。乾性油としては、荏の油、アマニ油、桐油、ケシ油、くるみ油、紅花油、ひまわり油などが挙げられ、半乾性油としては、菜種油、不乾性油としては、ヤシ油が挙げられる。 Specific examples of the nitrogen-containing solvent include pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, triethanolamine and the like.
Examples of alcohols include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, and benzyl alcohol.
Examples of the sulfur-containing solvent include thiodiethanol, thiodiglycerol, sulfolane, dimethyl sulfoxide and the like.
Specific examples of the aliphatic hydrocarbon include n-hexane, cyclohexane, n-heptane, methylhexane, n-octane, methylheptane, dimethylhexane, nonane, decane and the like. Other examples include paraffinic solvents such as n-paraffinic solvents, iso-paraffinic solvents, and cycloparaffinic solvents.
Aromatic hydrocarbons include toluene, ethylbenzene, xylene and the like.
Examples of ketones include acetone, methyl ethyl ketone, pentanone, hexanone, heptanone, cyclohexanone, and the like.
Examples of the esters include methyl acetate, ethyl acetate, vinyl acetate, ethyl propionate, and ethyl butyrate.
Examples of ethers include diethyl ether, ethyl brovir ether, and ethyl isopropyl ether.
Examples of vegetable oils include dry oil, semi-dry oil, and non-dry oil. Examples of the drying oil include camellia oil, linseed oil, tung oil, poppy oil, walnut oil, safflower oil, sunflower oil, and the like. The semi-drying oil includes rapeseed oil and the non-drying oil includes coconut oil.

その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
上述の溶媒の中でも、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、ヘキサンジオール等のグリコール類、及び、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のグリコール誘導体等が好ましく用いられる。 In addition, propylene carbonate, ethylene carbonate, or the like can be used.
Among the above-mentioned solvents, alcohols such as propanol, butanol and hexanol, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, propanediol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol and hexanediol, and Glycol derivatives such as ethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol ethyl ether, and diethylene glycol butyl ether are preferably used.

本発明においてインクに使用される有機溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水溶性有機溶媒の含有量としては、２５質量％以下、好ましくは、２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下で使用される。２５質量％よりも多い場合には、インクの粘度が大きくなり、インクの噴射特性が不安定になる場合が存在した。 The organic solvent used in the ink in the present invention may be used alone or in combination of two or more. The content of the water-soluble organic solvent is 25% by mass or less, preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less. When the amount is more than 25% by mass, the viscosity of the ink is increased, and the ink ejection characteristics sometimes become unstable.

本発明において、界面活性剤を添加することも可能である。界面活性剤は、イオン性液体への溶解性を考慮し、適切に選択する必要がある。以下に、界面活性剤の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
本発明においてインクには、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、又は、両性界面活性剤などが含まれる。その他、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のいずれも使用することも出来、更には、上記分散剤を使用することも可能である。 In the present invention, it is also possible to add a surfactant. The surfactant needs to be appropriately selected in consideration of solubility in the ionic liquid. Although the specific example of surfactant is shown below, it is not limited to these.
In the present invention, the ink contains a nonionic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, or the like. In addition, any of an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant can be used, and further, the above-described dispersant can also be used.

ノニオン性界面活性剤としては、ポリエチレングリコール型、多価アルコール型など挙げられる。ポリエチレングリコール型としては、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アルキレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドアルキレンオキシド付加物、ポリアルキレングリコールアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。一方、多価アルコール型としては、グリセロール脂肪酸エステル、多価アルコールアルキルエーテル、アルカノールアミン類脂肪酸アミドなどが挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include a polyethylene glycol type and a polyhydric alcohol type. Polyethylene glycol type includes higher alcohol alkylene oxide adduct, alkylphenol alkylene oxide adduct, fatty acid alkylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ester alkylene oxide adduct, fatty acid amide alkylene oxide adduct, polyalkylene glycol alkylene oxide adduct, etc. Is mentioned. On the other hand, examples of the polyhydric alcohol type include glycerol fatty acid esters, polyhydric alcohol alkyl ethers, and alkanolamine fatty acid amides.

例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。 For example, polypropylene glycol ethylene oxide adduct, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan Examples include fatty acid esters, fatty acid alkylol amides, acetylene glycols, oxyethylene adducts of acetylene glycols, aliphatic alkanol amides, glycerin esters, sorbitan esters, and the like.

アニオン性界面活性剤としては、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩などが挙げられる。具体的にはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が使用でき、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等も有効に使用される。 Examples of the anionic surfactant include carboxylate, sulfate ester salt, sulfonate salt, and phosphate ester salt. Specifically, alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfonate of higher fatty acid ester, sulfate of higher alcohol ether and sulfone Acid salts, higher alkyl sulfosuccinates, higher alkyl phosphate esters, phosphate esters of higher alcohol ethylene oxide adducts, such as dialkyl sulfosuccinates, alkyl sulfates, dodecylbenzene sulfonates, Benzenesulfonate, isopropylnaphthalenesulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, dibutylphenylphenol disulfone Acid salts are also effectively used.

両性界面活性剤としては、アミノ酸型及びベタイン型などのカルボン酸塩型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型などが挙げられる。また、アラニン型、アミドプロピルベタイン型、スルホベタイン型、アミドアミンオキシド型、イミダゾリン型なども存在し、具体的には、アルキルベタイン、スルホベタイン、サルフェートベタイン、イミダゾリドンベタイン、アミドプロピルベタイン、アミノジプロピオン酸塩等を用いることができる。 Examples of amphoteric surfactants include carboxylate types such as amino acid type and betaine type, sulfate ester type, sulfonic acid type, and phosphate ester type. There are also alanine type, amidopropyl betaine type, sulfobetaine type, amidoamine oxide type, imidazoline type, etc., specifically, alkyl betaine, sulfobetaine, sulfate betaine, imidazolidone betaine, amidopropyl betaine, aminodipropion. Acid salts and the like can be used.

カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。
その他、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。 Examples of the cationic surfactant include tetraalkylammonium salts, alkylamine salts, benzalkonium salts, alkylpyridium salts, imidazolium salts, and the like, such as dihydroxyethyl stearylamine, 2-heptadecenyl-hydroxyethylimidazoline, Examples include lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride, cetyl pyridinium chloride, stearamide methyl pyridium chloride, and the like.
In addition, biosurfactants such as spicrispolic acid, rhamnolipid, and lysolecithin can also be used.

本発明において、界面活性剤は単独で用いても、２種類以上を混合して使用しても構わない。本発明におけるインクに添加する界面活性剤量は、インク全質量に対して５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜４質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％の範囲で使用される。添加量が５質量％以上の場合には、光学濃度、及び、インクの保存安定性が悪化する場合が存在した。 In the present invention, the surfactant may be used alone or in combination of two or more. The amount of the surfactant added to the ink in the present invention is preferably 5% by mass or less, more preferably 0.01 to 4% by mass, and still more preferably 0.1 to 3% by mass with respect to the total mass of the ink. Used in the range of When the addition amount was 5% by mass or more, there were cases where the optical density and the storage stability of the ink deteriorated.

次に該処理液について説明する。本発明においては、上記インクと併用する処理液を用いることも出来る。処理液は、少なくとも前記インク中の成分を凝集させる機能を有するものであり、凝集剤として、例えば、ｐKａが４．５以下の有機酸、無機電解質、有機アミン塩などが使用される。 Next, the treatment liquid will be described. In the present invention, a treatment liquid used in combination with the above ink can also be used. The treatment liquid has a function of aggregating at least the components in the ink, and as the aggregating agent, for example, an organic acid, an inorganic electrolyte, an organic amine salt, or the like having a pKa of 4.5 or less is used.

本発明において使用されるｐＫａが４．５以下の有機酸とは、具体的にはアルギニン酸、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、システイン、シュウ酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、リシン、リンゴ酸、及び、一般式（５）で表される化合物、これら化合物の誘導体などが挙げられる。
一般式（５） The organic acid having a pKa of 4.5 or less used in the present invention is specifically arginic acid, citric acid, glycine, glutamic acid, succinic acid, tartaric acid, cysteine, oxalic acid, fumaric acid, phthalic acid, maleic acid , Malonic acid, lysine, malic acid, compounds represented by general formula (5), derivatives of these compounds, and the like.
General formula (5)

一般式（５）おいて、Ｒ₁としてアルキル基、Ｘは、Ｏ、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ₂、Ｓ、又はＳＯ₂を表し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属又はアミン類を表す。ｌは１〜５の整数、ｎは３〜７の整数、ｍは１又は２である。 In General Formula (5), R ₁ represents an alkyl group, X represents O, CO, NH, NR ₂ , S, or SO ₂ , and M represents a hydrogen atom, an alkali metal, or an amine. l is an integer of 1 to 5, n is an integer of 3 to 7, and m is 1 or 2.

ここで、一般式（５）中、Ｘとして好ましくは、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ，Ｏであり、より好ましくは、ＣＯ、ＮＨ、Ｏである。Ｍとして好ましくは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等であり、より好ましくは、Ｈ、Ｎａ，Ｋであり、更に好ましくは、水素原子である。ｎとして好ましくは、複素環が６員環又は５員環となる場合であり、より好ましくは、５員環の場合である。一般式（５）で表される化合物は、複素環であれば、飽和環であっても不飽和環であってもよい。Ｒ₁として好ましくは、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、Ｃ₂Ｈ₄ＯＨである。 Here, in the general formula (5), X is preferably CO, NH, NR, O, and more preferably CO, NH, O. M is preferably H, Li, Na, K, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or the like, more preferably H, Na, or K, and still more preferably a hydrogen atom. n is preferably a case where the heterocyclic ring is a 6-membered ring or a 5-membered ring, and more preferably a 5-membered ring. The compound represented by the general formula (5) may be a saturated ring or an unsaturated ring as long as it is a heterocyclic ring. R ₁ is preferably CH ₃ , C ₂ H ₅ , or C ₂ H ₄ OH.

一般式（５）で表される化合物としては、具体的には、フラン、ピロール、ピロリン、ピロリドン、ピロン、ピロール、チオフェン、インドール、ピリジン、キノリン構造を有し、更に官能基としてカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。具体的には、２−ピロリドン−５−カルボン酸、４−メチル−４−ペンタノリド−３−カルボン酸、フランカルボン酸、２−ベンゾフランカルボン酸、５−メチル−２−フランカルボン酸、２，５−ジメチル−３−フランカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、４−ブタノリド−３−カルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、２−ピロン−６−カルボン酸、４−ピロン−２−カルボン酸、５−ヒドロキシ−４−ピロン−５−カルボン酸、４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、２−ピロールカルボン酸、２，３−ジメチルピロール−４−カルボン酸、２，４，５−トリメチルピロール−３−プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−インドールカルボン酸、２，５−ジオキソ−４−メチル−３−ピロリン−３−プロピオン酸、２−ピロリジンカルボン酸、４−ヒドロキシプロリン、１−メチルピロリジン−２−カルボン酸、５−カルボキシ−１−メチルピロリジン−２−酢酸、２−ピリジンカルボン酸、３−ピリジンカルボン酸、４−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、１，２，５，６−テトラヒドロ−１−メチルニコチン酸、２−キノリンカルボン酸、４−キノリンカルボン酸、２−フェニル−４−キノリンカルボン酸、４−ヒドロキシ−２−キノリンカルボン酸、６−メトキシ−４−キノリンカルボン酸等の化合物が挙げられる。 Specifically, the compound represented by the general formula (5) has a furan, pyrrole, pyrroline, pyrrolidone, pyrone, pyrrole, thiophene, indole, pyridine, quinoline structure, and further has a carboxyl group as a functional group. Compounds. Specifically, 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid, 4-methyl-4-pentanolide-3-carboxylic acid, furan carboxylic acid, 2-benzofuran carboxylic acid, 5-methyl-2-furan carboxylic acid, 2,5 -Dimethyl-3-furancarboxylic acid, 2,5-furandicarboxylic acid, 4-butanolide-3-carboxylic acid, 3-hydroxy-4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, 2-pyrone-6-carboxylic acid, 4-pyrone-2-carboxylic acid, 5-hydroxy-4-pyrone-5-carboxylic acid, 4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, 3-hydroxy-4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, thiophenecarboxylic Acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 2,3-dimethylpyrrole-4-carboxylic acid, 2,4,5-trimethylpyrrole-3-propionic acid, 3-hydroxy-2-yne Carboxylic acid, 2,5-dioxo-4-methyl-3-pyrroline-3-propionic acid, 2-pyrrolidinecarboxylic acid, 4-hydroxyproline, 1-methylpyrrolidine-2-carboxylic acid, 5-carboxy-1-methyl Pyrrolidine-2-acetic acid, 2-pyridinecarboxylic acid, 3-pyridinecarboxylic acid, 4-pyridinecarboxylic acid, pyridinedicarboxylic acid, pyridinetricarboxylic acid, pyridinepentacarboxylic acid, 1,2,5,6-tetrahydro-1-methyl Examples include nicotinic acid, 2-quinolinecarboxylic acid, 4-quinolinecarboxylic acid, 2-phenyl-4-quinolinecarboxylic acid, 4-hydroxy-2-quinolinecarboxylic acid, and 6-methoxy-4-quinolinecarboxylic acid. .

有機酸としては、好ましくは、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。より好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。さらに好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、フランカルボン酸、クマリン酸、若しくは、これらの化合物誘導体、又は、これらの塩である。 The organic acid is preferably citric acid, glycine, glutamic acid, succinic acid, tartaric acid, phthalic acid, pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid Nicotinic acid, derivatives of these compounds, or salts thereof. More preferred are pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, nicotinic acid, or derivatives of these compounds, or salts thereof. More preferred are pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, furan carboxylic acid, coumaric acid, or a compound derivative thereof, or a salt thereof.

有機酸のｐＫａとしては、４．２以下が好ましく、更に好ましくは１．０以上４．０以下である。ｐＫａが４．５を超える材料を用いた場合、インク混合時の色材凝集力が低下し、充分な光学濃度及び滲みが得られない場合が存在した。 The pKa of the organic acid is preferably 4.2 or less, more preferably 1.0 or more and 4.0 or less. When a material having a pKa of more than 4.5 was used, there was a case where the color material cohesive force at the time of ink mixing was lowered and sufficient optical density and bleeding could not be obtained.

無機電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、及び、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。 Inorganic electrolytes include alkali metal ions such as lithium ion, sodium ion, potassium ion, aluminum ion, barium ion, calcium ion, copper ion, iron ion, magnesium ion, manganese ion, nickel ion, tin ion, titanium ion, zinc Polyvalent metal ions such as ions, hydrochloric acid, odorous acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, thiocyanic acid, and acetic acid, succinic acid, lactic acid, fumaric acid, fumaric acid, citric acid, salicylic acid, benzoic acid And the like, and organic carboxylic acids such as salts of organic sulfonic acids.

具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、及び、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。
より好ましくは、多価金属塩が使用される。これは、多価金属塩はインク中色材の凝集能がより大きいと考えられるためである。 Specific examples include lithium chloride, sodium chloride, potassium chloride, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, sodium sulfate, potassium nitrate, sodium acetate, potassium oxalate, sodium citrate, potassium benzoate and the like. Alkali metal salts and aluminum chloride, aluminum bromide, aluminum sulfate, aluminum nitrate, sodium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, aluminum acetate, barium chloride, barium bromide, barium iodide, barium oxide, barium nitrate, thiocyanate Barium acid, calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, calcium nitrite, calcium nitrate, calcium dihydrogen phosphate, calcium thiocyanate, calcium benzoate, calcium acetate, salicylic acid Lucium, calcium tartrate, calcium lactate, calcium fumarate, calcium citrate, copper chloride, copper bromide, copper sulfate, copper nitrate, copper acetate, iron chloride, iron bromide, iron iodide, iron sulfate, iron nitrate, oxalic acid Iron, iron lactate, iron fumarate, iron citrate, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium acetate, magnesium lactate, manganese chloride, manganese sulfate, manganese nitrate, manganese dihydrogen phosphate , Manganese acetate, manganese salicylate, manganese benzoate, manganese lactate, nickel chloride, nickel bromide, nickel sulfate, nickel nitrate, nickel acetate, tin sulfate, titanium chloride, zinc chloride, zinc bromide, zinc sulfate, zinc nitrate, thiocyanate Examples thereof include salts of polyvalent metals such as zinc acid and zinc acetate.
More preferably, a polyvalent metal salt is used. This is because the polyvalent metal salt is considered to have a larger aggregating ability of the color material in the ink.

有機アミン化合物としては、１級、２級、３級及び４級アミン及びそれらの塩のいずれであっても構わない。具体例としては、テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミン、ベンザルコニウム、アルキルピリジウム、イミダゾリウム、ポリアミン、及び、それらの誘導体、又は、塩等が挙げられる。具体的には、アミルアミン、ブチルアミン、プロパノールアミン、プロピルアミン、エタノールアミン、エチルエタノールアミン、２−エチルヘキシルアミン、エチルメチルアミン、エチルベンジルアミン、エチレンジアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、シクロオクチルアミン、シクロブチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジプロピルアミン、ジヘキシルアミン、ジペンチルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルエチレンジアミン、ジメチルオクチルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、ジメチル−１，３−プロパンジアミン、ジメチルヘキシルアミン、アミノ−ブタノール、アミノ−プロパノール、アミノ−プロパンジオール、Ｎ−アセチルアミノエタノール、２−（２−アミノエチルアミノ）−エタノール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチルアミン、セチルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリイソペンチルアミン、トリエタノールアミン、トリオクチルアミン、トリチルアミン、ビス（２−アミノエチル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ビス（トリメチルシリル）アミン、ブチルアミン、ブチルイソプロピルアミン、プロパンジアミン、プロピルジアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、２−メチル−シクロヘキシルアミン、メチル−プロピルアミン、メチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、ラウリルアミン、ノニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレシジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムク口ライド、ステアラミドメチルビリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。 The organic amine compound may be any of primary, secondary, tertiary and quaternary amines and salts thereof. Specific examples include tetraalkylammonium, alkylamine, benzalkonium, alkylpyridium, imidazolium, polyamine, and derivatives or salts thereof. Specifically, amylamine, butylamine, propanolamine, propylamine, ethanolamine, ethylethanolamine, 2-ethylhexylamine, ethylmethylamine, ethylbenzylamine, ethylenediamine, octylamine, oleylamine, cyclooctylamine, cyclobutylamine, cyclohexane Propylamine, cyclohexylamine, diisopropanolamine, diethanolamine, diethylamine, di-2-ethylhexylamine, diethylenetriamine, diphenylamine, dibutylamine, dipropylamine, dihexylamine, dipentylamine, 3- (dimethylamino) propylamine, dimethylethylamine, dimethyl Ethylenediamine, dimethyloctylamine, 1,3-dimethylbutylamine, dimethyl 1,3-propanediamine, dimethylhexylamine, amino-butanol, amino-propanol, amino-propanediol, N-acetylaminoethanol, 2- (2-aminoethylamino) -ethanol, 2-amino-2- Ethyl-1,3-propanediol, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethylamine, cetylamine, triisopropanolamine, triisopentylamine, triethanolamine, trioctylamine, Tritylamine, bis (2-aminoethyl) 1,3-propanediamine, bis (3-aminopropyl) ethylenediamine, bis (3-aminopropyl) 1,3-propanediamine, bis (3-aminopropyl) methylamine, Bis (2-ethylhexyl ) Amine, bis (trimethylsilyl) amine, butylamine, butylisopropylamine, propanediamine, propyldiamine, hexylamine, pentylamine, 2-methyl-cyclohexylamine, methyl-propylamine, methylbenzylamine, monoethanolamine, laurylamine, Nonylamine, trimethylamine, triethylamine, dimethylpropylamine, propylenediamine, hexamethylediamine, tetraethylenepentamine, diethylethanolamine, tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, dihydroxyethylstearylamine, 2-heptadecenyl-hydroxyethylimidazoline, lauryl Dimethylbenzylammonium chloride, cetylpyridinium mouth Ride, stearamide methylbiridium chloride, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallylamine polymer, monoallylamine polymer and the like can be mentioned.

アミン化合物としては、セチルピリジニウムク口ライド、ステアラミドメチルビリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が好ましい。また、分子量が５００以上であるアミン化合物も有効に使用できる。
本発明において、ｐＫａが４．５以下の有機酸、無機電解質、有機アミン化合物等の凝集剤は、上記化合物を単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても構わない。また、本発明液体中における凝集剤の添加量としては、処理液全量に対し０．０１〜３０質量％、好ましくは、０．１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％の範囲で使用される。処理液中における凝集剤の添加量が０．０１質量％未満の場合には、インク接触時において顔料の凝集が不充分となり、光学濃度、滲み、色間滲みが改善されない場合が存在し、一方、添加量が３０質量％を超える場合には、長期保管時の噴射性が悪化する場合が存在した。 As the amine compound, cetylpyridinium chloride, stearamide methylbilidium chloride, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallylamine polymer, monoallylamine polymer and the like are preferable. An amine compound having a molecular weight of 500 or more can also be used effectively.
In the present invention, as the coagulant such as an organic acid, an inorganic electrolyte, and an organic amine compound having a pKa of 4.5 or less, the above compound may be used alone or a mixture of two or more kinds may be used. . Moreover, as an addition amount of the flocculant in this invention liquid, it is 0.01-30 mass% with respect to the process liquid whole quantity, Preferably, 0.1-20 mass%, More preferably, it is 0.1-15 mass%. Used in range. When the addition amount of the flocculant in the treatment liquid is less than 0.01% by mass, the aggregation of the pigment becomes insufficient at the time of ink contact, and the optical density, bleeding, and intercolor bleeding may not be improved. When the amount added exceeds 30% by mass, the jetability during long-term storage sometimes deteriorated.

本発明において、上述したインクと、少なくとも凝集剤を含有する処理液とを用いたインクセットを用いることで、光学濃度、滲みなどの画質を改善することも可能である。これは、インクと処理液を記録媒体上で混合することで、インク中の色材を凝集させるためであると考えている。即ち、記録媒体上の色材濃度を高くすることで、光学濃度を高くすることが可能となり、色材がインクとともに拡散しないため、滲みを改善することが可能となると推測している。 In the present invention, by using an ink set using the above-described ink and a treatment liquid containing at least a flocculant, it is possible to improve image quality such as optical density and bleeding. This is considered to be because the color material in the ink is aggregated by mixing the ink and the treatment liquid on the recording medium. That is, it is estimated that by increasing the color material density on the recording medium, the optical density can be increased, and the color material does not diffuse with the ink, so that bleeding can be improved.

本発明において、前記凝集剤としては、ｐKａが４．５以下である有機酸、無機電解質、有機アミン化合物などが好ましい。これは、インクと処理液を混合した際に、これらの凝集剤はインク媒体であるイオン性液体との親和性と色材凝集能を併せ持つことで、インク中の色材を効果的に凝集させることが可能であるためと考えている。 In the present invention, the flocculant is preferably an organic acid, an inorganic electrolyte, an organic amine compound, or the like having a pKa of 4.5 or less. This is because when the ink and the treatment liquid are mixed, these aggregating agents have both the affinity with the ionic liquid that is the ink medium and the color material aggregation ability, thereby effectively aggregating the color material in the ink. I think it is possible.

処理液はインクと同様、イオン性液体、有機溶媒、又は、水などを使用することができる。イオン性液体又は有機溶媒の含有量は、１質量％以上９５質量％以下、好ましくは、１質量％以上６０質量％以下、より好ましくは５質量％以上４０質量％以下で使用される。液体中の水溶性有機溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、９５質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、初期噴射性が不安定になる場合が存在した。 As the treatment liquid, an ionic liquid, an organic solvent, water, or the like can be used in the same manner as the ink. The content of the ionic liquid or organic solvent is 1 to 95% by mass, preferably 1 to 60% by mass, more preferably 5 to 40% by mass. When the amount of the water-soluble organic solvent in the liquid is less than 1% by mass, a sufficient optical density may not be obtained. Conversely, when the amount is more than 95% by mass, the viscosity of the liquid is large. Therefore, there was a case where the initial sprayability became unstable.

処理液はインクと同様の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の添加量はインク全質量に対して１０質量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％の範囲で使用される。添加量が１０質量％以上の場合には、光学濃度、及び、顔料インクの保存安定性が悪化する場合が存在した。 As the treatment liquid, the same surfactant as that of the ink can be used. The addition amount of the surfactant is preferably less than 10% by mass with respect to the total mass of the ink, more preferably 0.01 to 5% by mass, and still more preferably 0.01 to 3% by mass. . When the addition amount was 10% by mass or more, there were cases where the optical density and the storage stability of the pigment ink were deteriorated.

処理液中に色材を含有させることも可能である。処理液に含有させる色材としては、染料、表面にスルホン酸又はスルホン酸塩を有する顔料、自己分散顔料が好ましい。これら色材は、凝集剤との共存時においても色材が凝集しにくいためと考えられる。このような色材を使用することにより、処理液の保存安定性が悪化しない。染料、表面にスルホン酸又はスルホン酸塩を有する顔料、及び自己分散顔料は、インクの顔料として説明したものと同様のものが使用できる。 It is also possible to include a coloring material in the treatment liquid. As the coloring material contained in the treatment liquid, a dye, a pigment having a sulfonic acid or a sulfonate on the surface, and a self-dispersing pigment are preferable. These color materials are considered to be because the color materials hardly aggregate even when coexisting with the flocculant. By using such a coloring material, the storage stability of the treatment liquid does not deteriorate. As the dye, the pigment having sulfonic acid or sulfonate on the surface, and the self-dispersing pigment, the same pigments as those described as the ink pigment can be used.

処理液に顔料を用いる場合には、顔料粒子の体積平均粒子径は、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、更に好ましくは７５ｎｍ以上１７５ｎｍ以下である。液体中の粒子の体積平均粒子径が３０ｎｍ未満である場合には、光学濃度が低くなる場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、顔料の分散安定性が確保できない場合が存在した。 When a pigment is used in the treatment liquid, the volume average particle diameter of the pigment particles is preferably 30 nm or more and 250 nm or less. More preferably, they are 50 nm or more and 200 nm or less, More preferably, they are 75 nm or more and 175 nm or less. When the volume average particle diameter of the particles in the liquid is less than 30 nm, the optical density may be low. On the other hand, when the volume average particle diameter exceeds 250 nm, the dispersion stability of the pigment may not be ensured.

ここで、インクジェット用インクと処理液との混合液における５μｍ以上の粗粒数は、１，０００個/μＬ以上５,０００,０００個/μＬ以下であることが好ましい。より好ましくは２，５００個/μＬ以上１,０００,０００個/μＬ以下であり、更に好ましくは５，０００個/μＬ以上５００,０００個/μＬ以下である。インクジェット用インクと処理液との混合液における５μｍ以上粗粒数が、１，０００個/μＬ未満の場合には、光学濃度が低下する場合が存在した。５μｍ以上粗粒数が、５,０００,０００個/μＬを超える場合には、凝集力が強すぎ、インク広がりが抑制されるため、白スジなどが発生し、光学濃度も低下する場合が存在することが判明した。 Here, the number of coarse particles of 5 μm or more in the mixed liquid of the inkjet ink and the treatment liquid is preferably 1,000 / μL or more and 5,000,000 / μL or less. More preferably, it is 2,500 / μL or more and 1,000,000 / μL or less, and further preferably 5,000 / μL or more and 500,000 / μL or less. When the number of coarse particles of 5 μm or more in the mixed liquid of the inkjet ink and the treatment liquid is less than 1,000 particles / μL, the optical density sometimes decreases. When the number of coarse particles exceeds 5 μm and exceeds 5,000,000 particles / μL, the cohesive force is too strong and the ink spread is suppressed, so that white streaks occur and the optical density may be reduced. Turned out to be.

なお、インクと処理液との混合液における５μｍ以上粗粒数は、インクと処理液を質量比で１：１の割合で混合し、撹拌しながら２μＬを採取し、ＡｃｃｕｓｉｚｅｒＴＭ７７０ＯｐｔｉｃａｌＰａｒｔｉｃｌｅＳｉｚｅｒ（ＰａｒｔｉｃｌｅＳｉｚｉｎｇＳｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて測定した。尚、測定時のパラメーターとして、分散粒子の密度には顔料の密度を入力した。この顔料の密度は、顔料分散液を加熱、乾燥させることによって得られた紛体を比重計、又は比重ビン等を用いて測定することにより求めることができる。 For the coarse particle number of 5 μm or more in the mixed liquid of ink and processing liquid, the ink and the processing liquid are mixed at a mass ratio of 1: 1, and 2 μL is sampled while stirring, and the Accumizer TM770 Optical Particle Sizer (Particle) is mixed. Measurement was performed using Sizing Systems). In addition, as the parameter at the time of measurement, the density of the pigment was input as the density of the dispersed particles. The density of the pigment can be determined by measuring a powder obtained by heating and drying the pigment dispersion using a hydrometer or a specific gravity bottle.

その他、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、水、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤等も添加することができる。 In addition, polyethyleneimine, polyamines, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, cellulose derivatives such as ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polysaccharides and derivatives thereof, other water-soluble polymers, acrylic polymer emulsions, polyurethane emulsions, polymer emulsions such as hydrophilic latex , Hydrophilic polymer gels, cyclodextrins, macrocyclic amines, dendrimers, crown ethers, urea and its derivatives, acetamide, silicone surfactants, fluorosurfactants, water, potassium hydroxide, sodium hydroxide, water Alkali metal compounds such as lithium oxide, ammonium hydroxide, triethanolamine, diethanolamine, ethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propano Nitrogen-containing compounds such as calcium hydroxide, alkaline earth metal compounds such as calcium hydroxide, acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, strong acid and weak alkali salts such as ammonium sulfate, pH buffering agents, antioxidants, fungicides, A viscosity modifier, a conductive agent, an ultraviolet absorber, and the like can also be added.

（インクジェット記録物）
本発明にかかるインク、インクタンク、記録方法、記録装置を用いて作成したパターン又は画像は、目詰りによる画像欠陥が少なく、良好なパターン又は画質を提供することが可能である。 (Inkjet recording)
A pattern or image created using the ink, ink tank, recording method, and recording apparatus according to the present invention has few image defects due to clogging, and can provide a good pattern or image quality.

（インクジェット用インクタンク）
本発明にかかるインクジェット用インクタンクとしては、例えば、特開２００１−１３８５４１等に記載のインクタンクに適用することができる。この場合、インクタンク２０にインクを充填し、記録ヘッド１８からインク吐出する際においてもインクタンク２０におけるける長期保管時のインク特性変化が抑制され、特に長期保管時の記録ヘッド１８からの噴射性において充分満足できるものとなる。 (Inkjet ink tank)
The ink-jet ink tank according to the present invention can be applied to, for example, the ink tank described in JP-A-2001-138541. In this case, even when ink is filled in the ink tank 20 and ink is ejected from the recording head 18, changes in ink characteristics during long-term storage in the ink tank 20 are suppressed, and in particular, ejectability from the recording head 18 during long-term storage. Is sufficiently satisfactory.

（インクジェット記録方法、インクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録方法は、上記本発明のインクジェット用インクセットを用い、インクジェット用インクと処理液とを互いに接触させるように印字するものである。また、本発明のインクジェット記録装置は、上記本発明のインクジェット用インクセットの各液体を記録媒体に吐出する記録ヘッドを備えるものである。これらは、通常のインクジェット記録装置は勿論、インクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載した記録装置、又は、中間体転写機構を搭載し、中間体に記録材料を印字した後、紙等の記録媒体に転写する記録装置等を適用することができる。 (Inkjet recording method, inkjet recording apparatus)
The ink jet recording method of the present invention uses the ink jet ink set of the present invention to perform printing so that the ink jet ink and the treatment liquid are brought into contact with each other. The ink jet recording apparatus of the present invention comprises a recording head for discharging each liquid of the ink jet ink set of the present invention to a recording medium. These are not only ordinary inkjet recording apparatuses, but also recording apparatuses equipped with heaters for controlling the drying of ink, or intermediate transfer mechanisms, and after printing a recording material on the intermediate, A recording apparatus or the like that transfers to a recording medium can be applied.

本発明のインクジェット記録方法（装置）は、滲み及び色間滲みの改善効果という観点から熱インクジェット記録方式、又は、ピエゾインクジェット記録方式を採用することが好ましい。この原因は明らかとはなっていないが、熱インクジェット記録方式の場合、吐出時にインクが加熱され、低粘度となっているが、記録媒体上でインクの温度が低下するため、粘度が急激に大きくなる。このため、滲み及び色間滲みに改善効果があると考えられる。一方、ピエゾインクジェット方式の場合、高粘度の液体を吐出することが可能であり、高粘度の液体は記録媒体上での紙表面方向への広がりを抑制することが可能となるため、滲み、及び、色間滲みに改善効果があるものと推測している。 The ink jet recording method (apparatus) of the present invention preferably adopts a thermal ink jet recording method or a piezo ink jet recording method from the viewpoint of the effect of improving bleeding and intercolor bleeding. The cause of this is not clear, but in the case of the thermal ink jet recording method, the ink is heated at the time of ejection and has a low viscosity, but since the temperature of the ink is lowered on the recording medium, the viscosity rapidly increases. Become. For this reason, it is considered that bleeding and intercolor bleeding have an improving effect. On the other hand, in the case of the piezo ink jet method, it is possible to discharge a high-viscosity liquid, and the high-viscosity liquid can suppress spreading in the paper surface direction on the recording medium. It is estimated that there is an improvement effect on intercolor bleeding.

本発明のインクジェット記録方法（装置）において、１画素を形成するために要するインクジェット用インク付与量と処理液付与量との質量比は、１：２０〜２０：１であることが好ましい。より好ましくは１：１０〜１０：１であり、さらに好ましくは、１：５〜５：１である。インクジェット用インク付与量が処理液付与量に対して少なすぎたり、多すぎたり場合には、凝集が不充分となり、光学濃度の低下、滲みの悪化、色間滲みの悪化が生じる場合が存在した。ここで、画素とは、所望の画像を主走査方向、及び、副走査方向に対してインクを付与可能な最小距離で分割した際に構成される格子点であり、夫々の画素に対して適切なインクセットを付与することで、色及び画像濃度が調整され、画像が形成される。 In the ink jet recording method (apparatus) of the present invention, the mass ratio between the ink application amount and the treatment liquid application amount required for forming one pixel is preferably 1:20 to 20: 1. More preferably, it is 1: 10-10: 1, More preferably, it is 1: 5-5: 1. When the amount of ink applied for inkjet was too small or too large with respect to the amount of treatment liquid applied, there was a case where aggregation was insufficient, resulting in a decrease in optical density, deterioration in bleeding, and deterioration in intercolor bleeding. . Here, the pixel is a grid point formed when a desired image is divided by the minimum distance that can be applied with ink in the main scanning direction and the sub-scanning direction, and is appropriate for each pixel. By applying an appropriate ink set, the color and image density are adjusted, and an image is formed.

また、インクジェット用インクと処理液とは互いに接触するように、記録媒体上に付与されるが、インクジェット用インクと処理液とが互いに接触することで、凝集剤の作用によりインクが凝集し、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間に優れる記録方法となるからである。接触していれば、互いに隣接するよう付与されても、覆い被さるように付与されても、どちらでもよい。 The ink jet ink and the treatment liquid are applied onto the recording medium so that they come into contact with each other. However, when the ink jet ink and the treatment liquid come into contact with each other, the ink aggregates due to the action of the flocculant, and the color develops. This is because the recording method has excellent properties, solid portion unevenness, optical density, bleeding, intercolor bleeding, and drying time. As long as they are in contact with each other, they may be given so as to be adjacent to each other or may be given so as to cover them.

また、記録媒体への付与の順番は、処理液を付与した後、インクジェット用インクを付与する。処理液を先に付与することで、インクジェット用インクの構成成分を効果的に凝集させることが可能となるからである。処理液を付与した後であれば、いかなる時期にインクジェット用インクを付与してもかまわない。好ましくは、処理液を付与してから０．５秒以下である。 The order of application to the recording medium is to apply the inkjet ink after applying the treatment liquid. This is because the constituent components of the inkjet ink can be effectively aggregated by applying the treatment liquid first. Any ink jet ink may be applied at any time after the treatment liquid is applied. Preferably, it is 0.5 seconds or less after the treatment liquid is applied.

本発明のインクジェット記録方法（装置）において、インクジェット用インク及び処理液ともに、１ドロップ当たりの液体質量は０．０１ｎｇ以上２５ｎｇ以下であることが好ましい。より好ましくは、０．５ｎｇ以上２０ｎｇ以下であり、更に好ましくは、０．５ｎｇ以上１５ｎｇ以下である。１ドロップ当たりの液体質量が２５ｎｇを超える場合には、滲みが悪化する場合が存在した。これは、第１の液体及び第２の液体の記録媒体に対する接触角がドロップ量に依存して変化するためであり、ドロップ量が増えるにつれてドロップが紙表面方向に広がりやすい傾向があるためと考えている。１ドロップ当たりの液体質量が０．０１ｎｇ未満の場合には、噴射安定性が悪化する場合が存在した。
但し、一つのノズルから複数の体積のドロップを噴射することが可能であるインクジェット装置において、上記ドロップ量とは、印字可能な最小ドロップのドロップ量を指すこととする。 In the inkjet recording method (apparatus) of the present invention, the liquid mass per drop is preferably 0.01 ng or more and 25 ng or less for both the inkjet ink and the treatment liquid. More preferably, they are 0.5 ng or more and 20 ng or less, More preferably, they are 0.5 ng or more and 15 ng or less. When the liquid mass per drop exceeded 25 ng, there was a case where bleeding deteriorated. This is because the contact angles of the first liquid and the second liquid with respect to the recording medium change depending on the drop amount, and the drop tends to spread toward the paper surface as the drop amount increases. ing. When the liquid mass per drop was less than 0.01 ng, there was a case where the jetting stability deteriorated.
However, in an ink jet apparatus capable of ejecting a plurality of drops from a single nozzle, the drop amount refers to the minimum drop amount that can be printed.

本発明において、前記インクタンク、及び/又は、前記インク付与機構の少なくとも一部分を加熱する機構を備えた記録装置を用いることも出来る。本方法は、融点が２５℃以上のイオン性液体を用いたインクを融点以上に加熱し、記録媒体に付与する場合などに有効である。特に、インク付与機構としてインクジェット方式を用いた場合、インク粘度が高くなると噴射性が低下するという問題が生じる場合がある。そこで、加熱することでインク粘度を低くし、記録媒体に付与する方法が知られているが、一般的なインク溶媒は、加熱により揮発しやすくなり、目詰まりなどの噴射性に問題が生じる場合が存在した。本発明のようにインク溶媒にイオン性液体を用いた場合、イオン性液体は蒸気圧が低いため、高温に加熱しても揮発せず、長期放置の噴射性においても問題が生じないという特徴を有する。 In the present invention, a recording apparatus provided with a mechanism for heating at least a part of the ink tank and / or the ink application mechanism may be used. This method is effective when an ink using an ionic liquid having a melting point of 25 ° C. or higher is heated to a melting point or higher and applied to a recording medium. In particular, when an ink jet system is used as the ink application mechanism, there is a case where the jetting property is lowered when the ink viscosity is increased. Therefore, a method is known in which the ink viscosity is lowered by heating and applied to the recording medium. However, general ink solvents tend to volatilize by heating and cause problems in ejection properties such as clogging. Existed. When an ionic liquid is used as an ink solvent as in the present invention, since the ionic liquid has a low vapor pressure, it does not volatilize even when heated to a high temperature, and there is no problem with long-term ejection properties. Have.

本発明において、前記インク付与機構と前記記録媒体間に電位差を設けた記録装置を用いることも出来る。インク付与機構と記録媒体間に電位差を設けることで、電界の作用でインクの飛翔速度、方向性が改善されるためである。本発明のように、インク溶媒としてイオン性液体を用いた場合、電界による作用を受けやすく、飛翔速度、方向性の両面で改善効果が大きい傾向にある。 In the present invention, a recording apparatus in which a potential difference is provided between the ink application mechanism and the recording medium can also be used. This is because by providing a potential difference between the ink application mechanism and the recording medium, the flying speed and directionality of the ink are improved by the action of the electric field. When an ionic liquid is used as an ink solvent as in the present invention, it is easily affected by an electric field and tends to have a large improvement effect in both flight speed and directionality.

本発明において、記録媒体上に付与したインクの少なくとも一部を記録媒体から除去する機能を有する記録装置を用いることが出来る。通常のインクにおいて、インク溶媒は、大気中に揮発することで、乾燥、定着が進行する。本発明のように、インク溶媒としてイオン性液体を用いた場合、イオン性液体は揮発しにくいため、記録媒体中に留まり、乾燥、定着しにくいという特徴を有する。そのため、記録媒体上からインクの少なくとも一部を除去する機能を有することで、乾燥性、定着性が改善される。この除去方式としては、記録媒体に電界を掛けて、インクを除去する方式、記録媒体に水又は有機溶媒を接触させ、インク溶媒を除去する方法などが考えられる。 In the present invention, a recording apparatus having a function of removing at least a part of the ink applied on the recording medium from the recording medium can be used. In a normal ink, the ink solvent volatilizes in the atmosphere, so that drying and fixing proceed. As in the present invention, when an ionic liquid is used as the ink solvent, the ionic liquid is difficult to volatilize, and therefore, it remains in the recording medium and is difficult to dry and fix. Therefore, by having a function of removing at least part of the ink from the recording medium, the drying property and the fixing property are improved. As this removal method, a method in which an electric field is applied to the recording medium to remove ink, a method in which water or an organic solvent is brought into contact with the recording medium, and an ink solvent is removed can be considered.

以下、図面を参照しながら本発明のインクジェット記録装置の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図中、実質的に同様の機能を有する部材については同一符号を付し、重複する説明は省略する。
図１は本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図２は、図１のインクジェット記録装置（以下、画像形成装置と称する）における内部の基本構成を示す斜視図である。本実施形態の画像形成装置１００は、前述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。すなわち、図１及び図２に示すように、画像形成装置１００は、主として、外部カバー６と、普通紙などの記録媒体１を所定量載置可能なトレイ７と、記録媒体１を画像形成装置１００内部に１枚毎に搬送するための搬送ローラ（搬送手段）２と、記録媒体１の面にインク及び液体組成物を吐出して画像を形成する画像形成部８（画像形成手段）とそれぞれのサブインクタンク５へインク及び処理液を補給するメインインクタンク４とから構成されている。 Hereinafter, preferred embodiments of the ink jet recording apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, members having substantially the same functions are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.
FIG. 1 is a perspective view showing an external configuration of a preferred embodiment of an ink jet recording apparatus of the present invention. FIG. 2 is a perspective view showing an internal basic configuration of the ink jet recording apparatus (hereinafter referred to as an image forming apparatus) of FIG. The image forming apparatus 100 of this embodiment has a configuration that operates based on the above-described inkjet recording method of the present invention to form an image. That is, as shown in FIGS. 1 and 2, an image forming apparatus 100 mainly includes an external cover 6, a tray 7 on which a predetermined amount of recording medium 1 such as plain paper can be placed, and the recording medium 1 as an image forming apparatus. A transport roller (transport means) 2 for transporting the paper 100 inside one by one, and an image forming section 8 (image forming means) for forming an image by ejecting ink and liquid composition onto the surface of the recording medium 1, respectively. The main ink tank 4 supplies ink and processing liquid to the sub ink tank 5.

搬送ローラ２は画像形成装置１００内に回転可能に配設された一対のローラで構成された紙送り機構であり、トレイ７にセットされた記録媒体１を挟持するとともに、所定量の記録媒体１を所定のタイミングで１枚毎に装置１００内部に搬送する。 The conveyance roller 2 is a paper feed mechanism constituted by a pair of rollers rotatably disposed in the image forming apparatus 100, sandwiches the recording medium 1 set on the tray 7, and has a predetermined amount of recording medium 1. Are conveyed into the apparatus 100 one by one at a predetermined timing.

画像形成部８は記録媒体１の面上にインクによる画像を形成する。画像形成部８は、主として記録ヘッド３と、インクタンク５と、給電信号ケーブル９と、キャリッジ１０と、ガイドロッド１１と、タイミングベルト１２と、駆動プーリ１３と、メンテナンスユニット１４とから構成されている。 The image forming unit 8 forms an image with ink on the surface of the recording medium 1. The image forming unit 8 mainly includes a recording head 3, an ink tank 5, a power supply signal cable 9, a carriage 10, a guide rod 11, a timing belt 12, a driving pulley 13, and a maintenance unit 14. Yes.

インクタンク５はそれぞれ異なる色のインク又は液体組成物が吐出可能に格納されたインクタンク５１、５２、５３、５４、５５を有している。これらには、例えば、インクジェット用インクとして、ブラックインク（Ｋ）、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）、及び、処理液が納められている。無論、処理液を用いない場合、又は、処理液が色材を含有する場合は、処理液用のインクタンクを設ける必要はない。 The ink tank 5 has ink tanks 51, 52, 53, 54, and 55 in which different color inks or liquid compositions are stored so as to be ejected. These include, for example, black ink (K), yellow ink (Y), magenta ink (M), cyan ink (C), and processing liquid as ink-jet ink. Of course, when the processing liquid is not used or when the processing liquid contains a color material, it is not necessary to provide an ink tank for the processing liquid.

サブインクタンク５には、それぞれ排気孔５６と補給孔５７とが設けられている。そして、記録ヘッド３が待機位置（もしくは補給位置）に移動したとき、排気孔５６及び補給孔５７に補給装置１５の排気用ピン１５１及び補給用ピン１５２がそれぞれ挿入されることで、サブインクタンク５と補給装置１５とが連結可能となっている。また、補給装置１５はメインインクタンク４と補給管１６を介して連結されており、補給装置１５によりメインインクタンク４から補給孔５７を通じてサブインクタンク５へとインク又は処理液を補給する。 The sub ink tank 5 is provided with an exhaust hole 56 and a supply hole 57, respectively. When the recording head 3 moves to the standby position (or replenishment position), the exhaust pin 151 and the replenishment pin 152 of the replenishing device 15 are inserted into the exhaust hole 56 and the replenishment hole 57, respectively. 5 and the replenishing device 15 can be connected. The replenishing device 15 is connected to the main ink tank 4 via the replenishing pipe 16, and the replenishing device 15 replenishes ink or processing liquid from the main ink tank 4 to the sub ink tank 5 through the replenishing hole 57.

ここで、メインインクタンク４も、同様にそれぞれ異なる色のインク及び処理液が納めされたメインインクタンク４１、４２、４３、４４、４５を有している。そして、これらには、例えば、第１の液体として、ブラックインク（Ｋ）、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）が、第２の液体として処理液が満たされ、それぞれが画像形成装置１００に脱着可能に格納されている。 Here, the main ink tank 4 also has main ink tanks 41, 42, 43, 44, 45 in which inks of different colors and processing liquids are respectively stored. These are filled with, for example, black ink (K), yellow ink (Y), magenta ink (M), and cyan ink (C) as the first liquid, and the processing liquid as the second liquid, Each is stored in the image forming apparatus 100 in a detachable manner.

さらに、図２に示すように、記録ヘッド３には給電信号ケーブル９とインクタンク５が接続されており、給電信号ケーブル９から外部の画像記録情報が記録ヘッド３に入力されると、記録ヘッド３はこの画像記録情報に基づき各インクタンクから所定量のインクを吸引して記録媒体の面上に吐出する。なお、給電信号ケーブル９は画像記録情報の他に記録ヘッド３を駆動するために必要な電力を記録ヘッド３に供給する役割も担っている。 Further, as shown in FIG. 2, a power feeding signal cable 9 and an ink tank 5 are connected to the recording head 3, and when external image recording information is input to the recording head 3 from the power feeding signal cable 9, the recording head 3 sucks a predetermined amount of ink from each ink tank based on the image recording information and discharges the ink onto the surface of the recording medium. The power supply signal cable 9 also has a role of supplying power necessary for driving the recording head 3 to the recording head 3 in addition to the image recording information.

また、この記録ヘッド３はキャリッジ１０上に配置されて保持されており、キャリッジ１０はガイドロッド１１、駆動プーリ１３に接続されたタイミングベルト１２が接続されている。このような構成により、記録ヘッド３はガイドロッド１１に沿うようにして、記録媒体１の面と平行でありかつ記録媒体１の搬送方向Ｘ（副走査方向）に対して垂直な方向Ｙ（主走査方向）にも移動可能となる。 The recording head 3 is arranged and held on a carriage 10, and the carriage 10 is connected to a guide rod 11 and a timing belt 12 connected to a driving pulley 13. With such a configuration, the recording head 3 extends along the guide rod 11 and is parallel to the surface of the recording medium 1 and perpendicular to the conveyance direction X (sub-scanning direction) of the recording medium 1 (main scanning direction). It can also be moved in the scanning direction.

画像形成装置１００には、画像記録情報に基づいて記録ヘッド３の駆動タイミングとキャリッジ１０の駆動タイミングとを調製する制御手段（図示せず）が備えられている。これにより、搬送方向Ｘにそって、所定の速度で搬送される記録媒体１の面の所定領域に画像記録情報に基づく画像を連続的に形成することができる。 The image forming apparatus 100 includes control means (not shown) that adjusts the drive timing of the recording head 3 and the drive timing of the carriage 10 based on the image recording information. Thereby, an image based on the image recording information can be continuously formed in a predetermined region of the surface of the recording medium 1 that is transported at a predetermined speed along the transport direction X.

メンテナンスユニット１４は、チューブを介して減圧装置（図示せず）に接続されている。更にこのメンテナンスユニット１４は、記録ヘッド３のノズル部分に接続されており、記録ヘッド３のノズル内を減圧状態にすることにより記録ヘッド３のノズルからインクを吸引する機能を有している。このメンテナンスユニット１４を設けておくことにより、必要に応じて画像形成装置１００が作動中にノズルに付着した余分なインクを除去したり、作動停止状態のときにノズルからのインクの蒸発を抑制することができる。 The maintenance unit 14 is connected to a decompression device (not shown) via a tube. Further, the maintenance unit 14 is connected to the nozzle portion of the recording head 3 and has a function of sucking ink from the nozzles of the recording head 3 by reducing the pressure in the nozzles of the recording head 3. By providing the maintenance unit 14, if necessary, excess ink adhering to the nozzles during operation of the image forming apparatus 100 is removed, or evaporation of ink from the nozzles is suppressed when the operation is stopped. be able to.

図３は本発明のインクジェット記録装置の好適な他の一実施形態の外観構成を示す斜視図である。図４は、図３のインクジェット記録装置（以下、画像形成装置と称する）における内部の基本構成を示す斜視図である。本実施形態の画像形成装置１０１は、前述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。 FIG. 3 is a perspective view showing an external configuration of another preferred embodiment of the ink jet recording apparatus of the present invention. FIG. 4 is a perspective view showing an internal basic configuration of the ink jet recording apparatus (hereinafter referred to as an image forming apparatus) of FIG. The image forming apparatus 101 of the present embodiment has a configuration that operates based on the above-described inkjet recording method of the present invention to form an image.

図３及び図４に示す画像形成装置１０１は、記録ヘッド３の幅が記録媒体１幅と同じ又はそれ以上であり、キャリッジ機構を持たず、副走査方向（記録媒体１の搬送方向：矢印Ｘ方向）の紙送り機構（本実施形態では搬送ローラ２を示しているが、例えばベルト式の紙送り機構でもよい）で構成されている。 In the image forming apparatus 101 shown in FIGS. 3 and 4, the width of the recording head 3 is equal to or larger than the width of the recording medium 1 and does not have a carriage mechanism, and the sub-scanning direction (conveying direction of the recording medium 1: arrow X). Direction) paper feed mechanism (the transport roller 2 is shown in the present embodiment, but a belt-type paper feed mechanism may be used, for example).

また、図示しないが、インクタンク５１〜５５を副走査方向（記録媒体１の搬送方向：矢印Ｘ方向）に順次配列させるのと同様に、各色（処理液も含む）を吐出するノズル群も副走査方向に配列させている。これ以外の構成は、図１及び２に示す画像形成装置１００と同様なので説明を省略する。なお、図中、記録ヘッド３は移動しないので、サブインクタンク５は補給装置１５と常時連結した構成を示しているが、インク補給時に補給装置１５と連結する構成でもよい。 Further, although not shown, the nozzle group for discharging each color (including the processing liquid) is also arranged in the same manner as the ink tanks 51 to 55 are sequentially arranged in the sub scanning direction (conveyance direction of the recording medium 1: arrow X direction). They are arranged in the scanning direction. Other configurations are the same as those of the image forming apparatus 100 shown in FIGS. In the drawing, since the recording head 3 does not move, the sub ink tank 5 is always connected to the replenishing device 15. However, the sub ink tank 5 may be connected to the replenishing device 15 at the time of ink replenishment.

図３及び図４に示す画像形成装置１０１では、記録媒体１の幅方向（主走査方向）の印字を記録ヘッド３により一括で行なうため、キャリッジ機構を持つ方式に比べ、装置の構成が簡易であり、印字速度も速くなる。 In the image forming apparatus 101 shown in FIGS. 3 and 4, since the printing in the width direction (main scanning direction) of the recording medium 1 is performed collectively by the recording head 3, the configuration of the apparatus is simpler than the system having the carriage mechanism. Yes, printing speed will be faster.

本発明に係るインク、インクセット、インクタンク、記録物、記録方式、及び、記録装置は、普通紙などの浸透紙だけでなく、アート紙、フィルム、及び、金属等の非浸透性媒体上に画像を形成するものに適用することが可能である。従って、印刷物、電気配線基板作成技術、カラーフィルター、液晶ディスプレイ又は有機ELディスプレイ等の表示装置作成技術、医療用フィルム記録、ＤＮＡ情報記録、壁紙又は化粧版などの建材材料などの分野で用いることが可能である。
なお、本発明にかかるインクは，インクジェット記録方式に最も有効であるが、インクジェット記録方式以外にもオフセット印刷、グラビヤ印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷などの印刷方式などに適用することができる。 The ink, ink set, ink tank, recorded matter, recording method, and recording apparatus according to the present invention are not only on penetrating paper such as plain paper but also on non-permeable media such as art paper, film, and metal. It is possible to apply to what forms an image. Therefore, it can be used in the fields of printed materials, electrical wiring board creation technology, color filter, display device creation technology such as liquid crystal display or organic EL display, medical film recording, DNA information recording, building materials such as wallpaper or decorative plate. Is possible.
The ink according to the present invention is most effective for the ink jet recording method, but can be applied to printing methods such as offset printing, gravure printing, flexographic printing, and screen printing in addition to the ink jet recording method.

以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, these examples do not limit the present invention.

＜インク作成方法１＞
顔料１００ｇに対してイオン交換水５００ｇを加え、超音波ホモジナイザーを掛けた。遠心分離装置にて遠心処理を行い、上澄み液を除去した。この作業を３回繰り返した後、得られた顔料を減圧下で乾燥させた。
初期顔料分散体中の顔料濃度が１５質量％となるように、イオン交換水、顔料分散剤を添加し、水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７．５に調整した。この顔料分散体に、超音波ホモジナイザーを掛け、顔料を分散した。この分散液を遠心分離装置で、遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分（全量に対して２０％）を除去することで、顔料分散液を得た。
所望量の顔料濃度となるように顔料分散液を計量し、所定量のイオン性液体と混合した。得られた混合液を撹拌しながら、減圧状態とし、水分を除去した。得られたインクに対して、その他添加剤を加え、５μｍフィルターを通過させることにより、所望の液体を得た。 <Ink creation method 1>
500 g of ion exchange water was added to 100 g of the pigment, and an ultrasonic homogenizer was applied. Centrifugation was performed with a centrifugal separator, and the supernatant was removed. After repeating this operation three times, the resulting pigment was dried under reduced pressure.
Ion exchange water and a pigment dispersant were added so that the pigment concentration in the initial pigment dispersion was 15% by mass, and the pH was adjusted to 7.5 using an aqueous sodium hydroxide solution. This pigment dispersion was subjected to an ultrasonic homogenizer to disperse the pigment. The dispersion was subjected to centrifugal separation (8000 rpm × 30 minutes) with a centrifugal separator, and the residue (20% with respect to the total amount) was removed to obtain a pigment dispersion.
The pigment dispersion was weighed to obtain a desired amount of pigment concentration and mixed with a predetermined amount of ionic liquid. While stirring the obtained mixed liquid, the pressure was reduced to remove water. Other additives were added to the obtained ink, and a desired liquid was obtained by passing through a 5 μm filter.

＜インク作成方法２＞
顔料１００ｇに対してイオン交換水５００ｇを加え、超音波ホモジナイザーを掛けた。遠心分離装置にて遠心処理を行い、上澄み液を除去した。この作業を３回繰り返した後、得られた顔料を減圧下で乾燥させた。
スルファニル酸水溶液を加温し、撹拌しながら上記処方により得られた顔料１００ｇを加えた。この混合物を撹拌しながら室温まで冷やし、１４ｇの濃硝酸を滴下した。この溶液にＮａＮＯ₂水溶液１０ｇを添加し、反応が終了するまで撹拌した。この顔料に対し、脱塩処理を行なった。得られた表面処理顔料を顔料濃度が１２質量％となるようにイオン交換水を加え、ｐＨを７．５に調整した後、超音波ホモジナイザーを用いて分散を行なった。この分散液を遠心分離装置で、遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分（全量に対して２０％）を除去することで、顔料分散液を得た。
所望量の顔料濃度となるように顔料分散液を計量し、所定量のイオン性液体と混合した。得られた混合液を撹拌しながら、減圧状態とし、水分を除去した。得られたインクに対して、その他添加剤を加え、５μｍフィルターを通過させることにより、所望の液体を得た。 <Ink creation method 2>
500 g of ion exchange water was added to 100 g of the pigment, and an ultrasonic homogenizer was applied. Centrifugation was performed with a centrifugal separator, and the supernatant was removed. After repeating this operation three times, the resulting pigment was dried under reduced pressure.
The aqueous sulfanilic acid solution was heated, and 100 g of the pigment obtained by the above formulation was added with stirring. The mixture was cooled to room temperature with stirring, and 14 g of concentrated nitric acid was added dropwise. To this solution, 10 g of an aqueous NaNO ₂ solution was added and stirred until the reaction was completed. The pigment was desalted. The obtained surface-treated pigment was added with ion-exchanged water so that the pigment concentration was 12% by mass, adjusted to pH 7.5, and then dispersed using an ultrasonic homogenizer. The dispersion was subjected to centrifugal separation (8000 rpm × 30 minutes) with a centrifugal separator, and the residue (20% with respect to the total amount) was removed to obtain a pigment dispersion.
The pigment dispersion was weighed to obtain a desired amount of pigment concentration and mixed with a predetermined amount of ionic liquid. While stirring the obtained mixed liquid, the pressure was reduced to remove water. Other additives were added to the obtained ink, and a desired liquid was obtained by passing through a 5 μm filter.

＜インク作成方法３＞
所定の溶媒に、色材、その他添加剤を添加し、攪拌する。得られた液体を５μｍフィルターを通過させることにより、所望の液体を得た。 <Ink creation method 3>
A coloring material and other additives are added to a predetermined solvent and stirred. The obtained liquid was passed through a 5 μm filter to obtain a desired liquid.

（インクＡ）
インク作成方法１に従い、インクを作製した。
―組成―
・ＭｏｇｕｌＬ（キャボット社製）：４質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体：１質量％
・1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド（分子量３９１ / 融点−１６℃ ）：９４質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％ (Ink A)
Ink was prepared according to Ink Preparation Method 1.
-composition-
・ Mogu L (Cabot): 4% by mass
・ Styrene-acrylic acid-sodium acrylate copolymer: 1% by mass
1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (molecular weight 391 / melting point−16 ° C.): 94% by mass
-Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 1% by mass

（インクＢ）
インク作成方法２に従い、インクを作製した。
―組成―
・C. I. Pigment Blue −１５:３：４質量％
・N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド (分子量４２６ / 融点２５℃以下）：９５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％ (Ink B)
Ink was prepared according to Ink Preparation Method 2.
-composition-
CI Pigment Blue -15: 3: 4% by mass
N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (molecular weight 426 / melting point 25 ° C. or lower): 95% by mass
-Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 1% by mass

（インクＣ）
インク作成方法１に従い、インクを作製した。
―組成―
・C. I. Pigment Red −１２２：５質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体：１質量％
・1-エチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（分子量１９８ / 融点６℃ ）：９３質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％ (Ink C)
Ink was prepared according to Ink Preparation Method 1.
-composition-
CI Pigment Red-122: 5% by mass
・ Styrene-acrylic acid-sodium acrylate copolymer: 1% by mass
1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate (molecular weight 198 / melting point 6 ° C.): 93% by mass
-Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 1% by mass

（インクＤ）
インク作成方法１に従い、インクを作製した。
―組成―
・C. I. Pigment Yellow −１２８：４質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体：１質量％
・1-ブチルピリジニウムクロライド (分子量１７２ / 融点２５℃以下）
：９４質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％

（インクＥ）
インク作成方法１に従い、インクを作製した。
―組成―
・C. I. Pigment Yellow −７４ : ４質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体：１質量％
・ＭＰ−２００(ＴＲＥＫＳＴＡＲ社製) （分子量４２２ / 融点１１℃ ）
：９５質量％ (Ink D)
Ink was prepared according to Ink Preparation Method 1.
-composition-
CI Pigment Yellow -128: 4% by mass
・ Styrene-acrylic acid-sodium acrylate copolymer: 1% by mass
1-Butylpyridinium chloride (molecular weight 172 / melting point 25 ° C or less)
: 94% by mass
-Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 1% by mass

(Ink E)
Ink was prepared according to Ink Preparation Method 1.
-composition-
・ CI Pigment Yellow -74: 4% by mass
・ Styrene-acrylic acid-sodium acrylate copolymer: 1% by mass
MP-200 (manufactured by TREKSTAR) (molecular weight 422 / melting point 11 ° C.)
: 95% by mass

（インクＦ）
インク作成方法３に従い、インクを作製した。
―組成―
・C. I. Direct Blue １９９：４質量％
・N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド (分子量４２６ / 融点２５℃以下) ：７７．５質量％
・ジグリセリンエチレンオキサイド付加物 : １７．５質量％
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル：１質量％ (Ink F)
Ink was prepared according to Ink Preparation Method 3.
-composition-
・ CI Direct Blue 199: 4% by mass
N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (molecular weight 426 / melting point 25 ° C. or lower): 77.5% by mass
・ Diglycerin ethylene oxide adduct: 17.5% by mass
・ Polyoxyethylene stearyl ether: 1% by mass

（インクＧ）
インク作成方法２に従い、インクを作製した。
―組成―
・C. I. Pigment Red −１２２：４質量％
・トリメチル-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド (分子量４２４ / 融点３４．５) ：８５質量％
・ジグリセリンエチレンオキサイド付加物 : １０質量％
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル：１質量％ (Ink G)
Ink was prepared according to Ink Preparation Method 2.
-composition-
CI Pigment Red-122: 4% by mass
Trimethyl-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (molecular weight 424 / melting point 34.5): 85% by mass
・ Diglycerin ethylene oxide adduct: 10% by mass
・ Polyoxyethylene stearyl ether: 1% by mass

（インクＨ）
インク作成方法２に従い、インクを作製した。
―組成―
・C. I. Pigment Red −１２２：４質量％
・１-オクタデシル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルフォニル)イミド (分子量６１６ / 融点２５℃以下) ：８０質量％
・ジグリセリンエチレンオキサイド付加物 : １５質量％
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル：１質量％ (Ink H)
Ink was prepared according to Ink Preparation Method 2.
-composition-
CI Pigment Red-122: 4% by mass
1-octadecyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (molecular weight 616 / melting point 25 ° C. or lower): 80% by mass
・ Diglycerin ethylene oxide adduct: 15% by mass
・ Polyoxyethylene stearyl ether: 1% by mass

（インクＩ）
インク作成方法３に従い、インクを作製した。
―組成―
・Ｃａｂｏｊｅｔ-３００：４質量％
・エチレングリコール：３０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・水：６５質量％ (Ink I)
Ink was prepared according to Ink Preparation Method 3.
-composition-
・ Cabojet-300: 4% by mass
・ Ethylene glycol: 30% by mass
-Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 1% by mass
・ Water: 65% by mass

（インクＪ）
インク作成方法３に従い、インクを作製した。
―組成―
・C. I. Direct Blue １９９：４質量％
・イソプロピルアルコール：７５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・水：２０質量％ (Ink J)
Ink was prepared according to Ink Preparation Method 3.
-composition-
・ CI Direct Blue 199: 4% by mass
・ Isopropyl alcohol: 75% by mass
-Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 1% by mass
・ Water: 20% by mass

（処理液Ａ）
―組成―
・ジエチレングリコール：１０質量％
・２−フランカルボン酸（ｐＫａ＝２．４）：８質量％
・水酸化ナトリウム：０．８質量％
・ジグリセリンエチレンオキサイド付加物 : ８質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部 (Processing liquid A)
-composition-
・ Diethylene glycol: 10% by mass
-2-furancarboxylic acid (pKa = 2.4): 8% by mass
・ Sodium hydroxide: 0.8% by mass
・ Diglycerin ethylene oxide adduct: 8% by mass
-Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 1% by mass
・ Ion-exchanged water: remaining

（処理液Ｂ）
―組成―
・ジエチレングリコール : １５質量％
・硝酸マグネシウム・６水和物 : １０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物 : １質量％
・イオン交換水：残部 (Processing liquid B)
-composition-
・ Diethylene glycol: 15% by mass
・ Magnesium nitrate hexahydrate: 10% by mass
・ Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 1% by mass
・ Ion-exchanged water: remaining

（処理液Ｃ）
―組成―
・ジエチレングリコール：１０質量％
・ポリアリルアミン：１２質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部 (Processing liquid C)
-composition-
・ Diethylene glycol: 10% by mass
・ Polyallylamine: 12% by mass
-Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 1% by mass
・ Ion-exchanged water: remaining

尚、上記イオン性液体の融点について、２５℃保管時の性状を調べ、液体であるものは融点が２５℃以下であると判断した。更に、材料物性表などで融点の記載のあるものは、その値を記載した。 In addition, about the melting | fusing point of the said ionic liquid, the property at the time of 25 degreeC storage was investigated, and what was liquid was judged that melting | fusing point was 25 degrees C or less. Furthermore, the value of the melting point in the material physical property table is described.

（実施例１〜１１、比較例１〜２）
表１及び表２に従ったインクセットを、６００ｄｐｉ、１０２４ノズルの試作プリントヘッド（ドロップ量１４ｎｇ）を用いて、ＦＸ−Ｃ²紙（富士ゼロックス社製）に印字した。尚、実施例１〜８及び比較例１〜２においては、インクのみを記録媒体に付与した。一方、実施例９〜１１においては、インク、及び、処理液が記録媒体上互いに接するように印字する方法で行った。印字はインク付与機構部分を５０℃に加温した状態で、一般環境下（温度２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ）で行った。インクと処理液を吐出する場合、１画素を形成するためのインクと処理液との付与量の質量比を１:０．２とした。 (Examples 1-11, Comparative Examples 1-2)
The ink set according to Table 1 and Table 2 was printed on FX-C ² paper (Fuji Xerox Co., Ltd.) using a 600 dpi, 1024 nozzle prototype print head (14 ng drop amount). In Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2, only ink was applied to the recording medium. On the other hand, in Examples 9 to 11, printing was performed so that the ink and the treatment liquid were in contact with each other on the recording medium. Printing was performed in a general environment (temperature 23 ± 0.5 ° C., humidity 55 ± 5% RH) with the ink application mechanism heated to 50 ° C. When ejecting ink and processing liquid, the mass ratio of the applied amount of ink and processing liquid for forming one pixel was set to 1: 0.2.

《長期保管後噴射性》
長期保管後噴射性については、インクジェット記録装置にインクを充填し、キャップをせずに、一般環境下で１５日間放置した。その後、ノズルチェックパターンを印字させ、吐出ノズル数を観察した。
−評価基準−
◎ … 全ノズル吐出
○ … 全ノズルのうち９０％以上のノズルが吐出
△ … 全ノズルのうち８０％以上９０％未満のノズルが吐出
× … 全ノズルのうち８０％未満のノズルが吐出 <Ejectability after long-term storage>
With respect to jetting properties after long-term storage, the ink jet recording apparatus was filled with ink, and left for 15 days in a general environment without a cap. Thereafter, a nozzle check pattern was printed, and the number of ejection nozzles was observed.
-Evaluation criteria-
◎… All nozzle discharge ○… 90% or more of all nozzles are discharged △… 80% or more of all nozzles discharge less than 90% ×… Less than 80% of all nozzles discharge

《カール》
Ａ４サイズの普通紙に１００％カバレッジパターンの画像を印字し、印字サンプルを１週間放置した。放置後の普通紙端部での変形量を測定した
−評価基準−
◎ … 変形量が５ｍｍ以下
○ … 変形量が１０ｍｍ以下
△ … 変形量が２０ｍｍ以下
× … 変形量が２０ｍｍを超える
《カクル》
１００％カバレッジパターンの画像を印字し、印字直後のカクル高さをレーザー変位計を用いて測定した。
−評価基準−
◎ … 変位量が０．５ｍｍ以下
○ … 変位量が１．０ｍｍ以下
△ … 変位量が１．５ｍｍ以下
× … 変位量が１．５ｍｍを超える "curl"
An image of a 100% coverage pattern was printed on A4 size plain paper, and the print sample was left for one week. The amount of deformation at the edge of plain paper after standing was measured.
◎… Deformation amount is 5 mm or less ○… Deformation amount is 10 mm or less △… Deformation amount is 20 mm or less ×… Deformation amount exceeds 20 mm << Kakuru >>
A 100% coverage pattern image was printed, and the height of the kakuru immediately after printing was measured using a laser displacement meter.
-Evaluation criteria-
◎… Displacement 0.5mm or less ○… Displacement 1.0mm or less △… Displacement 1.5mm or less ×… Displacement exceeds 1.5mm

＜評価結果まとめ＞
評価結果を表１〜４にまとめた。 <Summary of evaluation results>
The evaluation results are summarized in Tables 1 to 4.

表１〜４に示したように、色材及びイオン性液体を含有するインクを用いた実施例１〜１１では、長期保管時の噴射性に優れていた。

As shown in Tables 1 to 4, in Examples 1 to 11 using the ink containing the coloring material and the ionic liquid, the jetting property during long-term storage was excellent.

本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図。1 is a perspective view showing a configuration of an appearance of a preferred embodiment of an ink jet recording apparatus of the present invention. 図１のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図。FIG. 2 is a perspective view showing an internal basic configuration of the ink jet recording apparatus of FIG. 1. 本発明のインクジェット記録装置の好適な他の一実施形態の外観構成を示す斜視図。The perspective view which shows the external appearance structure of another suitable one Embodiment of the inkjet recording device of this invention. 図３のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図。FIG. 4 is a perspective view showing an internal basic configuration of the ink jet recording apparatus of FIG. 3.

Explanation of symbols

１記録媒体
２搬送ローラ
３記録ヘッド
４メインインクタンク
５サブインクタンク
６外部カバー
７トレイ
８画像形成部
９給電信号ケーブル
１０キャリッジ
１１ガイドロッド
１２タイミングベルト
１３駆動プーリ
１４メンテナンスユニット
１５補給装置
１６補給管
１００画像形成装置 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording medium 2 Conveyance roller 3 Recording head 4 Main ink tank 5 Sub ink tank 6 External cover 7 Tray 8 Image formation part 9 Power supply signal cable 10 Carriage 11 Guide rod 12 Timing belt 13 Drive pulley 14 Maintenance unit 15 Replenishment apparatus 16 Replenishment pipe 100 Image forming apparatus

Claims

An ink containing at least a coloring material and an ionic liquid.

The ink according to claim 1, wherein the ink is an inkjet ink used in an inkjet system.

The ink according to claim 1, wherein the ionic liquid is a compound composed of an organic cation and an anion, and the melting point of the compound is 25 ° C. or less.

The ink according to claim 3, wherein the molecular weight of the ionic liquid is less than 1,000.

The ink according to claim 3, wherein the addition amount of the ionic liquid is 75% by mass or more and less than 100% by mass ratio with respect to the whole ink.

The ink according to claim 3, wherein the organic cation of the ionic liquid is at least one selected from the group consisting of imidazolium-based, ammonium-based, pyridinium-based, and piperidinium-based.

The anion of the ionic liquid is selected from the group of lithium ion, bromine ion, chloride ion, lactate ion, hexafluorophosphate, tetrafluoroborate, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, or trifluoromethanesulfonate. The ink according to claim 3, wherein the ink is at least one kind.

The ink according to claim 3, wherein the color material is at least one selected from the group consisting of a dye, a pigment, or colored fine particles.

The ink according to claim 8, wherein the pigment is at least one selected from a self-dispersed pigment, a pigment dispersed using a polymer dispersant, or a microcapsule pigment.

An ink set comprising at least the treatment liquid containing the ink according to claim 1 and at least an aggregating agent.

The ink set according to claim 10, wherein the flocculant is at least one selected from the group consisting of an organic acid having an pKa of 4.5 or less, an inorganic electrolyte, and an organic amine compound.

A recorded matter in which a pattern or an image is formed on a recording medium using the ink or the ink set.

An ink ejection method for ejecting ink using the ink according to claim 1.

The recording method which provides the ink of any one of the said Claims 1-9 to a recording medium using an inkjet system.

12. A recording method using the ink set according to claim 10 or 11, wherein the ink and the treatment liquid are applied on a recording medium so as to contact each other to form a pattern or an image.

The recording method according to claim 15, wherein the ink and the treatment liquid are applied to the recording medium from the ink set using an inkjet method.

The recording method according to claim 15 or 16, wherein an application amount of the ink forming one pixel and the treatment liquid to the recording medium is in a range of 1:20 to 20: 1 by mass ratio.

An ink tank for storing the ink according to any one of claims 1 to 9, or the ink set according to claim 10 or 11.

An ink discharge apparatus comprising ink discharge means for discharging the ink according to claim 1.

19. A recording apparatus comprising: the ink tank according to claim 18; and an ink application mechanism that applies ink supplied from the ink tank to a recording medium.

19. A recording apparatus comprising the ink tank according to claim 18 and an ink application mechanism for applying ink supplied from the ink tank to a recording medium, wherein at least a part of the pattern or image contains the ink and the processing liquid. A recording apparatus that uses a pattern or image to form.

The recording apparatus according to claim 20 or 21, wherein the ink application mechanism is an inkjet system.

The recording apparatus according to claim 22, wherein the ink is applied to the recording medium at a rate of 0.01 ng to 25 ng per drop.

The recording apparatus according to claim 22, wherein an application amount of the ink applied to form one pixel and the treatment liquid to the recording medium is 1:20 to 20: 1 in mass ratio.

The recording apparatus according to claim 21, further comprising a mechanism for heating at least a part of the ink tank or the ink application mechanism.