JP2006176741A - Colored brilliant pigment - Google Patents

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寿一 猪野
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悠介 木村
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武昭 北村
Shigeru Yanagase
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a colored brilliant pigment to be compounded into coatings, resin compositions, inks, cosmetics or the like, which exhibits a high transparent feeling and a high brilliant feeling and gives a color having high saturation and being clear. <P>SOLUTION: The colored brilliant pigment comprises a scaly glass and, coated on the surface thereof, a silica-based film containing an inorganic pigment. Preferably, a coating layer is formed on the surface of the scaly glass and further the silica-based film is coated thereon. The brilliant pigment is compounded into coatings, resin compositions, inks, cosmetics or the like. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、透明感や光輝感のある着色された光輝性顔料に関し、さらに、干渉色を有する着色された光輝性顔料に関する。また、この光輝性顔料を用いた塗料、樹脂組成物、インク、化粧料に関する。   The present invention relates to a colored glitter pigment having a sense of transparency and glitter, and further relates to a colored glitter pigment having an interference color. In addition, the present invention relates to a paint, a resin composition, an ink, and a cosmetic using the glitter pigment.

従来から光輝性顔料として、鱗片状のアルミニウム粉末,グラファイト片粒子,鱗片状ガラス,銀を被覆した鱗片状ガラス,二酸化チタンもしくは酸化鉄などの金属酸化物で被覆した雲母片粒子などが知られている。   As bright pigments, scaly aluminum powder, graphite flake particles, flake glass, flake glass coated with silver, mica flake particles coated with a metal oxide such as titanium dioxide or iron oxide have been known. Yes.

これらの光輝性顔料は、その表面が光を反射してキラキラと輝くという特性を有しており、塗料、インク、樹脂組成物、化粧料などに混合され使用される。これら光輝性顔料を、塗料に使用すると塗装面に、インクに使用すると印刷面に、または樹脂組成物に使用すると樹脂成形物の表面に、それら素地の色調と相まって、変化に富み美粧性に優れた独特な外観を与える。   These glitter pigments have a characteristic that their surfaces reflect light and shine brightly, and are used by being mixed with paints, inks, resin compositions, cosmetics, and the like. These glitter pigments are used in paints, on the painted surface, in inks on the printed surface, and when used in resin compositions, on the surface of resin moldings. Give a unique look.

一方、金属光沢を有する光輝性顔料としては、アルミニウム粉体,箔状樹脂に金属を被覆したものを粉砕加工したもの,または雲母粉体に金属被覆したものが知られている。これらの光輝性顔料は、金属光沢を有するため、強い光輝感を付与することができ、意匠的に優れた外観を与えることができる。   On the other hand, as a luster pigment having a metallic luster, there are known aluminum powders, those obtained by pulverizing a metal coated foil-like resin, or those obtained by metal coating mica powder. Since these luster pigments have a metallic luster, they can give a strong luster and can give an excellent appearance in design.

そのため、光輝性顔料は、自動車,オートバイ,OA機器,携帯電話,家庭電化製品などの塗装に用いる塗料や、各種印刷物または筆記用具類などのインク、化粧料に混合されて用いられるなど、幅広い用途で利用されている。   Therefore, glitter pigments are used in a wide range of applications, such as paints used for coating automobiles, motorcycles, OA equipment, mobile phones, home appliances, etc., mixed with inks and cosmetics such as various printed materials or writing utensils. It is used in.

なかでも、二酸化チタンや酸化鉄などの金属酸化物を被覆した鱗片状基体は、その表面の被覆層の厚さによって、様々な干渉色を呈する(例えば、特開平10−101957号公報参照)。しかしながら、干渉による発色は、有機顔料等における光の吸収による発色と異なり、鮮明な色調を出すことは困難であった。   Among them, the scaly substrate coated with a metal oxide such as titanium dioxide or iron oxide exhibits various interference colors depending on the thickness of the coating layer on the surface (see, for example, JP-A-10-101957). However, color development due to interference differs from color development due to light absorption in organic pigments and the like, and it has been difficult to produce a clear color tone.

そこで、特開平7−133211号公報では、平滑面を有する無機基材の表面に色素を含有する金属酸化物ゲル被覆した着色化粧品顔料が提案されている。また、特開2001−152049号公報においても、無機顔料を用いた金属酸化物ゲル被覆した着色顔料が提案されている。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-133211 proposes a colored cosmetic pigment in which a surface of an inorganic base material having a smooth surface is coated with a metal oxide gel containing a dye. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-152049 also proposes a color pigment coated with a metal oxide gel using an inorganic pigment.

また一方で、金属粉または金属を被覆した粉体は、高い光輝感を与えることができるものの、金属固有の単色で無彩色であるため、様々な意匠性を得ることはできなかった。そこで、有彩色を得るために、金属粉または金属を被覆した粉体に、着色顔料を混合することが行われていた。しかしながら、無彩色である金属粉または金属を被覆した粉体の色が強調され、鮮明な色調が得られにくい、という問題があった。   On the other hand, the metal powder or the metal-coated powder can give a high brightness, but cannot obtain various design properties because it is an achromatic color that is unique to the metal. Therefore, in order to obtain a chromatic color, a color pigment has been mixed with metal powder or metal-coated powder. However, there is a problem that the color of the achromatic metal powder or the powder coated with the metal is emphasized and it is difficult to obtain a clear color tone.

そこで、特公平6−92546号公報では、樹脂コート法などにより個々のアルミニウムフレークに、顔料などを付着させて着色する方法が提案されている。   Therefore, Japanese Patent Publication No. 6-92546 proposes a method of coloring each aluminum flake by attaching a pigment or the like by a resin coating method or the like.

特開平10−101957号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-101957 特開平7−133211号公報JP-A-7-133211 特開2001−152049号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-152049 特公平6−92546号公報Japanese Patent Publication No. 6-92546

上述の特開平7−133211号の対象技術では、化粧品顔料であるので、実際に使用される無機基材としては雲母となる。この雲母の外観色は白色に近いものが多いので、色素を含有する金属酸化物ゲルで被覆しても、鮮明な色調は得られなかった。   In the above-mentioned technology disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-133211, since it is a cosmetic pigment, it is mica as an inorganic substrate that is actually used. Since the appearance color of this mica is often close to white, even if it is coated with a metal oxide gel containing a pigment, a clear color tone cannot be obtained.

さらに、特開平7−133211号の技術では、充分な量の顔料を付着させることが困難なため、鮮明な色調を得ることができなかった。また、顔料の付着量を多くすることができたとしても、顔料の脱落が起こりやすい、工程が煩雑である等の問題があった。   Furthermore, in the technique disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 7-133211, it is difficult to attach a sufficient amount of pigment, so that a clear color tone cannot be obtained. In addition, even if the adhesion amount of the pigment can be increased, there are problems such that the pigment is easily removed and the process is complicated.

そこで、本発明は、透明感と光輝感が高く、しかも彩度が高く明確な色彩が得られる光輝性顔料の提供を目的とする。さらに、この光輝性顔料を用いた塗料、樹脂組成物、インク、化粧料の提供を目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide a glittering pigment that has high transparency and glitter, and has a high chroma and a clear color. Furthermore, it aims at provision of the coating material, resin composition, ink, and cosmetics using this luster pigment.

本発明は、請求項1に記載の発明として、
鱗片状ガラスの表面に、無機顔料を含有するシリカ系皮膜が被覆されていることを特徴とする着色された光輝性顔料である。
The present invention, as claimed in claim 1,
It is a colored glitter pigment characterized in that the surface of the glass flake is coated with a silica-based film containing an inorganic pigment.

請求項2に記載の発明として、
前記鱗片状ガラスの表面に被覆層が被覆され、さらに前記シリカ系皮膜が被覆されている請求項1に記載の着色された光輝性顔料である。
As invention of Claim 2,
The colored glitter pigment according to claim 1, wherein a surface of the glass flake is covered with a coating layer, and the silica-based film is further coated.

請求項3に記載の発明として、
前記被覆層が、金属酸化物にて形成されている請求項2に記載の着色された光輝性顔料である。
As invention of Claim 3,
The colored glitter pigment according to claim 2, wherein the coating layer is formed of a metal oxide.

請求項4に記載の発明として、
前記金属酸化物が、酸化チタン、酸化鉄、酸化ジルコニウムからなる群のうち少なくとも1種の金属酸化物である請求項3に記載の着色された光輝性顔料である。
As invention of Claim 4,
The colored glitter pigment according to claim 3, wherein the metal oxide is at least one metal oxide selected from the group consisting of titanium oxide, iron oxide, and zirconium oxide.

請求項5に記載の発明として、
前記被覆層が、金属にて形成されている請求項2に記載の着色された光輝性顔料である。
As invention of Claim 5,
The colored glitter pigment according to claim 2, wherein the coating layer is made of metal.

請求項6に記載の発明として、
前記金属が、金,銀,白金,パラジウム,チタン,コバルト,ニッケルからなる群のうち少なくとも1種の金属、および/またはそれらの合金である請求項5に記載の着色された光輝性顔料である。
As invention of Claim 6,
The colored glitter pigment according to claim 5, wherein the metal is at least one metal selected from the group consisting of gold, silver, platinum, palladium, titanium, cobalt, and nickel, and / or an alloy thereof. .

請求項7に記載の発明として、
前記シリカ系皮膜は、そのマトリクスが実質的にシリカのみからなる請求項1〜6のいずれか1項に記載の着色された光輝性顔料である。
As invention of Claim 7,
The colored glitter pigment according to any one of claims 1 to 6, wherein the silica-based film is substantially composed only of silica.

請求項8に記載の発明として、
前記無機顔料の平均粒径は、10nm〜1μmである請求項1〜7のいずれか1項に記載の着色された光輝性顔料である。
As invention of Claim 8,
8. The colored glitter pigment according to claim 1, wherein the inorganic pigment has an average particle diameter of 10 nm to 1 μm.

さらに、塗料や樹脂組成物、インク、化粧料などに、本発明による光輝性顔料を含ませると、光輝性に優れたものとすることができる。   Furthermore, when the glitter pigment according to the present invention is included in paints, resin compositions, inks, cosmetics, etc., the glitter can be made excellent.

本発明の着色された光輝性顔料は、鱗片状ガラスに無機顔料を含むシリカ系皮膜を被覆している。鱗片状ガラスは、雲母とは異なり、透明体であり平滑な表面を有しているので、これを基材とする顔料は、透明感と光輝感が高い。また、本発明の光輝性顔料の発色は、基本的に干渉色によらず、無機顔料によるので、彩度が高く鮮やかな色彩を得ることができる。   The colored glitter pigment of the present invention coats a silica-based film containing an inorganic pigment on scaly glass. Unlike mica, scale-like glass is transparent and has a smooth surface. Therefore, a pigment based on this has high transparency and glitter. In addition, since the coloring of the glitter pigment of the present invention is basically based on an inorganic pigment without depending on an interference color, a vivid color with high saturation can be obtained.

そして、この着色された光輝性顔料を、塗料や樹脂組成物に適用することにより、従来にない深みのある色合いを実現できる。例えば、曲面等を構成する面は、面に対して小さな角度から観察されることも多い。このような場合においても、本発明による光輝性顔料を適用した塗料や樹脂組成物は、鮮明な色調が損なわれないので、好ましい。   Then, by applying this colored glitter pigment to a paint or a resin composition, it is possible to realize a deep hue that has not been achieved in the past. For example, a surface constituting a curved surface or the like is often observed from a small angle with respect to the surface. Even in such a case, a paint or a resin composition to which the glitter pigment according to the present invention is applied is preferable because the clear color tone is not impaired.

さらに、基材として、鱗片状ガラスに金属酸化物である酸化チタンを被覆したものを用いると、干渉色を呈する鱗片状ガラスと無機顔料の色の異なる光輝性顔料を得ることができる。この場合、見る角度によって色調が異なる、いわゆるフリップフロップを実現することができ、さまざまな色合いを持つ物品の提供が可能となる。   Furthermore, when a glass substrate coated with titanium oxide, which is a metal oxide, is used as the substrate, it is possible to obtain glitter pigments having different colors of the glass flakes exhibiting interference colors and the inorganic pigment. In this case, a so-called flip-flop whose color tone varies depending on the viewing angle can be realized, and articles having various colors can be provided.

本発明による着色された光輝性顔料は、塗料,樹脂組成物,インク組成物,化粧料,人造大理石成型品,塗被紙など、様々な分野に適用できる。特に、無機顔料を使用すると、耐候性も上がり、その応用範囲は大きく広がる。   The colored glitter pigment according to the present invention can be applied to various fields such as paints, resin compositions, ink compositions, cosmetics, artificial marble molded products, and coated papers. In particular, when an inorganic pigment is used, the weather resistance is improved and its application range is greatly expanded.

本発明の着色された光輝性顔料は、鱗片状ガラスに無機顔料を含むシリカ系皮膜が被覆されていることを特徴としている。   The colored glitter pigment of the present invention is characterized in that a scaly glass is coated with a silica-based film containing an inorganic pigment.

(基材)
本発明における基材としては、表面の平滑性が高く、かつ透明性の高い鱗片状ガラスを用いる。さらに、この鱗片状ガラスに金属が被覆されていると、金属光沢を呈するので、好ましく用いることができる。また、この鱗片状ガラスに金属酸化物が被覆されていると、干渉色を呈するので、好ましく用いることができる。
(Base material)
As the base material in the present invention, scaly glass having high surface smoothness and high transparency is used. Furthermore, when the scale-like glass is coated with a metal, it exhibits a metallic luster and can be preferably used. Further, when the scale-like glass is coated with a metal oxide, it exhibits an interference color and can be preferably used.

本発明に用いられる鱗片状ガラスは、ブロー法で製造されるとよい。ブロー法とは、原料カレットを熔融し、熔けたガラスを円形スリットから連続的に取り出し、そのときに円形スリットの内側に設けられたブローノズルから空気等の気体を吹き込んで、熔けたガラスを膨らませながら引っ張ってバルーン状とし、厚みの薄くなったガラスを粉砕して、鱗片状ガラスを得る方法である。   The scaly glass used in the present invention may be manufactured by a blow method. The blow method is to melt the raw glass cullet, continuously take out the molten glass from the circular slit, and blow a gas such as air from the blow nozzle provided inside the circular slit to inflate the molten glass. However, it is a method of obtaining a scaly glass by pulling it into a balloon shape and crushing the thin glass.

このように製造された鱗片状ガラスの表面は、熔融成形時の火造り面における平滑性を維持している。このため、滑らかな表面を有しているので、光をよく反射する。この鱗片状ガラスを、塗料や樹脂組成物等に配合すると、高い光輝感が得られるので好ましい。このような鱗片状ガラスとしては、例えば、日本板硝子(株)より、マイクログラス(登録商標)Rガラスフレーク(登録商標)Rシリーズ(RCF-160,REF-160,RCF-015,REF-015)が市販されている。   The surface of the glass flake produced in this way maintains the smoothness of the fired surface during melt molding. For this reason, since it has a smooth surface, it reflects light well. It is preferable to add this scaly glass to a paint, a resin composition or the like because a high glitter feeling can be obtained. As such flaky glass, for example, from Nippon Sheet Glass Co., Ltd., Microglass (registered trademark) R glass flake (registered trademark) R series (RCF-160, REF-160, RCF-015, REF-015) Is commercially available.

さらに、この鱗片状ガラスの表面に被覆層を形成してもよい。この被覆層として、例えば、金属酸化物層を形成してもよいし、金属層を形成してもよい。   Furthermore, you may form a coating layer on the surface of this glass flake. As this coating layer, for example, a metal oxide layer or a metal layer may be formed.

本発明に用いる鱗片状ガラスに金属酸化物を被覆する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、スパッタリング法,ゾルゲル法,CVD法またはLPD法など公知の方法を利用することができる。なお、鱗片状ガラスのような粒子状の基材に、金属酸化物を被覆する場合には、金属塩から酸化物をその表面に析出させるLPD法が好ましい。また、干渉色を呈するには高屈折率な金属酸化物が好ましい。特に、ルチル型二酸化チタンを鱗片状ガラスの表面に直接析出させることができる、中和反応を利用した析出方法が最適である。詳しくは、本発明者が特開2001−31421号公報にて提案しており、温度55〜85℃、pH1.3以下のチタン含有溶液から中和反応によりルチル型結晶を析出させる方法である。   The method for coating the glassy glass with the metal oxide used in the present invention is not particularly limited, and for example, a known method such as a sputtering method, a sol-gel method, a CVD method, or an LPD method can be used. Note that, when a metal substrate is coated on a particulate base material such as glass flakes, the LPD method in which an oxide is precipitated on the surface from a metal salt is preferable. Further, a metal oxide having a high refractive index is preferable for exhibiting an interference color. In particular, a precipitation method using a neutralization reaction that can directly deposit rutile-type titanium dioxide on the surface of a glass flake is optimal. Specifically, the present inventor has proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-31421, and is a method of precipitating rutile crystals from a titanium-containing solution having a temperature of 55 to 85 ° C. and a pH of 1.3 or less by a neutralization reaction.

この鱗片状ガラスに金属酸化物層が被覆され、干渉色を呈するものとしては、例えば、日本板硝子(株)より、メタシャイン(登録商標)RRCシリーズ(MC5090RS,MC5090RY,MC5090RR,MC5090RB,MC5090RG,MC1080RS,MC1080RY,MC1080RR,MC1080RB,MC1080RG,MC1040RS,MC1040RY,MC1040RR,MC1040RB,MC1040RG,MC1020RS,MC1020RY,MC1020RR,MC1020RB,MC1020RG,MC5090FG,MC5090FR,MC5090FB,MC5090FC)が市販されている。   For example, Nippon Shoku Glass Co., Ltd. provides Metashine (registered trademark) RRC series (MC5090RS, MC5090RY, MC5090RR, MC5090RB, MC5090RG, MC1080RS) , MC1080RY, MC1080RR, MC1080RB, MC1080RG, MC1040RS, MC1040RY, MC1040RR, MC1040RB, MC1040RG, MC1020RS, MC1020RY, MC1020RR, MC1020RB, MC1020RG, MC5090FG, MC5090FR, MC5090FB, MC5090FC) are commercially available.

さらに、この鱗片状ガラスに金属が被覆され光輝感を呈するものとしては、例えば、日本板硝子(株)より、メタシャイン(登録商標)RPSシリーズ(MC5480PS,MC5230PS,MC5150PS,MC5090PS,MC5030PS,MC2080PS,ME2040PS,ME2025PS,MC5480NS,MC5230NS,MC5150NS,MC5090NS,MC5030NS,MC5480NB,MC5230NB,MC5150NB,MC5090NB,MC5030NB,MC1040NB,MC1020NB)が市販されている。   Further, the glass-coated glass has a glittering feeling, for example, from Nippon Sheet Glass Co., Ltd., Metashine (registered trademark) RPS series (MC5480PS, MC5230PS, MC5150PS, MC5090PS, MC5030PS, MC2080PS, ME2040PS , ME2025PS, MC5480NS, MC5230NS, MC5150NS, MC5090NS, MC5030NS, MC5480NB, MC5230NB, MC5150NB, MC5090NB, MC5030NB, MC1040NB, MC1020NB) are commercially available.

鱗片状ガラスの平均粒径や平均厚さは、使用用途によって異なり、特に限定されない。一般的には、平均粒径1〜500μm、かつ平均厚さが0.1〜10μmであることが好ましい。その粒径が大きすぎる場合は、光輝性顔料を塗料や樹脂組成物に配合する際に、鱗片状ガラスが破砕される。特に、酸化チタンが被覆された鱗片状ガラスでは、その断面が露出するので、含まれるアルカリ成分が拡散してくる。   The average particle diameter and average thickness of the glass flakes vary depending on the intended use and are not particularly limited. In general, it is preferable that the average particle diameter is 1 to 500 μm and the average thickness is 0.1 to 10 μm. When the particle size is too large, the scaly glass is crushed when the glitter pigment is blended with a paint or a resin composition. In particular, in the glass flakes coated with titanium oxide, the cross section is exposed, so that the contained alkali component diffuses.

一方、その粒径が小さすぎると、塗膜や樹脂組成物中で光輝性顔料の平面がランダムな方向を向いてしまい、また個々の粒子が放つ反射光が弱くなる。このため、光輝感が損なわれてしまう。   On the other hand, if the particle size is too small, the plane of the glitter pigment in the coating film or the resin composition faces a random direction, and the reflected light emitted by the individual particles becomes weak. For this reason, a glittering feeling will be impaired.

インクに用いる場合は、粒径の小さい光輝性顔料が好ましく、鱗片状ガラスの平均粒径が1〜40μmで、平均厚さが0.1〜3μmであることが好ましい。   When used in ink, a glitter pigment having a small particle diameter is preferable, and the average particle diameter of the glass flakes is preferably 1 to 40 μm and the average thickness is preferably 0.1 to 3 μm.

(無機顔料)
使用される無機顔料の大きさは、特に制限されるものではないが、平均粒径が10nm〜1μmであることが好ましい。平均粒径が10nm未満の場合は、無機顔料の耐久性が極端に悪くなる。一方、平均粒径が1μmを超えると、無機顔料による隠蔽が大きくなり、光輝感が失われる。そのため、色合いが低下したり、塗膜が薄い場合には塗膜の表面平滑性が損なわれてしまう。
(Inorganic pigment)
Although the magnitude | size of the inorganic pigment used is not restrict | limited in particular, It is preferable that an average particle diameter is 10 nm-1 micrometer. When the average particle size is less than 10 nm, the durability of the inorganic pigment is extremely deteriorated. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 1 μm, the masking by the inorganic pigment becomes large and the glittering feeling is lost. Therefore, when the hue is lowered or the coating film is thin, the surface smoothness of the coating film is impaired.

無機顔料の含有量は、基材となる鱗片状ガラスの質量に対して、好ましくは30質量%以下、より好ましくは10質量%未満であり、最も好ましくは0.1〜3.0質量%である。   The content of the inorganic pigment is preferably 30% by mass or less, more preferably less than 10% by mass, and most preferably 0.1 to 3.0% by mass with respect to the mass of the glass flakes serving as the base material. is there.

無機顔料の種類としては、特に限定されないが、例えば、以下に挙げる顔料が好ましく用いられる。なお、顔料名は、Color Index Generic Name(以下、C.I.GN. と略す)にて表す。
すなわち、弁柄(C.I.GN.Pigment:R−101),鉄黒(C.I.GN.Pigment:BK−11),チタンイエロー(C.I.GN.Pigment:Y−157,Y−53,BR−24),亜鉛−鉄分ブラウン(C.I.GN.Pigment:Y−119,BR−33),チタンコバルトグリーン(C.I.GN.Pigment:G−50),コバルトグリーン(C.I.GN.Pigment:G−26),コバルトブルー(C.I.GN.Pigment:B−28),銅−鉄系ブラック(C.I.GN.Pigment:BK−26),硫化亜鉛(C.I.GN.Pigment:W−7),硫酸バリウム(C.I.GN.Pigment:W−21),群青(C.I.GN.Pigment:B−29),炭酸カルシウム(C.I.GN.Pigment:W−18),コバルトバイオレット(C.I.GN.Pigment:V−14),黄色酸化鉄(C.I.GN.Pigment:Y−42,Y−43),カーボンブラック(C.I.GN.Pigment:BK−7),フェロシアン(C.I.GN.Pigment:B−27)などである。
Although it does not specifically limit as a kind of inorganic pigment, For example, the pigments listed below are used preferably. The pigment name is represented by Color Index Generic Name (hereinafter abbreviated as CIGN.).
That is, petal (CIGN. Pigment: R-101), iron black (CIGN. Pigment: BK-11), titanium yellow (CIGN. Pigment: Y-157, Y-53, BR-24), zinc-iron brown (CIGN. Pigment: Y-119, BR-33), Titanium cobalt green (CIGN. Pigment: G-50), Cobalt green (CIGN. Pigment: G-26), Cobalt blue (CIGN. Pigment: B-28) , Copper-iron black (CIGN. Pigment: BK-26), zinc sulfide (CIGN. Pigment: W-7), barium sulfate (CIGN. Pigment: W-21), ultramarine (CIGN. Pigment: B-29) , Calcium carbonate (CIGN. Pigment: W-18), cobalt violet (CIGN. Pigment: V-14), yellow iron oxide (CIGN. Pigment: Y-42, Y-43), carbon black (CIGN. Pigment: BK) -7), Ferrocyan (CIGN. Pigment: B-27), etc.

また、鱗片状ガラスが金属酸化物で被覆されて干渉色を呈する場合には、鱗片状ガラスの干渉色と、無機顔料の色との組み合わせについては、特に限定はない。なお、この干渉色と無機顔料の色とを近似させると、色の深みを増すことができ、好ましい。   Further, when the scaly glass is coated with a metal oxide and exhibits an interference color, the combination of the interference color of the scaly glass and the color of the inorganic pigment is not particularly limited. Note that it is preferable to approximate the interference color to the color of the inorganic pigment because the depth of the color can be increased.

干渉色を呈する鱗片状ガラスに、無機顔料を含有するシリカ系皮膜を被覆せずに、塗膜に適用した場合に、特に塗膜面に対して小さな角度から観察すると、若干干渉色が異なって見え、さらに散乱による白濁が観察される。   When applied to a coating film without coating a silica-based film containing an inorganic pigment on a glass flake that exhibits interference color, the interference color is slightly different, especially when observed from a small angle with respect to the coating film surface. Visible and further cloudy due to scattering is observed.

そこで本発明のように、干渉色を呈する鱗片状ガラスに、無機顔料を含有するシリカ系皮膜を被覆し、これを塗膜に適用した場合には、塗膜面に対して小さな角度から観察しても、異なる干渉色は観察されず、さらに白濁も観察されない。この塗膜は、どの角度から見ても色調が安定し、より深い色合いが実現できる。   Therefore, as in the present invention, when a silica-based film containing an inorganic pigment is coated on a glass flake exhibiting an interference color, and this is applied to a coating film, it is observed from a small angle with respect to the coating film surface. However, no different interference colors are observed, and no cloudiness is observed. This coating film has a stable color tone from any angle and can achieve a deeper hue.

また、この干渉色と無機顔料の色とを異ならせると、見る角度によって色調が異なる、いわゆるフリップフロップを実現することができる。干渉色のみを用いた光輝性顔料におけるフリップフロップでは、光波長の順に色調が変化するが、干渉色と無機顔料の色とを異ならせるフリップフロップでは、自由な色変化を実現することができる。例えば、青と黄、赤と緑などである。   Also, by making the interference color different from the color of the inorganic pigment, a so-called flip-flop can be realized in which the color tone varies depending on the viewing angle. In the flip-flop in the bright pigment using only the interference color, the color tone changes in the order of the light wavelength, but in the flip-flop in which the interference color and the color of the inorganic pigment are different, a free color change can be realized. For example, blue and yellow, red and green.

(シリカ系皮膜)
無機顔料は、シリカ系皮膜に含有されて、鱗片状ガラスに被覆される。シリカ系皮膜は、例えばゾルゲル法により、粒子状である鱗片状ガラスの表面に簡単に被覆することができるので、好適である。また、シリカ系皮膜は、顔料を分散含有させるマトリクスとしても、好ましく用いることができる。
(Silica film)
The inorganic pigment is contained in the silica-based film and is covered with the scaly glass. The silica-based film is suitable because it can be easily coated on the surface of the glass-like glass flakes, for example, by a sol-gel method. The silica-based film can also be preferably used as a matrix in which a pigment is dispersedly contained.

シリカ系皮膜は、シリカを主成分とすればよく、実質的にシリカのみからなってもよい。シリカ以外の成分としては、皮膜の屈折率の調整や耐アルカリ性を持たせるために、チタニアやジルコニアなどを含んでいてもよい。   The silica-based film only needs to contain silica as a main component, and may consist essentially of silica. Components other than silica may contain titania, zirconia, etc. in order to adjust the refractive index of the film and to provide alkali resistance.

シリカ系皮膜は、シリカを主成分とすればよく、実質的にシリカのみからなってもよい。シリカ以外の成分としては、皮膜の屈折率の調整や耐アルカリ性を持たせるために、チタニアやジルコニアなどを含んでいてもよい。   The silica-based film only needs to contain silica as a main component, and may consist essentially of silica. Components other than silica may contain titania, zirconia, etc. in order to adjust the refractive index of the film and to provide alkali resistance.

無機顔料を含有するシリカ系皮膜は、50nm〜1μmの厚みを有することが好ましい。厚みが50nm未満であると、顔料を充分に含有することができず、色調が薄くなったり、含有された無機顔料が脱落しやすくなったりする。
一方、厚みが1μmを超えると、色調が濃くなることで光輝感が失われたり、無機顔料含有層が剥離しやすくなる。また、コストも高くなってしまう。
The silica-based film containing the inorganic pigment preferably has a thickness of 50 nm to 1 μm. If the thickness is less than 50 nm, the pigment cannot be sufficiently contained, and the color tone becomes thin, or the contained inorganic pigment tends to fall off.
On the other hand, when the thickness exceeds 1 μm, the color tone becomes dark and the glitter feeling is lost, or the inorganic pigment-containing layer is easily peeled off. In addition, the cost increases.

無機顔料を含有するシリカ系皮膜の形成方法は、珪素を含み加水分解・縮重合可能な有機金属化合物および無機顔料を含有する塗布溶液のなかに、鱗片状ガラスを分散させ、有機金属化合物を加水分解・縮重合させるとよい。こうして、鱗片状ガラスの表面に無機顔料を含有するシリカ系皮膜を被覆することができる。珪素を含む有機金属化合物以外の有機金属化合物としては、例えば、有機チタン化合物や有機ジルコニウム化合物、有機アルミニウム化合物を挙げることができる。なお、有機金属化合物を有機珪素化合物のみとすると、シリカ皮膜とすることができる。   A method for forming a silica-based film containing an inorganic pigment is obtained by dispersing glass flakes in a coating solution containing silicon containing an organometallic compound that can be hydrolyzed and polycondensed and an inorganic pigment, thereby hydrolyzing the organometallic compound. Decomposition / condensation polymerization is recommended. Thus, the silica-based film containing an inorganic pigment can be coated on the surface of the glass flake. Examples of the organometallic compound other than the organometallic compound containing silicon include an organotitanium compound, an organozirconium compound, and an organoaluminum compound. When the organometallic compound is only an organosilicon compound, a silica film can be obtained.

塗布溶液に含まれる加水分解・縮重合可能な有機珪素化合物としては、テトラメトキシシラン,テトラエトキシシラン,テトラプロポキシシラン,テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシランや、メチルトリメトキシシラン,メチルトリエトキシシラン,メチルトリプロポキシシラン,メチルトリブトキシシラン等のメチルトリアルコキシシランを挙げることができる。   Examples of the organosilicon compounds that can be hydrolyzed and polycondensed in the coating solution include tetraalkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, Mention may be made of methyltrialkoxysilanes such as methyltripropoxysilane and methyltributoxysilane.

これらのなかで、比較的分子量の小さいもの、例えば炭素数が3以下のアルコキシル基からなるテトラアルコキシシランが、緻密な膜となりやすいので、好ましく用いられる。また、これらテトラアルコキシシランの重合体で、平均重合度が5以下のものも好ましく用いられる。   Among these, those having a relatively small molecular weight, for example, tetraalkoxysilane composed of an alkoxyl group having 3 or less carbon atoms tend to be a dense film, and thus are preferably used. Further, polymers of these tetraalkoxysilanes having an average degree of polymerization of 5 or less are also preferably used.

塗布溶液は、有機珪素化合物を0.5〜20質量%、無機顔料を0.1〜5質量%含有する。塗布溶液は、このほかに、加水分解のための水を含有する。例えば、有機珪素化合物であるシリコンアルコキシドと水との混合割合(モル比)は、シリコンアルコキシドを1とした場合に、水25〜100が好適である。有機珪素化合物および無機顔料の含有比率を変えることにより、最終的に膜中のシリカと無機顔料の比率を調整することができる。   The coating solution contains 0.5 to 20% by mass of an organosilicon compound and 0.1 to 5% by mass of an inorganic pigment. In addition, the coating solution contains water for hydrolysis. For example, when the silicon alkoxide is 1, the mixing ratio (molar ratio) of silicon alkoxide, which is an organic silicon compound, and water is preferably 25 to 100. By changing the content ratio of the organosilicon compound and the inorganic pigment, the ratio of silica to the inorganic pigment in the film can be finally adjusted.

塗布溶液には、さらに溶媒を含有する。この溶媒としては、ヘキサン,トルエン,シクロヘキサンのような炭化水素;塩化メチル,四塩化炭素,トリクロルエチレンのようなハロゲン化炭化水素;アセトン,メチルエチルケトンのようなケトン;ジエチルアミンのような含窒素化合物;アルコール類;酢酸エチルのようなエステル等の有機溶媒を用いることができる。これらのなかで、アルコール系溶媒が好ましく用いられ、例えば、メチルアルコール,エチルアルコール,1−プロピルアルコール,2−プロピルアルコール,ブチルアルコール,アミルアルコール等を挙げられる。それらのなかで、メチルアルコール,エチルアルコール,1−プロピルアルコール,2−プロピルアルコールのように、炭素数3以下の鎖式飽和1価アルコールが、常温において大きな蒸発速度を有するので、好ましく用いられる。   The coating solution further contains a solvent. This solvent includes hydrocarbons such as hexane, toluene and cyclohexane; halogenated hydrocarbons such as methyl chloride, carbon tetrachloride and trichloroethylene; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; nitrogen-containing compounds such as diethylamine; alcohols Organic solvents such as esters such as ethyl acetate can be used. Among these, alcohol solvents are preferably used, and examples thereof include methyl alcohol, ethyl alcohol, 1-propyl alcohol, 2-propyl alcohol, butyl alcohol, and amyl alcohol. Among them, a chain saturated monohydric alcohol having 3 or less carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, 1-propyl alcohol, and 2-propyl alcohol is preferably used because it has a large evaporation rate at room temperature.

塗布溶液には、さらに触媒を含有する。この触媒の種類としては、水酸化アンモニウム,アンモニア,水酸化ナトリウムなどの、アルカリ触媒が好適に用いられる。この塗布溶液のpHは通常10〜14となる。
ゾルゲル法における触媒としては、塩酸,フッ酸,硝酸,酢酸等の酸触媒がよく用いられる。しかし、本発明に用いる鱗片状ガラスのように、粒子状の基材にシリカ系皮膜を被覆する場合、粒子同士が凝集を起こすため、本発明においては、アルカリ触媒を用いることが好ましい。
The coating solution further contains a catalyst. As the type of the catalyst, an alkali catalyst such as ammonium hydroxide, ammonia, sodium hydroxide or the like is preferably used. The pH of this coating solution is usually 10-14.
As the catalyst in the sol-gel method, acid catalysts such as hydrochloric acid, hydrofluoric acid, nitric acid, and acetic acid are often used. However, in the present invention, it is preferable to use an alkali catalyst because when the silica-based film is coated on a particulate base material like the glass flake used in the present invention, the particles cause aggregation.

この塗布溶液中に、鱗片状ガラスを1〜60質量%分散させ、これを1〜15時間静置させて、有機珪素化合物を加水分解・縮重合させる。こうして、鱗片状ガラスの全表面に、50nm〜1μm厚みを有し、無機顔料を分散含有したシリカ皮膜を形成する。続いて、これを、水洗、濾過し、乾燥を行う。乾燥は、室温〜200℃で3〜5時間行うことが好ましい。   In this coating solution, 1 to 60% by mass of flaky glass is dispersed and allowed to stand for 1 to 15 hours to hydrolyze / condense the organosilicon compound. Thus, a silica film having a thickness of 50 nm to 1 μm and dispersedly containing an inorganic pigment is formed on the entire surface of the scaly glass. Subsequently, this is washed with water, filtered and dried. The drying is preferably performed at room temperature to 200 ° C. for 3 to 5 hours.

本発明に用いる鱗片状ガラスに、さらに耐薬品性、特に耐アルカリ性を付与・向上させるために、その最表面に酸化ジルコニウムや酸化アルミニウム、酸化亜鉛等を被覆してもよい。この酸化ジルコニウムなどの被覆は、例えば公知のLPD法によって行うことができる。   In order to further impart and improve the chemical resistance, particularly alkali resistance, the scale-like glass used in the present invention may be coated with zirconium oxide, aluminum oxide, zinc oxide or the like on the outermost surface. The coating of zirconium oxide or the like can be performed by, for example, a known LPD method.

(用途)
本発明による着色された光輝性顔料は、安全性が高く安定であり、真珠光沢や虹色干渉色を呈するので、種々の用途に適用することができる。
例えば、樹脂組成物製品の応用としては、化粧料用容器,食品容器,壁装材,床材,家電製品,アクセサリー,文房具,玩具,浴槽,バス用品,履き物,スポーツ用品,トイレ用品などが挙げられる。
インクの応用としては、包装パッケージ,包装紙,壁紙,クロス,化粧版,テキスタイル,各種フイルム,ラベルなどが挙げられる。
塗料の応用としては、自動車やオートバイ,自転車などの外装用,建材,瓦,家具,家庭用品,化粧料,容器,事務用品,スポーツ用品などが挙げられる。
その他の応用として、水彩絵具,油絵具,本革合成皮革,捺染,ボタン,漆器,陶磁器顔料等を挙げられる。
(Use)
The colored glitter pigment according to the present invention is highly safe and stable, and exhibits pearly luster and iridescent interference color, and thus can be applied to various uses.
For example, applications of resin composition products include cosmetic containers, food containers, wall coverings, flooring, home appliances, accessories, stationery, toys, bathtubs, bath products, footwear, sports equipment, toilet articles, etc. It is done.
Ink applications include packaging packages, wrapping paper, wallpaper, cloth, decorative plates, textiles, various films, labels, and the like.
Applications of paint include exteriors for automobiles, motorcycles, bicycles, building materials, tiles, furniture, household items, cosmetics, containers, office supplies, sports equipment, and the like.
Other applications include watercolor paints, oil paints, genuine leather synthetic leather, textile printing, buttons, lacquerware, ceramic pigments and the like.

化粧料の応用としては、フェーシャル化粧料、メーキャップ化粧料、ヘア化粧料などが挙げられる。これらのなかでも、特に化粧下地,粉白粉などのファンデーション,アイシャドー,ブラッシャー,ネイルエナメル,アイライナー,マスカラ,口紅,ファンシーパウダーなどのメーキャップ化粧料において、この光輝性顔料は好適に使用される。化粧料の形態としては、特に限定されるものではなく、粉末状、ケーキ状、ペンシル状、スティック状、軟膏状、液状、乳液状、クリーム状などが例示される。
[実施例1]
テトラエトキシシラン 15mL、エチルアルコール 300mL、および純水 60mLを混合する。これに、無機顔料(コバルトブルー(C.I.GN.Pigment:B−28))の微粒子(平均粒径 約70nm)を40質量%含有した溶液 0.8g添加し混合して、塗布溶液とした。
Application of cosmetics includes facial cosmetics, makeup cosmetics, hair cosmetics, and the like. Among these, the glitter pigment is preferably used in makeup cosmetics such as makeup foundations, foundations such as powdery white powder, eye shadow, blusher, nail enamel, eyeliner, mascara, lipstick, and fancy powder. The form of the cosmetic is not particularly limited, and examples thereof include powder, cake, pencil, stick, ointment, liquid, emulsion, and cream.
[Example 1]
Mix 15 mL of tetraethoxysilane, 300 mL of ethyl alcohol, and 60 mL of pure water. To this, 0.8 g of a solution containing 40% by mass of inorganic pigment (cobalt blue (CIGN. Pigment: B-28)) fine particles (average particle size: about 70 nm) was added and mixed to obtain a coating solution.

次に、この塗布溶液に、銀が被覆された鱗片状ガラス(日本板硝子(株)製、MEG020PS)を30g添加し、撹拌機で撹拌混合する。この鱗片状ガラスは、平均粒径20μmで、平均厚みが0.7μmであり、金属光沢色を呈している。その後、塗布溶液に、水酸化アンモニウム溶液(濃度25%)を14mL添加する。この状態で2〜3時間撹拌混合しながら、脱水縮合反応させる。こうすると、塗布溶液中で、鱗片状ガラスの表面に、無機顔料を含有するシリカ皮膜を均一に析出させることができる。続いて、濾過および水洗を数回繰り返した後に、乾燥を行い、最後に180℃で2時間熱処理を行った。こうして、無機顔料を含有するシリカ皮膜(膜厚100nm)の被覆された光輝性顔料が得られた。この光輝性顔料は金属光沢のある青色を呈した。   Next, 30 g of glass flakes coated with silver (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., MEG020PS) is added to this coating solution, and the mixture is stirred and mixed with a stirrer. This scaly glass has an average particle diameter of 20 μm, an average thickness of 0.7 μm, and has a metallic luster color. Then, 14 mL of ammonium hydroxide solution (concentration 25%) is added to the coating solution. In this state, a dehydration condensation reaction is performed while stirring and mixing for 2 to 3 hours. If it carries out like this, the silica membrane | film | coat containing an inorganic pigment can be uniformly deposited on the surface of scaly glass in a coating solution. Subsequently, filtration and water washing were repeated several times, followed by drying, and finally heat treatment at 180 ° C. for 2 hours. Thus, a bright pigment coated with a silica film (film thickness 100 nm) containing an inorganic pigment was obtained. This luster pigment exhibited a blue with a metallic luster.

図1に、得られた光輝性顔料の断面模式図を示した。本発明による着色された光輝性顔料1は、基材として鱗片状ガラス21に、金属である銀の被覆層22が被覆されており、さらに、無機顔料32を分散・含有するシリカ系皮膜31が被覆されている。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the resulting bright pigment. In the colored glitter pigment 1 according to the present invention, a scaly glass 21 is coated as a substrate with a silver coating layer 22 as a metal, and a silica-based coating 31 containing an inorganic pigment 32 is dispersed and contained. It is covered.

[実施例2]
実施例1における、無機顔料(コバルトブルー(C.I.GN.Pigment:B−28))微粒子の代わりに、無機顔料(カーボンブラック(C.I.GN.Pigment:BK−7))の微粒子を使用した以外は、実施例1と同様にして、光輝性顔料を作製した。このようにして、無機顔料を含有するシリカ皮膜(膜厚100nm)が被覆された光輝性顔料が得られた。この光輝性顔料は、金属光沢のある黒色を呈した。
[Example 2]
Example 1 except that fine particles of inorganic pigment (carbon black (CIGN. Pigment: BK-7)) were used instead of fine particles of inorganic pigment (cobalt blue (CIGN. Pigment: B-28)) in Example 1. In the same manner as in No. 1, a bright pigment was prepared. In this way, a bright pigment coated with a silica film (thickness: 100 nm) containing an inorganic pigment was obtained. This luster pigment exhibited a metallic glossy black color.

[実施例3]
テトラエトキシシラン 4mL、エチルアルコール 75mL、および純水 15mLを混合する。これに、無機顔料(コバルトブルー(C.I.GN.Pigment:B−28))の微粒子(平均粒径 約100nm)を10質量%含有した溶液 0.75g添加し混合して、塗布溶液とした。
[Example 3]
Mix 4 mL of tetraethoxysilane, 75 mL of ethyl alcohol, and 15 mL of pure water. To this, 0.75 g of a solution containing 10% by mass of inorganic pigment (cobalt blue (CIGN. Pigment: B-28)) fine particles (average particle size: about 100 nm) was added and mixed to obtain a coating solution.

次に、この塗布溶液に、ニッケルが被覆された鱗片状ガラス(日本板硝子(株)製、MC5090NS)を30g添加し、撹拌機で撹拌混合する。この鱗片状ガラスは、平均粒径90μmで、平均厚みが5.0μmであり、金属光沢を呈している。その後、塗布溶液に、水酸化アンモニウム溶液(濃度25%)を0.9mL添加する。この状態で2〜3時間撹拌混合しながら、脱水縮合反応させる。こうすると、塗布溶液中で、鱗片状ガラスの表面に、無機顔料を含有するシリカ皮膜を均一に析出させることができる。続いて、濾過および水洗を数回繰り返した後に、乾燥を行い、最後に180℃で2時間熱処理を行った。このようにして、無機顔料を含有するシリカ皮膜(膜厚100nm)の被覆された光輝性顔料が得られた。この光輝性顔料は金属光沢を有する黒色を呈した。   Next, 30 g of scale-like glass coated with nickel (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., MC5090NS) is added to this coating solution, and the mixture is stirred and mixed with a stirrer. This scaly glass has an average particle diameter of 90 μm, an average thickness of 5.0 μm, and exhibits a metallic luster. Thereafter, 0.9 mL of ammonium hydroxide solution (concentration 25%) is added to the coating solution. In this state, a dehydration condensation reaction is performed while stirring and mixing for 2 to 3 hours. If it carries out like this, the silica membrane | film | coat containing an inorganic pigment can be uniformly deposited on the surface of scaly glass in a coating solution. Subsequently, filtration and water washing were repeated several times, followed by drying, and finally heat treatment at 180 ° C. for 2 hours. In this way, a glitter pigment coated with a silica film (film thickness 100 nm) containing an inorganic pigment was obtained. This glittering pigment exhibited a black color with metallic luster.

[比較例1]
実施例1における、金属光沢を有する鱗片状ガラスを、無機顔料含有のシリカ膜を形成することなく、そのまま光輝性顔料として用いた。
[Comparative Example 1]
The scaly glass having metallic luster in Example 1 was used as it was as a bright pigment without forming an inorganic pigment-containing silica film.

[比較例2]
実施例1における、銀が被覆された鱗片状ガラスの代わりに、市販のアルミニウム粉体を使用した以外は、実施例1と同様にして、光輝性顔料を作製した。
[Comparative Example 2]
A bright pigment was produced in the same manner as in Example 1 except that commercially available aluminum powder was used instead of the glass flakes coated with silver in Example 1.

〔光輝性顔料の評価〕
以上のようにして作製した光輝性顔料をそれぞれ1gとり、アクリル樹脂(日本ペイント社製 アクリルオートクリアースーパー)49g(固形分重量)に混合し、ペイントシェーカーを用いて充分に撹拌して、塗料とした。この混合液をアプリケーターを用いて隠蔽測定紙上に塗布して、常温で放置して十分に乾燥させて、塗膜とした。
[Evaluation of luster pigment]
Take 1 g of each of the glitter pigments prepared as described above, mix with 49 g of acrylic resin (Acrylic Auto Clear Super manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) (solid weight), stir well using a paint shaker, did. This mixed solution was applied onto concealment measurement paper using an applicator, and allowed to stand at room temperature to be sufficiently dried to form a coating film.

この塗膜の意匠性を5人の官能試験員に評価させた。官能試験は、日中の太陽光の下で行い、光輝感および色の鮮やかさについて評価した。5人の官能試験員の総合評価結果を、以下にまとめる。   The design properties of this coating film were evaluated by five sensory testers. The sensory test was performed under daylight sunlight and evaluated for glitter and color vividness. The comprehensive evaluation results of five sensory testers are summarized below.

・実施例1
金属光沢による光輝感が強く、鮮やかでかつ深みのある青色が観察された。また、塗膜面に対して小さな角度から観察しても、白濁による意匠性の損失がなかった。
Example 1
A vivid and deep blue color was observed with strong metallic luster. Moreover, even when observed from a small angle with respect to the coating film surface, there was no loss in design due to cloudiness.

・実施例2
金属光沢による光輝感が強く、鮮やかでかつ深みのある黒色が観察された。また、塗膜面に対して小さな角度から観察しても、白濁による意匠性の損失がなかった。
Example 2
A vivid and deep black color was observed with a strong metallic luster. Moreover, even when observed from a small angle with respect to the coating film surface, there was no loss in design due to cloudiness.

・実施例3
金属光沢による光輝感が強く、鮮やかでかつ深みのある黒色が観察された。また、塗膜面に対して小さな角度から観察しても、白濁による意匠性の損失がなかった。
Example 3
A vivid and deep black color was observed with a strong metallic luster. Moreover, even when observed from a small angle with respect to the coating film surface, there was no loss in design due to cloudiness.

・比較例1
金属光沢による光輝感のある色が観察された。塗膜面に対して小さな角度から観察した場合、白濁のない鮮やかな色が観察された。
Comparative example 1
A bright color due to metallic luster was observed. When observed from a small angle with respect to the coating surface, a vivid color with no cloudiness was observed.

・比較例2
金属光沢による光輝感はあるものの、実施例1または実施例3と比較して光輝感が低く、白く散乱した状態が観察された。さらに、塗膜面に対して小さな角度から観察した場合、白濁の度合いが強かった。
Comparative example 2
Although there was a glittering feeling due to metallic luster, the glittering feeling was lower than in Example 1 or Example 3, and a white scattered state was observed. Furthermore, when observed from a small angle with respect to the coating film surface, the degree of cloudiness was strong.

上記実施例および比較例の結果を検討することにより、以下のことが分かる。
実施例1と比較例1との対比から、無機顔料含有シリカ皮膜を被覆することで、元の金属光沢による光輝感を損なうことなく、深みのある色合いを維持できることが分かる。
By examining the results of the above examples and comparative examples, the following can be understood.
From the comparison between Example 1 and Comparative Example 1, it can be seen that coating with an inorganic pigment-containing silica film can maintain a deep hue without impairing the original metallic luster.

また、実施例1と比較例2との対比から、光輝性顔料の基材として銀被覆のアルミニウムを用いると、光輝感が低く、白く散乱した状態が観察される。特に、塗膜面に対して小さな角度から観察した場合、白濁の度合いが強くなり、色合いが大きく劣ってしまう。   Further, from the comparison between Example 1 and Comparative Example 2, when silver-coated aluminum is used as the substrate of the glitter pigment, the glitter feeling is low and a white scattered state is observed. In particular, when observed from a small angle with respect to the coating film surface, the degree of white turbidity becomes strong and the color tone is greatly inferior.

本発明による着色された光輝性顔料の断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the colored luster pigment by this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 光輝性顔料
21 鱗片状ガラス
22 被覆層
31 シリカ系皮膜
32 無機顔料
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Bright pigment 21 Scale glass 22 Coating layer 31 Silica-type film | membrane 32 Inorganic pigment

Claims (12)

鱗片状ガラスの表面に、無機顔料を含有するシリカ系皮膜が被覆されていることを特徴とする着色された光輝性顔料。   A colored glitter pigment, characterized in that a silica-based film containing an inorganic pigment is coated on the surface of a glass flake. 前記鱗片状ガラスの表面に被覆層が被覆され、さらに前記シリカ系皮膜が被覆されている請求項1に記載の着色された光輝性顔料。   The colored glitter pigment according to claim 1, wherein a coating layer is coated on a surface of the glass flakes, and further, the silica-based film is coated. 前記被覆層が、金属酸化物にて形成されている請求項2に記載の着色された光輝性顔料。   The colored glitter pigment according to claim 2, wherein the coating layer is formed of a metal oxide. 前記金属酸化物が、酸化チタン、酸化鉄、酸化ジルコニウムからなる群のうち少なくとも1種の金属酸化物である請求項3に記載の着色された光輝性顔料。   The colored glitter pigment according to claim 3, wherein the metal oxide is at least one metal oxide selected from the group consisting of titanium oxide, iron oxide, and zirconium oxide. 前記被覆層が、金属にて形成されている請求項2に記載の着色された光輝性顔料。   The colored glitter pigment according to claim 2, wherein the coating layer is made of metal. 前記金属が、金,銀,白金,パラジウム,チタン,コバルト,ニッケルからなる群のうち少なくとも1種の金属、および/またはそれらの合金である請求項5に記載の着色された光輝性顔料。   The colored glitter pigment according to claim 5, wherein the metal is at least one metal selected from the group consisting of gold, silver, platinum, palladium, titanium, cobalt, and nickel, and / or an alloy thereof. 前記シリカ系皮膜は、そのマトリクスが実質的にシリカのみからなる請求項1〜6のいずれか1項に記載の着色された光輝性顔料。   The colored glitter pigment according to any one of claims 1 to 6, wherein the silica-based film has a matrix substantially composed only of silica. 前記無機顔料の平均粒径は、10nm〜1μmである請求項1〜7のいずれか1項に記載の着色された光輝性顔料。   The colored glitter pigment according to any one of claims 1 to 7, wherein an average particle diameter of the inorganic pigment is 10 nm to 1 µm. 請求項1〜8のいずれか1項に記載された光輝性顔料を含む塗料。   The coating material containing the luster pigment described in any one of Claims 1-8. 請求項1〜8のいずれか1項に記載された光輝性顔料を含む樹脂組成物。   The resin composition containing the luster pigment described in any one of Claims 1-8. 請求項1〜8のいずれか1項に記載された光輝性顔料を含むインク。   An ink comprising the glitter pigment according to any one of claims 1 to 8. 請求項1〜8のいずれか1項に記載された光輝性顔料を含む化粧料。   Cosmetics containing the luster pigment described in any one of Claims 1-8.
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JPWO2008150011A1 (en) * 2007-06-08 2010-08-26 日本板硝子株式会社 Black glitter pigment and cosmetic, paint, ink, or resin composition containing the same

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