JP2006143957A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

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Yoshihei Mizutani
善平 水谷
Tetsuya Hoshino
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin composition which is mainly composed of a polyphenylene ether resin and a polypropylene resin, exhibits good external appearances, mechanical strength and solvent resistance, and is particularly excellent in heat ageing resistance. <P>SOLUTION: The thermoplastic resin composition comprises 100 pts.wt. of a resin component comprised of 5-95 wt% of the polyphenylene ether resin (A) and 95-5 wt% of the polypropylene resin (B) and, incorporated therewith, 1-50 pts.wt. of a compatibility-improving agent (C), where the polyphenylene ether resin (A) has a copper content of at most 0.2 ppm and intrinsic viscosity of 0.3-0.6 dL/g. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、電気・電子・OA機器分野、自動車分野、その他各種分野で利用でき、外観、機械的強度、耐溶剤性が良好で、特に耐熱老化性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。   The present invention relates to a thermoplastic resin composition. More specifically, the present invention can be used in the fields of electric / electronic / OA equipment, automobiles, and other various fields, and has good appearance, mechanical strength, solvent resistance, and particularly heat aging resistance. The present invention relates to an excellent thermoplastic resin composition.

ポリフェニレンエーテル樹脂は、機械的強度、耐熱性、電気特性、寸法安定性等に優れているので、電気・電子部品、OA機器用部品、自動車用部品等の各種用途に多く用いられている。しかしながら、非晶性樹脂であるため、耐溶剤性に劣るという欠点が有り、オイルや溶剤が付着したり接触したりする用途には用い難いのが現状である。一方、ポリプロピレン樹脂は、安価、軽量であり、流動性、耐溶剤性に優れており、バンパー等の自動車関係の部品、シート、フィルム等の種々の用途に、非常に幅広く使われている。しかしながら、機械的強度や耐熱性の面では、ポリフェニレンエーテル樹脂に比べると劣っている。また、電気・電子部品、OA機器用部品、自動車用部品等の各種用途においては、デザインの多様化、小型化、軽量化、薄肉化がすすみ、さらに、樹脂製部品の使用される環境温度が高くなり、樹脂材料にも外観、流動性、機械的強度、耐溶剤性、耐熱老化性といった要求が年々厳しくなってきている。   Polyphenylene ether resins are excellent in mechanical strength, heat resistance, electrical characteristics, dimensional stability, etc., and are therefore widely used in various applications such as electrical / electronic parts, OA equipment parts, automotive parts and the like. However, since it is an amorphous resin, it has the disadvantage of poor solvent resistance, and is currently difficult to use for applications where oil or solvent adheres to or comes into contact. Polypropylene resin, on the other hand, is inexpensive and lightweight, has excellent fluidity and solvent resistance, and is very widely used in various applications such as automotive parts such as bumpers, sheets and films. However, it is inferior to polyphenylene ether resin in terms of mechanical strength and heat resistance. In various applications such as electrical / electronic parts, OA equipment parts, automotive parts, etc., design diversification, miniaturization, weight reduction, and thinning are progressing, and the environmental temperature at which resin parts are used The demand for resin materials, such as appearance, fluidity, mechanical strength, solvent resistance, and heat aging resistance, has been increasing year by year.

そこで、両者の長所を活かしたポリマーブレンド、すなわちポリフェニレンエーテル樹脂の持つ強度、耐熱性と、ポリプロピレン樹脂の持つ耐溶剤性や流動性を併せ持った組成物が提案されている。例えば、特許文献1及び特許文献2等には、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフィン樹脂からなる樹脂組成物に、特定の水素添加ブロック共重合体を加えることにより、耐溶剤性や成形性に優れた樹脂組成物が得られるとの開示がなされている。また、特許文献3及び特許文献4等にはポリフェニレンエーテル、ポリオレフィン及び特定の水素添加ブロック共重合体からなる相溶性、剛性、耐熱性、耐溶剤性に優れた樹脂組成物が開示されている。さらに、特許文献5には、ポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、特定の官能性化合物、特定のジアミン化合物からなる耐熱性、剛性、耐衝撃性、ウエルド強度等の物性バランスに優れた樹脂組成物の製造方法が開示されている。しかしながら、上記の特許文献1〜特許文献5に開示されているいずれの樹脂組成物も、長期間にわたって高温雰囲気中で使用される場合に問題となる耐熱老化性、特に破断伸びの低下が大きく、満足できるものではなかった。特許文献6には、性質が異なる二種の特定のポリプロピレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル、共役ジエン化合物が特定のビニル結合を有するブロック共重合体の選択水添物を含む組成物が、層剥離を改良し、且つ、熱履歴後の靱性低下を改良することが記載されている。特許文献6記載の熱可塑性樹脂組成物は、確かに耐油性、耐薬品性、耐熱性、耐衝撃性、剛性点では優れているが、高温中で比較的短時間の処理により破断伸びが大きく低下し、耐久性に欠け、耐熱材料として満足できるものではなかった。   Therefore, a polymer blend that takes advantage of both advantages, that is, a composition that combines the strength and heat resistance of polyphenylene ether resin with the solvent resistance and fluidity of polypropylene resin has been proposed. For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose a resin composition having excellent solvent resistance and moldability by adding a specific hydrogenated block copolymer to a resin composition comprising a polyphenylene ether resin and a polyolefin resin. It is disclosed that a product is obtained. Patent Documents 3 and 4 disclose resin compositions having excellent compatibility, rigidity, heat resistance, and solvent resistance composed of polyphenylene ether, polyolefin, and a specific hydrogenated block copolymer. Further, Patent Document 5 discloses a resin composition excellent in a balance of physical properties such as heat resistance, rigidity, impact resistance, weld strength, and the like, comprising a polyolefin resin, a polyphenylene ether resin, a specific functional compound, and a specific diamine compound. A manufacturing method is disclosed. However, any of the resin compositions disclosed in Patent Document 1 to Patent Document 5 described above have a large decrease in heat aging resistance, particularly elongation at break, which becomes a problem when used in a high-temperature atmosphere over a long period of time. It was not satisfactory. In Patent Document 6, a composition containing two specific polypropylene resins having different properties, polyphenylene ether, and a selective hydrogenated block copolymer in which a conjugated diene compound has a specific vinyl bond improves delamination. And improving the toughness reduction after thermal history. The thermoplastic resin composition described in Patent Document 6 is certainly excellent in oil resistance, chemical resistance, heat resistance, impact resistance, and rigidity, but has a large elongation at break by treatment in a relatively short time at high temperature. However, it was not satisfactory as a heat-resistant material.

米国特許第4863997号明細書US Pat. No. 4,863,997 特開平4−183748号公報JP-A-4-183748 特開平5−70679号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-70679 特開平6−136202号公報JP-A-6-136202 特開2003−221451号公報JP 2003-221451 A 特開平9−12800号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-12800

本発明の課題は、上記のようなポリフェニレンエーテル樹脂とポリプロピレン樹脂を主成分とした樹脂組成物の長所を生かしながら、長時間にわたり高温雰囲気中で処理しても破断伸び等の機械的強度の低下が小さく、耐熱老化性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。   The object of the present invention is to reduce the mechanical strength such as elongation at break even when treated in a high temperature atmosphere for a long time while taking advantage of the resin composition mainly composed of polyphenylene ether resin and polypropylene resin as described above. Is to provide a thermoplastic resin composition having a small size and excellent heat aging resistance.

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、ポリフェニレンエーテル樹脂中の不純物である銅の含有量を低減することにより、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリプロピレン樹脂を主成分とした熱可塑性樹脂組成物が優れた機械的強度を有し、特に長時間にわたり高温雰囲気中で処理しても、破断伸び等の機械的強度の低下が小さく、耐熱老化性に優れていることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明の要旨は、ポリフェニレンエーテル樹脂(A)5〜95重量%、ポリプロピレン樹脂(B)95〜5重量%からなる樹脂成分100重量部に対し、相溶性改良剤(C)を1〜50重量部配合した熱可塑性樹脂組成物であって、該ポリフェニレンエーテル樹脂(A)の銅含有率が0.2ppm以下で、固有粘度が0.3〜0.6dl/gであることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に存する。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have reduced the content of copper, which is an impurity in the polyphenylene ether resin, and thereby have thermoplasticity mainly composed of polyphenylene ether resin and polypropylene resin. The resin composition has excellent mechanical strength, and it has been found that even when treated in a high temperature atmosphere for a long time, the mechanical strength such as elongation at break is small and the heat aging resistance is excellent. Completed the invention. That is, the gist of the present invention is that the compatibility improver (C) is added to 100 parts by weight of the resin component comprising 5 to 95% by weight of the polyphenylene ether resin (A) and 95 to 5% by weight of the polypropylene resin (B). 50 parts by weight of a thermoplastic resin composition, characterized in that the polyphenylene ether resin (A) has a copper content of 0.2 ppm or less and an intrinsic viscosity of 0.3 to 0.6 dl / g. A thermoplastic resin composition.

ポリフェニレンエーテル中の銅含有量を低減した本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品は、外観、機械的強度、耐溶剤性が良好で、特に耐熱老化性に優れており、高温雰囲気中で長時間使用しても破断伸び等の機械的強度の低下が小さい。本発明組成物は電気・電子・OA機器分野、自動車分野、その他広範囲な分野の成形品材料として有用である。   Molded articles obtained from the thermoplastic resin composition of the present invention having a reduced copper content in polyphenylene ether have good appearance, mechanical strength and solvent resistance, and are particularly excellent in heat aging resistance, in a high temperature atmosphere. Even when used for a long time, the decrease in mechanical strength such as elongation at break is small. The composition of the present invention is useful as a molding material in a wide range of fields such as electric / electronic / OA equipment, automobiles and the like.

以下、本発明を詳細に説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられるポリフェニレンエーテル樹脂(A)は、下記一般式(1)   Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polyphenylene ether resin (A) used in the thermoplastic resin composition of the present invention has the following general formula (1):

Figure 2006143957
Figure 2006143957

(式中、2つのR1 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、又は炭化水素オキシ基を表し、2つのR2 は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表す。ただし、2つのR1 が共に水素原子になることはない)で表される構造単位を主鎖に持つ重合体であって、ホモポリマーでもコポリマーでも良いが、銅含有率が0.2ppm以下で、固有粘度が0.3〜0.6dl/gであることが必要である。
ホモポリマーとしては、具体的には、例えば、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル等の2,6−ジアルキレンエーテルの重合体が挙げられ、コポリマーとしては、各種2,6−ジアルキルフェノール/2,3,6−トリアルキルフェノール共重合体が挙げられる。上記の内、特に、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルが好ましい。
(In the formula, two R 1 s each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydrocarbon oxy group, and two R 2 s each independently represent a hydrogen atom or a carbon atom. A polymer having a structural unit represented by the formula ( 1 ) to (3), wherein both R 1 are not hydrogen atoms), and may be a homopolymer or a copolymer. It is necessary that the copper content is 0.2 ppm or less and the intrinsic viscosity is 0.3 to 0.6 dl / g.
Specific examples of the homopolymer include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, and poly (2,6-phenylene). 2,6 such as dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether -Polymers of dialkylene ethers are exemplified, and examples of the copolymer include various 2,6-dialkylphenol / 2,3,6-trialkylphenol copolymers. Of the above, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether is particularly preferable.

本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられるポリフェニレンエーテル樹脂(A)の製法は、特に限定されるものではなく、例えば米国特許3,306,874号明細書に示されるように、モノマー、例えば2,6キシレノールを、第一銅塩とアミンの化合物等の触媒の存在下で酸化重合させることにより容易に製造できる。具体的な製法は後記の製造例に示す。   The production method of the polyphenylene ether resin (A) used in the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, as shown in US Pat. No. 3,306,874, a monomer such as 2 , 6 xylenol can be easily produced by oxidative polymerization in the presence of a catalyst such as a compound of cuprous salt and amine. Specific production methods are shown in the production examples described later.

本発明で使用されるポリフェニレンエーテル樹脂(A)は、銅含有率が0.2ppm以下であることが必要である。銅含有率は、好ましくは0.1ppm以下である。ポリフェニレンエーテル樹脂(A)中の銅含有率が0.2ppmを越えるポリフェニレンエーテル樹脂を使用した、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリプロピレン樹脂を主成分とした樹脂組成物は、高温雰囲気中で使用された場合の各種機械的物性の低下が大きくなり、好ましくない。
本発明に使用される銅の含有率が0.2ppm以下のポリフェニレンエーテル樹脂を得る方法は特に限定されるものではない。しかして、銅成分は酸化重合反応に使用した触媒に由来するので、酸化重合反応終了後、触媒に使用した銅塩を、好ましくは0.2ppm以下となるように除去しておくことが有効である。除去方法は特に限定されるものではないが、例えば、酸化重合反応により得られたポリフェニレンエーテル溶液に銅とキレート化合物を形成するエチレンジアミン4酢酸塩の水溶液を添加し,十分接触させた後、水層を分離することにより効率よく銅塩を除去することが出来る。必要に応じ,所定の銅含有率となるまで、更にこの操作を繰り返す。或いは、酸化反応溶液からポリフェニレンエーテルを分離する際、ポリマー含有相と銅塩含有相の分離を良好にするような物質を添加する方法や、これらを組み合わせた方法を採用して銅含有率を低減することが好ましい。酸化反応終了後、特に銅含有率を低減させることなく,反応液にメタノールなどの非溶媒を添加してポリフェニレンエーテルを分離し、メタノールや水等で洗浄しただけではポリフェニレンエーテル中の銅含有率を0.2ppm以下に低減することは出来ない。
The polyphenylene ether resin (A) used in the present invention needs to have a copper content of 0.2 ppm or less. The copper content is preferably 0.1 ppm or less. Resin compositions based on polyphenylene ether resin and polypropylene resin using polyphenylene ether resin with a copper content in polyphenylene ether resin (A) exceeding 0.2 ppm are various when used in a high temperature atmosphere. The mechanical properties are greatly lowered, which is not preferable.
The method for obtaining a polyphenylene ether resin having a copper content of 0.2 ppm or less used in the present invention is not particularly limited. Therefore, since the copper component is derived from the catalyst used in the oxidative polymerization reaction, it is effective to remove the copper salt used in the catalyst so that it is preferably 0.2 ppm or less after the oxidative polymerization reaction is completed. is there. The removal method is not particularly limited. For example, an aqueous solution of ethylenediamine tetraacetate that forms copper and a chelate compound is added to a polyphenylene ether solution obtained by an oxidative polymerization reaction and brought into sufficient contact with the aqueous layer. By separating the copper salt, the copper salt can be efficiently removed. If necessary, this operation is repeated until a predetermined copper content is obtained. Alternatively, when polyphenylene ether is separated from the oxidation reaction solution, the copper content is reduced by using a method that adds a substance that improves the separation between the polymer-containing phase and the copper salt-containing phase, or a combination of these. It is preferable to do. After the oxidation reaction is completed, the content of copper in the polyphenylene ether can be reduced by adding a non-solvent such as methanol to the reaction solution to separate the polyphenylene ether and washing with methanol or water without reducing the copper content. It cannot be reduced to 0.2 ppm or less.

また、本発明で使用されるポリフェニレンエーテル樹脂(A)は、極限粘度が0.3〜0.6dl/gのものである。なお、本発明において極限粘度は、後述の実施例に記載したように、クロロホルムを溶媒とし、30℃で測定した値から求めたものである。ポリフェニレンエーテル樹脂の極限粘度が0.3dl/g未満では熱可塑性樹脂組成物の機械的強度が低下し、0.6dl/gを越えると流動性が不足し、さらには成形品の外観不良が発生することがある。
極限粘度が0.3〜0.6dl/gのポリフェニレンエーテル樹脂を得る方法も特に限定されるものではなく、公知の方法に従って酸化重合反応の反応条件、例えば、重合温度、重合時間、触媒量などを制御することにより所望の極限粘度のポリフェニレンエーテルを得ることが出来る。また、本発明では、極限粘度の異なる2種以上のポリフェニレンエーテル樹脂を併用し、併用した樹脂の極限粘度が上記範囲となるように調整してもよい。
The polyphenylene ether resin (A) used in the present invention has an intrinsic viscosity of 0.3 to 0.6 dl / g. In the present invention, the intrinsic viscosity is determined from a value measured at 30 ° C. using chloroform as a solvent, as described in Examples below. If the intrinsic viscosity of the polyphenylene ether resin is less than 0.3 dl / g, the mechanical strength of the thermoplastic resin composition is lowered. If it exceeds 0.6 dl / g, the fluidity is insufficient, and further, the appearance of the molded product is poor. There are things to do.
A method for obtaining a polyphenylene ether resin having an intrinsic viscosity of 0.3 to 0.6 dl / g is not particularly limited, and the reaction conditions of the oxidation polymerization reaction according to a known method, for example, polymerization temperature, polymerization time, catalyst amount, etc. By controlling the above, polyphenylene ether having a desired intrinsic viscosity can be obtained. In the present invention, two or more polyphenylene ether resins having different intrinsic viscosities may be used in combination, and the intrinsic viscosities of the combined resins may be adjusted to be in the above range.

本発明では、必要に応じてポリフェニレンエーテル樹脂(A)の50重量%以下をポリスチレンやゴム強化ポリスチレンに置き換えてもよい。ポリスチレンやゴム強化ポリスチレンが50重量%を越えると荷重撓み温度が低下し過ぎるので好ましくない。   In the present invention, if necessary, 50% by weight or less of the polyphenylene ether resin (A) may be replaced with polystyrene or rubber-reinforced polystyrene. If the amount of polystyrene or rubber-reinforced polystyrene exceeds 50% by weight, the load deflection temperature is excessively lowered.

本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられるポリプロピレン樹脂(B)は、プロピレンを主成分として重合してなる結晶性樹脂であり、具体的にはプロピレンの単独重合体、プロピレンを主成分とし、これとエチレン、ブテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、4−メチルペンテン−1等のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。共重合体としてはランダム共重合体でもブロック共重合体でもよいが、ポリプロピレン重合体中にプロピレン−α−オレフィン共重合体が分散した形態を取るブロック共重合体が好ましい。単独重合体又は共重合体である結晶性ポリプロピレン樹脂としては、好ましくは、プロピレン単独重合体やプロピレン−エチレンブロック共重合体等が挙げられる。   The polypropylene resin (B) used in the thermoplastic resin composition of the present invention is a crystalline resin obtained by polymerizing propylene as a main component, specifically, a propylene homopolymer, propylene as a main component, And copolymers of α-olefins such as ethylene, butene-1, hexene-1, heptene-1, 4-methylpentene-1. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, but a block copolymer taking a form in which a propylene-α-olefin copolymer is dispersed in a polypropylene polymer is preferable. The crystalline polypropylene resin that is a homopolymer or a copolymer is preferably a propylene homopolymer or a propylene-ethylene block copolymer.

単独重合体又は共重合体である結晶性ポリプロピレン樹脂におけるプロピレン重合体部分の密度は特に限定されるものでは無いが、JIS K−7112による測定で、約0.9g/cm3程度のものが通常使用される。通常、密度の小さいポリプロピレンを使用する際には水蒸気バリヤー性が不満足となる。 The density of the propylene polymer portion in the crystalline polypropylene resin that is a homopolymer or a copolymer is not particularly limited, but is usually about 0.9 g / cm 3 as measured by JIS K-7112. used. Normally, when using low density polypropylene, the water vapor barrier property is unsatisfactory.

本発明組成物には、ポリプロピレンの結晶性を向上させる目的で核剤を配合してよい。かかる核剤として代表的なものとしては、芳香族カルボン酸の金属塩、ソルビトール系誘導体、有機リン酸塩、芳香族アミド化合物等の有機系核剤や、タルク等の無機核剤を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。   The composition of the present invention may contain a nucleating agent for the purpose of improving the crystallinity of polypropylene. Typical examples of such nucleating agents include organic nucleating agents such as aromatic carboxylic acid metal salts, sorbitol derivatives, organic phosphates and aromatic amide compounds, and inorganic nucleating agents such as talc. However, the present invention is not limited to these.

結晶性ポリプロピレン樹脂の密度の測定方法としては、単独重合体の結晶性ポリプロピレン樹脂である場合は、結晶性ポリプロピレン樹脂を圧縮成形あるいは射出成形等により、所定のテストピースを成形し、該テストピースを用いて、JIS−K−7112水中置換法に従って求めることができる。共重合体の結晶性ポリプロピレン樹脂である場合は、重合時にプロピレン単独重合体を抜き出し、上記方法によって求める方法、あるいは、共重合体をヘキサン等の溶媒を用いて、共重合部分を抽出し、残ったプロピレン単独重合体部分の密度を上記方法によって求める方法が挙げられる。また、樹脂組成物におけるプロピレン単独重合体部分の密度を測定するには、樹脂組成物をクロロホルム等のポリフェニレンエーテルの良溶媒を用いて抽出し、残った結晶性プロピレン樹脂から、上記方法によって求めることができる。   As a method for measuring the density of the crystalline polypropylene resin, if the crystalline polypropylene resin is a homopolymer, a predetermined test piece is formed by compression molding or injection molding of the crystalline polypropylene resin. And can be determined according to the JIS-K-7112 underwater substitution method. When the copolymer is a crystalline polypropylene resin, the propylene homopolymer is extracted at the time of polymerization, or the copolymer is extracted by using a method such as hexane or the like, or by extracting the copolymer with a solvent such as hexane And a method for obtaining the density of the propylene homopolymer portion by the above method. Further, in order to measure the density of the propylene homopolymer portion in the resin composition, the resin composition is extracted using a good solvent of polyphenylene ether such as chloroform and obtained from the remaining crystalline propylene resin by the above method. Can do.

単独重合体又は共重合体である結晶性ポリプロピレン樹脂のメルトフローレートは、JIS K−7210に基づき、230℃、2.16kg荷重での測定で、好ましくは0.5〜100g/10分であり、より好ましくは1.0〜50g/10分である。メルトフローレートが0.5g/10分未満であると成形性が不足し、100g/10分を越えると機械的強度が不満足である。   The melt flow rate of the crystalline polypropylene resin that is a homopolymer or a copolymer is preferably 0.5 to 100 g / 10 min, as measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg, based on JIS K-7210. More preferably, it is 1.0-50 g / 10min. If the melt flow rate is less than 0.5 g / 10 min, the moldability is insufficient, and if it exceeds 100 g / 10 min, the mechanical strength is unsatisfactory.

本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる相溶性改良剤(C)は、ポリフェニレンエーテル樹脂(A)とポリプロピレン樹脂(B)との相溶性を改良するものであれば、特に限定されるものではない。好ましい相溶性改良剤(C)としては、相溶性の改良と共に耐衝撃性改良効果もあるポリスチレン−ポリプロピレングラフト共重合体、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン化合物重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物から選ばれる1種以上の共重合体であり、特に好ましい相溶性改良剤は、耐衝撃性改良剤としての効果も大きいビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン化合物重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物である。   The compatibility improver (C) used in the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it improves the compatibility between the polyphenylene ether resin (A) and the polypropylene resin (B). Absent. Preferred compatibility improvers (C) include polystyrene-polypropylene graft copolymers having a compatibility improvement and an impact resistance improving effect, a block copolymer comprising a vinyl aromatic compound polymer block and a conjugated diene compound polymer block. One or more types of copolymers selected from hydrogenated polymers, and particularly preferred compatibility improvers are a vinyl aromatic compound polymer block and a conjugated diene compound polymer that are also highly effective as impact modifiers. It is a hydrogenated product of a block copolymer comprising blocks.

ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン化合物重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物中のブロック共重合体とは、ビニル芳香族化合物に由来する連鎖単位Aと共役ジエンに由来する連鎖単位Bとを各々少なくとも一個有するブロック共重合体であり、単位Aおよび単位Bの配列は、線状構造、或いは分枝構造等をなすものを含む。また、これらの構造のうち、一部にビニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合体部分に由来するランダム鎖を含んでいてもよい。本発明の相溶性改良剤としては、これらのうちで線状構造をなすものが好ましく、トリブロック構造をなすものがより好ましい。   The block copolymer in the hydrogenated product of the block copolymer composed of the vinyl aromatic compound polymer block and the conjugated diene compound polymer block is derived from the chain unit A derived from the vinyl aromatic compound and the conjugated diene. A block copolymer having at least one chain unit B, and the arrangement of the units A and B includes a linear structure or a branched structure. Moreover, among these structures, a random chain derived from a random copolymer portion of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene may be included in part. Among these, the compatibility improving agent of the present invention is preferably a linear structure, more preferably a triblock structure.

また、該ブロック共重合体の水素添加物とは、共役ジエンに由来する単位Bの脂肪族不飽和基が水素添加により減少したブロック共重合体であり、水素添加率は80%以上であること、すなわち、水素添加されずに残存している不飽和結合の割合は、水添前の20%以下であることが好ましく、10%以下がより好ましい。また、水素添加していないブロック共重合体と併用してもよい。該ブロック共重合体の水素添加物におけるビニル芳香族化合物としては、好ましくは、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等が挙げられ、好ましくは、スチレンである。また、共役ジエンとしては、好ましくは、1,3−ブタジエン、イソプレン、2−メチル−1,3−ブタジエンである。ブロック共重合体の具体例としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体等があり、これらは複数種併用してもよい。水素添加ブロック共重合体に占める芳香族ビニル化合物単位は、例えばスチレンの場合、15〜75重量%であるものが好ましい。 The hydrogenated product of the block copolymer is a block copolymer in which the aliphatic unsaturated group of the unit B derived from the conjugated diene is reduced by hydrogenation, and the hydrogenation rate is 80% or more. That is, the proportion of unsaturated bonds remaining without being hydrogenated is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, before hydrogenation. Moreover, you may use together with the block copolymer which is not hydrogenated. As the vinyl aromatic compound in the hydrogenated product of the block copolymer, styrene, α-methylstyrene, paramethylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene and the like are preferable, and styrene is preferable. The conjugated diene is preferably 1,3-butadiene, isoprene, or 2-methyl-1,3-butadiene. Specific examples of the block copolymer include a styrene-butadiene-styrene block copolymer, a styrene-isoprene-styrene block copolymer, and a plurality of these may be used in combination. In the case of styrene, for example, the aromatic vinyl compound unit in the hydrogenated block copolymer is preferably 15 to 75% by weight.

本発明組成物中の、ポリフェニレンエーテル樹脂(A)とポリプロピレン樹脂(B)の割合は両者の合計を100とした場合、ポリフェニレンエーテル樹脂(A)/ポリプロピレン樹脂(B)の重量比が5/95〜95/5、より好ましくは10/90〜70/30であり、特に好ましくは20/80〜60/40である。ポリフェニレンエーテル樹脂(A)が5重量%未満では耐熱性、剛性が不満足であり、ポリプロピレン樹脂が5重量%未満では、耐溶剤性、流動性が不満足である。   The ratio of the polyphenylene ether resin (A) to the polypropylene resin (B) in the composition of the present invention is 5/95 when the weight ratio of the polyphenylene ether resin (A) / polypropylene resin (B) is 5/95. It is -95/5, More preferably, it is 10 / 90-70 / 30, Especially preferably, it is 20 / 80-60 / 40. When the polyphenylene ether resin (A) is less than 5% by weight, the heat resistance and rigidity are unsatisfactory, and when the polypropylene resin is less than 5% by weight, the solvent resistance and fluidity are unsatisfactory.

また、本発明では、ポリフェニレンエーテル樹脂(A)とポリプロピレン樹脂(B)の相溶性を改良すると同時に、耐衝撃性改良の効果もある相溶性改良剤(C)の配合率は、ポリフェニレンエーテル樹脂(A)とポリプロピレン樹脂(B)の合計100重量部に対し、1〜50重量部、好ましくは3〜40重量部である。相溶性改良剤(C)の配合量が1重量部未満では相溶性と耐衝撃性の改良効果が小さく、50重量部を越えると耐熱性や剛性が不満足となる。   In the present invention, the compounding ratio of the compatibility improver (C), which improves the compatibility of the polyphenylene ether resin (A) and the polypropylene resin (B) and also has an effect of improving the impact resistance, is determined by the polyphenylene ether resin ( It is 1-50 weight part with respect to a total of 100 weight part of A) and a polypropylene resin (B), Preferably it is 3-40 weight part. When the blending amount of the compatibility improver (C) is less than 1 part by weight, the effect of improving the compatibility and impact resistance is small, and when it exceeds 50 parts by weight, the heat resistance and rigidity are unsatisfactory.

本発明組成物は,上記(A)〜(C)を必須成分とするが、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を配合することが出来る。必要に応じて添加し得る他の成分としては、例えば、熱可塑性樹脂への使用が周知の、酸化防止剤、耐候性改良剤、増核剤、可塑剤、流動性改良剤等が挙げられる。また、有機充填剤、補強剤、無機充填剤、例えば、ガラス繊維、タルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、シリカ、クレー等の添加は剛性、耐熱性、寸法特性等の向上に特に有効である。実用のために、各種着色剤、およびそれらの分散剤なども周知のものが使用できる。
また、本発明では、難燃性を付与するために難燃剤を添加することも好ましい。本発明組成物に使用される難燃剤としては、各種公知のものを用いることができ、特に限定されるものでは無く、その配合量は目的とする難燃レベルを得るために必要とされる量である。好ましくは、リン系、ハロゲン系、無機系の難燃剤、難燃助剤、及びこれらを併用して用い、通常樹脂成分100重量部に対して、総量で1〜50重量部程度が配合される。
The composition of the present invention contains the above components (A) to (C) as essential components, but other components can be blended within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of other components that can be added as necessary include antioxidants, weather resistance improvers, nucleating agents, plasticizers, fluidity improvers, and the like, which are well known for use in thermoplastic resins. Addition of organic fillers, reinforcing agents, inorganic fillers such as glass fiber, talc, mica, kaolin, calcium carbonate, silica, clay and the like is particularly effective for improving rigidity, heat resistance, dimensional characteristics and the like. For practical use, various colorants and their dispersants can be used.
In the present invention, it is also preferable to add a flame retardant in order to impart flame retardancy. As the flame retardant used in the composition of the present invention, various known ones can be used, and are not particularly limited. The amount of the flame retardant is an amount required to obtain a target flame retardant level. It is. Preferably, phosphorus-based, halogen-based, inorganic-based flame retardants, flame retardant aids, and combinations thereof are used, and generally about 1 to 50 parts by weight is blended with 100 parts by weight of the resin component. .

本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法は特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。例えば、各種混練機、例えば、一軸および多軸混練機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラム等で上記成分を混練した後、冷却固化する方法や、適当な溶媒、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素およびその誘導体に上記成分を添加し、溶解する成分同志あるいは、溶解する成分と不溶解成分とを懸濁状態で混ぜる溶液混合法等が用いられる。工業的コストからは、溶融混練法が好ましいが、これに限定されるものではない。   The method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and a known method is employed. For example, a method of kneading the above components with various kneaders such as uniaxial and multiaxial kneaders, Banbury mixers, rolls, Brabender plastograms, etc., and then cooling and solidifying, or a suitable solvent such as hexane, heptane, benzene For example, a solution mixing method in which the above components are added to hydrocarbons such as toluene and xylene and derivatives thereof and the components to be dissolved or the dissolved components and the insoluble components are mixed in a suspended state is used. From the industrial cost, the melt-kneading method is preferable, but it is not limited thereto.

本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂組成物の成形において一般に用いられている成形法、例えば、射出成形、中空成形、押出成形、シート成形、熱成形、回転成形、積層成形等の成形方法が適用できる。   The molding method of the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and a molding method generally used in molding a thermoplastic resin composition, for example, injection molding, hollow molding, extrusion molding, sheet molding. Further, molding methods such as thermoforming, rotational molding, and lamination molding can be applied.

本発明を実施するための最良の形態を以下の実施例によって、より具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
以下の例における評価法、ポリフェニレンエーテルの製造法は次の通りである。
<ポリフェニレンエーテルの評価法>
The best mode for carrying out the present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
The evaluation method in the following examples and the production method of polyphenylene ether are as follows.
<Evaluation method of polyphenylene ether>

(1)極限粘度: ポリフェニレンエーテル0.5gを溶液として100ml以上(濃度0.5g/dl以下)となる様にクロロホルムで溶解し、30℃においてウベローデ型の粘度計を用いて、異なる濃度における比粘度を測定し、比粘度と濃度との比を、濃度を0に外挿することにより極限粘度を算出した。
(2)銅含有率: ポリフェニレンエーテルを硝酸で分解した後に残渣中の銅を原子吸光分析により定量し、ポリフェニレンエーテル中の銅含有率を算出した。
(1) Intrinsic viscosity: 0.5 g of polyphenylene ether as a solution was dissolved in chloroform so that the concentration became 100 ml or more (concentration of 0.5 g / dl or less), and the ratio at different concentrations was measured using an Ubbelohde viscometer at 30 ° C. The intrinsic viscosity was calculated by measuring the viscosity and extrapolating the ratio between the specific viscosity and the concentration to 0.
(2) Copper content: After polyphenylene ether was decomposed with nitric acid, the copper in the residue was quantified by atomic absorption analysis, and the copper content in the polyphenylene ether was calculated.

〔ポリフェニレンエーテル(A)の製造例〕
反応器底部に酸素含有ガス導入のためのスパージャー、攪拌タービン翼及びバッフル、反応器上部のベントガスラインに凝縮液分離のためのデカンターを底部に付属させた還流冷却器を備えた10リットルのジャケット付きオートクレーブ反応器に、1.4172gの酸化第一銅、8.5243gの47%臭化水素水溶液、16.5277gのN,N−ジ−n−ブチルアミン、41.9196gのN,N−ジメチル−n−ブチルアミン、3.4139gのN,N’−ジ−t−ブチルエチレンジアミン、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド1.00g及び2770.3gのトルエンを入れ、初期仕込み液を作成した。次いで、反応器気相部に窒素を導入し、反応器気相部の絶対圧力を0.108MPaに制御した。
[Production example of polyphenylene ether (A)]
A 10-liter jacket equipped with a sparger for introduction of oxygen-containing gas at the bottom of the reactor, a stirring turbine blade and baffle, and a reflux condenser with a decanter for separation of condensate at the bottom of the vent gas line at the top of the reactor. An autoclave reactor equipped with 1.4172 g cuprous oxide, 8.5243 g 47% aqueous hydrogen bromide, 16.5277 g N, N-di-n-butylamine, 41.9196 g N, N-dimethyl- n-Butylamine, 3.4139 g of N, N′-di-t-butylethylenediamine, 1.00 g of trioctylmethylammonium chloride and 2770.3 g of toluene were added to prepare an initial charging solution. Next, nitrogen was introduced into the reactor gas phase, and the absolute pressure in the reactor gas phase was controlled to 0.108 MPa.

続いて、酸素を窒素で希釈して作った、絶対圧力が0.108MPaでその酸素濃度が70%のガスを、スパージャーより導入し、以後重合中も含めて反応器気相部に窒素を導入しながら、窒素と上記ガスとにより、反応器気相部の絶対圧力が0.108MPaに維持される様に、コントロールバルブを制御した。上記ガスの導入速度は3.45Nl/minでおこなった。上記ガスの導入を開始してから直ちに、1100gの2,6−ジメチルフェノールを1056.9gのトルエンに溶かした溶液を、プランジャーポンプを用いて30分で全量を投入し終わる速度で、添加を開始した。重合温度は40℃を保つようにジャケットに熱媒体を通して調節した。ガス導入開始後約140分で、酸素含有ガスに代えて窒素を導入すると共に、反応器にエチレンジアミン4酢酸ナトリウム(EDTA4ナトリウム)5%の水溶液500gを反応液に添加し攪拌した。その後反応溶液の温度が70℃になる様に熱媒体でコントロールしながら、攪拌を2時間継続した。   Subsequently, a gas made by diluting oxygen with nitrogen and having an absolute pressure of 0.108 MPa and an oxygen concentration of 70% was introduced from a sparger, and thereafter nitrogen was introduced into the reactor gas phase part including during polymerization. During the introduction, the control valve was controlled so that the absolute pressure in the gas phase of the reactor was maintained at 0.108 MPa with nitrogen and the above gas. The gas introduction rate was 3.45 Nl / min. Immediately after starting the introduction of the gas, a solution in which 1100 g of 2,6-dimethylphenol was dissolved in 1056.9 g of toluene was added at a speed at which the whole amount was charged in 30 minutes using a plunger pump. Started. The polymerization temperature was adjusted by passing a heating medium through the jacket so as to maintain 40 ° C. About 140 minutes after the start of gas introduction, nitrogen was introduced instead of the oxygen-containing gas, and 500 g of a 5% aqueous solution of ethylenediaminetetrasodium acetate (sodium EDTA) was added to the reactor and stirred. Thereafter, stirring was continued for 2 hours while controlling with a heat medium so that the temperature of the reaction solution became 70 ° C.

攪拌を停止した後、静置分離した水溶液を系外に排出し、更に純水250gを反応液に添加して10分間攪拌し、10分間静置した後に分離した水層を系外に排出した。その後、得られた反応液にほぼ等容のメタノールを添加してポリフェニレンエーテルを沈殿させた。沈殿をろ取し、更に適量のメタノールで洗浄した後、140℃程度で1時間強乾燥させ、粉末状ポリフェニレンエーテル(A)を得た。   After the stirring was stopped, the aqueous solution separated by standing was discharged out of the system, and 250 g of pure water was further added to the reaction solution, stirred for 10 minutes, and allowed to stand for 10 minutes, and then the separated aqueous layer was discharged out of the system. . Thereafter, an approximately equal volume of methanol was added to the resulting reaction solution to precipitate polyphenylene ether. The precipitate was collected by filtration, further washed with an appropriate amount of methanol, and then strongly dried at about 140 ° C. for 1 hour to obtain powdered polyphenylene ether (A).

得られたポリフェニレンエーテル(A)(以下、PPE(A)と略記することがある)の評価結果は次の通りであった。
極限粘度: 0.48dl/g
銅含有率: 0.1ppm未満
The evaluation results of the obtained polyphenylene ether (A) (hereinafter sometimes abbreviated as PPE (A)) were as follows.
Intrinsic viscosity: 0.48 dl / g
Copper content: less than 0.1 ppm

〔ポリフェニレンエーテル(B)の製造例〕
上記ポリフェニレンエーテル(A)の製造方法と同様に製造したが、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド0.3gを使用すること、及びガス導入開始後約155分で酸素含有ガスに代えて窒素の導入を開始したことのみを変更して、粉末状のポリフェニレンエーテル(B)を得た。
[Production example of polyphenylene ether (B)]
Although it manufactured similarly to the manufacturing method of the said polyphenylene ether (A), 0.3 g of trioctylmethylammonium chloride was used, and it introduce | transduced nitrogen instead of oxygen-containing gas about 155 minutes after gas introduction start. Only the thing was changed and the powdery polyphenylene ether (B) was obtained.

得られたポリフェニレンエーテル(B)(以下、PPE(B)と略記することがある)の評価結果をは次の通りであった。
極限粘度: 0.48dl/g
銅含有率: 0.5ppm
<ポリフェニレンエーテル以外の原材料>
The evaluation results of the obtained polyphenylene ether (B) (hereinafter sometimes abbreviated as PPE (B)) were as follows.
Intrinsic viscosity: 0.48 dl / g
Copper content: 0.5ppm
<Raw materials other than polyphenylene ether>

(i)ポリプロピレン樹脂:日本ポリケム(株)製、「ノバテックBC5D」、MFR=3g/10min.、ポリプロピレン重合体部分の密度0.9g/cm3、(以下、PPと略記することがある。)
(ii)ゴム強化ポリスチレン:エー・アンド・エム・スチレン(株)製、商品名「HT478」(以下、HIPSと略記することがある。)
(iii)ビニル芳香族化合物ー共役ジエンブロック共重合体の水素添加物:クラレ(株)製、商品名「セプトン2104」、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体の水素添加物、スチレン含量65重量%、(以下、SEPSと略記することがある。)
(I) Polypropylene resin: manufactured by Nippon Polychem, “Novatech BC5D”, MFR = 3 g / 10 min. The density of the polypropylene polymer portion is 0.9 g / cm 3 (hereinafter sometimes abbreviated as PP).
(ii) Rubber-reinforced polystyrene: A & M Styrene Co., Ltd., trade name “HT478” (hereinafter sometimes abbreviated as HIPS)
(iii) Hydrogenated compound of vinyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer: manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name “Septon 2104”, hydrogenated product of styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene content 65% by weight (Hereinafter, abbreviated as SEPS)

(iv)フェノール系抗酸化剤:ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ社製、商品名「IRGANOX1010」(以下、安定剤1と略記することがある)。
(v)亜リン酸エステル系安定剤:4,4’−テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4’−ジイルビスホスフォナイト、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「IRGAFAS P−EPQ」(以下、安定剤2と略記することがある)。
(iv) Phenol antioxidant: pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc., trade name “IRGANOX1010” (hereinafter referred to as “IRGANOX1010”) And may be abbreviated as Stabilizer 1).
(v) Phosphite ester stabilizer: 4,4′-tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4′-diylbisphosphonite, Ciba Product name “IRGAFAS P-EPQ” manufactured by Specialty Chemicals (hereinafter sometimes abbreviated as stabilizer 2).

〔熱可塑性樹脂組成物の評価法〕
(イ)引張試験:ASTM−D638に準じた。試験温度23℃。
(ロ)曲げ弾性率試験:ASTM−D790に準じた。試験温度23℃。
(ハ)ノッチ付アイゾット衝撃試験:ASTM−D256に準じた。試験温度23℃。
(ニ)荷重撓み温度試験:ASTM−D648に準じ、0.45MPa負荷で実施した。
(ホ)耐熱老化性試験:高温雰囲気中で使用する場合の物性変化を評価するため、80℃のギアーオーブン中で50時間(以下、処理条件1と略記する)、及び500時間(以下、処理条件2と略記する)熱処理した試験片を用い、上記(イ)〜(ニ)にて引張試験、曲げ弾性率試験、ノッチ付アイゾット衝撃試験、荷重撓み温度試験を実施した。
[Method for evaluating thermoplastic resin composition]
(A) Tensile test: According to ASTM-D638. Test temperature 23 ° C.
(B) Flexural modulus test: conforming to ASTM-D790. Test temperature 23 ° C.
(C) Notched Izod impact test: Conforms to ASTM-D256. Test temperature 23 ° C.
(D) Load deflection temperature test: The test was conducted at a load of 0.45 MPa according to ASTM-D648.
(E) Heat aging resistance test: In order to evaluate changes in physical properties when used in a high-temperature atmosphere, it is performed in a gear oven at 80 ° C. for 50 hours (hereinafter abbreviated as treatment condition 1) and 500 hours (hereinafter, treatment). Using the heat-treated test piece (abbreviated as Condition 2), the tensile test, the flexural modulus test, the notched Izod impact test, and the load deflection temperature test were carried out in the above (a) to (d).

〔実施例1〜3、比較例1〜3〕
表1に示す割合にて秤量した各成分をタンブラーミキサーにて均一に混合し、二軸押出機(スクリュウ径30mm、L/D=42)のホッパーに投入し、シリンダー温度250℃、スクリュー回転数400rpmの条件にて、溶融混合させてペレット化した。
得られたペレットを、80℃で2時間乾燥後、東芝機械製IS80B型射出成形機により金型温度60℃、シリンダー設定温度250〜270℃、射出圧力85MPa、成形サイクル40秒の条件で、以下の評価試験に使用する試験片を成形した。各試験片を用い、上記評価法により、熱可塑性樹脂組成物の評価を行い、その結果を表1に示した。
[Examples 1-3, Comparative Examples 1-3]
Each component weighed in the proportions shown in Table 1 is uniformly mixed with a tumbler mixer, put into a hopper of a twin screw extruder (screw diameter 30 mm, L / D = 42), cylinder temperature 250 ° C., screw rotation speed The mixture was melt-mixed and pelletized at 400 rpm.
The obtained pellets were dried at 80 ° C. for 2 hours, and then with a Toshiba Machine IS80B type injection molding machine under conditions of a mold temperature of 60 ° C., a cylinder set temperature of 250 to 270 ° C., an injection pressure of 85 MPa, and a molding cycle of 40 seconds. A test piece used for the evaluation test was molded. Using each test piece, the thermoplastic resin composition was evaluated by the above evaluation method, and the results are shown in Table 1.

Figure 2006143957
Figure 2006143957

表1から明らかな様に、実施例1〜実施例3に示した本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高温雰囲気で長時間使用しても機械的強度の低下が少なく、銅含有率が0.5ppmのポリフェニレンエーテルを使用した比較例の組成物に比し、特に破断伸びの低下が小さく、耐熱老化性に優れている。
As is apparent from Table 1, the thermoplastic resin compositions of the present invention shown in Examples 1 to 3 have little decrease in mechanical strength even when used for a long time in a high temperature atmosphere, and the copper content is 0. Compared to the composition of the comparative example using 0.5 ppm of polyphenylene ether, the decrease in elongation at break is particularly small and the heat aging resistance is excellent.

Claims (2)

ポリフェニレンエーテル樹脂(A)5〜95重量%及びポリプロピレン樹脂(B)95〜5重量%からなる樹脂成分100重量部に対し、相溶性改良剤(C)を1〜50重量部配合した熱可塑性樹脂組成物であって、該ポリフェニレンエーテル樹脂(A)の銅含有率が0.2ppm以下で、固有粘度が0.3〜0.6dl/gであることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。   Thermoplastic resin in which 1 to 50 parts by weight of compatibility improver (C) is blended with 100 parts by weight of resin component consisting of 5 to 95% by weight of polyphenylene ether resin (A) and 95 to 5% by weight of polypropylene resin (B). A thermoplastic resin composition, wherein the polyphenylene ether resin (A) has a copper content of 0.2 ppm or less and an intrinsic viscosity of 0.3 to 0.6 dl / g. 相溶性改良剤(C)がポリスチレン−ポリプロピレングラフト共重合体、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン化合物重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも1種の共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
The compatibility improver (C) is a polystyrene-polypropylene graft copolymer, at least one copolymer selected from a hydrogenated product of a block copolymer comprising a vinyl aromatic compound polymer block and a conjugated diene compound polymer block. The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is a coalescence.
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