JP2006135119A - Square-shaped electrode cell and its manufacturing method, and electric double layer capacitor using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電気二重層キャパシタに用いられる角型電極セル、その製造方法、及びそれを用いた電気二重層キャパシタに関する。 The present invention relates to a rectangular electrode cell used for an electric double layer capacitor, a manufacturing method thereof, and an electric double layer capacitor using the same.
近年、活性炭等の分極性電極に電解液を含浸させ、これらの界面の電気二重層に電気エネルギーを蓄積させた電気二重層キャパシタが蓄電媒体として実用化され始めている。電気二重層キャパシタの一般的な構成としては、金属箔等の集電体及び活性炭等の分極性電極からなる電極シートと、セパレータが交互に積層され、電解液が含浸された構成を有する電気二重層キャパシタセルが形成され、さらに電気二重層キャパシタセルが容器に密封されて電気二重層キャパシタとされる。 In recent years, an electric double layer capacitor in which a polarizable electrode such as activated carbon is impregnated with an electrolytic solution and electric energy is accumulated in an electric double layer at the interface has been put into practical use as a power storage medium. As a general configuration of an electric double layer capacitor, an electric sheet having a configuration in which a current collector such as a metal foil and a polarizable electrode such as activated carbon and separators are alternately laminated and impregnated with an electrolytic solution. A multilayer capacitor cell is formed, and the electric double layer capacitor cell is sealed in a container to form an electric double layer capacitor.
また、電気二重層キャパシタの製造は、電極シートとセパレータの積層体を、角型の電気二重層キャパシタにおいてはサンドウィッチ状に、円筒型の電気二重層キャパシタにおいてはロール状に形成し、集電体(正極体及び負極体)のリード部を各々の端子に接続し、積層体を容器に収納した後、容器の開口部から電解液を注入して積層体に電解液を含浸し、電極端子の先端を外部に露出した状態で容器を密封する方法が多く実施されている。 In addition, an electric double layer capacitor is manufactured by forming a laminated body of an electrode sheet and a separator in a sandwich shape in a square electric double layer capacitor and in a roll shape in a cylindrical electric double layer capacitor. After connecting the lead portions of the (positive electrode body and negative electrode body) to each terminal and storing the laminate in a container, the electrolyte solution is injected from the opening of the container to impregnate the laminate with the electrolyte solution. Many methods for sealing containers with their tips exposed to the outside have been implemented.
このような電気二重層キャパシタにおいては、各電極シート間を絶縁するためにセパレータが用いられているのであるが、電極シートとセパレータを積層する際、あるいは積層後に、積層構造のずれが生じると、電極シート同士が接触する虞があった。そのため、従来から電極シートとセパレータの積層は、人の操作により極めて慎重に作業が行なわれ、作業が煩雑であるという不都合ほか、時間が長くかかるという不都合、製造コストが高くなるという不都合があった。 In such an electric double layer capacitor, a separator is used to insulate between each electrode sheet, but when the electrode sheet and the separator are laminated, or after lamination, when the laminated structure shifts, There was a possibility that the electrode sheets would contact each other. For this reason, conventionally, the lamination of the electrode sheet and the separator has been extremely carefully performed by human operation, and there are inconveniences that the work is complicated, in addition to inconvenience that it takes a long time, and inconvenience that the manufacturing cost increases. .
電極シート同士の接触を防止する対策が施された電気二重層キャパシタとしては、例えば、積層方向に射影した場合に各セパレータの射影が隣接する分極性電極の射影を包含するように、セパレータを分極性電極よりも大きく形成した電気二重層キャパシタが開発されている(特開2002−289487)。これにより、電極シート同士が接触する虞が、大幅に低減されると思われる。
しかしながら、特開2002−289487に記載された電気二重層キャパシタにおいても、セパレータを必要以上に大きくしないことが好ましく、また電極シート(分極性電極)とセパレータを、互いの中心点が一致するような位置関係にセットする必要があり、このようにするためには、人の操作による慎重な作業を省くことができず、作業が煩雑であるという不都合、時間が長くかかるという不都合、製造コストが高くなるという不都合は解消できなかった。 However, also in the electric double layer capacitor described in JP-A-2002-289487, it is preferable not to make the separator unnecessarily large, and the center points of the electrode sheet (polarizable electrode) and the separator should coincide with each other. It is necessary to set the positional relationship, and in order to do so, careful work by human operation cannot be omitted, the inconvenience that the work is complicated, the inconvenience that it takes a long time, the manufacturing cost is high The inconvenience of becoming could not be solved.
従って、本発明が解決しようとする課題は、電極シートとセパレータが交互に積層されてなる構成を備えた電気二重層キャパシタにおいて、電極シートとセパレータの積層構造のずれによる電極シート同士の接触が生じることなく、また容易に電極シートとセパレータを交互に積層させることが可能な手段等を提供することである。 Accordingly, the problem to be solved by the present invention is that, in an electric double layer capacitor having a configuration in which electrode sheets and separators are alternately stacked, contact between the electrode sheets due to a shift in the stacked structure of the electrode sheets and separators occurs. It is another object of the present invention to provide means or the like that can easily and alternately laminate electrode sheets and separators.
本発明者らは、これらの課題を解決すべく鋭意検討した結果、従来からシート状の形態で用いられてきたセパレータを、偏平状の袋に成形するとともに、集電体及び分極性電極からなる1枚の電極シートを、集電体のリード部が外部に露出するように、セパレータ袋に挿入または封入して電極セルを製造し、これを複数枚積層させる構成とすることにより、電極シート同士の接触が生じることなく、容易に電極シートとセパレータを交互に積層できること、及び、セパレータ袋の製作の際には、後工程または製造後染み出して電気二重層キャパシタの性能に悪影響を与える虞がある各種接着剤を用いずに、二枚に重ねたシートを互いに圧着して容易に袋状に成形できること等を見出し本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve these problems, the present inventors have formed a separator, which has been conventionally used in a sheet form, into a flat bag, and is composed of a current collector and a polarizable electrode. A single electrode sheet is inserted or enclosed in a separator bag so that the lead portion of the current collector is exposed to the outside, and an electrode cell is manufactured. Electrode sheets and separators can be easily laminated alternately without causing contact, and in the production of separator bags, there is a possibility that it may bleed out after the process or after production and adversely affect the performance of the electric double layer capacitor. The inventors have found that the two stacked sheets can be easily pressure-bonded to each other without using various adhesives and can be easily formed into a bag shape, and the present invention has been achieved.
すなわち本発明は、集電体及び分極性電極からなる1枚の電極シートを、該集電体のリード部が外部に露出するように、偏平状のセパレータ袋に挿入または封入してなることを特徴とする角型電極セルである。
また、本発明は、集電体及び分極性電極からなる電極シートを、該集電体のリード部が外部に露出するように、帯状に連結された複数の偏平状のセパレータ袋に1枚ずつ挿入または封入してなることを特徴とする角型電極セルである。
That is, the present invention is to insert or enclose one electrode sheet comprising a current collector and a polarizable electrode into a flat separator bag so that the lead portion of the current collector is exposed to the outside. This is a characteristic square electrode cell.
The present invention also provides an electrode sheet comprising a current collector and a polarizable electrode, one by one in a plurality of flat separator bags connected in a strip shape so that a lead portion of the current collector is exposed to the outside. It is a rectangular electrode cell characterized by being inserted or sealed.
また、本発明は、矩形のセパレータシートをV字形に折り曲げて重ね合せ、集電体及び分極性電極からなる1枚の電極シートを、該集電体のリード部と該折り曲げ部が互いに対向する位置となるように該セパレータシートに挟持してセットした後、少なくとも該セパレータシートの該折り曲げ部に隣接する二辺において、セパレータシートを互いに圧着して袋状に成形することを特徴とする角型電極セルの製造方法である。
また、本発明は、帯状のセパレータシートを長手方向にV字形に折り曲げて重ね合せ、集電体及び分極性電極からなる電極シートを、該集電体のリード部と該折り曲げ部が互いに対向する位置となるように該セパレータシートに1枚ずつ挟持してセットするとともに、少なくともセットされた各電極シート間において、セパレータシートを互いに圧着して袋状に成形することを特徴とする角型電極セルの製造方法である。
In the present invention, a rectangular separator sheet is folded into a V shape and overlapped, and one electrode sheet composed of a current collector and a polarizable electrode is disposed so that the lead portion of the current collector and the bent portion face each other. After being set by being sandwiched between the separator sheets so as to be positioned, at least two sides adjacent to the bent portion of the separator sheets, the separator sheets are pressure-bonded to each other and formed into a bag shape, It is a manufacturing method of an electrode cell.
In the present invention, a strip-shaped separator sheet is folded in a V shape in the longitudinal direction and overlapped, and an electrode sheet composed of a current collector and a polarizable electrode is arranged so that the lead portion of the current collector and the bent portion face each other. A rectangular electrode cell characterized in that it is sandwiched and set on the separator sheet one by one so as to be positioned, and at least between the set electrode sheets, the separator sheets are pressure-bonded to each other and formed into a bag shape It is a manufacturing method.
また、本発明は、前記1枚の電極シートを有する角型電極セルを、複数枚積層させて容器に密封するとともに、該積層体に電解液を含浸させてなる構成を備えたことを特徴とする電気二重層キャパシタである。
また、本発明は、前記複数枚の電極シートを有する角型電極セルを、1枚ずつ交互に折り曲げて積層体とし、該積層体を容器に密封するとともに、該積層体に電解液を含浸させてなる構成を備えたことを特徴とする電気二重層キャパシタでもある。
Further, the present invention is characterized in that a plurality of the rectangular electrode cells each having the one electrode sheet are stacked and sealed in a container, and the stacked body is impregnated with an electrolytic solution. It is an electric double layer capacitor.
Further, the present invention provides a laminate by alternately bending the rectangular electrode cells having the plurality of electrode sheets one by one, sealing the laminate in a container, and impregnating the laminate with an electrolyte. It is also an electric double layer capacitor characterized by comprising the following structure.
本発明の角型電極セル及びその製造方法は、電極シートが袋状に成形されたセパレータに挿入または封入された構成なので、積層構造のずれが生じても電極シート同士が接触する虞がない。また、各電極シートが、2枚のセパレータにより隔離されるので、万一いずれかのセパレータの一部が破れても、電極シート同士が接触することがない。また、分極性電極を構成する材料の剥離による粉体の脱離は、袋状セパレータにより袋外にこぼれ出ることが防止され、両極間の漏れ電流を防止することもできる。さらに、電極シートとセパレータの積層体の製造は、手間がかからず、容易、短時間、かつ安価な製造コストで行なうことができる。その他、本発明の角型電極セルは、容易に積層することができるため、従来から行なわれていた積層後に乾燥する方式を、1枚毎の乾燥の後に積層する方式にできるので、電極セルが短時間で充分に乾燥でき、内部抵抗、静電容量、耐電圧、寿命等の性能を向上させることができる。これらの結果、優れた性能を長期間維持することができる電気二重層キャパシタを、効率よく安価な製造コストで製造することが可能である。 Since the rectangular electrode cell and the manufacturing method thereof according to the present invention have a configuration in which the electrode sheet is inserted or enclosed in a bag-shaped separator, there is no possibility that the electrode sheets come into contact with each other even if the laminated structure is displaced. In addition, since each electrode sheet is separated by two separators, the electrode sheets do not contact each other even if any one of the separators is broken. Moreover, the detachment | desorption of the powder by peeling of the material which comprises a polarizable electrode is prevented from spilling out of a bag with a bag-shaped separator, and it can also prevent the leakage current between both electrodes. Furthermore, the laminate of the electrode sheet and the separator can be manufactured easily, in a short time, and at a low manufacturing cost without taking time and effort. In addition, since the rectangular electrode cell of the present invention can be easily stacked, the conventional method of drying after stacking can be changed to the method of stacking after drying one by one. It can be sufficiently dried in a short time, and performances such as internal resistance, capacitance, withstand voltage, and life can be improved. As a result, an electric double layer capacitor capable of maintaining excellent performance for a long period can be efficiently manufactured at a low manufacturing cost.
本発明の角型電極セル、その製造方法、及びそれを用いた電気二重層キャパシタは、角型の電気二重層キャパシタに適用される。また、その用途には特に制限されることはなく、例えば自動車用の電気二重層キャパシタに好適に適用される。
以下、本発明の角型電極セル、その製造方法、及びそれを用いた電気二重層キャパシタを、図1〜図8に基づいて詳細に説明するが、本発明がこれらにより限定されるものではない。
The rectangular electrode cell, the manufacturing method thereof, and the electric double layer capacitor using the same of the present invention are applied to a rectangular electric double layer capacitor. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the use, For example, it applies suitably for the electrical double layer capacitor for motor vehicles.
Hereinafter, the rectangular electrode cell of the present invention, the manufacturing method thereof, and the electric double layer capacitor using the same will be described in detail with reference to FIGS. 1 to 8, but the present invention is not limited thereto. .
図1及び図2は、本発明の第1の形態の角型電極セルの例を示す正面構成図である。図3及び図4は、本発明の第2の形態の角型電極セルの一例を示す正面構成図である。図5は、2枚のセパレータシートの圧着部における圧着パターンの例を示す拡大平面図である。図6は、本発明の角型電極セルの製造方法において、電極セルの製造過程の例を示す側面図である。図7は、本発明の角型電極セルの製造方法において、複数枚の角型電極セルの製造過程の例を示す斜視図である。図8は、本発明の電気二重層キャパシタの一例を示す構成図である。 FIG.1 and FIG.2 is a front block diagram which shows the example of the square electrode cell of the 1st form of this invention. 3 and 4 are front structural views showing an example of the rectangular electrode cell according to the second embodiment of the present invention. FIG. 5 is an enlarged plan view showing an example of a crimping pattern in a crimping portion of two separator sheets. FIG. 6 is a side view showing an example of a manufacturing process of an electrode cell in the method for manufacturing a rectangular electrode cell of the present invention. FIG. 7 is a perspective view showing an example of a manufacturing process of a plurality of rectangular electrode cells in the manufacturing method of the rectangular electrode cell of the present invention. FIG. 8 is a configuration diagram showing an example of the electric double layer capacitor of the present invention.
本発明の第1の形態の角型電極セルは、図1、図2に示すように、集電体及び分極性電極からなる1枚の電極シート1を、集電体のリード部2が外部に露出するように、偏平状のセパレータ袋3に挿入または封入してなるものである。また、本発明の第2の形態の角型電極セルは、図3、図4に示すように、集電体及び分極性電極からなる電極シート1を、集電体のリード部2が外部に露出するように、帯状に連結された複数の偏平状のセパレータ袋3に1枚ずつ挿入または封入してなるものである。尚、図3、図4に示すような角型電極セルは、図2(1)〜(4)に示すいずれかの角型電極セルを、複数枚連結させた構成とすることもできる。また、図中の4はセパレータシートの折り曲げ部、5(斜線部)はセパレータシートの圧着部を示す。
As shown in FIGS. 1 and 2, the rectangular electrode cell according to the first embodiment of the present invention has a
セパレータ袋の材料としては、通常はセルロースまたは合成樹脂が用いられる。また、セパレータ袋の構成としては、電極シートの分極性電極の表面が、セパレータによって覆われた状態であればよく、必ずしもセパレータ袋に密封される必要はない。セパレータ袋は、電極シートが動かないように挟持されていればよく、例えば図2(2)に示すような部分的な圧着も可能である。また、セパレータ袋は、2枚のセパレータシートを用いて、電極シートの外周の少なくとも一部において互いに圧着することにより、図2(2)(3)に示すような袋状としてもよいし、1枚のセパレータシートを折り曲げこれ以外の周辺の少なくとも一部を圧着することにより、図2(1)(4)に示すような袋状としてもよい。 As a material for the separator bag, cellulose or synthetic resin is usually used. Moreover, as a structure of a separator bag, the surface of the polarizable electrode of an electrode sheet should just be the state covered with the separator, and does not necessarily need to be sealed by a separator bag. The separator bag may be sandwiched so that the electrode sheet does not move. For example, partial pressure bonding as shown in FIG. 2 (2) is possible. In addition, the separator bag may be formed into a bag shape as shown in FIGS. 2 (2) and (3) by using two separator sheets and crimping each other on at least a part of the outer periphery of the electrode sheet. It is good also as a bag shape as shown to FIG. 2 (1) (4) by bending the separator sheet of 1 sheet and crimping | bonding at least one part of other periphery.
本発明の角型電極セルにおいては、前記のようにセパレータシートを圧着することにより袋状に成形するが、接着剤の使用は、後工程または製造後に接着剤成分の一部が染み出して、電気二重層キャパシタの性能に悪影響を与える虞があるので好ましくない。圧着は、例えばセパレータシートを重ね合せた後、図5に示すように、その一部を幾何学図形状あるいは模様状にプレスすることにより行なうことができる。尚、図5におけるプレス部は、直線、曲線、点、または四角形の塗りつぶし部である。
本発明の角型電極セルを製造する際には、予め製造された1袋のセパレータ袋または帯状に連結された複数のセパレータ袋に、電極シートを挿入または封入することにより製造してもよいし、次の本発明の角型電極セルの製造方法により製造してもよい。
In the rectangular electrode cell of the present invention, as described above, the separator sheet is formed into a bag shape by pressure bonding, but the use of the adhesive oozes out part of the adhesive component after the post-process or manufacturing, This is not preferable because it may adversely affect the performance of the electric double layer capacitor. The pressure bonding can be performed, for example, by superposing separator sheets and then pressing a part of the sheets into a geometrical figure or pattern as shown in FIG. In addition, the press part in FIG. 5 is a straight line, a curve, a point, or a square filling part.
When the rectangular electrode cell of the present invention is manufactured, it may be manufactured by inserting or enclosing an electrode sheet into a separator bag manufactured in advance or a plurality of separator bags connected in a strip shape. Alternatively, it may be produced by the following method for producing a rectangular electrode cell of the present invention.
本発明の第1の形態の角型電極セルの製造方法は、矩形のセパレータシートをV字形に折り曲げて重ね合せ、集電体及び分極性電極からなる1枚の電極シートを、集電体のリード部と折り曲げ部が互いに対向する位置となるようにセパレータシートに挟持してセットした後、少なくともセパレータシートの折り曲げ部に隣接する二辺において、セパレータシートを互いに圧着して、図1あるいは図2(1)に示すような角型電極セルに成形する製造方法である。 The manufacturing method of the rectangular electrode cell according to the first aspect of the present invention includes a rectangular separator sheet folded in a V shape and superposed, and a single electrode sheet comprising a current collector and a polarizable electrode is formed on the current collector. After sandwiching and setting the separator sheet so that the lead portion and the bent portion are opposed to each other, at least two sides adjacent to the bent portion of the separator sheet are pressure-bonded to each other, and FIG. This is a manufacturing method for forming a rectangular electrode cell as shown in (1).
また、本発明の第2の形態の角型電極セルの製造方法は、帯状のセパレータシートを長手方向にV字形に折り曲げて重ね合せ、集電体及び分極性電極からなる電極シートを、集電体のリード部と折り曲げ部が互いに対向する位置となるようにセパレータシートに1枚ずつ挟持してセットするとともに、少なくともセットされた各電極シート間において、セパレータシートを互いに圧着し袋状に成形して、図3あるいは図4に示すような角型電極セルに成形する製造方法である。尚、各電極シート間のセパレータシート圧着部は、図3に示すように1箇所でもよいが、図4に示すように2箇所を圧着し、これらの間を切断して1枚ずつの角型電極セルとして使用することもできる。 In addition, in the method for manufacturing a rectangular electrode cell according to the second aspect of the present invention, a strip-shaped separator sheet is folded in a longitudinal shape in a V shape and overlapped, and an electrode sheet comprising a current collector and a polarizable electrode is collected. The sheet is sandwiched and set on the separator sheet one by one so that the lead part and the bent part of the body face each other, and the separator sheet is crimped between at least each of the set electrode sheets to form a bag shape. Thus, a manufacturing method for forming a rectangular electrode cell as shown in FIG. 3 or FIG. The separator sheet crimping portion between the electrode sheets may be one as shown in FIG. 3, but two places are crimped as shown in FIG. It can also be used as an electrode cell.
本発明の角型電極セルの製造方法において、電極シートをV字形に折り曲げられたセパレータシートに挟持してセットする際は、電極シートとセパレータシートの側面における位置関係は、図6に示すようなものとなる。V字形のセパレータシートは、その後上部が閉じられるとともに、圧着により互いに接着される。尚、第2の形態の製造方法により角型電極セルを製造する場合は、例えば図7に示すような製造装置を用いることができる。 In the method for manufacturing a rectangular electrode cell according to the present invention, when the electrode sheet is sandwiched and set in a separator sheet bent into a V shape, the positional relationship between the electrode sheet and the side surface of the separator sheet is as shown in FIG. It will be a thing. The V-shaped separator sheets are then closed at the top and bonded together by pressure bonding. In addition, when manufacturing a square electrode cell with the manufacturing method of a 2nd form, a manufacturing apparatus as shown, for example in FIG. 7 can be used.
本発明の電気二重層キャパシタは、前述の角型電極セルの積層体を用いたものである。積層体は、図1、図2に示すような角型電極セル、あるいは図3、図4に示すような角型電極セルを1枚ずつ切断したものを、正極体のリード部及び負極体のリード部が交互になるように積層させることにより製造できる。また、図3、図4に示すような角型電極セルを、圧着部で折り返して重ね合すことにより、正極体となるリード部及び負極体となるリード部が交互に積層される構成になるので、このようにすることにより容易に製造できる。 The electric double layer capacitor of the present invention uses the above-mentioned laminated body of rectangular electrode cells. The laminated body is a rectangular electrode cell as shown in FIG. 1 or FIG. 2 or a rectangular electrode cell as shown in FIG. 3 or FIG. It can be manufactured by laminating the lead portions alternately. Moreover, the lead electrode part which becomes a positive electrode body, and the lead part which becomes a negative electrode body are laminated | stacked alternately by folding up and overlapping the rectangular electrode cell as shown in FIG. 3, FIG. Therefore, it can manufacture easily by doing in this way.
電気二重層キャパシタにおいては、電解液として大きなエネルギー密度が得られる有機系電解液が一般的に用いられているが、微量の吸湿により耐電圧が低下し劣化しやすくなるという不都合が生じるので、電解液を注入する前に積層体を充分に乾燥させ、その後の操作は容器を密封するまで不活性ガス雰囲気下で行なわれている。電極シートとセパレータの積層体の製造は、人の操作による慎重な作業が必要であり、作業が煩雑であるので、従来から積層後に乾燥する方式が行なわれていた。しかし、本発明においては、積層体の製造が容易であり、1枚毎の乾燥の後に積層する方式、あるいは、図3、図4に示すような角型電極セルを、適度の間隙をあけて折り返した状態で乾燥し、その後に密着させて積層するような方式とすることができるので、電極セルが短時間で充分に乾燥でき、内部抵抗、静電容量、耐電圧、寿命等の性能を向上させることができる。 In an electric double layer capacitor, an organic electrolytic solution capable of obtaining a large energy density is generally used as an electrolytic solution. However, since the withstand voltage decreases due to a small amount of moisture absorption, the electrolytic solution tends to deteriorate. The laminated body is sufficiently dried before pouring the liquid, and the subsequent operation is performed in an inert gas atmosphere until the container is sealed. Production of a laminate of an electrode sheet and a separator requires careful work by human operation, and the work is complicated. Therefore, a method of drying after lamination has been conventionally performed. However, in the present invention, it is easy to produce a laminate, and a method of laminating after drying one by one, or a rectangular electrode cell as shown in FIGS. 3 and 4, with an appropriate gap. Since it can be made into a method of drying in a folded state and then adhering and laminating, the electrode cell can be dried sufficiently in a short time, and performance such as internal resistance, capacitance, withstand voltage, life, etc. Can be improved.
本発明においては、電極シートの正極体リード部及び負極体のリード部が、各々電極端子部材の正極端子、負極端子に接続できるように積層された後、積層体は、電極端子が開口部側になるように、透湿性が抑えられたプラスチック製、金属箔製の偏平状の容器に収納される。
次に容器に電解液を注入して電気二重層キャパシタセルに電解液を含浸させるとともに、容器内を減圧処理して分極性電極及びセパレータに吸着されているガスを除去する操作が行なわれる。このようにすることにより、積層体に電解液を効率よく含浸することができる。また、必要に応じて、電解液の注入から容器の密封までの間に、分極性電極に含まれる水分や官能基を電気分解し除去するために、電極端子部材の電極端子に通電して電解精製を行なうこともできる。
その後、例えば加熱された2本のヒートシールバーを、プラスチック製の偏平状容器を挟んだ状態で押圧することにより容器の密封が行なわれ、図8に示すような構成を有する本発明の電気二重層キャパシタが得られる。尚、本発明においては、少なくとも電解液の注入から容器の密封まで、減圧下または不活性ガス雰囲気下で行なわれる。
In the present invention, after the positive electrode body lead portion and the negative electrode body lead portion of the electrode sheet are laminated so that they can be connected to the positive electrode terminal and the negative electrode terminal of the electrode terminal member, respectively, So that the moisture permeability is suppressed and stored in a flat container made of plastic or metal foil.
Next, the electrolytic solution is injected into the container to impregnate the electric double layer capacitor cell with the electrolytic solution, and the inside of the container is decompressed to remove the gas adsorbed on the polarizable electrode and the separator. By doing in this way, a laminated body can be efficiently impregnated with electrolyte solution. In addition, if necessary, in order to electrolyze and remove moisture and functional groups contained in the polarizable electrode between the injection of the electrolytic solution and the sealing of the container, the electrode terminal of the electrode terminal member is energized and electrolyzed. Purification can also be performed.
Thereafter, the container is sealed by, for example, pressing two heated heat seal bars in a state where the flat container made of plastic is sandwiched, and the electric two of the present invention having the configuration as shown in FIG. A multilayer capacitor is obtained. In the present invention, at least from injection of the electrolytic solution to sealing of the container is performed under reduced pressure or in an inert gas atmosphere.
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明がこれらにより限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these.
(角型電極セルの製作)
1枚の長方形のセルロース製のセパレータシート(厚み:35μm)を、V字形に折り曲げて重ね合せ、折り曲げ部に隣接する二辺の外周において、1.5mmの幅で図5(1)のように圧着されるように、圧着器で互いに圧着して、一辺が105mmの正方形の袋状に成形した。このセパレータ袋に、活性炭、カーボンブラック、結着剤等の混合物からなる分極性電極と、アルミ箔からなる集電体を貼り合せた1枚の電極シート(一辺が100mmの正方形(リード部を除く))を、リード部(長さ30mm、幅20mm)が外部に露出するように挿入して図1に示すような角型電極セル(厚み:約300μm)を製作した。
(Manufacture of square electrode cell)
One rectangular cellulose separator sheet (thickness: 35 μm) is folded in a V shape and overlapped, and the outer periphery of two sides adjacent to the bent part is 1.5 mm wide as shown in FIG. 5 (1). In order to be crimped, they were crimped to each other with a crimping machine and formed into a square bag shape having a side of 105 mm. One electrode sheet (100 mm square on each side (excluding the lead) except for a polarizable electrode made of a mixture of activated carbon, carbon black, binder, etc.) and a current collector made of aluminum foil. )) Was inserted so that the lead portion (length 30 mm, width 20 mm) was exposed to the outside, and a square electrode cell (thickness: about 300 μm) as shown in FIG. 1 was manufactured.
(電気二重層キャパシタの製作)
このようにして製作された30枚の角型電極セルを、真空乾燥機を用いて160℃で12時間減圧乾燥した。また、一辺に開口部を有し、アルミ箔を基材とする一辺が150mmの正方形の偏平状の容器、及び電極端子を、真空乾燥機を用いて80℃で15時間減圧乾燥した。これらを窒素雰囲気下で室温まで冷却した後、30枚の角型電極セルを、リード部が交互に正極及び負極となるように積層するとともに、正極体のリード部及び負極体のリード部を、各々電極端子に溶接により接着し、さらに積層体を電極端子が開口部側となるように偏平状の容器に挿入した。
(Production of electric double layer capacitor)
The 30 rectangular electrode cells thus produced were dried under reduced pressure at 160 ° C. for 12 hours using a vacuum dryer. In addition, a square flat container having an opening on one side and having an aluminum foil as a base and a side of 150 mm, and an electrode terminal were dried under reduced pressure at 80 ° C. for 15 hours using a vacuum dryer. After these were cooled to room temperature under a nitrogen atmosphere, 30 rectangular electrode cells were laminated so that the lead portions were alternately positive and negative electrodes, and the positive electrode lead portion and the negative electrode lead portion were Each was bonded to the electrode terminal by welding, and the laminate was inserted into a flat container so that the electrode terminal was on the opening side.
次ぎに、プロピレンカーボネート溶媒にアンモニウム塩等を分散させた電解液90mlを、偏平状の容器の開口部から注入した。電解液の注入を終了した後、30分間真空ポンプにより減圧にして、積層体の減圧処理を行なった。また、この間、電極端子に通電して電解精製を行なった。その後、容器の開口部を150℃でヒートシールし、偏平状の容器を密封して電気二重層キャパシタを得た。
この電気二重層キャパシタの25℃、2.7V充電における静電容量及び内部抵抗を測定した結果、各々952F、3.1mΩであり、性能が優れていることが確認できた。また、自己放電率が3〜4%と低く、漏れ電流が少ないことが確認された。次に、この電気二重層キャパシタについて、1.5Aの定電流で2.7Vまで充電した後、30分間保持し、1.5Aの定電流で0Vまで放電するサイクルを室温で繰返し行ない、その間の静電容量の変化を測定した。充放電サイクルに対する静電容量を表1に示す。
Next, 90 ml of an electrolytic solution in which an ammonium salt or the like was dispersed in a propylene carbonate solvent was injected from the opening of a flat container. After completing the injection of the electrolytic solution, the laminate was decompressed by a vacuum pump for 30 minutes, and the laminate was decompressed. During this period, the electrode terminal was energized to perform electrolytic purification. Thereafter, the opening of the container was heat sealed at 150 ° C., and the flat container was sealed to obtain an electric double layer capacitor.
As a result of measuring the capacitance and the internal resistance at 25 ° C. and 2.7 V charge of this electric double layer capacitor, it was 952F and 3.1 mΩ, respectively, and it was confirmed that the performance was excellent. In addition, it was confirmed that the self-discharge rate was as low as 3 to 4% and the leakage current was small. Next, the electric double layer capacitor was charged to 2.7 V with a constant current of 1.5 A, then held for 30 minutes, and a cycle of discharging to 0 V with a constant current of 1.5 A was repeated at room temperature. The change in capacitance was measured. Table 1 shows the capacitance with respect to the charge / discharge cycle.
(角型電極セルの製作)
幅105mmの帯状のセルロース製のセパレータシート(厚み:35μm)を、長手方向にV字形に折り曲げて重ね合せ、長手方向に互いに105mmの間隔で隔てられた位置において、3.0mmの幅で図5(2)のように圧着されるように、圧着器で互いに圧着して、一辺が105mmの正方形の袋状に成形した。このセパレータ袋に、活性炭、カーボンブラック、結着剤等の混合物からなる分極性電極と、アルミ箔からなる集電体を貼り合せた電極シート(一辺が100mmの正方形(リード部を除く))を、リード部(長さ30mm、幅20mm)が外部に露出するように1枚ずつ挿入して30枚からなる図3に示すような帯状の角型電極セル(厚み:約300μm)を製作した。
(Manufacture of square electrode cell)
A band-shaped cellulose separator sheet (thickness: 35 μm) having a width of 105 mm is folded in a V shape in the longitudinal direction and overlapped, and at a position spaced apart from each other by 105 mm in the longitudinal direction, the width is 3.0 mm. In order to be crimped as in (2), they were crimped together by a crimping device and formed into a square bag shape with a side of 105 mm. An electrode sheet (100 mm square (excluding the lead)) with a polarizable electrode made of a mixture of activated carbon, carbon black, binder, etc. and a current collector made of aluminum foil bonded to this separator bag The lead portions (length 30 mm, width 20 mm) were inserted one by one so as to be exposed to the outside, and a strip-shaped square electrode cell (thickness: about 300 μm) as shown in FIG.
(電気二重層キャパシタの製作)
このようにして製作された30枚の帯状に連結された角型電極セルを、真空乾燥機を用いて160℃で12時間減圧乾燥した。また、一辺に開口部を有し、アルミ箔を基材とする一辺が150mmの正方形の偏平状の容器、及び電極端子を、真空乾燥機を用いて80℃で15時間減圧乾燥した。これらを窒素雰囲気下で室温まで冷却した後、連結された角型電極セルを、圧着部で折り返して、リード部が交互に正極及び負極となるように積層するとともに、正極体のリード部及び負極体のリード部を、各々電極端子に溶接により接着し、さらに積層体を電極端子が開口部側となるように偏平状の容器に挿入した。
(Production of electric double layer capacitor)
The 30 rectangular electrode cells connected in a strip shape thus produced were dried under reduced pressure at 160 ° C. for 12 hours using a vacuum dryer. In addition, a square flat container having an opening on one side and having an aluminum foil as a base and a side of 150 mm, and an electrode terminal were dried under reduced pressure at 80 ° C. for 15 hours using a vacuum dryer. After these are cooled to room temperature in a nitrogen atmosphere, the connected rectangular electrode cells are folded back at the crimping portion and laminated so that the lead portions alternately become the positive electrode and the negative electrode, and the lead portion and the negative electrode of the positive electrode body The lead portions of the body were bonded to the electrode terminals by welding, and the laminate was inserted into a flat container so that the electrode terminals were on the opening side.
続いて、プロピレンカーボネート溶媒にアンモニウム塩等を分散させた電解液90mlを、偏平状の容器の開口部から注入した。電解液の注入を終了した後、30分間真空ポンプにより減圧にして、積層体の減圧処理を行なった。また、この間、電極端子に通電して電解精製を行なった。その後、容器の開口部を150℃でヒートシールし、偏平状の容器を密封して電気二重層キャパシタを得た。
この電気二重層キャパシタの25℃、2.7V充電における静電容量及び内部抵抗を測定した結果、各々961F、3.2mΩであり、性能が優れていることが確認できた。また、自己放電率が3〜4%と低く、漏れ電流が少ないことが確認された。また、実施例1と同様にして、充放電サイクルに対する静電容量の測定を行なった結果を表1に示す。
Subsequently, 90 ml of an electrolytic solution in which an ammonium salt or the like was dispersed in a propylene carbonate solvent was injected from the opening of the flat container. After completing the injection of the electrolytic solution, the laminate was decompressed by a vacuum pump for 30 minutes, and the laminate was decompressed. During this period, the electrode terminal was energized to perform electrolytic purification. Thereafter, the opening of the container was heat sealed at 150 ° C., and the flat container was sealed to obtain an electric double layer capacitor.
As a result of measuring the capacitance and the internal resistance at 25 ° C. and 2.7 V charge of this electric double layer capacitor, it was 961F and 3.2 mΩ, respectively, and it was confirmed that the performance was excellent. In addition, it was confirmed that the self-discharge rate was as low as 3 to 4% and the leakage current was small. Table 1 shows the results of measuring the capacitance with respect to the charge / discharge cycle in the same manner as in Example 1.
[比較例1]
(積層体の製作)
活性炭、カーボンブラック、結着剤等の混合物からなる分極性電極と、アルミ箔からなる集電体を貼り合せた電極シート(一辺が100mmの正方形(リード部を除く))30枚、及びセルロース製のセパレータシート(一辺が105mmの正方形、厚みが70μm)30枚を、これらが交互になるように積層するとともに、正極体のリード部及び負極体のリード部を、各々電極端子に溶接により接着して積層体を製作した。
[Comparative Example 1]
(Production of laminate)
30 electrode sheets (100 mm square (excluding lead)) with a polarizable electrode made of a mixture of activated carbon, carbon black, binder, etc. and a current collector made of aluminum foil, and made of cellulose 30 separator sheets (105 mm square on each side, 70 μm in thickness) are laminated so that they alternate, and the lead part of the positive electrode body and the lead part of the negative electrode body are bonded to the electrode terminals by welding. To make a laminate.
(電気二重層キャパシタの製作)
このようにして製作された積層体を、真空乾燥機を用いて160℃で12時間減圧乾燥した。また、一辺に開口部を有し、アルミ箔を基材とする一辺が150mmの正方形の偏平状の容器、及び電極端子を、真空乾燥機を用いて80℃で15時間減圧乾燥した。これらを窒素雰囲気下で室温まで冷却した後、積層体を電極端子が開口部側となるように偏平状の容器に挿入した。
(Production of electric double layer capacitor)
The laminate thus produced was dried under reduced pressure at 160 ° C. for 12 hours using a vacuum dryer. In addition, a square flat container having an opening on one side and having an aluminum foil as a base and a side of 150 mm, and an electrode terminal were dried under reduced pressure at 80 ° C. for 15 hours using a vacuum dryer. After these were cooled to room temperature under a nitrogen atmosphere, the laminate was inserted into a flat container so that the electrode terminals were on the opening side.
続いて、プロピレンカーボネート溶媒にアンモニウム塩等を分散させた電解液90mlを、偏平状の容器の開口部から注入した。電解液の注入を終了した後、30分間真空ポンプにより減圧にして、積層体の減圧処理を行なった。また、この間、電極端子に通電して電解精製を行なった。その後、容器の開口部を150℃でヒートシールし、偏平状の容器を密封して電気二重層キャパシタを得た。
この電気二重層キャパシタの25℃、2.7V充電における静電容量及び内部抵抗を測定した結果、各々940F、3.2mΩであった。また、実施例1と同様にして、充放電サイクルに対する静電容量の測定を行なった結果を表1に示す。
Subsequently, 90 ml of an electrolytic solution in which an ammonium salt or the like was dispersed in a propylene carbonate solvent was injected from the opening of the flat container. After completing the injection of the electrolytic solution, the laminate was decompressed by a vacuum pump for 30 minutes, and the laminate was decompressed. During this period, the electrode terminal was energized to perform electrolytic purification. Thereafter, the opening of the container was heat sealed at 150 ° C., and the flat container was sealed to obtain an electric double layer capacitor.
As a result of measuring the capacitance and the internal resistance at 25 ° C. and 2.7 V charge of this electric double layer capacitor, they were 940 F and 3.2 mΩ, respectively. Table 1 shows the results of measuring the capacitance with respect to the charge / discharge cycle in the same manner as in Example 1.
[比較例2]
(積層体の製作)
活性炭、カーボンブラック、結着剤等の混合物からなる分極性電極と、アルミ箔からなる集電体を貼り合せた電極シート(一辺が100mmの正方形(リード部を除く))30枚、及びセルロース製のセパレータシート(一辺が105mmの正方形、厚みが70μm)30枚を、真空乾燥機を用いて160℃で12時間減圧乾燥した。これらを窒素雰囲気下で室温まで冷却した後、電極シートとセパレータシートを交互に積層するとともに、正極体のリード部及び負極体のリード部を、各々電極端子に溶接により接着することを試みたが、電極シートとセパレータの積層構造のずれを生じさせることなく積層するのは困難であった。
[Comparative Example 2]
(Production of laminate)
30 electrode sheets (100 mm square (excluding lead)) with a polarizable electrode made of a mixture of activated carbon, carbon black, binder, etc. and a current collector made of aluminum foil, and made of cellulose 30 separator sheets (a square having a side of 105 mm and a thickness of 70 μm) were dried under reduced pressure at 160 ° C. for 12 hours using a vacuum dryer. Although these were cooled to room temperature in a nitrogen atmosphere, electrode sheets and separator sheets were alternately laminated, and the lead portion of the positive electrode body and the lead portion of the negative electrode body were tried to be bonded to the electrode terminals by welding, respectively. It was difficult to laminate the electrode sheet and the separator without causing a shift in the laminated structure.
以上のように、本発明の実施例の角型電極セルは、電極シートとセパレータの積層構造のずれによる電極シート同士の接触が生じることなく、容易に電極シートとセパレータを交互に積層させることができる。そのため、積層を乾燥の後に行なうことができ、電極セルが短時間で充分に乾燥できるので、静電容量及び内部抵抗が優れ、長寿命の電気二重層キャパシタが得られることが確認できた。 As described above, the rectangular electrode cell according to the embodiment of the present invention can easily stack the electrode sheets and the separators alternately without causing contact between the electrode sheets due to the shift of the stacked structure of the electrode sheets and the separators. it can. Therefore, lamination can be performed after drying, and since the electrode cell can be sufficiently dried in a short time, it has been confirmed that an electric double layer capacitor having excellent electrostatic capacity and internal resistance and having a long life can be obtained.
1 電極シート
2 リード部
3 セパレータ袋
4 折り曲げ部
5 圧着部
6 セパレータシート
7 ロール
8 電極シート供給部
9 積層体
10 正極端子
11 負極端子
12 容器
DESCRIPTION OF
Claims (11)
The rectangular electrode cell according to claim 2 is alternately folded one by one to form a laminated body, and the laminated body is sealed in a container, and the laminated body is impregnated with an electrolytic solution. An electric double layer capacitor characterized.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004323140A JP2006135119A (en) | 2004-11-08 | 2004-11-08 | Square-shaped electrode cell and its manufacturing method, and electric double layer capacitor using the same |
Applications Claiming Priority (1)
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JP2004323140A JP2006135119A (en) | 2004-11-08 | 2004-11-08 | Square-shaped electrode cell and its manufacturing method, and electric double layer capacitor using the same |
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JP2004323140A Pending JP2006135119A (en) | 2004-11-08 | 2004-11-08 | Square-shaped electrode cell and its manufacturing method, and electric double layer capacitor using the same |
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2008186943A (en) * | 2007-01-29 | 2008-08-14 | Nissan Diesel Motor Co Ltd | Method of manufacturing electrical double-layer capacitor |
JP2013161634A (en) * | 2012-02-03 | 2013-08-19 | Toyota Industries Corp | Electrode housing separator, electrode body, electricity storage device and vehicle |
WO2024053816A1 (en) * | 2022-09-08 | 2024-03-14 | 임석대 | Fire-safe electric double-layer device |
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2004
- 2004-11-08 JP JP2004323140A patent/JP2006135119A/en active Pending
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JP2008186943A (en) * | 2007-01-29 | 2008-08-14 | Nissan Diesel Motor Co Ltd | Method of manufacturing electrical double-layer capacitor |
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WO2024053816A1 (en) * | 2022-09-08 | 2024-03-14 | 임석대 | Fire-safe electric double-layer device |
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