JP2006152039A - Polyamide resin composition for wire-coating, and resin-coated electric wire - Google Patents

Polyamide resin composition for wire-coating, and resin-coated electric wire Download PDF

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昌充 安田
Makoto Kobayashi
誠 小林
Keiko Ueno
敬子 上野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin-coated electric wire coated with a polyamide resin composition having excellent appearance, flame retardancy, flexibility and flexing resistance suitable for electric wire coating use. <P>SOLUTION: The polyamide resin composition for electric wire coating is composed of (A) 90-99.9 pts.wt. of a polyamide resin having relative viscosity of 1.5-7.0 and a melt peak temperature of ≥160°C determined at a temperature rising rate of 20°C/min in nitrogen atmosphere by using a differential scanning calorimeter (DSC) and (B) 0.1-10 pts.wt. of a triazine compound. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、電線被覆用途に適した外観、難燃性、柔軟性、耐屈曲性および耐熱性に優れたポリアミド樹脂組成物および樹脂被覆電線に関するものである。     The present invention relates to a polyamide resin composition and a resin-coated electric wire excellent in appearance, flame retardance, flexibility, flex resistance and heat resistance suitable for electric wire coating applications.

今日、自動車のエンジンルーム内などで用いられる電線またはケーブルの絶縁材料に対する温度の要求条件は向上してきている。自動車配線に大量に使用されるポリ塩化ビニル(PVC)は、耐薬品性、難燃性、絶縁性、靭性の面で優れているが、高温下での性能に問題が出始めている。また、PVC樹脂の焼却廃棄時に発生するハロゲン化ガスが、環境悪化に繋がることが指摘されていることから、燃焼時にハロゲン化ガスが発生しない非ハロゲン系難燃性樹脂に切り替わりつつある。   Today, temperature requirements for insulating materials for electric wires or cables used in the engine room of automobiles and the like are increasing. Polyvinyl chloride (PVC), which is used in large quantities in automobile wiring, is excellent in chemical resistance, flame retardancy, insulation, and toughness, but has started to have problems in performance at high temperatures. Further, since it has been pointed out that halogenated gas generated at the time of incineration of PVC resin leads to environmental deterioration, it is being switched to non-halogen flame retardant resin that does not generate halogenated gas during combustion.

非ハロゲン系難燃性樹脂で被覆された電線として、ポリオレフィン系樹脂に水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム等の難燃剤を多量に添加した樹脂組成物で被覆した電線が一般に使用されている。しかし、これらは燃焼時にハロゲン化ガスを発生しない反面、多量の難燃剤によってポリオレフィン単体に比べて、溶融張力が低くなるために外観が悪く、更に耐屈曲性、柔軟性が低下するために、電線を製品に組み付ける際の加工性が悪いことが問題視されている。   As an electric wire coated with a non-halogen flame retardant resin, an electric wire coated with a resin composition obtained by adding a large amount of a flame retardant such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide to a polyolefin resin is generally used. However, they do not generate a halogenated gas during combustion, but they have a poor melt appearance due to a large amount of flame retardant, as compared to a single polyolefin. It has been regarded as a problem that the workability when assembling the product into a product is poor.

ポリアミド樹脂は、優れた機械特性、耐熱性および耐薬品性を有しており、射出成形および押出成形を中心として各種電気・電子部品、機械部品および自動車部品に使用されている。しかし、ポリアミド樹脂単体では難燃性が十分ではないために、電線被覆用途で使用するためには、難燃性を付与する必要がある。かかる難燃性を付与する手段は、各社から様々な方法が提案されている。例えば、ポリアミド樹脂/シアヌル酸メラミンからなる樹脂組成物が提案されている(特許文献1)。また、難燃性を付与したポリアミド樹脂組成物からなる電線においても、様々な提案がされており、例えば、ポリオレフィン/ポリアミド12/カルボン酸変性ポリオレフィンからなる樹脂組成物に水酸化マグネシウムを多量に添加した樹脂組成物で被覆した電線が提案されている(特許文献2)。更に、ポリアミド樹脂にポリエステル系可塑剤、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート、アクリルゴムまたはアクリロニトリルブタジエンゴム等を1種または複数種配合した樹脂組成物で被覆した電線は、窒素含有量を制御して非ハロゲン化と難燃性の両立を提案している(特許文献3)。熱可塑性ポリウレタン/ポリアミドエラストマー/重合脂肪系ポリアミド/エチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体からなる樹脂組成物に窒素系化合物やリン系化合物を添加した樹脂組成物で被覆した電線も非ハロゲン化と難燃性の両立を提案している(特許文献4)。
特開昭53−31759 特開平6−215644 特開2001−354850 特開2001−49053
Polyamide resins have excellent mechanical properties, heat resistance and chemical resistance, and are used for various electric / electronic parts, mechanical parts and automobile parts mainly in injection molding and extrusion molding. However, since the flame retardant property of a polyamide resin alone is not sufficient, it is necessary to impart the flame retardant property in order to use it in a wire coating application. Various methods have been proposed by various companies as means for imparting such flame retardancy. For example, a resin composition composed of polyamide resin / melamine cyanurate has been proposed (Patent Document 1). Various proposals have also been made for electric wires made of a polyamide resin composition imparted with flame retardancy. For example, a large amount of magnesium hydroxide is added to a resin composition made of polyolefin / polyamide 12 / carboxylic acid-modified polyolefin. An electric wire coated with the resin composition has been proposed (Patent Document 2). Furthermore, the nitrogen content of the electric wire coated with a resin composition containing one or more of polyester resin, such as polyester plasticizer, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene ethyl acrylate, acrylic rubber or acrylonitrile butadiene rubber is controlled. Thus, it has been proposed to achieve both non-halogenation and flame retardancy (Patent Document 3). Wires coated with a resin composition comprising a thermoplastic polyurethane / polyamide elastomer / polymerized fatty polyamide / ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer and a nitrogen compound or phosphorus compound added thereto are also non-halogenated. Proposes both flame retardancy (Patent Document 4).
JP 53-31759 A JP-A-6-215644 JP 2001-354850 A JP 2001-49053 A

しかし、特許文献1に具体的に記載されたポリアミド樹脂組成物を用いた場合には溶融粘度の観点から樹脂被覆電線にすることが困難である。また、特許文献2記載の電線は、非ハロゲン化と難燃性を両立するものの、難燃剤を多量に含有するため柔軟性および耐屈曲性が十分ではないという問題がある。また、特許文献3記載の電線は、可塑剤を大量に含有するため、押出し成形時にダイの吐出口に付着物がつく原因となるなど外観が悪いという問題がある。また、特許文献4記載の電線は柔軟性、耐屈曲性は改善されているものの、耐熱性が劣るという問題点がある。 However, when the polyamide resin composition specifically described in Patent Document 1 is used, it is difficult to form a resin-coated electric wire from the viewpoint of melt viscosity. Moreover, although the electric wire of patent document 2 balances non-halogenation and a flame retardance, since it contains a flame retardant in large quantities, there exists a problem that a softness | flexibility and bending resistance are not enough. Moreover, since the electric wire described in Patent Document 3 contains a large amount of plasticizer, there is a problem in that the appearance is poor, for example, it may cause deposits on the discharge port of the die during extrusion molding. Moreover, although the electric wire described in Patent Document 4 has improved flexibility and bending resistance, there is a problem that heat resistance is inferior.

本発明では、上記事実に鑑みて検討を進めた結果達成されたものであり、その目的とするところは、電線被覆用途に適した外観、難燃性、柔軟性、耐屈曲性および耐熱性に優れたポリアミド樹脂組成物で被覆された樹脂被覆電線を提供せんとするものである。   In the present invention, it has been achieved as a result of investigations in view of the above facts, and the object is to achieve an appearance, flame retardancy, flexibility, flex resistance and heat resistance suitable for wire coating applications. It is an object of the present invention to provide a resin-coated electric wire coated with an excellent polyamide resin composition.

そこで本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアミド樹脂にトリアジン系化合物を特定量添加した結果、前記目的を達成し得ることを見いだし本発明に到達した。すなわち、本発明は、
(1)(A)相対粘度が1.5〜7.0、示差走査熱量計(DSC)を用いて、昇温速度20℃/分、窒素雰囲気下で測定した融解ピーク温度が160℃以上であるポリアミド樹脂90〜99.9重量部および(B)トリアジン系化合物0.1〜10重量部からなる電線被覆用ポリアミド樹脂組成物、
(2)(1)記載のポリアミド樹脂組成物により被覆された樹脂被覆電線、
(3)前記ポリアミド樹脂塑性物の曲げ弾性率が5.0GPa以下である(2)記載の樹脂被覆電線、
により構成される。
Thus, as a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be achieved as a result of adding a specific amount of a triazine compound to a polyamide resin, and have reached the present invention. That is, the present invention
(1) (A) A relative viscosity of 1.5 to 7.0, a differential scanning calorimeter (DSC) is used, and a melting peak temperature measured at 20 ° C./min under a nitrogen atmosphere is 160 ° C. or higher. A polyamide resin composition for electric wire coating comprising 90 to 99.9 parts by weight of a certain polyamide resin and 0.1 to 10 parts by weight of (B) a triazine compound;
(2) a resin-coated electric wire coated with the polyamide resin composition according to (1),
(3) The resin-coated electric wire according to (2), wherein the polyamide resin plastic has a flexural modulus of 5.0 GPa or less,
Consists of.

本発明の樹脂被覆電線は、外観、難燃性、柔軟性、耐屈曲性および耐熱性が良好であることから各種用途に展開可能であり、例えば、電気・電子関連用途、精密機械関連機器、事務用機器、自動車・車両関連部品などに適している。     The resin-coated electric wire of the present invention has good appearance, flame retardancy, flexibility, bending resistance and heat resistance, and can be used in various applications. For example, electrical / electronic related applications, precision machine related equipment, Suitable for office equipment, automobile and vehicle related parts.

以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明に用いる(A)ポリアミド樹脂としては、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる構成成分とするポリアミドである。その主要構成成分の代表例としては、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、2−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチルテレフタル酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、本発明においては、これらの原料から誘導されるナイロンホモポリマーまたはコポリマーを各々単独または混合物の形で用いることができる。   The polyamide resin (A) used in the present invention is a polyamide mainly composed of amino acids, lactams or diamines and dicarboxylic acids. Representative examples of the main constituents include amino acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid and paraaminomethylbenzoic acid, lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam, and tetramethylenediamine. , Hexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, Metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, Bis (4-aminosi Chlohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, aminoethylpiperazine, aliphatic, alicyclic, aromatic Diamines, and adipic acid, speric acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanoic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid , 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid and the like, and aliphatic, alicyclic, and aromatic dicarboxylic acids. In the present invention, nylon homopolymer derived from these raw materials is used. Polymers or copolymers, each alone or in the form of a mixture It can be used.

また、本発明に用いるポリアミド樹脂は、示差走査熱量計(DSC)を用いて、昇温速度20℃/分、窒素雰囲気下で測定した融解ピーク温度が、160℃以上であることが必要であり、耐熱性の観点からより好ましくは170℃以上である。具体的な例としては、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー(ナイロン6/66)、ポリカプロアミド/ポリドデカンアミドコポリマー(ナイロン6/12)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン6/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン6T/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリドデカンアミドコポリマー(ナイロン6T/12)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T/6I)、ポリキシリレンアジパミド(ナイロンXD6)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリ−2−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン6T/M5T)、ポリノナメチレンテレフタルアミド(ナイロン9T)およびこれらの混合物などが挙げられる。   In addition, the polyamide resin used in the present invention needs to have a melting peak temperature of 160 ° C. or higher measured using a differential scanning calorimeter (DSC) at a temperature rising rate of 20 ° C./min and in a nitrogen atmosphere. From the viewpoint of heat resistance, the temperature is more preferably 170 ° C or higher. Specific examples include polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene sebamide (nylon 610), polyhexa Methylene dodecanamide (nylon 612), polyundecanamide (nylon 11), polydodecanamide (nylon 12), polycaproamide / polyhexamethylene adipamide copolymer (nylon 6/66), polycaproamide / polydodecanamide copolymer (Nylon 6/12), polycaproamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 6 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 66 / 6T), polyhexamethylene adipa / Polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 6T / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polydodecanamide copolymer (nylon 6T / 12) , Polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6T / 6I), polyxylylene adipamide (nylon XD6), polyhexamethylene terephthalamide / poly-2- Examples thereof include methylpentamethylene terephthalamide copolymer (nylon 6T / M5T), polynonamethylene terephthalamide (nylon 9T), and mixtures thereof.

とりわけ好ましいポリアミド樹脂としては、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/66コポリマーおよびこれらの混合物などが挙げられる。   Particularly preferred polyamide resins include nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11, nylon 12, nylon 6/66 copolymer and mixtures thereof.

また、本発明に用いるポリアミド樹脂の重合度は、サンプル濃度0.01g/mlの98%濃硫酸溶液中、25℃で測定した相対粘度が1.5〜7.0の範囲のものであることが必要であり、電線被覆の観点からより好ましくは2.0〜6.5の範囲である。   The degree of polymerization of the polyamide resin used in the present invention is such that the relative viscosity measured at 25 ° C. in a 98% concentrated sulfuric acid solution having a sample concentration of 0.01 g / ml is in the range of 1.5 to 7.0. Is required, and is more preferably in the range of 2.0 to 6.5 from the viewpoint of wire coating.

本発明で用いられるポリアミド樹脂の配合量はポリアミド樹脂組成物全体を100重量部として90〜99.9重量部である。90重量部以上とすることによって、ポリアミド樹脂特有の耐熱性を発揮することができる。   The compounding amount of the polyamide resin used in the present invention is 90 to 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire polyamide resin composition. The heat resistance peculiar to a polyamide resin can be exhibited by setting it as 90 weight part or more.

本発明の電線被覆用ポリアミド樹脂組成物においては(B)トリアジン系化合物を用いることが必要である。トリアジン系化合物とは、環内に3個の窒素原子をもつアジンのことをいい、その具体例としては、(B)トリアジン系化合物は、シアヌル酸メラミン、メラミン、硫酸ジメラミン、リン酸メラミン、ポリリン酸メラミン等のメラミン化合物およびポリリン酸アンモニウムをなどが挙げられ、本発明においては、各々単独または混合物の形で用いることができる。本発明では(B)トリアジン系化合物を用いることによって、電線被覆材として必要な難燃性を得ることができる。かかる、(B)トリアジン系化合物の添加量は、0.1〜10重量部であることが必要であり、難燃性、柔軟性及び耐屈曲性の観点から1.0〜8.0重量部の範囲がより好ましい。   In the polyamide resin composition for covering electric wires of the present invention, it is necessary to use (B) a triazine compound. The triazine compound refers to an azine having three nitrogen atoms in the ring. Specific examples thereof include (B) the triazine compound includes melamine cyanurate, melamine, dimelamine sulfate, melamine phosphate, polyphosphorus Examples thereof include melamine compounds such as melamine acid and ammonium polyphosphate. In the present invention, each can be used alone or in the form of a mixture. In this invention, the flame retardance required as an electric wire coating | covering material can be obtained by using the (B) triazine type compound. The added amount of the (B) triazine-based compound needs to be 0.1 to 10 parts by weight, and 1.0 to 8.0 parts by weight from the viewpoint of flame retardancy, flexibility and bending resistance. The range of is more preferable.

本発明のポリアミド樹脂組成物には、高い耐熱性及び熱安定性を保持するために、ポリアミド樹脂に対して、フェノール系、リン系、チオエーテル系およびアミン系化合物の中から選ばれた1種以上の酸化防止剤を含有せしめることができる。かかる酸化防止剤の配合量は、耐熱性改良効果の点からは0.01重量部以上、特に0.02重量部以上であることが好ましく、成形時に発生するガス成分の観点からは、5重量部以下、特に1重量部以下であることが好ましい。また、フェノール系及びリン系酸化防止剤を併用して使用してもよい。   The polyamide resin composition of the present invention has at least one selected from phenolic, phosphorus, thioether and amine compounds with respect to the polyamide resin in order to maintain high heat resistance and thermal stability. An antioxidant can be added. The blending amount of the antioxidant is preferably 0.01 parts by weight or more, particularly 0.02 parts by weight or more from the viewpoint of the heat resistance improving effect, and 5% by weight from the viewpoint of the gas component generated during molding. Part or less, particularly 1 part by weight or less. Moreover, you may use together using a phenolic type and phosphorus type antioxidant.

フェノール系酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物が好ましく用いられ、具体例としては、トリエチレングリコール−ビス[3−t−ブチル−(5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N、N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド)、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ペンタエリスリチルテトラキス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−s−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)−トリオン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネート、3,9−ビス[2−(3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼンなどが挙げられる。   As the phenolic antioxidant, a hindered phenolic compound is preferably used. Specific examples include triethylene glycol-bis [3-t-butyl- (5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate ] Methane, pentaerythrityltetrakis [3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxybenzyl) -s-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) -trione, 1,1,3-tris (2-methyl-4 Hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-) Phenyl) propionate, 3,9-bis [2- (3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy) -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10 -Tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and the like.

次にリン系酸化防止剤としては、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリト−ル−ジ−ホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリト−ル−ジ−ホスファイト、ビス(2,4−ジ−クミルフェニル)ペンタエリスリト−ル−ジ−ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビスフェニレンホスファイト、ジ−ステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、トリフェニルホスファイト、3,5−ジーブチル−4−ヒドロキシベンジルホスフォネートジエチルエステルなどが挙げられる。   Next, phosphorus antioxidants include bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl). ) Pentaerythritol di-phosphite, bis (2,4-di-cumylphenyl) pentaerythritol di-phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-bisphenylene phosphite, di-stearyl pentaerythritol di-phosphite, triphenyl phosphite, 3,5-dibutyl-4-hydroxybenzyl phosphite Examples include phonate diethyl ester.

また、本発明のポリアミド樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、および染料・顔料を含む着色剤などの通常の添加剤を1種以上添加することができる。   In addition, the polyamide resin of the present invention includes one kind of usual additives such as an ultraviolet absorber, a lubricant, a mold release agent, an antistatic agent, and a colorant including a dye / pigment as long as the object of the present invention is not impaired. More can be added.

本発明のポリアミド樹脂組成物の柔軟性は、ISO3167(プラスチック−多目的試験片)に基づいて得られる曲げ試験片を、ISO178(プラスチック−曲げ特性の試験方法)に基づいて測定測定した曲げ弾性率によって評価することができる。また、ポリアミド樹脂組成物の曲げ弾性率は、絶乾状態(吸水率0.1%以下)、23℃雰囲気下において、5.0GPa以下が好ましく、電線の柔軟性の観点から4.0GPa以下がより好ましい。5.0GPaよりも大きい場合には樹脂被覆電線の柔軟性が不足し、電線を束ねて製品に組みつけることができなくなることが有る。
また、本発明の樹脂被覆電線では上記ポリアミド樹脂組成物で電線を被覆することが必要である。上記のポリアミド樹脂組成物によって電線を被覆することによって、耐熱性、難燃性を有したまま、従来の難燃剤を多量に添加しているポリオレフィン等を用いて電線を被覆した場合に比べて、柔軟なものとすることができる。
The flexibility of the polyamide resin composition of the present invention is determined by the flexural modulus obtained by measuring and measuring a bending test piece obtained based on ISO 3167 (plastic-multipurpose test piece) based on ISO 178 (plastic-bending characteristic test method). Can be evaluated. In addition, the flexural modulus of the polyamide resin composition is preferably 5.0 GPa or less in an absolutely dry state (water absorption rate 0.1% or less) in a 23 ° C. atmosphere, and 4.0 GPa or less from the viewpoint of the flexibility of the electric wire. More preferred. When it is higher than 5.0 GPa, the flexibility of the resin-coated electric wire is insufficient, and the electric wire may not be bundled and assembled to the product.
In the resin-coated electric wire of the present invention, it is necessary to coat the electric wire with the polyamide resin composition. By covering the electric wire with the above polyamide resin composition, compared to the case where the electric wire is covered with polyolefin or the like to which a large amount of conventional flame retardant is added while having heat resistance and flame retardancy, It can be flexible.

本発明のポリアミド樹脂組成物の製造に供する混練機は、単軸、2軸の押出機、バンバリ−ミキサー、ニーダー及びミキシングロールなど通常公知の溶融混練機であり、その製造方法は(A)ポリアミド樹脂、(B)トリアジン系化合物、その他の添加物を供給してポリアミド樹脂の融解ピーク温度+5〜60℃の加工温度で混練する方法などを代表例として挙げることができるが、加工温度が300℃を超えた場合は、トリアジン系化合物が分解するために、300℃以下で溶融混練することが好ましい。また、トリアジン系化合物の分散性を高めるためには、せん断力を比較的強くした方が好ましい。具体的には、2軸押出機を使用して、混練時の樹脂温度がポリアミド樹脂の融解ピーク温度+10〜20℃となるように混練する方法などを好ましく用いることができる。この際、原料の混合順序には特に制限はなく、全ての原材料を配合後上記の方法により溶融混練する方法、一部の原材料を配合後上記の方法により溶融混練し、更に残りの原材料を配合し溶融混練する方法、あるいは一部の原材料を配合後単軸あるいは2軸の押出機により溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法など、いずれの方法を用いてもよい。また、少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法などで混練し、ペレット化した後、成形前に添加して成形に供することも可能である。   The kneader used for the production of the polyamide resin composition of the present invention is a commonly known melt kneader such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a mixing roll. A typical example is a method in which a resin, (B) a triazine compound, and other additives are supplied and kneaded at a melting temperature of the polyamide resin at a processing temperature of 5 to 60 ° C. The processing temperature is 300 ° C. When the temperature exceeds 1, the triazine-based compound is decomposed, so that melt kneading is preferably performed at 300 ° C. or lower. Further, in order to increase the dispersibility of the triazine compound, it is preferable that the shearing force is relatively strong. Specifically, a method of kneading using a twin screw extruder so that the resin temperature at the time of kneading becomes the melting peak temperature of the polyamide resin +10 to 20 ° C. can be preferably used. At this time, there are no particular restrictions on the mixing order of the raw materials, a method in which all raw materials are blended and then melt-kneaded by the above method, a part of the raw materials are blended and melt-kneaded by the above method, and the remaining raw materials are further blended Any method may be used, such as a method of melt kneading, or a method of mixing a part of raw materials and mixing the remaining raw materials using a side feeder during melt kneading with a single or twin screw extruder. Moreover, about a small amount additive component, after kneading | mixing another component by said method etc. and pelletizing, it is also possible to add before shaping | molding and to use for shaping | molding.

本発明の樹脂被覆電線を製造する方法は特に制限はないが、単軸、2軸の押出し機など通常公知の溶融混練機にポリアミド樹脂組成物を供給してポリアミド樹脂の融解ピーク+5〜60℃の加工温度で混練した後、ダイ内で電線を取囲んで押出しする方法、ダイ出口で電線を取囲んで押出しする方法等により電線を被覆する方法等が挙げられる。また、ダイから出た直後の被覆電線の冷却手段は特に制限されるものではないが、冷却効率、安定性の面から水冷法が好適に用いられる。   The method for producing the resin-coated electric wire of the present invention is not particularly limited, but the polyamide resin composition is supplied to a generally known melt-kneader such as a single-screw or twin-screw extruder, and the melting peak of the polyamide resin +5 to 60 ° C. Examples thereof include a method in which the wire is surrounded and extruded in a die after being kneaded at the processing temperature, a method in which the wire is covered by a method in which the wire is surrounded and extruded at the die outlet, and the like. Moreover, the cooling means of the covered wire immediately after coming out of the die is not particularly limited, but a water cooling method is preferably used from the viewpoint of cooling efficiency and stability.

また、本発明の樹脂被覆電線は、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリアミド樹脂の吸水による寸法変化、絶縁抵抗の低下を防止するために吸水性を抑制する手段をとってもよい。かかる方法としては、樹脂被覆電線の最外層に吸水性をもたない樹脂を多層押出し成形、コーティング法等により積層する方法、ポリアミドとして、低吸水率のポリアミドを用いる方法、吸水性の低い他樹脂とのアロイ化等が挙げられる。   In addition, the resin-coated electric wire of the present invention may take means for suppressing water absorption in order to prevent dimensional change due to water absorption of the polyamide resin and a decrease in insulation resistance within a range that does not impair the object of the present invention. Examples of such a method include a method of laminating a resin having no water absorption on the outermost layer of the resin-coated electric wire by multilayer extrusion molding, a coating method or the like, a method using a polyamide having a low water absorption rate as a polyamide, and other resins having a low water absorption. And alloying.

本発明の樹脂被覆電線は電気・電子関連用途、精密機械関連機器、事務用機器、自動車・車両関連部品という用途に特に好ましく用いられる。   The resin-coated electric wire of the present invention is particularly preferably used for applications such as electrical / electronic related applications, precision machine related equipment, office equipment, automobile / vehicle related parts.

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
以下の実施例および比較例において、材料特性については以下の方法で行なった。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The present invention is not limited to these examples.
In the following examples and comparative examples, the material properties were measured by the following method.

[難燃性]
樹脂被覆電線をISO6722(耐火炎伝播性試験)に基づいて測定した。70秒以内に消炎し、試料上方55mm以上が未燃焼のまま残ったものを○、70秒に以内に消炎し、試料上方55mm〜50mmが未燃焼のまま残ったものを△、70秒以内に消炎しない場合、および/または試料上方50mm以上が燃焼したものを×とした。
[Flame retardance]
The resin-coated electric wire was measured based on ISO 6722 (fire resistance propagation test). The flame extinguished within 70 seconds, the sample remaining 55 mm or more above the unburned sample was circled, the flame extinguished within 70 seconds, and the sample 55 mm to 50 mm remaining unburned was marked Δ, within 70 seconds The case where the flame was not extinguished and / or the case where 50 mm or more of the sample burned was marked as x.

[曲げ弾性率]
射出成形機(日精工業(株)製PS60E)を用いて、シリンダー温度270℃、金型温度80℃の条件にて、ISO3167多目的試験片A形を作製し、ISO178法(試験速度2mm/min、支点間距離64mm)に基づいて測定した。
[Bending elastic modulus]
Using an injection molding machine (PS60E manufactured by Nissei Kogyo Co., Ltd.), an ISO 3167 multipurpose test piece A type was prepared under conditions of a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and the ISO 178 method (test speed 2 mm / min, The distance was measured based on the distance between fulcrums of 64 mm.

[耐屈曲性]
試料長100mm、試料径1.2mmの樹脂被覆電線を180°まで折り曲げて、元の位置(0°)に戻す動作を繰り返し行ない、30回屈曲後の状態を観察した。規定回数後に屈曲部表面が白化しないものを○、25〜30回の回数で白化したものを△、25回以下で白化したものを×とした。
[Flexibility]
An operation of bending a resin-coated electric wire having a sample length of 100 mm and a sample diameter of 1.2 mm to 180 ° and returning it to the original position (0 °) was repeated, and the state after being bent 30 times was observed. The case where the surface of the bent portion was not whitened after the specified number of times was indicated as “◯”, the case where it was whitened 25 to 30 times, “Δ”, and the case where it was whitened 25 times or less as “X”.

[耐熱性]
試料長100mm、試料径1.2mmの樹脂被覆電線を150℃のオーブンで1時間熱処理した後、180°まで折り曲げて、元の位置(0°)に戻す動作を繰り返し行なった。30回屈曲後の状態を観察し、規定回数後に屈曲部表面に亀裂が生じないものを○、25〜30回の回数で亀裂が生じたものを△、25回以下で亀裂が生じたものを×とした。
[Heat-resistant]
A resin-coated wire having a sample length of 100 mm and a sample diameter of 1.2 mm was heat-treated in an oven at 150 ° C. for 1 hour, then bent to 180 ° and returned to the original position (0 °). Observe the state after 30 times of bending, ○ that does not cause cracks on the surface of the bent part after the specified number of times, Δ that has cracked 25 to 30 times, Δ that has cracked 25 times or less X.

[相対粘度]
(A)ポリアミド樹脂をJIS−K6810に基づいて98%硫酸での相対粘度を測定した。
[Relative viscosity]
(A) The relative viscosity in 98% sulfuric acid was measured for the polyamide resin based on JIS-K6810.

[外観]
押出し成形後の樹脂被覆電線の外観を目視観察した。偏肉せず肉厚が一定になっているもの、表面凹凸等がほとんどないものなど外観不良のないものを○、やや外観不良が発生したものを△、外観不良が大きく発生のしたものを×とした。
[appearance]
The appearance of the resin-coated electric wire after extrusion molding was visually observed. ◯ for those with no appearance defects, such as those with a uniform thickness without uneven thickness, those with almost no surface irregularities, △ for those with a slight appearance defect, and those with a large appearance defect × It was.

[融解ピーク温度]
示差走査熱量計(PERKIN−ELMER製 DSC7)を用いて、昇温速度20℃/分、窒素雰囲気下で測定した。また、多成分が混合された樹脂組成物は、ポリアミド樹脂の融解ピーク温度を測定した。
[Melting peak temperature]
Using a differential scanning calorimeter (DSK7 manufactured by PERKIN-ELMER), the temperature was increased at a rate of 20 ° C./min in a nitrogen atmosphere. Moreover, the melting peak temperature of the polyamide resin was measured for the resin composition mixed with multiple components.

[実施例1]
常法に従い重合した(A)ポリアミド6樹脂(東レ(株)製アミラン、相対粘度4.4)とシアヌル酸メラミン化合物(三菱化学(株)製MCA C-0)を、表1に示す割合でドライブレンドした後、2軸押出し機(日本製鋼所(株)製TEX30型)で、シリンダー温度を250℃に設定し、200rpmのスクリュー回転数にて溶融混練し、水冷バスで冷却した後、ストランドカッターでペレット化した。その後、真空乾燥機を用いて真空状態で、処理温度80℃、処理時間12時間の真空乾燥処理を行い、水分含有率を0.07%以下に調整した。
また、導体外径0.813mmの銅線に上記ポリアミド樹脂組成物を、単軸押出機(シンコ−マシナリー社製φ40mm)を用いて、シリンダー温度を250℃に設定し、ダイ内で電線を取囲んで押出し被覆し、肉厚0.2mm、外径寸法1.2mmとなるようにスクリュー回転数および引取り速度を調整し、樹脂被覆電線を作製した。サンプルの評価結果は表1に示すとおり。外観、難燃性、柔軟性、耐屈曲性及び耐熱性の優れた樹脂被覆電線を得ることができた。
[Example 1]
(A) Polyamide 6 resin polymerized according to a conventional method (Amilan manufactured by Toray Industries, Inc., relative viscosity 4.4) and melamine cyanurate compound (MCA C-0 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) in the ratios shown in Table 1. After dry blending, the cylinder temperature is set to 250 ° C. with a twin-screw extruder (Tex30 type, manufactured by Nippon Steel Works), melt kneaded at a screw speed of 200 rpm, and cooled with a water-cooled bath. Pelletized with a cutter. Thereafter, vacuum drying was performed in a vacuum state using a vacuum dryer at a processing temperature of 80 ° C. and a processing time of 12 hours, and the moisture content was adjusted to 0.07% or less.
In addition, the polyamide resin composition was applied to a copper wire having a conductor outer diameter of 0.813 mm, the cylinder temperature was set to 250 ° C. using a single-screw extruder (φ40 mm, manufactured by Shinko-Machinery), and the wire was taken out in the die. The resin-coated electric wire was manufactured by adjusting the screw rotation speed and the take-up speed so that the thickness was 0.2 mm and the outer diameter was 1.2 mm. Table 1 shows the evaluation results of the samples. A resin-coated electric wire excellent in appearance, flame retardancy, flexibility, bending resistance and heat resistance could be obtained.

[実施例2]
(A)ポリアミド6/ポリアミド12共重合樹脂(東レ(株)製アミラン、相対粘度2.8)とシアヌル酸メラミン化合物(三菱化学(株)製MCA C-0)を表1の配合組成で、実施例1と同様にして樹脂被覆電線を得た。サンプルの評価結果は表1に示す通りである。外観、難燃性、柔軟性および耐屈曲性の優れた樹脂被覆電線を得ることができた。
[Example 2]
(A) Polyamide 6 / polyamide 12 copolymer resin (Amilan manufactured by Toray Industries, Inc., relative viscosity 2.8) and melamine cyanurate compound (MCA C-0 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) with the composition shown in Table 1, A resin-coated wire was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results of the samples are as shown in Table 1. A resin-coated electric wire excellent in appearance, flame retardancy, flexibility and bending resistance could be obtained.

[比較例1]
(A)ポリアミド樹脂にシアヌル酸メラミン化合物の代わりに水酸化マグネシウムを表1の配合組成で、実施例1と同様にして樹脂被覆電線を得た。サンプルの評価結果は表1に示すとおりである。水酸化マグネシウムは、10%以下の添加量では十分な難燃性を得ることができない。
[Comparative Example 1]
(A) Resin-coated electric wires were obtained in the same manner as in Example 1 except that magnesium hydroxide was added to the polyamide resin in place of the melamine cyanurate compound in the composition shown in Table 1. The evaluation results of the samples are as shown in Table 1. Magnesium hydroxide cannot obtain sufficient flame retardancy with an addition amount of 10% or less.

[比較例2]
ポリアミド6/ポリオレフィンアロイ樹脂(東レ(株)製アミランU121)と、ポリエステル系可塑剤(新日本理化を(株)サンソサイザーN−400)を、表1の配合組成で実施例1と同様にして樹脂被覆電線を得た。サンプルの評価結果は表1に示すとおりである。可塑剤の量が多いため、外観が劣った。
[Comparative Example 2]
Polyamide 6 / polyolefin alloy resin (Amilan U121 manufactured by Toray Industries, Inc.) and polyester plasticizer (New Nippon Rika Co., Ltd., Sanso Sizer N-400) were used in the same manner as in Example 1 with the composition shown in Table 1. A resin-coated wire was obtained. The evaluation results of the samples are as shown in Table 1. Due to the large amount of plasticizer, the appearance was poor.

[比較例3]
ポリアミドエラストマー(エルフ・アトケム(株)製PEBAX3533SA)と、硫酸ジメラミン(三和ケミカル(株)製アピノン901)を、表1に示す割合でドライブレンドした後、2軸押出し機(日本製鋼所(株)製TEX30型)で、シリンダー温度を180℃に設定し、200rpmのスクリュー回転数にて溶融混練し、水冷バスで冷却した後、ストランドカッターでペレット化した。その後、真空乾燥機を用いて真空状態で、処理温度80℃、処理時間12時間の真空乾燥処理を行い、水分含有率を0.07%以下に調整した。
また、導体外径0.813mmの銅線に上記ポリアミドエラストマー樹脂組成物を、単軸押出機(シンコ−マシナリー社製φ40mm)を用いて、シリンダー温度を180℃に設定し、ダイ内で電線を取囲んで押出し被覆し、肉厚0.2mm、外径寸法1.2mmとなるようにスクリュー回転数および引取り速度を調整し、樹脂被覆電線を作製した。サンプルの評価結果は表1に示すとおり。難燃性及び耐熱性が劣っていた。
[Comparative Example 3]
Polyamide elastomer (PEBAX3533SA manufactured by Elf Atchem Co., Ltd.) and dimelamine sulfate (Apinon 901 manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) were dry blended at the ratio shown in Table 1, and then a twin screw extruder (Nippon Steel Works, Ltd.) ) Manufactured by TEX30), the cylinder temperature was set to 180 ° C., melt kneaded at a screw speed of 200 rpm, cooled with a water-cooled bath, and then pelletized with a strand cutter. Thereafter, vacuum drying was performed in a vacuum state using a vacuum dryer at a processing temperature of 80 ° C. and a processing time of 12 hours, and the moisture content was adjusted to 0.07% or less.
Further, the polyamide elastomer resin composition is applied to a copper wire having a conductor outer diameter of 0.813 mm, and the cylinder temperature is set to 180 ° C. using a single screw extruder (φ40 mm, manufactured by Shinko Machinery Co., Ltd.). The resin-coated electric wire was produced by surrounding and extruding and adjusting the screw rotation speed and the take-up speed so that the wall thickness was 0.2 mm and the outer diameter was 1.2 mm. Table 1 shows the evaluation results of the samples. The flame retardancy and heat resistance were poor.

[比較例4]
低密度ポリエチレン樹脂(三井化学(株)製ウルトゼックス20100J、密度=0.920g/m)100重量部に無水マレイン酸0.2重量部、2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン0.1部をドライブレンドし、2軸押出し機(日本製鋼所(株)製TEX30型)で、シリンダー温度を220℃に設定し、200rpmのスクリュー回転数にて溶融混練し、水冷バスで冷却した後、ストランドカッターでペレット化し、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂(メルトインデックス(MI)190℃=3g/10分、密度=0.920g/m)を得た。更に、上記無水マレイン酸ポリエチレン樹脂、ポリアミド12樹脂(東レ(株)製アミラン)、高密度ポリエチレン樹脂(三井化学(株)製ハイゼックス6200B、MI190℃=0.4g/10分、密度=0.958g/m)、ステアリン酸、4,4‘チオビス−(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)(化合物1)を表1に示す割合でドライブレンドした後、2軸押出し機(日本製鋼所(株)製TEX30型)で、シリンダー温度を220℃に設定し、200rpmのスクリュー回転数にて溶融混練し、水冷バスで冷却した後、ストランドカッターでペレット化した。その後、真空乾燥機を用いて真空状態で、処理温度80℃、処理時間12時間の真空乾燥処理を行い、水分含有率を0.07%以下に調整した。
[Comparative Example 4]
Low-density polyethylene resin (Ultzex 20100J manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density = 0.920 g / m 3 ) 100 parts by weight, maleic anhydride 0.2 parts by weight, 2,5-di (tert-butylperoxy) hexane 0.1 parts are dry blended, with a twin screw extruder (TEX30 type, manufactured by Nippon Steel), the cylinder temperature is set to 220 ° C., melt kneaded at a screw speed of 200 rpm, and cooled with a water-cooled bath. And then pelletized with a strand cutter to obtain a maleic anhydride-modified polyethylene resin (melt index (MI) 190 ° C. = 3 g / 10 min, density = 0.920 g / m 3 ). Further, the above maleic anhydride polyethylene resin, polyamide 12 resin (Amilan manufactured by Toray Industries, Inc.), high-density polyethylene resin (Hi-Zex 6200B manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., MI 190 ° C. = 0.4 g / 10 min, density = 0.958 g / M 3 ), stearic acid, 4,4′thiobis- (6-tert-butyl-4-methylphenol) (compound 1) at a ratio shown in Table 1, and then dry blended (Nippon Steel Works) (TEX30 type manufactured by Co., Ltd.), the cylinder temperature was set to 220 ° C., melt-kneaded at a screw speed of 200 rpm, cooled with a water-cooled bath, and then pelletized with a strand cutter. Thereafter, vacuum drying was performed in a vacuum state using a vacuum dryer at a processing temperature of 80 ° C. and a processing time of 12 hours, and the moisture content was adjusted to 0.07% or less.

また、導体外径0.813mmの銅線に上記樹脂組成物を、単軸押出機(シンコ−マシナリー社製φ40mm)を用いて、シリンダー温度を220℃に設定し、ダイ内で電線を取囲んで押出し被覆し、肉厚0.2mm、外径寸法1.2mmとなるようにスクリュー回転数および引取り速度を調整し、樹脂被覆電線を作製した。
サンプルの評価結果は表1に示すとおり。耐熱性が劣っていた。
In addition, the resin composition is applied to a copper wire having a conductor outer diameter of 0.813 mm, the cylinder temperature is set to 220 ° C. using a single screw extruder (φ40 mm manufactured by Shinko Machinery Co., Ltd.), and the wire is surrounded in the die. Then, the screw rotation speed and the take-up speed were adjusted so that the wall thickness was 0.2 mm and the outer diameter was 1.2 mm, and a resin-coated electric wire was produced.
Table 1 shows the evaluation results of the samples. The heat resistance was poor.

Figure 2006152039
Figure 2006152039

[実施例3〜4]
(A)ポリアミド樹脂とシアヌル酸メラミン化合物(三菱化学社製MCA C-0)の配合組成が異なる以外は、実施例1と同様の方法で樹脂被覆電線を得た。
各サンプルの評価結果は表2に示すとおり。外観、難燃性、柔軟性及び耐屈曲性の優れた樹脂被覆電線を得ることができた。
[Examples 3 to 4]
(A) A resin-coated wire was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending composition of the polyamide resin and the melamine cyanurate compound (MCA C-0 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was different.
The evaluation results of each sample are as shown in Table 2. A resin-coated electric wire excellent in appearance, flame retardancy, flexibility and bending resistance could be obtained.

[比較例5〜6]
(A)ポリアミド樹脂とシアヌル酸メラミン化合物(三菱化学社製MCA C-0)の配合組成が異なる以外は、実施例1と同様にして樹脂被覆電線を得た。
各サンプルの評価結果は表2に示すとおり。シアヌル酸メラミン化合物が、0.1重量%よりも小さい場合は、十分な難燃性を得ることができず、10重量%を超えた場合は、耐屈曲性が劣った。
[Comparative Examples 5-6]
(A) A resin-coated electric wire was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending composition of the polyamide resin and the melamine cyanurate compound (MCA C-0 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was different.
The evaluation results of each sample are as shown in Table 2. When the melamine cyanurate compound is smaller than 0.1% by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and when it exceeds 10% by weight, the bending resistance is inferior.

Figure 2006152039
Figure 2006152039

[実施例5〜6]
(A)ポリアミド樹脂組成物の相対粘度が異なる以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆電線を得た。
各サンプルの評価結果は表3に示すとおり。外観、難燃性、柔軟性及び耐屈曲性の優れた樹脂被覆電線を得ることができた。
[Examples 5 to 6]
(A) A resin-coated wire was obtained in the same manner as in Example 1 except that the relative viscosity of the polyamide resin composition was different.
The evaluation results of each sample are as shown in Table 3. A resin-coated electric wire excellent in appearance, flame retardancy, flexibility and bending resistance could be obtained.

[比較例7〜8]
(A)ポリアミド樹脂の相対粘度が異なる以外は、実施例1と同様の方法で樹脂被覆電線を得た。
各サンプルの評価結果は表3に示すとおり。相対粘度が1.5より小さい場合は肉厚が安定しないため外観が悪く、更に耐屈曲性が劣った。また、相対粘度8.0以上ではメルトフラクチャーによって波打ち模様が発生し外観が悪かった。
[Comparative Examples 7-8]
(A) A resin-coated wire was obtained in the same manner as in Example 1 except that the relative viscosity of the polyamide resin was different.
The evaluation results of each sample are as shown in Table 3. When the relative viscosity was less than 1.5, the thickness was not stable, so the appearance was poor and the flex resistance was inferior. On the other hand, when the relative viscosity was 8.0 or more, a wavy pattern was generated due to melt fracture and the appearance was poor.

Figure 2006152039
Figure 2006152039

Claims (3)

(A)相対粘度が1.5〜7.0、示差走査熱量計(DSC)を用いて、昇温速度20℃/分、窒素雰囲気下で測定した融解ピーク温度が160℃以上であるポリアミド樹脂90〜99.9重量部および(B)トリアジン系化合物0.1〜10重量部からなる電線被覆用ポリアミド樹脂組成物。 (A) Polyamide resin having a relative viscosity of 1.5 to 7.0, a temperature rise rate of 20 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC), and a melting peak temperature of 160 ° C. or higher measured in a nitrogen atmosphere. A polyamide resin composition for covering electric wires, comprising 90 to 99.9 parts by weight and (B) 0.1 to 10 parts by weight of a triazine compound. 請求項1記載のポリアミド樹脂組成物により被覆された樹脂被覆電線。 A resin-coated electric wire coated with the polyamide resin composition according to claim 1. 前記ポリアミド樹脂組成物の曲げ弾性率が5.0GPa以下である請求項2記載の樹脂被覆電線。 The resin-coated electric wire according to claim 2, wherein the polyamide resin composition has a flexural modulus of 5.0 GPa or less.
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