JP2006176599A - Asphalt-modifying material, asphalt mixture containing the same and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a plant-mixing type asphalt-modifying material which exhibits excellent compatibility with asphalt and excellent modifying effects. <P>SOLUTION: The asphalt-modifying material is obtained by mixing under heating 50-100 pts.wt. of a mineral oil having a condensed polycyclic aromatic (PCA) content of less than 3 mass%, a kinematic viscosity at 60°C of 20-200 mm<SP>2</SP>/s and an aromatic content (% CA) of 5-25 and 10-50 pts.wt. of a synthetic wax having a viscosity at 140°C of 10-70 mPa s and a weight-average molecular weight of 1×10<SP>3</SP>-3×10<SP>3</SP>with 100 pts.wt. of a polymer, and has a viscosity at 150°C of 150×10<SP>3</SP>-350×10<SP>3</SP>mPa s, a weight-average molecular weight (Mw) of 10×10<SP>3</SP>-100×10<SP>3</SP>, a melt flow rate (190°C, 21.2 N) of 20-150 g/10 min and a softening point of 90-130°C. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、アスファルト改質材、アスファルト混合物およびその製造方法に関する。   The present invention relates to an asphalt modifier, an asphalt mixture and a method for producing the same.

一般にアスファルト舗装に使用されているアスファルトは、高温下で軟化し流動するようになる。そのため特に夏季の路面が高温となった時、タイヤより受ける交通加重によって舗装体表面が塑性変形し、わだち掘れが生じてしまう問題があった。一方、アスファルトは低温下では硬く脆くなるため、特に冬季の路面が低温となった時、舗装体表面にひび割れが生じるという欠点も有していた。また交通量の増大や、車両の大型化などにより骨材飛散や舗装体表面の摩耗などの問題も生じており、これら性能に対し一層の改善が求められている。   In general, asphalt used for asphalt pavement softens and flows at high temperatures. Therefore, particularly when the road surface in summer becomes hot, there is a problem that the surface of the pavement is plastically deformed due to the traffic load received from the tires, and rutting is caused. On the other hand, asphalt becomes hard and brittle at low temperatures, and therefore has the disadvantage that cracks occur on the surface of the pavement, especially when the road surface in winter becomes cold. In addition, problems such as aggregate scattering and pavement surface wear have arisen due to an increase in traffic and an increase in the size of vehicles, and further improvements are required for these performances.

そこでこれら問題を解決する方法として、アスファルトにSBR等のゴムやSBS等の熱可塑性エラストマーなどの高分子ポリマー(改質材)を添加した改質I型、改質II型と称される改質アスファルトが開発され、ある程度の効果は見られるようになった。しかしながら、近年ではさらなる舗装の長寿命化が求められ、交通環境のより厳しい主要幹線道路、気象環境の厳しい積雪寒冷地などについては、従来の改質アスファルトの更なる耐久性向上が求められている。   Therefore, as a method for solving these problems, modified I-type and modified II-type modified by adding polymer such as rubber such as SBR and thermoplastic elastomer such as SBS to the asphalt. Asphalt was developed and some effect was seen. However, in recent years, there has been a demand for longer pavement life, and there is a need to further improve the durability of conventional modified asphalt for major trunk roads with more severe traffic environments and snowy and cold regions with severe weather conditions. .

また、近年、付加価値の高い舗装が普及しつつあり、高機能性舗装、騒音低減舗装では、前記改質アスファルトに比べさらに粘性を向上させた高粘度アスファルトと称される改質アスファルトも使用されるようになってきている。しかしながらこれら舗装体においても、わだち掘れ、ひび割れ、骨材飛散、摩耗のような舗装体の破壊が生じており、やはり更なる耐久性の向上が求められている。   In recent years, high-value-added pavement is becoming widespread, and high-performance pavement and noise-reduction pavement use modified asphalt called high-viscosity asphalt with improved viscosity compared to the modified asphalt. It is becoming. However, even in these pavements, pavement destruction such as rutting, cracking, aggregate scattering, and wear has occurred, and further improvement in durability is still required.

これら改質アスファルトの性能は、アスファルトと高分子ポリマー(改質材)の相溶状態が大きく影響することが知られており、高性能な改質アスファルトとするためには、アスファルト中に高分子ポリマー(改質材)を均一に溶融分散させる必要がある。ところがアスファルトと高分子ポリマー(改質材)の相溶性は必ずしも良いとは言えず、均一分散のためには高せん断ミキサーなどの専用設備を用いたプレミックス方式で1時間以上、通常2〜8時間もの加熱攪拌混合が必要であり、多大な時間と労力、専用設備、設備稼働のための多大なエネルギーが必要であった。   It is known that the performance of these modified asphalts is greatly influenced by the compatibility between the asphalt and the polymer (modifier). It is necessary to uniformly melt and disperse the polymer (modifier). However, the compatibility of asphalt and polymer (modifier) is not always good, and for uniform dispersion, premixing using special equipment such as a high shear mixer for 1 hour or more, usually 2-8 It took time to stir and mix, requiring a lot of time and labor, dedicated equipment, and a lot of energy to operate the equipment.

一方、アスファルト合材プラントでアスファルトと骨材を混合する際に、直接高分子ポリマー(改質材)をミキサーに投入しアスファルトを改質する方式、いわゆるプラントミックス方式でアスファルトを改質する方法も従来から存在する。プラントミックス方式での混合は通常、1分〜5分程度であるため高分子ポリマー(改質材)を均一に分散させることはプレミックス方式以上に困難となる。高分子ポリマー(改質材)の溶融分散性を高める方式として、あらかじめ高分子ポリマーに対し石油樹脂、重質油を配合した組成物を調製し、この組成物をアスファルトに対し添加する方法(特許文献1〜3)、あらかじめ高分子ポリマーをアスファルトに配合した組成物を調製し、この組成物をアスファルトに対し添加する方法(特許文献4)などが提案されている。
しかしながら、上記従来の方法ではいずれも改質材とアスファルトとの混合には十分な改質効果が得られておらず、改質材とアスファルトの均一分散、特にプラントミックス方式においての短時間での均一分散性が十分でないため、改質材による改質効果が十分に発揮できていないのが現状である。
On the other hand, when mixing asphalt and aggregate in an asphalt mixture plant, there is also a method of directly modifying the asphalt by adding a polymer (modifier) to the mixer, so-called plant mix method. It exists from the past. Since the mixing in the plant mix method is usually about 1 to 5 minutes, it is more difficult than the premix method to uniformly disperse the polymer (modifier). As a method for improving the melt dispersibility of polymer polymers (modifiers), a method of preparing a composition in which a petroleum resin and heavy oil are blended in advance with a polymer polymer and adding this composition to asphalt (patent) Documents 1 to 3) propose a method (Patent Document 4) in which a composition in which a polymer is blended with asphalt in advance is prepared, and this composition is added to asphalt.
However, none of the above conventional methods has obtained a sufficient reforming effect for mixing the modifier and asphalt, and the uniform dispersion of the modifier and asphalt, particularly in the plant mix system, in a short time. At present, the uniform dispersibility is not sufficient, so that the reforming effect by the reforming material is not sufficiently exhibited.

特開平5−295273号JP-A-5-295273 特開平9−25416号JP-A-9-25416 特開2001−019852号JP 2001-019852 A 特開2000−290507号JP 2000-290507 A

ここで、アスファルト類に最も溶融分散しにくい高分子ポリマーを溶融分散しやすい形に予め処理してあり、また該処理自体も石油樹脂と重質油を用いるので処理が容易となる等の点で特許文献1〜3の前記方法は好ましい方法である。
一方合成ワックスは安価であるにもかかわらず、これによる高分子ポリマー改質材の例は少ない。
Here, the polymer that is most difficult to melt and disperse in asphalts is pretreated in a form that is easy to melt and disperse, and because the treatment itself uses petroleum resin and heavy oil, the treatment becomes easy. The said method of patent documents 1-3 is a preferable method.
On the other hand, despite the fact that synthetic wax is inexpensive, there are few examples of polymeric polymer modifiers.

本発明は、このような状況に鑑み、アスファルトとの相溶性および改質効果に優れたプラントミックスタイプのアスファルト改質材を提供することを目的とする。
すなわち、安価でもある合成ワックスを使用した新規なアスファルト改質材の提供を目的とする。
In view of such circumstances, an object of the present invention is to provide a plant mix type asphalt modifier excellent in compatibility with asphalt and a reforming effect.
That is, an object is to provide a novel asphalt modifier using a synthetic wax which is inexpensive.

本発明者らは鋭意研究した結果、高分子ポリマーと合成ワックスとに、特定の鉱油を配合して得られる特定の性状を有するアスファルト改質材が前記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成したものである。   As a result of diligent research, the present inventors have found that an asphalt modifier having a specific property obtained by blending a specific mineral oil with a polymer polymer and a synthetic wax can solve the above-mentioned problems, and has completed the present invention. It is what.

すなわち、本発明の第1は、高分子ポリマー100重量部に対し、縮合多環芳香族(PCA)が3質量%未満、60℃における動粘度が20〜200mm/s、芳香族分(%CA)が5〜25%の鉱油50〜100重量部、140℃における粘度が10〜70mPa・s、重量平均分子量1×10〜3×10の合成ワックス10〜50重量部を加熱混合して得られる150℃における粘度が150×10〜350×10mPa・s、重量平均分子量(Mw)が10×10〜100×10、メルトフローレート(190℃、21.2N)が20〜150g/10分、軟化点が90〜130℃であることを特徴とするアスファルト改質材の発明である。 That is, in the first aspect of the present invention, the condensed polycyclic aromatic (PCA) is less than 3% by mass, the kinematic viscosity at 60 ° C. is 20 to 200 mm 2 / s, the aromatic content (%) with respect to 100 parts by weight of the polymer. 50 to 100 parts by weight of mineral oil having a CA) of 5 to 25%, 10 to 50 parts by weight of synthetic wax having a viscosity at 140 ° C. of 10 to 70 mPa · s and a weight average molecular weight of 1 × 10 3 to 3 × 10 3 The viscosity at 150 ° C. obtained is 150 × 10 3 to 350 × 10 3 mPa · s, the weight average molecular weight (Mw) is 10 × 10 3 to 100 × 10 3 , and the melt flow rate (190 ° C., 21.2 N) is It is an invention of an asphalt modifier characterized by a 20 to 150 g / 10 min softening point of 90 to 130 ° C.

本発明の第2は、アスファルト合材プラントにて、骨材、骨材に対して4〜10質量%の量のアスファルト類およびアスファルト類100重量部に対して請求項1記載のアスファルト改質材の3〜40重量部を、加熱・混合することにより得られるアスファルト混合物である。   The second aspect of the present invention is the asphalt modifier according to claim 1, wherein the asphalt mixture is used in an asphalt mixture plant with respect to aggregate, asphalt in an amount of 4 to 10% by mass, and 100 parts by weight of asphalt. 3 to 40 parts by weight of an asphalt mixture obtained by heating and mixing.

本発明の第3は、アスファルト合材プラントにて、骨材、骨材に対して4〜10質量%の量のアスファルト類およびアスファルト類100重量部に対して請求項1記載のアスファルト改質材3〜40重量部を、加熱・混合することからなるアスファルト混合物の製造方法である。   The third aspect of the present invention is the asphalt modifying material according to claim 1, wherein the asphalt mixture plant is an aggregate, an asphalt in an amount of 4 to 10% by mass with respect to the aggregate, and 100 parts by weight of the asphalt. This is a method for producing an asphalt mixture comprising heating and mixing 3 to 40 parts by weight.

本発明のアスファルト改質材は、アスファルトとの相溶性および改質効果に優れているためプラントミックスタイプのアスファルト改質材として好適である。
合成ワックスを配合する新規なアスファルト改質材が提供され、これは、高分子ポリマーを石油樹脂と重質油で処理する従来の改質材と比較して、高分子ポリマーの溶融分散性や、最終的なアスファルトの物性とも優れたアスファルト改質材である。
The asphalt modifier of the present invention is suitable as a plant mix type asphalt modifier because of its excellent compatibility with asphalt and its modification effect.
A novel asphalt modifier containing synthetic wax is provided, which is compared to conventional modifiers in which a polymer is treated with petroleum resin and heavy oil, It is an asphalt modifier with excellent final asphalt properties.

以下、本発明について詳述する。
(アスファルト改質材の組成)
本発明のアスファルト改質材は、高分子ポリマー100重量部に対し、後記所定の性状を有する鉱油50〜100重量部および後記所定の性状を有する合成ワックス10〜50重量部を配合してなるものである。高分子ポリマー100重量部に対して鉱油の配合量が50重量部未満の場合、高分子ポリマーの相溶性を高めることが十分にできず、アスファルト中に速やかにかつ均一に混合することができず好ましくない。一方、鉱油の配合量が100重量部を超えた場合、アスファルト改質材中の高分子ポリマーの配合割合が小さくなるため、アスファルトの改質効果が小さくなるので好ましくない。また、高分子ポリマー100重量部に対して合成ワックスの配合量が10重量部未満の場合、改質材の粘度等が高くなるため、改質材使用時に不具合を来たすので好ましくない。一方、合成ワックスの配合量が50重量部を超える場合改質材がべた付いてハンドリング性に劣り、アスファルト改質材としての役割を十分果たせなくなるため好ましくない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(Composition of asphalt modifier)
The asphalt modifier of the present invention is obtained by blending 50 to 100 parts by weight of mineral oil having predetermined properties described later and 10 to 50 parts by weight of synthetic wax having predetermined properties described later with respect to 100 parts by weight of the polymer. It is. When the blending amount of the mineral oil is less than 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer, the compatibility of the polymer cannot be sufficiently improved and cannot be quickly and uniformly mixed in the asphalt. It is not preferable. On the other hand, when the blending amount of the mineral oil exceeds 100 parts by weight, the blending ratio of the high molecular polymer in the asphalt modifier is small, so that the asphalt reforming effect is small, which is not preferable. In addition, when the blending amount of the synthetic wax is less than 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the high molecular polymer, the viscosity of the modifier is increased, which causes a problem when the modifier is used. On the other hand, when the compounding amount of the synthetic wax exceeds 50 parts by weight, the modifier is sticky and inferior in handleability, and cannot serve as an asphalt modifier sufficiently.

(高分子ポリマー)
本発明のアスファルト改質材に用いる高分子ポリマーは、アスファルト改質材用に使用される高分子ポリマーならばいずれのものも使用される。好ましくはスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックブロック共重合体(SEBS)などの熱可塑性エラストマーが好適に使用でき、これら熱可塑性エラストマーを1種もしくは2種以上を組み合わせ適宜配合することが可能である。なかでもスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)がより好ましく使用される。
好ましいスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体としては、スチレン含有量が5〜40質量%であり、重量平均分子量(Mw)が5万〜40万のものが好ましい。スチレン含有量の下限は、アスファルト改質材の添加したアスファルトの改質効果が期待できない等を防止する観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、さらに好ましくは15質量%以上であり、一方、上限は、溶融温度が高いことによるアスファルト改質材の成形のし難さを改善するために、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下である。また、重量平均分子量の下限は、アスファルト改質材の改質効果を発揮させるために5万以上が好ましく、10万以上がより好ましく、さらに15万以上がより好ましい。一方、上限は溶融温度が高温になりアスファルト改質材の成形が難しくなるのを防ぐために、40万以下が好ましく、30万以下がより好ましく、20万以下がさらに好ましい。
(Polymer polymer)
As the polymer used in the asphalt modifier of the present invention, any polymer can be used as long as it is used for the asphalt modifier. Preferably, a thermoplastic elastomer such as styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) is suitable. These thermoplastic elastomers can be used alone or in combination of two or more. Of these, a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) is more preferably used.
Preferable styrene-butadiene-styrene block copolymers are those having a styrene content of 5 to 40% by mass and a weight average molecular weight (Mw) of 50,000 to 400,000. The lower limit of the styrene content is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and still more preferably 15% by mass from the viewpoint of preventing the asphalt modification effect added by the asphalt modifier from being expected. On the other hand, the upper limit is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 25% in order to improve the difficulty of forming the asphalt modifier due to the high melting temperature. It is below mass%. Further, the lower limit of the weight average molecular weight is preferably 50,000 or more, more preferably 100,000 or more, and further preferably 150,000 or more in order to exert the modification effect of the asphalt modifier. On the other hand, the upper limit is preferably 400,000 or less, more preferably 300,000 or less, and even more preferably 200,000 or less in order to prevent the melting temperature from becoming high and making it difficult to form the asphalt modifier.

(鉱油)
本発明のアスファルト改質材に用いる鉱油は、その中の縮合多環芳香族(PCA)が3質量%未満であることが必要である。PCAが3質量%以上であると、環境及び人体に対する負荷が高まる恐れがあるため好ましくない。かかる理由からPCAは、2.8質量%未満が好ましく、2.6質量%未満がより好ましい。
なお、ここでいう縮合多環芳香族分(PCA)とは、”The Institute of Petroleum”のIP346/92 ”Determination of polycyclic aromatics in unused lubricating base oils and asphaltene free petroleum fractions − Dimethyl sulphoxide extraction refractive index method”の方法に準拠して測定される多環芳香族炭化水素化合物の含有量(質量%)のことを意味する。
(Mineral oil)
The mineral oil used in the asphalt modifier of the present invention needs to have a condensed polycyclic aromatic (PCA) content of less than 3% by mass. When PCA is 3% by mass or more, the load on the environment and the human body may increase, such being undesirable. For this reason, PCA is preferably less than 2.8% by mass, and more preferably less than 2.6% by mass.
Here, the term condensed polycyclic aromatic content and (PCA) is, IP346 / 92 of "The Institute of Petroleum""Determination of polycyclic aromatics in unused lubricating base oils and asphaltene free petroleum fractions - Dimethyl sulphoxide extraction refractive index method" It means the content (% by mass) of the polycyclic aromatic hydrocarbon compound measured according to the method.

また、本発明のアスファルト改質材に用いる鉱油の60℃における動粘度は20〜200mm/sであることが必要である。60℃における動粘度の下限は、改質材どうしの付着によるハンドリング性悪化点から20mm/s以上であることが必要であり、好ましくは30mm/s以上、さらに好ましくは50mm/s以上である。一方、上限は高分子ポリマーとの相溶性の点から、200mm/s以下であることが必要であり、180mm/s以下が好ましく、150mm/s以下がより好ましい。
なお、ここでいう60℃における動粘度とは、JIS K2283「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」により測定される動粘度(mm/s)を意味する。
Further, the kinematic viscosity at 60 ° C. of the mineral oil used for the asphalt modifier of the present invention needs to be 20 to 200 mm 2 / s. The lower limit of the kinematic viscosity at 60 ° C. is required to be 20 mm 2 / s or more, preferably 30 mm 2 / s or more, and more preferably 50 mm 2 / s or more, from the handling deterioration point due to adhesion between the modifiers. It is. On the other hand, the upper limit from the viewpoint of compatibility with the high polymer is required to be less 200 mm 2 / s, preferably not more than 180 mm 2 / s, more preferably at most 150 mm 2 / s.
The kinematic viscosity at 60 ° C. here means the kinematic viscosity (mm 2 / s) measured by JIS K2283 “Crude oil and petroleum products—Kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method”.

また、本発明のアスファルト改質材に用いる鉱油の芳香族分(%CA)は5〜25%CAであることが必要である。芳香族分の下限は、鉱油への高分子ポリマーの溶融性・分散性の点から5%CA以上であることが必要であり、好ましくは8%CA以上、さらに好ましくは10%CA以上であることが必要である。一方、上限はアスファルト改質材における高分子ポリマーの強度発現性を向上させる点から、25%CA以下であることが必要であり、23%CA以下が好ましく、20%CA以下がより好ましい。
なお、ここでいう芳香族分(%CA)とは、ASTM D3238“Standard Test Method for Calculation of Carbon Distribution and Structural Group Analysis of Petroleum Oils by the n−d−M Method”により測定される全炭素数に対する芳香族環炭素数の百分率(%)を意味する。
In addition, the aromatic content (% CA) of the mineral oil used for the asphalt modifier of the present invention needs to be 5 to 25% CA. The lower limit of the aromatic content is required to be 5% CA or more, preferably 8% CA or more, more preferably 10% CA or more from the viewpoint of the meltability / dispersibility of the polymer in mineral oil. It is necessary. On the other hand, the upper limit is required to be 25% CA or less, preferably 23% CA or less, more preferably 20% CA or less, from the viewpoint of improving the strength development of the polymer in the asphalt modifier.
Here, the aromatic content (% CA) refers to ASTM D3238 “Standard Test Method for Calculation of Carbon Distribution and Structural Group of Petroleum Oil M It means the percentage (%) of the number of aromatic ring carbons.

本発明のアスファルト改質材に用いる鉱油の種類は、上述の性状を満たす限りは特に限定されない。たとえば、ペンシルベニヤ原油、ミナス原油、大慶原油等のパラフィン基原油、カリフォルニア原油、テキサス原油、ベネズエラ原油等のナフテン基原油、ミッドコンチネント原油、アラビア原油、ガッチサラン原油、カフジ原油、マヤ原油、ニュートラルゾーンスペシャル原油、フート原油、クェート原油、ラタウェー原油、アルライアン原油、エオシン原油、ソリューシュ原油等の混合基原油等を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留し、得られた留分を使用することが好ましい。減圧蒸留工程から得られた留分は、プロパン脱れき等で代表される溶剤脱れき、フルフラール抽出等で代表される溶剤抽出、MEK(メチルエチルケトン)を用いてろう分を除去するMEK脱ろう等で代表される溶剤脱ろう、水素化分解溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の処理を適宜組み合わせて精製されることがさらに好ましい。特に原油を減圧蒸留して得られる潤滑油留分を、フルフラールを用いて潤滑油留分中の芳香族化合物やレジン分をとり除くフルフラール抽出により得られるラフィネート及びそのラフィネートをさらに水素化精製・MEK脱ろう等を組み合わせて処理して得られる精製ラフィネート、減圧蒸留残渣油から潤滑油留分を抽出することを目的として行うプロパン脱れきにより得られるPDAエキストラクト、PDAエキストラクトをフルフラール抽出して得られるPDAフルフラールエキストラクト、PDAエキストラクトをフルフラール抽出して得られたPDAフルフラールラフィネートをMEK脱ろう・水素化精製等を組み合わせて処理して得られる高粘度高級潤滑油成分(ブライトストック)などが好適に用いられる。   The kind of mineral oil used for the asphalt modifier of the present invention is not particularly limited as long as the above properties are satisfied. For example, Pennsylvania crude oil, Minas crude oil, Daqing crude oil, etc. Atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of mixed base crude oil such as crude oil, foot crude oil, Kuwait crude oil, Lattaway crude oil, Allian crude oil, Eosin crude oil, Solish crude oil, etc. is distilled under reduced pressure and the obtained fraction is used. It is preferable to do. The fraction obtained from the reduced-pressure distillation step is obtained by solvent removal such as propane removal, solvent extraction represented by furfural extraction, MEK dewaxing, etc., which removes wax using MEK (methyl ethyl ketone). It is more preferable to purify by appropriately combining treatments such as representative solvent dewaxing, hydrocracking solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment. In particular, the lubricating oil fraction obtained by distilling crude oil under reduced pressure is further subjected to hydrorefining and MEK removal of the raffinate obtained by furfural extraction using a furfural to remove aromatic compounds and resins from the lubricating oil fraction. Purified raffinate obtained by combining wax, etc., PDA extract obtained by propane removal for the purpose of extracting lubricating oil fraction from vacuum distillation residue oil, obtained by furfural extraction of PDA extract PDA furfural extract, high-viscosity high-grade lubricating oil component (bright stock) obtained by processing PDA furfural raffinate obtained by furfural extraction of PDA extract in combination with MEK dewaxing and hydrorefining, etc. are suitable Used.

本発明のアスファルト改質材に用いる鉱油を製造する際に用いる原油は求められる鉱油の種類にあわせて選択されるが、ペンシルベニヤ原油、ミナス原油、大慶原油等のパラフィン基原油、カリフォルニア原油、テキサス原油、ベネズエラ原油等のナフテン基原油、ミッドコンチネント原油、アラビア原油、ガッチサラン原油、カフジ原油、マヤ原油、ニュートラルゾーンスペシャル原油、フート原油、クェート原油、ラタウェー原油、アルライアン原油、エオシン原油、ソリューシュ原油等の混合基原油等が好ましく使用できる。
なお上記物性の鉱油は、後記実施例等で示すように市販品として入手可能である。
The crude oil used in producing the mineral oil used for the asphalt modifier of the present invention is selected according to the type of mineral oil required, but it is a paraffin base crude oil such as Pennsylvania crude oil, Minas crude oil, Daqing crude oil, California crude oil, Texas Crude oil, naphthenic crude oil such as Venezuela crude oil, mid-continuous crude oil, Arabian crude oil, Gucci Saran crude oil, Kafuji crude oil, Maya crude oil, neutral zone special crude oil, Foot crude oil, Kuwait crude oil, Lataway crude oil, Allian crude oil, Eosin crude oil, Solish crude oil, etc. A mixed base crude oil or the like can be preferably used.
The mineral oil having the above physical properties is available as a commercial product as shown in Examples and the like described later.

(合成ワックス)
本発明のアスファルト改質材に用いる合成ワックスの140℃における粘度は、10〜70mPa・sであることが必要である。140℃における粘度の下限は、成形したアスファルト改質材の成形品がべた付きによるブロッキング防止の点から、20mPa・s以上が好ましく、30mPa・s以上がより好ましい。一方、上限は、アスファルト改質材の成形し易さの点から、60mPa・s以下が好ましく、50mPa・s以下がより好ましい。
なお、ここでいう140℃における粘度とは、JIS K7117「回転粘度計による粘度の測定の方法」に準拠して測定される値を指す。
(Synthetic wax)
The viscosity at 140 ° C. of the synthetic wax used for the asphalt modifier of the present invention needs to be 10 to 70 mPa · s. The lower limit of the viscosity at 140 ° C. is preferably 20 mPa · s or more, more preferably 30 mPa · s or more, from the viewpoint of preventing blocking due to stickiness of the molded asphalt modifier. On the other hand, the upper limit is preferably 60 mPa · s or less, and more preferably 50 mPa · s or less, from the viewpoint of ease of forming the asphalt modifier.
The viscosity at 140 ° C. here refers to a value measured according to JIS K7117 “Method of measuring viscosity with a rotational viscometer”.

また、本発明のアスファルト改質材に用いる合成ワックスの重量平均分子量(Mw)は、1×10〜3×10であることが必要である。重量平均分子量の下限は、成形したアスファルト改質材のベタ付き防止の点から、1.2×10以上が好ましく、1.4×10以上がより好ましい。一方、上限は、アスファルト改質材の成形し易さの点から、2.8×10以下が好ましく、2.5×10以下がより好ましい。
なお、ここでいう重量平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフ法(GPC)により求められる重量平均分子量(Mw)の値を指す。
Moreover, the weight average molecular weight (Mw) of the synthetic wax used for the asphalt modifier of the present invention needs to be 1 × 10 3 to 3 × 10 3 . The lower limit of the weight average molecular weight is preferably 1.2 × 10 3 or more and more preferably 1.4 × 10 3 or more from the viewpoint of preventing stickiness of the molded asphalt modifier. On the other hand, the upper limit is preferably 2.8 × 10 3 or less, more preferably 2.5 × 10 3 or less, from the viewpoint of ease of forming the asphalt modifier.
The weight average molecular weight here refers to the value of the weight average molecular weight (Mw) determined by gel permeation chromatography (GPC).

本発明のアスファルト改質材に用いる合成ワックスの種類は、上述の性状を満たす限りは特に限定されないが、一般重合型、変性型、分解型等の製造法により得られるポリオレフィンワックス、フィッシャー・トロプシュ(Fischer-Tropsch)合成により得られるフィッシャー・トロプシュワックス(FTワックス)等が挙げられる。
ポリオレフィンワックスは、例えば、主としてオレフィンモノマーを原料とし、ラジカル触媒、チーグラーナッタ系触媒、メタロセン触媒等で重合させる製造方法、ポリマーを分解して製造する方法等で得ることができる。代表的なものとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げられる。また、ポリオレフィンワックスを化学的、物理的手段で加工もしくは変性させた変性型ポリオレフィンワックス等も高分子ポリマーの相溶性を十分確保するために、特に好ましく使用できる。
FTワックスは、例えば、天然ガス、石油系重質残油のガス化等により生成した一酸化炭素と水素とをFT触媒を用いて合成(FT合成)することで製造できる。
本願発明の合成ワックスは、必要に応じて小割合の含酸素化合物等の極性化合物を含むことができる。合成ワックスは合成ゆえに種々の物性のものが入手可能であり、それ故、上記物性の本発明の合成ワックスは、後記実施例等で示すように市販品として入手することが容易である。
The kind of the synthetic wax used for the asphalt modifier of the present invention is not particularly limited as long as the above properties are satisfied, but a polyolefin wax, Fischer-Tropsch (manufactured by a general polymerization type, a modified type, a decomposition type, etc.) Fischer-Tropsch wax (FT wax) obtained by Fischer-Tropsch synthesis.
The polyolefin wax can be obtained, for example, by a production method in which mainly an olefin monomer is used as a raw material and polymerized with a radical catalyst, a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst, or the like, or a method in which the polymer is decomposed. Typical examples include polyethylene wax and polypropylene wax. A modified polyolefin wax obtained by processing or modifying a polyolefin wax by chemical or physical means can be particularly preferably used in order to ensure sufficient compatibility of the polymer.
The FT wax can be produced, for example, by synthesizing (FT synthesis) carbon monoxide and hydrogen generated by gasification of natural gas or petroleum heavy residual oil using an FT catalyst.
The synthetic wax of the present invention can contain a small amount of a polar compound such as an oxygen-containing compound as necessary. Synthetic waxes having various physical properties are available because of synthesis, and therefore, the synthetic waxes of the present invention having the above physical properties can be easily obtained as commercial products as shown in Examples and the like described later.

(アスファルト改質材の性状)
本発明のアスファルト改質材の150℃における粘度は、150×10〜350×10mPa・sであることが必要である。150℃における粘度の下限は、アスファルト混合物の動的安定度等の向上の点から、120×10以上が好ましく、130×10以上がより好ましい。一方、上限は、アスファルト合材プラントでの改質材の溶融分散の向上の点から、330×10以下が好ましく、310×10以下がより好ましい。
なお、ここでいう150℃における粘度とは、JIS K7117「回転粘度計による粘度の測定の方法」に準拠して測定される値を指す。
(Properties of asphalt modifier)
The viscosity at 150 ° C. of the asphalt modifier of the present invention needs to be 150 × 10 3 to 350 × 10 3 mPa · s. The lower limit of the viscosity at 150 ° C. is preferably 120 × 10 3 or more, and more preferably 130 × 10 3 or more, from the viewpoint of improving the dynamic stability of the asphalt mixture. On the other hand, the upper limit is preferably 330 × 10 3 or less, and more preferably 310 × 10 3 or less, from the viewpoint of improving the melt dispersion of the modifying material in the asphalt mixture plant.
The viscosity at 150 ° C. here refers to a value measured according to JIS K7117 “Method of measuring viscosity with a rotational viscometer”.

本発明のアスファルト改質材の重量平均分子量(Mw)は、10×10〜100×10であることが必要である。重量平均分子量の下限は、アスファルト混合物の動的安定度等の向上の点から、30×10以上が好ましく、50×10以上がより好ましい。一方、上限は、アスファルト合材プラントでの改質材の溶融分散性の向上の点から、90×10以下が好ましく、80×10以下がより好ましい。
なお、ここでいう重量平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフ法(GPC)により求められる重量平均分子量(Mw)の値を指す。
The weight average molecular weight (Mw) of the asphalt modifier of the present invention needs to be 10 × 10 3 to 100 × 10 3 . The lower limit of the weight average molecular weight is preferably 30 × 10 3 or more, and more preferably 50 × 10 3 or more, from the viewpoint of improving the dynamic stability of the asphalt mixture. On the other hand, the upper limit is preferably 90 × 10 3 or less, and more preferably 80 × 10 3 or less, from the viewpoint of improving the melt dispersibility of the modifying material in the asphalt mixture plant.
The weight average molecular weight here refers to the value of the weight average molecular weight (Mw) determined by gel permeation chromatography (GPC).

本発明のアスファルト改質材のメルトフローレート(190℃、21.2N)は、20〜150g/10分であることが必要である。メルトフローレートの下限は、アスファルト混合物の動的安定度等の向上の点から、20以上が好ましく、30以上がより好ましい。一方、上限は、アスファルト合材プラントでの改質材の溶融分散性の向上の点から、130以下が好ましく、110以下がより好ましい。
なお、ここでいうメルトフローレート(190℃、21.2N)とは、ASTM D1238“Test Method for Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer”により測定される試験温度190℃、荷重21.2Nにおける値を指す。すなわち、190℃の一定温度で溶融したアスファルト改質材を規定の長さと径の円形ダイから一定荷重:21.2Nで押出すときの10分間の流量をグラム数で表した数値である。
The melt flow rate (190 ° C., 21.2 N) of the asphalt modifier of the present invention needs to be 20 to 150 g / 10 minutes. The lower limit of the melt flow rate is preferably 20 or more, more preferably 30 or more, from the viewpoint of improving the dynamic stability of the asphalt mixture. On the other hand, the upper limit is preferably 130 or less, and more preferably 110 or less, from the viewpoint of improving the melt dispersibility of the modifying material in the asphalt mixture plant.
Here, the melt flow rate (190 ° C., 21.2 N) means a value at a test temperature of 190 ° C. and a load of 21.2 N measured by ASTM D1238 “Test Method for Flow Rates of Thermoplastics by Extraction Plasometer”. . In other words, the flow rate for 10 minutes when extruding an asphalt modifier melted at a constant temperature of 190 ° C. from a circular die having a specified length and diameter at a constant load of 21.2 N is a numerical value expressed in grams.

本発明のアスファルト改質材の軟化点は、90〜130℃であることが必要である。軟化点の下限は、アスファルト混合物の動的安定度等の向上の点から、100℃以上が好ましく、105℃以上がより好ましい。一方、上限は、アスファルト合材プラントでの改質材の溶融分散性の向上の点から、125℃以下が好ましく、120℃以下がより好ましい。
なお、ここでいう軟化点とは、JIS K2207「石油アスファルト−軟化点試験方法」により測定される値である。
The softening point of the asphalt modifier of the present invention needs to be 90 to 130 ° C. The lower limit of the softening point is preferably 100 ° C. or higher and more preferably 105 ° C. or higher from the viewpoint of improving the dynamic stability of the asphalt mixture. On the other hand, the upper limit is preferably 125 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower, from the viewpoint of improving the melt dispersibility of the modifying material in the asphalt mixture plant.
The softening point as used herein is a value measured by JIS K2207 “Petroleum Asphalt—Softening Point Test Method”.

(アスファルト改質材の製造方法)
本発明のアスファルト改質材の製造方法は、その配合割合、性状等が上記範囲を満足する限り、特に限定されるものではない。通常は、加熱溶融釜、高せん断ミキサー、バンバリーミキサー、ヘンシルミキサーなどの混合機を用いて、高分子ポリマー、鉱油および合成ワックスを混合し、次いでペレタイザー、押出し成形機、加工成形機、プレス成形機などで成形することができる。なお、本発明のアスファルト改質材の形状は特に限定されるものではなく、任意の形状で使用できる。たとえばペレット状、板状、ひも状、ブロック状などがあげられるが、プラントでの混合性を考慮した場合、好ましくはペレット状である。アスファルト改質材のペレット化は、たとえば高分子ポリマーと石油樹脂を150〜180℃で3〜10分加熱混合した後、押出機を用いひも状に押出した後、ペレタイザーなどで裁断加工することにより達成できる。ペレットのサイズは1〜50mm、好ましくは1〜20mm、さらに好ましくは1〜10mmである時に、プラント混合においても速やかに溶融分散することが可能となる。
(Manufacturing method of asphalt modifier)
The production method of the asphalt modifier of the present invention is not particularly limited as long as the blending ratio, properties, and the like satisfy the above ranges. Usually, polymer polymers, mineral oils and synthetic waxes are mixed using a mixer such as a heat melting kettle, high shear mixer, Banbury mixer, Hensyl mixer, etc., then pelletizer, extrusion molding machine, processing molding machine, press molding It can be molded by a machine. In addition, the shape of the asphalt modifier of the present invention is not particularly limited, and can be used in any shape. For example, a pellet shape, a plate shape, a string shape, a block shape, and the like can be mentioned. In consideration of the mixing property in the plant, a pellet shape is preferable. Pelletization of asphalt modifier is performed by, for example, heating and mixing a polymer and petroleum resin at 150 to 180 ° C. for 3 to 10 minutes, and then extruding into a string using an extruder and then cutting with a pelletizer or the like. Can be achieved. When the size of the pellet is 1 to 50 mm, preferably 1 to 20 mm, and more preferably 1 to 10 mm, the pellet can be rapidly melted and dispersed even in plant mixing.

(アスファルト混合物の製造方法)
本発明のアスファルト改質材は、要すれば骨材等と共に、アスファルトに配合・混合され、アスファルト混合物の形態で道路舗装等としての使用に供される。
上記道路舗装等の使用に供される本発明のアスファルト混合物は、以下の方法で製造することが好ましい。
すなわち、道路舗装においてはアスファルト合材プラントにてアスファルトと骨材が混合され、得られたアスファルト混合物を道路舗装に施工する。アスファルト合材プラントは現場施工のゆえに混合時間が短いが、本発明のアスファルト改質材は、かかる合材プラントでの混合状態でも十分溶融分散するものである。
このような混合は、具体的には、アスファルト合材プラントにて、骨材、投入骨材の4〜10質量%に相当する量のアスファルト類および投入アスファルト類100重量部に対して上述の本発明のアスファルト改質材を3〜40重量部添加して加熱・混合することによりアスファルト混合物を製造することができる。
より具体的には、アスファルト合材プラントにて、160〜200℃に加熱した骨材をミキサーに投入し、続いて、150〜190℃に加熱したアスファルト類を投入骨材の4〜10質量%に相当する量を投入し混合する。その後、投入アスファルト類100重量部に対して上述のアスファルト改質材を3〜40重量部添加して混合することにより目的とするアスファルト混合物を製造することができる。
(Method for producing asphalt mixture)
The asphalt modifying material of the present invention is blended and mixed with asphalt together with aggregates, if necessary, and used for road pavement in the form of an asphalt mixture.
It is preferable to produce the asphalt mixture of the present invention to be used for the road pavement and the like by the following method.
That is, in road pavement, asphalt and aggregate are mixed in an asphalt mixture plant, and the resulting asphalt mixture is applied to road pavement. The asphalt mixture plant has a short mixing time because of on-site construction, but the asphalt modifier of the present invention sufficiently melts and disperses even in a mixed state in such a mixture plant.
Specifically, such mixing is performed in the asphalt mixture plant in the amount of asphalt equivalent to 4 to 10% by mass of the input aggregate and 100 parts by weight of the input asphalt. An asphalt mixture can be produced by adding 3 to 40 parts by weight of the asphalt modifier of the invention and heating and mixing.
More specifically, in the asphalt mixture plant, the aggregate heated to 160 to 200 ° C. is charged into the mixer, and then the asphalt heated to 150 to 190 ° C. is 4 to 10% by mass of the aggregate. The amount corresponding to is added and mixed. Then, the target asphalt mixture can be manufactured by adding 3 to 40 parts by weight of the above-mentioned asphalt modifier to 100 parts by weight of the input asphalts.

ここで、アスファルト改質材の投入アスファルト類100重量部に対する添加量が3重量部未満の場合、アスファルト改質材を添加しても満足な改質効果が得られないため、3重量部以上が好ましく、10重量部以上がより好ましい。一方、アスファルト改質材の添加量が40重量部を超えると、プラントでの混合が難しくなり不均一なアスファルト混合物しか製造できなくなるので、好ましくは40重量部以下、より好ましくは30重量部以下、さらに好ましくは20重量部以下である。
本発明のアスファルト混合物に用いる骨材は、舗装用として使用されるものならば特に限定されるものではないが、特に限定されるものではないが、砕石、砂、砂利やこれに類似する鉄鋼スラグ等の粒状材料などを使用できる。
骨材の4〜10質量%に相当する量のアスファルト類を用いる。アスファルト類が4質量%未満ではアスファルト施工作業が困難であり、10質量%を越えるような多量では舗装材料としての強度が不足する。
Here, when the addition amount of the asphalt modifier is less than 3 parts by weight relative to 100 parts by weight of the input asphalt, a satisfactory modification effect cannot be obtained even if the asphalt modifier is added. Preferably, 10 parts by weight or more is more preferable. On the other hand, when the added amount of the asphalt modifier exceeds 40 parts by weight, mixing in the plant becomes difficult and only a non-uniform asphalt mixture can be produced. Therefore, preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, More preferably, it is 20 parts by weight or less.
The aggregate used in the asphalt mixture of the present invention is not particularly limited as long as it is used for paving, but is not particularly limited, but crushed stone, sand, gravel and similar steel slag. A granular material such as can be used.
An amount of asphalt corresponding to 4 to 10% by mass of the aggregate is used. If the asphalt is less than 4% by mass, the asphalt construction work is difficult, and if it exceeds 10% by mass, the strength as a paving material is insufficient.

また、本発明のアスファルト混合物に用いるアスファルト類は、道路舗装用に使用されるならば特に限定されるものではない。たとえば、各種原油を常圧蒸留装置および減圧蒸留装置にかけ、軽質分を除去して得られる瀝青物質を主成分とする半固体および固体の粘着性物質であるストレートアスファルト、もしくはストレートアスファルトに常圧下で230〜300℃の温度で空気を吹き込んだセミブローンアスファルトやブローンアスファルト、あるいはストレートアスファルト等に熱可塑性エラストマー等を添加した改質アスファルト、高粘度改質アスファルトなどのアスファルト類を使用できる。特に舗装道路用のアスファルトが好ましい。   Moreover, the asphalt used for the asphalt mixture of the present invention is not particularly limited as long as it is used for road paving. For example, various crude oils are subjected to atmospheric distillation equipment and vacuum distillation equipment to remove light components and straight asphalt, which is a semi-solid and solid sticky substance mainly composed of bituminous material, or straight asphalt under normal pressure. Asphalts such as semi-blown asphalt, blown asphalt blown with air at a temperature of 230 to 300 ° C., modified asphalt in which a thermoplastic elastomer or the like is added to straight asphalt, and high viscosity modified asphalt can be used. In particular, asphalt for paved roads is preferred.

本発明のアスファルト改質材は、前記したような混合時間が不十分であることが多いアスファルト合材プラントにおけるプラントミックス方式によってすら十分に相溶可能なものである。かかる点では、従来の石油樹脂と重質油とを高分子ポリマーに配合してなるアスファルト改質材に勝るとも劣らないものである。   The asphalt modifier of the present invention can be sufficiently compatible even by the plant mix method in an asphalt mixture plant which often has insufficient mixing time as described above. In this respect, it is not inferior to an asphalt modifier formed by blending a conventional petroleum resin and heavy oil in a polymer.

(その他)
さらに、もちろんであるが、本発明のアスファルト改質材は、上記プラントミックス方式にも使用できるほか、従来のプレミックス用のアスファルト改質材としても何ら問題なく使用することができる。
すなわち、120〜180℃の加熱溶融釜にアスファルト類を入れ、本発明のアスファルト改質材を5〜10質量部添加し0.5〜3時間攪拌混合することでプレミックス用の改質アスファルトを製造できる。また、アスファルト改質材の添加量を任意に選択することにより高粘度改質アスファルトを製造することもできる。このようにして得られる改質アスファルトは、たとえば前記アスファルト合材プラントにおいて、投入されるアスファルト類の一部または全部として使用され、骨材と混合されてアスファルト混合物が得られる。
(Other)
Furthermore, as a matter of course, the asphalt modifier of the present invention can be used for the above-mentioned plant mix method and can be used without any problem as a conventional asphalt modifier for premix.
That is, asphalt is put in a 120-180 ° C heating and melting pot, 5-10 parts by mass of the asphalt modifier of the present invention is added, and the mixture is stirred and mixed for 0.5-3 hours to obtain the modified asphalt for premix. Can be manufactured. Moreover, a highly viscous modified asphalt can also be manufactured by selecting arbitrarily the addition amount of an asphalt modifier. The modified asphalt thus obtained is used, for example, as part or all of the asphalt to be charged in the asphalt mixture plant, and is mixed with aggregate to obtain an asphalt mixture.

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
[実施例1〜8及び比較例1〜12]
表1に示す基材種類、配合割合で高分子ポリマー、鉱油および合成ワックスを120〜150℃で加熱溶融・混合し、押出機を用いてひも状に押出した後、ペレタイザーで直径3mm、長さ4mm程度のペレット状に裁断加工してアスファルト改質材A〜Gを製造した。得られたアスファルト改質材A〜Gの物性値を表1に併記した。
なお、高分子ポリマーには旭化成(株)社製タフプレンT315(スチレン含有量20質量%、重量平均分子量150000)を用いた。
また、鉱油として三共油化(株)社製SNH440(PCA含有量2.4質量%、60℃動粘度110mm/s、芳香族分(%CA)14%)、合成ワックスとして三井化学(株)社製 特殊モノマー1120H(140℃粘度40mPa・s、重量平均分子量 2100;ポリエチレンワックスを変性させた合成ワックス)を用いた。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
[Examples 1-8 and Comparative Examples 1-12]
Polymer polymers, mineral oils and synthetic waxes are heated and melted and mixed at 120 to 150 ° C. at the base material types and blending ratios shown in Table 1 and extruded into a string using an extruder, and then a diameter of 3 mm and length with a pelletizer. Asphalt modifiers A to G were manufactured by cutting into pellets of about 4 mm. The physical property values of the obtained asphalt modifiers A to G are also shown in Table 1.
As the polymer, Tafprene T315 (styrene content 20 mass%, weight average molecular weight 150,000) manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. was used.
Further, SNH440 (PCA content 2.4 mass%, 60 ° C. kinematic viscosity 110 mm 2 / s, aromatic content (% CA) 14%) manufactured by Sankyo Oil Co., Ltd. as mineral oil, and Mitsui Chemicals, Inc. as synthetic wax The special monomer 1120H (140 degreeC viscosity 40mPa * s, weight average molecular weight 2100; synthetic wax which modified polyethylene wax) was used.

アスファルト改質材の物性値の評価は以下の方法で行った。
140℃における粘度はJIS K7117「回転粘度計による粘度の測定の方法」に準拠して測定した。
重量平均分子量(Mw)はゲル浸透クロマトグラフ法(GPC)により測定した。
メルトフローレート(190℃、21.2N)とは、ASTM D1238“Test Method for Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer”において試験温度190℃、荷重21.2Nにて測定した。
軟化点は、JIS K2207「石油アスファルト−軟化点試験方法」により測定した。
The physical property values of the asphalt modifier were evaluated by the following method.
The viscosity at 140 ° C. was measured in accordance with JIS K7117 “Method for measuring viscosity with a rotational viscometer”.
The weight average molecular weight (Mw) was measured by gel permeation chromatography (GPC).
The melt flow rate (190 ° C., 21.2 N) was measured at a test temperature of 190 ° C. and a load of 21.2 N in ASTM D1238 “Test Method for Flow Rates of Thermoplastics by Extension Plasometer”.
The softening point was measured according to JIS K2207 “Petroleum Asphalt—Softening Point Test Method”.

(混合物試験用供試体の作製および混合物試験)
上記のアスファルト改質材、表2に示す骨材および以下のアスファルト類を用いてアスファルト混合物を製造した。その製造方法、得られたアスファルト混合物の試験は別に以下に示す。
アスファルトA 新日本石油(株)社製 根岸製油所 ストレートアスファルト60−80、
アスファルトB 新日本石油(株)社製 改質II型アスファルト エコファルトK2、
アスファルトC 新日本石油(株)社製 高粘度改質アスファルト エコファルトTA。
(Preparation of mixture test specimen and mixture test)
An asphalt mixture was produced using the above asphalt modifier, the aggregates shown in Table 2, and the following asphalts. The production method and the test of the obtained asphalt mixture are shown separately below.
Asphalt A Nippon Oil Corporation Negishi Refinery Straight Asphalt 60-80,
Asphalt B Modified Nippon Asphalt Ecophalt K2, made by Nippon Oil Corporation
Asphalt C High viscosity modified asphalt Ecophalt TA manufactured by Nippon Oil Corporation.

(密粒度アスファルト混合物(13)の製造)
パグミルミキサーを用い、表2に示す配合の骨材とアスファルトAまたはアスファルトBを攪拌混合し、さらにアスファルト改質材A〜Gを所定量(表3に示す)添加し1分間攪拌混合することでアスファルト混合物(密粒度アスファルト混合物(13))を製造した。この製造は、実機のアスファルト合材プラントにおけるいわゆるプラントミックス方式を模したものである。
(Production of dense particle size asphalt mixture (13))
Aggregate the aggregates shown in Table 2 and asphalt A or asphalt B using a pug mill mixer, and add a predetermined amount of asphalt modifiers A to G (shown in Table 3) and stir and mix for 1 minute. Produced an asphalt mixture (dense particle size asphalt mixture (13)). This production simulates a so-called plant mix system in an actual asphalt mixture plant.

得られたアスファルト混合物を6等分し、6つのマーシャル試験用供試体を作製しマーシャル安定度を評価した。
また、アスファルト量は、骨材に対してアスファルトとアスファルト改質材の合計量が5.7質量%になるように配合した。(アスファルトに対するアスファルト改質材の添加量は表3に示す。)骨材の加熱温度は180℃、アスファルトの加熱温度は170℃、アスファルト混合物作製時の攪拌混合温度は175℃、供試体締め固め温度は160℃、ならびに締め固め回数は片面50回とした。
The obtained asphalt mixture was divided into six equal parts to prepare six test specimens for Marshall test, and the Marshall stability was evaluated.
The amount of asphalt was blended so that the total amount of asphalt and asphalt modifier was 5.7% by mass with respect to the aggregate. (The amount of asphalt modifier added to asphalt is shown in Table 3.) Aggregate heating temperature is 180 ° C, asphalt heating temperature is 170 ° C, stirring and mixing temperature during preparation of asphalt mixture is 175 ° C, specimen compaction The temperature was 160 ° C. and the number of compactions was 50 times on one side.

(マーシャル試験)
社団法人 日本道路協会「舗装試験法便覧」3−7−1「マーシャル安定度試験法」
上記のマーシャル試験用供試体(円筒形供試体(直径約100mm、厚さ約63mm))の側面を円弧形の2枚の載荷ヘッドではさみ、規定温度(60℃)、規定載荷速度により荷重を加え、供試体が破壊するまでに示す最大荷重(安定度kN)を測定する。
最大荷重(kN)の値は大きいほど、アスファルト混合物の安定性が良いことを示す。
(Marshall test)
Japan Road Association "Pavement Test Method Handbook" 3-7-1 "Marshall Stability Test Method"
The side surface of the above-mentioned Marshall test specimen (cylindrical specimen (diameter: about 100 mm, thickness: about 63 mm)) is sandwiched between two arc-shaped loading heads and loaded at a specified temperature (60 ° C) and a specified loading speed. And the maximum load (stability kN) shown until the specimen breaks is measured.
The larger the maximum load (kN) value, the better the stability of the asphalt mixture.

(ホイールトラッキング試験)
社団法人 日本道路協会「舗装試験法便覧」の3−7−3「ホイールトラッキング試験方法」
アスファルト混合物を所定の型枠(300×300×50mm)に入れ整形した供試体を60℃の恒温室で規定荷重(686±10N)の小型車輪を往復させ、45分および60分における変形量(わだち掘れ量)を測定し、動的安定度(回/mm)を求め、アスファルト混合物のわだち掘れに対する抵抗性を評価する。
動的安定度(DS:Dynamic Stability)の値は大きいほど、高温時におけるアスファルト混合物の耐わだち掘れ性が良いことを示す。
(Wheel tracking test)
3-7-3 “Wheel Tracking Test Method” of the Japan Road Association “Pavement Test Method Handbook”
A specimen formed by placing an asphalt mixture in a predetermined mold (300 × 300 × 50 mm) was reciprocated with a small wheel with a specified load (686 ± 10 N) in a constant temperature room at 60 ° C., and the deformation amount at 45 minutes and 60 minutes ( The amount of rutting is measured, the dynamic stability (times / mm) is determined, and the resistance of the asphalt mixture to rutting is evaluated.
The larger the value of the dynamic stability (DS), the better the rutting resistance of the asphalt mixture at high temperature.

(密粒度アスファルト混合物(13)の評価結果)
表3に密粒度アスファルト混合物(13)のマーシャル試験およびホイールトラッキング試験の評価結果を併記した。
(Evaluation result of dense particle size asphalt mixture (13))
Table 3 shows the evaluation results of the Marshall test and the wheel tracking test of the dense particle size asphalt mixture (13).

実施例1〜4はアスファルトA、アスファルトBを、本発明のアスファルト改質材A〜Cで改質して製造したアスファルト混合物を試験評価した例である。アスファルト改質材A〜Cは溶融分散性が優れているため、アスファルト混合物の製造時に改質材を均一に分散できるので、調製したマーシャル供試体のマーシャル安定度のばらつきが小さく、物理的強度が均一な供試体が作製できている。
さらに、実施例1、2、4と比較例1の比較において、アスファルト改質材A〜Cの添加により、マーシャル強度の向上、すなわち混合物の物理強度の向上が見られる。またホイールトラッキング試験による動的安定度の向上、すなわち耐わだち掘れ性の向上も確認される。
実施例3と比較例2の比較においても、やはりアスファルト改質材Bの添加により、マーシャル強度の向上、すなわち混合物の物理強度の向上が見られる。またホイールトラッキング試験による動的安定度の向上、すなわち耐わだち掘れ性の向上が確認される。
比較例3は使用した改質材中の鉱油の配合割合が高く、改質材の粘度が150×10mPa・s未満であり、軟化点が90℃未満であるため、調製したマーシャル供試体のマーシャル強度の向上、すなわち混合物の物理強度の向上効果、およびホイールトラッキング試験による動的安定度の向上効果があまり得られず、舗装用材料としては不向きとなっている。
Examples 1 to 4 are examples in which an asphalt mixture produced by modifying asphalt A and asphalt B with the asphalt modifiers A to C of the present invention was tested and evaluated. Since the asphalt modifiers A to C are excellent in melt dispersibility, the modifier can be uniformly dispersed during the production of the asphalt mixture, so the variation in the Marshall stability of the prepared Marshall specimen is small and the physical strength is low. A uniform specimen has been produced.
Furthermore, in the comparison between Examples 1, 2, 4 and Comparative Example 1, the addition of asphalt modifiers A to C shows an improvement in Marshall strength, that is, an improvement in the physical strength of the mixture. In addition, it is confirmed that the dynamic stability is improved by the wheel tracking test, that is, the rutting resistance is improved.
Also in the comparison between Example 3 and Comparative Example 2, the addition of asphalt modifier B also shows improvement in Marshall strength, that is, improvement in physical strength of the mixture. In addition, it is confirmed that the dynamic stability is improved by the wheel tracking test, that is, the rutting resistance is improved.
Since Comparative Example 3 has a high blending ratio of mineral oil in the used modifier, the viscosity of the modifier is less than 150 × 10 3 mPa · s, and the softening point is less than 90 ° C., the prepared Marshall specimen The improvement of the marshall strength of the material, that is, the effect of improving the physical strength of the mixture and the effect of improving the dynamic stability by the wheel tracking test are not obtained so much, and it is not suitable as a pavement material.

また、比較例4はアスファルト改質材E中の鉱油が不足しているため高分子ポリマーの相溶性を高めることが十分にできず、アスファルト中に速やかにかつ均一に混合することができず、同様に調製したマーシャル供試体のマーシャル安定度のばらつきが非常に大きく、舗装用材料としては不向きとなっている。
さらに、比較例5はアスファルト改質材F中の合成ワックスが過剰なため、アスファルト改質材中の高分子ポリマーの配合割合が小さくなるため、アスファルトの改質効果が得られないことから、マーシャル安定度の値を改善することができず、またマーシャル安定度のばらつきが大きく、舗装用材料としては不向きとなっている。
比較例6はアスファルト改質材G中に合成ワックスが含まれないため、アスファルト改質材の粘度、軟化点が大きくなり、改質材のハンドリング性が悪化するため、マーシャル安定度の値を改善することができず、またマーシャル安定度のばらつきが大きく、舗装用材料としては不向きとなっている。
Moreover, since the comparative example 4 has insufficient mineral oil in the asphalt modifier E, the compatibility of the high molecular weight polymer cannot be sufficiently increased, and cannot be quickly and uniformly mixed in the asphalt. Similarly, the variation in Marshall stability of Marshall specimens prepared in the same manner is very large, and is not suitable as a paving material.
Further, in Comparative Example 5, since the synthetic wax in the asphalt modifier F is excessive, the blending ratio of the high molecular polymer in the asphalt modifier is small, so the asphalt modification effect cannot be obtained. The stability value cannot be improved, and the variation in Marshall stability is large, making it unsuitable as a paving material.
In Comparative Example 6, since the synthetic wax is not included in the asphalt modifier G, the viscosity and softening point of the asphalt modifier is increased, and the handling property of the modifier is deteriorated, so the Marshall stability value is improved. In addition, the stability of the Marshall stability is large, making it unsuitable as a paving material.

(排水性舗装用アスファルト混合物による評価)
パグミルミキサーを用い、表4に示す配合の骨材とアスファルトBまたはアスファルトCを攪拌混合し、さらにアスファルト改質材A〜Gを所定量(表5に示す)添加し1分間攪拌混合することでアスファルト混合物(排水性舗装用アスファルト混合物)を製造した。この製造は、実機のアスファルト合材プラントにおけるいわゆるプラントミックス方式を模したものである。
(Evaluation using asphalt mixture for drainage pavement)
Aggregate the aggregates shown in Table 4 and asphalt B or asphalt C using a pug mill mixer, and add asphalt modifiers A to G (shown in Table 5) and stir and mix for 1 minute. Asphalt mixture (drainage pavement asphalt mixture) was manufactured. This production simulates a so-called plant mix system in an actual asphalt mixture plant.

得られたアスファルト混合物を6等分し、6つのカンタブロ試験用供試体を作製し20℃におけるカンタブロ損失率を評価した。
また、アスファルト量は、骨材に対してアスファルトとアスファルト改質材の合計量が5.8質量%になるように配合した。骨材の加熱温度は180℃、アスファルトの加熱温度は170℃、アスファルト混合物作製時の攪拌混合温度は175℃、供試体締め固め温度は160℃、ならびに締め固め回数は両面50回とした。
The obtained asphalt mixture was divided into six equal parts, six test specimens for cantable tests were prepared, and the cantable loss rate at 20 ° C. was evaluated.
The amount of asphalt was blended so that the total amount of asphalt and asphalt modifier was 5.8% by mass with respect to the aggregate. The aggregate heating temperature was 180 ° C., the asphalt heating temperature was 170 ° C., the stirring and mixing temperature during preparation of the asphalt mixture was 175 ° C., the specimen compaction temperature was 160 ° C., and the number of compactions was 50 times on both sides.

(カンタブロ試験)
社団法人 日本道路協会「舗装試験法便覧」の1−1−2T「カンタブロ試験方法」上記のカンタブロ試験用供試体をロサンゼルス試験機(粗骨材のすりへり試験法に規定する機械)を用いて、毎分30〜33回転の回転速度でドラムを300回転させ、試験後の損失量を測定する。
損失率(%)=(試験前の供試体質量(g)−試験後の供試体質量(g))/試験前の供試体質量(g)×100
損失率(%)の値は、小さいほど排水性舗装用アスファルト混合物の安定性が良いことを示す。
(Cantablo test)
1-1-2T "Cantablo Test Method" of the Japan Road Association "Pavement Test Method Handbook" Using the above-mentioned test specimen for cantabro test using a Los Angeles tester (a machine prescribed in the coarse aggregate grinding test method) The drum is rotated 300 times at a rotation speed of 30 to 33 revolutions per minute, and the loss after the test is measured.
Loss rate (%) = (Sample weight before test (g) −Sample weight after test (g)) / Sample weight before test (g) × 100
The smaller the value of the loss rate (%), the better the stability of the drainage pavement asphalt mixture.

(ホイールトラッキング試験)
密粒度アスファルト混合物(13)の評価試験と同様に排水性舗装用アスファルト混合物の評価試験を行った。
(Wheel tracking test)
The evaluation test of the asphalt mixture for drainage pavement was conducted in the same manner as the evaluation test of the dense particle size asphalt mixture (13).

(排水性舗装用アスファルト混合物の評価結果)
表5に排水性舗装用アスファルト混合物のカンタブロ試験およびホイールトラッキング試験の評価結果を併記した。
(Evaluation results of asphalt mixture for drainage pavement)
Table 5 shows the evaluation results of the cantabulo test and the wheel tracking test of the asphalt mixture for drainage pavement.

実施例5〜8はアスファルトB、アスファルトCを、本発明のアスファルト改質材A〜Cで改質して製造した排水性舗装用アスファルト混合物を試験評価した例である。アスファルト改質材A〜Cは溶融分散性が優れているため、アスファルト混合物の製造時に均一に分散できるので、調製したカンタブロ供試体のカンタブロ損失率のばらつきが小さく、物理的強度が均一な供試体が作製できている。
さらに、実施例5、6、8と比較例7の比較において、アスファルト改質材A〜Cの添加により、カンタブロ損失率の低下すなわち、骨材飛散抵抗性の向上が確認される。またホイールトラッキング試験による動的安定度の向上、すなわち耐わだち掘れ性の向上も確認される。
実施例7と比較例8の比較においても、やはりアスファルト改質材Bの添加により、カンタブロ損失率の低下すなわち、骨材飛散抵抗性の向上が確認される。またホイールトラッキング試験による動的安定度の向上、すなわち耐わだち掘れ性の向上が確認される。
比較例9はアスファルト改質材に使用した石油樹脂の軟化点が高く、また分子量が大きいため、アスファルトへの溶融分散性ならびに高分子ポリマーとの相溶性が低下しているため、アスファルト混合物の製造時にアスファルト改質材を均一に分散することができず、調製したマーシャル供試体のカンタブロ損失率のばらつきが非常に大きく、舗装用材料としては不向きな例である。
Examples 5 to 8 are examples in which asphalt B and asphalt C were modified with the asphalt modifiers A to C of the present invention and were tested and evaluated. Since the asphalt modifiers A to C are excellent in melt dispersibility, they can be uniformly dispersed during the production of the asphalt mixture. Therefore, the specimens with a small variation in the cantabulo loss rate of the prepared cantabulo specimens and a uniform physical strength Is made.
Furthermore, in the comparison between Examples 5, 6, and 8 and Comparative Example 7, the addition of asphalt modifiers A to C confirms a decrease in cantabulo loss rate, that is, an improvement in aggregate scattering resistance. In addition, it is confirmed that the dynamic stability is improved by the wheel tracking test, that is, the rutting resistance is improved.
Also in the comparison between Example 7 and Comparative Example 8, the addition of the asphalt modifier B also confirms a decrease in cantabulo loss rate, that is, an improvement in aggregate scattering resistance. In addition, it is confirmed that the dynamic stability is improved by the wheel tracking test, that is, the rutting resistance is improved.
In Comparative Example 9, since the softening point of the petroleum resin used for the asphalt modifier is high and the molecular weight is large, the melt dispersibility in the asphalt and the compatibility with the high molecular weight polymer are reduced. The asphalt modifier cannot be evenly dispersed at times, and the variation in the cantal loss rate of the prepared Marshall specimen is very large, which is an unsuitable example for a paving material.

また、比較例9は使用した改質材中の鉱油の配合割合が高く、改質材の粘度が150×10mPa・s未満であり、軟化点が90℃未満であるため、ホイールトラッキング試験による動的安定度の向上効果があまり得られず、舗装用材料としては不向きとなっている。
さらに、比較例10はアスファルト改質材E中の鉱油が不足しているため高分子ポリマーの相溶性を高めることが十分にできず、アスファルト中に速やかにかつ均一に混合することができず、調製したカンタブロ試験供試体のカンタブロ損失率のばらつきが非常に大きく、舗装用材料としては不向きとなっている。
比較例11はアスファルト改質材F中の合成ワックスが過剰なため、アスファルト改質材中の高分子ポリマーの配合割合が小さくなるため、アスファルトの改質効果が得られないことから、調製したカンタブロ試験供試体のカンタブロ損失率のばらつきが非常に大きく、またホイールトラッキング試験による動的安定度の向上効果もみられず、舗装用材料としては不向きとなっている。
比較例12はアスファルト改質材G中に合成ワックスが含まれないため、アスファルト改質材の粘度、軟化点が大きくなり、改質材のハンドリング性が悪化するため、カンタブロ損失率を改善することができず、またカンタブロ損失率のばらつきが大きく、舗装用材料としては不向きとなっている。
In addition, since Comparative Example 9 has a high blending ratio of mineral oil in the used modifier, the viscosity of the modifier is less than 150 × 10 3 mPa · s, and the softening point is less than 90 ° C., so the wheel tracking test The improvement effect of the dynamic stability by is not obtained so much and it is not suitable as a pavement material.
Furthermore, since Comparative Example 10 lacks the mineral oil in the asphalt modifier E, the compatibility of the polymer cannot be sufficiently increased, and cannot be mixed quickly and uniformly in the asphalt. The prepared cantabro test specimens have a very large variation in the cantabulo loss rate, making them unsuitable as paving materials.
In Comparative Example 11, since the synthetic wax in the asphalt modifier F is excessive, the blending ratio of the high molecular polymer in the asphalt modifier is small, so that the modification effect of asphalt cannot be obtained. The variation of the cantabulo loss rate of the test specimen is very large, and the effect of improving the dynamic stability by the wheel tracking test is not seen, which makes it unsuitable as a paving material.
Since Comparative Example 12 does not contain synthetic wax in the asphalt modifier G, the viscosity and softening point of the asphalt modifier is increased, and the handling property of the modifier is deteriorated. In addition, the variation of the cantabulous loss rate is large, making it unsuitable as a paving material.

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Claims (3)

高分子ポリマー100重量部に対し、縮合多環芳香族(PCA)が3質量%未満、60℃における動粘度が20〜200mm/s、芳香族分(%CA)が5〜25%の鉱油50〜100重量部、140℃における粘度が10〜70mPa・s、重量平均分子量1×10〜3×10の合成ワックス10〜50重量部を加熱混合して得られる150℃における粘度が150×10〜350×10mPa・s、重量平均分子量(Mw)が10×10〜100×10、メルトフローレート(190℃、21.2N)が20〜150g/10分、軟化点が90〜130℃であることを特徴とするアスファルト改質材。 Mineral oil having a condensed polycyclic aromatic (PCA) content of less than 3% by mass, a kinematic viscosity at 60 ° C. of 20 to 200 mm 2 / s, and an aromatic content (% CA) of 5 to 25% with respect to 100 parts by weight of the polymer. Viscosity at 150 ° C. obtained by heating and mixing 50 to 100 parts by weight, 10 to 70 mPa · s at 140 ° C. and 10 to 50 parts by weight of synthetic wax having a weight average molecular weight of 1 × 10 3 to 3 × 10 3 × 10 3 to 350 × 10 3 mPa · s, weight average molecular weight (Mw) is 10 × 10 3 to 100 × 10 3 , melt flow rate (190 ° C., 21.2 N) is 20 to 150 g / 10 min, softening point Is an asphalt modifier characterized by having a temperature of 90 to 130 ° C. アスファルト合材プラントにて、骨材、骨材に対して4〜10質量%の量のアスファルト類およびアスファルト類100重量部に対して請求項1記載のアスファルト改質材の3〜40重量部を、加熱・混合することにより得られるアスファルト混合物。   In an asphalt mixture plant, 3 to 40 parts by weight of the asphalt modifier according to claim 1 is added to 100 parts by weight of asphalt and asphalt in an amount of 4 to 10% by mass with respect to the aggregate and aggregate. Asphalt mixture obtained by heating and mixing. アスファルト合材プラントにて、骨材、骨材に対して4〜10質量%の量のアスファルト類およびアスファルト類100重量部に対して請求項1記載のアスファルト改質材3〜40重量部を、加熱・混合することからなるアスファルト混合物の製造方法。   In an asphalt mixture plant, 3 to 40 parts by weight of the asphalt modifier according to claim 1 with respect to 100 parts by weight of asphalt and asphalt in an amount of 4 to 10% by mass with respect to the aggregate and aggregate. A method for producing an asphalt mixture comprising heating and mixing.
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