JP2006178294A - Organic photoreceptor, processing cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

Organic photoreceptor, processing cartridge, and image forming apparatus Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an organic photoreceptor containing inorganic particles on a surface preventing lowering of image density, occurrence of fog, image blur or the like by achieving stable potential characteristics even when providing it to a contact electrification method or a color image forming apparatus, and to provide a process cartridge using the organic photoreceptor and an image forming apparatus. <P>SOLUTION: In the organic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, a surface layer of the organic photoreceptor performs surface treatment by a polymer including a methyl hydrogen siloxane unit, and in a condition of 23°C, the organic photoreceptor contains the inorganic particles in which a hydrogen generating amount measured by a gas buret method is 2.0 ml/g or less. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、電子写真方式の画像形成に用いる有機感光体(以後、単に感光体とも云う)に関し、更に詳しくは、複写機やプリンターの分野で用いられる電子写真方式の画像形成に用いる有機感光体及び該有機感光体を用いたプロセスカートリッジ及び画像形成装置に関するものである。   BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic photoreceptor used for electrophotographic image formation (hereinafter also simply referred to as a photoreceptor), and more specifically, an organic photoreceptor used for electrophotographic image formation used in the field of copying machines and printers. And a process cartridge and an image forming apparatus using the organic photoreceptor.

有機感光体はセレン系感光体、アモルファスシリコン感光体のような無機感光体に比して素材の選択の幅が広いこと、環境適性に優れていること、生産コストが安いこと等の大きなメリットがあり、近年無機感光体に代わって電子写真感光体の主流となっている。   Organic photoconductors have great advantages such as wide selection of materials, excellent environmental suitability and low production costs compared to inorganic photoconductors such as selenium photoconductors and amorphous silicon photoconductors. In recent years, electrophotographic photoreceptors have become the mainstream in place of inorganic photoreceptors.

また、電子写真プロセスに目を向けると潜像画像形成方式は、ハロゲンランプを光源とするアナログ画像形成とLEDやレーザーを光源とするデジタル方式の画像形成に大別される。最近はパソコンのハードコピー用のプリンターとして、また通常の複写機においても画像処理の容易さや複合機への展開の容易さからデジタル方式の潜像画像形成方式が急激に主流となりつつある。   Turning to the electrophotographic process, latent image forming methods are roughly classified into analog image formation using a halogen lamp as a light source and digital image formation using an LED or laser as a light source. Recently, as a hard copy printer for a personal computer, and in an ordinary copying machine, a digital latent image forming method has been rapidly becoming mainstream because of the ease of image processing and the development of a multifunction device.

又、電子写真方式の近年の課題としては、省エネルギーや環境アメニティへの対応が挙げられる。   Further, recent problems of the electrophotographic system include energy saving and response to environmental amenity.

その1つに、電子写真方式の画像形成装置は、オゾンや酸化窒素化合物等の発生量が多いため、有機感光体(以後感光体とも云う)の劣化を招いたり、人体に悪影響を及ぼす等の問題がよく知られている。   For example, an electrophotographic image forming apparatus generates a large amount of ozone, a nitric oxide compound, etc., which causes deterioration of an organic photoconductor (hereinafter also referred to as a photoconductor) or adversely affects the human body. The problem is well known.

そこで、近年、コロナ放電器を利用しない接触帯電方式を利用することが検討されている。具体的には帯電部材である磁気ブラシや導電性ローラに電圧を印加して、被帯電体である感光体に接触させ、感光体表面を所定の電位に帯電させるものである。このような接触帯電方式を用いればコロナ放電器を用いた非接触帯電方式と比較して低電圧化がはかれ、オゾン発生量も減少する。   Therefore, in recent years, use of a contact charging method that does not use a corona discharger has been studied. Specifically, a voltage is applied to a magnetic brush or a conductive roller that is a charging member to bring it into contact with a photosensitive member that is a member to be charged, and the surface of the photosensitive member is charged to a predetermined potential. If such a contact charging method is used, the voltage can be lowered and the amount of ozone generated can be reduced as compared with a non-contact charging method using a corona discharger.

しかしながら、帯電ローラ等との接触帯電方法では、感光体のクリーニング時の摩擦に加え、接触体験部材による摩擦が加わり、感光体の表面摩耗が大きく、その為、感光体の電位特性が変化しやすいという問題が発生している。又、感光体表面の不均質な摩耗により、有機感光体の表面に発生した亀裂や汚染等が発生し、該亀裂や汚染等の部分に電荷が集中し、絶縁破壊や黒ポチ等の画像欠陥の発生を引き起こしやすいといった問題が発生しやすい。   However, in the contact charging method with a charging roller or the like, in addition to friction during cleaning of the photosensitive member, friction due to the contact experience member is added, and the surface wear of the photosensitive member is large, so that the potential characteristics of the photosensitive member are likely to change. The problem has occurred. In addition, nonuniform wear on the surface of the photoconductor causes cracks and contamination generated on the surface of the organic photoconductor, and electric charges concentrate on the cracks and contamination, resulting in image defects such as dielectric breakdown and black spots. It is easy for problems to occur.

又、電子写真方式の画像形成装置の近年の課題として、カラー化への対応が挙げられる。パソコン等を利用した電子画像データからカラー画像への印刷がごく日常的に作製されることから、電子写真方式の画像形成装置もカラー印刷機能がより重要になってきている。   Further, as a recent problem of an electrophotographic image forming apparatus, there is a correspondence to colorization. Since printing from electronic image data using a personal computer or the like to a color image is made on a daily basis, the color printing function has become more important for electrophotographic image forming apparatuses.

しかしながら、電子写真方式のカラー画像形成装置では、タンデム方式(例えば、4つの感光体のそれぞれに、B(青)、G(緑)、R(赤)及びBk(黒)の4色のトナー画像を作製し、転写媒体上でトナー画像を重ねる方式)のカラー画像形成装置では、B(青)、G(緑)、R(赤)及びBk(黒)に対応する感光体の摩耗量に差が生じ、その結果、各感光体の電位特性がバラツキ、色再現性が変化しやすいと云った問題や、リボルバ方式(1つの感光体上に4色のトナー画像を重ねる方式)のカラー画像形成装置では、B(青)、G(緑)、R(赤)及びBk(黒)に色分解された4回のクリーニングや接触帯電が有機感光体上になされるので、有機感光体の表面摩耗はモノクロ画像の場合よりより大きくなり、電位特性が変化しやすいと云った問題が発生している。   However, in an electrophotographic color image forming apparatus, toner images of four colors of B (blue), G (green), R (red), and Bk (black) are provided on each of the four photoconductors. In the color image forming apparatus in which the toner image is superimposed on the transfer medium, the difference in the wear amount of the photoconductor corresponding to B (blue), G (green), R (red), and Bk (black) As a result, the potential characteristic of each photoconductor varies, and the color reproducibility is likely to change, and the color image formation of the revolver method (a method in which four color toner images are superimposed on one photoconductor). In the apparatus, since cleaning and contact charging four times separated into B (blue), G (green), R (red), and Bk (black) are performed on the organic photoconductor, surface wear of the organic photoconductor Is larger than in the case of a monochrome image, and the potential characteristics change. A problem which the yarn kind of has occurred.

このような、接触帯電或いはカラー画像の課題を解決する共通の技術として、有機感光体の表面に無機粒子を含有させ、耐摩耗特性を改善する提案がなされている(特許文献1)。   As a common technique for solving such problems of contact charging or color images, a proposal has been made to improve the wear resistance by incorporating inorganic particles on the surface of an organic photoreceptor (Patent Document 1).

これらの無機粒子は表面に存在する水酸基を封鎖するために、一般的に表面処理を行なって適用する。特に表面処理剤としてメチルハイドロジェンポリシロキサン使用した酸化チタン等は水酸基の封鎖効果が大きく、その結果、塗布液分散性が向上し、多量の無機粒子を表面層に含有させることができ、耐摩耗特性の改善効果が大きい。しかしながら、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理した酸化チタン等を含有させた有機感光体は、電位特性が劣化し、画像濃度が低下したり、画像ボケが発生しやすいという問題が発生している。
特開平8−262752号公報
These inorganic particles are generally applied after surface treatment in order to block hydroxyl groups present on the surface. In particular, titanium oxide using methyl hydrogen polysiloxane as a surface treatment agent has a large hydroxyl-blocking effect. As a result, coating liquid dispersibility is improved, and a large amount of inorganic particles can be contained in the surface layer. Greatly improves characteristics. However, organic photoreceptors containing titanium oxide or the like surface-treated with methyl hydrogen polysiloxane have problems that potential characteristics are deteriorated, image density is lowered, and image blur is likely to occur.
JP-A-8-262755

本発明は上述のような従来技術の問題点を解決して、接触帯電方式やカラー画像形成装置に提供しても、安定した電位特性を達成し、画像濃度の低下やカブリの発生、画像ボケ等を防止した表面に無機粒子を含有する有機感光体を提供することであり、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理を行なった無機粒子の特性を安定させ、表面の水酸基の封鎖をより完全にした無機粒子を表面層に含有させることにより、耐摩耗特性を改善すると同時に、安定した電位特性を達成し、画像濃度の低下やカブリの発生、画像ボケ等を防止した表面に無機粒子を含有する有機感光体を提供することであり、該有機感光体を用いたプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。   The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art and achieves a stable potential characteristic even when it is provided to a contact charging system or a color image forming apparatus, thereby reducing image density, occurrence of fogging, and image blurring. It is to provide an organic photoreceptor containing inorganic particles on the surface that prevents the above, and stabilizes the characteristics of the inorganic particles surface-treated with methylhydrogenpolysiloxane, and more completely blocks the hydroxyl groups on the surface. By including inorganic particles in the surface layer, the wear resistance characteristics are improved, and at the same time, stable potential characteristics are achieved, and organic particles containing inorganic particles on the surface that prevent image density reduction, fogging, image blurring, etc. It is to provide a photoconductor, and to provide a process cartridge and an image forming apparatus using the organic photoconductor.

本発明の上記のような課題、即ち、有機感光体の耐摩耗性を改善すると共に、安定した電位特性が達成でき、画像濃度の低下やカブリの発生、画像ボケ等を防止した表面に無機粒子を含有する有機感光体を提供するには、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて表面処理した無機粒子の不安定な特性を安定させることが必要であることを見出し本発明を完成した。即ち、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて表面処理した無機粒子の不安定な特性は、表面処理後も無機粒子表面に存在する水酸基の封鎖が十分に進行していないことが原因であり、水酸基の封鎖をより完全にするには、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて表面処理した無機粒子のガスビュレット法により測定した水素発生量が少なくなるまで、無機粒子表面の水酸基とメチルハイドロジェンポリシロキサンの反応を進めることが必要であることを見出し、本発明を完成した。   Inorganic particles on the surface that improve the above-mentioned problems of the present invention, that is, improve the abrasion resistance of the organic photoreceptor and can achieve a stable potential characteristic, and prevent a decrease in image density, occurrence of fogging, image blur, etc. In order to provide an organophotoreceptor containing bismuth, the present inventors have found that it is necessary to stabilize the unstable characteristics of inorganic particles surface-treated with methylhydrogenpolysiloxane. That is, the unstable characteristics of the inorganic particles surface-treated with methyl hydrogen polysiloxane are due to the fact that the hydroxyl groups present on the surface of the inorganic particles are not sufficiently blocked even after the surface treatment. For more complete blockage, the reaction between the hydroxyl groups on the surface of the inorganic particles and methylhydrogenpolysiloxane until the amount of hydrogen generated by the gas burette method of the inorganic particles surface-treated with methylhydrogenpolysiloxane is reduced. The present invention has been completed.

即ち、本発明は以下のような構成を有することにより達成される。
(請求項1)
導電性支持体上に感光層を有する有機感光体において、該有機感光体の表面層がメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下である無機粒子を含有することを特徴とする有機感光体。
(請求項2)
導電性支持体上に感光層を有する有機感光体において、該有機感光体の表面層が数平均一次粒径が3〜150nmであり且つメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下である無機粒子を含有することを特徴とする有機感光体。
(請求項3)
前記メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体がメチルハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする請求項1又は2に記載の有機感光体。
(請求項4)
前記メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体がメチルハイドロジェンシロキサン単位と他のシロキサン単位との共重合体であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の有機感光体。
(請求項5)
前記他のシロキサン単位がジメチルシロキサン単位、メチルエチルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位及びジエチルシロキサン単位から選択された1種以上であることを特徴とする請求項4に記載の有機感光体。
(請求項6)
前記他のシロキサン単位がジメチルシロキサン単位であることを特徴とする請求項4又は5に記載の有機感光体。
(請求項7)
前記無機粒子が周期律表第3又は第4周期の金属酸化物粒子であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の有機感光体。
(請求項8)
前記金属酸化物粒子がシリカ、アルミナ及び酸化チタンのいずれが一種であることを特徴とする請求項7に記載の有機感光体。
(請求項9)
前記表面層が酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の有機感光体。
(請求項10)
有機感光体上に帯電部材を接触させて帯電する帯電手段を有する画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジにおいて、表面層がメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下である無機粒子を含有する有機感光体と該有機感光体上に帯電部材を接触させて帯電する帯電手段、該有機感光体上の静電潜像を顕像化する現像手段、該有機感光体上に顕像化されたトナー像を転写材上に転写する転写手段の少なくとも1つとが一体的に支持され、画像形成装置本体に着脱自在に装着されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
(請求項11)
有機感光体上に帯電部材を接触させて帯電する帯電手段を有する画像形成装置において、該有機感光体の表面層がメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下である無機粒子を含有することを特徴とする画像形成装置。
(請求項12)
有機感光体上に静電潜像を形成し、トナーを含有する現像剤を担持した円筒状現像スリーブを有機感光体に接触配設し、該静電潜像をトナー画像に顕像化する現像手段及び有機感光体に形成されたトナー像を転写媒体に転写する転写手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に各色トナー像を形成し、該各色トナー像を有機感光体から転写媒体に転写してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層がメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下である無機粒子を含有することを特徴とする画像形成装置。
That is, the present invention is achieved by having the following configuration.
(Claim 1)
In an organic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, the surface layer of the organic photoreceptor is surface-treated with a polymer containing a methylhydrogensiloxane unit, and measured by a gas burette method at 23 ° C. An organic photoreceptor comprising inorganic particles having a generated hydrogen generation amount of 2.0 ml / g or less.
(Claim 2)
In an organic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, the surface layer of the organic photoreceptor is subjected to a surface treatment with a polymer having a number average primary particle size of 3 to 150 nm and containing a methylhydrogensiloxane unit. An organic photoreceptor comprising inorganic particles having a hydrogen generation amount of 2.0 ml / g or less measured at 23 ° C. by a gas burette method.
(Claim 3)
The organophotoreceptor according to claim 1 or 2, wherein the polymer containing the methylhydrogensiloxane unit is methylhydrogenpolysiloxane.
(Claim 4)
The organophotoreceptor according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymer containing a methylhydrogensiloxane unit is a copolymer of a methylhydrogensiloxane unit and another siloxane unit.
(Claim 5)
5. The organophotoreceptor according to claim 4, wherein the other siloxane unit is at least one selected from a dimethylsiloxane unit, a methylethylsiloxane unit, a methylphenylsiloxane unit, and a diethylsiloxane unit.
(Claim 6)
6. The organophotoreceptor according to claim 4, wherein the other siloxane unit is a dimethylsiloxane unit.
(Claim 7)
The organophotoreceptor according to any one of claims 1 to 6, wherein the inorganic particles are metal oxide particles in the third or fourth period of the periodic table.
(Claim 8)
The organophotoreceptor according to claim 7, wherein the metal oxide particles are one of silica, alumina, and titanium oxide.
(Claim 9)
The organic photoreceptor according to claim 1, wherein the surface layer contains an antioxidant.
(Claim 10)
In a process cartridge for use in an image forming apparatus having a charging means for charging by bringing a charging member into contact with an organic photoreceptor, the surface layer is surface-treated with a polymer containing methylhydrogensiloxane units, and a condition of 23 ° C. An organic photoreceptor containing inorganic particles having a hydrogen generation amount of 2.0 ml / g or less measured by a gas burette method, a charging means for charging by bringing a charging member into contact with the organic photoreceptor, and the organic photoreceptor An image forming apparatus that integrally supports at least one of a developing unit that visualizes the electrostatic latent image and a transfer unit that transfers a toner image visualized on the organic photoreceptor onto a transfer material. A process cartridge which is detachably attached to a main body.
(Claim 11)
In an image forming apparatus having a charging means for charging by bringing a charging member into contact with an organic photoreceptor, the surface layer of the organic photoreceptor is subjected to a surface treatment with a polymer containing a methylhydrogensiloxane unit, and a condition of 23 ° C. An image forming apparatus comprising inorganic particles having a hydrogen generation amount of 2.0 ml / g or less measured by a gas burette method.
(Claim 12)
Development in which an electrostatic latent image is formed on an organic photoreceptor, a cylindrical developing sleeve carrying a developer containing toner is disposed in contact with the organic photoreceptor, and the electrostatic latent image is visualized into a toner image. And a plurality of image forming units having transfer means for transferring a toner image formed on the organic photoreceptor to a transfer medium, and the organic photoreceptor using a toner whose coloring is changed for each of the plurality of image forming units. In an image forming apparatus for forming a color image by forming each color toner image on the surface and transferring the color toner image from the organic photoreceptor to a transfer medium, An image forming apparatus comprising inorganic particles which are subjected to surface treatment with coalescence and have a hydrogen generation amount of 2.0 ml / g or less measured at 23 ° C. by a gas burette method.

本発明の有機感光体を用いることにより、表面に無機粒子を含有させた有機感光体の電位特性を安定させ、画像濃度の低下やカブリの発生、画像ボケ等を防止した表面に無機粒子を含有する有機感光体を提供することができ、該有機感光体を用いたプロセスカートリッジや画像形成装置を提供することができる。   By using the organophotoreceptor of the present invention, the potential characteristics of the organophotoreceptor containing inorganic particles on the surface are stabilized, and inorganic particles are contained on the surface that prevent reduction of image density, generation of fog, image blur, etc. An organic photoreceptor can be provided, and a process cartridge and an image forming apparatus using the organic photoreceptor can be provided.

以下、本発明について、詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の有機感光体は、導電性支持体上に感光層を有する有機感光体において、該有機感光体の表面層がメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下である無機粒子を含有することを特徴とする。   The organic photoreceptor of the present invention is an organic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the organic photoreceptor is surface-treated with a polymer containing a methylhydrogensiloxane unit, It is characterized by containing inorganic particles whose hydrogen generation amount measured by a gas burette method is 2.0 ml / g or less under conditions.

又、本発明の有機感光体は、導電性支持体上に感光層を有する有機感光体において、該有機感光体の表面層が数平均一次粒径が3〜150nmであり且つメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下である無機粒子を含有することを特徴とする。   The organic photoreceptor of the present invention is an organic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the organic photoreceptor has a number average primary particle size of 3 to 150 nm and a methylhydrogensiloxane unit. It is characterized by containing inorganic particles that are surface-treated with a polymer containing, and have a hydrogen generation amount of 2.0 ml / g or less measured at 23 ° C. by a gas burette method.

本発明の有機感光体は上記構成を有することにより、表面に無機粒子を含有させた有機感光体の電位特性を安定させ、画像濃度の低下やカブリの発生、画像ボケ等を防止した表面に無機粒子を含有する有機感光体を提供することができ、良好な電子写真画像を長期に亘り提供することができる。   The organophotoreceptor of the present invention has the above-described configuration, thereby stabilizing the potential characteristics of the organophotoreceptor containing inorganic particles on the surface, and preventing the decrease in image density, occurrence of fogging, image blur, etc. on the surface. An organic photoreceptor containing particles can be provided, and a good electrophotographic image can be provided over a long period of time.

本発明の無機粒子としては、シリカ(SiO2)、酸化チタン(TiO2)、酸化亜鉛(ZnO)、アルミナ(Al23)等の金属酸化物(遷移金属酸化物も含む)が好ましい。中でも周期律表第3又は第4周期の金属酸化物粒子が好ましく、特に、シリカ、酸化チタン、アルミナが好ましく用いられる。 The inorganic particles of the present invention are preferably metal oxides (including transition metal oxides) such as silica (SiO 2 ), titanium oxide (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO), and alumina (Al 2 O 3 ). Among them, metal oxide particles having a third or fourth period of the periodic table are preferable, and silica, titanium oxide, and alumina are particularly preferably used.

本発明では、無機粒子の数平均一次粒子径が3.0〜150nmの範囲の微粒子を用いる。特に、5nm〜100nmが好ましい。数平均一次粒子径とは、微粒子を透過型電子顕微鏡観察によって10000倍に拡大し、ランダムに100個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によってフェレ方向平均径としての測定値である。   In the present invention, fine particles having a number average primary particle diameter of inorganic particles in the range of 3.0 to 150 nm are used. Particularly, 5 nm to 100 nm is preferable. The number average primary particle diameter is a measured value as the average diameter in the ferret direction by image analysis by magnifying fine particles 10,000 times by transmission electron microscope observation, randomly observing 100 particles as primary particles.

数平均一次粒径が3.0nm未満の無機粒子は表面層中での均一な分散ができにくく、凝集粒子を形成しやすく、又、該凝集粒子が電荷トラップとなって残留電位が増大し、画像濃度の低下や画像ボケの発生、ドット画像の劣化を生じやすい。一方、数平均一次粒径が150nmより大きい無機粒子は表面層の表面に大きな凹凸を作りやすく、これらの大きな凹凸に活性ガス(オゾンやNOx)が付着しやすく、画像ボケの発生やドット画像の劣化を生じやすい。又、数平均一次粒径が150nmより大きい無機粒子は分散液中で沈澱しやすく、凝集物が発生しやすい。   Inorganic particles having a number average primary particle size of less than 3.0 nm are difficult to uniformly disperse in the surface layer, easily form agglomerated particles, and the agglomerated particles become charge traps to increase the residual potential, It tends to cause a decrease in image density, image blur, and dot image degradation. On the other hand, inorganic particles having a number average primary particle size larger than 150 nm tend to make large irregularities on the surface layer, and active gas (ozone or NOx) tends to adhere to these large irregularities, causing image blurring or dot image Prone to deterioration. In addition, inorganic particles having a number average primary particle size larger than 150 nm are likely to precipitate in the dispersion and easily generate aggregates.

本発明の無機粒子はメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理されたものである。該メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体の分子量は1000〜20000のものが表面処理効果が高く、絶縁破壊や黒ポチ発生防止機能も良好である。   The inorganic particles of the present invention have been surface-treated with a polymer containing methylhydrogensiloxane units. A polymer containing methylhydrogensiloxane units having a molecular weight of 1000 to 20000 has a high surface treatment effect and also has a good function of preventing dielectric breakdown and black spots.

メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体とは−(HSi(CH3)O)−の構造単位とこれ以外の構造単位(本発明の他のシロキサン単位のこと)の共重合体が好ましい。他のシロキサン単位としては、ジメチルシロキサン単位、メチルエチルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位及びジエチルシロキサン単位等が好ましく、特にジメチルシロキサンが好ましい。共重合体中のメチルハイドロジェンシロキサン単位の割合は10〜99モル%、好ましくは20〜90モル%である。 The polymer containing methylhydrogensiloxane units - (HSi (CH 3) O ) - a copolymer of structural units and other structural units (that of the other siloxane units of the present invention) is preferred. As other siloxane units, dimethylsiloxane units, methylethylsiloxane units, methylphenylsiloxane units, diethylsiloxane units, and the like are preferable, and dimethylsiloxane is particularly preferable. The proportion of methylhydrogensiloxane units in the copolymer is 10 to 99 mol%, preferably 20 to 90 mol%.

メチルハイドロジェンシロキサン共重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよいがランダム共重合体及びブロック共重合体が好ましい。又、共重合成分としてはメチルハイドロジェンシロキサン以外に、一成分でも二成分以上でもよい。   The methylhydrogensiloxane copolymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, etc., but a random copolymer and a block copolymer are preferred. In addition to methylhydrogensiloxane, the copolymerization component may be one component or two or more components.

前記の無機粒子の表面処理は、以下の様な湿式法でも乾式法でも行うことができる。   The surface treatment of the inorganic particles can be performed by the following wet method or dry method.

即ち、有機溶剤や水に対して前記メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体を溶解または懸濁させた液に無機粒子の酸化チタン等を添加し、この液を数分から1時間程度撹拌する。そして場合によっては該液に加熱処理を施した後に、濾過等の工程を経た後乾燥し、表面をメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で被覆した酸化チタン粒子等を得る。なお、有機溶剤や水に対して酸化チタン等を分散させた懸濁液にメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体を添加しても構わない。   That is, an inorganic particle of titanium oxide or the like is added to a solution obtained by dissolving or suspending the polymer containing the methylhydrogensiloxane unit in an organic solvent or water, and the solution is stirred for several minutes to 1 hour. And depending on the case, after heat-processing this liquid, it passes through processes, such as filtration, and it dries, The titanium oxide particle etc. which coat | covered the surface with the polymer containing a methylhydrogensiloxane unit are obtained. A polymer containing methylhydrogensiloxane units may be added to a suspension in which titanium oxide or the like is dispersed in an organic solvent or water.

乾式法としては、無機粒子の酸化チタン等に、高い衝撃圧力をかけながら、表面処理剤(メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体の溶媒溶液等)を吹きつけて、乾燥させ、表面をメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で被覆した酸化チタン粒子等を得ることができる。   As a dry method, a surface treatment agent (such as a solvent solution of a polymer containing a methylhydrogensiloxane unit) is sprayed on an inorganic particle such as titanium oxide while applying a high impact pressure to dry the surface, and the surface is subjected to methylhydrotherapy. Titanium oxide particles coated with a polymer containing a disiloxane unit can be obtained.

本発明では、上記のようにして得られた、メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で被覆した酸化チタン粒子等を、更に、高温高湿環境下で加熱することにより、酸化チタン等の表面に残存する水酸基をメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体の活性水素と反応させ、表面の残存水酸基を封鎖した酸化チタン粒子等を得ることができ、前記ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下である無機粒子を得ることができる。そして、該水素発生量が少ない無機粒子を表面層に用いることにより、経時によっても電子写真特性の変化を小さでき、画像ボケの発生や、ポチの発生をより改善した有機感光体を得ることができる。   In the present invention, the titanium oxide particles and the like coated with the polymer containing methylhydrogensiloxane units obtained as described above are further heated in a high-temperature and high-humidity environment, so that the surface of titanium oxide or the like is applied to the surface. Remaining hydroxyl groups can be reacted with active hydrogen of a polymer containing methylhydrogensiloxane units to obtain titanium oxide particles and the like with the remaining hydroxyl groups blocked on the surface, and the amount of hydrogen generation measured by the gas burette method is 2. Inorganic particles that are 0 ml / g or less can be obtained. Then, by using the inorganic particles with a small amount of hydrogen generation in the surface layer, it is possible to reduce the change in electrophotographic characteristics over time, and to obtain an organic photoreceptor having improved image blurring and generation of spots. it can.

前記高温高湿環境下で加熱・加湿する時の温湿度条件としては、温度40〜90℃、湿度60〜95RH(相対湿度)%で、約3〜200時間処理を行なうことが好ましい。   As the temperature and humidity conditions when heating and humidifying in the high temperature and high humidity environment, it is preferable to perform the treatment at a temperature of 40 to 90 ° C. and a humidity of 60 to 95 RH (relative humidity)% for about 3 to 200 hours.

水素発生量は、以下のようにして測定する。   The amount of hydrogen generation is measured as follows.

水素ガス発生量についてはガスビュレット法により行った。三つ口フラスコに表面処理済無機粒子2gとアルコール40mlを入れ分散させ、閉鎖系にて10%NaOH水溶液を1ml滴下することで水素ガスを発生させ、23℃下、無機粒子1g当たりの水素発生量を算出した。   The amount of hydrogen gas generated was determined by the gas burette method. Disperse 2 g of surface-treated inorganic particles and 40 ml of alcohol in a three-necked flask and drop 1 ml of 10% NaOH aqueous solution dropwise in a closed system to generate hydrogen gas. Generate hydrogen per 1 g of inorganic particles at 23 ° C. The amount was calculated.

水素発生量は23℃下で2.0ml/g以下が良く、更には1.0ml/g以下がより好ましい。水素発生量の下限としては0.1ml/g未満が好ましいが、0.1ml/g未満の水素発生量は正確な測定が難しい。水素発生量が2.0ml/gより大きいと露光部電位が増大し、画像濃度が低下したり、画像ボケが発生したりする。   The amount of hydrogen generation is preferably 2.0 ml / g or less at 23 ° C., more preferably 1.0 ml / g or less. The lower limit of the hydrogen generation amount is preferably less than 0.1 ml / g, but it is difficult to accurately measure the hydrogen generation amount less than 0.1 ml / g. If the amount of hydrogen generation is greater than 2.0 ml / g, the exposed area potential increases, image density decreases, and image blurring occurs.

又、本発明では、上記メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で処理する前に無機粒子をアルミナ、シリカ、及びジルコニア等の金属酸化物による表面処理を行なってもよい。例えば、シリカ、又はアルミナの表面処理を行った無機粒子は以下の様に作製することができる。   In the present invention, the inorganic particles may be subjected to a surface treatment with a metal oxide such as alumina, silica and zirconia before the treatment with the polymer containing the methylhydrogensiloxane unit. For example, inorganic particles subjected to silica or alumina surface treatment can be prepared as follows.

無機粒子として酸化チタン粒子を用いる場合、酸化チタン粒子(数平均一次粒子径:50nm)を50〜350g/Lの濃度で水中に分散させて水性スラリーとし、これに水溶性のケイ酸塩又は水溶性のアルミニウム化合物を添加する。その後、アルカリ又は酸を添加して中和し、酸化チタン粒子の表面にシリカ、又はアルミナを析出させる。続いて濾過、洗浄、乾燥を行い目的の表面処理酸化チタンを得る。前記水溶性のケイ酸塩としてケイ酸ナトリウムを使用した場合には、硫酸、硝酸、塩酸等の酸で中和することができる。一方、水溶性のアルミニウム化合物として硫酸アルミニウムを用いたときは水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリで中和することができる。   When titanium oxide particles are used as the inorganic particles, titanium oxide particles (number average primary particle size: 50 nm) are dispersed in water at a concentration of 50 to 350 g / L to form an aqueous slurry, which is water-soluble silicate or water-soluble. Add an aluminum compound. Thereafter, alkali or acid is added for neutralization, and silica or alumina is precipitated on the surface of the titanium oxide particles. Subsequently, filtration, washing, and drying are performed to obtain the target surface-treated titanium oxide. When sodium silicate is used as the water-soluble silicate, it can be neutralized with an acid such as sulfuric acid, nitric acid or hydrochloric acid. On the other hand, when aluminum sulfate is used as the water-soluble aluminum compound, it can be neutralized with an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

又、表面層中の無機粒子の比率は質量比でバインダー樹脂100質量部に対し、少なくとも5質量部以上50質量部以下の量で用いることが好ましい。5質量量部未満では表面層の摩耗が大きく、擦り傷等が発生してハーフトーン画像が荒れやすい。50質量部より多いと表面層が脆弱な膜となり、クラック等が発生しやすい。   The ratio of the inorganic particles in the surface layer is preferably at least 5 parts by mass and 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. If the amount is less than 5 parts by mass, the surface layer is greatly worn, and scratches or the like are generated, so that the halftone image tends to be rough. When the amount is more than 50 parts by mass, the surface layer becomes a fragile film and cracks and the like are likely to occur.

本発明に係わる表面層は電荷輸送物質を含有することが好ましい。電荷輸送物質(CTM)としては公知の正孔輸送性(P型)の電荷輸送物質(CTM)を用いることが好ましい。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。   The surface layer according to the present invention preferably contains a charge transport material. As the charge transport material (CTM), a known hole transport property (P-type) charge transport material (CTM) is preferably used. For example, a triphenylamine derivative, a hydrazone compound, a styryl compound, a benzidine compound, a butadiene compound, or the like can be used. These charge transport materials are usually dissolved in a suitable binder resin to form a layer.

表面層中のバインダー樹脂と電荷輸送物質の質量比はバインダー100質量部に対し、電荷輸送物質30〜200質量部が好ましく、50〜150質量部がより好ましい。   The mass ratio of the binder resin and the charge transport material in the surface layer is preferably 30 to 200 parts by mass, and more preferably 50 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder.

又、表面層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。表面層に酸化防止剤と本発明に係わる無機粒子を含有させることにより、繰り返し使用中の表面層の特性変動を防止し、カウンター現像方式でのカブリや先端部濃度低下の発生を防止し、良好な電子写真画像を提供することができる。該酸化防止剤とは、その代表的なものは有機感光体中ないしは有機感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸化作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。   The surface layer preferably contains an antioxidant. By including an antioxidant and inorganic particles according to the present invention in the surface layer, it is possible to prevent fluctuations in the characteristics of the surface layer during repeated use, and to prevent occurrence of fogging and a decrease in the tip concentration in the counter development method. An electrophotographic image can be provided. Typical examples of the antioxidants prevent or suppress oxidation of auto-oxidizing substances existing in or on the surface of an organic photoreceptor under conditions such as light, heat, and discharge. It is a substance with the property to do.

本発明に係わる酸化防止剤とは、感光体中ないしは感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。詳しくは下記の化合物群が挙げられる。   The antioxidant according to the present invention has the property of preventing or suppressing the action of oxygen on auto-oxidizing substances existing in the photoreceptor or on the surface of the photoreceptor under conditions such as light, heat and discharge. It is a substance. Specifically, the following compound groups can be mentioned.

(1)ラジカル連鎖禁止剤
・フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系)
・アミン系酸化防止剤(ヒンダードアミン系、ジアリルジアミン系、ジアリルアミン系)
・ハイドロキノン系酸化防止剤
(2)過酸化物分解剤
・硫黄系酸化防止剤(チオエーテル類)
・燐酸系酸化防止剤(亜燐酸エステル類)
上記酸化防止剤のうちでは、(1)のラジカル連鎖禁止剤が良く、特にヒンダードフェノール系或いはヒンダードアミン系酸化防止剤が好ましい。又、2種以上のものを併用してもよく、例えば(1)のヒンダードフェノール系酸化防止剤と(2)のチオエーテル類の酸化防止剤との併用も良い。更に、分子中に上記構造単位、例えばヒンダードフェノール構造単位とヒンダードアミン構造単位を含んでいるものでも良い。
(1) Radical chain inhibitor ・ Phenol antioxidant (hindered phenol)
・ Amine antioxidants (hindered amines, diallyldiamines, diallylamines)
・ Hydroquinone antioxidant (2) Peroxide decomposer ・ Sulfur antioxidant (thioethers)
・ Phosphoric antioxidants (phosphites)
Among the above antioxidants, the radical chain inhibitor (1) is good, and a hindered phenol-based or hindered amine-based antioxidant is particularly preferable. Two or more types may be used in combination, for example, a combination of (1) a hindered phenol antioxidant and (2) a thioether antioxidant. Furthermore, the above-mentioned structural unit, for example, a hindered phenol structural unit and a hindered amine structural unit may be included in the molecule.

前記酸化防止剤の中でも特にヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系酸化防止剤が高温高湿時のカブリの発生や画像ボケ防止に特に効果がある。   Among the antioxidants, hindered phenol-based and hindered amine-based antioxidants are particularly effective in preventing fogging and image blurring at high temperatures and high humidity.

ヒンダードフェノール系或いはヒンダードアミン系酸化防止剤の表面層中の含有量は0.01〜20質量%が好ましい。0.01質量%未満だとポチが発生しやすく、20質量%より多い含有量では表面層中の電荷輸送能の低下がおこり、残留電位が増加しやすくなり、又膜強度の低下し、筋傷が発生しやすい。   The content of the hindered phenol-based or hindered amine-based antioxidant in the surface layer is preferably 0.01 to 20% by mass. When the content is less than 0.01% by mass, spots tend to occur. When the content exceeds 20% by mass, the charge transport ability in the surface layer decreases, the residual potential tends to increase, and the film strength decreases. Scratches are likely to occur.

ここでヒンダードフェノールとはフェノール化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を有する化合物類及びその誘導体を云う(但し、水酸基がアルコキシに変成されていても良い。)。   Here, hindered phenol refers to compounds having a branched alkyl group at the ortho position relative to the hydroxyl group of the phenol compound and derivatives thereof (however, the hydroxyl group may be converted to alkoxy).

ヒンダードアミン系とはN原子近傍にかさ高い有機基を有する化合物である。かさ高い有機基としては分岐状アルキル基があり、例えばt−ブチル基が好ましい。例えば下記構造式で示される有機基を有する化合物類が好ましい。   The hindered amine system is a compound having a bulky organic group near the N atom. The bulky organic group includes a branched alkyl group, for example, a t-butyl group is preferable. For example, compounds having an organic group represented by the following structural formula are preferred.

Figure 2006178294
Figure 2006178294

式中のR13は水素原子又は1価の有機基、R14、R15、R16、R17はアルキル基、R18は水素原子、水酸基又は1価の有機基を示す。 In the formula, R 13 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group, R 14 , R 15 , R 16 and R 17 represent an alkyl group, and R 18 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a monovalent organic group.

ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化防止剤としては、例えば特開平1−118137号(P7〜P14)記載の化合物が挙げられるが本発明はこれに限定されるものではない。   Examples of the antioxidant having a hindered phenol partial structure include compounds described in JP-A-1-118137 (P7 to P14), but the present invention is not limited thereto.

ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止剤としては、例えば特開平1−118138号(P7〜P9)記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定されるものではない。   Examples of the antioxidant having a hindered amine partial structure include compounds described in JP-A-1-118138 (P7 to P9), but the present invention is not limited thereto.

有機リン化合物としては、例えば、一般式:RO−P(OR)−ORで表される化合物である。尚、ここにおいてRは水素原子、各々置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表す。   As an organic phosphorus compound, it is a compound represented, for example by general formula: RO-P (OR) -OR. Here, R represents a hydrogen atom, each substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group or aryl group.

有機硫黄系化合物としては、例えば、一般式:R−S−Rで表される化合物である。尚、ここにおいてRは水素原子、各々置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表す。   The organic sulfur compound is, for example, a compound represented by the general formula: R—S—R. Here, R represents a hydrogen atom, each substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group or aryl group.

以下に代表的な酸化防止剤の化合物例を挙げる。   The following are examples of typical antioxidant compounds.

Figure 2006178294
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Figure 2006178294
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Figure 2006178294
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又、製品化されている酸化防止剤としては以下のような化合物、例えばヒンダードフェノール系として「イルガノックス1076」、「イルガノックス1010」、「イルガノックス1098」、「イルガノックス245」、「イルガノックス1330」、「イルガノックス3114」、「イルガノックス1076」、「3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシビフェニル」、ヒンダードアミン系として「サノールLS2626」、「サノールLS765」、「サノールLS770」、「サノールLS744」、「チヌビン144」、「チヌビン622LD」、「マークLA57」、「マークLA67」、「マークLA62」、「マークLA68」、「マークLA63」が挙げられ、チオエーテル系として「スミライザーTPS」、「スミライザーTP−D」が挙げられ、ホスファイト系として「マーク2112」、「マークPEP−8」、「マークPEP−24G」、「マークPEP−36」、「マーク329K」、「マークHP−10」が挙げられる。   Further, as the antioxidants that have been commercialized, the following compounds, for example, “Irganox 1076”, “Irganox 1010”, “Irganox 1098”, “Irganox 245”, “Irganox” as hindered phenols, are used. Knox 1330 "," Irganox 3114 "," Irganox 1076 "," 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybiphenyl ", hindered amine series" Sanol LS2626 "," Sanol LS765 "," Sanol LS770 " , “Sanol LS744”, “Tinuvin 144”, “Tinuvin 622LD”, “Mark LA57”, “Mark LA67”, “Mark LA62”, “Mark LA68”, “Mark LA63”, and “Sumilyzer TPS” "," Sumi Iser TP-D ", and the phosphite system is" Mark 2112 "," Mark PEP-8 "," Mark PEP-24G "," Mark PEP-36 "," Mark 329K "," Mark HP-10 " Is mentioned.

本発明は上記したような表面層を有する有機感光体であるが、表面層以外の有機感光体の構成について以下に記載する。   The present invention is an organic photoreceptor having a surface layer as described above. The constitution of the organic photoreceptor other than the surface layer will be described below.

本発明において、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機感光体を全て含有する。   In the present invention, the organic photoconductor means an electrophotographic photoconductor constituted by providing an organic compound with at least one of a charge generation function and a charge transport function essential to the configuration of the electrophotographic photoconductor. All known organic photoconductors such as a photoconductor composed of an organic charge generating material or an organic charge transport material, a photoconductor composed of a polymer complex with a charge generating function and a charge transport function are contained.

本発明に係わる有機感光体の構成は、前記した請求項(1)又は(2)に記載の表面層を有する限り特に制限されるものではなく、例えば、以下に示すような構成が挙げられる;
1)導電性支持体上に感光層として電荷発生層および電荷輸送層を順次積層した構成;
2)導電性支持体上に感光層として電荷発生層、第1電荷輸送層および第2電荷輸送層を順次積層した構成;
3)導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層を形成した構成;
4)導電性支持体上に感光層として電荷輸送層および電荷発生層を順次積層した構成;
5)上記1)〜4)の感光体の感光層上にさらに表面保護層を形成した構成。
The constitution of the organophotoreceptor according to the present invention is not particularly limited as long as it has the surface layer described in the above-mentioned claim (1) or (2), and examples thereof include the following constitutions;
1) A structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated as a photosensitive layer on a conductive support;
2) A structure in which a charge generation layer, a first charge transport layer, and a second charge transport layer are sequentially laminated as a photosensitive layer on a conductive support;
3) A structure in which a single layer containing a charge transport material and a charge generation material is formed as a photosensitive layer on a conductive support;
4) A structure in which a charge transport layer and a charge generation layer are sequentially laminated as a photosensitive layer on a conductive support;
5) A structure in which a surface protective layer is further formed on the photosensitive layer of the photoreceptors 1) to 4) above.

感光体が上記いずれの構成を有する場合であってもよい。感光体の表面層とは、感光体が空気界面と接触する層であり、導電性支持体上に単層式の感光層のみが形成されている場合は当該感光層が表面層であり、導電性支持体上に単層式または積層式感光層と表面保護層とが積層されている場合は表面保護層が最表面層である。本発明では上記2)の構成が最も好ましく用いられる。尚、本発明に係わる感光体はいずれの構成を有する場合であっても、導電性支持体上、感光層の形成に先だって、下引層(中間層)が形成されていてもよい。   The photoconductor may have any of the above configurations. The surface layer of the photoreceptor is a layer in contact with the air interface. When only a single-layer photosensitive layer is formed on the conductive support, the photosensitive layer is the surface layer, and the conductive layer In the case where a single-layered or laminated photosensitive layer and a surface protective layer are laminated on the conductive support, the surface protective layer is the outermost surface layer. In the present invention, the configuration 2) is most preferably used. Note that, even if the photoreceptor according to the present invention has any configuration, an undercoat layer (intermediate layer) may be formed on the conductive support prior to the formation of the photosensitive layer.

電荷輸送層とは、光露光により電荷発生層で発生した電荷キャリアを有機感光体の表面に輸送する機能を有する層を意味し、該電荷輸送機能の具体的な検出は、電荷発生層と電荷輸送層を導電性支持体上に積層し、光導伝性を検知することにより確認することができる。   The charge transport layer means a layer having a function of transporting charge carriers generated in the charge generation layer by photoexposure to the surface of the organic photoreceptor, and the specific detection of the charge transport function is carried out between the charge generation layer and the charge transport layer. It can be confirmed by laminating a transport layer on a conductive support and detecting optical conductivity.

次に、有機感光体の層構成を上記2)の構成を中心にして記載する。   Next, the layer structure of the organic photoreceptor will be described focusing on the structure of 2) above.

導電性支持体
感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
Conductive Support The conductive support used for the photoreceptor may be either a sheet or a cylinder, but a cylindrical conductive support is preferred for designing an image forming apparatus compactly. .

円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できる円筒状の支持体を意味し、真直度で0.1mm以下、振れ0.1mm以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。   The cylindrical conductive support means a cylindrical support that can endlessly form an image by rotating. A conductive support having a straightness of 0.1 mm or less and a deflection of 0.1 mm or less is used. preferable. Exceeding the range of straightness and shake makes it difficult to form a good image.

導電性の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗103Ωcm以下が好ましい。本発明に係わる導電性支持体としては、アルミニウム支持体が最も好ましい。該アルミニウム支持体は、主成分のアルミニウム以外にマンガン、亜鉛、マグネシウム等の成分が混合したものも用いられる。 As the conductive material, a metal drum such as aluminum or nickel, a plastic drum deposited with aluminum, tin oxide, indium oxide or the like, or a paper / plastic drum coated with a conductive substance can be used. The conductive support preferably has a specific resistance of 10 3 Ωcm or less at room temperature. The conductive support according to the present invention is most preferably an aluminum support. As the aluminum support, one in which components such as manganese, zinc, magnesium and the like are mixed in addition to the main component aluminum is also used.

中間層
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、中間層を設けることが好ましい。
Intermediate layer In the present invention, an intermediate layer is preferably provided between the conductive support and the photosensitive layer.

本発明に用いられる中間層にはN型半導性粒子を含有することが好ましい。該N型半導性粒子とは、主たる電荷キャリアが電子である粒子を意味する。すなわち、主たる電荷キャリアが電子であることから、該N型半導性粒子を絶縁性バインダーに含有させた中間層は、基体からのホール注入を効率的にブロックし、また、感光層からの電子に対してはブロッキング性が少ない性質を有する。   The intermediate layer used in the present invention preferably contains N-type semiconductor particles. The N-type semiconductive particle means a particle whose main charge carrier is an electron. That is, since the main charge carriers are electrons, the intermediate layer containing the N-type semiconductive particles in the insulating binder effectively blocks hole injection from the substrate, and the electrons from the photosensitive layer. In contrast, it has a property of low blocking.

N型半導性粒子としては、酸化チタン(TiO2)、酸化亜鉛(ZnO)が好ましく、特に酸化チタンが特に好ましく用いられる。 As the N-type semiconductor particles, titanium oxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO) are preferable, and titanium oxide is particularly preferably used.

N型半導性粒子は数平均一次粒子径が3.0〜200nmの範囲の微粒子が好ましい。特に、5nm〜100nmが好ましい。数平均一次粒子径とは、微粒子を透過型電子顕微鏡観察によって10000倍に拡大し、ランダムに100個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によってフェレ方向平均径としての測定値である。数平均一次粒径が3.0nm未満のN型半導性粒子は中間層バインダー中での均一な分散ができにくく、凝集粒子を形成しやすく、該凝集粒子が電荷トラップとなって残電上昇が発生しやすい。一方、数平均一次粒径が200nmより大きいN型半導性粒子は中間層の表面に大きな凹凸を作りやすく、これらの大きな凹凸を通してドット画像の再現性が劣化しやすい。又、数平均一次粒径が200nmより大きいN型半導性粒子は分散液中で沈澱しやすく、凝集物が発生しやすく、その結果、ドット画像の再現性が劣化しやすい。   The N-type semiconductor particles are preferably fine particles having a number average primary particle size in the range of 3.0 to 200 nm. Particularly, 5 nm to 100 nm is preferable. The number average primary particle diameter is a measured value as the average diameter in the ferret direction by image analysis by magnifying fine particles 10,000 times by transmission electron microscope observation, randomly observing 100 particles as primary particles. N-type semiconducting particles having a number average primary particle size of less than 3.0 nm are difficult to uniformly disperse in the intermediate layer binder, and easily form aggregated particles. Is likely to occur. On the other hand, N-type semiconducting particles having a number average primary particle size larger than 200 nm tend to make large irregularities on the surface of the intermediate layer, and the reproducibility of dot images tends to deteriorate through these large irregularities. In addition, the N-type semiconductive particles having a number average primary particle size larger than 200 nm are likely to precipitate in the dispersion and easily generate aggregates. As a result, the reproducibility of the dot image tends to deteriorate.

前記酸化チタン粒子は、結晶形としては、アナターゼ形、ルチル形、ブルッカイト形及びアモルファス形等があるが、中でもルチル形酸化チタン顔料又はアナターゼ形酸化チタン顔料は、中間層を通過する電荷の整流性を高め、即ち、電子の移動性を高め、帯電電位を安定させ、残留電位の増大を防止すると共に、ドット画像の劣化を防止することができ、N型半導性粒子として最も好ましい。   The titanium oxide particles have anatase, rutile, brookite, and amorphous forms as crystal forms. Among them, the rutile form titanium oxide pigment or the anatase form titanium oxide pigment has a rectifying property of charge passing through the intermediate layer. In other words, the electron mobility is increased, the charging potential is stabilized, the residual potential is prevented from increasing, and the dot image is prevented from deteriorating.

N型半導性粒子はシランカップリング剤や有機ケイ素化合物で表面処理されたものが好ましい。   The N-type semiconductive particles are preferably those that have been surface-treated with a silane coupling agent or an organosilicon compound.

本発明に用いられる中間層を形成するために作製する中間層塗布液は前記表面処理酸化チタン等のN型半導性粒子の他にバインダー樹脂、分散溶媒等から構成される。   The intermediate layer coating solution prepared for forming the intermediate layer used in the present invention is composed of a binder resin, a dispersion solvent and the like in addition to the N-type semiconductive particles such as the surface-treated titanium oxide.

N型半導性粒子の中間層中での比率は、中間層のバインダー樹脂との体積比(バインダー樹脂の体積を1とすると)で1.0〜2.0倍が好ましい。中間層中でこのような高密度でN型半導性粒子を用いることにより、中間層の整流性が高まり、膜厚を厚くしても残留電位の上昇やドット画像の劣化を効果的に防止でき、良好な有機感光体を形成することができる。又、このような中間層はバインダー樹脂100体積部に対し、N型半導性粒子を100〜200体積部を用いることが好ましい。   The ratio of the N-type semiconductive particles in the intermediate layer is preferably 1.0 to 2.0 times in terms of the volume ratio of the intermediate layer to the binder resin (when the volume of the binder resin is 1). By using such high-density N-type semiconductor particles in the intermediate layer, the rectification of the intermediate layer is enhanced, and the increase in residual potential and dot image degradation are effectively prevented even when the film thickness is increased. And a good organic photoreceptor can be formed. Further, such an intermediate layer preferably uses 100 to 200 parts by volume of N-type semiconductive particles with respect to 100 parts by volume of the binder resin.

一方、これらの粒子を分散し、中間層の層構造を形成するバインダー樹脂としては、粒子の良好な分散性を得る為にポリアミド樹脂が好ましいが、特に以下に示すポリアミド樹脂が好ましい。   On the other hand, the binder resin in which these particles are dispersed to form the layer structure of the intermediate layer is preferably a polyamide resin in order to obtain good dispersibility of the particles, but the polyamide resin shown below is particularly preferable.

即ち、中間層にはバインダー樹脂に融解熱0〜40J/gで、且つ吸水率5質量%以下のポリアミド樹脂が好ましい。該融解熱は0〜30J/gがより好ましく、0〜20J/gが最も好ましい。一方、前記吸水率が5質量%を超えると、中間層中の含水率が上昇し、中間層の整流性が低下し、黒ポチが発生しやすく、ドット画像の再現性が劣化しやすい。該吸水率は4質量%以下がより好ましい。   That is, a polyamide resin having a heat of fusion of 0 to 40 J / g and a water absorption of 5% by mass or less is preferable for the intermediate layer. The heat of fusion is more preferably 0 to 30 J / g, and most preferably 0 to 20 J / g. On the other hand, if the water absorption exceeds 5% by mass, the water content in the intermediate layer increases, the rectification property of the intermediate layer decreases, black spots tend to occur, and the reproducibility of the dot image tends to deteriorate. The water absorption is more preferably 4% by mass or less.

上記樹脂の融解熱はDSC(示差走査熱量測定:Differential Scanning Calorimetory)にて測定する。但し、DSCの測定値と同じ測定値が得られれば、DSC測定法にこだわらない。該融解熱はDSC昇温時の吸熱ピーク面積から求める。   The heat of fusion of the resin is measured by DSC (Differential Scanning Calorimetry). However, if the same measurement value as the DSC measurement value is obtained, the DSC measurement method is not particular. The heat of fusion is determined from the endothermic peak area when the DSC temperature rises.

一方、樹脂の吸水率は水中浸漬法による質量変化又はカールフィッシャー法により求める。   On the other hand, the water absorption rate of the resin is determined by mass change by the water immersion method or by the Karl Fischer method.

中間層のバインダー樹脂としてはアルコール可溶性ポリアミド樹脂が好ましい。有機感光体の中間層のバインダー樹脂としては、中間層を均一な膜厚で形成するために、溶媒溶解性の優れた樹脂が必要とされている。このようなアルコール可溶性のポリアミド樹脂としては、前記した6−ナイロン等のアミド結合間の炭素鎖の少ない化学構造から構成される共重合ポリアミド樹脂やメトキシメチル化ポリアミド樹脂が知られているが、これらの樹脂は吸水率が高く、このようなポリアミドを用いた中間層は環境依存性が高くなる傾向にあり、その結果、たとえば高温高湿や低温低湿下の帯電特性や感度等が変化しやすく、ドット画像の劣化を起しやすい。   The binder resin for the intermediate layer is preferably an alcohol-soluble polyamide resin. As the binder resin for the intermediate layer of the organic photoreceptor, a resin having excellent solvent solubility is required in order to form the intermediate layer with a uniform film thickness. As such alcohol-soluble polyamide resins, copolymerized polyamide resins and methoxymethylated polyamide resins composed of a chemical structure with few carbon chains between amide bonds such as 6-nylon described above are known. The resin has a high water absorption rate, and the intermediate layer using such a polyamide tends to be highly environment-dependent. As a result, for example, the charging characteristics and sensitivity under high temperature and high humidity and low temperature and low humidity are likely to change. Dot image is likely to deteriorate.

アルコール可溶性ポリアミド樹脂には、上記のような欠点を改良し、融解熱0〜40J/gで、且つ吸水率5質量%以下の特性を与えることにより、従来のアルコール可溶性ポリアミド樹脂の欠点を改良し、外部環境が変化しても、又有機感光体の長時間連続使用を行っても、良好な電子写真画像を得ることができる。   Alcohol-soluble polyamide resin improves the above-mentioned drawbacks and improves the disadvantages of conventional alcohol-soluble polyamide resins by giving the characteristics of heat of fusion 0-40 J / g and water absorption of 5% by mass or less. Even if the external environment changes or even if the organic photoreceptor is used continuously for a long time, a good electrophotographic image can be obtained.

以下、融解熱0〜40J/gで、且つ吸水率5質量%以下の特性を有するアルコール可溶性ポリアミド樹脂について説明する。   Hereinafter, the alcohol-soluble polyamide resin having a heat of fusion of 0 to 40 J / g and a water absorption of 5% by mass or less will be described.

前記アルコール可溶性ポリアミド樹脂としては、アミド結合間の炭素数が7〜30の繰り返し単位構造を全繰り返し単位構造の40〜100モル%含有するポリアミド樹脂が好ましい。   The alcohol-soluble polyamide resin is preferably a polyamide resin containing a repeating unit structure having 7 to 30 carbon atoms between amide bonds in an amount of 40 to 100 mol% of the entire repeating unit structure.

ここで、アミド結合間の炭素数が7〜30の繰り返し単位構造について説明する。前記繰り返し単位構造とはポリアミド樹脂を形成するアミド結合単位を意味する。このことを、繰り返し単位構造がアミノ基とカルボン酸基の両方を持つ化合物の縮合により形成されるポリアミド樹脂(タイプA)と、ジアミノ化合物とジカルボン酸化合物の縮合で形成されるポリアミド樹脂(タイプB)の両方の例で説明する。   Here, a repeating unit structure having 7 to 30 carbon atoms between amide bonds will be described. The repeating unit structure means an amide bond unit forming a polyamide resin. This is because a polyamide resin (type A) formed by condensation of a compound having a repeating unit structure having both an amino group and a carboxylic acid group, and a polyamide resin (type B) formed by condensation of a diamino compound and a dicarboxylic acid compound. ) In both examples.

即ち、タイプAの繰り返し単位構造は一般式(3)で表され、Xに含まれる炭素数が繰り返し単位構造におけるアミド結合単位の炭素数である。一方タイプBの繰り返し単位構造は一般式(4)で表され、Yに含まれる炭素数もZに含まれる炭素数も、各々繰り返し単位構造におけるアミド結合単位の炭素数である。   That is, the repeating unit structure of type A is represented by the general formula (3), and the carbon number contained in X is the carbon number of the amide bond unit in the repeating unit structure. On the other hand, the repeating unit structure of type B is represented by the general formula (4), and the number of carbons contained in Y and the number of carbons contained in Z are respectively the number of carbons of the amide bond unit in the repeating unit structure.

Figure 2006178294
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一般式(3)中、R1は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、Xは置換又は無置換の、アルキレン基、2価のシクロアルカンを含む基、2価の芳香族基及びこれらの混合構造を示し、lは自然数を示す。 In general formula (3), R 1 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, X is a substituted or unsubstituted alkylene group, a group containing a divalent cycloalkane, a divalent aromatic group, and these A mixed structure is shown, and l is a natural number.

Figure 2006178294
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一般式(4)中、R2、R3は各水素原子、置換又は無置換のアルキル基、Y、Zは各置換又は無置換の、アルキレン基、2価のシクロアルカンを含む基、2価の芳香族基及びこれらの混合構造を示し、m、nは自然数を示す。 In general formula (4), R 2 and R 3 are each hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, Y and Z are each substituted or unsubstituted alkylene group, a group containing a divalent cycloalkane, and a divalent group. And m and n are natural numbers.

前記のごとく、炭素数が7〜30の繰り返し単位構造は置換又は無置換の、アルキレン基、2価のシクロアルカンを含む基、2価の芳香族基及びこれらの混合構造を有する化学構造等が挙げられるが、これらの中で2価のシクロアルカンを含む基を有する化学構造が好ましい。   As described above, the repeating unit structure having 7 to 30 carbon atoms includes a substituted or unsubstituted alkylene group, a group containing a divalent cycloalkane, a divalent aromatic group, and a chemical structure having a mixed structure thereof. Among them, a chemical structure having a group containing a divalent cycloalkane is preferable.

上記ポリアミド樹脂は繰り返し単位構造のアミド結合間の炭素数が7〜30であるが、好ましくは9〜25、更には11〜20が良い。またアミド結合間の炭素数が7〜30の繰り返し単位構造が全繰り返し単位構造中に占める比率は40〜100モル%、好ましくは60〜100モル%、更には80〜100モル%が良い。   The polyamide resin has 7 to 30 carbon atoms between amide bonds in the repeating unit structure, preferably 9 to 25, more preferably 11 to 20. The proportion of the repeating unit structure having 7 to 30 carbon atoms between amide bonds in the entire repeating unit structure is 40 to 100 mol%, preferably 60 to 100 mol%, more preferably 80 to 100 mol%.

前記炭素数が7より小だと、ポリアミド樹脂の吸湿性が大きく、電子写真特性、特に繰り返し使用時の電位の湿度依存性が大きく、更に黒ポチ等の画像欠陥が発生しやすく、ドット画像の再現性が劣化しやすい。30より大であるとポリアミド樹脂の塗布溶媒への溶解が悪くなり、中間層の塗布膜形成に適さない。   When the number of carbon atoms is less than 7, the hygroscopicity of the polyamide resin is large, electrophotographic characteristics, particularly the humidity dependence of the potential during repeated use is large, and image defects such as black spots are more likely to occur. Reproducibility tends to deteriorate. If it is larger than 30, the dissolution of the polyamide resin in the coating solvent becomes worse, and it is not suitable for forming a coating film of the intermediate layer.

又、アミド結合間の炭素数が7〜30の繰り返し単位構造が全繰り返し単位構造中に占める比率が40モル%より小さいと、上記効果が小さくなる。   Further, when the ratio of the repeating unit structure having 7 to 30 carbon atoms between amide bonds to the entire repeating unit structure is smaller than 40 mol%, the above effect is reduced.

好ましいポリアミド樹脂としては下記一般式(5)で示される繰り返し単位構造を有するポリアミドが挙げられる。   Preferable polyamide resin includes polyamide having a repeating unit structure represented by the following general formula (5).

Figure 2006178294
Figure 2006178294

一般式(5)中、Y1は2価のアルキル置換されたシクロアルカンを含む基、Z1はメチレン基、mは1〜3、nは3〜20を示す。 In General Formula (5), Y 1 represents a group containing a divalent alkyl-substituted cycloalkane, Z 1 represents a methylene group, m represents 1 to 3, and n represents 3 to 20.

上記一般式(5)中、Y1の2価のアルキル置換されたシクロアルカンを含む基は下記化学構造が好ましい。即ち、Y1が下記化学構造を有するポリアミド樹脂は、黒ポチやドット画像の劣化に対する防止効果が著しい。 In the general formula (5), the group containing a divalent alkyl-substituted cycloalkane of Y 1 preferably has the following chemical structure. That is, the polyamide resin in which Y 1 has the following chemical structure has a remarkable effect of preventing deterioration of black spots and dot images.

Figure 2006178294
Figure 2006178294

上記化学構造において、Aは単結合、炭素数1〜4のアルキレン基を示し、R4は置換基で、アルキル基を示し、pは1〜5の自然数を示す。但し、複数のR4は同一でも、異なっていても良い。 In the above chemical structure, A represents a single bond and an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R 4 represents a substituent, represents an alkyl group, and p represents a natural number of 1 to 5. However, the plurality of R 4 may be the same or different.

上記ポリアミド樹脂の具体例としては下記のような例が挙げられる。   Specific examples of the polyamide resin include the following examples.

Figure 2006178294
Figure 2006178294

Figure 2006178294
Figure 2006178294

Figure 2006178294
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上記具体例中の()内の%は繰り返し単位構造のアミド結合間の炭素数が7以上の繰り返し単位構造の比率(モル%)を示す。   In the above specific examples, “%” in parentheses indicates the ratio (mol%) of the repeating unit structure having 7 or more carbon atoms between amide bonds in the repeating unit structure.

上記具体例の中でも、一般式(5)の繰り返し単位構造を有するN−1〜N−4のポリアミド樹脂が特に好ましい。   Among the above specific examples, N-1 to N-4 polyamide resins having a repeating unit structure of the general formula (5) are particularly preferable.

又、上記ポリアミド樹脂の分子量は数平均分子量で5,000〜80,000が好ましく、10,000〜60,000がより好ましい。数平均分子量が5,000以下だと中間層の膜厚の均一性が劣化し、本発明の効果が十分に発揮されにくい。一方、80,000より大きいと、樹脂の溶媒溶解性が低下しやすく、中間層中に凝集樹脂が発生しやすく、カブリの発生を起こしやすい。   The molecular weight of the polyamide resin is preferably 5,000 to 80,000, more preferably 10,000 to 60,000 in terms of number average molecular weight. When the number average molecular weight is 5,000 or less, the uniformity of the film thickness of the intermediate layer is deteriorated, and the effects of the present invention are not sufficiently exhibited. On the other hand, if it is larger than 80,000, the solvent solubility of the resin is likely to be lowered, and the aggregated resin is likely to be generated in the intermediate layer, so that fog is likely to occur.

上記ポリアミド樹脂はその一部が既に市販されており、例えばダイセル・デグサ(株)社製のベスタメルトX1010、X4685等の商品名で販売されて、一般的なポリアミドの合成法で作製することができるが、以下に合成例の一例を挙げる。   A part of the polyamide resin is already available on the market. For example, the polyamide resin is sold under the trade names such as Vestamelt X1010 and X4685 manufactured by Daicel Degussa Co., Ltd., and can be produced by a general synthesis method of polyamide. However, an example of a synthesis example is given below.

例示ポリアミド樹脂(N−1)の合成
攪拌機、窒素、窒素導入管、温度計、脱水管等を備えた重合釜にラウリルラクタム215質量部、3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミン112質量部、1,12−ドデカンシカルボン酸153質量部及び水2質量部を混合し、加熱加圧下、水を留出させながら9時間反応させた。重合物を取り出し、C13−NMRにより共重合組成を求めたところ、N−1の組成と一致した。尚、上記合成された共重合のメルトフローインデックス(MFI)は(230℃/2.16kg)の条件で、5g/10minであった。
Synthesis of exemplified polyamide resin (N-1) 215 parts by mass of lauryl lactam, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine in a polymerization kettle equipped with a stirrer, nitrogen, nitrogen introduction tube, thermometer, dehydration tube, etc. 112 parts by mass, 153 parts by mass of 1,12-dodecanedicarboxylic acid and 2 parts by mass of water were mixed and reacted for 9 hours while distilling water under heating and pressure. When the polymer was taken out and the copolymer composition was determined by C 13 -NMR, it coincided with the composition of N-1. The melt flow index (MFI) of the synthesized copolymer was 5 g / 10 min under the condition of (230 ° C./2.16 kg).

上記ポリアミド樹脂を溶解し、塗布液を作製する溶媒としては、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、t−ブタノール、sec−ブタノール等の炭素数2〜4のアルコール類が好ましく、ポリアミドの溶解性と作製された塗布液の塗布性の点で優れている。これらの溶媒は全溶媒中に30〜100質量%、好ましくは40〜100質量%、更には50〜100質量%が好ましい。前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。   As the solvent for dissolving the polyamide resin and preparing the coating solution, alcohols having 2 to 4 carbon atoms such as ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, t-butanol, sec-butanol are preferable, It is excellent in the solubility of polyamide and the coating property of the prepared coating solution. These solvents are 30 to 100% by mass, preferably 40 to 100% by mass, and more preferably 50 to 100% by mass in the total solvent. Examples of co-solvents that can be used in combination with the above-mentioned solvent to obtain preferable effects include methanol, benzyl alcohol, toluene, methylene chloride, cyclohexanone, and tetrahydrofuran.

中間層の膜厚は0.3〜10μmが好ましい。中間層の膜厚が0.5μm未満では、黒ポチ等が発生しやすく、ドット画像の劣化を起こしやすい。10μmを超えると、残留電位の上昇が発生しやすく、ドット画像の再現性が劣化しやすい。中間層の膜厚は0.5〜5μmがより好ましい。   The thickness of the intermediate layer is preferably 0.3 to 10 μm. If the thickness of the intermediate layer is less than 0.5 μm, black spots or the like are likely to occur, and the dot image is likely to deteriorate. If it exceeds 10 μm, the residual potential is likely to increase, and the reproducibility of the dot image tends to deteriorate. As for the film thickness of an intermediate | middle layer, 0.5-5 micrometers is more preferable.

又、上記中間層は実質的に絶縁層であることが好ましい。ここで絶縁層とは、体積抵抗が1×108以上である。中間層及び保護層の体積抵抗は1×108〜1015Ω・cmが好ましく、1×109〜1014Ω・cmがより好ましく、更に好ましくは、2×109〜1×1013Ω・cmである。体積抵抗は下記のようにして測定できる。 Moreover, it is preferable that the said intermediate | middle layer is an insulating layer substantially. Here, the insulating layer has a volume resistance of 1 × 10 8 or more. The volume resistance of the intermediate layer and the protective layer is preferably 1 × 10 8 to 10 15 Ω · cm, more preferably 1 × 10 9 to 10 14 Ω · cm, and further preferably 2 × 10 9 to 1 × 10 13 Ω. -Cm. The volume resistance can be measured as follows.

測定条件;JIS:C2318−1975に準ずる。   Measurement conditions: According to JIS: C2318-1975.

測定器:三菱油化社製Hiresta IP
測定条件:測定プローブ HRS
印加電圧:500V
測定環境:30±2℃、80±5RH%
体積抵抗が1×108未満では中間層の電荷ブロッキング性が低下し、黒ポチの発生が増大し、有機感光体の電位保持性も劣化し、良好な画質が得られない。一方1015Ω・cmより大きいと繰り返し画像形成で残留電位が増大しやすく、良好な画質が得られない。
Measuring instrument: Hiresta IP manufactured by Mitsubishi Yuka
Measurement conditions: Measurement probe HRS
Applied voltage: 500V
Measurement environment: 30 ± 2 ℃, 80 ± 5RH%
If the volume resistance is less than 1 × 10 8 , the charge blocking property of the intermediate layer decreases, the occurrence of black spots increases, the potential holding property of the organic photoreceptor deteriorates, and good image quality cannot be obtained. On the other hand, if it is greater than 10 15 Ω · cm, the residual potential tends to increase in repeated image formation, and good image quality cannot be obtained.

感光層
本発明に係わる感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を1つの層に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層(CGL)と電荷輸送層(CTL)に分離した構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層(CGL)、その上に電荷輸送層(CTL)の構成を取ることが好ましい。
Photosensitive layer The photosensitive layer configuration of the photoconductor according to the present invention may be a single-layer photosensitive layer configuration in which a charge generation function and a charge transport function are provided on one layer on the intermediate layer. It is preferable that the function is separated into a charge generation layer (CGL) and a charge transport layer (CTL). By adopting a configuration in which the functions are separated, an increase in the residual potential due to repeated use can be controlled to be small, and other electrophotographic characteristics can be easily controlled according to the purpose. In the negatively charged photoconductor, it is preferable that a charge generation layer (CGL) is formed on the intermediate layer, and a charge transport layer (CTL) is formed thereon.

以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成について説明する。   The structure of the photosensitive layer of the function-separated negatively charged photoreceptor will be described below.

電荷発生層
本発明に係わる有機感光体には、電荷発生物質として前述のチタニルフタロシアニン付加体顔料を使用するが、他のフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料などを併用して用いることができる。
Charge generation layer In the organic photoreceptor according to the present invention, the above-mentioned titanyl phthalocyanine adduct pigment is used as a charge generation material. it can.

電荷発生層にCGMの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂100質量部に対し20〜600質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は0.3μm〜2μmが好ましい。   When a binder is used as the CGM dispersion medium in the charge generation layer, a known resin can be used as the binder, but the most preferred resins include formal resin, butyral resin, silicone resin, silicone-modified butyral resin, phenoxy resin, and the like. Can be mentioned. The ratio of the binder resin to the charge generating material is preferably 20 to 600 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. By using these resins, the increase in residual potential associated with repeated use can be minimized. The thickness of the charge generation layer is preferably 0.3 μm to 2 μm.

電荷輸送層
前記したように、本発明では電荷輸送層を複数の電荷輸送層から構成し、且つ最上層の電荷輸送層に本発明に係わる無機粒子を含有させた構成が好ましい。
Charge Transport Layer As described above, in the present invention, the charge transport layer is preferably composed of a plurality of charge transport layers, and the uppermost charge transport layer contains the inorganic particles according to the present invention.

電荷輸送層には電荷輸送物質(CTM)及びCTMを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により前記した無機粒子の他に酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。   The charge transport layer contains a charge transport material (CTM) and a binder resin that disperses and forms a CTM. As other substances, additives such as an antioxidant may be contained in addition to the inorganic particles as necessary.

電荷輸送物質(CTM)としては公知の正孔輸送性(P型)の電荷輸送物質(CTM)を用いることが好ましい。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。   As the charge transport material (CTM), a known hole transport property (P-type) charge transport material (CTM) is preferably used. For example, a triphenylamine derivative, a hydrazone compound, a styryl compound, a benzidine compound, a butadiene compound, or the like can be used. These charge transport materials are usually dissolved in a suitable binder resin to form a layer.

電荷輸送層(CTL)に用いられるバインダー樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂いずれの樹脂かを問わない。例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの2つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−N−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの中で吸水率が小さく、CTMの分散性、電子写真特性が良好なポリカーボネート樹脂が最も好ましい。   The binder resin used for the charge transport layer (CTL) may be either a thermoplastic resin or a thermosetting resin. For example, polystyrene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin, silicone resin, melamine resin, and these resins A copolymer resin containing two or more of the repeating unit structures. In addition to these insulating resins, high molecular organic semiconductors such as poly-N-vinylcarbazole can be used. Of these, polycarbonate resins are most preferred because of their low water absorption and good CTM dispersibility and electrophotographic characteristics.

バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂100質量部に対し50〜200質量部が好ましい。   The ratio of the binder resin to the charge transport material is preferably 50 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

電荷輸送層の合計膜厚は、10〜40μmが好ましい。該合計膜厚が10μm未満では、先端部濃度低下が発生しやすく、40μmを超えると残電上昇が起こりやすく、鮮鋭性も劣化しやすい。また、表面層となる電荷輸送層の膜厚は0.5〜10μmが好ましい。   The total thickness of the charge transport layer is preferably 10 to 40 μm. If the total film thickness is less than 10 μm, the concentration at the tip end tends to decrease, and if it exceeds 40 μm, the residual power tends to increase, and the sharpness tends to deteriorate. Further, the thickness of the charge transport layer serving as the surface layer is preferably 0.5 to 10 μm.

中間層、電荷発生層、電荷輸送層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、n−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、1,2−ジクロロプロパン、1,1,2−トリクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは2種以上の混合溶媒として用いることもできる。   Solvents or dispersion media used to form layers such as intermediate layers, charge generation layers, and charge transport layers include n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N, N-dimethylformamide, acetone , Methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, Tetrachloroethane, tetrahydrofuran, dioxolane, dioxane, methanol, ethanol, butanol, isopropanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl cello Lube, and the like. Although this invention is not limited to these, Dichloromethane, 1, 2- dichloroethane, methyl ethyl ketone, etc. are used preferably. These solvents may be used alone or as a mixed solvent of two or more.

又、これらの各層の塗布溶液は塗布工程に入る前に、塗布溶液中の異物や凝集物を除去するために、金属フィルター、メンブランフィルター等で濾過することが好ましい。例えば、日本ポール社製のプリーツタイプ(HDC)、デプスタイプ(プロファイル)、セミデプスタイプ(プロファイルスター)等を塗布液の特性に応じて選択し、濾過をすることが好ましい。   Further, the coating solution for each layer is preferably filtered with a metal filter, a membrane filter or the like in order to remove foreign matters and aggregates in the coating solution before entering the coating step. For example, it is preferable to select a pleat type (HDC), a depth type (profile), a semi-depth type (profile star), etc., manufactured by Nippon Pole Co., Ltd. according to the characteristics of the coating solution and perform filtration.

次に有機感光体を製造するための塗布加工方法としては、ライドホッパー型塗布装置の他に、浸漬塗布、スプレー塗布等の塗布加工法が用いられる。本発明に係わる表面層の形成には円形スライドホッパー型塗布装置を用いるのが最も好ましい。   Next, as a coating processing method for producing the organic photoreceptor, a coating processing method such as dip coating or spray coating is used in addition to the ride hopper type coating apparatus. For forming the surface layer according to the present invention, it is most preferable to use a circular slide hopper type coating apparatus.

上記塗布液供給型の塗布装置の中でもスライドホッパー型塗布装置を用いた塗布加方法は、前記した低沸点溶媒を用いた分散液を塗布液として用いる場合に最も適しており、円筒状の感光体の場合は特開昭58−189061号公報等に詳細に記載されている円形スライドホッパー型塗布装置等を用いて塗布することが好ましい。   Among the above coating liquid supply type coating apparatuses, the coating method using a slide hopper type coating apparatus is most suitable when the above-described dispersion using a low boiling point solvent is used as the coating liquid, and is a cylindrical photoconductor. In this case, the coating is preferably performed using a circular slide hopper type coating apparatus described in detail in JP-A No. 58-189061 and the like.

次に、本発明の接触帯電方式を用いた画像形成装置について説明する。   Next, an image forming apparatus using the contact charging method of the present invention will be described.

図1は、本発明に係る接触帯電方式を用いた画像形成装置1の断面概略図である。画像形成装置1は内部に、感光体カートリッジ2、現像カートリッジ3、外部からの画像信号に基づいて変調されたレーザビームを偏向させながら射出する露光装置4、記録紙を供給する給紙装置5、転写ローラ6、定着器7および排紙トレイ8が配設されている。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an image forming apparatus 1 using a contact charging method according to the present invention. The image forming apparatus 1 includes a photosensitive cartridge 2, a developing cartridge 3, an exposure device 4 that emits a laser beam modulated based on an image signal from the outside while deflecting, a paper feeding device 5 that supplies recording paper, A transfer roller 6, a fixing device 7 and a paper discharge tray 8 are provided.

感光体カートリッジ2は、内部に円筒体の外周面に有機光導電材料の薄膜層を形成して成る感光体21、帯電ブラシ22等を備えている。現像カートリッジ3は、内部に図示せぬ現像スリーブ、攪拌ローラ、およびトナーとキャリアが収容されたトナータンクを備えており、現像スリーブには図示せぬ現像電源から現像バイアスが印加される。両カートリッジには、画像形成装置1への着脱の際に機械的接触による不具合が発生するのを防止するために、画像形成装置1への挿入時には閉状態とされ、画像形成装置1からの取り出し時には開状態とされる図示せぬ保護カバーが設けられている。   The photoconductor cartridge 2 includes a photoconductor 21 formed by forming a thin film layer of an organic photoconductive material on the outer peripheral surface of a cylindrical body, a charging brush 22 and the like. The developing cartridge 3 includes a developing sleeve (not shown), a stirring roller, and a toner tank in which toner and a carrier are accommodated. A developing bias is applied to the developing sleeve from a developing power source (not shown). Both cartridges are closed when inserted into the image forming apparatus 1 in order to prevent problems caused by mechanical contact when the cartridge is attached to or detached from the image forming apparatus 1, and are removed from the image forming apparatus 1. A protective cover (not shown) that is sometimes opened is provided.

画像形成プロセスは周知であるため、以下に、簡略に示すに留める。まず、感光体21表面は帯電ブラシ22により所定の電圧で均一に帯電される。露光装置4は、変調されたレーザビーム(図中に破線矢印で示す)を発生し、このレーザビームを図示せぬポリゴンミラーにより偏向して、感光体21上を偏向走査し、前記帯電面に画像情報に応じた静電潜像を順次に形成していく。トナータンク内のトナーは、攪拌ローラで攪拌された後、現像スリーブ上に供給され、感光体21との対向部で、前記静電潜像に対応したトナー像を形成する。同時に、感光体21表面の露光を受けていない部分(非画像部)に存在する残留トナーは、現像スリーブに印加される現像バイアス電圧と感光体21の表面電位との電位差を利用して、現像カートリッジに静電力により回収される。一方、トナー像は、感光体21と対向して配設されている転写ローラ6によって、記録紙上に静電転写される。なお、記録紙は給紙装置5から図中実線矢印で示される搬送路に沿って運ばれてくる。次いで、この記録紙は定着器7に搬送され、ここで未定着トナー像が記録紙上に熱定着される。最後に、所望の画像を形成した記録紙は、排紙トレイ8より排出される。以上一連のプロセスを繰り返すことで、原稿の複製が多量かつ高速にできるわけである。   Since the image forming process is well known, only a brief description will be given below. First, the surface of the photoreceptor 21 is uniformly charged with a predetermined voltage by the charging brush 22. The exposure device 4 generates a modulated laser beam (indicated by a broken arrow in the figure), deflects the laser beam by a polygon mirror (not shown), deflects and scans the surface of the photosensitive member 21, and applies it to the charged surface. The electrostatic latent images corresponding to the image information are sequentially formed. The toner in the toner tank is stirred by a stirring roller and then supplied onto the developing sleeve to form a toner image corresponding to the electrostatic latent image at a portion facing the photoreceptor 21. At the same time, residual toner existing in a portion (non-image portion) that has not been exposed on the surface of the photoconductor 21 is developed using the potential difference between the developing bias voltage applied to the developing sleeve and the surface potential of the photoconductor 21. The cartridge is recovered by electrostatic force. On the other hand, the toner image is electrostatically transferred onto the recording paper by the transfer roller 6 disposed facing the photoconductor 21. Note that the recording paper is conveyed from the paper feeding device 5 along a conveyance path indicated by a solid line arrow in the drawing. Next, the recording paper is conveyed to the fixing device 7 where the unfixed toner image is heat-fixed on the recording paper. Finally, the recording paper on which a desired image is formed is discharged from the paper discharge tray 8. By repeating the above-described series of processes, a large amount of original can be duplicated at high speed.

帯電ブラシは、感光体の回転によって感光体との接触部に送られてきた残留トナーを機械的に撹拌し、判読不可能な状態となるまで感光体表面に拡散させる。また、帯電ブラシは、感光体の帯電極性と反対の極性(逆極性)の残留トナーを静電的に吸着して回収し、感光体の帯電極性と同極性(正規の極性)に帯電させて感光体表面に吐出する。   The charging brush mechanically agitates the residual toner sent to the contact portion with the photoconductor by the rotation of the photoconductor and diffuses it on the surface of the photoconductor until it becomes unreadable. The charging brush electrostatically adsorbs and collects residual toner having the opposite polarity (reverse polarity) to the charging polarity of the photoconductor, and charges it to the same polarity (regular polarity) as the charging polarity of the photoconductor. Discharge onto the surface of the photoreceptor.

図2は、画像形成装置1に着脱自在な感光体カートリッジ2の断面概略図である。感光体カートリッジ2は、その保護カバー付きケーシング28内に、像担持体としての感光体21、この感光体21の周りに当接配置された帯電ブラシ22、帯電ブラシ22に所定電圧を印加する電源接続部材23、プレ帯電フィルム24、帯電ならし部材(スポンジ状の帯電部材)25、26、電源接続部材27を収容する。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a photosensitive cartridge 2 that is detachable from the image forming apparatus 1. The photosensitive member cartridge 2 includes a protective member 28 with a protective cover, a photosensitive member 21 as an image carrier, a charging brush 22 disposed around the photosensitive member 21, and a power source for applying a predetermined voltage to the charging brush 22. The connecting member 23, the pre-charge film 24, the charge leveling members (sponge-like charging members) 25 and 26, and the power source connecting member 27 are accommodated.

感光体21は図示せぬ駆動装置により図中矢印方向に回転する。帯電ブラシ22は、毛状の繊維からなる導電糸をブラシ支持体に植設したものである。この帯電ブラシ22は感光体21の表面に接触した状態で、図示せぬ駆動装置により図中矢印方向、つまり感光体21との接触部において、感光体21回転方向に対して同方向に回転する。画像形成時には、帯電ブラシ22に図示せぬ帯電電源より電圧が印加され、これによって感光体21表面を均一に所定極性に帯電させる。一方、非画像形成時には、帯電電源より前記画像形成時と逆の極性の電圧が帯電ブラシ22に印加される。なお、トナーの帯電極性は、画像形成時の帯電電圧の極性と同一である。よって非画像形成時に、帯電ブラシ22内に蓄積されたトナーを静電的反発力により、感光体21上に吐出させることができる。   The photosensitive member 21 is rotated in the direction of the arrow in the drawing by a driving device (not shown). The charging brush 22 is obtained by implanting conductive yarn made of hairy fibers on a brush support. The charging brush 22 is in contact with the surface of the photosensitive member 21 and is rotated in the same direction as the rotational direction of the photosensitive member 21 in the direction of the arrow in the drawing, that is, in the contact portion with the photosensitive member 21 by a driving device (not shown). . At the time of image formation, a voltage is applied to the charging brush 22 from a charging power source (not shown), whereby the surface of the photoreceptor 21 is uniformly charged to a predetermined polarity. On the other hand, at the time of non-image formation, a voltage having a polarity opposite to that at the time of image formation is applied to the charging brush 22 from the charging power source. The charging polarity of the toner is the same as the polarity of the charging voltage at the time of image formation. Therefore, at the time of non-image formation, the toner accumulated in the charging brush 22 can be ejected onto the photoreceptor 21 by electrostatic repulsion.

現像プレ帯電フィルム24及び帯電ならし部材25、26は、帯電ブラシ22による帯電ムラを補う目的で配置されている。   The development pre-charge film 24 and the charge leveling members 25 and 26 are disposed for the purpose of compensating uneven charging due to the charging brush 22.

尚、上記画像形成装置は、モノクロのレーザプリンタを示したが、カラーのレーザプリンタやコピーにも同様に適用可能である。又、露光光源もレーザ以外の光源、例えばLED光源を用いてもよい。   The image forming apparatus is a monochrome laser printer, but can be similarly applied to a color laser printer or a copy. The exposure light source may also be a light source other than a laser, such as an LED light source.

又、前記画像形成装置は、クリーナレスの画像形成装置を例示したが、残留トナーを回収するための専用のクリーニング装置を備える画像形成装置であってもよい。即ち、本発明は、クリーナレス型でない画像形成装置にも適用することができる。又、本発明の有機感光体は帯電手段が非接触の帯電器(コロナ帯電器等)で用いてもよい。   The image forming apparatus is exemplified by a cleanerless image forming apparatus, but may be an image forming apparatus provided with a dedicated cleaning device for collecting residual toner. That is, the present invention can also be applied to an image forming apparatus that is not a cleanerless type. The organic photoreceptor of the present invention may be used in a charger (corona charger or the like) in which the charging means is non-contact.

さらに、本発明を適用したフルカラー画像形成装置として、電子写真方式のプリンタ(以下、単にプリンタという)の一実施形態について説明する。   An embodiment of an electrophotographic printer (hereinafter simply referred to as a printer) will be described as a full-color image forming apparatus to which the present invention is applied.

図3は、本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。   FIG. 3 is a cross-sectional configuration diagram of a color image forming apparatus showing an embodiment of the present invention.

このカラー画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、4組の画像形成部(画像形成ユニット)10Y、10M、10C、10Bkと、無端ベルト状中間転写体ユニット7と、給紙搬送手段21及び定着手段24とから成る。画像形成装置の本体Aの上部には、原稿画像読み取り装置SCが配置されている。   This color image forming apparatus is called a tandem type color image forming apparatus, and includes four sets of image forming units (image forming units) 10Y, 10M, 10C, and 10Bk, an endless belt-shaped intermediate transfer body unit 7, and a feeding unit. It comprises a paper conveying means 21 and a fixing means 24. A document image reading device SC is disposed on the upper part of the main body A of the image forming apparatus.

イエロー色の画像を形成する画像形成部10Yは、第1の像担持体としてのドラム状の感光体1Yの周囲に配置された帯電手段2Y、露光手段3Y、現像手段4Y、一次転写手段としての一次転写ローラ5Y、クリーニング手段6Yを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成部10Mは、第1の像担持体としてのドラム状の感光体1M、帯電手段2M、露光手段3M、現像手段4M、一次転写手段としての一次転写ローラ5M、クリーニング手段6Mを有する。シアン色の画像を形成する画像形成部10Cは、第1の像担持体としてのドラム状の感光体1C、帯電手段2C、露光手段3C、現像手段4C、一次転写手段としての一次転写ローラ5C、クリーニング手段6Cを有する。黒色画像を形成する画像形成部10Bkは、第1の像担持体としてのドラム状の感光体1Bk、帯電手段2Bk、露光手段3Bk、現像手段4Bk、一次転写手段としての一次転写ローラ5Bk、クリーニング手段6Bkを有する。   An image forming unit 10Y that forms a yellow image has a charging unit 2Y, an exposing unit 3Y, a developing unit 4Y, and a primary transfer unit disposed around a drum-shaped photoconductor 1Y as a first image carrier. A primary transfer roller 5Y and a cleaning means 6Y are provided. An image forming unit 10M that forms a magenta image includes a drum-shaped photoconductor 1M as a first image carrier, a charging unit 2M, an exposure unit 3M, a developing unit 4M, a primary transfer roller 5M as a primary transfer unit, It has a cleaning means 6M. An image forming unit 10C for forming a cyan image includes a drum-shaped photoconductor 1C as a first image carrier, a charging unit 2C, an exposure unit 3C, a developing unit 4C, a primary transfer roller 5C as a primary transfer unit, It has cleaning means 6C. The image forming unit 10Bk that forms a black image includes a drum-shaped photoreceptor 1Bk as a first image carrier, a charging unit 2Bk, an exposure unit 3Bk, a developing unit 4Bk, a primary transfer roller 5Bk as a primary transfer unit, and a cleaning unit. 6Bk.

前記4組の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10Bkは、感光体ドラム1Y、1M、1C、1Bkを中心に、回転する帯電手段2Y、2M、2C、2Bkと、像露光手段3Y、3M、3C、3Bkと、回転する現像手段4Y、4M、4C、4Bk、及び、感光体ドラム1Y、1M、1C、1Bkをクリーニングするクリーニング手段5Y、5M、5C、5Bkより構成されている。   The four sets of image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10Bk include charging means 2Y, 2M, 2C, and 2Bk that rotate around the photosensitive drums 1Y, 1M, 1C, and 1Bk, and image exposure means 3Y, 3M, 3C and 3Bk, rotating developing means 4Y, 4M, 4C and 4Bk, and cleaning means 5Y, 5M, 5C and 5Bk for cleaning the photosensitive drums 1Y, 1M, 1C and 1Bk.

前記画像形成ユニット10Y、10M、10C、10Bkは、感光体1Y、1M、1C、1Bkにそれぞれ形成するトナー画像の色が異なるだけで、同じ構成であり、画像形成ユニット10Yを例にして詳細に説明する。   The image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10Bk have the same configuration except that the colors of toner images formed on the photoreceptors 1Y, 1M, 1C, and 1Bk are different, and the image forming unit 10Y is taken as an example in detail. explain.

画像形成ユニット10Yは、像形成体である感光体ドラム1Yの周囲に、帯電手段2Y(以下、単に帯電手段2Y、あるいは、帯電器2Yという)、露光手段3Y、現像手段4Y、クリーニング手段5Y(以下、単にクリーニング手段5Y、あるいは、クリーニングブレード5Yという)を配置し、感光体ドラム1Y上にイエロー(Y)のトナー画像を形成するものである。また、本実施の形態においては、この画像形成ユニット10Yのうち、少なくとも感光体ドラム1Y、帯電手段2Y、現像手段4Y、クリーニング手段5Yを一体化するように設けている。   The image forming unit 10Y has a charging unit 2Y (hereinafter simply referred to as a charging unit 2Y or a charger 2Y), an exposure unit 3Y, a developing unit 4Y, and a cleaning unit 5Y (around a photosensitive drum 1Y as an image forming body). Hereinafter, the cleaning means 5Y or the cleaning blade 5Y) is simply disposed, and a yellow (Y) toner image is formed on the photosensitive drum 1Y. In the present embodiment, in the image forming unit 10Y, at least the photosensitive drum 1Y, the charging unit 2Y, the developing unit 4Y, and the cleaning unit 5Y are provided so as to be integrated.

帯電手段2Yは、感光体ドラム1Yに対して一様な電位を与える手段であって、本実施の形態においては、感光体ドラム1Yにコロナ放電型の帯電器2Yが用いられている。   The charging unit 2Y is a unit that applies a uniform potential to the photosensitive drum 1Y. In the present embodiment, a corona discharge type charger 2Y is used for the photosensitive drum 1Y.

像露光手段3Yは、帯電器2Yによって一様な電位を与えられた感光体ドラム1Y上に、画像信号(イエロー)に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段であって、この露光手段3Yとしては、感光体ドラム1Yの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したLEDと結像素子(商品名;セルフォックレンズ)とから構成されるもの、あるいは、レーザ光学系などが用いられる。   The image exposure means 3Y performs exposure based on the image signal (yellow) on the photosensitive drum 1Y given a uniform potential by the charger 2Y, and forms an electrostatic latent image corresponding to the yellow image. As the exposure means 3Y, the exposure means 3Y includes an LED in which light emitting elements are arranged in an array in the axial direction of the photosensitive drum 1Y and an imaging element (trade name; Selfoc lens), or A laser optical system or the like is used.

本発明の画像形成方法においては、感光体上に静電潜像を形成するに際し、像露光をスポット面積が2000μm2以下の露光ビームを用いて行うことが好ましい。このような小径のビーム露光を行っても、本発明の有機感光体は、該スポット面積に対応した画像を忠実に形成することができる。より好ましいスポット面積は、100〜1000μm2である。その結果800dpi(dpiとは2.54cm当たりのドット数)以上で、階調性が豊かな電子写真画像を達成することができる。 In the image forming method of the present invention, when an electrostatic latent image is formed on a photoreceptor, it is preferable to perform image exposure using an exposure beam having a spot area of 2000 μm 2 or less. Even when such small-diameter beam exposure is performed, the organic photoreceptor of the present invention can faithfully form an image corresponding to the spot area. A more preferable spot area is 100 to 1000 μm 2 . As a result, an electrophotographic image having a gradation of not less than 800 dpi (dpi is the number of dots per 2.54 cm) can be achieved.

前記露光ビームのスポット面積とは、該露光ビームを該ビームと垂直な面で切断したとき、該切断面に現れる光強度分布面で、光強度が最大ピーク強度の1/e2以上の領域に相当する面積を意味する。 The spot area of the exposure beam is a light intensity distribution plane appearing on the cut surface when the exposure beam is cut along a plane perpendicular to the beam, and in a region where the light intensity is 1 / e 2 or more of the maximum peak intensity. It means the corresponding area.

用いられる光ビームとしては半導体レーザを用いた走査光学系、及びLEDや液晶シャッター等の固体スキャナー等があり、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布等があるがそれぞれのピーク強度の1/e2までの部分をスポット面積とする。 Examples of the light beam used include a scanning optical system using a semiconductor laser, and a solid state scanner such as an LED or a liquid crystal shutter. The light intensity distribution includes a Gaussian distribution and a Lorentz distribution, but 1 / e of each peak intensity. The area up to 2 is the spot area.

無端ベルト状中間転写体ユニット7は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第2の像担持体としての無端ベルト状中間転写体70(転写媒体)を有する。   The endless belt-shaped intermediate transfer body unit 7 is an endless belt-shaped intermediate transfer body 70 (transfer medium) as a semiconductive endless belt-shaped second image carrier that is wound around a plurality of rollers and rotatably supported. ).

画像形成ユニット10Y、10M、10C、10Bkより形成された各色の画像は、一次転写手段としての一次転写ローラ5Y、5M、5C、5Bkにより、回動する無端ベルト状中間転写体70上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット20内に収容された転写材(定着された最終画像を担持する支持体:例えば普通紙、透明シート等)としての転写材(転写媒体)Pは、給紙手段21により給紙され、複数の中間ローラ22A、22B、22C、22D、レジストローラ23を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ5bに搬送され、転写材P上に二次転写してカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された転写材Pは、定着手段24により定着処理され、排紙ローラ25に挟持されて機外の排紙トレイ26上に載置される。ここで、転写媒体とは中間転写体や転写材等の感光体上のトナー画像の転写媒体を云う。   Each color image formed by the image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10Bk is sequentially transferred onto a rotating endless belt-shaped intermediate transfer body 70 by primary transfer rollers 5Y, 5M, 5C, and 5Bk as primary transfer means. Thus, a synthesized color image is formed. A transfer material (transfer medium) P as a transfer material (support for supporting the final fixed image: for example, plain paper, transparent sheet, etc.) housed in the paper feed cassette 20 is fed by the paper feeding means 21. Then, after passing through a plurality of intermediate rollers 22A, 22B, 22C, 22D, and a registration roller 23, they are conveyed to a secondary transfer roller 5b as a secondary transfer means, and are secondarily transferred onto a transfer material P to collectively transfer color images. The The transfer material P onto which the color image has been transferred is subjected to fixing processing by the fixing unit 24, is sandwiched between paper discharge rollers 25, and is placed on a paper discharge tray 26 outside the apparatus. Here, the transfer medium refers to a transfer medium for a toner image on a photosensitive member such as an intermediate transfer member or a transfer material.

一方、二次転写手段としての二次転写ローラ5bにより転写材Pにカラー画像を転写した後、転写材Pを曲率分離した無端ベルト状中間転写体70は、クリーニング手段6bにより残留トナーが除去される。   On the other hand, after the color image is transferred to the transfer material P by the secondary transfer roller 5b as the secondary transfer means, the residual toner is removed by the cleaning means 6b from the endless belt-shaped intermediate transfer body 70 in which the transfer material P is separated by curvature. The

画像形成処理中、一次転写ローラ5Bkは常時、感光体1Bkに圧接している。他の一次転写ローラ5Y、5M、5Cはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体1Y、1M、1Cに圧接する。   During the image forming process, the primary transfer roller 5Bk is always in pressure contact with the photoreceptor 1Bk. The other primary transfer rollers 5Y, 5M, and 5C are in pressure contact with the corresponding photoreceptors 1Y, 1M, and 1C, respectively, only during color image formation.

二次転写ローラ5bは、ここを転写材Pが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写体70に圧接する。   The secondary transfer roller 5b is brought into pressure contact with the endless belt-shaped intermediate transfer body 70 only when the transfer material P passes through the secondary transfer roller 5b.

また、装置本体Aから筐体8を支持レール82L、82Rを介して引き出し可能にしてある。   Further, the housing 8 can be pulled out from the apparatus main body A through the support rails 82L and 82R.

筐体8は、画像形成部10Y、10M、10C、10Bkと、無端ベルト状中間転写体ユニット7とから成る。   The housing 8 includes image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10Bk and an endless belt-shaped intermediate transfer body unit 7.

画像形成部10Y、10M、10C、10Bkは、垂直方向に縦列配置されている。感光体1Y、1M、1C、1Bkの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット7が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット7は、ローラ71、72、73、74を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体70、一次転写ローラ5Y、5M、5C、5Bk、及びクリーニング手段6bとから成る。   The image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10Bk are arranged in tandem in the vertical direction. An endless belt-shaped intermediate transfer body unit 7 is disposed on the left side of the photoreceptors 1Y, 1M, 1C, and 1Bk in the drawing. The endless belt-shaped intermediate transfer body unit 7 includes an endless belt-shaped intermediate transfer body 70 that can be rotated by winding rollers 71, 72, 73, 74, primary transfer rollers 5Y, 5M, 5C, 5Bk, and cleaning means 6b. Consists of.

次に図4は本発明の有機感光体を用いたカラー画像形成装置(少なくとも有機感光体の周辺に帯電手段、露光手段、複数の現像手段、転写手段、クリーニング手段及び中間転写体を有する複写機あるいはレーザービームプリンタ)の構成断面図である。ベルト状の中間転写体70は中程度の抵抗の弾性体を使用している。   Next, FIG. 4 shows a color image forming apparatus using the organic photoreceptor of the present invention (a copying machine having at least a charging means, an exposure means, a plurality of developing means, a transfer means, a cleaning means and an intermediate transfer body around the organic photoreceptor. 1 is a sectional view of the configuration of a laser beam printer). The belt-shaped intermediate transfer body 70 uses an elastic body having a medium resistance.

1は像形成体として繰り返し使用される回転ドラム型の感光体であり、矢示の反時計方向に所定の周速度をもって回転駆動される。   Reference numeral 1 denotes a rotary drum type photoconductor that is repeatedly used as an image forming body, and is rotationally driven in a counterclockwise direction indicated by an arrow at a predetermined peripheral speed.

感光体1は回転過程で、帯電手段2により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次いで不図示の像露光手段3により画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応して変調されたレーザービームによる走査露光光等による画像露光を受けることにより目的のカラー画像のイエロー(Y)の色成分像に対応した静電潜像が形成される。   During the rotation process, the photosensitive member 1 is uniformly charged to a predetermined polarity and potential by the charging unit 2 and then modulated in accordance with a time-series electric digital pixel signal of image information by an image exposure unit 3 (not shown). An electrostatic latent image corresponding to a yellow (Y) color component image of a target color image is formed by receiving image exposure with scanning exposure light or the like by a laser beam.

次いで、その静電潜像がイエロー(Y)の現像手段(イエロー色現像器)4Yにより第1色であるイエロートナーにより現像される。この時第2〜第4の現像手段(マゼンタ色現像器、シアン色現像器、ブラック色現像器)4M、4C、4Bkの各現像器は作動オフになっていて感光体1には作用せず、上記第1色目のイエロートナー画像は上記第2〜第4の現像器により影響を受けない。   Next, the electrostatic latent image is developed with yellow toner as the first color by yellow (Y) developing means (yellow color developing device) 4Y. At this time, the second to fourth developing means (magenta developer, cyan developer, black developer) 4M, 4C, and 4Bk are not activated and do not act on the photoreceptor 1. The yellow toner image of the first color is not affected by the second to fourth developing devices.

中間転写体70はローラ79a、79b、79c、79d、79eで張架されて時計方向に感光体1と同じ周速度をもって回転駆動されている。   The intermediate transfer member 70 is stretched by rollers 79a, 79b, 79c, 79d, and 79e, and is driven to rotate in the clockwise direction at the same peripheral speed as the photosensitive member 1.

感光体1上に形成担持された上記第1色目のイエロートナー画像が、感光体1と中間転写体70とのニップ部を通過する過程で、1次転写ローラ5aから中間転写体70に印加される1次転写バイアスにより形成される電界により、中間転写体70の外周面に順次中間転写(1次転写)されていく。   The first color yellow toner image formed and supported on the photosensitive member 1 is applied to the intermediate transfer member 70 from the primary transfer roller 5a in the process of passing through the nip portion between the photosensitive member 1 and the intermediate transfer member 70. The intermediate transfer (primary transfer) is sequentially performed on the outer peripheral surface of the intermediate transfer body 70 by the electric field formed by the primary transfer bias.

中間転写体70に対応する第1色のイエロートナー画像の転写を終えた感光体1の表面は、クリーニング装置6aにより清掃される。   The surface of the photoreceptor 1 after the transfer of the first color yellow toner image corresponding to the intermediate transfer body 70 is cleaned by the cleaning device 6a.

以下、同様に第2色のマゼンタトナー画像、第3色のシアントナー画像、第4色のクロ(ブラック)トナー画像が順次中間転写体70上に重ね合わせて転写され、目的のカラー画像に対応した重ね合わせカラートナー画像が形成される。   Similarly, the second color magenta toner image, the third color cyan toner image, and the fourth color black (black) toner image are sequentially superimposed and transferred onto the intermediate transfer body 70 to correspond to the target color image. A superimposed color toner image is formed.

2次転写ローラ5bで、2次転写対向ローラ79bに対応し平行に軸受させて中間転写体70の下面部に離間可能な状態に配設してある。   The secondary transfer roller 5b is supported in parallel with the secondary transfer counter roller 79b so as to be separated from the lower surface of the intermediate transfer body 70.

感光体1から中間転写体70への第1〜第4色のトナー画像の順次重畳転写のための1次転写バイアスはトナーとは逆極性で、バイアス電源から印加される。その印加電圧は、例えば+100V〜+2kVの範囲である。   The primary transfer bias for sequentially superimposing and transferring the first to fourth color toner images from the photosensitive member 1 to the intermediate transfer member 70 has a polarity opposite to that of the toner and is applied from a bias power source. The applied voltage is, for example, in the range of +100 V to +2 kV.

感光体1から中間転写体70への第1〜第3色のトナー画像の1次転写工程において、2次転写ローラ5b及び中間転写体クリーニング手段6bは中間転写体70から離間することも可能である。   In the primary transfer process of the first to third color toner images from the photosensitive member 1 to the intermediate transfer member 70, the secondary transfer roller 5b and the intermediate transfer member cleaning means 6b can be separated from the intermediate transfer member 70. is there.

ベルト状の中間転写体70上に転写された重ね合わせカラートナー画像の第2の画像担持体である転写材Pへの転写は、2次転写ローラ5bが中間転写体70のベルトに当接されると共に、対の給紙レジストローラ23から転写紙ガイドを通って、中間転写体70のベルトに2次転写ローラ5bとの当接ニップに所定のタイミングで転写材Pが給送される。2次転写バイアスがバイアス電源から2次転写ローラ5bに印加される。この2次転写バイアスにより中間転写体70から第2の画像担持体である転写材Pへ重ね合わせカラートナー画像が転写(2次転写)される。トナー画像の転写を受けた転写材Pは定着手段24へ導入され加熱定着される。   When the superimposed color toner image transferred onto the belt-shaped intermediate transfer member 70 is transferred to the transfer material P, which is the second image carrier, the secondary transfer roller 5b is brought into contact with the belt of the intermediate transfer member 70. At the same time, the transfer material P is fed from the pair of paper registration rollers 23 through the transfer paper guide to the belt of the intermediate transfer body 70 to the contact nip with the secondary transfer roller 5b at a predetermined timing. A secondary transfer bias is applied to the secondary transfer roller 5b from a bias power source. By this secondary transfer bias, the superimposed color toner image is transferred (secondary transfer) from the intermediate transfer body 70 to the transfer material P as the second image carrier. The transfer material P that has received the transfer of the toner image is introduced into the fixing means 24 and heated and fixed.

本発明の有機感光体は電子写真複写機、レーザプリンター、LEDプリンター及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。   The organophotoreceptor of the present invention is generally applicable to electrophotographic apparatuses such as electrophotographic copying machines, laser printers, LED printers, and liquid crystal shutter printers, but also displays, recordings, light printing, plate making and facsimiles using electrophotographic technology. The present invention can be widely applied to such devices.

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。尚、文中の「部」は質量部を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. In addition, "part" in a sentence represents a mass part.

無機粒子の表面処理:無機粒子1の作製
メチルハイドロジェンシロキサン5部を水−メタノール混合溶媒(混合比1/1)100部中に溶解分散し、該混合溶媒中にシリカ(数平均一次粒径5nm)100部を添加したのち、1時間撹拌し、メチルハイドロジェンシロキサン表面処理を行なった。その後、該シリカを濾過した後、乾燥し、その後、60℃85RH%の条件で36時間、加熱処理を行ない無機粒子1を得た。該無機粒子1の前記した測定法による水素発生量は、0.5mg/gであった。
Surface treatment of inorganic particles: preparation of inorganic particles 1 5 parts of methylhydrogensiloxane are dissolved and dispersed in 100 parts of a water-methanol mixed solvent (mixing ratio 1/1), and silica (number average primary particle diameter) is mixed in the mixed solvent. (5 nm) After adding 100 parts, the mixture was stirred for 1 hour to perform methyl hydrogen siloxane surface treatment. Thereafter, the silica was filtered and dried, and then heat-treated for 36 hours under the condition of 60 ° C. and 85 RH% to obtain inorganic particles 1. The amount of hydrogen generated by the above-described measurement method of the inorganic particles 1 was 0.5 mg / g.

無機粒子2〜14の作製
無機粒子1の作製に於いて、無機粒子の種類、数平均一次粒径、表面処理及び加熱処理条件を表1のように変更した以外は同様にして、無機粒子2〜14を作製した。これらの無機粒子についても、無機粒子1と同様にして水素発生量を測定した。その結果も表1に記載する。
Preparation of inorganic particles 2 to 14 In preparation of inorganic particles 1, inorganic particles 2 were prepared in the same manner except that the types of inorganic particles, number average primary particle size, surface treatment and heat treatment conditions were changed as shown in Table 1. ~ 14 were made. For these inorganic particles, the hydrogen generation amount was measured in the same manner as the inorganic particles 1. The results are also shown in Table 1.

感光体1の作製
下記の様に感光体1を作製した。
Production of Photoreceptor 1 Photoreceptor 1 was produced as follows.

中間層
洗浄済み円筒状アルミニウム基体(切削加工により十点表面粗さRz:0.81μmに加工した)上に、下記中間層塗布液を浸漬塗布法で塗布し、120℃30分で乾燥し、乾燥膜厚5μmの中間層を形成した。
Intermediate layer On the washed cylindrical aluminum substrate (10 points surface roughness Rz: processed to 0.81 μm by cutting), the following intermediate layer coating solution was applied by dip coating, and dried at 120 ° C. for 30 minutes. An intermediate layer having a dry film thickness of 5 μm was formed.

下記中間層分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過(フィルター;日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度:5ミクロン、圧力;50kPa)し、中間層塗布液を作製した。   The following intermediate layer dispersion is diluted twice with the same mixed solvent, and is allowed to stand overnight and then filtered (filter; rigesh mesh filter made by Nippon Pole Co., Ltd., nominal filtration accuracy: 5 microns, pressure: 50 kPa). Produced.

(中間層分散液の作製)
バインダー樹脂:(例示ポリアミドN−1) 1部
ルチル形酸化チタン(一次粒径35nm;ヘキサメチルシラザンの表面処理済み)
5.6部
エタノール/n−プロピルアルコール/THF(=45/20/30質量比)10部
上記成分を混合し、サンドミル分散機を用い、10時間、バッチ式にて分散して、中間層分散液を作製した。
(Preparation of intermediate layer dispersion)
Binder resin: (Exemplary polyamide N-1) 1 part Rutile titanium oxide (primary particle size 35 nm; surface treatment of hexamethylsilazane)
5.6 parts Ethanol / n-propyl alcohol / THF (= 45/20/30 mass ratio) 10 parts The above components are mixed and dispersed in a batch system for 10 hours using a sand mill disperser to disperse the intermediate layer. A liquid was prepared.

電荷発生層:CGL
電荷発生物質(CGM):オキシチタニルフタロシアニン(Cu−Kα特性X線によるX線回折のスペクトルで、ブラッグ角(2θ±0.2°)27.3°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシン顔料) 24部
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックBL−1」(積水化学社製) 12部
2−ブタノン/シクロヘキサノン=4/1(v/v) 300部
上記組成物を混合し、サンドミルを用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚0.5μmの電荷発生層を形成した。
Charge generation layer: CGL
Charge generation material (CGM): oxytitanyl phthalocyanine (a titanyl phthalosine pigment having a maximum diffraction peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 27.3 ° in an X-ray diffraction spectrum by Cu-Kα characteristic X-ray) 24 parts polyvinyl butyral resin “S-LEC BL-1” (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 12 parts 2-butanone / cyclohexanone = 4/1 (v / v) 300 parts The above composition is mixed, dispersed using a sand mill, and charged. A generation layer coating solution was prepared. This coating solution was applied by a dip coating method to form a charge generation layer having a dry film thickness of 0.5 μm on the intermediate layer.

電荷輸送層1(CTL1)
電荷輸送物質(4,4′−ジメチル−4″−(α−フェニルスチリル)
トリフェニルアミン) 225部
ポリカーボネート(Z300:三菱ガス化学社製) 300部
酸化防止剤(Irganox1010:日本チバガイギー社製) 6部
ジクロロメタン 2000部
シリコンオイル(KF−54:信越化学社製) 1部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液1を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、110℃70分の乾燥を行い、乾燥膜厚18.0μmの電荷輸送層1を形成した。
Charge transport layer 1 (CTL1)
Charge transport material (4,4′-dimethyl-4 ″-(α-phenylstyryl)
Triphenylamine) 225 parts Polycarbonate (Z300: Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 300 parts Antioxidant (Irganox 1010: Nihon Ciba Geigy Co., Ltd.) 6 parts Dichloromethane 2000 parts Silicon oil (KF-54: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part mixed And dissolved to prepare a charge transport layer coating solution 1. This coating solution was applied onto the charge generation layer by a dip coating method and dried at 110 ° C. for 70 minutes to form a charge transport layer 1 having a dry film thickness of 18.0 μm.

表面層:電荷輸送層2(CTL2)
無機粒子No1:(メチルハイドロジェンで表面処理された平均一次粒径5nmのシリカ) 60部
電荷輸送物質(4,4′−ジメチル−4″−(α−フェニルスチリル)
トリフェニルアミン) 150部
ポリカーボネート(Z300:三菱ガス化学社製) 300部
酸化防止剤(例示化合物1−3) 12部
THF:テトラヒドロフラン 2800部
シリコンオイル(KF−54:信越化学社製) 4部
を混合し、分散・溶解して電荷輸送層塗布液2を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層1の上に円形スライドホッパ型塗布機で塗布し、110℃70分の乾燥を行い、乾燥膜厚2.0μmの電荷輸送層2を形成し、感光体1を作製した。
Surface layer: charge transport layer 2 (CTL2)
Inorganic particles No1: (silica with an average primary particle size of 5 nm surface-treated with methylhydrogen) 60 parts Charge transport material (4,4′-dimethyl-4 ″-(α-phenylstyryl)
Triphenylamine) 150 parts Polycarbonate (Z300: Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 300 parts Antioxidant (Exemplary Compound 1-3) 12 parts THF: Tetrahydrofuran 2800 parts Silicon oil (KF-54: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 4 parts The charge transport layer coating solution 2 was prepared by mixing, dispersing and dissolving. This coating solution is applied onto the charge transport layer 1 with a circular slide hopper coater, dried at 110 ° C. for 70 minutes to form a charge transport layer 2 having a dry film thickness of 2.0 μm, and the photoreceptor 1 is formed. Produced.

感光体2〜14の作製
感光体1の作製において、表面層の電荷輸送層2(CTL2)の無機粒子の種類を表1のように変化させた以外は感光体1と同様にして感光体2〜14を作製した。
Production of Photoreceptors 2 to 14 Photoreceptor 2 was produced in the same manner as Photoreceptor 1 except that the type of inorganic particles in charge transport layer 2 (CTL2) on the surface layer was changed as shown in Table 1 in production of photoreceptor 1. ~ 14 were made.

Figure 2006178294
Figure 2006178294

表1中、無機粒子の表面処理剤*1〜*4については下記の表面処理剤を用いた表面処理を示す。又、表1の無機粒子11の酸化チタンは、*3のメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体の処理の前にシリカ・アルミナ処理の一次処理を行なった。   In Table 1, surface treatments * 1 to * 4 for inorganic particles indicate surface treatments using the following surface treatment agents. In addition, the titanium oxide of the inorganic particles 11 in Table 1 was subjected to a primary treatment of silica / alumina treatment before the treatment of * 3 methylhydrogensiloxane and dimethylsiloxane copolymer.

*1はメチルハイドロジェンポリシロキサン
*2はメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体(モル比1:1)
*3はメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体(モル比9:1)
*4はメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体(モル比2:8)
評価1(モノクロ画像の評価)
電位特性の評価
上記各感光体を基本的に図1、2に記載の構造を有するミノルタQMS(MagiColor2300:A4紙16枚/分のプリンター:コニカミノルタビジネステクノロジーズ(株)社製)に各々装着し、低温低湿環境(10℃、15RH%)で評価した。
* 1 is methylhydrogenpolysiloxane * 2 is a copolymer of methylhydrogensiloxane and dimethylsiloxane (molar ratio 1: 1)
* 3: Copolymer of methylhydrogensiloxane and dimethylsiloxane (molar ratio 9: 1)
* 4 is a copolymer of methylhydrogensiloxane and dimethylsiloxane (molar ratio 2: 8)
Evaluation 1 (Evaluation of monochrome image)
Evaluation of potential characteristics Each of the above photoreceptors is basically mounted on a Minolta QMS (MagiColor 2300: A4 paper 16 sheets / minute printer: manufactured by Konica Minolta Business Technologies, Inc.) having the structure shown in FIGS. Evaluation was performed in a low-temperature and low-humidity environment (10 ° C., 15 RH%).

電位特性
帯電、露光、除電の連続繰り返しサイクルを6000回行い、露光部電位を測定した。
Electric potential characteristics The continuous repeated cycle of charging, exposure, and charge removal was performed 6000 times to measure the exposed portion potential.

画像評価
また、上記EPSONLP−2400に各感光体を取り付け、A4紙にの画素率7%のべた画像部、文字画像部及びハーフトーン画像部を有するオリジナル画像のプリントを行い、計5万のプリントを行った。スタート時及び1万枚コピー毎に評価画像を取り出し、画像濃度や画像ボケ等下記の評価項目の評価を行った。評価結果を表2に示す。
Image Evaluation In addition, each photoconductor is attached to the EPSONLP-2400, and an original image having a solid image portion, a character image portion, and a halftone image portion with a pixel rate of 7% is printed on A4 paper, for a total of 50,000 prints. Went. Evaluation images were taken out at the start and every 10,000 copies, and the following evaluation items such as image density and image blur were evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

画像濃度
マクベス社製RD−918を使用して測定。紙の反射濃度を「0」とした相対反射濃度で測定した。多数枚のコピーで残留電位が増加すると、画像濃度が低下する。5万枚コピー後のべた黒画像部で測定した。
Image density Measured using a Macbeth RD-918. The relative reflection density was measured with the paper reflection density set to “0”. As the residual potential increases on multiple copies, the image density decreases. The measurement was performed on the solid black image portion after 50,000 copies.

◎:黒ベタ画像が1.2より高い(良好)
○:黒ベタ画像が1.0以上、1.2以下(実用上問題なし)
×:黒ベタ画像が1.0未満(実用上問題あり)
カブリ
カブリ濃度はべた白画像をマクベス社製RD−918を使用し反射濃度で測定した。該反射濃度は相対濃度(印刷していないA4紙の濃度を0.000とする)で評価した。5万枚コピー後のべた白画像部で測定した。
A: Black solid image is higher than 1.2 (good)
○: Black solid image is 1.0 or more and 1.2 or less (no problem in practical use)
×: Black solid image is less than 1.0 (practical problem)
The fog density was measured by reflection density of a solid white image using RD-918 manufactured by Macbeth. The reflection density was evaluated by a relative density (the density of A4 paper not printed is 0.000). The measurement was performed on a solid white image portion after 50,000 copies.

◎;濃度が0.010未満(良好)
○;濃度が0.010以上、0.020以下(実用上問題ないレベル)
×;濃度が0.020より高い(実用上問題となるレベル)
画像ボケ
◎:初期〜5万枚まで、画像ボケの発生が見られず、ハーフトーン画像が明瞭に再現されている(非常に良好)。
A: Concentration is less than 0.010 (good)
○: Concentration of 0.010 or more and 0.020 or less (a level causing no practical problem)
X: Concentration is higher than 0.020 (a level that causes practical problems)
Image blur ◎: From initial to 50,000 sheets, no image blur was observed, and halftone images were clearly reproduced (very good).

○:ハーフトーン画像が明瞭に再現されているが、3万枚以後に画像ボケの発生するが、しばらく複写を中止すると画像ボケがなくなる(実用性あり)。   ○: The halftone image is clearly reproduced, but the image blur occurs after 30,000 sheets, but the image blur disappears when copying is stopped for a while (with practicality).

×;画像ボケが3万未満で発生する(実用的に問題あり)。   X: Image blur occurs at less than 30,000 (practically problematic).

ドットの再現性
画像を構成するドット画像を100倍の拡大鏡を覗いて評価した。プリント5万枚目の画像で評価した。
Dot reproducibility The dot images constituting the images were evaluated by looking through a 100x magnifier. Evaluation was made on the image of the 50,000th print.

◎:ドット画像が露光スポット面積に比し、30%未満の増減で作製され、それぞれ独立に再現されており、ハーフトーンの階調性が十分に再現されている(良好)
○:ドット画像が露光スポット面積に比し、30〜60%の増減で作製され、それぞれ独立に再現されており、ハーフトーンの階調性も実用性あり(実用性があるレベル)
×:ドット画像が露光スポット面積に比し、60%を超した増減で作製され、部分的に或いは全体的に、ドット画像が消失したり、連結したりしており、ハーフトーンの階調性が不足している(実用上問題のレベル)
鮮鋭性
画像の鮮鋭性は、文字潰れで評価した。文字サイズ(ポイント)が異なる文字画像を形成し、プリント5万枚目の文字黒色画像で下記の判断基準で評価した。
A: The dot image is produced with an increase / decrease of less than 30% compared to the exposure spot area and is reproduced independently, and the halftone gradation is sufficiently reproduced (good).
○: The dot image is produced with an increase / decrease of 30 to 60% compared to the exposure spot area, and each is reproduced independently, and the halftone gradation is also practical (level of practicality).
X: The dot image is produced with an increase / decrease exceeding 60% compared to the exposure spot area, and the dot image disappears or is connected partially or entirely, and the halftone gradation Is insufficient (practical problem level)
Sharpness The sharpness of the image was evaluated by character collapse. Character images having different character sizes (points) were formed, and evaluated by the following criteria on a 50,000th printed character black image.

◎:4ポイント以下の文字が明瞭であり、容易に判読可能(良好)
○:6ポイント以下の文字が明瞭であり、容易に判読可能(実用上問題なし)
△:8ポイント以下の文字が明瞭であり、容易に判読可能(再評価が必要)
×:8ポイントの文字の一部又は全部が判読不能(実用上問題あり)
A: Characters of 4 points or less are clear and easy to read (good)
○: Characters of 6 points or less are clear and easy to read (no problem in practical use)
Δ: Characters of 8 points or less are clear and can be easily read (re-evaluation is required)
×: Some or all of the 8-point characters are illegible (practically problematic)

Figure 2006178294
Figure 2006178294

表2の結果より、数平均一次粒径が3〜150nmであり且つメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下の無機粒子を含有する表面層(=電荷輸送層2)を有する有機感光体(No.1、2、5〜9、11〜14)はいずれの感光体も画像ボケやドットの再現性が良好であり、画像濃度、カブリも実用性の範囲以上の評価を達成し、鮮鋭性が良好な電子写真画像を獲得している。一方、数平均一次粒径が2nmのシリカを表面層に含有させた感光体3はシリカの分散性が劣化し、表面層にシリカの凝集体が含まれている為、画像ボケが発生し、ドットの再現性が劣化し、鮮鋭性が劣化している。又、数平均一次粒径が160nmのシリカを表面層に含有させた感光体4も表面層の凹凸が大きく、活性ガスが付着しやすく、画像ボケが発生し、ドットの再現性が劣化し、鮮鋭性が劣化している。又、水素発生量が2.5ml/gの無機粒子を含有する表面層の感光体10は、電位特性の劣化が大きく、画像濃度の低下が大きく、画像ボケが発生し、ドットの再現性も劣化して、鮮鋭性が劣化している。   From the results in Table 2, the number average primary particle size is 3 to 150 nm and surface treatment is performed with a polymer containing methylhydrogensiloxane units, and the hydrogen generation amount measured by the gas burette method at 23 ° C. Organic photoconductors (No. 1, 2, 5-9, 11-14) having a surface layer (= charge transport layer 2) containing inorganic particles of 2.0 ml / g or less are all subject to image blurring. The dot reproducibility is good, the image density and fog are evaluated to be more than the practical range, and an electrophotographic image with good sharpness is obtained. On the other hand, the photoconductor 3 containing silica having a number average primary particle size of 2 nm in the surface layer deteriorates the dispersibility of the silica, and the surface layer contains silica aggregates. Dot reproducibility has deteriorated and sharpness has deteriorated. Also, the photoreceptor 4 containing silica with a number average primary particle size of 160 nm in the surface layer has large surface layer irregularities, and active gas tends to adhere, image blurring occurs, and dot reproducibility deteriorates. Sharpness has deteriorated. Further, the surface layer photoconductor 10 containing inorganic particles with a hydrogen generation amount of 2.5 ml / g has a large deterioration in potential characteristics, a large decrease in image density, image blurring, and dot reproducibility. Deteriorated and sharpness is deteriorated.

評価2(カラー画像の評価)
前記感光体2、6、10及び12を各々4本づつ準備し、これら各種の感光体を、低温低湿環境(10℃、15RH%)で評価した。市販のフルカラー複合機8050(基本的に、図3に記載の構成を有するタンデム型フルカラー複合機:コニカミノルタビジネステクノロジーズ(株)社製)に搭載し、画像評価を行った。白地部、べた黒部、及びレッド、グリーン、ブルーのソリッド画像部、文字画像部、ハーフトーン画像部を有するオリジナル画像を用いて、A4紙に複写し評価した。詳しくは、スタート時及び10000枚毎に、評価用複写画像を取り出し、計5万枚印刷して評価した。評価項目と評価基準を以下に示す。
Evaluation 2 (color image evaluation)
Four each of the photoreceptors 2, 6, 10 and 12 were prepared, and these various photoreceptors were evaluated in a low temperature and low humidity environment (10 ° C., 15 RH%). It was mounted on a commercially available full-color multifunction device 8050 (basically, a tandem-type full-color multifunction device having the configuration shown in FIG. 3: manufactured by Konica Minolta Business Technologies, Inc.) and image evaluation was performed. An original image having a white background portion, solid black portion, and solid image portion of red, green, and blue, a character image portion, and a halftone image portion was copied and evaluated on A4 paper. Specifically, a copy image for evaluation was taken out at the start and every 10,000 sheets, and a total of 50,000 sheets were printed and evaluated. Evaluation items and evaluation criteria are shown below.

評価条件
感光体の線速:220mm/sec
現像スリーブの線速:350mm/sec
現像:各現像手段(4Y、4M、4C、4Br)に用いるイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及びブラックトナーには、各々平均粒径6.5μmで、0.3μmの疎水性酸化チタン及び15nmの疎水性シリカの外添剤を含有した重合トナーを用いた二成分現像剤を用いた。反転現像法
(1)画像評価
画像ボケ
◎:初期〜5万枚まで、画像ボケの発生が見られず、ハーフトーン画像が明瞭に再現されている(非常に良好)。
○:ハーフトーン画像が明瞭に再現されているが、3万枚以後に画像ボケの発生するが、しばらく複写をする画像ボケがなくなる(実用性あり)。
×:画像ボケが3万未満で発生する(実用的に問題あり)。
Evaluation condition Photoconductor linear velocity: 220 mm / sec
Line speed of developing sleeve: 350 mm / sec
Development: Yellow toner, magenta toner, cyan toner and black toner used for each developing means (4Y, 4M, 4C, 4Br) have an average particle diameter of 6.5 μm, 0.3 μm hydrophobic titanium oxide and 15 nm respectively. A two-component developer using a polymerized toner containing a hydrophobic silica external additive was used. Reversal development method (1) Image evaluation Image blur ◎: From initial to 50,000 sheets, no image blur was observed and a halftone image was clearly reproduced (very good).
○: The halftone image is clearly reproduced, but image blurring occurs after 30,000 sheets, but there is no image blurring for copying for a while (with practicality).
X: Image blur occurs at less than 30,000 (practically problematic).

画像濃度
5万枚目について濃度計「RD−918」(マクベス社製)を使用し、画像濃度についてはA4紙の反射濃度を0.000とした相対濃度で測定した。
◎:べた黒の画像が1.30以上(非常に良好)
○:べた黒の画像が1.00以上(実用上問題ないレベル)
×:べた黒の画像が1.00未満(実用上問題あり)
カブリ
5万枚目について濃度計「RD−918」(マクベス社製)を使用し、カブリ濃度についてはA4紙の反射濃度を0.000とした相対濃度で測定した。
◎:0.010未満(非常に良好)
○:0.010以上0.020未満(実用上問題ないレベル)
×:0.020以上(実用上問題あり)
(色ポチ画像欠陥の評価基準)
色ポチについては、周期性が感光体の周期と一致し、目視できる色ポチが、A4サイズ当たり何個あるかで判定した。5万枚目で評価した。
◎:0.4mm以上の色ポチ頻度:全ての複写画像が3個/A4以下(良好)
○:0.4mm以上の色ポチ頻度:4個/A4以上、10個/A4以下が1枚以上発生(実用上問題なし)
×:0.4mm以上の色ポチ頻度:11個/A4以上が1枚以上発生(実用上問題有り)
色再現性
1枚目の画像および100枚目の画像のY、M、C各トナーにおける二次色(レッド、ブルー、グリーン)のソリッド画像部の色を「MacbethColor−Eye7000」により測定し、CMC(2:1)色差式を用いて各ソリッド画像の1枚目と100枚目の色差を算出した。
Image density A density meter “RD-918” (manufactured by Macbeth Co.) was used for the 50,000th sheet, and the image density was measured at a relative density with the reflection density of A4 paper set to 0.000.
A: Solid black image is 1.30 or more (very good)
○: Solid black image is 1.00 or more (a level that causes no problem in practical use)
X: Solid black image less than 1.00 (practical problem)
For the 50,000th fog, a densitometer “RD-918” (manufactured by Macbeth Co.) was used, and the fog density was measured at a relative density where the reflection density of A4 paper was 0.000.
A: Less than 0.010 (very good)
○: 0.010 or more and less than 0.020 (a level that causes no problem in practice)
×: 0.020 or more (problematic problems)
(Evaluation criteria for color spot image defects)
Regarding the color spots, the periodicity coincided with the period of the photoreceptor, and it was determined how many color spots per A4 size were visible. Evaluation was made on the 50,000th sheet.
A: Color spot frequency of 0.4 mm or more Frequency: All 3 copies / A4 or less (good)
◯: Color spot frequency of 0.4 mm or more Frequency: 4 / A4 or more, 10 / A4 or less occurs (no problem in practical use)
×: Color spot frequency of 0.4 mm or more Frequency: 11 / A4 or more occurs (practically problematic)
Color reproducibility The color of the solid image portion of the secondary color (red, blue, green) in each of the Y, M, and C toners of the first image and the 100th image is measured by “Macbeth Color-Eye 7000”, and CMC The color difference between the first and 100th sheets of each solid image was calculated using the (2: 1) color difference formula.

◎:色差が3以下(良好)
×:色差が3より大の(実用上問題あり実用不可)
結果を表3に示す。
A: Color difference is 3 or less (good)
×: Color difference is greater than 3 (practical problem and impractical)
The results are shown in Table 3.

Figure 2006178294
Figure 2006178294

表3から明らかなように、フルカラー複合機8050の画像評価では、表面層がメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下である無機粒子を含有する有機感光体2、6、12は、画像濃度、カブリ、画像ボケ、色ポチ及び色再現性等の全ての評価で、良好な結果を得ているが、水素発生量が2.5ml/gである無機粒子を含有する有機感光体10では、画像濃度が低下し、色ポチの発生も多く、画像ボケも発生し、色再現性も劣化している。   As is apparent from Table 3, in the image evaluation of the full-color multifunction device 8050, the surface layer was surface-treated with a polymer containing methylhydrogensiloxane units, and hydrogen generation was measured by a gas burette method at 23 ° C. The organic photoreceptors 2, 6, and 12 containing inorganic particles having an amount of 2.0 ml / g or less gave good results in all evaluations such as image density, fog, image blur, color spot, and color reproducibility. However, in the organic photoreceptor 10 containing inorganic particles having a hydrogen generation amount of 2.5 ml / g, the image density is lowered, color spots are frequently generated, image blur is generated, and color reproducibility is also improved. It has deteriorated.

本発明に係る接触帯電方式を用いた画像形成装置の断面概略図である。1 is a schematic cross-sectional view of an image forming apparatus using a contact charging system according to the present invention. 画像形成装置に着脱自在な感光体カートリッジの断面概略図である。2 is a schematic cross-sectional view of a photosensitive cartridge that is detachable from an image forming apparatus. FIG. 本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。1 is a cross-sectional configuration diagram of a color image forming apparatus showing an embodiment of the present invention. 本発明の有機感光体を用いたカラー画像形成装置の構成断面図である。1 is a cross-sectional view of a color image forming apparatus using an organic photoreceptor of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 画像形成装置
2 感光体カートリッジ
3 現像カートリッジ
4 露光装置
5 給紙装置
6 転写ローラ
7 定着器
8 排紙トレイ
21 感光体
22 帯電ブラシ
23、27 電源接続部材
24 プレ帯電フィルム
25、26 帯電ならし部材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Image forming apparatus 2 Photoconductor cartridge 3 Developer cartridge 4 Exposure apparatus 5 Paper feeder 6 Transfer roller 7 Fixing device 8 Paper discharge tray 21 Photoconductor 22 Charging brush 23, 27 Power supply connection member 24 Pre-charge film 25, 26 Charging Element

Claims (12)

導電性支持体上に感光層を有する有機感光体において、該有機感光体の表面層がメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下である無機粒子を含有することを特徴とする有機感光体。 In an organic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, the surface layer of the organic photoreceptor is surface-treated with a polymer containing a methylhydrogensiloxane unit, and measured by a gas burette method at 23 ° C. An organic photoreceptor comprising inorganic particles having a generated hydrogen generation amount of 2.0 ml / g or less. 導電性支持体上に感光層を有する有機感光体において、該有機感光体の表面層が数平均一次粒径が3〜150nmであり且つメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下である無機粒子を含有することを特徴とする有機感光体。 In an organic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, the surface layer of the organic photoreceptor is surface-treated with a polymer having a number average primary particle size of 3 to 150 nm and containing a methylhydrogensiloxane unit. An organic photoreceptor comprising inorganic particles having a hydrogen generation amount of 2.0 ml / g or less measured at 23 ° C. by a gas burette method. 前記メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体がメチルハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする請求項1又は2に記載の有機感光体。 The organophotoreceptor according to claim 1 or 2, wherein the polymer containing the methylhydrogensiloxane unit is methylhydrogenpolysiloxane. 前記メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体がメチルハイドロジェンシロキサン単位と他のシロキサン単位との共重合体であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の有機感光体。 The organophotoreceptor according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymer containing a methylhydrogensiloxane unit is a copolymer of a methylhydrogensiloxane unit and another siloxane unit. 前記他のシロキサン単位がジメチルシロキサン単位、メチルエチルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位及びジエチルシロキサン単位から選択された1種以上であることを特徴とする請求項4に記載の有機感光体。 5. The organophotoreceptor according to claim 4, wherein the other siloxane unit is at least one selected from a dimethylsiloxane unit, a methylethylsiloxane unit, a methylphenylsiloxane unit, and a diethylsiloxane unit. 前記他のシロキサン単位がジメチルシロキサン単位であることを特徴とする請求項4又は5に記載の有機感光体。 6. The organophotoreceptor according to claim 4, wherein the other siloxane unit is a dimethylsiloxane unit. 前記無機粒子が周期律表第3又は第4周期の金属酸化物粒子であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の有機感光体。 The organophotoreceptor according to any one of claims 1 to 6, wherein the inorganic particles are metal oxide particles in the third or fourth period of the periodic table. 前記金属酸化物粒子がシリカ、アルミナ及び酸化チタンのいずれが一種であることを特徴とする請求項7に記載の有機感光体。 8. The organophotoreceptor according to claim 7, wherein the metal oxide particles are one of silica, alumina, and titanium oxide. 前記表面層が酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の有機感光体。 The organic photoreceptor according to claim 1, wherein the surface layer contains an antioxidant. 有機感光体上に帯電部材を接触させて帯電する帯電手段を有する画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジにおいて、表面層がメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下である無機粒子を含有する有機感光体と該有機感光体上に帯電部材を接触させて帯電する帯電手段、該有機感光体上の静電潜像を顕像化する現像手段、該有機感光体上に顕像化されたトナー像を転写材上に転写する転写手段の少なくとも1つとが一体的に支持され、画像形成装置本体に着脱自在に装着されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。 In a process cartridge for use in an image forming apparatus having a charging means for charging by bringing a charging member into contact with an organic photoreceptor, the surface layer is surface-treated with a polymer containing methylhydrogensiloxane units, and a condition of 23 ° C. An organic photoreceptor containing inorganic particles having a hydrogen generation amount of 2.0 ml / g or less measured by a gas burette method, a charging means for charging by bringing a charging member into contact with the organic photoreceptor, and the organic photoreceptor An image forming apparatus that integrally supports at least one of a developing unit that visualizes the electrostatic latent image and a transfer unit that transfers a toner image visualized on the organic photoreceptor onto a transfer material. A process cartridge which is detachably attached to a main body. 有機感光体上に帯電部材を接触させて帯電する帯電手段を有する画像形成装置において、該有機感光体の表面層がメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下である無機粒子を含有することを特徴とする画像形成装置。 In an image forming apparatus having a charging means for charging by bringing a charging member into contact with an organic photoreceptor, the surface layer of the organic photoreceptor is subjected to a surface treatment with a polymer containing a methylhydrogensiloxane unit, and a condition of 23 ° C. An image forming apparatus comprising inorganic particles whose hydrogen generation amount measured by a gas burette method is 2.0 ml / g or less. 有機感光体上に静電潜像を形成し、トナーを含有する現像剤を担持した円筒状現像スリーブを有機感光体に接触配設し、該静電潜像をトナー画像に顕像化する現像手段及び有機感光体に形成されたトナー像を転写媒体に転写する転写手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に各色トナー像を形成し、該各色トナー像を有機感光体から転写媒体に転写してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層がメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理を施され、23℃の条件で、ガスビュレット法により測定した水素発生量が2.0ml/g以下である無機粒子を含有することを特徴とする画像形成装置。 Development in which an electrostatic latent image is formed on an organic photoreceptor, a cylindrical developing sleeve carrying a developer containing toner is disposed in contact with the organic photoreceptor, and the electrostatic latent image is visualized into a toner image. And a plurality of image forming units having transfer means for transferring a toner image formed on the organic photoreceptor to a transfer medium, and the organic photoreceptor using a toner whose coloring is changed for each of the plurality of image forming units. In an image forming apparatus for forming a color image by forming each color toner image on the surface and transferring the color toner image from the organic photoconductor to a transfer medium, the surface layer of the organic photoconductor includes a multi-layer containing methylhydrogensiloxane units. An image forming apparatus comprising inorganic particles which are subjected to surface treatment with coalescence and have a hydrogen generation amount of 2.0 ml / g or less measured at 23 ° C. by a gas burette method.
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