JP2006178041A - Antireflective diffusion plate - Google Patents

Antireflective diffusion plate Download PDF

Info

Publication number
JP2006178041A
JP2006178041A JP2004368960A JP2004368960A JP2006178041A JP 2006178041 A JP2006178041 A JP 2006178041A JP 2004368960 A JP2004368960 A JP 2004368960A JP 2004368960 A JP2004368960 A JP 2004368960A JP 2006178041 A JP2006178041 A JP 2006178041A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
diffusion plate
antireflection
resin
hard coat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2004368960A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takashi Matsuda
孝 松田
Hiroyuki Fukui
弘行 福井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Kasei Corp
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Kasei Corp filed Critical Asahi Kasei Corp
Priority to JP2004368960A priority Critical patent/JP2006178041A/en
Publication of JP2006178041A publication Critical patent/JP2006178041A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antireflective diffusion plate for a transmissive screen having excellent resolution, contrast, scratch resistance and pencil hardness and requiring no protective panel on the front face. <P>SOLUTION: The diffusion plate 43 comprises a diffusion plate body 43a, a hard coat layer 43b formed on one principal surface of the diffusion plate body 43a, and an antireflective layer 43c formed on the hard coat layer 43b. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、背面投射型プロジェクションテレビなどに使用される透過型スクリーン用の反射防止拡散板に関する。さらに具体的には、前面に保護パネルを設ける必要が無く、白ボケを抑制し、光透過性が向上し、耐擦傷性や鉛筆硬度に優れた反射防止拡散板に関する。   The present invention relates to an antireflection diffusion plate for a transmissive screen used in a rear projection type projection television. More specifically, the present invention relates to an antireflection diffusion plate that does not require a protective panel on the front surface, suppresses white blurring, improves light transmission, and has excellent scratch resistance and pencil hardness.

近年、大画面表示に適した装置として、背面投射型プロジェクションテレビが開発されている。この背面投射型プロジェクションテレビは、光源から出射した光を液晶パネルなどの映像投射装置で光変調し、得られた映像光を投射レンズにより拡大して透過型スクリーンに投射する装置である。この透過型スクリーンは、映像光の投射側より、フレネルレンズシート、レンチキュラーレンズシート、及び拡散板を順次配設した構成を有する。   In recent years, rear projection type projection televisions have been developed as devices suitable for large screen display. This rear projection type projection television is a device that modulates light emitted from a light source with a video projection device such as a liquid crystal panel, and magnifies the obtained video light with a projection lens and projects it onto a transmissive screen. This transmissive screen has a configuration in which a Fresnel lens sheet, a lenticular lens sheet, and a diffusion plate are sequentially arranged from the image light projection side.

フレネルレンズシートは、映像投射装置からの映像光を垂直方向(観察者に向う方向、すなわちスクリーン面の法線方向)に向けて、画面全体を均一に明るくするために用いられる。レンチキュラーレンズシートは、シリンドリカルレンズ群を配列して構成されており、水平方向に映像光を屈折させて、水平方向の視野角、すなわち観察可能領域を広げて、多くの人が観察できるようにする。拡散板は、垂直方向に映像光を拡散させる効果を有すると同時にスクリーン上に映像を結像させる。   The Fresnel lens sheet is used to uniformly brighten the entire screen by directing the image light from the image projection device in the vertical direction (the direction toward the observer, that is, the normal direction of the screen surface). The lenticular lens sheet is configured by arranging cylindrical lens groups, and refracts the image light in the horizontal direction to widen the horizontal viewing angle, that is, the observable area so that many people can observe. . The diffusion plate has an effect of diffusing the image light in the vertical direction and simultaneously forms an image on the screen.

従来の透過型スクリーンに用いられる拡散板は、その基材がアクリル樹脂(PMMA)、ポリカーボネート樹脂(PC)、アクリル−スチレン共重合樹脂(MS)などのいずれかの樹脂からなり、拡散材料として粉末ガラス、微粉砕ガラス繊維、酸化チタン、炭酸カルシウム、二酸化珪素(シリカ)、酸化アルミニウム、各種粘土などの無機微粉末又は架橋重合体樹脂微粒子などが混合されている。拡散材料を含む拡散板を製造する方法としては、上記樹脂を板状に成形する際に拡散材料を練り込む方法や、上記拡散材料を塗料にして、予め上記樹脂で成形した板状体に塗料を塗布して拡散層を設ける方法などが挙げられる。   A diffusion plate used in a conventional transmission screen has a base material made of any resin such as acrylic resin (PMMA), polycarbonate resin (PC), acrylic-styrene copolymer resin (MS), and powder as a diffusion material. Glass, finely pulverized glass fibers, titanium oxide, calcium carbonate, silicon dioxide (silica), aluminum oxide, inorganic fine powders such as various clays, or crosslinked polymer resin fine particles are mixed. As a method of manufacturing a diffusion plate containing a diffusion material, a method of kneading the diffusion material when the resin is molded into a plate shape, or a method of coating a plate-shaped body previously molded from the resin by using the diffusion material as a coating material is used. And a method of providing a diffusion layer by coating.

上記拡散板においては、拡散材料として微粒子を用いているため、観察者側の表面は、この微粒子により凹凸を有しており、表面への映り込みを抑制する防眩効果は得られるが、光が散乱して、いわゆる白ボケが発生するという問題があった。また、拡散板の表面の強度が不十分であるために、拡散板の表面を背面投射型プロジェクションテレビの最表面とすることができず、透過型スクリーンよりも観察者側に保護パネルを設ける必要があった。   Since the diffusion plate uses fine particles as a diffusion material, the surface on the viewer side has irregularities due to the fine particles, and an anti-glare effect that suppresses reflection on the surface can be obtained. There is a problem that so-called white blur occurs due to scattering. In addition, since the surface of the diffusion plate is not strong enough, the surface of the diffusion plate cannot be the outermost surface of a rear projection type projection television, and a protective panel must be provided on the viewer side of the transmission type screen. was there.

特許文献1には、反射防止層を設けた基材フィルムを、粘着層を介して拡散板の表面に設ける技術が開示されている。この技術は、周囲の温度差によるスクリーン構成部品の反りなどの変動を抑制することを目的としたものであり、白ボケが抑制される。しかしながら、この拡散板においては、基材フィルムを介するために、光の透過性が低下し、鉛筆硬度などの機械的強度に劣るという課題があった。   Patent Document 1 discloses a technique in which a base film provided with an antireflection layer is provided on the surface of a diffusion plate via an adhesive layer. This technique is intended to suppress fluctuations such as warpage of screen components due to ambient temperature differences, and white blurring is suppressed. However, in this diffusing plate, since the substrate film is interposed, there is a problem that the light transmittance is lowered and the mechanical strength such as pencil hardness is inferior.

特開2001−5103号公報JP 2001-5103 A

本発明はかかる点に鑑みてなされたものであり、白ボケを抑制し、光透過性を向上させ、かつ、耐擦傷性や鉛筆硬度に優れており、前面に保護パネルを必要としない透過型スクリーン用の反射防止拡散板を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above points, and suppresses white blurring, improves light transmission, is excellent in scratch resistance and pencil hardness, and does not require a protective panel on the front surface. An object of the present invention is to provide an antireflection diffuser for a screen.

本発明者は、拡散板の片面に、基材フィルム層を介しないで、ハードコート層及び反射防止層を有することにより上記の目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。   The inventor has found that the above object can be achieved by having a hard coat layer and an antireflection layer on one side of the diffusion plate without using a base film layer, and completed the present invention.

本発明の反射防止拡散板は、拡散板本体と、前記拡散板本体の一方の主面上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層上に形成された反射防止層と、を具備することを特徴とする。   The antireflection diffusion plate of the present invention comprises a diffusion plate body, a hard coat layer formed on one main surface of the diffusion plate body, and an antireflection layer formed on the hard coat layer. It is characterized by that.

本発明の反射防止拡散板においては、前記拡散板本体は、拡散粒子が内部に分散されていることが好ましい。また、本発明の反射防止拡散板においては、前記反射防止層と前記拡散板本体との間に帯電防止層を有することが好ましい。   In the antireflection diffusion plate of the present invention, it is preferable that the diffusion plate main body has diffusion particles dispersed therein. Moreover, in the antireflection diffusion plate of the present invention, it is preferable to have an antistatic layer between the antireflection layer and the diffusion plate body.

本発明の背面投射型ディスプレイ用スクリーンは、上記反射防止拡散板と、前記反射防止拡散板の拡散板本体側に配置されたレンチキュラレンズ部材と、前記レンチキュラレンズ部材と対向するように配置されたフレネルレンズ部材と、を具備することを特徴とする。   The screen for rear projection display according to the present invention includes the antireflection diffusion plate, a lenticular lens member disposed on the diffusion plate main body side of the antireflection diffusion plate, and a Fresnel disposed so as to face the lenticular lens member. And a lens member.

本発明の反射防止拡散板の製造方法は、基材に反射防止層及びハードコート層を形成して転写材を作製する工程と、前記転写材の層積層面を拡散板本体の一方の主面に転写する工程と、を具備することを特徴とする。   The method for producing an antireflection diffuser plate according to the present invention includes a step of forming an antireflection layer and a hard coat layer on a base material to produce a transfer material, and a layer laminated surface of the transfer material as one main surface of the diffusion plate body And a step of transferring to the substrate.

本発明の反射防止拡散板の製造方法においては、転写材を作製する工程は、前記基材と前記ハードコート層との間に帯電防止層を形成する工程を含むことが好ましい。   In the method for producing an antireflection diffusion plate of the present invention, it is preferable that the step of producing a transfer material includes a step of forming an antistatic layer between the base material and the hard coat layer.

本発明の反射防止処理拡散板は、背面投射型プロジェクションテレビなどに使用される透過型スクリーン用拡散板に用いることができ、前面に保護パネルを設ける必要が無く、白ボケが抑制され、光透過性が向上し、かつ、耐擦傷性や鉛筆硬度に優れるという利点を有する。   The antireflection diffuser of the present invention can be used for a transmissive screen diffuser used in rear projection type projection televisions, etc., and it is not necessary to provide a protective panel on the front surface. It has the advantages of improved properties and excellent scratch resistance and pencil hardness.

以下、本発明の実施の形態について添付図面を参照して詳細に説明する。
図1は、本発明の一実施の形態に係る反射防止拡散板を備えた透過型スクリーンを有する背面投射型プロジェクションテレビなどのディスプレイの概略構成を示す図である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration of a display such as a rear projection type projection television having a transmission type screen provided with an antireflection diffusion plate according to an embodiment of the present invention.

このディスプレイにおいて、光源1の後段(光路において光の進行方向で先行する位置)に液晶パネルのような映像投射装置2が配置されている。この映像投射装置2の後段には、投射レンズ3が配置されている。さらに、投射レンズ3の後段には、透過型スクリーン4が配置されている。このような構成のディスプレイにおいては、光源1から出射された光が映像投射装置2で光変調され、得られた映像光を投射レンズ3により拡大して透過型スクリーン4に投射する。そして、この透過型スクリーン4の表面で結像された映像が観察者に視認される。   In this display, a video projection device 2 such as a liquid crystal panel is arranged at a subsequent stage of the light source 1 (a position preceding the light path in the light traveling direction). A projection lens 3 is disposed at the subsequent stage of the video projection device 2. Further, a transmissive screen 4 is disposed at the rear stage of the projection lens 3. In the display having such a configuration, the light emitted from the light source 1 is optically modulated by the video projection device 2, and the obtained video light is enlarged by the projection lens 3 and projected onto the transmission screen 4. An image formed on the surface of the transmission screen 4 is visually recognized by an observer.

この透過型スクリーン4は、映像光の投射側より、映像投射装置からの映像光を垂直方向(観察者に向う方向、すなわちスクリーン面の法線方向)に向けるフレネルレンズシート41と、水平方向に映像光を屈折させて、水平方向の視野角を広げるレンチキュラーレンズシート42と、垂直方向に映像光を拡散させる効果を有すると同時にスクリーン上に映像を結像させる拡散板43とを順次配設した構成を有する。   The transmissive screen 4 includes a Fresnel lens sheet 41 that directs the image light from the image projection device in the vertical direction (the direction toward the observer, that is, the normal direction of the screen surface), and the horizontal direction from the image light projection side. A lenticular lens sheet 42 that refracts image light and widens the viewing angle in the horizontal direction and a diffusion plate 43 that has an effect of diffusing the image light in the vertical direction and simultaneously forms an image on the screen are sequentially arranged. It has a configuration.

図2に示すように、拡散板43は、拡散板本体43aと、拡散板本体43aの一方の主面上に形成されたハードコート層43bと、このハードコート層43b上に形成された反射防止層43cとから構成されている。拡散板43においては、反射防止層43cは、低屈折率層を少なくとも1層含有する単層又は複数層で構成される。最も単純な複数層の構成は、低屈折率層と高屈折率層の2層の構成である。また、低屈折率層及び/又は高屈折率層の層数については特に制限はなく、要求される特性に応じて適宜設定する。反射防止層43cと拡散板本体43aとの間に帯電防止層を設けても良い。この場合、ハードコート層43b又は高屈折率層と帯電防止層とを兼ねるような構成にしても良い。   As shown in FIG. 2, the diffusion plate 43 includes a diffusion plate main body 43a, a hard coat layer 43b formed on one main surface of the diffusion plate main body 43a, and an antireflection coating formed on the hard coat layer 43b. And the layer 43c. In the diffusion plate 43, the antireflection layer 43c is composed of a single layer or a plurality of layers containing at least one low refractive index layer. The simplest multi-layer configuration is a two-layer configuration of a low refractive index layer and a high refractive index layer. Moreover, there is no restriction | limiting in particular about the number of layers of a low refractive index layer and / or a high refractive index layer, According to the characteristic requested | required, it sets suitably. An antistatic layer may be provided between the antireflection layer 43c and the diffuser plate body 43a. In this case, the hard coat layer 43b or the high refractive index layer and the antistatic layer may be used.

本発明について詳細に述べる。本発明の反射防止拡散板の拡散板本体43aは、アクリル樹脂(PMMA)、ポリカーボネート樹脂(PC)、アクリル−スチレン共重合樹脂(MS)などのいずれかの樹脂で構成され、上記樹脂に粉末ガラス、微粉砕ガラス繊維、酸化チタン、炭酸カルシウム、二酸化珪素(シリカ)、酸化アルミニウム、各種粘土などの無機微粒子又は架橋重合体樹脂微粒子などの微粒子拡散材料を混合してなるものが好ましい。この拡散板本体43aは、上記樹脂を板状に成形する際に上記拡散材料を練り込んで作製することができる。この他、拡散板本体43aとしては、光学基材の表面に微粒子をバインダーで固定して表面で拡散させるものや光学基材の表面をエンボス加工したものなどを用いることもできる。   The present invention will be described in detail. The diffusion plate main body 43a of the antireflection diffusion plate of the present invention is made of any resin such as acrylic resin (PMMA), polycarbonate resin (PC), acrylic-styrene copolymer resin (MS), and the resin is powder glass. It is preferable to mix finely pulverized glass fibers, titanium oxide, calcium carbonate, silicon dioxide (silica), aluminum oxide, fine particles such as inorganic fine particles such as clay, and fine particle diffusion materials such as crosslinked polymer resin fine particles. The diffusion plate body 43a can be manufactured by kneading the diffusion material when the resin is molded into a plate shape. In addition, as the diffusing plate main body 43a, it is possible to use a material in which fine particles are fixed on the surface of the optical base material with a binder and diffused on the surface, or a surface on which the surface of the optical base material is embossed.

ハードコート層43bとしては、市販のシリコーン系ハードコート、(メタ)アクリル系ハードコート、エポキシ系ハードコート、ウレタン系ハードコート、エポキシアクリレート系ハードコート、ウレタンアクリレート系ハードコートなど、公知のものを用いることができる。この他、ハードコート層43bは、多官能モノマーなどと重合開始剤を含む塗布液を下地層に塗布し、多官能モノマーなどを重合させることによっても形成できる。ハードコート層43bの厚さは、通常、0.1μm〜10μmに設定される。   As the hard coat layer 43b, a commercially available silicone hard coat, (meth) acrylic hard coat, epoxy hard coat, urethane hard coat, epoxy acrylate hard coat, urethane acrylate hard coat, or the like is used. be able to. In addition, the hard coat layer 43b can also be formed by applying a coating liquid containing a polyfunctional monomer and a polymerization initiator to the underlayer and polymerizing the polyfunctional monomer. The thickness of the hard coat layer 43b is usually set to 0.1 μm to 10 μm.

反射防止層43cは、低屈折率層を少なくとも1層含有する単層又は複数層で構成される。   The antireflection layer 43c is composed of a single layer or a plurality of layers containing at least one low refractive index layer.

低屈折率層は、その下層の屈折率よりも低い屈折率を有する。低屈折率層の厚さは、通常、50nm〜1000nm、好ましくは50nm〜500nm、より好ましくは60nm〜200nmである。   The low refractive index layer has a refractive index lower than the refractive index of the lower layer. The thickness of the low refractive index layer is usually 50 nm to 1000 nm, preferably 50 nm to 500 nm, more preferably 60 nm to 200 nm.

低屈折率層中には、耐擦傷性などの機械的特性を考慮すると、シリカ粒子が30質量%〜95質量%、好ましくは40質量%〜90質量%、より好ましくは50質量%〜80質量%含まれる。シリカ粒子の含有量が30質量%以上であることにより、強度が十分に高い反射防止層が得られるほか、シリカ粒子同士間の微小な空隙により、屈折率の低い低屈折率層を得ることができる場合がある。   In the low refractive index layer, in consideration of mechanical properties such as scratch resistance, the silica particles are 30% by mass to 95% by mass, preferably 40% by mass to 90% by mass, and more preferably 50% by mass to 80% by mass. %included. When the content of the silica particles is 30% by mass or more, an antireflection layer having a sufficiently high strength can be obtained, and a low refractive index layer having a low refractive index can be obtained by a minute gap between the silica particles. There are cases where it is possible.

低屈折率層中のシリカ粒子の形状は、特に限定されず、球状、板状、針状、複数のこれらの形状のものがつながって鎖状又は枝分かれした鎖状になったもの、複数のこれらの形状のものが凝集してブドウの房状になったものなどを用いることができる。なお「鎖状」とは、一般に「(短)繊維状」、「パールネックレス状」と呼ばれるものも含む。   The shape of the silica particles in the low refractive index layer is not particularly limited, and it is spherical, plate-like, needle-like, a plurality of these shapes connected to form a chain or branched chain, and a plurality of these The thing of the shape of agglomerated and it became the bunch of grapes etc. can be used. The “chain” includes those generally called “(short) fiber” and “pearl necklace”.

本明細書においては、球状のシリカ粒子とは、シリカ粒子における最も大きな径(長径)と、長径に直交した方向の中で最も小さな径(短径)との比率が1.5未満のものを指し、それ以外のものを非球状のシリカ粒子と呼ぶ。シリカ粒子の形状は、例えば透過電子顕微鏡で観察することによって確認することができる。   In the present specification, the spherical silica particles are those having a ratio of the largest diameter (major axis) of the silica particles to the smallest diameter (minor axis) in the direction perpendicular to the major axis of less than 1.5. Others are called non-spherical silica particles. The shape of the silica particles can be confirmed by observing with a transmission electron microscope, for example.

これらの中でも、球状でないもの、すなわち、板状、針状、鎖状、枝分かれした鎖状、ブドウの房状のものを用いると、隣接する粒子間に微小な空隙が生じ易く、屈折率の低い反射防止層を得ることができるので好ましい。   Among these, when a non-spherical material, that is, a plate shape, a needle shape, a chain shape, a branched chain shape, or a bunch of grapes is used, minute voids are easily generated between adjacent particles, and the refractive index is low. Since an antireflection layer can be obtained, it is preferable.

球状、針状又は板状のシリカ粒子を用いる場合、反射防止層の強度、層の表面粗さ(Ra)、ヘーズの発生を考慮すると、平均粒子径は10nm〜200nmの範囲であることが好ましい。平均粒子径とは、窒素吸着法(BET法)により測定された比表面積(m/g)から、平均粒子径=(2720/比表面積)の式によって与えられた値である。 When spherical, needle-like or plate-like silica particles are used, the average particle diameter is preferably in the range of 10 nm to 200 nm in consideration of the strength of the antireflection layer, the surface roughness (Ra) of the layer, and the occurrence of haze. . The average particle diameter is a value given by the formula of average particle diameter = (2720 / specific surface area) from the specific surface area (m 2 / g) measured by the nitrogen adsorption method (BET method).

鎖状及び/又は枝分かれした鎖状のシリカ粒子を用いる場合に用いることができるものは、反射防止層の強度、層の表面粗さ(Ra)、ヘーズの発生、透視像の解像度、視認性を考慮すると、5nm〜30nm、より好ましくは10nm〜30nmの平均粒子径を有するシリカ粒子が複数連なり、30nm〜200nmの平均の長さを有するまで連続したものである。平均粒子径とは、前記と同様に求められた値である。平均長さとは動的光散乱法による測定値であり、一般的に動的光散乱法による粒子径と呼ばれる値と同等のものである。反射防止層の強度、層の表面粗さ(Ra)、ヘーズの発生、透視像の解像度、視認性を考慮すると、シリカ粒子の平均の長さは30nm〜200nmであることが好ましい。   What can be used in the case of using chain-like and / or branched chain-like silica particles is that the strength of the antireflection layer, the surface roughness (Ra) of the layer, the occurrence of haze, the resolution of the fluoroscopic image, and the visibility. In consideration, a plurality of silica particles having an average particle diameter of 5 nm to 30 nm, more preferably 10 nm to 30 nm are continuously arranged until they have an average length of 30 nm to 200 nm. The average particle diameter is a value obtained in the same manner as described above. The average length is a value measured by a dynamic light scattering method and is generally equivalent to a value called a particle diameter by a dynamic light scattering method. Considering the strength of the antireflection layer, the surface roughness (Ra) of the layer, the occurrence of haze, the resolution of the fluoroscopic image, and the visibility, the average length of the silica particles is preferably 30 nm to 200 nm.

これらのシリカ粒子の中でも鎖状及び/又は枝分かれした鎖状のものを用いると、シリカ粒子が反射防止層の表面近傍に存在し易くなるほか、反射防止層の表面からシリカ粒子が脱落しにくくなり、またシリカ粒子1個当たりの、他のシリカ粒子と接触し結着する点の数が多くなるため、反射防止層の強度が高くなるので好ましい。それらの中でも、特に二次元又は三次元的に湾曲した形状を有するものが最も好ましい。このようなシリカ粒子の例としては、例えば日産化学工業株式会社製の「スノーテックス(登録商標)−OUP」、「スノーテックス(登録商標)−UP」、「スノーテックス(登録商標)−PS−S」、「スノーテックス(登録商標)−PS−SO」、「スノーテックス(登録商標)−PS−M」、「スノーテックス(登録商標)−PS−MO」、触媒化成工業株式会社製の「ファインカタロイド(登録商標)F−120」などが挙げられる。これらの鎖状のシリカは緻密なシリカ主骨格からなり、鎖状かつ三次元的に湾曲した形状を有する。   Among these silica particles, when a chain and / or branched chain is used, the silica particles are likely to be present in the vicinity of the surface of the antireflection layer, and the silica particles are less likely to fall off from the surface of the antireflection layer. Moreover, since the number of points per silica particle that come into contact with and bind to other silica particles increases, the strength of the antireflection layer is increased, which is preferable. Of these, those having a two-dimensional or three-dimensionally curved shape are most preferable. Examples of such silica particles include “Snowtex (registered trademark) -OUP”, “Snowtex (registered trademark) -UP”, and “Snowtex (registered trademark) -PS-” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. "S", "Snowtex (registered trademark) -PS-SO", "Snowtex (registered trademark) -PS-M", "Snowtex (registered trademark) -PS-MO", " Fine Cataloid (registered trademark) F-120 "and the like. These chain-like silicas are composed of a dense silica main skeleton and have a chain-like and three-dimensionally curved shape.

鎖状及び/又は枝分かれした鎖状のシリカ粒子の含有量は特に限定されず、比較的多く用いれば内部に大きな容量の空隙を持ち屈折率の低い反射防止層が、逆に少なく用いれば反射防止層表面の凹凸を低減することができる。鎖状及び/又は枝分かれした鎖状のシリカ粒子の好ましい含有量は、反射防止層の表面粗さ(Ra)を考慮すると、該低屈折率層中において90質量%以下、より好ましくは70質量%以下、さらに好ましくは50質量%以下である。   The content of the chain-like and / or branched chain-like silica particles is not particularly limited. If a relatively large amount is used, an antireflection layer having a large volume of voids therein and a low refractive index is used. Unevenness on the surface of the layer can be reduced. The preferable content of the chain-like and / or branched chain-like silica particles is 90% by mass or less, more preferably 70% by mass in the low refractive index layer in consideration of the surface roughness (Ra) of the antireflection layer. Hereinafter, it is more preferably 50% by mass or less.

反射防止層43cは、塗布法で形成することが好ましく、上記シリカ粒子、及び後述のバインダーや添加物を分散媒に分散した状態で転写材の基材に塗布することにより形成することができる。用いる分散媒は、実質的にシリカ粒子及び後述のバインダーや添加物が安定に分散するものであれば限定されない。   The antireflection layer 43c is preferably formed by a coating method, and can be formed by coating the above-described silica particles and a binder or additive described below on a transfer material substrate in a state of being dispersed in a dispersion medium. The dispersion medium to be used is not limited as long as the silica particles and the binder and additives described below are stably dispersed.

上記分散媒の具体例としては、水;炭素数1〜6の一価アルコール、炭素数1〜6の二価アルコール、グリセリンなどのアルコール類;ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N−エチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、N−エチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N−メチルピロリドンなどのアミド類;テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジ(n−プロピル)エーテル、ジイソプロピルエーテル、ジグライム、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類;エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのアルカノールエーテル類;ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン、アセト酢酸エチルなどのエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチル(n−ブチル)ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、アセチルアセトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類;アセトニトリル、プロピオニトリル、n−ブチロニトリル、イソブチロニトリルなどのニトリル類;ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホランなどが好適に用いられる。   Specific examples of the dispersion medium include water; alcohols such as monohydric alcohols having 1 to 6 carbon atoms, dihydric alcohols having 1 to 6 carbon atoms, and glycerin; formamide, N-methylformamide, N-ethylformamide, N , N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N-methylacetamide, N-ethylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide, N-methylpyrrolidone and other amides; tetrahydrofuran, diethyl ether , Ethers such as di (n-propyl) ether, diisopropyl ether, diglyme, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol dimethyl ether; ethylene glycol monomethyl ether Alkanol ethers such as tellurium, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether; ethyl formate, acetic acid Esters such as methyl, ethyl acetate, ethyl lactate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol diacetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, γ-butyrolactone, ethyl acetoacetate; acetone, methyl ethyl ketone, Methyl propyl ketone, methyl (n-butyl) ketone , Methyl isobutyl ketone, methyl amyl ketone, acetylacetone, cyclopentanone, cyclohexanone and other ketones; acetonitrile, propionitrile, n-butyronitrile, isobutyronitrile and other nitriles; dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, sulfolane, etc. are preferred Used for.

より好ましい分散媒は、炭素数1〜6の一価アルコール類;及びエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのアルカノールエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチル(n−ブチル)ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、アセチルアセトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類である。   More preferred dispersion media are monohydric alcohols having 1 to 6 carbon atoms; and ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monopropyl Alkanol ethers such as ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether; acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl (n-butyl) ketone, methyl isobutyl ketone, methyl amyl ketone, acetylacetone, cyclopentanone, cyclohexanone, etc. Ketones.

これらの分散媒は、本発明の目的を損なわない限り混合しても良く、他の任意の溶媒又は添加物を混合しても良い。   These dispersion media may be mixed as long as the object of the present invention is not impaired, and other arbitrary solvents or additives may be mixed.

上記分散液中におけるシリカ粒子の濃度は、良好な成膜性を与える上からは、すなわち所望の厚さを保持できることや塗布液粘度を考慮すると、好ましくは0.01質量%〜10質量%、より好ましくは0.05質量%〜5質量%である。   The concentration of the silica particles in the dispersion is preferably 0.01% by mass to 10% by mass from the viewpoint of providing good film formability, that is, considering that the desired thickness can be maintained and the coating solution viscosity. More preferably, it is 0.05 mass%-5 mass%.

上記分散液を基材に塗布するにあたり、塗布性能及び拡散板本体43aとの接着力を高めるために、公知のレベリング剤や結合助剤(カップリング剤)を添加することも有効である。   In applying the dispersion liquid to the substrate, it is also effective to add a known leveling agent or a binding aid (coupling agent) in order to enhance the application performance and the adhesion to the diffusion plate body 43a.

反射防止層43cは、前記のシリカ粒子の他にバインダーを含有することを特徴とする。バインダーは、シリカ粒子と化学的に結合するもの、又はしないものを用いることができるが、好ましいのはシリカ粒子と化学的に結合するものである。バインダーは単独でも複数を組み合わせても良い。好ましいバインダーとしては、以下のものが挙げられる。   The antireflection layer 43c is characterized by containing a binder in addition to the silica particles. As the binder, those that chemically bond to silica particles or those that do not chemically bond to silica particles can be used, but those that chemically bond to silica particles are preferred. The binder may be used alone or in combination. The following are mentioned as a preferable binder.

(1)加水分解性シラン類、又はこれらの部分加水分解物、脱水縮合物。好ましくは、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ(n−プロポキシ)シラン、テトラ(i−プロポキシ)シラン、テトラ(n−ブトキシ)シラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシランなどが挙げられる。 (1) Hydrolyzable silanes, or partial hydrolysates and dehydrated condensates thereof. Preferably, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra (n-propoxy) silane, tetra (i-propoxy) silane, tetra (n-butoxy) silane, trimethoxysilane, triethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltri Examples include ethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, and ethyltriethoxysilane.

(2)同一分子内に重合性官能基及びシリカ粒子と共有結合を形成することが可能な官能基とを併せ持つ加水分解性シラン類、又はこれらの部分加水分解物、脱水縮合物などが挙げられる。好ましくは、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。 (2) Hydrolyzable silanes having both a polymerizable functional group and a functional group capable of forming a covalent bond with silica particles in the same molecule, or a partially hydrolyzed product or a dehydrated condensate thereof. . Preferable examples include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-acryloxypropyltriethoxysilane.

(3)ケイ酸、トリメチルシラノール、トリフェニルシラノール、ジメチルシランジオール、ジフェニルシランジオール、シラノール末端ポリジメチルシロキサン、シラノール末端ポリジフェニルシロキサン、シラノール末端ポリメチルフェニルシロキサン、シラノール末端ポリメチルラダーシロキサン、シラノール末端ポリフェニルラダーシロキサン、オクタヒドロキシオクタシルセスキオキサンなどのシラノール基を含有するケイ素化合物などが挙げられる。 (3) Silicic acid, trimethylsilanol, triphenylsilanol, dimethylsilanediol, diphenylsilanediol, silanol terminated polydimethylsiloxane, silanol terminated polydiphenylsiloxane, silanol terminated polymethylphenylsiloxane, silanol terminated polymethyl ladder siloxane, silanol terminated poly Examples thereof include silicon compounds containing silanol groups such as phenyl ladder siloxane and octahydroxy octasilsesquioxane.

(4)水ガラス、オルトケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸カリウム、オルトケイ酸リチウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、メタケイ酸リチウム、オルトケイ酸テトラメチルアンモニウム、オルトケイ酸テトラプロピルアンモニウム、メタケイ酸テトラメチルアンモニウム、メタケイ酸テトラプロピルアンモニウムなどのケイ酸塩を酸やイオン交換樹脂に接触させることにより得られる活性シリカなどが挙げられる。 (4) Water glass, sodium orthosilicate, potassium orthosilicate, lithium orthosilicate, sodium metasilicate, potassium metasilicate, lithium metasilicate, tetramethylammonium orthosilicate, tetrapropylammonium orthosilicate, tetramethylammonium metasilicate, metasilicate Examples thereof include activated silica obtained by bringing a silicate such as tetrapropylammonium into contact with an acid or an ion exchange resin.

(5)ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテル類;ポリアクリルアミド誘導体、ポリメタクリルアミド誘導体、ポリ(N−ビニルピロリドン)、ポリ(N−アシルエチレンイミン)などのアミド類、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸誘導体、ポリメタクリル酸誘導体、ポリカプロラクトンなどのエステル類;ポリイミド類、ポリウレタン類、ポリ尿素類、ポリカーボネート類などの有機ポリマーなどが挙げられる。これら有機ポリマーの末端や主鎖中に、重合性官能基を有していても良い。 (5) Polyethers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol; amides such as polyacrylamide derivatives, polymethacrylamide derivatives, poly (N-vinylpyrrolidone), poly (N-acylethyleneimine), polyvinyl Examples include esters such as alcohol, polyvinyl acetate, polyacrylic acid derivatives, polymethacrylic acid derivatives, and polycaprolactone; and organic polymers such as polyimides, polyurethanes, polyureas, and polycarbonates. These organic polymers may have a polymerizable functional group at the terminal or main chain.

(6)アルキル(メタ)アクリレート、アルキレンビス(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、アルキレンビスグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキシドなどの重合性モノマーなどが挙げられる。ここで(メタ)アクリレートとはアクリレートとメタクリレートの両方を指す。 (6) alkyl (meth) acrylate, alkylene bis (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Examples thereof include polymerizable monomers such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, alkylene bisglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, and vinylcyclohexene diepoxide. Here, (meth) acrylate refers to both acrylate and methacrylate.

(7)公知の硬化性樹脂などが挙げられる。一例を挙げると、(メタ)アクリル系UV硬化性樹脂、湿気硬化型シリコーン樹脂、熱硬化型シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ノボラック樹脂、シリコーンアクリレート樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂などが挙げられる。 (7) Well-known curable resin etc. are mentioned. For example, (meth) acrylic UV curable resin, moisture curable silicone resin, thermosetting silicone resin, epoxy resin, phenoxy resin, novolac resin, silicone acrylate resin, melamine resin, phenol resin, unsaturated polyester resin , Polyimide resin, urethane resin, urea resin and the like.

これらのバインダーは単独で用いても、複数を併用しても構わない。特に、(2)で列挙した同一分子内に重合性官能基及びシリカ粒子と共有結合を形成することが可能な官能基とを併せ持つ加水分解性シラン類を用いる場合や、(5)で列挙した有機ポリマーのうち末端や主鎖中に重合性官能基が含まれているものを用いる場合には、(6)で列挙した重合性モノマーを併用すると、機械的強度の向上に効果的である。重合性モノマーの種類は、反応の形態、速度などに応じて適宜選択される。この場合には、さらに添加物として重合開始剤を添加することが有効である。重合開始剤としては、熱ラジカル発生剤、光ラジカル発生剤、熱酸発生剤、光酸発生剤など公知のものを、上記の重合性官能基や重合性モノマーの反応形態に合わせて選ぶことができる。熱/光ラジカル発生剤の具体例としては、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社より市販されているイルガキュア(登録商標)、ダロキュア(登録商標)と呼ばれるアセトフェノン系、ベンゾフェノン系、ホスフィンオキサイド系、チタノセン系の各重合開始剤、チオキサントン系重合開始剤、ジアゾ系重合開始剤、o−アシルオキシム系重合開始剤などが挙げられる。これらの中でもイルガキュア(登録商標)907、イルガキュア(登録商標)369、イルガキュア(登録商標)379などの分子内にアミノ基及び/又はモルホリノ基を有する重合開始剤が特に好ましい。また、熱/光酸発生剤の具体例としては、三新化学工業株式会社より市販されているサンエイド(商標)SIシリーズ、和光純薬工業株式会社より市販されているWPIシリーズ、WPAGシリーズ、シグマアルドリッチジャパン株式会社より市販されているPAGsシリーズに代表される、スルホニウム系、ヨードニウム系、ジアゾメタン系の各重合開始剤などが挙げられる。   These binders may be used alone or in combination. In particular, when using hydrolyzable silanes having both a polymerizable functional group and a functional group capable of forming a covalent bond with a silica particle in the same molecule listed in (2), or listed in (5) In the case of using an organic polymer having a polymerizable functional group in the terminal or main chain, the use of the polymerizable monomer listed in (6) is effective in improving mechanical strength. The kind of the polymerizable monomer is appropriately selected according to the form and speed of the reaction. In this case, it is effective to add a polymerization initiator as an additive. As the polymerization initiator, a known one such as a thermal radical generator, a photo radical generator, a thermal acid generator, or a photo acid generator can be selected according to the reaction mode of the above polymerizable functional group or polymerizable monomer. it can. Specific examples of the heat / photo radical generator include Irgacure (registered trademark) and Darocur (registered trademark) acetophenone-based, benzophenone-based, phosphine oxide-based, and titanocene-based commercially available from Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. Each polymerization initiator, a thioxanthone polymerization initiator, a diazo polymerization initiator, an o-acyloxime polymerization initiator, and the like can be mentioned. Among these, polymerization initiators having an amino group and / or a morpholino group in the molecule such as Irgacure (registered trademark) 907, Irgacure (registered trademark) 369, and Irgacure (registered trademark) 379 are particularly preferable. Specific examples of the heat / photoacid generator include Sun Aid (trademark) SI series marketed by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., WPI series, WPAG series, Sigma marketed by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Examples thereof include sulfonium-based, iodonium-based, and diazomethane-based polymerization initiators represented by the PAGs series commercially available from Aldrich Japan.

(1)や(2)で表される加水分解性シラン類は、モノマーの状態で用いることもできるが、部分加水分解・脱水縮合させた方が好ましい。部分加水分解・脱水縮合反応は、加水分解性シランを水と反応させることによって行うが、触媒として、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸、ギ酸、酢酸などの酸類;アンモニア、トリアルキルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、コリン、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドなどのアルカリ類;ジラウリン酸ジブチルスズなどのスズ化合物などを用いても良い。この場合、予め加水分解性シラン類の部分加水分解・脱水縮合を行った後にシリカ粒子と混合しても良いし、シリカ粒子の存在下で加水分解・脱水縮合反応を行っても良い。   The hydrolyzable silanes represented by (1) and (2) can be used in the form of a monomer, but it is preferable to perform partial hydrolysis / dehydration condensation. Partial hydrolysis / dehydration condensation reaction is performed by reacting hydrolyzable silane with water, but as catalysts, acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, boric acid, formic acid, acetic acid; ammonia, trialkylamine Alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, choline and tetraalkylammonium hydroxide; tin compounds such as dibutyltin dilaurate may be used. In this case, partial hydrolysis / dehydration condensation of hydrolyzable silanes may be performed in advance and then mixed with silica particles, or hydrolysis / dehydration condensation reaction may be performed in the presence of silica particles.

上記にバインダーの中でも特に、(2)で表される同一分子内に重合性官能基及びシリカ粒子と共有結合を形成することが可能な官能基とを併せ持つ加水分解性シラン類、又はこれらの部分加水分解物、脱水縮合物が好ましい。その理由は、反射防止層中にシリカが均一に分散し易いため、表面粗さを小さくすることや、シリカ粒子を表面近傍に存在させることが容易に達成できるからである。   Among the above binders, in particular, hydrolyzable silanes having both a polymerizable functional group and a functional group capable of forming a covalent bond with silica particles in the same molecule represented by (2), or these parts Hydrolysates and dehydrated condensates are preferred. The reason is that silica is easily dispersed uniformly in the antireflection layer, so that it is possible to easily achieve a reduction in surface roughness and presence of silica particles in the vicinity of the surface.

バインダーは、前述のシリカ粒子を含む分散液に予め加えてから転写材の基材に塗布しても良く、転写材の基材に予めバインダー又はバインダーを含む溶液を塗布してからシリカ粒子を含む分散液を塗布しても良い。この場合、シリカ粒子を含む分散液を塗布した後に、バインダー成分がシリカ粒子層の一部又は全部に浸透するように、バインダーの粘度やシリカ分散媒の種類を調節したり、塗布後の熱処理温度や時間を設定したり、プレスを行うなどにより、反射防止層の機械的強度が向上する。あるいは逆に、基材に予めシリカ粒子を含む分散液を塗布した後に、バインダー又はバインダーを含む溶液を塗布しても良い。この場合も、バインダーを塗布した後に、バインダー成分がシリカ粒子層の一部又は全部に浸透するように、バインダーの粘度や溶媒の種類を調節したり、塗布後の熱処理温度や時間を設定したり、プレスを行うのが好ましい。   The binder may be added to the dispersion containing silica particles in advance and then applied to the transfer material substrate, or the binder or solution containing the binder is applied to the transfer material substrate in advance and then the silica particles are included. A dispersion may be applied. In this case, after applying the dispersion containing silica particles, the viscosity of the binder and the type of silica dispersion medium are adjusted so that the binder component penetrates part or all of the silica particle layer, or the heat treatment temperature after application. The mechanical strength of the antireflection layer is improved by setting the time and time, or by pressing. Or conversely, after applying a dispersion containing silica particles to the substrate in advance, a binder or a solution containing the binder may be applied. In this case as well, after the binder is applied, the viscosity of the binder and the type of solvent are adjusted so that the binder component penetrates part or all of the silica particle layer, and the heat treatment temperature and time after application are set. It is preferable to perform pressing.

なお、シリカ粒子分散液がバインダーを含んでいる場合であっても、別途バインダーを塗布することが可能である。例えば、加水分解性シラン類を含むシリカ粒子分散液を塗布した後に、(メタ)アクリル系UV硬化性樹脂をさらに塗布することもできる。   Even if the silica particle dispersion contains a binder, it is possible to apply a binder separately. For example, after applying a silica particle dispersion containing hydrolyzable silanes, a (meth) acrylic UV curable resin can be further applied.

低屈折率層は、帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、レベリング剤、色素、金属塩、界面活性剤、離型剤など種々の添加物を、本発明の趣旨を損なわない範囲で含有させることも可能である。   The low refractive index layer contains various additives such as an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, a leveling agent, a dye, a metal salt, a surfactant, and a release agent within the range not impairing the gist of the present invention. It is also possible to make it.

反射防止層43cを塗布法により形成する方法は限定されず、塗布組成物を用いて転写材の基材上に塗布する際に、シリカ粒子の形状、含有量、塗布液の濃度、バインダー及び添加物の種類及びそれらの濃度、塗布方法、塗布条件などを適宜変更して形成することができる。   The method of forming the antireflection layer 43c by a coating method is not limited. When the antireflection layer 43c is coated on the substrate of the transfer material using the coating composition, the shape, content, concentration of the coating liquid, binder and addition of the silica particles It can be formed by appropriately changing the kind of the product, the concentration thereof, the coating method, the coating conditions, and the like.

塗布組成物の塗布は、ディッピング、スピンコーター、ナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアロールコーター、スライドコーター、カーテンコーター、スプレイコーター、ダイコーター、キャップコーターなどの公知の方法を用いて実施することができる。これらのうち、連続塗布が可能なナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアロールコーター、スライドコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ダイコーター及びキャップコーターが好ましく用いられる。   Application of the coating composition is a known dipping, spin coater, knife coater, bar coater, blade coater, squeeze coater, reverse roll coater, gravure roll coater, slide coater, curtain coater, spray coater, die coater, cap coater, etc. It can be implemented using a method. Of these, knife coaters, bar coaters, blade coaters, squeeze coaters, reverse roll coaters, gravure roll coaters, slide coaters, curtain coaters, spray coaters, die coaters and cap coaters that can be continuously applied are preferably used.

上記のシリカ粒子を含む分散液及びバインダーを含む溶液を塗布した後は、分散媒を揮発させたり、シリカ粒子間及びバインダー成分を縮合、架橋させるために加熱を行うのが有効である。加熱温度と時間は転写材の基材の耐熱性によって決定される。例えば、転写材の基材として、ガラス基板を用いる場合には、500℃以上の加熱を行うことができる。転写材の基材として、プラスチック基板を用いる場合には、加熱温度は50℃〜200℃、加熱時間は1秒〜1時間の間から選ばれ、好ましくは80℃〜150℃、10秒間〜3分間の範囲である。また上記バインダーが放射線硬化性を有する場合は、紫外線、電子線などを公知の方法によって照射する。   After applying the dispersion containing the silica particles and the solution containing the binder, it is effective to heat the dispersion medium to volatilize or to condense and crosslink the silica particles and the binder component. The heating temperature and time are determined by the heat resistance of the substrate of the transfer material. For example, when a glass substrate is used as the base material of the transfer material, heating at 500 ° C. or higher can be performed. When a plastic substrate is used as the base material of the transfer material, the heating temperature is selected from 50 ° C. to 200 ° C., and the heating time is selected from 1 second to 1 hour, preferably from 80 ° C. to 150 ° C., from 10 seconds to 3 seconds. The range of minutes. Moreover, when the said binder has radiation curability, an ultraviolet-ray, an electron beam, etc. are irradiated by a well-known method.

低屈折率層の直下に高屈折率層を設けると、さらに反射防止効果を高めることができるので有効である。高屈折率層としては例えば、チタン、ジルコニウム、亜鉛、セリウム、タンタル、イットリウム、ハフニウム、アルミニウム、マグネシウムなどの金属からなる酸化物又は複合酸化物など公知の無機微粒子を、バインダーに分散させたものが用いられる。上記金属酸化物のうち、高屈折率と耐光性を併せ持つ酸化ジルコニウムが特に好ましい。バインダーは、低屈折率層のバインダーとして上記(1)〜(7)に列挙したものを用いることができるが、その中でも好ましいのは(2)に記載の同一分子内に重合性官能基及びシリカ粒子と共有結合を形成することが可能な官能基とを併せ持つ加水分解性シラン類、(5)に記載の有機ポリマーのうち側鎖や末端に重合性官能基を有するもの、(6)に記載の重合性モノマー、(7)に記載の硬化性樹脂である。これらバインダーの種類と量は、目的の屈折率、強度、耐光性、黄変性などによって公知のものを用いることができる。高屈折率層の屈折率は1.4〜2.5の範囲で、なるべく低屈折率層の屈折率の2乗に近い値に設定するのが好ましい。高屈折率層の厚さは、通常、0.01μm〜1μmに設定される。   Providing a high refractive index layer directly below the low refractive index layer is effective because the antireflection effect can be further enhanced. Examples of the high refractive index layer include those obtained by dispersing known inorganic fine particles such as oxides or composite oxides of metals such as titanium, zirconium, zinc, cerium, tantalum, yttrium, hafnium, aluminum, and magnesium in a binder. Used. Of the above metal oxides, zirconium oxide having both a high refractive index and light resistance is particularly preferable. As the binder, those listed in the above (1) to (7) can be used as binders for the low refractive index layer. Among them, the polymerizable functional group and silica in the same molecule described in (2) are preferable. Hydrolyzable silanes having both functional groups capable of forming covalent bonds with particles, those having a polymerizable functional group at the side chain or terminal among the organic polymers described in (5), described in (6) A polymerizable monomer according to (7). As the kind and amount of these binders, known binders can be used depending on the desired refractive index, strength, light resistance, yellowing and the like. The refractive index of the high refractive index layer is preferably set to a value in the range of 1.4 to 2.5 and as close to the square of the refractive index of the low refractive index layer as possible. The thickness of the high refractive index layer is usually set to 0.01 μm to 1 μm.

また、反射防止層43c中に帯電防止層を設けると、反射防止層43cに埃が付着するのを防ぐことができるので有効である。帯電防止層としては、界面活性剤、イオン性ポリマーなどの公知の帯電防止剤や導電性微粒子などをバインダーに分散させたものが用いられる。導電性微粒子としては、例えばインジウム、亜鉛、スズ、モリブデン、アンチモン、ガリウムなどの酸化物あるいは複合酸化物微粒子、銅、銀、ニッケル、低融点合金(ハンダなど)の金属微粒子、金属を被覆したポリマー微粒子、各種のカーボンブラック、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマー粒子、金属繊維、炭素繊維など、公知のものが用いられる。この中でも特にITO(スズ含有酸化インジウム)粒子、ATO(スズ含有酸化アンチモン)粒子が、高い透明性と導電性を発現させることができるので好ましい。帯電防止層の厚さは、通常、0.01μm〜1μmに設定される。バインダーは、低屈折率層のバインダーとして上記(1)〜(7)に列挙したものを用いることができるが、その中でも好ましいのは(2)に記載の同一分子内に重合性官能基及びシリカ粒子と共有結合を形成することが可能な官能基とを併せ持つ加水分解性シラン類、(5)に記載の有機ポリマーのうち側鎖や末端に重合性官能基を有するもの、(6)に記載の重合性モノマー、(7)に記載の硬化性樹脂である。   In addition, providing an antistatic layer in the antireflection layer 43c is effective because it can prevent dust from adhering to the antireflection layer 43c. As the antistatic layer, a known antistatic agent such as a surfactant or an ionic polymer, or conductive fine particles dispersed in a binder is used. Examples of conductive fine particles include oxide or composite oxide fine particles such as indium, zinc, tin, molybdenum, antimony, and gallium, copper, silver, nickel, low-melting-point alloy (solder, etc.) metal fine particles, and metal-coated polymers. Known materials such as fine particles, various kinds of carbon black, conductive polymer particles such as polypyrrole and polyaniline, metal fibers, and carbon fibers are used. Among these, ITO (tin-containing indium oxide) particles and ATO (tin-containing antimony oxide) particles are particularly preferable because they can exhibit high transparency and conductivity. The thickness of the antistatic layer is usually set to 0.01 μm to 1 μm. As the binder, those listed in the above (1) to (7) can be used as binders for the low refractive index layer. Among them, the polymerizable functional group and silica in the same molecule described in (2) are preferable. Hydrolyzable silanes having both functional groups capable of forming covalent bonds with particles, those having a polymerizable functional group at the side chain or terminal among the organic polymers described in (5), described in (6) A polymerizable monomer according to (7).

反射防止層表面に滑り性や防汚性などを付与するために、被覆層を設けても良い。被覆層は、例えばフッ素樹脂、湿気硬化型シリコーン樹脂、熱硬化型シリコーン樹脂、2酸化ケイ素、(メタ)アクリル系樹脂、(メタ)アクリル系UV硬化性樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ノボラック樹脂、シリコーンアクリレート樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂など、公知の任意の材料で形成される。被覆層の膜厚は、通常、50nm以下、好ましくは30nm以下、より好ましくは15nm以下、最も好ましくは6nm以下である。被覆層は単層又は複数層で構成されていても良い。防汚効果を発現させるために、上記の中でも、フッ素樹脂、湿気硬化型シリコーン樹脂及び熱硬化型シリコーン樹脂が好ましい。   A coating layer may be provided in order to impart slipperiness or antifouling property to the surface of the antireflection layer. The coating layer is, for example, a fluororesin, a moisture curable silicone resin, a thermosetting silicone resin, silicon dioxide, a (meth) acrylic resin, a (meth) acrylic UV curable resin, an epoxy resin, a phenoxy resin, a novolac resin, It is made of any known material such as silicone acrylate resin, melamine resin, phenol resin, unsaturated polyester resin, polyimide resin, urethane resin, urea resin. The film thickness of the coating layer is usually 50 nm or less, preferably 30 nm or less, more preferably 15 nm or less, and most preferably 6 nm or less. The coating layer may be composed of a single layer or a plurality of layers. Among these, a fluororesin, a moisture curable silicone resin, and a thermosetting silicone resin are preferable in order to exhibit an antifouling effect.

本発明の反射防止拡散板を製造する場合、基材に反射防止層及びハードコート層を形成して転写材を作製し、転写材の層積層面を拡散板本体の一方の主面に転写する。すなわち、転写材の構成としては、基材(支持体)/反射防止層/ハードコート層/接着剤層となる。   When producing the antireflection diffusion plate of the present invention, an antireflection layer and a hard coat layer are formed on a base material to produce a transfer material, and the layer laminated surface of the transfer material is transferred to one main surface of the diffusion plate body . That is, the structure of the transfer material is substrate (support) / antireflection layer / hard coat layer / adhesive layer.

基材(支持体)には、プラスチックフィルムが好ましく使用でき、例えば、(メタ)アクリル樹脂シート、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロースアセテート系フィルム;延伸したポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系フィルム;ポリカーボネート系フィルム、ノルボネン系フィルム、ポリアリレート系フィルム及びポリスルフォン系フィルム、セルローストリアセテートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、ポリカーボネートフィルム、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのプラスチックフィルムを用いることができる。   For the base material (support), a plastic film can be preferably used. For example, a cellulose acetate film such as a (meth) acrylic resin sheet, a polyethylene film, a polypropylene film, triacetyl cellulose, cellulose acetate propionate; Polyester films such as terephthalate and polyethylene naphthalate; plastics such as polycarbonate film, norbornene film, polyarylate film and polysulfone film, cellulose triacetate film, cellulose acetate propionate film, polycarbonate film, stretched polyethylene terephthalate film A film can be used.

この転写材は、これらの基材上に、前述の反射防止層43c用の塗布組成物を用いて塗布などの方法により反射防止層を設け、続いて、ハードコート層43b用の塗布組成物を用いて塗布などの方法によりハードコート層を設け、さらに接着剤層を設けることにより作製される。   In this transfer material, an antireflection layer is provided on these substrates by a method such as coating using the coating composition for the antireflection layer 43c described above, and then a coating composition for the hard coat layer 43b is formed. It is produced by providing a hard coat layer by a method such as coating and further providing an adhesive layer.

接着剤層は、接着剤の種類は限定されず、公知の接着剤、粘着性シート、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂など、拡散板本体43aと転写材とを接着する機能を有するものであれば、いかなるものでも用いることができる。なお、接着層は、可視光領域で光学的に透明であることが好ましい。なお、接着剤層の厚さは、被接着体の表面状態に応じて、接着力及びハードコート層の機能や透明性などを考慮すると、通常0.3μm〜20μmの範囲、好ましくは0.5μm〜3μmの範囲が好ましい。ハードコート層43bの機能を損なわない厚さであることが好ましく、例えば、0.1μm程度である。   The adhesive layer is not limited to the type of adhesive, and has a function of adhering the diffusion plate main body 43a and the transfer material, such as a known adhesive, an adhesive sheet, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a radiation curable resin. Any material can be used as long as it has the following. Note that the adhesive layer is preferably optically transparent in the visible light region. The thickness of the adhesive layer is usually in the range of 0.3 μm to 20 μm, preferably 0.5 μm, considering the adhesive strength, the function of the hard coat layer, transparency, etc., depending on the surface state of the adherend. A range of ˜3 μm is preferred. A thickness that does not impair the function of the hard coat layer 43b is preferable, for example, about 0.1 μm.

転写材は、必要に応じて、基材と反射防止層43cとの間、特に反射防止層43cと拡散板本体43aとの間に帯電防止層などを形成しても良い。その他、色素、紫外線吸収剤などを含む層を、本発明の趣旨を損なわない範囲で形成しても良い。   The transfer material may be provided with an antistatic layer or the like between the base material and the antireflection layer 43c, particularly between the antireflection layer 43c and the diffuser plate body 43a, as necessary. In addition, you may form the layer containing a pigment | dye, a ultraviolet absorber, etc. in the range which does not impair the meaning of this invention.

転写材を拡散板本体43aに転写する方法においては、転写材の層積層面と、拡散板本体43aとが対向するようにして転写材の接着剤層を拡散板本体43aに貼り付け、基材を剥離除去することによって拡散板本体43a上に反射防止層及びハードコート層を転写する。   In the method of transferring the transfer material to the diffusion plate body 43a, the adhesive layer of the transfer material is attached to the diffusion plate body 43a so that the layer lamination surface of the transfer material and the diffusion plate body 43a face each other. The antireflection layer and the hard coat layer are transferred onto the diffusing plate main body 43a by peeling and removing.

基材と反射防止層との剥離性を向上させるために、両者の間に剥離層を設けても良い。剥離層の材料としては、限定されないが、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、メラミン樹脂など公知のものを用いることができる。   In order to improve the peelability between the substrate and the antireflection layer, a peelable layer may be provided between them. Although it does not limit as a material of a peeling layer, Well-known things, such as a fluororesin, a silicone resin, a (meth) acrylic resin, a melamine resin, can be used.

拡散板本体43aに転写材を貼り付ける方法としては、熱ラミネート法や紫外線照射法など公知の方法を用いることができる。   As a method for attaching the transfer material to the diffusion plate main body 43a, a known method such as a heat laminating method or an ultraviolet irradiation method can be used.

産業上より好ましい方法は、別工程で得られた転写材を拡散板本体43aの押出工程の後段で拡散板本体43aに貼り付ける際に、拡散板本体43aが加圧により変形しない程度に冷却された状態で加熱ロールにより上記転写材を拡散板本体43aに圧着する方法である。   A more industrially preferable method is that when the transfer material obtained in the separate process is attached to the diffusion plate main body 43a in the subsequent stage of the extrusion process of the diffusion plate main body 43a, the diffusion plate main body 43a is cooled to such an extent that it is not deformed by pressure. In this state, the transfer material is pressure-bonded to the diffusion plate main body 43a with a heating roll.

このような本発明の反射防止拡散板は、白ボケが抑制され、光透過性が向上し、耐擦傷性や鉛筆硬度に優れるため、背面投射型プロジェクションテレビなどに使用される透過型スクリーン用拡散板に留まらず、種々のディスプレイの部材に適用することができる。   Such an antireflection diffuser of the present invention suppresses white blurring, improves light transmission, and has excellent scratch resistance and pencil hardness. Therefore, the diffusion for a transmissive screen used in a rear projection type projection television is used. It can be applied not only to the plate but also to various display members.

次に、本発明の効果を明確にするために行った実施例について説明する。なお、本発明の範囲は以下の実施例の内容に限定されない。   Next, examples performed for clarifying the effects of the present invention will be described. The scope of the present invention is not limited to the contents of the following examples.

(1)走査型プローブ顕微鏡を用いた表面粗さ(Ra)の評価
・装置:NanoScope(登録商標)IIIa (米国Digital Instruments社製)
・カンチレバー:NCH−10T型シリコン単結晶プローブ(スイスNanoWorld社製)
・Mode:タッピング
・Scan size:1.0μm
・Scan rate:1.0Hz
・Tip velocity:2.0μm/s
・Set point:1.5
・Integral gain:0.46
・Proportional gain:1.3
・画像処理:Flatten order=0にてFlatten処理を行い、垂直方向の補正を行った。
(1) Evaluation of surface roughness (Ra) using scanning probe microscope Apparatus: NanoScope (registered trademark) IIIa (manufactured by Digital Instruments, USA)
Cantilever: NCH-10T silicon single crystal probe (manufactured by NanoWorld, Switzerland)
・ Mode: Tapping ・ Scan size: 1.0 μm
・ Scan rate: 1.0 Hz
Tip velocity: 2.0 μm / s
・ Set point: 1.5
・ Integral gain: 0.46
・ Proportional gain: 1.3
Image processing: Flatten processing was performed with Flatten order = 0, and vertical correction was performed.

(2)最低反射率の測定
FE−3000型反射分光計(大塚電子株式会社製)を用いて、波長250nm〜800nmの範囲での反射スペクトルを測定した。該波長範囲における反射率の最小値を最低反射率と定めた。
(2) Measurement of minimum reflectance Using an FE-3000 reflection spectrometer (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), a reflection spectrum in a wavelength range of 250 nm to 800 nm was measured. The minimum reflectance in the wavelength range was determined as the minimum reflectance.

(3)耐擦傷性試験
表面特性試験機(株式会社井元製作所製)を用いた。直径15mmのステンレス柱の片端にスチールウール(ボンスター(登録商標)#0000、日本スチールウール株式会社製)を取り付け、200gの荷重をかけながら反射防止層上を10回往復させた後、摩擦痕を目視で観察した。
(3) Scratch resistance test A surface property tester (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.) was used. A steel wool (Bonster (registered trademark) # 0000, manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.) is attached to one end of a stainless steel column with a diameter of 15 mm. It was observed visually.

(4)鉛筆硬度
JISのK5400記載に基づき、1kg荷重下で行った。
(4) Pencil hardness Based on JIS K5400 description, it carried out under 1 kg load.

(実施例1)
(転写材の製造)
平均直径が約12nmで、平均長さが約100nmの数珠状シリカストリング(スノーテックス(登録商標)OUP、日産化学工業株式会社製、シリカ固形分濃度15.5質量%)89.1g、平均直径が約10nmの球状シリカゾル(スノーテックス(登録商標)OS、日産化学工業株式会社製、シリカ固形分濃度20.3質量%)68.1g、エタノール75.7gを室温で混合し、さらに3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(サイラエースS710、チッソ株式会社製)17.1gを添加して25℃にて4時間攪拌し反応させた。この反応液200gに対し、イルガキュア(登録商標)369(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)2.0gとエタノール252gからなる混合溶液を加え、室温にて5分間攪拌混合し、固形分濃度7.5質量%の溶液を得た。この溶液をイソプロピルアルコールで固形分濃度3.4質量%になるまで希釈することによって反射防止層用塗布組成物Aを得た。
Example 1
(Manufacture of transfer material)
A beaded silica string having an average diameter of about 12 nm and an average length of about 100 nm (Snowtex (registered trademark) OUP, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., silica solid content concentration of 15.5% by mass) 89.1 g, average diameter Is a spherical silica sol having a diameter of about 10 nm (Snowtex (registered trademark) OS, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., silica solid concentration 20.3 mass%) 68.1 g and ethanol 75.7 g are mixed at room temperature, 17.1 g of roxypropyltrimethoxysilane (Syra Ace S710, manufactured by Chisso Corporation) was added and stirred at 25 ° C. for 4 hours for reaction. A mixed solution consisting of 2.0 g of Irgacure (registered trademark) 369 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 252 g of ethanol is added to 200 g of this reaction solution, and the mixture is stirred and mixed at room temperature for 5 minutes to obtain a solid concentration of 7. A 5% by weight solution was obtained. This solution was diluted with isopropyl alcohol to a solid content concentration of 3.4% by mass to obtain a coating composition A for an antireflection layer.

次いで、スズ含有酸化インジウム微粒子分散液(ELCOM V−2506、触媒化成工業株式会社製、固形分濃度20.5質量%)92.9g、酸化亜鉛微粒子分散液(ZNAP15WT%−G0、シーアイ化成工業株式会社製、固形分濃度15.0質量%)125.3gを混合し、さらにイソプロピルアルコール304.2g、エチレングリコールモノブチルエーテル33.8g、水23.9gからなる混合溶媒を添加し、さらにアクリル系紫外線硬化樹脂(サンラッド(登録商標)RC−600、三洋化成工業株式会社製、固形分100質量%)9.9gとメチルエチルケトン9.9gからなる混合溶液を加え室温下攪拌することによって、固形分濃度8.0質量%の溶液を得た。この溶液をイソプロピルアルコールとエチレングリコールモノブチルエーテル(質量比9:1)からなる混合溶媒にて固形分6.0質量%になるまで希釈することによって、帯電防止層用塗布組成物Bを得た。   Next, 92.9 g of tin-containing indium oxide fine particle dispersion (ELCOM V-2506, manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., solid content concentration 20.5% by mass), zinc oxide fine particle dispersion (ZNAP15WT% -G0, CI Chemical Industry Co., Ltd.) 125.3 g (solid content concentration 15.0% by mass) were mixed, and a mixed solvent consisting of 304.2 g of isopropyl alcohol, 33.8 g of ethylene glycol monobutyl ether and 23.9 g of water was further added, and acrylic ultraviolet rays were further added. A mixed solution consisting of 9.9 g of a cured resin (Sunrad (registered trademark) RC-600, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., solid content: 100% by mass) and 9.9 g of methyl ethyl ketone was added and stirred at room temperature to obtain a solid content of 8 A 0.0% by weight solution was obtained. This solution was diluted with a mixed solvent composed of isopropyl alcohol and ethylene glycol monobutyl ether (mass ratio 9: 1) to a solid content of 6.0% by mass to obtain a coating composition B for an antistatic layer.

以下に示す方法で、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム/離型層/反射防止層/帯電防止層/ハードコート層/接着剤層の層構造を有する転写材Cを作製した。   A transfer material C having a layer structure of polyethylene terephthalate (PET) film / release layer / antireflection layer / antistatic layer / hard coat layer / adhesive layer was produced by the method described below.

厚さ50μmの二軸延伸PETフィルム上に、アクリル系紫外線硬化樹脂(サンラッド(商標)RC−600、三洋化成工業株式会社製、固形分100質量%)の50質量%メチルエチルケトン溶液をバーコーター(米国R.D.Specialities,Inc.製の#7ロッドを装着)で塗布し、紫外線硬化装置(フュージョンUVシステムズ・ジャパン株式会社製LC−6B型)を用いて出力180W、コンベア速度12m/分、光源距離53mmにて紫外線照射(積算光量250mJ/cm)を3回行うことによって離型層を形成した。 On a biaxially stretched PET film having a thickness of 50 μm, a 50% by mass methyl ethyl ketone solution of an acrylic UV curable resin (Sunrad (trademark) RC-600, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., solid content: 100% by mass) is coated with a bar coater (USA). RDSpecialities, Inc. # 7 rod is applied), using an UV curing device (LC-6B manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd.) with an output of 180 W, a conveyor speed of 12 m / min, and a light source distance of 53 mm A release layer was formed by performing ultraviolet irradiation (integrated light amount 250 mJ / cm 2 ) three times.

反射防止層用塗布組成物Aを上記離型層の上にバーコーター(米国R.D.Specialities,
Inc.製の#4ロッドを装着)で塗布し、循環温風乾燥機中で120℃にて2分間加熱乾燥し、続いて紫外線硬化装置(フュージョンUVシステムズ・ジャパン株式会社製LC−6B型)を用いて出力180W、コンベア速度12m/分、光源距離53mmにて紫外線照射(積算光量250mJ/cm)を3回行うことによって反射防止層を形成した。
The coating composition A for the antireflection layer is coated on the release layer with a bar coater (US RD Specialities,
Inc. # 4 rod) and dried by heating in a circulating hot air dryer at 120 ° C. for 2 minutes, followed by an ultraviolet curing device (LC-6B type manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd.) The antireflection layer was formed by performing ultraviolet irradiation (integrated light amount 250 mJ / cm 2 ) three times with an output of 180 W, a conveyor speed of 12 m / min, and a light source distance of 53 mm.

帯電防止層用塗布組成物Bを上記反射防止層の上にバーコーター(米国R.D.Specialities,Inc.製の#4ロッドを装着)で塗布し、紫外線硬化装置(フュージョンUVシステムズ・ジャパン株式会社製LC−6B型)を用いて出力180W、コンベア速度12m/分、光源距離53mmにて紫外線照射(積算光量250mJ/cm)を3回行うことによって帯電防止層を形成した。 The antistatic layer coating composition B was applied onto the antireflection layer with a bar coater (equipped with a # 4 rod manufactured by RD Specialities, Inc., USA) and an ultraviolet curing device (LC-manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd.). The antistatic layer was formed by performing ultraviolet irradiation (integrated light amount 250 mJ / cm 2 ) three times with an output of 180 W, a conveyor speed of 12 m / min, and a light source distance of 53 mm.

上記帯電防止層の上に、厚さ5μmのウレタンアクリレート系ハードコート層及び厚さ2μmの熱可塑性ウレタン系接着剤層を続けて形成し、転写材Cを作製した。   On the antistatic layer, a urethane acrylate hard coat layer having a thickness of 5 μm and a thermoplastic urethane adhesive layer having a thickness of 2 μm were successively formed to prepare a transfer material C.

(反射防止拡散板の製造)
攪拌機、還流冷却器、窒素ガス導入口の付いた反応容器に次の化合物を仕込んだ。
メチルメタクリレート 60 質量部
ブチルアクリレート 15 質量部
スチレン 25 質量部
アリルメタクリレート 2.0質量部
t−ドデシルメルカプタン 0.3質量部
アゾビスイソブチロニトリル 0.5質量部
ポリビニルアルコール 3.0質量部
水 200 質量部
(Manufacture of antireflection diffuser)
The following compounds were charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet.
Methyl methacrylate 60 parts by weight Butyl acrylate 15 parts by weight Styrene 25 parts by weight Allyl methacrylate 2.0 parts by weight t-Dodecyl mercaptan 0.3 parts by weight Azobisisobutyronitrile 0.5 parts by weight Polyvinyl alcohol 3.0 parts by weight Water 200 Parts by mass

反応容器内を窒素置換した後、攪拌下で70℃まで加温し、重合を進めた。4時間後に90℃まで昇温し、90℃で1時間保持して重合を完結させた。重合終了後脱水、水洗、乾燥、分級して平均粒径30ミクロンのビーズを得た。   After substituting the inside of the reaction vessel with nitrogen, the mixture was heated to 70 ° C. with stirring to proceed the polymerization. After 4 hours, the temperature was raised to 90 ° C. and held at 90 ° C. for 1 hour to complete the polymerization. After the polymerization, dehydration, washing with water, drying and classification were performed to obtain beads having an average particle size of 30 microns.

メチルメタクリレート系樹脂のデルペット(登録商標)70H(旭化成ケミカルズ社製)100質量部、前記ビーズ2質量部及びトスパール(登録商標、球状シリコーン粒子、平均粒径5ミクロン、GE東芝シリコーン社製)0.04質量部よりなる混合物を、押出機を用いて樹脂温度250℃の条件下で押出し、ダイスから出た溶融樹脂をロール間に通し、冷却して厚み2mmの拡散板本体を得た。   Delmeth (registered trademark) 70H (manufactured by Asahi Kasei Chemicals) 100 parts by weight of methyl methacrylate resin, 2 parts by weight of the beads and Tospearl (registered trademark, spherical silicone particles, average particle size 5 microns, manufactured by GE Toshiba Silicones) 0 A mixture composed of 0.04 parts by mass was extruded using an extruder under a resin temperature of 250 ° C., and the molten resin from the die was passed between rolls and cooled to obtain a diffusion plate body having a thickness of 2 mm.

得られた拡散板本体上に、上記転写材Cを接着剤層と拡散板本体とが接触するように合わせ、ラミネーター(MA II―550型、大成ラミネーター株式会社製)を用いて、ローラー温度230℃、ローラー圧1kg、送り速度0.8cm/秒にて転写した。室温まで冷却した後にPETフィルム及び離型層を剥離除去することにより、拡散板本体の片面に接着剤層/ハードコート層/帯電防止層/反射防止層と積層された反射防止拡散板(実施例1)を得た。得られた反射防止拡散板の表面粗さ(Ra)は、0.5nmと小さく、最低反射率は0.82%と低く良好な反射防止性能を有していた。   The transfer material C is aligned on the obtained diffusion plate body so that the adhesive layer and the diffusion plate body are in contact with each other, and a roller temperature 230 is used using a laminator (MA II-550 type, manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.). Transfer was performed at a temperature of 1 ° C., a roller pressure of 1 kg, and a feed rate of 0.8 cm / sec. After cooling to room temperature, the PET film and the release layer are peeled and removed, whereby an anti-reflection diffusion plate laminated with an adhesive layer / hard coat layer / anti-static layer / anti-reflection layer on one side of the diffusion plate body (Example) 1) was obtained. The obtained antireflection diffuser had a surface roughness (Ra) as small as 0.5 nm and a minimum reflectance as low as 0.82%, and had good antireflection performance.

得られた反射防止拡散板にプロジェクターの映像を結像させて、映像の鮮明性及び白ボケを目視観察によって比較して、4段階評価し、優(◎)、良(○)、可(△)、不可(×)で表した。また、反射防止拡散板表面のスチールウール強度と鉛筆硬度を測定した。その評価結果を下記表1に示す。表1から分かるように、実施例1の反射防止拡散板は、光学性能及び機械的強度に優れていた。   The image of the projector is imaged on the obtained anti-reflection diffuser plate, and the sharpness and white blur of the image are compared by visual observation, and evaluated in four stages, excellent (◎), good (○), acceptable (△ ), Impossibility (×). Further, the steel wool strength and pencil hardness of the antireflection diffuser surface were measured. The evaluation results are shown in Table 1 below. As can be seen from Table 1, the antireflection diffuser plate of Example 1 was excellent in optical performance and mechanical strength.

Figure 2006178041
Figure 2006178041

(実施例2)
紫外線硬化性樹脂組成物をレンズの逆形状を有する金型の成型面に塗布し、基材として厚さ0.125mmのポリエステルフィルム(PET)を積層し、その基材を介して紫外線を照射して、前記樹脂を硬化させると同時に該樹脂硬化成型物からなるレンズを基材に重合接着せしめた所定形状を有するレンチキュラーレンズシートを作製した。
(Example 2)
An ultraviolet curable resin composition is applied to the molding surface of a mold having the opposite shape of a lens, a 0.125 mm thick polyester film (PET) is laminated as a base material, and ultraviolet rays are irradiated through the base material. Thus, a lenticular lens sheet having a predetermined shape was produced by curing the resin and simultaneously polymerizing and bonding a lens made of the resin-cured molding to a base material.

また、レンズ面と反対側の平坦面に未硬化のフィルム状紫外線硬化性樹脂を積層した後、レンズ面を介して垂直に紫外線を照射して、各レンズ群によって集光された部分の前記樹脂を硬化させて非粘着性とした後、粘着性の前記樹脂の未硬化部分にのみ黒色のインキ層を設けた転写紙を使用して、黒色インキ層を未硬化部分にのみに黒色の着色剤を付着させることによりストライプ状の遮光層を形成した。上記レンチキュラーレンズシートの遮光層を形成した面に光学用途の粘着フィルムを介して、実施例1で得られた反射防止層/帯電防止層/ハードコート層を設けた反射防止拡散板の処理面が観察側の最外面になるように積層して一体としたレンチキュラー板(実施例2)を作製した。   Further, after laminating an uncured film-like ultraviolet curable resin on a flat surface opposite to the lens surface, the resin in the portion condensed by each lens group is irradiated with ultraviolet rays vertically through the lens surface. Is made to be non-tacky by curing, and then using a transfer paper provided with a black ink layer only on the uncured part of the adhesive resin, the black colorant only on the uncured part A stripe-shaped light shielding layer was formed by adhering. The treated surface of the antireflection diffuser plate provided with the antireflection layer / antistatic layer / hard coat layer obtained in Example 1 is provided on the surface of the lenticular lens sheet on which the light shielding layer is formed via an adhesive film for optical use. A laminated lenticular plate (Example 2) was prepared so as to be the outermost surface on the observation side.

一方、所定形状のアクリル樹脂からなる厚さ1.85mmのフレネルレンズシートを作製し、そのフレネルレンズシートと上記レンチキュラー板とを組み合わせた60インチサイズの透過型スクリーンを背面投射型プロジェクションテレビ装置に装着固定し、映像の鮮明性及び白ボケを目視観察によって比較して、4段階評価し、優(◎)、良(○)、可(△)、不可(×)で表した。また、反射防止拡散板の表面のスチールウール強度と鉛筆硬度を測定した。その評価結果を下記表2に示す。表2から分かるように、実施例2のレンチキュラー板は、光学性能及び機械的強度に優れていた。   On the other hand, a 1.85 mm thick Fresnel lens sheet made of acrylic resin of a predetermined shape is manufactured, and a 60-inch transmissive screen combining the Fresnel lens sheet and the lenticular plate is mounted on a rear projection type projection television apparatus. The images were fixed, and the sharpness and white blur of the image were compared by visual observation, and evaluated in four stages, and expressed as excellent ((), good (◯), acceptable (Δ), and impossible (×). Further, the steel wool strength and pencil hardness of the surface of the antireflection diffuser were measured. The evaluation results are shown in Table 2 below. As can be seen from Table 2, the lenticular plate of Example 2 was excellent in optical performance and mechanical strength.

Figure 2006178041
Figure 2006178041

(実施例3)
実施例1において、転写材Cをバーコーターの代わりにマイクログラビアコーターで連続塗布して作製し、ロール状とした。
(Example 3)
In Example 1, the transfer material C was produced by continuously applying with a micro gravure coater instead of a bar coater, and was formed into a roll.

連続する製造ラインの下流で、拡散板本体が加圧により変形しない程度に冷却された状態で、加熱ロールにより上記転写材Cの接着剤層を拡散板本体に圧着し、転写材Cと拡散板本体とを貼り合わせた後、PETフィルム及び離型層を剥離除去することにより、拡散板本体の片面に接着剤層/ハードコート層/帯電防止層/反射防止層と積層された反射防止拡散板(実施例3)得た。得られた反射防止拡散板の表面粗さ(Ra)は、0.5nmと小さく、最低反射率は0.82%と低く良好な反射防止性能を有していた。   The adhesive layer of the transfer material C is pressure-bonded to the diffusion plate body by a heating roll in a state where the diffusion plate body is cooled to the extent that it is not deformed by pressurization downstream of the continuous production line. Anti-reflection diffuser laminated with adhesive layer / hard coat layer / anti-static layer / anti-reflective layer on one side of diffuser plate by peeling and removing PET film and release layer after bonding to main body Example 3 was obtained. The obtained antireflection diffuser had a surface roughness (Ra) as small as 0.5 nm and a minimum reflectance as low as 0.82%, and had good antireflection performance.

得られた反射防止拡散板にプロジェクターの映像を結像させて、映像の鮮明性及び白ボケを目視観察によって比較して、4段階評価し、優(◎)、良(○)、可(△)、不可(×)で表した。また、反射防止拡散板の表面のスチールウール強度と鉛筆硬度を測定した。その評価結果を下記表3に示す。表3から分かるように、実施例3の反射防止拡散板は、光学性能及び機械的強度に優れていた。   The image of the projector is imaged on the obtained anti-reflection diffuser plate, and the sharpness and white blur of the image are compared by visual observation, and evaluated in four stages, excellent (◎), good (○), acceptable (△ ), Impossibility (×). Further, the steel wool strength and pencil hardness of the surface of the antireflection diffuser were measured. The evaluation results are shown in Table 3 below. As can be seen from Table 3, the antireflection diffuser of Example 3 was excellent in optical performance and mechanical strength.

Figure 2006178041
Figure 2006178041

(比較例)
実施例1において、転写材Cを用いることなく、反射防止層、帯電防止層、ハードコート層を設けたポリエステルフィルム(PET、厚み0.125mm)を用意し、積層側と反対側が拡散板本体と接触するようにして、このPETフィルムを拡散板本体に光学用途の粘着フィルムを介して積層して拡散板(比較例)を作製した。得られた拡散板について、実施例1と同様にして光学性能及び機械的強度を調べた。その評価結果を下記表4に示す。表4から分かるように、比較例の拡散板は、鮮明性と機械的強度が劣っていた。これはPETフィルムを用いているからであると考えられる。
(Comparative example)
In Example 1, a polyester film (PET, thickness 0.125 mm) provided with an antireflection layer, an antistatic layer, and a hard coat layer was prepared without using the transfer material C, and the side opposite to the lamination side was the diffusion plate body. The PET film was laminated on the diffusion plate body via an adhesive film for optical use so as to be in contact with each other, thereby producing a diffusion plate (comparative example). The obtained diffusion plate was examined for optical performance and mechanical strength in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below. As can be seen from Table 4, the diffusion plate of the comparative example was inferior in sharpness and mechanical strength. This is presumably because a PET film is used.

Figure 2006178041
Figure 2006178041

本発明は、背面投射型プロジェクションテレビなどに使用される透過型スクリーン用の反射防止拡散板に適用することができる。   The present invention can be applied to an antireflection diffusion plate for a transmissive screen used in a rear projection type projection television or the like.

本発明は上記実施の形態に限定されず、種々変更して実施することが可能である。例えば、上記実施の形態における寸法、材質などは例示的なものであり、適宜変更して実施することが可能である。その他、本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて適宜変更して実施することが可能である。   The present invention is not limited to the embodiment described above, and can be implemented with various modifications. For example, the dimensions, materials, and the like in the above-described embodiment are illustrative, and can be changed as appropriate. In addition, various modifications can be made without departing from the scope of the present invention.

本発明の一実施の形態に係る反射防止拡散板を備えた透過型スクリーンを有する背面投射型プロジェクションテレビの概略構成を示す図である。It is a figure which shows schematic structure of the rear projection type projection television which has a transmission type screen provided with the reflection preventing diffusion plate which concerns on one embodiment of this invention. 図1に示す透過型スクリーンの反射防止拡散板の構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of the reflection preventing diffusion plate of the transmissive screen shown in FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 光源
2 映像投射装置
3 投射レンズ
4 透過型スクリーン
41 フレネルレンズシート
42 レンチキュラーレンズシート
43 拡散板
43a 拡散板本体
43b ハードコート層
43c 反射防止層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Light source 2 Video projection apparatus 3 Projection lens 4 Transmission type screen 41 Fresnel lens sheet 42 Lenticular lens sheet 43 Diffusion plate 43a Diffusion plate body 43b Hard coat layer 43c Antireflection layer

Claims (6)

拡散板本体と、前記拡散板本体の一方の主面上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層上に形成された反射防止層と、を具備することを特徴とする反射防止拡散板。   An antireflection diffusion plate comprising: a diffusion plate body; a hard coat layer formed on one main surface of the diffusion plate body; and an antireflection layer formed on the hard coat layer. . 前記拡散板本体は、拡散粒子が内部に分散されていることを特徴とする請求項1記載の反射防止拡散板。   2. The anti-reflection diffusion plate according to claim 1, wherein the diffusion plate body has diffusion particles dispersed therein. 前記反射防止層と前記拡散板本体との間に帯電防止層を有することを特徴とする請求項1又は請求項2記載の反射防止拡散板。   The antireflection diffusion plate according to claim 1, further comprising an antistatic layer between the antireflection layer and the diffusion plate body. 請求項1から請求項3のいずれかに記載の反射防止拡散板と、前記反射防止拡散板の拡散板本体側に配置されたレンチキュラレンズ部材と、前記レンチキュラレンズ部材と対向するように配置されたフレネルレンズ部材と、を具備することを特徴とする背面投射型ディスプレイ用スクリーン。   The antireflection diffuser plate according to any one of claims 1 to 3, a lenticular lens member disposed on a diffusion plate main body side of the antireflection diffuser plate, and disposed so as to face the lenticular lens member. A rear projection display screen, comprising: a Fresnel lens member. 基材に反射防止層及びハードコート層を形成して転写材を作製する工程と、前記転写材の層積層面を拡散板本体の一方の主面に転写する工程と、を具備することを特徴とする反射防止拡散板の製造方法。   Forming a transfer material by forming an antireflection layer and a hard coat layer on a substrate, and transferring the layer laminated surface of the transfer material to one main surface of the diffusion plate body. A method for producing an antireflection diffuser plate. 転写材を作製する工程は、前記基材と前記ハードコート層との間に帯電防止層を形成する工程を含むことを特徴とする請求項5記載の反射防止拡散板の製造方法。   6. The method of manufacturing an antireflection diffuser plate according to claim 5, wherein the step of producing the transfer material includes a step of forming an antistatic layer between the base material and the hard coat layer.
JP2004368960A 2004-12-21 2004-12-21 Antireflective diffusion plate Withdrawn JP2006178041A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004368960A JP2006178041A (en) 2004-12-21 2004-12-21 Antireflective diffusion plate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004368960A JP2006178041A (en) 2004-12-21 2004-12-21 Antireflective diffusion plate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006178041A true JP2006178041A (en) 2006-07-06

Family

ID=36732222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004368960A Withdrawn JP2006178041A (en) 2004-12-21 2004-12-21 Antireflective diffusion plate

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2006178041A (en)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010503033A (en) * 2006-09-06 2010-01-28 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. Core-shell type nanoparticles
JP2010096867A (en) * 2008-10-14 2010-04-30 Tomoegawa Paper Co Ltd Laminated body
US7801179B2 (en) 2005-09-14 2010-09-21 Sanyo Electric Co., Ltd. Radio apparatus and communication system using the same
WO2010110369A1 (en) * 2009-03-26 2010-09-30 大日本印刷株式会社 Transmission type screen for interactive board
JP2011148120A (en) * 2010-01-19 2011-08-04 Asahi Kasei E-Materials Corp Laminate, and method for manufacturing the same
JP2012078516A (en) * 2010-09-30 2012-04-19 Dainippon Printing Co Ltd Transmission type screen for interactive board, interactive board and interactive board system
US8916266B2 (en) 2009-03-11 2014-12-23 Asahi Kasei E-Materials Corporation Coating composition, coating film, laminate, and process for production of laminate
JPWO2016068087A1 (en) * 2014-10-27 2017-08-31 旭硝子株式会社 Transmission type transparent screen, video display system, and video display method
JPWO2016204009A1 (en) * 2015-06-16 2017-09-14 Jxtgエネルギー株式会社 Sheet-like transparent laminate, transparent screen including the same, and video projection system including the same
US11400430B2 (en) 2012-05-22 2022-08-02 Covestro (Netherlands) B.V. Hybrid organic-inorganic nano-particles

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7801179B2 (en) 2005-09-14 2010-09-21 Sanyo Electric Co., Ltd. Radio apparatus and communication system using the same
KR101440165B1 (en) * 2006-09-06 2014-09-12 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. Core-shell nanoparticles
US9220689B2 (en) 2006-09-06 2015-12-29 Dsm Ip Assets B.V. Nanoparticles
JP2010503033A (en) * 2006-09-06 2010-01-28 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. Core-shell type nanoparticles
US9855219B2 (en) 2006-09-06 2018-01-02 Dsm Ip Assets B.V. Core-shell nanoparticles
US8580311B2 (en) 2006-09-06 2013-11-12 Dsm Ip Assets B.V. Nanoparticles
JP2010096867A (en) * 2008-10-14 2010-04-30 Tomoegawa Paper Co Ltd Laminated body
US9630208B2 (en) 2009-03-11 2017-04-25 Asahi Kasei E-Materials Corporation Coating composition, coating film, laminate, and process for manufacturing the laminate
US9833811B2 (en) 2009-03-11 2017-12-05 Asahi Kasei E-Materials Corporation Coating composition, coating film, laminate and process for manufacturing the laminate
US8916266B2 (en) 2009-03-11 2014-12-23 Asahi Kasei E-Materials Corporation Coating composition, coating film, laminate, and process for production of laminate
CN102365583A (en) * 2009-03-26 2012-02-29 大日本印刷株式会社 Transmission type screen for interactive board
US8634136B2 (en) 2009-03-26 2014-01-21 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Transmission screen for interactive board
CN102365583B (en) * 2009-03-26 2015-03-25 大日本印刷株式会社 Transmission type screen for interactive board
JP2011118333A (en) * 2009-03-26 2011-06-16 Dainippon Printing Co Ltd Transmission-type screen for interactive board
WO2010110369A1 (en) * 2009-03-26 2010-09-30 大日本印刷株式会社 Transmission type screen for interactive board
JP2011148120A (en) * 2010-01-19 2011-08-04 Asahi Kasei E-Materials Corp Laminate, and method for manufacturing the same
JP2012078516A (en) * 2010-09-30 2012-04-19 Dainippon Printing Co Ltd Transmission type screen for interactive board, interactive board and interactive board system
US11400430B2 (en) 2012-05-22 2022-08-02 Covestro (Netherlands) B.V. Hybrid organic-inorganic nano-particles
JPWO2016068087A1 (en) * 2014-10-27 2017-08-31 旭硝子株式会社 Transmission type transparent screen, video display system, and video display method
JPWO2016204009A1 (en) * 2015-06-16 2017-09-14 Jxtgエネルギー株式会社 Sheet-like transparent laminate, transparent screen including the same, and video projection system including the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7604866B2 (en) Antireflection film
JP4116045B2 (en) Anti-glare hard coat film
JP4437783B2 (en) Silica-containing laminate
JP5176958B2 (en) Light diffusion layer forming coating solution and light diffusion plate
JP4510124B2 (en) Anti-glare hard coat film for image display device, polarizing plate and image display device using the same
WO2017010217A1 (en) Dispersion liquid for forming transparent light-dispersing layer of transparent screen, transparent screen, and producing method for transparent screen
JP2009020288A (en) Antiglare film, method of manufacturing the same, polarizer, and display device
JP2008158536A (en) Antiglare hard coat film
TW201042293A (en) Antiglare film, polarizer, and transimissive liquid-crystal display
WO2005073763A1 (en) Antidazzle coating composition, antidazzle film and process for producing the same
JP2009288732A (en) Anti-glare film
JP5006528B2 (en) Coating composition for antistatic hard coat
US20090233048A1 (en) Anti-glare material and optical layered product
JP2010060743A (en) Antiglare film, antireflection film, polarizing plate, and image display device
JP2008180852A (en) Anti-glare film
JP2007078711A (en) Antireflection film
JP2007114305A (en) Antireflection film for transfer
JP2017015824A (en) Sheet-like transparent laminate, transparent screen having the same, and image projection device having the same
JP5178288B2 (en) Anti-glare film
JP2006178041A (en) Antireflective diffusion plate
JPWO2016190137A1 (en) Transparent laminate, transparent screen including the same, and video projection system including the same
JP5325409B2 (en) Antireflection film
JP2010223985A (en) Metal oxide fine particle, coating material, optical laminate, and manufacturing method thereof
JP2009092974A (en) Antiglare film
JP2017207586A (en) Optical element and video projection system including the same

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20080304