JP2006182879A - Polycarbonate-based resin film, material for optical recording medium given by using the same, and material for liquid crystal display - Google Patents

Polycarbonate-based resin film, material for optical recording medium given by using the same, and material for liquid crystal display Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polycarbonate-based resin film having excellent slipperiness, without being deteriorated in optical characteristics, such as total light transmittance, haze, and retardation, to provide a material for an optical recording medium given by using the film, and to provide a material for a liquid crystal display. <P>SOLUTION: This polycarbonate-based resin film is formed out of a polycarbonate-based resin which contains beads made of a resin in an amount of 0.01-2 wt%, wherein a particle diameter of the beads is 0.1-5 μm and a difference of a refractive index of the beads from that of the polycarbonate-based resin is not more than 0.05. The material for the optical recording medium and the material for the liquid crystal display are provided by using the film, respectively. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ポリカーボネート系樹脂フィルム及びそれを使用した光記録媒体用材料、液晶表示用材料に関するものである。   The present invention relates to a polycarbonate resin film, an optical recording medium material using the same, and a liquid crystal display material.

光ディスク等の記録媒体や液晶表示ディスプレーには様々なプラスチック、例えばポリカーボネート系樹脂、熱可塑性ノルボルネン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂などの検討がされており、それらプラスチックには透明性、耐熱性、表面平滑性、寸法安定性、耐溶剤性等の特性が要求される。
これらプラスチックの中で、光記録媒体用材料や液晶表示用材料には透明性や加工性などで優れた特性を有するポリカーボネート樹脂が多く使用されている。
Various recording plastics such as optical discs and liquid crystal display displays such as polycarbonate resins, thermoplastic norbornene resins, acrylic resins, polyester resins, epoxy resins, polyethersulfone resins, polyarylate resins, etc. These plastics are required to have characteristics such as transparency, heat resistance, surface smoothness, dimensional stability, and solvent resistance.
Among these plastics, polycarbonate resins having excellent properties such as transparency and workability are often used for optical recording medium materials and liquid crystal display materials.

最近の光記録媒体では大容量なハイビジョン放送を録画できる次世代光ディスクの開発が進められている。次世代光ディスクのディスクサイズはCD(コンパクトディスク)やDVD(デジタルバーサタイルディスク)と同サイズであるが、層構成がそれらと異なり、1.1mmの射出成型基板上に記録層を転写し、その保護として0.1mm程度の光学用フィルムを貼り合せた層構成となっている。   The development of next-generation optical discs capable of recording high-capacity high-definition broadcasts is being promoted with recent optical recording media. The next-generation optical disc is the same size as CD (compact disc) and DVD (digital versatile disc), but the layer structure is different, and the recording layer is transferred onto a 1.1mm injection-molded substrate to protect it. As a layer structure, an optical film of about 0.1 mm is attached.

一方、液晶表示ディスプレーは軽量・薄型などの特徴を有しており、テレビ・パソコン用ディスプレーをはじめとするあらゆる用途に用いられている。用途の拡大やコンテンツの高度化に伴い大型・高精細・高視野角化のニーズが高まっている。このニーズに対応するため、低レタデーション・高透明性等の高い機能を保持したフィルムの開発が進められている。   On the other hand, the liquid crystal display has features such as light weight and thinness, and is used for various applications including a display for a television and a personal computer. With the expansion of applications and the advancement of content, there is a growing need for large size, high definition and high viewing angle. In order to meet this need, development of films having high functions such as low retardation and high transparency has been underway.

次世代光ディスクや液晶表示ディスプレーには様々な機能を保持したフィルムが使用されるようになってきているが、これらの光学用フィルムには高い表面平滑性が求められるため静摩擦係数が非常に高いという欠点がある。特許文献1には合成シリカをポリカーボネート系樹脂に含有させ、静摩擦係数を改善する方法が開示されている。しかしながら、合成シリカではポリカーボネート系樹脂と屈折率が大きく異なるため、内部散乱が大きくなりヘイズを悪化させてしまう。その結果、光記録媒体用材料として使用した場合、記録再生に使用されるレーザー光を散乱させてしまい記録再生エラーが発生するという問題点がある。また、特許文献2にはポリカーボネート系樹脂との屈折率差が0.05以下の架橋ポリスチレンビーズを使用しているが、紫外線吸収剤を多量に含有しているため光記録媒体の信号を記録再生する400nm程度の青色レーザー光を透過せず、使用できない。そこで、透明性・ヘイズに優れ、滑り性の良いポリカーボネート系樹脂フィルムが求められている。   Next-generation optical discs and liquid crystal display displays are being used with films that have various functions, but these optical films are required to have high surface smoothness and have a very high coefficient of static friction. There are drawbacks. Patent Document 1 discloses a method for improving the coefficient of static friction by incorporating synthetic silica in a polycarbonate resin. However, since the refractive index of synthetic silica is significantly different from that of polycarbonate resin, internal scattering increases and haze deteriorates. As a result, when used as a material for an optical recording medium, there is a problem that a laser beam used for recording / reproducing is scattered and a recording / reproducing error occurs. Patent Document 2 uses cross-linked polystyrene beads having a refractive index difference of 0.05 or less from that of polycarbonate resin. However, since it contains a large amount of UV absorber, it records and reproduces signals from optical recording media. It does not transmit blue laser light of about 400 nm and cannot be used. Accordingly, there is a demand for a polycarbonate resin film that is excellent in transparency and haze and has good slipperiness.

特開昭62−116655号公報JP 62-116655 A 特開平10−279788号公報JP-A-10-279788

本発明は、フィルムの全光線透過率、ヘイズ、レタデーション等の光学特性を確保し、更にフィルムの滑り性を改善したポリカーボネート系樹脂フィルム及びそれからなる光記録媒体用材料、液晶表示用材料を提供することである。   The present invention provides a polycarbonate-based resin film that secures optical properties such as total light transmittance, haze, and retardation of the film, and further improves the slipperiness of the film, and an optical recording medium material and a liquid crystal display material comprising the same. That is.

本発明は、
(1)粒径が0.1〜5μmであり、ポリカーボネート系樹脂との屈折率差が0.05以下である樹脂製ビーズを、ポリカーボネート系樹脂に対して0.01〜2重量%含有するポリカーボネート系樹脂組成物から成型されることを特徴とするポリカーボネート系樹脂フィルム、
(2)前記ポリカーボネート系樹脂フィルムの全光線透過率が85%以上、ヘイズが0.5%以下、面内のレタデーションが15nm以下であり、かつポリカーボネート系樹脂フィルム同士を相対させて測定した静摩擦係数が1.5以下である(1)項記載のポリカーボネート系樹脂フィルム、
(3)(1)又は(2)項のポリカーボネート系樹脂フィルムを使用してなる光記録媒体用材料、
(4)(1)又は(2)項のポリカーボネート系樹脂フィルムを使用してなる液晶表示用材料、
である。
The present invention
(1) A polycarbonate containing 0.01 to 2% by weight of resin beads having a particle size of 0.1 to 5 μm and a difference in refractive index from the polycarbonate resin of 0.05 or less. A polycarbonate-based resin film, which is molded from a resin-based resin composition,
(2) The coefficient of static friction of the polycarbonate resin film is 85% or more, the haze is 0.5% or less, the in-plane retardation is 15 nm or less, and measured by making the polycarbonate resin films face each other. Is a polycarbonate-based resin film described in (1), which is 1.5 or less,
(3) A material for an optical recording medium formed by using the polycarbonate resin film according to (1) or (2),
(4) A liquid crystal display material using the polycarbonate resin film according to (1) or (2),
It is.

本発明により、光線透過率、ヘイズ、レタデーション等の光学特性を損なうことなく、滑り性に優れたフィルムを供給することが可能となる。また、滑り性が優れているため、積層体とする際、ブロッキング防止のためまた、表面を保護するための保護フィルムを貼り合せる必要が無い。   According to the present invention, it is possible to supply a film excellent in slipperiness without impairing optical properties such as light transmittance, haze, and retardation. Moreover, since it is excellent in slipperiness, when it is set as a laminated body, it is not necessary to bond the protective film for protecting the surface for blocking prevention.

本発明では、使用されるポリカーボネート系樹脂を特に限定するものではないが、光記録材料やディスプレー用途に使用するためにはガラス転移温度が140℃を超えるポリカーボネート系樹脂を使用することが望ましい。ポリカーボネート系樹脂とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアニール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させたエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしてはビスフェノールAから製造されたものが挙げられるが、これに限定するものではない。     In the present invention, the polycarbonate-based resin to be used is not particularly limited, but it is desirable to use a polycarbonate-based resin having a glass transition temperature exceeding 140 ° C. for use in optical recording materials and display applications. Polycarbonate resin is a polymer obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted or a transesterification method in which a dihydroxy dianneal compound is reacted with a carbonic ester such as diphenyl carbonate. Examples of such materials include, but are not limited to, those produced from bisphenol A.

樹脂製ビーズには架橋ポリスチレンビーズやアクリル系樹脂製ビーズ等が挙げられるが、これらに限定するものではない。樹脂製ビーズの添加量は0.01〜2%が必要であるが、好ましくは0.1〜0.5%である。添加量が0.01%を下回ると、粒径を大きくしても滑り性が劣り、2次加工が困難となる。添加量が5%を超えると、光線透過率及びヘイズが劣り、光記録媒体用材料や液晶表示用材料への使用が困難となる。   Examples of the resin beads include, but are not limited to, cross-linked polystyrene beads and acrylic resin beads. The amount of resin beads added is required to be 0.01 to 2%, preferably 0.1 to 0.5%. If the addition amount is less than 0.01%, even if the particle size is increased, the slipping property is inferior and secondary processing becomes difficult. When the addition amount exceeds 5%, the light transmittance and haze are inferior, and it becomes difficult to use them for optical recording medium materials and liquid crystal display materials.

樹脂製ビーズの粒径は0.1〜5μm以下が必要であるが、好ましくは0.3〜1μmの範囲である。粒径が0.1μmを下回ると滑り性が劣り、5μmを超えると光線透過率及びヘイズが劣り、光記録媒体の記録再生に使用されるレーザー光を阻害するため、使用が困難となる。樹脂製ビーズの形状は球状が望ましいが、これに限定されるものではない。   The particle size of the resin beads needs to be 0.1 to 5 μm or less, but is preferably in the range of 0.3 to 1 μm. If the particle size is less than 0.1 μm, the slipping property is inferior, and if it exceeds 5 μm, the light transmittance and haze are inferior, and the laser beam used for recording / reproducing of the optical recording medium is inhibited, making it difficult to use. The shape of the resin beads is preferably spherical, but is not limited thereto.

樹脂製ビーズとポリカーボネート系樹脂との屈折率差は0.05以下が良い。ポリカーボネート系樹脂の屈折率は1.58であり、ポリカーボネート系樹脂と屈折率の差が、0.05を超えると、ポリカーボネート系樹脂フィルム内で光が散乱し透明性、ヘイズが劣り、光記録媒体の記録再生に使用されるレーザー光を阻害するため、使用できない。   The difference in refractive index between the resin beads and the polycarbonate resin is preferably 0.05 or less. The refractive index of the polycarbonate resin is 1.58, and if the difference between the refractive index of the polycarbonate resin and the polycarbonate resin exceeds 0.05, light is scattered in the polycarbonate resin film, resulting in poor transparency and haze. The laser beam used for recording / reproduction of the recording medium is obstructed and cannot be used.

前記樹脂製ビーズを含有したポリカーボネート系樹脂からフィルムを製膜する方法は、光線透過率やレタデーション等の光学特性を低下させない限り限定するものではない。例えばTダイもしくはコートハンガーダイを使用して溶融押出し法によりフィルム状に加工しても良く、また、ポリカーボネート系樹脂を塩化メチレンなどの溶媒に溶解し、キャスティングベルトなどの支持体に製膜する溶液流延法によりフィルム状に加工しても良い。また、ポリカーボネート系樹脂フィルムの厚みは10μm〜400μmが望ましいが、これに限定されるものではない。   The method of forming a film from the polycarbonate resin containing the resin beads is not limited as long as optical properties such as light transmittance and retardation are not deteriorated. For example, it may be processed into a film by a melt extrusion method using a T die or a coat hanger die, and a solution in which a polycarbonate resin is dissolved in a solvent such as methylene chloride to form a film on a support such as a casting belt You may process into a film form by the casting method. The thickness of the polycarbonate resin film is preferably 10 μm to 400 μm, but is not limited thereto.

光記録媒体用材料及び液晶表示用材料に使用するポリカーボネート系樹脂フィルムの全光線透過率は85%以上が必要であるが、望ましくは90%以上である。また、ヘイズは0.5%以下が必要であるが、望ましくは0.1%以下である。全光線透過率85%以下、ヘイズ0.5%以上となると、光記録媒体への記録再生に使用されるレーザー光を阻害するため、使用できない。   The total light transmittance of the polycarbonate resin film used for the optical recording medium material and the liquid crystal display material needs to be 85% or more, and desirably 90% or more. Further, haze is required to be 0.5% or less, and desirably 0.1% or less. If the total light transmittance is 85% or less and the haze is 0.5% or more, the laser beam used for recording / reproducing on the optical recording medium is hindered.

ポリカーボネート系樹脂フィルムの面内のレタデーションのばらつきは、樹脂の分子配向度のばらつきを示しており、分子配向度のばらつきが大きい、例えば平面複屈折率が15nmを超えた場合、直線偏光をフィルムに照射すると、フィルムを透過した光の偏光状態に偏差が生じ、直線偏光が楕円偏光となる。その結果、光記録媒体用材料に分子配向度の大きなシートを使用すると記録層にフォーカスすることが出来ず、記録・再生エラーが発生させてしまう。また、STN型およびTN型等の液晶表示用材料に使用すると楕円偏光による部分的な光の漏れが発生するため、これらの材料に使用できない。   The in-plane retardation variation of the polycarbonate resin film indicates the variation in the degree of molecular orientation of the resin, and when the degree of molecular orientation is large, for example, when the plane birefringence exceeds 15 nm, linearly polarized light is applied to the film. When irradiated, a deviation occurs in the polarization state of the light transmitted through the film, and the linearly polarized light becomes elliptically polarized light. As a result, when a sheet having a high degree of molecular orientation is used as the optical recording medium material, the recording layer cannot be focused, and a recording / reproducing error occurs. In addition, when it is used for liquid crystal display materials such as STN type and TN type, partial leakage of light due to elliptically polarized light occurs, so it cannot be used for these materials.

ポリカーボネート系樹脂フィルム同士を相対させて測定した静摩擦係数は1.5以下が必要であるが、望ましくは1.0以下である。静摩擦係数が1.5を超えると、滑り性が悪く巻取りが困難となり、巻取り時に折れジワ等の皺が発生する。また、ブロッキング現象によりポリカーボネート系樹脂フィルム同士が面密着を起こし、表面に密着ムラと呼ばれる凹凸が発生する。皺や密着ムラはポリカーボネート系樹脂フィルムの平面性を阻害するため、光記録媒体用材料に使用した場合、レーザー光を記録層にフォーカスすることができず、記録・再生エラーを発生させてしまう。液晶表示用材料に使用した場合は皺や密着ムラが表示の色むらとなってしまうため、使用できない。   The static friction coefficient measured by making the polycarbonate resin films relative to each other needs to be 1.5 or less, preferably 1.0 or less. When the static friction coefficient exceeds 1.5, the slipperiness is poor and winding becomes difficult, and wrinkles such as wrinkles are generated during winding. Further, the polycarbonate resin films are brought into close contact with each other due to the blocking phenomenon, and unevenness called uneven contact occurs on the surface. Since wrinkles and uneven adhesion hinder the flatness of the polycarbonate resin film, when used as a material for an optical recording medium, the laser beam cannot be focused on the recording layer, and a recording / reproducing error occurs. When it is used for a liquid crystal display material, wrinkles and uneven adhesion are uneven in display color, and cannot be used.

このようにして得られたポリカーボネート系樹脂フィルムは、光記録媒体用材料や液晶表示用材料に要求される透明性、加工性等の樹脂本来の優れた特性に加え、2次加工時に必要となる滑り性に優れたフィルムとなる。   The polycarbonate-based resin film thus obtained is necessary for secondary processing in addition to the excellent properties inherent in the resin such as transparency and processability required for optical recording medium materials and liquid crystal display materials. The film has excellent slipperiness.

以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。
《実施例1〜4及び比較例1〜4》
ポリカーボネート系樹脂に所定の樹脂製ビーズを所定量添加し、850mm幅のコートハンガーダイで溶融押出しし、冷却ロールに送り出した後、冷却固化させ、シート幅が660mmでシート厚みが100μmのポリカーボネート系樹脂フィルムを作製した。実施例1〜4及び比較例1〜4は上述の方法により作成した。樹脂製ビーズの添加量及び得られたフィルムの物性値を表1に示す。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.
<< Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4 >>
A predetermined amount of beads made of a predetermined resin is added to a polycarbonate-based resin, melt-extruded with a coat hanger die having a width of 850 mm, sent to a cooling roll, cooled and solidified, and a polycarbonate-based resin having a sheet width of 660 mm and a sheet thickness of 100 μm. A film was prepared. Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared by the method described above. Table 1 shows the amount of resin beads added and the physical properties of the obtained film.

ポリカーボネート系樹脂及び樹脂製ビーズは下記のものを使用した。
*ポリカーボネート系樹脂:住友ダウ(株)製 カリバー301−15、屈折率1.58
*樹脂製ビーズ:
(a)JSR(株)製 SX8742(C)、架橋ポリスチレン樹脂、粒径0.5μm、屈折率1.59
(b)JSR(株)製 SX8703(C)、架橋アクリル樹脂、粒径2μm、屈折率1.49
(c)綜研化学(株)製 SX60H、架橋ポリスチレン樹脂、粒径0.6μm、屈折率1.59
(d)積水化成品工業(株)製 SBX−8、架橋ポリスチレン樹脂、粒径8μm、屈折率1.59
(e)積水化成品工業(株)製 MBX−15、架橋アクリル樹脂、粒径15μm、屈折率1.49
The polycarbonate resin and resin beads used the following.
* Polycarbonate resin: Caliber 301-15 manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd., refractive index 1.58
* Resin beads:
(A) SX8742 (C) manufactured by JSR Corporation, cross-linked polystyrene resin, particle size 0.5 μm, refractive index 1.59
(B) SX8703 (C) manufactured by JSR Corporation, cross-linked acrylic resin, particle size 2 μm, refractive index 1.49
(C) SX60H manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., cross-linked polystyrene resin, particle size 0.6 μm, refractive index 1.59
(D) SBX-8 manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., cross-linked polystyrene resin, particle size 8 μm, refractive index 1.59
(E) MBX-15 manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., cross-linked acrylic resin, particle size 15 μm, refractive index 1.49

また、本発明のフィルムの光学的物性は次の方法により測定し、表1にまとめて示した。
*静摩擦係数
JIS K−7125に準拠し静摩擦係数を測定した。静摩擦係数は次の式によって算出した。
静摩擦係数=静摩擦力/荷重
*全光線透過率・ヘイズ
JIS K−7361に準拠し、日本電色製の濁度計(NDH2000)を用い測定した。
*ポリカーボネート系樹脂フィルムの面内レタデーション
王子計測機器(株)製の自動複屈折計(KOBRA−21ADH)を用い、波長590nmにて平行ニコル回転法で、平面の位相差及び配向角を測定した。配向角は屈折率楕円体の長軸方向の傾きを示しており、その傾きは幅方向を基準(0°)としている。屈折率楕円体の長軸方向を光学的主軸とする。シートサンプルより幅方向50mmピッチでサンプリングし測定した。その光学的位相差値Reを厚みdで割った値が平面複屈折率となる。計算式は△Nxy=Re/d。
Further, the optical properties of the film of the present invention were measured by the following method and are shown in Table 1.
* Static friction coefficient The static friction coefficient was measured according to JIS K-7125. The static friction coefficient was calculated by the following formula.
Static friction coefficient = static friction force / load * total light transmittance / haze Based on JIS K-7361, a turbidimeter made by Nippon Denshoku (NDH2000) was used.
* In-plane retardation of polycarbonate resin film Using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH) manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., the planar phase difference and orientation angle were measured by a parallel Nicol rotation method at a wavelength of 590 nm. The orientation angle indicates the inclination in the major axis direction of the refractive index ellipsoid, and the inclination is based on the width direction (0 °). The major axis direction of the refractive index ellipsoid is taken as the optical principal axis. The sheet sample was sampled and measured at a pitch of 50 mm in the width direction. A value obtained by dividing the optical retardation value Re by the thickness d is the planar birefringence. The calculation formula is ΔNxy = Re / d.

Figure 2006182879
Figure 2006182879

本発明に従うと、全光線透過率やヘイズ等の光学特性を損なうことなく、滑り性に優れた光学用ポリカーボネート系樹脂フィルムを供給できる。そのフィルムを使用した光記録用材料や液晶表示用材料は有用である。   According to the present invention, an optical polycarbonate resin film excellent in slipperiness can be supplied without impairing optical properties such as total light transmittance and haze. An optical recording material and a liquid crystal display material using the film are useful.

Claims (4)

粒径が0.1〜5μmであり、ポリカーボネート系樹脂との屈折率差が0.05以下である樹脂製ビーズを、ポリカーボネート系樹脂に対して0.01〜2重量%含有するポリカーボネート系樹脂組成物から成型されることを特徴とするポリカーボネート系樹脂フィルム。   Polycarbonate resin composition containing 0.01 to 2 wt% of resin beads having a particle size of 0.1 to 5 μm and a refractive index difference of 0.05 or less with respect to the polycarbonate resin A polycarbonate-based resin film characterized by being molded from a product. 前記ポリカーボネート系樹脂フィルムの全光線透過率が85%以上、ヘイズが0.5%以下、面内のレタデーションが15nm以下であり、かつポリカーボネート系樹脂フィルム同士を相対させて測定した静摩擦係数が1.5以下である請求項1記載のポリカーボネート系樹脂フィルム。   The polycarbonate resin film has a total light transmittance of 85% or more, a haze of 0.5% or less, an in-plane retardation of 15 nm or less, and a coefficient of static friction measured by making the polycarbonate resin films face each other. The polycarbonate resin film according to claim 1, which is 5 or less. 請求項1又は2記載のポリカーボネート系樹脂フィルムを使用してなる光記録媒体用材料。   An optical recording medium material using the polycarbonate resin film according to claim 1. 請求項1又は2記載のポリカーボネート系樹脂フィルムを使用してなる液晶表示用材料。   A liquid crystal display material using the polycarbonate resin film according to claim 1.
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