JP2006137153A - Composite material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物と、室温で超塑性を有する合金との組み合わせからなる複合材に関する。詳しくは、高分子化合物が有する柔軟性や作業性の良さと、金属が有する導電性、ガスバリア性、水分バリア性及び電磁波シールド性などの特性を有する複合材に関する。 The present invention relates to a composite material comprising a combination of a cured product of an active energy ray-curable resin composition and an alloy having superplasticity at room temperature. Specifically, the present invention relates to a composite material having high flexibility and workability of a polymer compound, and properties such as conductivity, gas barrier property, moisture barrier property, and electromagnetic wave shielding property of a metal.
従来から、合成樹脂からなる基材に金属薄膜を積層してなる複合材として、種々のものが提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。しかしながら、このような複合材のほとんどは、金属薄膜部の延性が低く、かつ高分子化合物からなる基材の弾性率が高いため、外力に対する変形量が小さいものであった。例えばエンジニアリングプラスチックからなる基材に金属薄膜を積層した場合は、複合材としての機能を有するが、ゴムや低硬度の樹脂のような、外力に対する変形量が大きい基材に金属薄膜を積層した場合は、変形時に金属薄膜部にクラックが入るなどの問題が生じ、実用に耐えるものではなかった。室温で延性の高い金属である鉛や金と高分子化合物との複合材には、この問題を解決し得る可能性があるが、鉛には環境負荷の問題があり、金は高価であるという問題があった。 Conventionally, various materials have been proposed as composite materials obtained by laminating a metal thin film on a base material made of a synthetic resin (see, for example, Patent Documents 1 and 2). However, most of such composite materials have a small amount of deformation with respect to an external force because the metal thin film portion has low ductility and the base material made of a polymer compound has a high elastic modulus. For example, when a metal thin film is laminated on a base material made of engineering plastic, it has a function as a composite material, but a metal thin film is laminated on a base material that has a large amount of deformation against external forces, such as rubber or low-hardness resin. However, a problem such as a crack in the metal thin film portion occurred at the time of deformation, and it was not practical. Composite materials of lead and gold, which are highly ductile metals at room temperature, and polymer compounds may solve this problem, but lead has an environmental impact problem and gold is expensive. There was a problem.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高分子化合物が有する柔軟性や作業性の良さと、金属が有する導電性、ガスバリア性、水分バリア性及び電磁波シールド性などの特性を有する複合材を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a composite material having the flexibility and workability of the polymer compound and the properties of the metal such as conductivity, gas barrier property, moisture barrier property, and electromagnetic wave shielding property. The purpose is to provide.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる基材に室温で超塑性を有する合金からなる薄膜を積層した複合材により、上記目的が達成されることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、以下の複合材を提供するものである。
１． 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる基材に、室温で超塑性を有する合金からなる薄膜を積層してなる複合材。
２． 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、アクリル変性されたウレタンを主成分とする組成物である上記１に記載の複合材。
３． 室温で超塑性を有する合金からなる薄膜の厚さが１０ｎｍ〜５μｍである上記１又は２に記載の複合材。
４． 室温で超塑性を有する合金が、Ｚｎ：３０〜８０質量％を含み、残部がＡｌ及び不可避不純物からなるＺｎ−Ａｌ合金であって、平均結晶粒径が５μｍ以下のα相又はα'相中に、平均結晶粒径が０．０５μｍ以下のβ相が微細分散した組織を有するＺｎ−Ａｌ合金である上記１〜３のいずれかに記載の複合材。
５． 室温で超塑性を有する合金が、Ｚｎ：７５〜９９質量％を含み、残部がＡｌ及び不可避不純物からなるＺｎ−Ａｌ合金であって、平均結晶粒径が５μｍ以下のα相又はα'相及びβ相を主要組織とし、該α相又はα'相中に、平均結晶粒径が０．０５μｍ以下のβ相が微細分散した組織を有するＺｎ−Ａｌ合金である上記１〜３のいずれかに記載の複合材。
As a result of intensive investigations to solve the above problems, the present inventors have obtained a composite in which a thin film made of an alloy having superplasticity at room temperature is laminated on a base material made of a cured product of an active energy ray-curable resin composition. It has been found that the above object can be achieved by the material. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention provides the following composite materials.
1. A composite material obtained by laminating a thin film made of an alloy having superplasticity at room temperature on a base material made of a cured product of an active energy ray-curable resin composition.
2. 2. The composite material according to 1 above, which is an active energy ray-curable resin composition and a composition mainly comprising acrylic-modified urethane.
3. 3. The composite material according to 1 or 2 above, wherein the thin film made of an alloy having superplasticity at room temperature has a thickness of 10 nm to 5 μm.
4). The alloy having superplasticity at room temperature is a Zn-Al alloy containing Zn: 30 to 80% by mass, the balance being Al and inevitable impurities, and having an average crystal grain size of 5 μm or less in an α phase or α ′ phase The composite material according to any one of 1 to 3, which is a Zn-Al alloy having a structure in which a β phase having an average crystal grain size of 0.05 μm or less is finely dispersed.
5. An alloy having superplasticity at room temperature is a Zn-Al alloy containing Zn: 75 to 99 mass%, the balance being Al and inevitable impurities, and an α phase or α ′ phase having an average crystal grain size of 5 μm or less, and Any one of the above 1 to 3 which is a Zn-Al alloy having a structure in which a β phase is a main structure and a β phase having an average crystal grain size of 0.05 μm or less is finely dispersed in the α phase or the α ′ phase. The composite material described.
本発明によれば、高分子化合物が有する柔軟性や作業性の良さと、金属が有する導電性、ガスバリア性、水分バリア性及び電磁波シールド性などの特性を有する複合材を得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the composite material which has the softness | flexibility and workability | operativity which a high molecular compound has, and the characteristics which the metal has, such as electroconductivity, gas barrier property, moisture barrier property, and electromagnetic wave shielding property, can be obtained.
本発明の複合材は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる基材に、室温で超塑性を有する合金からなる薄膜を積層してなるものである。本発明の複合材で用いる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物としては、アクリル変性されたウレタンを主成分とする樹脂組成物などが挙げられる。
アクリル変性されたウレタンとしては、ポリエーテルポリオールのウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルポリオールのウレタンアクリレートオリゴマー、あるいは、エーテル基及びエステル基の両方を分子中に有するウレタンアクリレートオリゴマー及びカーボネート基を有するカーボネートジオールのウレタンアクリレートオリゴマー等を挙げることができる。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール及び１, ３−ブチレングリコール、１, ４−ブチレングリコール、１, ６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、２, ２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ビスフェノールＡ等に、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド等が付加した化合物を用いることができる。ポリエステルポリオールは、アルコール成分と酸成分とを反応させて得ることができ、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及び１, ３−ブチレングリコール、１, ４−ブチレングリコール、１, ６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１, ４−シクロヘキサンジメタノール、２, ２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ビスフェノールＡ等にエチレンオキシド又はプロピレンオキシド等が付加した化合物、あるいは、ε−カプロラクトンが付加した化合物等をアルコール成分とし、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸等の二塩基酸及びその無水物を酸成分として使用することができる。上記のアルコール成分、酸成分及びε−カプロラクトンの三者を同時に反応させることによって得られる化合物も、ポリエステルポリオールとして使用することができる。また、カーボネートジオールは、例えば、ジフェニルカーボネート、ビス−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、フェニル−トルイル−カーボネート、フェニル−クロロフェニル−カーボネート、２−トリル−４−トリル−カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアリールカーボネート又はジアルキルカーボネートとジオール類、例えば、１, ６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１, ４−ブタンジオール、１, ８−オクタンジオール、１, ４−シクロヘキサンジメタノール、２−メチルプロパンジオール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール又は上記のジオール化合物とシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ヘキサヒドロフタル酸等のジカルボン酸の反応生成物、又はε−カプロラクトンの反応生成物であるポリエステルジオール等とのエステル交換反応によって得ることができる。このようにして得られるカーボネートジオールは分子中にカーボネート構造を一つ有するモノカーボネートジオール又は分子中にカーボネート構造を二つ以上有するポリカーボネートジオールである。本発明で用いるガスケット材において、特に好ましいアクリル変性されたウレタンは、ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールのウレタンアクリレートオリゴマーであり、有機ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、４, ４' −ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネートが特に好ましい。
The composite material of the present invention is formed by laminating a thin film made of an alloy having superplasticity at room temperature on a base material made of a cured product of an active energy ray-curable resin composition. Examples of the active energy ray-curable resin composition used in the composite material of the present invention include a resin composition mainly composed of acrylic-modified urethane.
Examples of the urethane modified with acrylic include urethane acrylate oligomer of polyether polyol, urethane acrylate oligomer of polyester polyol, or urethane acrylate oligomer having both ether group and ester group in the molecule and urethane acrylate of carbonate diol having carbonate group. An oligomer etc. can be mentioned. Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol and 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexane. A compound obtained by adding ethylene oxide, propylene oxide, or the like to dimethanol, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, bisphenol A, or the like can be used. The polyester polyol can be obtained by reacting an alcohol component and an acid component. For example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6- Hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, bisphenol A, etc. added with ethylene oxide or propylene oxide, or ε-caprolactone added A compound or the like can be used as an alcohol component, and a dibasic acid such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, or dodecanedicarboxylic acid and its anhydride can be used as the acid component. A compound obtained by reacting the above-mentioned alcohol component, acid component and ε-caprolactone at the same time can also be used as the polyester polyol. The carbonate diol is, for example, diaryl carbonate such as diphenyl carbonate, bis-chlorophenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, phenyl-toluyl-carbonate, phenyl-chlorophenyl-carbonate, 2-tolyl-4-tolyl-carbonate, dimethyl carbonate, and diethyl carbonate. Carbonates or dialkyl carbonates and diols such as 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,8-octanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2-methylpropanediol, di Propylene glycol, dibutylene glycol or the above diol compounds and dicals such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, hexahydrophthalic acid Reaction products of phosphate, or can be obtained by transesterification of the polyester diol is the reaction product of ε- caprolactone. The carbonate diol thus obtained is a monocarbonate diol having one carbonate structure in the molecule or a polycarbonate diol having two or more carbonate structures in the molecule. In the gasket material used in the present invention, particularly preferable acrylic-modified urethane is a urethane acrylate oligomer of polyether polyol and polyester polyol, and as organic diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate and hexamethylene diisocyanate. Is particularly preferred.
本発明で用いる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、公知の光重合開始剤を配合することができる。光重合開始剤としては、例えばベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル系；２, ２−ジエトキシアセトフェノン、４' −フェノキシ−２, ２−ジクロロアセトフェノン等のアセトフェノン系；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４' −イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４' −ドデシル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン等のプロピオフェノン系；ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び２−エチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン等のアントラキノン系；その他、チオキサントン系光重合開始剤等を挙げることができる。これらの光重合開始剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて使用することもできる。光重合開始剤を使用する場合、その配合量は、主成分であるアクリル変性されたウレタン１００質量部当たり、0.５〜５質量部が好ましく、より好ましくは１〜３質量部である。
本発明で用いる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、光増感剤、熱重合禁止剤、硬化促進剤、顔料等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
A known photopolymerization initiator can be blended in the active energy ray-curable resin composition used in the present invention. Examples of the photopolymerization initiator include benzoin alkyl ethers such as benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether and benzoin isopropyl ether; acetophenones such as 2,2-diethoxyacetophenone and 4′-phenoxy-2,2-dichloroacetophenone; Propiophenone systems such as 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 4′-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 4′-dodecyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone; benzyl Anthraquinone series such as dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-ethylanthraquinone and 2-chloroanthraquinone; and other thioxanthone photopolymerization initiators can be mentioned. These photoinitiators can also be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. When using a photoinitiator, the compounding quantity is preferably 0.5 to 5 parts by mass, more preferably 1 to 3 parts by mass per 100 parts by mass of the acrylic-modified urethane as the main component.
In the active energy ray-curable resin composition used in the present invention, a photosensitizer, a thermal polymerization inhibitor, a curing accelerator, a pigment, and the like can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.
本発明で用いる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物において、温度２３℃、剪断速度1.０／秒における粘度は通常１００〜１００００Ｐａ・ｓ程度、好ましくは２００〜５０００Ｐａ・ｓ、より好ましくは５００〜１０００Ｐａ・ｓである。この粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であると、流動性が大きくなりすぎず、基材の形状を保持することができる。また、この粘度が１００００Ｐａ・ｓ以下であると、基材の形状賦形が良好である。また、本発明で用いる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物において、粘度の常用対数（ｙ）と剪断速度の常用対数（ｘ）の関係をｙ＝−ａｘ＋ｂ（ａ及びｂは正数）としたときに、ａの値は０．３以上であることが好ましく、０．３５以上がより好ましく、０．４０以上がさらに好ましい。ａの値が０．３以上であると、粘度の剪断速度依存性が小さくなりすぎず、適度の粘度が得られるので基材の形状を保持することができる。
上述した成分を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の粘度、及び粘度の剪断速度との関係を上記の範囲に調整する方法としては、重合オリゴマーの分子量を制御する方法、極性を制御する方法等がある。
In the active energy ray-curable resin composition used in the present invention, the viscosity at a temperature of 23 ° C. and a shear rate of 1.0 / second is usually about 100 to 10,000 Pa · s, preferably 200 to 5000 Pa · s, more preferably 500 to 1000 Pa. -S. When the viscosity is 100 Pa · s or more, the fluidity does not become too large, and the shape of the substrate can be maintained. Further, when the viscosity is 10000 Pa · s or less, the shape shaping of the substrate is good. In the active energy ray-curable resin composition used in the present invention, when the relationship between the common logarithm of viscosity (y) and the common logarithm of shear rate (x) is y = −ax + b (a and b are positive numbers) In addition, the value of a is preferably 0.3 or more, more preferably 0.35 or more, and further preferably 0.40 or more. When the value of a is 0.3 or more, the shear rate dependence of the viscosity does not become too small, and an appropriate viscosity is obtained, so that the shape of the substrate can be maintained.
As a method for adjusting the viscosity of the active energy ray-curable resin composition containing the above-described components and the relationship between the shear rate of the viscosity and the above range, a method for controlling the molecular weight of the polymerized oligomer and a method for controlling the polarity Etc.
本発明で使用する室温で超塑性を有する合金（以下、「室温超塑性合金」と称する。)としては、特に制限はなく、従来公知の室温超塑性合金の中から任意のものを適宜選択することができる。ここで、超塑性とは以下のことをいう。すなわち、Ａｌ−３３％Ｃｕ（共晶）、Ｚｎ−２２％Ａｌ（共析）、Ｓｎ−３８％Ｐｂ（共晶）など多くの共晶、共析あるいはそれに近い合金は、結晶粒が微細な状態では、破断するまでの伸びが１０００％程度の大きな塑性変形を示すことがある。これを超塑性とよぶ。大変形を担うのは結晶粒界の粘性的ずれ変形、及び粒界近傍における拡散移動あるいは粒界転位の運動であるといわれている。注塑性合金は絞り加工など大変形を必要とする場合の素材として活用される。
本発明で用いる室温超塑性合金としては、例えば、以下の合金が挙げられる。
(1) 亜鉛３０〜８０質量％を含み、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるＺｎ−Ａｌ合金であって、平均結晶粒径が５μｍ以下のα相又はα'相中に、平均結晶粒径が０．０５μｍ以下のβ相が微細分散した組織を有するＺｎ−Ａｌ合金。
(2) 亜鉛７５〜９９質量％を含み、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるＺｎ−Ａｌ合金であって、平均結晶粒径が５μｍ以下のα相又はα'相、及びβ相を主要組織とし、該α相又はα'相中に、平均結晶粒径が０．０５μｍ以下のβ相が微細分散した組織を有するＺｎ−Ａｌ合金。
The alloy having superplasticity at room temperature used in the present invention (hereinafter referred to as “room temperature superplastic alloy”) is not particularly limited, and any one of conventionally known room temperature superplastic alloys is appropriately selected. be able to. Here, superplasticity means the following. That is, many eutectics such as Al-33% Cu (eutectic), Zn-22% Al (eutectoid), Sn-38% Pb (eutectic), or alloys close thereto, have fine grains. In a state, the elongation until breakage may show a large plastic deformation of about 1000%. This is called superplasticity. The large deformation is said to be due to the viscous shear deformation of the grain boundary and the movement of diffusion movement or grain boundary dislocation in the vicinity of the grain boundary. The plastic alloy is used as a material when large deformation is required, such as drawing.
Examples of the room temperature superplastic alloy used in the present invention include the following alloys.
(1) A Zn-Al alloy containing 30 to 80% by mass of zinc, the balance being aluminum and inevitable impurities, and having an average crystal grain size in an α phase or α 'phase having an average crystal grain size of 5 µm or less Zn—Al alloy having a structure in which a β phase of 0.05 μm or less is finely dispersed.
(2) Zn-Al alloy containing 75 to 99% by mass of zinc, with the balance being aluminum and inevitable impurities, with an average crystal grain size of 5 μm or less, α phase or α ′ phase, and β phase as the main structure A Zn—Al alloy having a structure in which a β phase having an average crystal grain size of 0.05 μm or less is finely dispersed in the α phase or the α ′ phase.
上記合金(1)及び(2)は、特開平１１−２２２６４３号公報に記載のＺｎ−Ａｌ合金であり、室温での伸び率は、１６０％超の値を示す。
本発明の複合材において、室温超塑性合金からなる薄膜の厚さは、所望の要求特性、繰り返し変形に対する追従性及び経済性のバランスなどの面から、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度、好ましくは５０ｎｍ〜１μｍである。
また、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる基材の厚さは、得られる複合材の用途にもよるが、通常０．１〜１０ｍｍ程度、好ましくは０．５〜５ｍｍである。
本発明の複合材は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる基材に、室温超塑性合金からなる薄膜を積層して得られる。基材の製造方法としては特に制限はなく、従来公知の方法、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を押出し成形して、所定の厚さの未硬化性樹脂基材を形成した後、これに、活性エネルギー線照射装置から、活性エネルギー線を照射して硬化樹脂基材を製造する方法などを採用することができる。
The alloys (1) and (2) are Zn—Al alloys described in JP-A-11-222463, and the elongation at room temperature is a value exceeding 160%.
In the composite material of the present invention, the thickness of the thin film made of room temperature superplastic alloy is usually about 10 nm to 5 μm, preferably 50 nm to 1 μm, from the viewpoints of desired required characteristics, balance between repeated deformation and economical efficiency. It is.
Moreover, although the thickness of the base material which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable resin composition is based also on the use of the composite material obtained, it is about 0.1-10 mm normally, Preferably it is 0.5-5 mm. .
The composite material of the present invention is obtained by laminating a thin film made of a room temperature superplastic alloy on a base material made of a cured product of an active energy ray-curable resin composition. There are no particular limitations on the method for producing the base material, and a conventionally known method, for example, an active energy ray-curable resin composition is extruded to form an uncured resin base material having a predetermined thickness, and then this is performed. In addition, a method of producing a cured resin substrate by irradiating active energy rays from an active energy ray irradiating apparatus can be employed.
硬化に用いる活性エネルギー線とは、紫外線及び電子線、α線、β線、γ線等の電離性放射線をいう。紫外線を用いる場合には樹脂組成物に光重合開始剤及び／又は光増感剤を含有させることが好ましい。電子線やγ線のような電離性放射線を用いる場合には、光重合開始剤や光増感剤を含有させることなく速やかに硬化を進めることができる。紫外線源としては、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯等を挙げることができる。紫外線を照射する雰囲気としては、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気あるいは酸素濃度を低下させた雰囲気が好ましいが、通常の空気雰囲気でも紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させることができる。照射雰囲気温度は、通常１０〜２００℃とすることができる。
また、室温超塑性合金からなる薄膜の積層方法は特に限定されるものではなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、めっき法、溶射法、インジェクション法など、従来公知の金属薄膜積層法を適用することができる。
The active energy rays used for curing refer to ionizing radiation such as ultraviolet rays, electron beams, α rays, β rays, and γ rays. When ultraviolet rays are used, it is preferable to contain a photopolymerization initiator and / or a photosensitizer in the resin composition. When ionizing radiation such as an electron beam or γ-ray is used, the curing can proceed promptly without containing a photopolymerization initiator or a photosensitizer. Examples of the ultraviolet light source include a xenon lamp, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, and an ultrahigh pressure mercury lamp. The atmosphere for irradiating with ultraviolet rays is preferably an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or carbon dioxide gas or an atmosphere with a reduced oxygen concentration, but the ultraviolet curable resin composition can be cured even in a normal air atmosphere. The irradiation atmosphere temperature can usually be 10 to 200 ° C.
Further, the method of laminating the thin film made of room temperature superplastic alloy is not particularly limited, and conventionally known metal thin films such as vacuum deposition method, sputtering method, ion plating method, plating method, thermal spraying method, injection method, etc. Lamination methods can be applied.
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
紫外線硬化性樹脂組成物として、アクリル変性されたウレタンを含む、米国のエェメンティススペシャルティーズ社製の紫外線架橋型ウレタン Ｅｃｌｌｉｐｓｅを用いた。この紫外線架橋型ウレタンは、２３℃、剪断速度1.０／秒での粘度が６２０Ｐａ・ｓ、粘度の常用対数（ｙ）と剪断速度の常用対数（ｘ）の関係が、ｙ＝−0.４５６ｘ＋3.７４のものである。紫外線照射装置としては、ＥＦＯＳ社製のＮＯＶＡＣＵＲＥ紫外線照射装置を用いた。
三次元自動塗装制御装置として、ＮＯＲＤＳＯＮ社製のＣＥＮＴＵＲＹ Ｃ７２０を用いて上記紫外線硬化性樹脂組成物を押し出し、紫外線を照射して厚さ２ｍｍのシートを作製した。このシートに、７８％Ｚｎ−２２％Ａｌ合金を加熱プロセスにより微細結晶組織としたものをターゲットとし、汎用の蒸着装置を用いて、厚さ１００ｎｍの合金薄膜を形成し、複合材を作製した。なお、上記Ｚｎ−Ａｌ合金は、「槙井；日本建築学会講演論文集、Ａ−１、ｐｐ２５５〜２５６５（２０００年）」に記載のものである。
得られた複合材について下記の評価を行った。結果を表１に示す。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Example 1
As the UV curable resin composition, UV cross-linked urethane Eclipse manufactured by Emmentis Specialties, Inc. of the United States, containing acrylic-modified urethane was used. This UV-crosslinked urethane has a viscosity of 620 Pa · s at 23 ° C. and a shear rate of 1.0 / sec, and the relationship between the common logarithm of viscosity (y) and the common logarithm of shear rate (x) is y = −0.0. 456x + 3.74. As the ultraviolet irradiation device, a NOVACURE ultraviolet irradiation device manufactured by EFOS was used.
As a three-dimensional automatic coating control device, a CENTURY C720 manufactured by NORDSON was used to extrude the ultraviolet curable resin composition and irradiated with ultraviolet rays to prepare a sheet having a thickness of 2 mm. A composite material was produced on this sheet by forming a thin alloy film having a thickness of 100 nm using a general-purpose vapor deposition apparatus using a 78% Zn-22% Al alloy having a fine crystal structure by a heating process as a target. In addition, the said Zn-Al alloy is a thing as described in "Sakurai; Architectural Institute of Japan Proceedings, A-1, pp255-2565 (2000)."
The following evaluation was performed about the obtained composite material. The results are shown in Table 1.
＜評価方法＞
（１）空気透過性
ＪＩＳ Ｋ７１２６Ａに準拠した方法で複合材の空気透過度を求め、樹脂シートの空気透過度を１００として指数表示し、空気透過性を求めた。
（２）電磁波シールド性
社団法人関西電子工業進行センターのＫＥＣ法で複合材の電磁波シールド性を求め、樹脂シートの電磁波シールド性を１００として指数表示し、電磁波シールド性を求めた。
（３）変形時のクラック発生の有無
複合材を１０％引張り変形させた後、変形を解いて金属層のクラック発生の有無を観察した。また、変形を解いた後の空気透過性も求めた。
<Evaluation method>
(1) Air permeability The air permeability of the composite material was determined by a method in accordance with JIS K7126A, and the air permeability of the resin sheet was displayed as an index, and the air permeability was determined.
(2) Electromagnetic wave shielding property The electromagnetic wave shielding property of the composite material was calculated | required by KEC method of Kansai Electronics Industry Progress Center, the electromagnetic wave shielding property of the resin sheet was set to 100, and the electromagnetic wave shielding property was calculated | required.
(3) Presence or absence of cracks during deformation After the composite material was pulled and deformed by 10%, the deformation was released and the presence or absence of cracks in the metal layer was observed. Further, the air permeability after the deformation was solved was also obtained.
比較例１
実施例１において、Ｚｎ−Ａｌ合金の代わりに純アルミニウムを用いた以外は実施例１と同様にして複合材を作製し、同様の評価を行った。結果を表１に示す。
比較例２
実施例１における合金薄膜を設けないシートについて実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 1
In Example 1, a composite material was produced in the same manner as in Example 1 except that pure aluminum was used instead of the Zn-Al alloy, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
Comparative Example 2
The same evaluation as in Example 1 was performed on the sheet without the alloy thin film in Example 1. The results are shown in Table 1.
１）金属薄膜を設けないシート（比較例２）の空気透過性を１００としたときの空気透過性を相対値で示した。
２）金属薄膜を設けないシート（比較例２）の電磁波シールド性（１００ＭＨｚ）を１００としたときの電磁波シールド性を相対値で示した。
1) The air permeability was shown as a relative value when the air permeability of the sheet without the metal thin film (Comparative Example 2) was taken as 100.
2) The electromagnetic wave shielding property when the electromagnetic wave shielding property (100 MHz) of the sheet (Comparative Example 2) not provided with the metal thin film was set to 100 was shown as a relative value.
本発明の複合材は、電磁波吸収材、電磁波シールド成形品、ガスバリア性フィルム、水分バリア性フィルム、電子機器用のガスケット、シールあるいは封止剤、液体用流路、チューブ類、液体封止剤などの用途に好適である。
The composite material of the present invention includes an electromagnetic wave absorbing material, an electromagnetic wave shielding molded product, a gas barrier film, a moisture barrier film, a gasket for electronic equipment, a seal or sealant, a liquid channel, tubes, a liquid sealant, and the like. It is suitable for use.
Claims (5)
An alloy having superplasticity at room temperature is a Zn-Al alloy containing Zn: 75 to 99 mass%, the balance being Al and inevitable impurities, and an α phase or α ′ phase having an average crystal grain size of 5 μm or less, and The Zn-Al alloy having a structure in which a β phase is a main structure and a β phase having an average crystal grain size of 0.05 µm or less is finely dispersed in the α phase or the α 'phase. The composite material described in 1.
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|---|---|---|---|---|
| JP2008254277A (en) * | 2007-04-03 | 2008-10-23 | Kobe Steel Ltd | Gas barrier laminate |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60222248A (en) * | 1984-04-18 | 1985-11-06 | 住友電気工業株式会社 | Ultra-plastic alloy laminated tape and power cable with water-shielding layer using said tape |
| JP2003130014A (en) * | 2001-10-23 | 2003-05-08 | Kobe Steel Ltd | Bolt friction bonding method and filler material for bolt friction bonding |
| WO2004011246A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-05 | Jujo Chemical Co.,Ltd. | Method for manufacturing aluminum laminate and aluminum laminate |
-
2004
- 2004-11-15 JP JP2004330902A patent/JP2006137153A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60222248A (en) * | 1984-04-18 | 1985-11-06 | 住友電気工業株式会社 | Ultra-plastic alloy laminated tape and power cable with water-shielding layer using said tape |
| JP2003130014A (en) * | 2001-10-23 | 2003-05-08 | Kobe Steel Ltd | Bolt friction bonding method and filler material for bolt friction bonding |
| WO2004011246A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-05 | Jujo Chemical Co.,Ltd. | Method for manufacturing aluminum laminate and aluminum laminate |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008254277A (en) * | 2007-04-03 | 2008-10-23 | Kobe Steel Ltd | Gas barrier laminate |
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