JP2006131533A - Pest control composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、有害生物防除組成物に関するものである。 The present invention relates to a pest control composition.
従来より、有害生物防除のために多くの化合物が開発され実用に供されてきた。しかしながら、これらの化合物は必ずしも有害生物防除に十分な効力を示さない場合もあるため、有害生物防除に優れた効力を有する有害生物防除組成物の開発が望まれていた。 Conventionally, many compounds have been developed and put into practical use for pest control. However, since these compounds may not necessarily show sufficient efficacy for pest control, development of a pest control composition having an excellent effect for pest control has been desired.
有害生物防除に優れた効力を有する有害生物防除組成物を提供すること。 To provide a pest control composition having an excellent effect on pest control.
本発明は、上記の課題を解決するものであり、
(1)一般式 化1
The present invention solves the above problems,
(1) General formula
R2はC3−C7アルキニルオキシ基を表し、
R3は水素原子、ハロゲン原子またはC1−C3アルキル基を表し、
X1は(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及び/又はC1−C4アルキル基で置換されていてもよい)C4−C7ポリメチレン基を表す。〕
で示されるピリミジン化合物(以下、化合物(I)と記すこともある。)若しくは
一般式 化2
R 2 represents a C3-C7 alkynyloxy group,
R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C1-C3 alkyl group,
X 1 represents a C4-C7 polymethylene group (which may be substituted with a halogen atom, a trifluoromethyl group and / or a C1-C4 alkyl group). ]
A pyrimidine compound represented by the formula (hereinafter also referred to as compound (I)) or a general formula 2
Aは下記のA1又はA2を表し、
A represents A 1 or A 2 below,
R5はハロゲン原子、トリフルオロメチル基又はC1−C4アルキル基を表し、
R6はC1−C3アルキル基を表し、
lは0〜4までの整数を表し、nは0〜2の整数を表す。
lが2以上の整数である場合、R5は同一又は相異なる基を表し、
nが2である場合、R6は同一又は相異なる基を表す。〕
で示される1,2,4−チアジアゾール化合物(以下、化合物(II)と記すこともある。)と、
(2)ジノテフラン(以下、化合物(III)と記すこともある。)とを有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除組成物(以下、本発明組成物と記すこともある。)及び本発明組成物を有害生物または有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法
等を提供するものである。
R 5 represents a halogen atom, a trifluoromethyl group or a C1-C4 alkyl group,
R 6 represents a C1-C3 alkyl group,
l represents an integer of 0 to 4, and n represents an integer of 0 to 2.
when l is an integer of 2 or more, R 5 represents the same or different groups;
When n is 2, R 6 represents the same or different groups. ]
A 1,2,4-thiadiazole compound (hereinafter also referred to as compound (II)),
(2) A pest control composition (hereinafter also referred to as the present invention composition) characterized by containing dinotefuran (hereinafter sometimes referred to as compound (III)) as an active ingredient; The present invention provides a method for controlling pests, which comprises applying the composition of the present invention to a pest or a habitat of pests.
本発明組成物は有害生物防除に優れた効果を有する。 The composition of the present invention has an excellent effect on pest control.
まず、化合物(I)について説明する。
一般式 化1において、
R1で示されるC1−C4アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基があげられる。
First, compound (I) will be described.
In general formula 1,
Examples of the C1-C4 alkyl group represented by R 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and an isobutyl group.
R2で示されるC3−C7アルキニルオキシ基としては、例えば2位の炭素原子と3位の炭素原子との間の結合が三重結合であるC3−C7アルキニルオキシ基(以下、(C3−C7)2−アルキニルオキシ基と記す。)があげられ、具体的には例えば2−プロピニルオキシ基、2−ブチニルオキシ基、1−メチル−2−ブチニルオキシ基、2−ペンチニルオキシ基、4,4−ジメチル−2−ペンチニルオキシ基、1−メチル−2−プロピニルオキシ基及び1,1−ジメチル−2−プロピニルオキシ基があげられる。 The C3-C7 alkynyloxy represented by R 2, for example 2-position of C3-C7 alkynyloxy group bond is a triple bond between a carbon atom and 3-position carbon atom (hereinafter, (C3-C7) Specific examples include 2-propynyloxy group, 2-butynyloxy group, 1-methyl-2-butynyloxy group, 2-pentynyloxy group, and 4,4-dimethyl. -2-pentynyloxy group, 1-methyl-2-propynyloxy group and 1,1-dimethyl-2-propynyloxy group.
R3で示されるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子及び塩素原子があげられ、C1−C3アルキル基としては、例えばメチル基及びエチル基があげられる。 Examples of the halogen atom represented by R 3 include a fluorine atom and a chlorine atom, and examples of the C1-C3 alkyl group include a methyl group and an ethyl group.
X1で示される(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及び/又はC1−C4アルキル基で置換されていてもよい)C4−C7ポリメチレン基において、ハロゲン原子としては例えばフッ素原子、塩素原子及び臭素原子があげられ、C1−C4アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基及びtert−ブチル基があげられ、C4−C7ポリメチレン基としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基があげられる。 In the C4-C7 polymethylene group represented by X 1 (which may be substituted with a halogen atom, a trifluoromethyl group and / or a C1-C4 alkyl group), examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom. Examples of the C1-C4 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group, and examples of the C4-C7 polymethylene group include a tetramethylene group. , A pentamethylene group, a hexamethylene group, and a heptamethylene group.
X1で示される(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及び/又はC1−C4アルキル基で置換されていてもよい)C4−C7ポリメチレン基としては、例えばテトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、2−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1−プロピルテトラメチレン基、1−イソプロピルテトラメチレン基、1−(tert−ブチル)テトラメチレン基、2−エチルテトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2,3−ジメチルテトラメチレン基、2,2−ジメチルテトラメチレン基、2−フルオロテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1−プロピルペンタメチレン基、2−プロピルペンタメチレン基、3−プロピルペンタメチレン基、1−イソプロピルペンタメチレン基、2−イソプロピルペンタメチレン基、3−イソプロピルペンタメチレン基、1−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、2−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、3−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、1−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、2−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,4−ジメチルペンタメチレン基、1,1−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、2−エチル−4−メチルペンタメチレン基、2,4−ジエチルペンタメチレン基、1,2−ジメチルペンタメチレン基、2,2,4−トリメチルペンタメチレン基、1,2,4,5−テトラメチルペンタメチレン基、2,2,4,4−テトラメチルペンタメチレン基、2−フルオロペンタメチレン基、2−クロロペンタメチレン基、2−ブロモペンタメチレン基、3−フルオロペンタメチレン基、3−クロロペンタメチレン基、3−ブロモペンタメチレン基、2,2−ジフルオロペンタメチレン基、3,3−ジフルオロペンタメチレン基、2−フルオロ−2−メチルペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−プロピルヘキサメチレン基、2−プロピルヘキサメチレン基、3−プロピルヘキサメチレン基、1−イソプロピルヘキサメチレン基、2−イソプロピルヘキサメチレン基、3−イソプロピルヘキサメチレン基、1−(tert−ブチル)ヘキサメチレン基、1−イソブチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基、1,4−ジメチルヘキサメチレン基、1,5−ジメチルヘキサメチレン基、1,6−ジメチルヘキサメチレン基、2,5−ジメチルヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基があげられる。 Examples of the C4-C7 polymethylene group represented by X 1 (which may be substituted with a halogen atom, a trifluoromethyl group and / or a C1-C4 alkyl group) include a tetramethylene group, a 1-methyltetramethylene group, 2 -Methyltetramethylene group, 1-ethyltetramethylene group, 1-propyltetramethylene group, 1-isopropyltetramethylene group, 1- (tert-butyl) tetramethylene group, 2-ethyltetramethylene group, 1,4-dimethyl Tetramethylene group, 2,3-dimethyltetramethylene group, 2,2-dimethyltetramethylene group, 2-fluorotetramethylene group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group , Pentamethylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethyl Len group, 3-methylpentamethylene group, 1-ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group, 1-propylpentamethylene group, 2-propylpentamethylene group, 3-propylpentamethylene group, 1-isopropylpentamethylene group Group, 2-isopropylpentamethylene group, 3-isopropylpentamethylene group, 1- (tert-butyl) pentamethylene group, 2- (tert-butyl) pentamethylene group, 3- (tert-butyl) pentamethylene group, 1 -(Sec-butyl) pentamethylene group, 2- (sec-butyl) pentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3-dimethylpentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2, 4-dimethylpentamethylene group, 1,1-dimethylpentamethylene group, 2,2 Dimethylpentamethylene group, 3,3-dimethylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 2-ethyl-4-methylpentamethylene group, 2,4-diethylpentamethylene group, 1,2-dimethyl Pentamethylene group, 2,2,4-trimethylpentamethylene group, 1,2,4,5-tetramethylpentamethylene group, 2,2,4,4-tetramethylpentamethylene group, 2-fluoropentamethylene group, 2-chloropentamethylene group, 2-bromopentamethylene group, 3-fluoropentamethylene group, 3-chloropentamethylene group, 3-bromopentamethylene group, 2,2-difluoropentamethylene group, 3,3-difluoropenta Methylene group, 2-fluoro-2-methylpentamethylene group, 1- (trifluoromethyl) pentamethyle Group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoromethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4 -Methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethylene group, 2-ethylhexamethylene group, 3-ethylhexamethylene group, 1-propylhexamethylene group, 2-propylhexamethylene group, 3-propylhexamethylene group, 1- Isopropylhexamethylene group, 2-isopropylhexamethylene group, 3-isopropylhexamethylene group, 1- (tert-butyl) hexamethylene group, 1-isobutylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl) hexamethylene group, 1, 4-dimethylhexamethylene group, 1,5-dimethyl Examples include a hexamethylene group, a 1,6-dimethylhexamethylene group, a 2,5-dimethylhexamethylene group, and a heptamethylene group.
X1がテトラメチレン基である化合物(I)は、下記式 Compound (I) in which X 1 is a tetramethylene group has the following formula:
X1がペンタメチレン基である化合物(I)は、下記式 Compound (I) wherein X 1 is a pentamethylene group has the following formula:
X1がヘキサメチレン基である化合物(I)は、下記式 Compound (I) wherein X 1 is a hexamethylene group has the following formula:
X1がヘプタメチレン基である化合物(I)は、下記式 Compound (I) wherein X 1 is a heptamethylene group has the following formula
化合物(I)の態様としては、例えば以下のピリミジン化合物があげられる。
一般式 化1において、R1が水素原子であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R2が2−ブチニルオキシ基または2−ペンチニルオキシ基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R3が水素原子であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R3がハロゲン原子であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R3がフッ素原子であるピリミジン化合物;
Examples of the compound (I) include the following pyrimidine compounds.
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom;
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 2 is a (C3-C7) 2-alkynyloxy group;
In the general formula 1, a pyrimidine compound in which R 2 is a 2-butynyloxy group or a 2-pentynyloxy group;
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 3 is a hydrogen atom;
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 3 is a halogen atom;
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 3 is a fluorine atom;
一般式 化1において、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及び/又はC1−C4アルキル基で置換されていてもよい)テトラメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及び/又はC1−C4アルキル基で置換されていてもよい)ペンタメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及び/又はC1−C4アルキル基で置換されていてもよい)ヘキサメチレン基であるピリミジン化合物;
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein X 1 is a tetramethylene group (which may be substituted with a halogen atom, a trifluoromethyl group and / or a C1-C4 alkyl group);
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein X 1 is a pentamethylene group (which may be substituted with a halogen atom, a trifluoromethyl group and / or a C1-C4 alkyl group);
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein X 1 is a hexamethylene group (which may be substituted with a halogen atom, a trifluoromethyl group and / or a C1-C4 alkyl group);
一般式 化1において、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基若しくはC1−C4アルキル基で置換されていてもよい)C4−C7ポリメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基若しくはC1−C4アルキル基で置換されていてもよい)テトラメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基若しくはC1−C4アルキル基で置換されていてもよい)ペンタメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基若しくはC1−C4アルキル基で置換されていてもよい)ヘキサメチレン基であるピリミジン化合物;
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein X 1 is a C4-C7 polymethylene group (which may be substituted with a halogen atom, a trifluoromethyl group or a C1-C4 alkyl group);
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein X 1 is a tetramethylene group (which may be substituted with a halogen atom, a trifluoromethyl group or a C1-C4 alkyl group);
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein X 1 is a pentamethylene group (which may be substituted with a halogen atom, a trifluoromethyl group or a C1-C4 alkyl group);
In the general formula 1, a pyrimidine compound in which X 1 is a hexamethylene group (which may be substituted with a halogen atom, a trifluoromethyl group or a C1-C4 alkyl group);
一般式 化1において、X1がC1−C4アルキル基で置換されていてもよいテトラメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、X1がC1−C4アルキル基で置換されていてもよいペンタメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、X1がC1−C4アルキル基で置換されていてもよいヘキサメチレン基であるピリミジン化合物;
In the general formula 1, a pyrimidine compound in which X 1 is a tetramethylene group which may be substituted with a C1-C4 alkyl group;
In the general formula 1, a pyrimidine compound in which X 1 is a pentamethylene group optionally substituted with a C1-C4 alkyl group;
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein X 1 is a hexamethylene group optionally substituted by a C1-C4 alkyl group;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R3が水素原子であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R3がハロゲン原子であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R3がフッ素原子であるピリミジン化合物;
A pyrimidine compound represented by the general formula: wherein R 1 is a hydrogen atom and R 3 is a hydrogen atom;
A pyrimidine compound represented by the general formula: wherein R 1 is a hydrogen atom and R 3 is a halogen atom;
A pyrimidine compound in which R 1 is a hydrogen atom and R 3 is a fluorine atom;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3が水素原子であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3がハロゲン原子であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3がフッ素原子であるピリミジン化合物;
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C3-C7) 2-alkynyloxy group, and R 3 is a hydrogen atom;
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C3-C7) 2-alkynyloxy group, and R 3 is a halogen atom;
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C3-C7) 2-alkynyloxy group, and R 3 is a fluorine atom;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3が水素原子であり、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及び/又はC1−C4アルキル基)で置換されていてもよいヘキサメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3がハロゲン原子であり、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及び/又はC1−C4アルキル基)で置換されていてもよいヘキサメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3がフッ素原子であり、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及び/又はC1−C4アルキル基)で置換されていてもよいヘキサメチレン基であるピリミジン化合物;
In the general formula 1, R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C3-C7) 2-alkynyloxy group, R 3 is a hydrogen atom, and X 1 is a (halogen atom, trifluoromethyl group and A pyrimidine compound which is a hexamethylene group optionally substituted with (/ C1-C4 alkyl group);
In the general formula 1, R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C3-C7) 2-alkynyloxy group, R 3 is a halogen atom, and X 1 is a (halogen atom, trifluoromethyl group and A pyrimidine compound which is a hexamethylene group optionally substituted with (/ C1-C4 alkyl group);
In the general formula 1, R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C 3 -C 7) 2 -alkynyloxy group, R 3 is a fluorine atom, and X 1 is a (halogen atom, trifluoromethyl group and A pyrimidine compound which is a hexamethylene group optionally substituted with (/ C1-C4 alkyl group);
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3が水素原子であり、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及び/又はC1−C4アルキル基)で置換されていてもよいペンタメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3がハロゲン原子であり、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及び/又はC1−C4アルキル基)で置換されていてもよいペンタメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3がフッ素原子であり、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及び/又はC1−C4アルキル基)で置換されていてもよいペンタメチレン基であるピリミジン化合物;
In the general formula 1, R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C3-C7) 2-alkynyloxy group, R 3 is a hydrogen atom, and X 1 is a (halogen atom, trifluoromethyl group and A pyrimidine compound which is a pentamethylene group optionally substituted with a C / C4 alkyl group);
In the general formula 1, R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C3-C7) 2-alkynyloxy group, R 3 is a halogen atom, and X 1 is a (halogen atom, trifluoromethyl group and A pyrimidine compound which is a pentamethylene group optionally substituted with (/ C1-C4 alkyl group);
In the general formula 1, R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C 3 -C 7) 2 -alkynyloxy group, R 3 is a fluorine atom, and X 1 is a (halogen atom, trifluoromethyl group and A pyrimidine compound which is a pentamethylene group optionally substituted with (/ C1-C4 alkyl group);
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3が水素原子であり、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基若しくはC1−C4アルキル基)で置換されていてもよいヘキサメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3がハロゲン原子であり、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基若しくはC1−C4アルキル基)で置換されていてもよいヘキサメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3がフッ素原子であり、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基若しくはC1−C4アルキル基)で置換されていてもよいヘキサメチレン基であるピリミジン化合物;
In General Formula 1, R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C3-C7) 2-alkynyloxy group, R 3 is a hydrogen atom, and X 1 is a (halogen atom, trifluoromethyl group or A pyrimidine compound which is a hexamethylene group optionally substituted with a C1-C4 alkyl group;
In General Formula 1, R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C3-C7) 2-alkynyloxy group, R 3 is a halogen atom, and X 1 is a (halogen atom, trifluoromethyl group or A pyrimidine compound which is a hexamethylene group optionally substituted with a C1-C4 alkyl group;
In the general formula 1, R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C3-C7) 2-alkynyloxy group, R 3 is a fluorine atom, and X 1 is a (halogen atom, trifluoromethyl group or A pyrimidine compound which is a hexamethylene group optionally substituted with a C1-C4 alkyl group;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3が水素原子であり、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基若しくはC1−C4アルキル基)で置換されていてもよいペンタメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3がハロゲン原子であり、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基若しくはC1−C4アルキル基)で置換されていてもよいペンタメチレン基であるピリミジン化合物;
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が(C3−C7)2−アルキニルオキシ基であり、R3がフッ素原子であり、X1が(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基若しくはC1−C4アルキル基)で置換されていてもよいペンタメチレン基であるピリミジン化合物;
In General Formula 1, R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C3-C7) 2-alkynyloxy group, R 3 is a hydrogen atom, and X 1 is a (halogen atom, trifluoromethyl group or A pyrimidine compound which is a pentamethylene group optionally substituted with a C1-C4 alkyl group;
In General Formula 1, R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C3-C7) 2-alkynyloxy group, R 3 is a halogen atom, and X 1 is a (halogen atom, trifluoromethyl group or A pyrimidine compound which is a pentamethylene group optionally substituted with a C1-C4 alkyl group;
In the general formula 1, R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a (C3-C7) 2-alkynyloxy group, R 3 is a fluorine atom, and X 1 is a (halogen atom, trifluoromethyl group or A pyrimidine compound which is a pentamethylene group optionally substituted with a C1-C4 alkyl group;
次に化合物(I)の製造法について説明する。
化合物(I)は、例えば以下に記載の製造工程例1または製造工程例2により製造することができる。
Next, the manufacturing method of compound (I) is demonstrated.
Compound (I) can be produced, for example, by Production Process Example 1 or Production Process Example 2 described below.
製造工程例1
化合物(I)は、式(IV)で示される化合物と式(V)で示される化合物とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
Manufacturing process example 1
Compound (I) can be produced by reacting a compound represented by formula (IV) with a compound represented by formula (V) in the presence of a base.
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、1,4−ジオキサン等のエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物類、炭酸カリウム等の炭酸塩類、カリウムtert−ブトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類があげられる。
反応に用いられる試剤の量は、式(IV)で示される化合物1モルに対して、式(V)で示される化合物が通常1〜2モルの割合であり、塩基が通常1〜2モルの割合である。
該反応の反応温度は通常0〜80℃の範囲であり、反応時間は通常0.5〜12時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うにより、化合物(I)を単離することができる。単離された化合物(I)は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
Examples of the solvent used in the reaction include tetrahydrofuran, diethyl ether, tert-butyl methyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethers such as 1,4-dioxane, acid amides such as N, N-dimethylformamide, and nitriles such as acetonitrile. , Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, and mixtures thereof.
Examples of the base used in the reaction include alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, carbonates such as potassium carbonate, and alkali metal alkoxides such as potassium tert-butoxide and sodium tert-butoxide.
The amount of the reagent used in the reaction is usually 1 to 2 mol of the compound represented by the formula (V) and 1 to 2 mol of the base based on 1 mol of the compound represented by the formula (IV). It is a ratio.
The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 80 ° C., and the reaction time is usually in the range of 0.5 to 12 hours.
After completion of the reaction, the compound (I) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, drying and concentration. The isolated compound (I) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
製造工程例2
化合物(I)は、式(VI)で示される化合物と式(VII)で示される化合物(またはその塩酸塩等の塩)とを反応させることにより、製造することもできる。
Manufacturing process example 2
Compound (I) can also be produced by reacting a compound represented by formula (VI) with a compound represented by formula (VII) (or a salt such as a hydrochloride thereof).
該反応は、溶媒の存在下または非存在下、塩基の存在下または非存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、1,4−ジオキサン等のエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、アセトニトリル等のニトリル類、メタノール、エタノール等のアルコール類及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物類、炭酸カリウム等の炭酸塩類、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン等の第3級アミン類があげられる。
反応に用いられる式(VII)で示される化合物の量は、式(VI)で示される化合物1モルに対して、通常1〜3モルの割合である。
塩基の存在下で反応が行われる場合、反応に用いられる塩基の量は、式(VI)で示される化合物1モルに対して、通常1〜4モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常0〜150℃の範囲であり、反応時間は通常0.1〜48時間である。
反応終了後は、例えば以下の方法により化合物(I)を単離することができる。
(i) 反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する方法。
(ii) 反応混合物をそのまま濃縮する方法。
(iii) 反応混合物そのものを化合物(I)として単離する方法。
単離された化合物(I)は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
The reaction is performed in the presence or absence of a solvent, in the presence or absence of a base.
Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether, tert-butyl methyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, and 1,4-dioxane, acid amides such as N, N-dimethylformamide, and nitriles such as acetonitrile. Alcohols such as methanol and ethanol, and mixtures thereof.
Examples of the base used in the reaction include alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, carbonates such as potassium carbonate, and tertiary amines such as triethylamine and ethyldiisopropylamine.
The amount of the compound represented by the formula (VII) used in the reaction is usually 1 to 3 mol relative to 1 mol of the compound represented by the formula (VI).
When the reaction is performed in the presence of a base, the amount of the base used in the reaction is usually 1 to 4 moles relative to 1 mole of the compound represented by the formula (VI).
The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 150 ° C., and the reaction time is usually 0.1 to 48 hours.
After completion of the reaction, for example, compound (I) can be isolated by the following method.
(I) A method in which the reaction mixture is extracted with an organic solvent, dried and concentrated.
(Ii) A method of concentrating the reaction mixture as it is.
(Iii) A method of isolating the reaction mixture itself as compound (I).
The isolated compound (I) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
次に、化合物(I)の製造中間体の製造法について説明する。 Next, the manufacturing method of the manufacturing intermediate of compound (I) is demonstrated.
参考製造工程例1
式(IV)で示される化合物は、式(VIII)で示される化合物と式(VII)で示される化合物(又はその塩酸塩等の塩)とを反応させることにより、製造することができる。
Reference manufacturing process example 1
The compound represented by the formula (IV) can be produced by reacting the compound represented by the formula (VIII) with the compound represented by the formula (VII) (or a salt such as a hydrochloride thereof).
該反応は、溶媒の存在下または非存在下、塩基の存在下または非存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、1,4−ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル等のニトリル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、N,N−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物類、炭酸カリウム等の炭酸塩類、カリウムtert−ブトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類があげられる。
反応に用いられる式(VII)で示される化合物の量は、式(VIII)で示される化合物1モルに対して、通常1〜3モルの割合である。
塩基の存在下で反応が行われる場合、反応に用いられる塩基の量は、式(VII)で示される化合物1モルに対して、通常1〜4モルの割合である。
該反応の反応温度は通常0〜150℃の範囲であり、反応時間は通常0.1〜48時間の範囲である。
反応終了後は、例えば以下の方法により式(IV)で示される化合物を単離することができる。
(i) 反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する方法。
(ii) 反応混合物をそのまま濃縮する方法。
(iii) 反応混合物そのものを式(IV)で示される化合物として単離する方法。
単離された式(IV)で示される化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
The reaction is performed in the presence or absence of a solvent, in the presence or absence of a base.
Examples of the solvent used in the reaction include tetrahydrofuran, diethyl ether, tert-butyl methyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethers such as 1,4-dioxane, nitriles such as acetonitrile, alcohols such as methanol and ethanol, N, Examples thereof include acid amides such as N-dimethylformamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, and mixtures thereof.
Examples of the base used in the reaction include alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, carbonates such as potassium carbonate, and alkali metal alkoxides such as potassium tert-butoxide and sodium tert-butoxide.
The amount of the compound represented by the formula (VII) used in the reaction is usually 1 to 3 mol relative to 1 mol of the compound represented by the formula (VIII).
When the reaction is performed in the presence of a base, the amount of the base used in the reaction is usually 1 to 4 moles relative to 1 mole of the compound represented by the formula (VII).
The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 150 ° C., and the reaction time is usually in the range of 0.1 to 48 hours.
After completion of the reaction, for example, the compound represented by the formula (IV) can be isolated by the following method.
(I) A method in which the reaction mixture is extracted with an organic solvent, dried and concentrated.
(Ii) A method of concentrating the reaction mixture as it is.
(Iii) A method of isolating the reaction mixture itself as a compound represented by the formula (IV).
The isolated compound represented by the formula (IV) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
参考製造工程例2
式(VI)で示される化合物は、式(VIII)で示される化合物と式(V)で示される化合物とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
Reference manufacturing process example 2
The compound represented by the formula (VI) can be produced by reacting the compound represented by the formula (VIII) with the compound represented by the formula (V) in the presence of a base.
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、1,4−ジオキサン等のエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物類、炭酸カリウム等の炭酸塩類、カリウムtert−ブトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類があげられる。
反応に用いられる試剤の量は、式(VIII)で示される化合物1モルに対して、式(V)で示される化合物が通常1〜2モルの割合であり、塩基が通常1〜2モルの割合である。
該反応の反応温度は通常0〜80℃の範囲であり、反応時間は通常0.5〜12時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式(VI)で示される化合物を単離することができる。単離された式(VI)で示される化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether, tert-butyl methyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, and 1,4-dioxane, acid amides such as N, N-dimethylformamide, and nitriles such as acetonitrile. , Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, and mixtures thereof.
Examples of the base used in the reaction include alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, carbonates such as potassium carbonate, and alkali metal alkoxides such as potassium tert-butoxide and sodium tert-butoxide.
The amount of the reagent used for the reaction is usually 1 to 2 mol of the compound represented by the formula (V) and 1 to 2 mol of the base based on 1 mol of the compound represented by the formula (VIII). It is a ratio.
The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 80 ° C., and the reaction time is usually in the range of 0.5 to 12 hours.
After completion of the reaction, the compound represented by the formula (VI) can be isolated by performing operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, drying and concentration. The isolated compound represented by the formula (VI) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
参考製造工程例3
式(VII)で示される化合物は、例えば式(IX)で示される化合物から、以下のスキームにより製造することができる。
Reference manufacturing process example 3
The compound represented by the formula (VII) can be produced, for example, from the compound represented by the formula (IX) according to the following scheme.
工程(3−1)
式(X)で示される化合物は、式(IX)で示される化合物とヒドロキシルアミン(またはその塩酸塩等の塩)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類、ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基類、トリエチルアミン等の第3級アミン類、ピリジン等の含窒素芳香族類があげられる。
反応に用いられる試剤の量は、式(IX)で示される化合物1モルに対して、ヒドロキシルアミン(またはその塩)が通常1〜3モルの割合であり、塩基が通常1〜5モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常0〜80℃の範囲であり、反応時間は通常1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式(X)で示される化合物を単離することができる。単離された式(X)で示される化合物はクロマトグラフィー等によりさらに精製することもできる。
Step (3-1)
The compound represented by the formula (X) can be produced by reacting the compound represented by the formula (IX) with hydroxylamine (or a salt such as a hydrochloride thereof) in the presence of a base.
The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as tetrahydrofuran and diethyl ether, acid amides such as dimethylformamide, alcohols such as methanol and ethanol, water, and a mixture thereof.
Examples of the base used in the reaction include inorganic bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, tertiary amines such as triethylamine, and nitrogen-containing aromatics such as pyridine.
The amount of the reagent used in the reaction is usually 1 to 3 moles of hydroxylamine (or a salt thereof) and 1 to 5 moles of base to 1 mole of the compound represented by formula (IX). It is.
The reaction temperature is usually in the range of 0 to 80 ° C., and the reaction time is usually in the range of 1 to 24 hours.
After completion of the reaction, the compound represented by the formula (X) can be isolated by performing operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, drying and concentration. The isolated compound represented by the formula (X) can be further purified by chromatography or the like.
式(XI)で示される化合物は、例えばSynthesis,(1980),p.222−223あるいはJ.Am.Chem.Soc.,(1983),105,p.2381−2843に記載の化合物であるか、または例えば以下に記載の方法により製造することができる。
工程(3−2)
式(XI)で示される化合物は、式(X)で示される化合物を転位反応剤の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジメチルホルムアミド等の酸アミド類、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる転位反応剤としては、オキシ塩化リン等のリン塩化物、塩化チオニル等の硫黄塩化物及びポリリン酸、硫酸等の酸があげられる。
反応に用いられる転位反応剤の量は、式(X)で示される化合物1モルに対して、通常0.1モル〜過剰量の割合である。
該反応の反応温度は、通常0〜140℃の範囲であり、反応時間は通常1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式(XI)で示される化合物を単離することができる。単離された式(XI)で示される化合物は、クロマトグラフィー等によりさらに精製することもできる。
The compound represented by the formula (XI) is exemplified by Synthesis, (1980), p. 222-223 or J.H. Am. Chem. Soc. , (1983), 105, p. The compound described in 2381-2843 or can be prepared, for example, by the method described below.
Step (3-2)
The compound represented by the formula (XI) can be produced by reacting the compound represented by the formula (X) in the presence of a rearrangement reaction agent.
The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
Examples of the solvent used in the reaction include acid amides such as dimethylformamide, aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene, and mixtures thereof.
Examples of the rearrangement reagent used in the reaction include phosphorus chlorides such as phosphorus oxychloride, sulfur chlorides such as thionyl chloride, and acids such as polyphosphoric acid and sulfuric acid.
The amount of the rearrangement reaction agent used in the reaction is usually in a ratio of 0.1 mol to excess with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (X).
The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 140 ° C., and the reaction time is usually in the range of 1 to 24 hours.
After completion of the reaction, the compound represented by the formula (XI) can be isolated by performing operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, drying and concentration. The isolated compound represented by the formula (XI) can be further purified by chromatography or the like.
式(VII)で示される化合物は、例えばJ.Am.Chem.Soc.,(1983),105,p.2381−2843あるいはJ.Heterocyclic.Chem.,(1980)17,p.603に記載の化合物であるか、または例えば以下に記載の方法により製造することができる。
工程(3−3)
式(VII)で示される化合物は、式(XI)で示される化合物を還元することにより製造することができる。
該反応は通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類があげられる。
反応に用いられる還元剤としては、例えば水素化アルミニウムリチウム等のアルミニウム水素化物類があげられる。
反応に用いられる還元剤の量は、式(XI)で示される化合物1モルに対して、通常0.5〜6モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常0〜120℃の範囲であり、反応時間は通常1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、例えば以下の方法により式(VII)で示される化合物を単離することができる。
(i) 反応混合物に水、15%水酸化ナトリウム水溶液、水を順次加えて撹拌し、乾燥後、必要により濃縮して蒸留する方法。
(ii) 反応混合物に水、15%水酸化ナトリウム水溶液、水を順次加えて撹拌し、乾燥後、溶媒の存在下または非存在下で、塩化水素(またはその溶液)の存在下で撹拌後、濃縮して式(VII)で示される化合物の塩酸塩とする方法。
The compound represented by the formula (VII) is, for example, J. Am. Chem. Soc. , (1983), 105, p. 238-12843 or J.H. Heterocyclic. Chem. , (1980) 17, p. Or a compound described in the following, for example.
Step (3-3)
The compound represented by the formula (VII) can be produced by reducing the compound represented by the formula (XI).
The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as tetrahydrofuran and diethyl ether.
Examples of the reducing agent used in the reaction include aluminum hydrides such as lithium aluminum hydride.
The amount of the reducing agent used in the reaction is usually 0.5 to 6 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (XI).
The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 120 ° C., and the reaction time is usually in the range of 1 to 24 hours.
After completion of the reaction, for example, the compound represented by the formula (VII) can be isolated by the following method.
(I) A method in which water, a 15% aqueous sodium hydroxide solution, and water are sequentially added to the reaction mixture, stirred, dried and then concentrated and distilled if necessary.
(Ii) Water, 15% aqueous sodium hydroxide and water are sequentially added to the reaction mixture and stirred, dried, stirred in the presence or absence of a solvent and in the presence of hydrogen chloride (or a solution thereof), A method of concentrating to a hydrochloride of the compound represented by formula (VII).
参考製造工程例4
式(VII)で示される化合物は、式(XII)で示される化合物から、以下のスキームにより製造することできる。
Reference manufacturing process example 4
The compound represented by the formula (VII) can be produced from the compound represented by the formula (XII) according to the following scheme.
工程(4−1)
式(XIII)で示される化合物は、式(XII)で示される化合物と尿素とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の非存在下で行われる。
反応に用いられる尿素の量は、式(XII)で示される化合物1モルに対して、通常10モル〜過剰量の割合である。
該反応の反応温度は通常50〜170℃の範囲であり、反応時間は通常1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式(XIII)で示される化合物を単離することができる。単離された式(XIII)で示される化合物は、クロマトグラフィー等によりさらに精製することもできる。
Step (4-1)
The compound represented by the formula (XIII) can be produced by reacting the compound represented by the formula (XII) with urea.
The reaction is usually performed in the absence of a solvent.
The amount of urea used in the reaction is usually in a ratio of 10 mol to excess with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (XII).
The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 50 to 170 ° C., and the reaction time is usually in the range of 1 to 24 hours.
After completion of the reaction, the compound represented by the formula (XIII) can be isolated by performing operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, drying and concentration. The isolated compound represented by the formula (XIII) can be further purified by chromatography or the like.
工程(4−2)
式(VII)で示される化合物は、式(XIII)で示される化合物を還元することにより製造することができる。
該反応は通常溶媒の存在下で製造することができる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類があげられる。
反応に用いられる還元剤としては、例えば水素化アルミニウムリチウム等のアルミニウム水素化物類があげられる。
反応に用いられる還元剤の量は、式(XIII)で示される化合物1モルに対して通常1〜6モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常0〜120℃の範囲であり、反応時間は通常1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、例えば以下の方法により式(VII)で示される化合物を単離することができる。
(i) 反応混合物に水、15%水酸化ナトリウム水溶液、水を順次加えて撹拌し、乾燥後、必要により濃縮して蒸留する方法。
(ii) 反応混合物に水、15%水酸化ナトリウム水溶液、水を順次加えて撹拌し、乾燥後、溶媒の存在下または非存在下で、塩化水素(またはその溶液)の存在下で撹拌後、濃縮して式(VII)で示される化合物の塩酸塩とする方法。
Step (4-2)
The compound represented by the formula (VII) can be produced by reducing the compound represented by the formula (XIII).
The reaction can be usually produced in the presence of a solvent.
Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as tetrahydrofuran and diethyl ether.
Examples of the reducing agent used in the reaction include aluminum hydrides such as lithium aluminum hydride.
The amount of the reducing agent used in the reaction is usually 1 to 6 moles per mole of the compound represented by the formula (XIII).
The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 120 ° C., and the reaction time is usually in the range of 1 to 24 hours.
After completion of the reaction, for example, the compound represented by the formula (VII) can be isolated by the following method.
(I) A method in which water, a 15% aqueous sodium hydroxide solution, and water are sequentially added to the reaction mixture, stirred, dried and then concentrated and distilled if necessary.
(Ii) Water, 15% aqueous sodium hydroxide and water are sequentially added to the reaction mixture and stirred, dried, stirred in the presence or absence of a solvent and in the presence of hydrogen chloride (or a solution thereof), A method of concentrating to a hydrochloride of the compound represented by formula (VII).
次に化合物(I)の具体例を以下に示す。
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が2−プロピニルオキシ基であり、R3が水素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1−プロピルテトラメチレン基、1−イソプロピルテトラメチレン基、1−(tert−ブチル)テトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1−プロピルペンタメチレン基、2−プロピルペンタメチレン基、3−プロピルペンタメチレン基、3−イソプロピルペンタメチレン基、1−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、3−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、1−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、2−フルオロペンタメチレン基、3−フルオロペンタメチレン基、2,2−ジフルオロペンタメチレン基、3,3−ジフルオロペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−プロピルヘキサメチレン基、1−イソプロピルヘキサメチレン基、1−(tert−ブチル)ヘキサメチレン基、1−イソブチルヘキサメチレン基、1,4−ジメチルヘキサメチレン基、1,5−ジメチルヘキサメチレン基、1,6−ジメチルヘキサメチレン基、2,5−ジメチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
Next, specific examples of compound (I) are shown below.
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 2-propynyloxy group, R 3 is a hydrogen atom, and X 1 is any of the following:
Tetramethylene, 1-methyltetramethylene, 1-ethyltetramethylene, 1-propyltetramethylene, 1-isopropyltetramethylene, 1- (tert-butyl) tetramethylene, 1,4-dimethyltetramethylene Group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, pentamethylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1 -Ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group, 1-propylpentamethylene group, 2-propylpentamethylene group, 3-propylpentamethylene group, 3-isopropylpentamethylene group, 1- (tert-butyl) pentamethylene Group, 3- (tert-butyl) pentamethylene group 1- (sec-butyl) pentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3-dimethylpentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3 -Dimethylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 2-fluoropentamethylene group, 3-fluoropentamethylene group, 2,2-difluoropentamethylene group, 3,3-difluoropentamethylene group, 1 -(Trifluoromethyl) pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoromethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethyl Group, 2-ethylhexamethylene group, 3-ethylhexamethylene group, 1-propylhexamethylene group, 1-isopropylhexamethylene group, 1- (tert-butyl) hexamethylene group, 1-isobutylhexamethylene group, 1 , 4-dimethylhexamethylene group, 1,5-dimethylhexamethylene group, 1,6-dimethylhexamethylene group, 2,5-dimethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl) hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が2−ブチニルオキシ基であり、R3がメチル基であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 2-butynyloxy group, R 3 is a methyl group, and X 1 is any of the following:
Tetramethylene group, 1-methyltetramethylene group, 1-ethyltetramethylene group, 1,4-dimethyltetramethylene group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, penta Methylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1-ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3 -Dimethylpentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3-dimethylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 1- (trifluoromethyl ) Pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoro) (Romethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethylene group, 2-ethylhexamethylene group Groups, 3-ethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl) hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が2−プロピニルオキシ基であり、R3がフッ素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1−プロピルテトラメチレン基、1−イソプロピルテトラメチレン基、1−(tert−ブチル)テトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1−プロピルペンタメチレン基、2−プロピルペンタメチレン基、3−プロピルペンタメチレン基、3−イソプロピルペンタメチレン基、1−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、3−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、1−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、2−フルオロペンタメチレン基、3−フルオロペンタメチレン基、2,2−ジフルオロペンタメチレン基、3,3−ジフルオロペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−プロピルヘキサメチレン基、1−イソプロピルヘキサメチレン基、1−(tert−ブチル)ヘキサメチレン基、1−イソブチルヘキサメチレン基、1,4−ジメチルヘキサメチレン基、1,5−ジメチルヘキサメチレン基、1,6−ジメチルヘキサメチレン基、2,5−ジメチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 2-propynyloxy group, R 3 is a fluorine atom, and X 1 is any of the following:
Tetramethylene, 1-methyltetramethylene, 1-ethyltetramethylene, 1-propyltetramethylene, 1-isopropyltetramethylene, 1- (tert-butyl) tetramethylene, 1,4-dimethyltetramethylene Group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, pentamethylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1 -Ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group, 1-propylpentamethylene group, 2-propylpentamethylene group, 3-propylpentamethylene group, 3-isopropylpentamethylene group, 1- (tert-butyl) pentamethylene Group, 3- (tert-butyl) pentamethylene group 1- (sec-butyl) pentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3-dimethylpentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3 -Dimethylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 2-fluoropentamethylene group, 3-fluoropentamethylene group, 2,2-difluoropentamethylene group, 3,3-difluoropentamethylene group, 1 -(Trifluoromethyl) pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoromethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethyl Group, 2-ethylhexamethylene group, 3-ethylhexamethylene group, 1-propylhexamethylene group, 1-isopropylhexamethylene group, 1- (tert-butyl) hexamethylene group, 1-isobutylhexamethylene group, 1 , 4-dimethylhexamethylene group, 1,5-dimethylhexamethylene group, 1,6-dimethylhexamethylene group, 2,5-dimethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl) hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が2−プロピニルオキシ基であり、R3が塩素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 2-propynyloxy group, R 3 is a chlorine atom, and X 1 is any of the following:
Tetramethylene group, 1-methyltetramethylene group, 1-ethyltetramethylene group, 1,4-dimethyltetramethylene group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, penta Methylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1-ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3 -Dimethylpentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3-dimethylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 1- (trifluoromethyl ) Pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoro) (Romethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethylene group, 2-ethylhexamethylene group Groups, 3-ethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl) hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が1−メチル−2−プロピニルオキシ基であり、R3が塩素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 1-methyl-2-propynyloxy group, R 3 is a chlorine atom, and X 1 is any of the following: ;
Tetramethylene group, 1-methyltetramethylene group, 1-ethyltetramethylene group, 1,4-dimethyltetramethylene group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, penta Methylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1-ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3 -Dimethylpentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3-dimethylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 1- (trifluoromethyl ) Pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoro) (Romethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethylene group, 2-ethylhexamethylene group Groups, 3-ethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl) hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が2−ペンチニルオキシ基であり、R3が水素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、2−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1−プロピルテトラメチレン基、1−イソプロピルテトラメチレン基、1−(tert−ブチル)テトラメチレン基、2−エチルテトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2,3−ジメチルテトラメチレン基、2,2−ジメチルテトラメチレン基、2−フルオロテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1−プロピルペンタメチレン基、2−プロピルペンタメチレン基、3−プロピルペンタメチレン基、1−イソプロピルペンタメチレン基、2−イソプロピルペンタメチレン基、3−イソプロピルペンタメチレン基、1−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、2−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、3−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、1−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、2−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,4−ジメチルペンタメチレン基、1,1−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−4−メチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、2,4−ジエチルペンタメチレン基、2−フルオロペンタメチレン基、2−クロロペンタメチレン基、2−ブロモペンタメチレン基、3−フルオロペンタメチレン基、3−クロロペンタメチレン基、3−ブロモペンタメチレン基、2,2−ジフルオロペンタメチレン基、3,3−ジフルオロペンタメチレン基、2−フルオロ−2−メチルペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−プロピルヘキサメチレン基、2−プロピルヘキサメチレン基、3−プロピルヘキサメチレン基、1−イソプロピルヘキサメチレン基、2−イソプロピルヘキサメチレン基、3−イソプロピルヘキサメチレン基、1−(tert−ブチル)ヘキサメチレン基、1−イソブチルヘキサメチレン基、1,4−ジメチルヘキサメチレン基、1,5−ジメチルヘキサメチレン基、1,6−ジメチルヘキサメチレン基、2,5−ジメチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 2-pentynyloxy group, R 3 is a hydrogen atom, and X 1 is any of the following:
Tetramethylene group, 1-methyltetramethylene group, 2-methyltetramethylene group, 1-ethyltetramethylene group, 1-propyltetramethylene group, 1-isopropyltetramethylene group, 1- (tert-butyl) tetramethylene group, 2-ethyltetramethylene group, 1,4-dimethyltetramethylene group, 2,3-dimethyltetramethylene group, 2,2-dimethyltetramethylene group, 2-fluorotetramethylene group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene Group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, pentamethylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1-ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group Group, 1-propylpentamethylene group, 2-propylpentamethyl Group, 3-propylpentamethylene group, 1-isopropylpentamethylene group, 2-isopropylpentamethylene group, 3-isopropylpentamethylene group, 1- (tert-butyl) pentamethylene group, 2- (tert-butyl) penta Methylene group, 3- (tert-butyl) pentamethylene group, 1- (sec-butyl) pentamethylene group, 2- (sec-butyl) pentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3-dimethyl Pentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,4-dimethylpentamethylene group, 1,1-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3-dimethylpentamethylene group, 2 -Ethyl-4-methylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 2 4-diethylpentamethylene group, 2-fluoropentamethylene group, 2-chloropentamethylene group, 2-bromopentamethylene group, 3-fluoropentamethylene group, 3-chloropentamethylene group, 3-bromopentamethylene group, 2 , 2-difluoropentamethylene group, 3,3-difluoropentamethylene group, 2-fluoro-2-methylpentamethylene group, 1- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoromethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethylene group, 2-ethylhexamethylene group, 3-ethylhexamethylene group, 1- Propylhexamethylene group, 2-propylhexamethylene group, 3-propylhexamethylene group, 1-isopropylhexamethylene group, 2-isopropylhexamethylene group, 3-isopropylhexamethylene group, 1- (tert-butyl) hexamethylene group 1-isobutylhexamethylene group, 1,4-dimethylhexamethylene group, 1,5-dimethylhexamethylene group, 1,6-dimethylhexamethylene group, 2,5-dimethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl ) Hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が2−ペンチニルオキシ基であり、R3がメチル基であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1,4−ジメチルヘキサメチレン基、1,5−ジメチルヘキサメチレン基、1,6−ジメチルヘキサメチレン基、2,5−ジメチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 2-pentynyloxy group, R 3 is a methyl group, and X 1 is any of the following:
Tetramethylene group, 1-methyltetramethylene group, 1-ethyltetramethylene group, 1,4-dimethyltetramethylene group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, penta Methylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1-ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3 -Dimethylpentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3-dimethylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 1- (trifluoromethyl ) Pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoro) (Romethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethylene group, 2-ethylhexamethylene group Group, 3-ethylhexamethylene group, 1,4-dimethylhexamethylene group, 1,5-dimethylhexamethylene group, 1,6-dimethylhexamethylene group, 2,5-dimethylhexamethylene group, 1- (trifluoro Methyl) hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が2−ペンチニルオキシ基であり、R3がフッ素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、2−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1−プロピルテトラメチレン基、1−イソプロピルテトラメチレン基、1−(tert−ブチル)テトラメチレン基、2−エチルテトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2,3−ジメチルテトラメチレン基、2,2−ジメチルテトラメチレン基、2−フルオロテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1−プロピルペンタメチレン基、2−プロピルペンタメチレン基、3−プロピルペンタメチレン基、1−イソプロピルペンタメチレン基、2−イソプロピルペンタメチレン基、3−イソプロピルペンタメチレン基、1−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、2−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、3−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、1−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、2−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,4−ジメチルペンタメチレン基、1,1−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−4−メチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、2,4−ジエチルペンタメチレン基、2−フルオロペンタメチレン基、2−クロロペンタメチレン基、2−ブロモペンタメチレン基、3−フルオロペンタメチレン基、3−クロロペンタメチレン基、3−ブロモペンタメチレン基、2,2−ジフルオロペンタメチレン基、3,3−ジフルオロペンタメチレン基、2−フルオロ−2−メチルペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−プロピルヘキサメチレン基、2−プロピルヘキサメチレン基、3−プロピルヘキサメチレン基、1−イソプロピルヘキサメチレン基、2−イソプロピルヘキサメチレン基、3−イソプロピルヘキサメチレン基、1−(tert−ブチル)ヘキサメチレン基、1−イソブチルヘキサメチレン基、1,4−ジメチルヘキサメチレン基、1,5−ジメチルヘキサメチレン基、1,6−ジメチルヘキサメチレン基、2,5−ジメチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 2-pentynyloxy group, R 3 is a fluorine atom, and X 1 is any of the following:
Tetramethylene group, 1-methyltetramethylene group, 2-methyltetramethylene group, 1-ethyltetramethylene group, 1-propyltetramethylene group, 1-isopropyltetramethylene group, 1- (tert-butyl) tetramethylene group, 2-ethyltetramethylene group, 1,4-dimethyltetramethylene group, 2,3-dimethyltetramethylene group, 2,2-dimethyltetramethylene group, 2-fluorotetramethylene group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene Group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, pentamethylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1-ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group Group, 1-propylpentamethylene group, 2-propylpentamethyl Group, 3-propylpentamethylene group, 1-isopropylpentamethylene group, 2-isopropylpentamethylene group, 3-isopropylpentamethylene group, 1- (tert-butyl) pentamethylene group, 2- (tert-butyl) penta Methylene group, 3- (tert-butyl) pentamethylene group, 1- (sec-butyl) pentamethylene group, 2- (sec-butyl) pentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3-dimethyl Pentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,4-dimethylpentamethylene group, 1,1-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3-dimethylpentamethylene group, 2 -Ethyl-4-methylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 2 4-diethylpentamethylene group, 2-fluoropentamethylene group, 2-chloropentamethylene group, 2-bromopentamethylene group, 3-fluoropentamethylene group, 3-chloropentamethylene group, 3-bromopentamethylene group, 2 , 2-difluoropentamethylene group, 3,3-difluoropentamethylene group, 2-fluoro-2-methylpentamethylene group, 1- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoromethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethylene group, 2-ethylhexamethylene group, 3-ethylhexamethylene group, 1- Propylhexamethylene group, 2-propylhexamethylene group, 3-propylhexamethylene group, 1-isopropylhexamethylene group, 2-isopropylhexamethylene group, 3-isopropylhexamethylene group, 1- (tert-butyl) hexamethylene group 1-isobutylhexamethylene group, 1,4-dimethylhexamethylene group, 1,5-dimethylhexamethylene group, 1,6-dimethylhexamethylene group, 2,5-dimethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl ) Hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が2−ペンチニルオキシ基であり、R3が塩素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1−プロピルテトラメチレン基、1−イソプロピルテトラメチレン基、1−(tert−ブチル)テトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1−プロピルペンタメチレン基、2−プロピルペンタメチレン基、3−プロピルペンタメチレン基、3−イソプロピルペンタメチレン基、1−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、3−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、1−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、2,4−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、2−フルオロペンタメチレン基、3−フルオロペンタメチレン基、2,2−ジフルオロペンタメチレン基、3,3−ジフルオロペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−プロピルヘキサメチレン基、1−イソプロピルヘキサメチレン基、1−(tert−ブチル)ヘキサメチレン基、1−イソブチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 2-pentynyloxy group, R 3 is a chlorine atom, and X 1 is any of the following:
Tetramethylene, 1-methyltetramethylene, 1-ethyltetramethylene, 1-propyltetramethylene, 1-isopropyltetramethylene, 1- (tert-butyl) tetramethylene, 1,4-dimethyltetramethylene Group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, pentamethylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1 -Ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group, 1-propylpentamethylene group, 2-propylpentamethylene group, 3-propylpentamethylene group, 3-isopropylpentamethylene group, 1- (tert-butyl) pentamethylene Group, 3- (tert-butyl) pentamethylene group 1- (sec-butyl) pentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3-dimethylpentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 2,4 -Dimethylpentamethylene group, 3,3-dimethylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 2-fluoropentamethylene group, 3-fluoropentamethylene group, 2,2-difluoropentamethylene group, 3 , 3-Difluoropentamethylene group, 1- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoromethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene Group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexene Methylene group, 1-ethylhexamethylene group, 2-ethylhexamethylene group, 3-ethylhexamethylene group, 1-propylhexamethylene group, 1-isopropylhexamethylene group, 1- (tert-butyl) hexamethylene group, 1 -Isobutylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl) hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が2−ブチニルオキシ基であり、R3が水素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、2−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1−プロピルテトラメチレン基、1−イソプロピルテトラメチレン基、1−(tert−ブチル)テトラメチレン基、2−エチルテトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2,3−ジメチルテトラメチレン基、2,2−ジメチルテトラメチレン基、2−フルオロテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1−プロピルペンタメチレン基、2−プロピルペンタメチレン基、3−プロピルペンタメチレン基、1−イソプロピルペンタメチレン基、2−イソプロピルペンタメチレン基、3−イソプロピルペンタメチレン基、1−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、2−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、3−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、1−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、2−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,4−ジメチルペンタメチレン基、1,1−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−4−メチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、2,4−ジエチルペンタメチレン基、2−フルオロペンタメチレン基、2−クロロペンタメチレン基、2−ブロモペンタメチレン基、3−フルオロペンタメチレン基、3−クロロペンタメチレン基、3−ブロモペンタメチレン基、2,2−ジフルオロペンタメチレン基、3,3−ジフルオロペンタメチレン基、2−フルオロ−2−メチルペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−プロピルヘキサメチレン基、2−プロピルヘキサメチレン基、3−プロピルヘキサメチレン基、1−イソプロピルヘキサメチレン基、2−イソプロピルヘキサメチレン基、3−イソプロピルヘキサメチレン基、1−(tert−ブチル)ヘキサメチレン基、1−イソブチルヘキサメチレン基、1,4−ジメチルヘキサメチレン基、1,5−ジメチルヘキサメチレン基、1,6−ジメチルヘキサメチレン基、2,5−ジメチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 2-butynyloxy group, R 3 is a hydrogen atom, and X 1 is any of the following:
Tetramethylene group, 1-methyltetramethylene group, 2-methyltetramethylene group, 1-ethyltetramethylene group, 1-propyltetramethylene group, 1-isopropyltetramethylene group, 1- (tert-butyl) tetramethylene group, 2-ethyltetramethylene group, 1,4-dimethyltetramethylene group, 2,3-dimethyltetramethylene group, 2,2-dimethyltetramethylene group, 2-fluorotetramethylene group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene Group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, pentamethylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1-ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group Group, 1-propylpentamethylene group, 2-propylpentamethyl Group, 3-propylpentamethylene group, 1-isopropylpentamethylene group, 2-isopropylpentamethylene group, 3-isopropylpentamethylene group, 1- (tert-butyl) pentamethylene group, 2- (tert-butyl) penta Methylene group, 3- (tert-butyl) pentamethylene group, 1- (sec-butyl) pentamethylene group, 2- (sec-butyl) pentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3-dimethyl Pentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,4-dimethylpentamethylene group, 1,1-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3-dimethylpentamethylene group, 2 -Ethyl-4-methylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 2 4-diethylpentamethylene group, 2-fluoropentamethylene group, 2-chloropentamethylene group, 2-bromopentamethylene group, 3-fluoropentamethylene group, 3-chloropentamethylene group, 3-bromopentamethylene group, 2 , 2-difluoropentamethylene group, 3,3-difluoropentamethylene group, 2-fluoro-2-methylpentamethylene group, 1- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoromethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethylene group, 2-ethylhexamethylene group, 3-ethylhexamethylene group, 1- Propylhexamethylene group, 2-propylhexamethylene group, 3-propylhexamethylene group, 1-isopropylhexamethylene group, 2-isopropylhexamethylene group, 3-isopropylhexamethylene group, 1- (tert-butyl) hexamethylene group 1-isobutylhexamethylene group, 1,4-dimethylhexamethylene group, 1,5-dimethylhexamethylene group, 1,6-dimethylhexamethylene group, 2,5-dimethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl ) Hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が2−ブチニルオキシ基であり、R3がフッ素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、2−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1−プロピルテトラメチレン基、1−イソプロピルテトラメチレン基、1−(tert−ブチル)テトラメチレン基、2−エチルテトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2,3−ジメチルテトラメチレン基、2,2−ジメチルテトラメチレン基、2−フルオロテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1−プロピルペンタメチレン基、2−プロピルペンタメチレン基、3−プロピルペンタメチレン基、1−イソプロピルペンタメチレン基、2−イソプロピルペンタメチレン基、3−イソプロピルペンタメチレン基、1−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、2−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、3−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、1−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、2−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,4−ジメチルペンタメチレン基、1,1−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−4−メチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、2,4−ジエチルペンタメチレン基、2−フルオロペンタメチレン基、2−クロロペンタメチレン基、2−ブロモペンタメチレン基、3−フルオロペンタメチレン基、3−クロロペンタメチレン基、3−ブロモペンタメチレン基、2,2−ジフルオロペンタメチレン基、3,3−ジフルオロペンタメチレン基、2−フルオロ−2−メチルペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−プロピルヘキサメチレン基、2−プロピルヘキサメチレン基、3−プロピルヘキサメチレン基、1−イソプロピルヘキサメチレン基、2−イソプロピルヘキサメチレン基、3−イソプロピルヘキサメチレン基、1−(tert−ブチル)ヘキサメチレン基、1−イソブチルヘキサメチレン基、1,4−ジメチルヘキサメチレン基、1,5−ジメチルヘキサメチレン基、1,6−ジメチルヘキサメチレン基、2,5−ジメチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 2-butynyloxy group, R 3 is a fluorine atom, and X 1 is any of the following:
Tetramethylene group, 1-methyltetramethylene group, 2-methyltetramethylene group, 1-ethyltetramethylene group, 1-propyltetramethylene group, 1-isopropyltetramethylene group, 1- (tert-butyl) tetramethylene group, 2-ethyltetramethylene group, 1,4-dimethyltetramethylene group, 2,3-dimethyltetramethylene group, 2,2-dimethyltetramethylene group, 2-fluorotetramethylene group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene Group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, pentamethylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1-ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group Group, 1-propylpentamethylene group, 2-propylpentamethyl Group, 3-propylpentamethylene group, 1-isopropylpentamethylene group, 2-isopropylpentamethylene group, 3-isopropylpentamethylene group, 1- (tert-butyl) pentamethylene group, 2- (tert-butyl) penta Methylene group, 3- (tert-butyl) pentamethylene group, 1- (sec-butyl) pentamethylene group, 2- (sec-butyl) pentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3-dimethyl Pentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,4-dimethylpentamethylene group, 1,1-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3-dimethylpentamethylene group, 2 -Ethyl-4-methylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 2 4-diethylpentamethylene group, 2-fluoropentamethylene group, 2-chloropentamethylene group, 2-bromopentamethylene group, 3-fluoropentamethylene group, 3-chloropentamethylene group, 3-bromopentamethylene group, 2 , 2-difluoropentamethylene group, 3,3-difluoropentamethylene group, 2-fluoro-2-methylpentamethylene group, 1- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoromethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethylene group, 2-ethylhexamethylene group, 3-ethylhexamethylene group, 1- Propylhexamethylene group, 2-propylhexamethylene group, 3-propylhexamethylene group, 1-isopropylhexamethylene group, 2-isopropylhexamethylene group, 3-isopropylhexamethylene group, 1- (tert-butyl) hexamethylene group 1-isobutylhexamethylene group, 1,4-dimethylhexamethylene group, 1,5-dimethylhexamethylene group, 1,6-dimethylhexamethylene group, 2,5-dimethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl ) Hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が2−ブチニルオキシ基であり、R3が塩素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1−プロピルテトラメチレン基、1−イソプロピルテトラメチレン基、1−(tert−ブチル)テトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1−プロピルペンタメチレン基、2−プロピルペンタメチレン基、3−プロピルペンタメチレン基、3−イソプロピルペンタメチレン基、1−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、3−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、1−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、2−フルオロペンタメチレン基、3−フルオロペンタメチレン基、2,2−ジフルオロペンタメチレン基、3,3−ジフルオロペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−プロピルヘキサメチレン基、1−イソプロピルヘキサメチレン基、1−(tert−ブチル)ヘキサメチレン基、1−イソブチルヘキサメチレン基、1,4−ジメチルヘキサメチレン基、1,5−ジメチルヘキサメチレン基、1,6−ジメチルヘキサメチレン基、2,5−ジメチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 2-butynyloxy group, R 3 is a chlorine atom, and X 1 is any of the following:
Tetramethylene, 1-methyltetramethylene, 1-ethyltetramethylene, 1-propyltetramethylene, 1-isopropyltetramethylene, 1- (tert-butyl) tetramethylene, 1,4-dimethyltetramethylene Group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, pentamethylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1 -Ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group, 1-propylpentamethylene group, 2-propylpentamethylene group, 3-propylpentamethylene group, 3-isopropylpentamethylene group, 1- (tert-butyl) pentamethylene Group, 3- (tert-butyl) pentamethylene group 1- (sec-butyl) pentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3-dimethylpentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3 -Dimethylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 2-fluoropentamethylene group, 3-fluoropentamethylene group, 2,2-difluoropentamethylene group, 3,3-difluoropentamethylene group, 1 -(Trifluoromethyl) pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoromethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethyl Group, 2-ethylhexamethylene group, 3-ethylhexamethylene group, 1-propylhexamethylene group, 1-isopropylhexamethylene group, 1- (tert-butyl) hexamethylene group, 1-isobutylhexamethylene group, 1 , 4-dimethylhexamethylene group, 1,5-dimethylhexamethylene group, 1,6-dimethylhexamethylene group, 2,5-dimethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl) hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が1−メチル−2−プロピニルオキシ基であり、R3が水素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1−プロピルテトラメチレン基、1−イソプロピルテトラメチレン基、1−(tert−ブチル)テトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1−プロピルペンタメチレン基、2−プロピルペンタメチレン基、3−プロピルペンタメチレン基、3−イソプロピルペンタメチレン基、1−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、3−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、1−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、2−フルオロペンタメチレン基、3−フルオロペンタメチレン基、2,2−ジフルオロペンタメチレン基、3,3−ジフルオロペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−プロピルヘキサメチレン基、1−イソプロピルヘキサメチレン基、1−(tert−ブチル)ヘキサメチレン基、1−イソブチルヘキサメチレン基、1,4−ジメチルヘキサメチレン基、1,5−ジメチルヘキサメチレン基、1,6−ジメチルヘキサメチレン基、2,5−ジメチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound in which R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 1-methyl-2-propynyloxy group, R 3 is a hydrogen atom, and X 1 is any of the following: ;
Tetramethylene, 1-methyltetramethylene, 1-ethyltetramethylene, 1-propyltetramethylene, 1-isopropyltetramethylene, 1- (tert-butyl) tetramethylene, 1,4-dimethyltetramethylene Group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, pentamethylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1 -Ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group, 1-propylpentamethylene group, 2-propylpentamethylene group, 3-propylpentamethylene group, 3-isopropylpentamethylene group, 1- (tert-butyl) pentamethylene Group, 3- (tert-butyl) pentamethylene group 1- (sec-butyl) pentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3-dimethylpentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3 -Dimethylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 2-fluoropentamethylene group, 3-fluoropentamethylene group, 2,2-difluoropentamethylene group, 3,3-difluoropentamethylene group, 1 -(Trifluoromethyl) pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoromethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethyl Group, 2-ethylhexamethylene group, 3-ethylhexamethylene group, 1-propylhexamethylene group, 1-isopropylhexamethylene group, 1- (tert-butyl) hexamethylene group, 1-isobutylhexamethylene group, 1 , 4-dimethylhexamethylene group, 1,5-dimethylhexamethylene group, 1,6-dimethylhexamethylene group, 2,5-dimethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl) hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が1−メチル−2−プロピニルオキシ基であり、R3がフッ素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1−プロピルテトラメチレン基、1−イソプロピルテトラメチレン基、1−(tert−ブチル)テトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1−プロピルペンタメチレン基、2−プロピルペンタメチレン基、3−プロピルペンタメチレン基、3−イソプロピルペンタメチレン基、1−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、3−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、1−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、2−フルオロペンタメチレン基、3−フルオロペンタメチレン基、2,2−ジフルオロペンタメチレン基、3,3−ジフルオロペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−プロピルヘキサメチレン基、1−イソプロピルヘキサメチレン基、1−(tert−ブチル)ヘキサメチレン基、1−イソブチルヘキサメチレン基、1,4−ジメチルヘキサメチレン基、1,5−ジメチルヘキサメチレン基、1,6−ジメチルヘキサメチレン基、2,5−ジメチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound in which R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 1-methyl-2-propynyloxy group, R 3 is a fluorine atom, and X 1 is any of the following: ;
Tetramethylene, 1-methyltetramethylene, 1-ethyltetramethylene, 1-propyltetramethylene, 1-isopropyltetramethylene, 1- (tert-butyl) tetramethylene, 1,4-dimethyltetramethylene Group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, pentamethylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1 -Ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group, 1-propylpentamethylene group, 2-propylpentamethylene group, 3-propylpentamethylene group, 3-isopropylpentamethylene group, 1- (tert-butyl) pentamethylene Group, 3- (tert-butyl) pentamethylene group 1- (sec-butyl) pentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3-dimethylpentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3 -Dimethylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 2-fluoropentamethylene group, 3-fluoropentamethylene group, 2,2-difluoropentamethylene group, 3,3-difluoropentamethylene group, 1 -(Trifluoromethyl) pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoromethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethyl Group, 2-ethylhexamethylene group, 3-ethylhexamethylene group, 1-propylhexamethylene group, 1-isopropylhexamethylene group, 1- (tert-butyl) hexamethylene group, 1-isobutylhexamethylene group, 1 , 4-dimethylhexamethylene group, 1,5-dimethylhexamethylene group, 1,6-dimethylhexamethylene group, 2,5-dimethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl) hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が1−メチル−2−ブチニルオキシ基であり、R3が水素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1−プロピルテトラメチレン基、1−イソプロピルテトラメチレン基、1−(tert−ブチル)テトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1−プロピルペンタメチレン基、2−プロピルペンタメチレン基、3−プロピルペンタメチレン基、3−イソプロピルペンタメチレン基、1−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、3−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、1−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、2−フルオロペンタメチレン基、3−フルオロペンタメチレン基、2,2−ジフルオロペンタメチレン基、3,3−ジフルオロペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−プロピルヘキサメチレン基、1−イソプロピルヘキサメチレン基、1−(tert−ブチル)ヘキサメチレン基、1−イソブチルヘキサメチレン基、1,4−ジメチルヘキサメチレン基、1,5−ジメチルヘキサメチレン基、1,6−ジメチルヘキサメチレン基、2,5−ジメチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 1-methyl-2-butynyloxy group, R 3 is a hydrogen atom, and X 1 is any of the following:
Tetramethylene, 1-methyltetramethylene, 1-ethyltetramethylene, 1-propyltetramethylene, 1-isopropyltetramethylene, 1- (tert-butyl) tetramethylene, 1,4-dimethyltetramethylene Group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, pentamethylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1 -Ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group, 1-propylpentamethylene group, 2-propylpentamethylene group, 3-propylpentamethylene group, 3-isopropylpentamethylene group, 1- (tert-butyl) pentamethylene Group, 3- (tert-butyl) pentamethylene group 1- (sec-butyl) pentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3-dimethylpentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3 -Dimethylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 2-fluoropentamethylene group, 3-fluoropentamethylene group, 2,2-difluoropentamethylene group, 3,3-difluoropentamethylene group, 1 -(Trifluoromethyl) pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoromethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethyl Group, 2-ethylhexamethylene group, 3-ethylhexamethylene group, 1-propylhexamethylene group, 1-isopropylhexamethylene group, 1- (tert-butyl) hexamethylene group, 1-isobutylhexamethylene group, 1 , 4-dimethylhexamethylene group, 1,5-dimethylhexamethylene group, 1,6-dimethylhexamethylene group, 2,5-dimethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl) hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が1−メチル−2−ブチニルオキシ基であり、R3がフッ素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1−プロピルテトラメチレン基、1−イソプロピルテトラメチレン基、1−(tert−ブチル)テトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1−プロピルペンタメチレン基、2−プロピルペンタメチレン基、3−プロピルペンタメチレン基、3−イソプロピルペンタメチレン基、1−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、3−(tert−ブチル)ペンタメチレン基、1−(sec−ブチル)ペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、2−フルオロペンタメチレン基、3−フルオロペンタメチレン基、2,2−ジフルオロペンタメチレン基、3,3−ジフルオロペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−プロピルヘキサメチレン基、1−イソプロピルヘキサメチレン基、1−(tert−ブチル)ヘキサメチレン基、1−イソブチルヘキサメチレン基、1,4−ジメチルヘキサメチレン基、1,5−ジメチルヘキサメチレン基、1,6−ジメチルヘキサメチレン基、2,5−ジメチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 1-methyl-2-butynyloxy group, R 3 is a fluorine atom, and X 1 is any of the following:
Tetramethylene, 1-methyltetramethylene, 1-ethyltetramethylene, 1-propyltetramethylene, 1-isopropyltetramethylene, 1- (tert-butyl) tetramethylene, 1,4-dimethyltetramethylene Group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, pentamethylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1 -Ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group, 1-propylpentamethylene group, 2-propylpentamethylene group, 3-propylpentamethylene group, 3-isopropylpentamethylene group, 1- (tert-butyl) pentamethylene Group, 3- (tert-butyl) pentamethylene group 1- (sec-butyl) pentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3-dimethylpentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3 -Dimethylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 2-fluoropentamethylene group, 3-fluoropentamethylene group, 2,2-difluoropentamethylene group, 3,3-difluoropentamethylene group, 1 -(Trifluoromethyl) pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoromethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethyl Group, 2-ethylhexamethylene group, 3-ethylhexamethylene group, 1-propylhexamethylene group, 1-isopropylhexamethylene group, 1- (tert-butyl) hexamethylene group, 1-isobutylhexamethylene group, 1 , 4-dimethylhexamethylene group, 1,5-dimethylhexamethylene group, 1,6-dimethylhexamethylene group, 2,5-dimethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl) hexamethylene group and heptamethylene group.
一般式 化1において、R1が水素原子であり、R2が1−メチル−2−ブチニルオキシ基であり、R3が塩素原子であり、X1が以下に示されるいずれかであるピリミジン化合物;
テトラメチレン基、1−メチルテトラメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、1,4−ジメチルテトラメチレン基、2−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、3−(トリフルオロメチル)テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1−メチルペンタメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、1−エチルペンタメチレン基、2−エチルペンタメチレン基、1,5−ジメチルペンタメチレン基、1,3−ジメチルペンタメチレン基、1,4−ジメチルペンタメチレン基、2,2−ジメチルペンタメチレン基、3,3−ジメチルペンタメチレン基、2−エチル−5−メチルペンタメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、2−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、3−(トリフルオロメチル)ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1−メチルヘキサメチレン基、2−メチルヘキサメチレン基、3−メチルヘキサメチレン基、4−メチルヘキサメチレン基、1−エチルヘキサメチレン基、2−エチルヘキサメチレン基、3−エチルヘキサメチレン基、1−(トリフルオロメチル)ヘキサメチレン基及びヘプタメチレン基。
A pyrimidine compound represented by the general formula 1, wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a 1-methyl-2-butynyloxy group, R 3 is a chlorine atom, and X 1 is any of the following:
Tetramethylene group, 1-methyltetramethylene group, 1-ethyltetramethylene group, 1,4-dimethyltetramethylene group, 2- (trifluoromethyl) tetramethylene group, 3- (trifluoromethyl) tetramethylene group, penta Methylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 1-ethylpentamethylene group, 2-ethylpentamethylene group, 1,5-dimethylpentamethylene group, 1,3 -Dimethylpentamethylene group, 1,4-dimethylpentamethylene group, 2,2-dimethylpentamethylene group, 3,3-dimethylpentamethylene group, 2-ethyl-5-methylpentamethylene group, 1- (trifluoromethyl ) Pentamethylene group, 2- (trifluoromethyl) pentamethylene group, 3- (trifluoro) (Romethyl) pentamethylene group, hexamethylene group, 1-methylhexamethylene group, 2-methylhexamethylene group, 3-methylhexamethylene group, 4-methylhexamethylene group, 1-ethylhexamethylene group, 2-ethylhexamethylene group Groups, 3-ethylhexamethylene group, 1- (trifluoromethyl) hexamethylene group and heptamethylene group.
以下、本発明組成物において用いられる化合物(I)の製造例をさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例のみに限定されるものではない。
本発明組成物において用いられる化合物(I)の、前記の製造工程(化8)、(化9)及びその各工程における反応条件等に係る記載に準じて製造された具体的な製造例を示す。 尚、製造例及び参考製造例中、1H−NMRは特記したものを除き、重クロロホルム溶媒中でテトラメチルシランを内部標準として測定したデータを示す。
Hereinafter, although the manufacture example of compound (I) used in this invention composition is demonstrated in more detail, this invention is not limited only to these examples.
Specific production examples of the compound (I) used in the composition of the present invention produced according to the above-described production steps (Chemical Formula 8), (Chemical Formula 9) and the reaction conditions in each step are shown. . In the production examples and reference production examples, 1 H-NMR indicates data obtained by measuring tetramethylsilane as an internal standard in a deuterated chloroform solvent, except for specially mentioned ones.
製造例1〔化合物(I−1)の製造例〕
N,N−ジメチルホルムアミド4mlに、4−(2−ブチニルオキシ)−6−クロロ−5−フルオロピリミジン0.36g、炭酸カリウム0.62gおよび3,3−ジメチルピロリジン塩酸塩0.25gを加え、80℃で6時間撹拌した。その後、室温付近まで放冷した反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、tert−ブチルメチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、4−(2−ブチニルオキシ)−5−フルオロ−6−(3,3−ジメチルピロリジン−1−イル)ピリミジン(以下、化合物(I−1)と記す。)0.15gを得た。
化合物(I−1)
Production Example 1 [Production Example of Compound (I-1)]
To 4 ml of N, N-dimethylformamide was added 0.36 g of 4- (2-butynyloxy) -6-chloro-5-fluoropyrimidine, 0.62 g of potassium carbonate and 0.25 g of 3,3-dimethylpyrrolidine hydrochloride. Stir at 6 ° C. for 6 hours. Thereafter, a saturated aqueous ammonium chloride solution was poured into the reaction mixture which had been allowed to cool to near room temperature, and extracted three times with tert-butyl methyl ether. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The residue was subjected to silica gel column chromatography to give 4- (2-butynyloxy) -5-fluoro-6- (3,3-dimethylpyrrolidin-1-yl) pyrimidine (hereinafter referred to as compound (I-1)). 0.15 g was obtained.
Compound (I-1)
製造例2〔化合物(I−2)の製造例〕
4−クロロ−5−フルオロ−6−(2−ペンチニルオキシ)ピリミジン0.2gとヘキサメチレンイミン0.28gとを混合し、室温で3時間放置した。その後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサヒドロ−1−{5−フルオロ−6−(2−ペンチニルオキシ)−4−ピリミジニル}アゼピン(以下、化合物(I−2)と記す。)0.26gを得た。
化合物(I−2)
Production Example 2 [Production Example of Compound (I-2)]
4-Chloro-5-fluoro-6- (2-pentynyloxy) pyrimidine (0.2 g) and hexamethyleneimine (0.28 g) were mixed and allowed to stand at room temperature for 3 hours. Thereafter, the reaction mixture was subjected to silica gel column chromatography, and hexahydro-1- {5-fluoro-6- (2-pentynyloxy) -4-pyrimidinyl} azepine (hereinafter referred to as compound (I-2)). 0.26 g was obtained.
Compound (I-2)
製造例3〔化合物(I−3)の製造例〕
4−クロロ−6−(2−ブチニルオキシ)ピリミジン0.3gと3−トリフルオロメチルピペリジン0.25gを混合し、室温で10時間放置した。室温付近まで放冷した反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、4−(2−ブチニルオキシ)−6−(3−トリフルオロメチルピペリジノ)ピリミジン(以下、化合物(I−3)と記す。)0.30gを得た。
化合物(I−3)
Production Example 3 [Production Example of Compound (I-3)]
4-Chloro-6- (2-butynyloxy) pyrimidine (0.3 g) and 3-trifluoromethylpiperidine (0.25 g) were mixed and allowed to stand at room temperature for 10 hours. The reaction mixture allowed to cool to about room temperature was subjected to silica gel column chromatography, and described as 4- (2-butynyloxy) -6- (3-trifluoromethylpiperidino) pyrimidine (hereinafter referred to as compound (I-3)). ) 0.30 g was obtained.
Compound (I-3)
製造例4〔化合物(I−4)の製造例〕
4−(2−ブチニルオキシ)−6−クロロ−5−フルオロピリミジン0.3gをエタノール3mlに溶解した溶液に、3,5−ジメチルピペリジン(シス:トランス=約8:2)0.51gを加えて、還流下8時間撹拌した。その後、室温付近まで放冷した反応混合物を濃縮した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、tert−ブチルメチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、4−(2−ブチニルオキシ)−5−フルオロ−6−(3,5−ジメチルピペリジノ)ピリミジン(以下、化合物(I−4)と記す。)0.40gを得た。
なお、本発明化合物においては、ピペリジン環上の2つのメチル基に係るシス−トランス異性体が存在する。該製造例ではシス:トランス=約8:2の生成物を得た。
化合物(I−4)
Production Example 4 [Production Example of Compound (I-4)]
To a solution of 0.3 g of 4- (2-butynyloxy) -6-chloro-5-fluoropyrimidine in 3 ml of ethanol, 0.51 g of 3,5-dimethylpiperidine (cis: trans = about 8: 2) was added. And stirred for 8 hours under reflux. Then, after concentrating the reaction mixture allowed to cool to near room temperature, a saturated aqueous ammonium chloride solution was poured, and the mixture was extracted three times with tert-butyl methyl ether. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography, and described as 4- (2-butynyloxy) -5-fluoro-6- (3,5-dimethylpiperidino) pyrimidine (hereinafter referred to as compound (I-4)). ) 0.40 g was obtained.
In the compound of the present invention, there exist cis-trans isomers related to two methyl groups on the piperidine ring. In the production example, a product of cis: trans = about 8: 2 was obtained.
Compound (I-4)
0.94(s),1.46〜1.49(m),3.31(dd),3.75(dd),8.01(s)
0.94 (s), 1.46 to 1.49 (m), 3.31 (dd), 3.75 (dd), 8.01 (s)
製造例5〔化合物(I−5)の製造例〕
テトラヒドロフラン3mlに水素化ナトリウム(60%油性)0.07gを懸濁し、ここにテトラヒドロフラン0.5mlに2−ブチン−1−オール0.11gを溶解した溶液を室温で滴下し、10分間撹拌した。この混合液にテトラヒドロフラン0.5mlに1−(6−クロロピリミジン−4−イル)−シス−2,6−ジメチルヘキサハイドロアゼピン0.30gを溶解した溶液を室温で滴下し、60℃で8時間撹拌した。その後、室温付近まで放冷した反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液に注加して、tert−ブチルメチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせて水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(6−(2−ブチニルオキシ)−ピリミジン−4−イル)−シス−2,6−ジメチルヘキサハイドロアゼピン(以下、化合物(I−5)と記す。)0.25gを得た。
化合物(I−5)
Production Example 5 [Production Example of Compound (I-5)]
To a suspension of 0.07 g of sodium hydride (60% oily) in 3 ml of tetrahydrofuran, a solution of 0.11 g of 2-butyn-1-ol dissolved in 0.5 ml of tetrahydrofuran was added dropwise at room temperature and stirred for 10 minutes. To this mixed solution was added dropwise a solution prepared by dissolving 0.30 g of 1- (6-chloropyrimidin-4-yl) -cis-2,6-dimethylhexahydroazepine in 0.5 ml of tetrahydrofuran at room temperature, and at 60 ° C. for 8 hours. Stir. Thereafter, the reaction mixture was allowed to cool to near room temperature, poured into a saturated aqueous ammonium chloride solution, and extracted three times with tert-butyl methyl ether. The organic layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to give 1- (6- (2-butynyloxy) -pyrimidin-4-yl) -cis-2,6-dimethylhexahydroazepine (hereinafter, compound (I-5)). 0.25 g was obtained.
Compound (I-5)
次に化合物(I−1)〜(I−5)の製造中間体の製造について参考製造例を示す。 Next, reference production examples are shown for production of production intermediates of compounds (I-1) to (I-5).
参考製造例1
テトラヒドロフラン20mlに水素化ナトリウム(60%油性)0.61gを懸濁し、ここにテトラヒドロフラン1mlに2−ブチン−1−オール0.73gを溶解した溶液を0℃で滴下し、10分間撹拌した。この混合液にテトラヒドロフラン5mlに4,6−ジクロロ−5−フルオロピリミジン1.75gを溶解した溶液を滴下し、0℃で90分間撹拌した。反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液に注加して、tert−ブチルメチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、4−(2−ブチニルオキシ)−6−クロロ−5−フルオロピリミジン1.8gを得た。
4−(2−ブチニルオキシ)−6−クロロ−5−フルオロピリミジン
Reference production example 1
A solution obtained by suspending 0.61 g of sodium hydride (60% oily) in 20 ml of tetrahydrofuran and dissolving 0.73 g of 2-butyn-1-ol in 1 ml of tetrahydrofuran was added dropwise at 0 ° C. and stirred for 10 minutes. A solution prepared by dissolving 1.75 g of 4,6-dichloro-5-fluoropyrimidine in 5 ml of tetrahydrofuran was added dropwise to this mixed solution, followed by stirring at 0 ° C. for 90 minutes. The reaction mixture was poured into a saturated aqueous ammonium chloride solution and extracted three times with tert-butyl methyl ether. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 1.8 g of 4- (2-butynyloxy) -6-chloro-5-fluoropyrimidine.
4- (2-butynyloxy) -6-chloro-5-fluoropyrimidine
参考製造例2
テトラヒドロフラン24mlに水素化ナトリウム(60%油性)1.05gを懸濁し、ここにテトラヒドロフラン8mlに2−ブチン−1−オール1.42gを溶解した溶液を室温でゆっくり滴下し、20分間撹拌した。この混合液にテトラヒドロフラン8mlに4,6−ジクロロピリミジン3gを溶解した溶液を0℃でゆっくり滴下し、4時間撹拌した。反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液に注加して、クロロホルムで3回抽出した。有機層を合わせて水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、4−クロロ−6−(2−ブチニルオキシ)ピリミジン3.16gを得た。
4−クロロ−6−(2−ブチニルオキシ)ピリミジン
Reference production example 2
In 24 ml of tetrahydrofuran, 1.05 g of sodium hydride (60% oily) was suspended. A solution of 1.42 g of 2-butyn-1-ol dissolved in 8 ml of tetrahydrofuran was slowly added dropwise at room temperature and stirred for 20 minutes. A solution prepared by dissolving 3 g of 4,6-dichloropyrimidine in 8 ml of tetrahydrofuran was slowly added dropwise to this mixture at 0 ° C. and stirred for 4 hours. The reaction mixture was poured into a saturated aqueous ammonium chloride solution and extracted three times with chloroform. The organic layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 3.16 g of 4-chloro-6- (2-butynyloxy) pyrimidine.
4-Chloro-6- (2-butynyloxy) pyrimidine
参考製造例3
テトラヒドロフラン20mlに水素化ナトリウム(60%油性)0.58gを懸濁し、ここにテトラヒドロフラン1mlに2−ペンチン−1−オール0.88gを溶解した溶液を0℃で滴下し、10分間撹拌した。この混合液にテトラヒドロフラン5mlに4,6−ジクロロ−5−フルオロピリミジン2gを溶解した溶液を0℃で滴下し、70分間撹拌した。反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液に注加して、tert−ブチルメチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせて水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、4−クロロ−5−フルオロ−6−(2−ペンチニルオキシ)ピリミジン2.31gを得た。
4−クロロ−5−フルオロ−6−(2−ペンチニルオキシ)ピリミジン
Reference production example 3
A solution obtained by suspending 0.58 g of sodium hydride (60% oily) in 20 ml of tetrahydrofuran and dissolving 0.88 g of 2-pentyn-1-ol in 1 ml of tetrahydrofuran was added dropwise at 0 ° C. and stirred for 10 minutes. A solution prepared by dissolving 2 g of 4,6-dichloro-5-fluoropyrimidine in 5 ml of tetrahydrofuran was added dropwise to this mixture at 0 ° C. and stirred for 70 minutes. The reaction mixture was poured into a saturated aqueous ammonium chloride solution and extracted three times with tert-butyl methyl ether. The organic layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 2.31 g of 4-chloro-5-fluoro-6- (2-pentynyloxy) pyrimidine.
4-chloro-5-fluoro-6- (2-pentynyloxy) pyrimidine
参考製造例4
アセトニトリル4mlに4,6−ジクロロピリミジン0.3g、炭酸カリウム0.83gおよびシス−2,6−ジメチルヘキサハイドロアゼピン塩酸塩0.43gを加え、60℃で4時間撹拌した。その後、室温付近まで放冷した反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、tert−ブチルメチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(6−クロロピリミジン−4−イル)−シス−2,6−ジメチルヘキサハイドロアゼピン0.3gを得た。
1−(6−クロロピリミジン−4−イル)−シス−2,6−ジメチルヘキサハイドロアゼピン
Reference production example 4
To 4 ml of acetonitrile, 0.3 g of 4,6-dichloropyrimidine, 0.83 g of potassium carbonate and 0.43 g of cis-2,6-dimethylhexahydroazepine hydrochloride were added and stirred at 60 ° C. for 4 hours. Thereafter, a saturated aqueous ammonium chloride solution was poured into the reaction mixture which was allowed to cool to near room temperature, and extracted three times with tert-butyl methyl ether. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.3 g of 1- (6-chloropyrimidin-4-yl) -cis-2,6-dimethylhexahydroazepine.
1- (6-Chloropyrimidin-4-yl) -cis-2,6-dimethylhexahydroazepine
GC−MS:239(M+)
GC-MS: 239 (M +)
参考製造例5
テトラヒドロフラン20mlに水素化アルミニウムリチウム0.54gを懸濁させ、ヘキサハイドロ−シス−3,7−ジメチルアゼピン−2−オン1gを0℃少量ずつ加え、10時間加熱還流した。0℃に冷却後、水0.54ml、15%水酸化ナトリウム水溶液0.54ml、水1.62mlを順に加え、30分撹拌後、無水硫酸マグネシウムを加え、セライト濾過した。得られたろ液に0℃で塩化水素−ジエチルエーテル溶液(1モル/L)8.4mlを加え、1時間撹拌後、濃縮し、シス−2,6−ジメチルヘキサハイドロアゼピン塩酸塩1gを得た。
シス−2,6−ジメチルヘキサハイドロアゼピン塩酸塩
Reference production example 5
0.54 g of lithium aluminum hydride was suspended in 20 ml of tetrahydrofuran, 1 g of hexahydro-cis-3,7-dimethylazepin-2-one was added little by little at 0 ° C., and the mixture was heated to reflux for 10 hours. After cooling to 0 ° C., water (0.54 ml), 15% aqueous sodium hydroxide solution (0.54 ml) and water (1.62 ml) were added in this order. After stirring for 30 minutes, anhydrous magnesium sulfate was added and the mixture was filtered through Celite. To the obtained filtrate, 8.4 ml of hydrogen chloride-diethyl ether solution (1 mol / L) was added at 0 ° C., stirred for 1 hour, and concentrated to obtain 1 g of cis-2,6-dimethylhexahydroazepine hydrochloride. .
Cis-2,6-dimethylhexahydroazepine hydrochloride
参考製造例6
エタノール80mlに、2,6−ジメチルシクロヘキサノン5gとヒドロキシルアミン塩酸塩5.51gとを懸濁させ、0℃でピリジン9.4gを滴下した。室温で4時間撹拌した後、反応混合物を濃縮した。残渣に水を加え、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、シス−2,6−ジメチルシクロヘキサノンオキシム3.1g及びトランス−2,6−ジメチルシクロヘキサノンオキシム1.3gを得た。
シス−2,6−ジメチルシクロヘキサノンオキシム
Reference production example 6
In 80 ml of ethanol, 5 g of 2,6-dimethylcyclohexanone and 5.51 g of hydroxylamine hydrochloride were suspended, and 9.4 g of pyridine was added dropwise at 0 ° C. After stirring at room temperature for 4 hours, the reaction mixture was concentrated. Water was added to the residue and extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 3.1 g of cis-2,6-dimethylcyclohexanone oxime and 1.3 g of trans-2,6-dimethylcyclohexanone oxime.
Cis-2,6-dimethylcyclohexanone oxime
トランス−2,6−ジメチルシクロヘキサノンオキシム
Trans-2,6-dimethylcyclohexanone oxime
参考製造例7
キシレン40mlにシス−2,6−ジメチルシクロヘキサノンオキシム3.1gとポリリン酸12gを加え、100℃で10時間撹拌した。その後、室温付近まで放冷した反応混合物に氷水を注加し、炭酸カリウムを加え、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサハイドロ−シス−3,7−ジメチルアゼピン−2−オン2.5gを得た。
ヘキサハイドロ−シス−3,7−ジメチルアゼピン−2−オン
Reference production example 7
To 40 ml of xylene, 3.1 g of cis-2,6-dimethylcyclohexanone oxime and 12 g of polyphosphoric acid were added and stirred at 100 ° C. for 10 hours. Thereafter, ice water was poured into the reaction mixture which was allowed to cool to near room temperature, potassium carbonate was added, and the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 2.5 g of hexahydro-cis-3,7-dimethylazepin-2-one.
Hexahydro-cis-3,7-dimethylazepin-2-one
参考製造例8
テトラヒドロフラン15mlに水素化アルミニウムリチウム0.96gを懸濁し、ここに3,3−ジメチル−2,5−ピロリジンジオン1gを0℃少量ずつ加え、12時間加熱還流した。0℃に冷却後、水0.96ml、15%水酸化ナトリウム水溶液0.96ml、水2.88mlを順に加え、30分間撹拌後、無水硫酸マグネシウムを加え、セライト濾過した。得られたろ液に0℃で塩化水素−ジエチルエーテル溶液(1モル/L)15.74mlを加え、1時間撹拌後、濃縮し、3,3−ジメチルピロリジン塩酸塩0.45gを得た。
3,3−ジメチルピロリジン塩酸塩
Reference production example 8
In 15 ml of tetrahydrofuran, 0.96 g of lithium aluminum hydride was suspended. To this, 1 g of 3,3-dimethyl-2,5-pyrrolidinedione was added little by little at 0 ° C., and the mixture was heated to reflux for 12 hours. After cooling to 0 ° C., 0.96 ml of water, 0.96 ml of 15% aqueous sodium hydroxide solution and 2.88 ml of water were added in this order, and after stirring for 30 minutes, anhydrous magnesium sulfate was added and filtered through Celite. To the obtained filtrate, 15.74 ml of a hydrogen chloride-diethyl ether solution (1 mol / L) was added at 0 ° C., and the mixture was stirred for 1 hour and then concentrated to obtain 0.45 g of 3,3-dimethylpyrrolidine hydrochloride.
3,3-dimethylpyrrolidine hydrochloride
参考製造例9
3,3−ジメチルコハク酸10g及び尿素102.7gを160℃で10時間撹拌した。その後、100℃付近まで放冷した反応混合物に水を加え、室温付近まで放冷し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、3,3−ジメチル−2,5−ピロリジンジオン7.8gを得た。
3,3−ジメチル−2,5−ピロリジンジオン
Reference production example 9
10 g of 3,3-dimethylsuccinic acid and 102.7 g of urea were stirred at 160 ° C. for 10 hours. Thereafter, water was added to the reaction mixture that had been allowed to cool to about 100 ° C., the mixture was allowed to cool to about room temperature, and extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 7.8 g of 3,3-dimethyl-2,5-pyrrolidinedione.
3,3-dimethyl-2,5-pyrrolidinedione
次に、化合物(II)について、説明する。
一般式 化2において、
R4で示されるC3−C7アルキニル基としては、例えば2−プロピニル基、2−ブチニル基、1−メチル−2−ブチニル基、2−ペンチニル基、4,4−ジメチル−2−ペンチニル基、1−メチル−2−プロピニル基及び1,1−ジメチル−2−プロピニル基が挙げられ、
X2で示されるC4−C7アルカンジイル基としては、ブタン−1,4−ジイル基、ペンタン−1,5−ジイル基、ヘキサン−1,6−ジイル基、ヘプタン−1、7−ジイル基が挙げられ、
C4−C7アルケンジイル基としては、例えば2−ブテン−1,4−ジイル基、2−ペンテン−1,5−ジイル基、2−ヘキセン−1,6−ジイル基、3−ヘキセン−1,6−ジイル基等が挙げられ、
R5で示されるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられ、C1−C4アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、sec-プロピル基及びtert-ブチル基が挙げられる。
R6で示されるC1−C3アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。
Aで示される基としては上記のA1及びA2が挙げられ、
A1としては、例えばピロリジノ基、2−メチルピロリジノ基、2−エチルピロリジノ基、2−n−プロピルピロリジノ基、2−イソプロピルピロリジノ基、2−tert−ブチルピロリジノ基、2−フルオロピロリジノ基、2−トリフルオロメチルピロリジノ基、3−メチルピロリジノ基、3−エチルピロリジノ基、3−トリフルオロメチルピロリジノ基、2,5−ジメチルピロリジノ基、3,4−ジメチルピロリジノ基、3,3−ジメチルピロリジノ基、ピペリジノ基、2−メチルピペリジノ基、2−エチルピペリジノ基、2−n−プロピルピペリジノ基、2−イソプロピルピペリジノ基、2-tert−ブチルピペリジノ基、2−sec−ブチルピペリジノ基、2−フルオロピペリジノ基、2−ブロモピペリジノ基、2−トリフルオロメチルピペリジノ基、3−メチルピペリジノ基、3−エチルピペリジノ基、3−n−プロピルピペリジノ基、3−イソプロピルピペリジノ基、3-tert−ブチルピペリジノ基、3−sec−ブチルピペリジノ基、3−フルオロピペリジノ基、3−ブロモピペリジノ基、3−トリフルオロメチルピペリジノ基、4−メチルピペリジノ基、4−エチルピペリジノ基、4−n−プロピルピペリジノ基、4−イソプロピルピペリジノ基、4-tert−ブチルピペリジノ基、4−トリフルオロメチルピペリジノ基、2,6−ジメチルピペリジノ基、2,4-ジメチルピペリジノ基、2,5−ジメチルピペリジノ基、3,5−ジメチルピペリジノ基、2,2、−ジメチルピペリジノ基、3,3−ジメチルピペリジノ基、4,4−ジメチルピペリジノ基、3−エチル−6−メチルピペリジノ基、3−エチル−5−メチルピペリジノ基、3,5−ジエチルピペリジノ基、3,5−ジn−プロピルピペリジノ基、3,5−ジイソプロピルピペリジノ基、2,3−ジメチルピペリジノ基、3,3,5−トリメチルピペリジノ基、2,3,5,6−テトラメチルピペリジノ基、3,3,5,5−テトラメチルピペリジノ基、3,3−ジフルオロピペリジノ基、4,4−ジフルオロピペリジノ基、3−フルオロ−3−メチルピペリジノ基、ヘキサメレンイミノ基、2−メチルヘキサメレンイミノ基、2−エチルヘキサメレンイミノ基、2−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、2−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、2−tert−ブチルヘキサメレンイミノ基、3−メチルヘキサメレンイミノ基、3−エチルヘキサメレンイミノ基、3−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、3−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、4−メチルヘキサメレンイミノ基、4−エチルヘキサメレンイミノ基、4−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、4−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、5−メチルヘキサメレンイミノ基、ヘプタメチレンイミノ基、3−ピロリノ基、3−メチル−3−ピロリノ基、3,4−ジメチル−3−ピロリノ基、2,5−ジメチル−3−ピロリノ基、1,2,3,6−テトラヒドロピリジノ基、6−メチル−1,2,3,6−テトラヒドロピリジノ基、5−メチル−1,2,3,6−テトラヒドロピリジノ基、4−メチル−1,2,3,6−テトラヒドロピリジノ基、3−メチル−1,2,3,6−テトラヒドロピリジノ基、2−メチル−1,2,3,6−テトラヒドロピリジノ基、2,6−ジメチル−1,2,3,6−テトラヒドロピリジノ基、1,2,3,4,7−ペンタヒドロアゼピノ基、1,2,3,6,7−ペンタヒドロアゼピノ基が挙げられ、
A2としては、例えばモルホリノ基、2−メチルモルホリノ基、2−エチルモルホリノ基、3−メチルモルホリノ基、3−エチルモルホリノ基、2,6−ジメチルモルホリノ基、2,6−ジエチルモルホリノ基が挙げられる。
Next, compound (II) will be described.
In general formula 2
Examples of the C3-C7 alkynyl group represented by R 4 include a 2-propynyl group, 2-butynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 2-pentynyl group, 4,4-dimethyl-2-pentynyl group, 1 -Methyl-2-propynyl group and 1,1-dimethyl-2-propynyl group,
Examples of the C4-C7 alkanediyl group represented by X 2 include butane-1,4-diyl group, pentane-1,5-diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group. Named,
Examples of the C4-C7 alkenediyl group include 2-butene-1,4-diyl group, 2-pentene-1,5-diyl group, 2-hexene-1,6-diyl group, and 3-hexene-1,6- A diyl group, etc.
Examples of the halogen atom represented by R 5 include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom. Examples of the C1-C4 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a sec-propyl group, and a tert-propyl group. A butyl group is mentioned.
Examples of the C1-C3 alkyl group represented by R 6 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
Examples of the group represented by A include A 1 and A 2 described above,
Examples of A 1 include pyrrolidino group, 2-methylpyrrolidino group, 2-ethylpyrrolidino group, 2-n-propylpyrrolidino group, 2-isopropylpyrrolidino group, 2-tert-butylpyrrolidino group, 2- Fluoropyrrolidino group, 2-trifluoromethylpyrrolidino group, 3-methylpyrrolidino group, 3-ethylpyrrolidino group, 3-trifluoromethylpyrrolidino group, 2,5-dimethylpyrrolidino group, 3,4- Dimethylpyrrolidino group, 3,3-dimethylpyrrolidino group, piperidino group, 2-methylpiperidino group, 2-ethylpiperidino group, 2-n-propylpiperidino group, 2-isopropylpiperidino group, 2-tert-butylpiperidino group Group, 2-sec-butylpiperidino group, 2-fluoropiperidino group, 2-bromopiperidino group, 2-trifluoromethylpiperidino group Group, 3-methylpiperidino group, 3-ethylpiperidino group, 3-n-propylpiperidino group, 3-isopropylpiperidino group, 3-tert-butylpiperidino group, 3-sec-butylpiperidino group, 3-fluoropiperidino group Group, 3-bromopiperidino group, 3-trifluoromethylpiperidino group, 4-methylpiperidino group, 4-ethylpiperidino group, 4-n-propylpiperidino group, 4-isopropylpiperidino group, 4-tert-butylpiperidino group Group, 4-trifluoromethylpiperidino group, 2,6-dimethylpiperidino group, 2,4-dimethylpiperidino group, 2,5-dimethylpiperidino group, 3,5-dimethylpiperidino group Group, 2,2, -dimethylpiperidino group, 3,3-dimethylpiperidino group, 4,4-dimethylpiperidino group, 3-ethyl-6-methylpiperidino group 3-ethyl-5-methylpiperidino group, 3,5-diethylpiperidino group, 3,5-di-n-propylpiperidino group, 3,5-diisopropylpiperidino group, 2,3-dimethylpiperidino group Group, 3,3,5-trimethylpiperidino group, 2,3,5,6-tetramethylpiperidino group, 3,3,5,5-tetramethylpiperidino group, 3,3-difluoro Piperidino group, 4,4-difluoropiperidino group, 3-fluoro-3-methylpiperidino group, hexameleimino group, 2-methylhexamerenimino group, 2-ethylhexamerenimino group, 2-n-propyl Hexamelenimino group, 2-Isopropylhexamelenimino group, 2-tert-Butylhexamelenimino group, 3-Methylhexameleneimino group, 3-Ethylhexamyleneimino group, 3-n-propyl Xameleneimino group, 3-isopropylhexameneimino group, 4-methylhexameneimino group, 4-ethylhexamyleneimino group, 4-n-propylhexamyleneimino group, 4-isopropylhexamyleneimino group, 5-methylhexamylene Imino group, heptamethyleneimino group, 3-pyrrolino group, 3-methyl-3-pyrrolino group, 3,4-dimethyl-3-pyrrolino group, 2,5-dimethyl-3-pyrrolino group, 1,2,3 6-tetrahydropyridino group, 6-methyl-1,2,3,6-tetrahydropyridino group, 5-methyl-1,2,3,6-tetrahydropyridino group, 4-methyl-1,2,3 , 6-tetrahydropyridino group, 3-methyl-1,2,3,6-tetrahydropyridino group, 2-methyl-1,2,3,6-tetrahydropyridino group, 2,6-dimethyl-1,2,3,6-tetrahydropyridino group, 1,2,3,4,7-pentahydroazepino group, 1,2,3,6,7-pentahydroazepino group Are mentioned,
Examples of A 2 include morpholino group, 2-methylmorpholino group, 2-ethylmorpholino group, 3-methylmorpholino group, 3-ethylmorpholino group, 2,6-dimethylmorpholino group, and 2,6-diethylmorpholino group. It is done.
化合物(II)の態様としては、例えば以下の1,2,4−チアジアゾール化合物が挙げられる。
一般式 化2において、R4が(C3−C7)2−アルキニル基で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、R4が2−ブチニル基で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、R4が2−ペンチニル基で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、AがA1で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、AがA2で示されるチアジアゾール化合物;
As an aspect of compound (II), the following 1,2,4-thiadiazole compounds are mentioned, for example.
A thiadiazole compound represented by the general formula 2 wherein R 4 is a (C3-C7) 2-alkynyl group;
A thiadiazole compound in which R 4 is a 2-butynyl group in the general formula 2;
A thiadiazole compound in which R 4 is a 2-pentynyl group in the general formula 2;
A thiadiazole compound in which A is A 1 in the general formula 2;
In the general formula of 2, thiadiazole compound A is represented by A 2;
一般式 化2において、AがA1であり、lが0で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、AがA1であり、lが1又は2で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、AがA1であり、R5がC1−C4アルキル基であり、lが1又は2で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、AがA1であり、R5がメチル基であり、lが1又は2で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、AがA1であり、X2がブタン−1,4−ジイル基で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、AがA1であり、X2がペンタン−1,5−ジイル基で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、AがA1であり、X2がヘキサン−1,6−ジイル基で示されるチアジアゾール化合物;
A thiadiazole compound represented by the general formula: wherein A is A 1 and l is 0;
A thiadiazole compound in which A is A 1 and 1 is 1 or 2 in the general formula 2;
A thiadiazole compound represented by the general formula 2, wherein A is A 1 , R 5 is a C1-C4 alkyl group, and 1 is 1 or 2;
A thiadiazole compound represented by the general formula 2, wherein A is A 1 , R 5 is a methyl group, and 1 is 1 or 2;
A thiadiazole compound in which A is A 1 and X 2 is a butane-1,4-diyl group in the general formula 2;
A thiadiazole compound represented by the general formula: wherein A is A 1 and X 2 is a pentane-1,5-diyl group;
A thiadiazole compound in which A is A 1 and X 2 is a hexane-1,6-diyl group in the general formula 2;
一般式 化2において、AがA1であり、R5がC1−C4アルキル基で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、AがA1であり、R5がメチル基で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、AがA1であり、X2がブタン−1,4−ジイル基で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、AがA1であり、X2がペンタン−1,5−ジイル基で示されるチアジアゾール化合物;
A thiadiazole compound represented by the general formula: wherein A is A 1 and R 5 is a C1-C4 alkyl group;
A thiadiazole compound represented by the general formula: wherein A is A 1 and R 5 is a methyl group;
A thiadiazole compound in which A is A 1 and X 2 is a butane-1,4-diyl group in the general formula 2;
A thiadiazole compound represented by the general formula: wherein A is A 1 and X 2 is a pentane-1,5-diyl group;
一般式 化2において、AがA2であり、nが0で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、AがA2であり、R6がメチル基で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、AがA2であり、nが1又は2であり、R6がC1−C3アルキル基で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、R4が(C3−C7)2−アルキニル基であり、AがA2であり、nが0で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、R4が(C3−C7)2−アルキニル基であり、AがA2であり、R6がメチル基で示されるチアジアゾール化合物;
一般式 化2において、R4が(C3−C7)2−アルキニル基であり、AがA2であり、nが1又は2であり、R6がC1−C3アルキル基で示されるチアジアゾール化合物;
A thiadiazole compound represented by the general formula: wherein A is A 2 and n is 0;
A thiadiazole compound represented by the general formula: wherein A is A 2 and R 6 is a methyl group;
In the general formula of 2, A is A 2, n is 1 or 2, thiadiazole compounds in which R 6 is C1-C3 alkyl group;
A thiadiazole compound represented by the formula: wherein R 4 is a (C 3 -C 7) 2 -alkynyl group, A is A 2 , and n is 0;
A thiadiazole compound represented by the formula: wherein R 4 is a (C3-C7) 2-alkynyl group, A is A 2 and R 6 is a methyl group;
A thiadiazole compound in which R 4 is a (C 3 -C 7) 2 -alkynyl group, A is A 2 , n is 1 or 2, and R 6 is a C 1 -C 3 alkyl group;
次に化合物(II)の製造法について説明する。
化合物(II)は、例えば以下に記載の製造工程例1により製造することができる。
Next, a method for producing compound (II) will be described.
Compound (II) can be produced, for example, according to Production Process Example 1 described below.
製造工程例3
化合物(II)は、式(XIV)で示される化合物と式(XV)で示される化合物とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
Manufacturing process example 3
Compound (II) can be produced by reacting a compound represented by formula (XIV) with a compound represented by formula (XV) in the presence of a base.
該反応は通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、1,4−ジオキサン等のエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物類、炭酸カリウム等の炭酸塩類、カリウムtert-ブトキシド、ナトリウムtert-ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類が挙げられる。
反応に用いられる試剤の量は、式(XIV)で示される化合物1モルに対して、式(XV)で示される化合物が通常1〜2モルの割合であり、塩基が通常1〜2モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常0〜80℃の範囲であり、反応時間は通常0.5〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(II)を単離することができる。単離された化合物(II)はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether, tert-butyl methyl ether, ethylene glycol dimethyl ether and 1,4-dioxane, acid amides such as N, N-dimethylformamide, and nitriles such as acetonitrile. , Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, and mixtures thereof.
Examples of the base used in the reaction include alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, carbonates such as potassium carbonate, and alkali metal alkoxides such as potassium tert-butoxide and sodium tert-butoxide.
The amount of the reagent used in the reaction is such that the compound represented by the formula (XV) is usually 1 to 2 mol and the base is usually 1 to 2 mol relative to 1 mol of the compound represented by the formula (XIV). It is a ratio.
The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 80 ° C., and the reaction time is usually in the range of 0.5 to 24 hours.
After completion of the reaction, the compound (II) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, drying and concentration. The isolated compound (II) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
次に、化合物(II)の製造中間体の製造法について説明する。 Next, the manufacturing method of the manufacturing intermediate of compound (II) is demonstrated.
参考製造工程例5 Reference manufacturing process example 5
(工程1)
式(XVI)で示される化合物は、3−メチルチオ−5−クロロ−1,2,4−チアジアゾールと式(XV)で示される化合物とを反応させることにより製造することができる。
該反応は溶媒の存在下又は非存在下、塩基の存在下又は非存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、1,4−ジオキサン等のエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メタノール、エタノール等のアルコール類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物類、炭酸カリウム等の炭酸塩類、カリウムtert-ブトキシド、ナトリウムtert-ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類が挙げられる。
反応に用いられる試剤の量は、3−メチルチオ−5−クロロ−1,2,4−チアジアゾール1モルに対して、式(XV)で示される化合物が通常1〜2モルの割合であり、塩基が通常1〜2モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常0〜80℃の範囲であり、反応時間は通常0.5〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の後処理操作により、式(XVI)で示される化合物を単離することができる。単離された式(XVI)で示される化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
(工程2)
式(XIV)で示される化合物は、式(XVI)で示される化合物を酸化剤の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類及び水が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えば3−クロロ過安息香酸、過酸化水素水等の過酸化物が挙げられる。
反応に用いられる試剤の量は、式(XVI)で示される化合物1モルに対して、通常1モル〜過剰量の割合である。
該反応の反応温度は、通常−20〜30℃の範囲であり、反応時間は通常瞬時〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、得られた有機層を必要に応じて還元剤(例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム)の水溶液、塩基(例えば炭酸水素ナトリウム)の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式(XIV)で示される化合物を単離することができる。単離された式(XIV)で示される化合物はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
(Process 1)
The compound represented by the formula (XVI) can be produced by reacting 3-methylthio-5-chloro-1,2,4-thiadiazole with a compound represented by the formula (XV).
The reaction is carried out in the presence or absence of a solvent, in the presence or absence of a base.
Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether, tert-butyl methyl ether, ethylene glycol dimethyl ether and 1,4-dioxane, acid amides such as N, N-dimethylformamide, and nitriles such as acetonitrile. , Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, alcohols such as methanol and ethanol, and mixtures thereof.
Examples of the base used in the reaction include alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, carbonates such as potassium carbonate, and alkali metal alkoxides such as potassium tert-butoxide and sodium tert-butoxide.
The amount of the reagent used in the reaction is usually 1 to 2 mol of the compound represented by the formula (XV) with respect to 1 mol of 3-methylthio-5-chloro-1,2,4-thiadiazole, Is usually a ratio of 1 to 2 mol.
The reaction temperature is usually in the range of 0 to 80 ° C., and the reaction time is usually in the range of 0.5 to 24 hours.
After completion of the reaction, the compound represented by the formula (XVI) can be isolated by post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, drying and concentration. The isolated compound represented by the formula (XVI) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
(Process 2)
The compound represented by the formula (XIV) can be produced by reacting the compound represented by the formula (XVI) in the presence of an oxidizing agent.
The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
Examples of the solvent used in the reaction include aliphatic halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform, and water.
Examples of the oxidizing agent used in the reaction include peroxides such as 3-chloroperbenzoic acid and hydrogen peroxide.
The amount of the reagent used in the reaction is usually 1 mol to excess with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (XVI).
The reaction temperature of the reaction is usually in the range of −20 to 30 ° C., and the reaction time is usually in the range of instantaneous to 24 hours.
After completion of the reaction, the reaction mixture is extracted with an organic solvent, and the obtained organic layer is washed with an aqueous solution of a reducing agent (for example, sodium sulfite or sodium thiosulfate) or an aqueous solution of a base (for example, sodium bicarbonate) as necessary. By performing post-treatment operations such as drying and concentration, the compound represented by the formula (XIV) can be isolated. The isolated compound represented by the formula (XIV) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
次に化合物(II)の具体例を以下に示す。
一般式 化2において、R4が2−プロピニル基であり、Aが以下に示されるいずれかの基であるチアジアゾール化合物;
ピロリジノ基、2−メチルピロリジノ基、2−エチルピロリジノ基、2−n−プロピルピロリジノ基、2−イソプロピルピロリジノ基、2−tert−ブチルピロリジノ基、2−フルオロピロリジノ基、2−トリフルオロメチルピロリジノ基、3−メチルピロリジノ基、3−エチルピロリジノ基、3−トリフルオロメチルピロリジノ基、2,5−ジメチルピロリジノ基、3,4−ジメチルピロリジノ基、3,3−ジメチルピロリジノ基、
ピペリジノ基、2−メチルピペリジノ基、2−エチルピペリジノ基、2−n−プロピルピペリジノ基、2−イソプロピルピペリジノ基、2-tert−ブチルピペリジノ基、2−sec−ブチルピペリジノ基、2−フルオロピペリジノ基、2−ブロモピペリジノ基、2−トリフルオロメチルピペリジノ基、3−メチルピペリジノ基、3−エチルピペリジノ基、3−n−プロピルピペリジノ基、3−イソプロピルピペリジノ基、3-tert−ブチルピペリジノ基、3−sec−ブチルピペリジノ基、3−フルオロピペリジノ基、3−ブロモピペリジノ基、3−トリフルオロメチルピペリジノ基、4−メチルピペリジノ基、4−エチルピペリジノ基、4−n−プロピルピペリジノ基、4−イソプロピルピペリジノ基、4-tert−ブチルピペリジノ基、4−トリフルオロメチルピペリジノ基、2,6−ジメチルピペリジノ基、2,4-ジメチルピペリジノ基、2,5−ジメチルピペリジノ基、3,5−ジメチルピペリジノ基、2,2、−ジメチルピペリジノ基、3,3−ジメチルピペリジノ基、4,4−ジメチルピペリジノ基、3−エチル−6−メチルピペリジノ基、3−エチル−5−メチルピペリジノ基、3,5−ジエチルピペリジノ基、3,5−ジn−プロピルピペリジノ基、3,5−ジイソプロピルピペリジノ基、2,3−ジメチルピペリジノ基、3,3,5−トリメチルピペリジノ基、2,3,5,6−テトラメチルピペリジノ基、3,3,5,5−テトラメチルピペリジノ基、3,3−ジフルオロピペリジノ基、4,4−ジフルオロピペリジノ基、3−フルオロ−3−メチルピペリジノ基、
ヘキサメレンイミノ基、2−メチルヘキサメレンイミノ基、2−エチルヘキサメレンイミノ基、2−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、2−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、2−tert−ブチルヘキサメレンイミノ基、3−メチルヘキサメレンイミノ基、3−エチルヘキサメレンイミノ基、3−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、3−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、4−メチルヘキサメレンイミノ基、4−エチルヘキサメレンイミノ基、4−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、4−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、5−メチルヘキサメレンイミノ基、
ヘプタメチレンイミノ基、
モルホリノ基、2−メチルモルホリノ基、2−エチルモルホリノ基、3−メチルモルホリノ基、3−エチルモルホリノ基、2,6−ジメチルモルホリノ基及び2,6−ジエチルモルホリノ基。
Next, specific examples of compound (II) are shown below.
A thiadiazole compound in which R 4 is a 2-propynyl group and A is any of the groups shown below:
Pyrrolidino group, 2-methylpyrrolidino group, 2-ethylpyrrolidino group, 2-n-propylpyrrolidino group, 2-isopropylpyrrolidino group, 2-tert-butylpyrrolidino group, 2-fluoropyrrolidino group, 2 -Trifluoromethylpyrrolidino group, 3-methylpyrrolidino group, 3-ethylpyrrolidino group, 3-trifluoromethylpyrrolidino group, 2,5-dimethylpyrrolidino group, 3,4-dimethylpyrrolidino group, 3 , 3-dimethylpyrrolidino group,
Piperidino group, 2-methylpiperidino group, 2-ethylpiperidino group, 2-n-propylpiperidino group, 2-isopropylpiperidino group, 2-tert-butylpiperidino group, 2-sec-butylpiperidino group, 2-fluoropiperidino group Group, 2-bromopiperidino group, 2-trifluoromethylpiperidino group, 3-methylpiperidino group, 3-ethylpiperidino group, 3-n-propylpiperidino group, 3-isopropylpiperidino group, 3-tert- Butylpiperidino group, 3-sec-butylpiperidino group, 3-fluoropiperidino group, 3-bromopiperidino group, 3-trifluoromethylpiperidino group, 4-methylpiperidino group, 4-ethylpiperidino group, 4-n-propylpiperidino group Group, 4-isopropylpiperidino group, 4-tert-butylpiperidino group, 4-trifluoromethyl Lupiperidino group, 2,6-dimethylpiperidino group, 2,4-dimethylpiperidino group, 2,5-dimethylpiperidino group, 3,5-dimethylpiperidino group, 2,2, -dimethylpi Peridino group, 3,3-dimethylpiperidino group, 4,4-dimethylpiperidino group, 3-ethyl-6-methylpiperidino group, 3-ethyl-5-methylpiperidino group, 3,5-diethylpiperidino group Group, 3,5-di-n-propylpiperidino group, 3,5-diisopropylpiperidino group, 2,3-dimethylpiperidino group, 3,3,5-trimethylpiperidino group, 2,3 , 5,6-tetramethylpiperidino group, 3,3,5,5-tetramethylpiperidino group, 3,3-difluoropiperidino group, 4,4-difluoropiperidino group, 3-fluoro -3-methylpiperidino group,
Hexamelenimino group, 2-methylhexameleneimino group, 2-ethylhexameleneimino group, 2-n-propylhexameleneimino group, 2-isopropylhexameleminomino group, 2-tert-butylhexameleminomino group, 3 -Methylhexameleneimino group, 3-ethylhexameleneimino group, 3-n-propylhexameleneimino group, 3-isopropylhexameleneimino group, 4-methylhexameleneimino group, 4-ethylhexameleneimino group, 4 -N-propylhexamelelimino group, 4-isopropylhexamelelimino group, 5-methylhexameleminino group,
Heptamethyleneimino group,
Morpholino group, 2-methylmorpholino group, 2-ethylmorpholino group, 3-methylmorpholino group, 3-ethylmorpholino group, 2,6-dimethylmorpholino group and 2,6-diethylmorpholino group.
一般式 化2において、R4が2−ブチニル基であり、Aが以下に示されるいずれかの基であるチアジアゾール化合物;
ピロリジノ基、2−メチルピロリジノ基、2−エチルピロリジノ基、2−n−プロピルピロリジノ基、2−イソプロピルピロリジノ基、2−tert−ブチルピロリジノ基、2−フルオロピロリジノ基、2−トリフルオロメチルピロリジノ基、3−メチルピロリジノ基、3−エチルピロリジノ基、3−トリフルオロメチルピロリジノ基、2,5−ジメチルピロリジノ基、3,4−ジメチルピロリジノ基、3,3−ジメチルピロリジノ基、
ピペリジノ基、2−メチルピペリジノ基、2−エチルピペリジノ基、2−n−プロピルピペリジノ基、2−イソプロピルピペリジノ基、2-tert−ブチルピペリジノ基、2−sec−ブチルピペリジノ基、2−フルオロピペリジノ基、2−ブロモピペリジノ基、2−トリフルオロメチルピペリジノ基、3−メチルピペリジノ基、3−エチルピペリジノ基、3−n−プロピルピペリジノ基、3−イソプロピルピペリジノ基、3-tert−ブチルピペリジノ基、3−sec−ブチルピペリジノ基、3−フルオロピペリジノ基、3−ブロモピペリジノ基、3−トリフルオロメチルピペリジノ基、4−メチルピペリジノ基、4−エチルピペリジノ基、4−n−プロピルピペリジノ基、4−イソプロピルピペリジノ基、4-tert−ブチルピペリジノ基、4−トリフルオロメチルピペリジノ基、2,6−ジメチルピペリジノ基、2,4-ジメチルピペリジノ基、2,5−ジメチルピペリジノ基、3,5−ジメチルピペリジノ基、2,2、−ジメチルピペリジノ基、3,3−ジメチルピペリジノ基、4,4−ジメチルピペリジノ基、3−エチル−6−メチルピペリジノ基、3−エチル−5−メチルピペリジノ基、3,5−ジエチルピペリジノ基、3,5−ジn−プロピルピペリジノ基、3,5−ジイソプロピルピペリジノ基、2,3−ジメチルピペリジノ基、3,3,5−トリメチルピペリジノ基、2,3,5,6−テトラメチルピペリジノ基、3,3,5,5−テトラメチルピペリジノ基、3,3−ジフルオロピペリジノ基、4,4−ジフルオロピペリジノ基、3−フルオロ−3−メチルピペリジノ基、
ヘキサメレンイミノ基、2−メチルヘキサメレンイミノ基、2−エチルヘキサメレンイミノ基、2−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、2−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、2−tert−ブチルヘキサメレンイミノ基、3−メチルヘキサメレンイミノ基、3−エチルヘキサメレンイミノ基、3−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、3−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、4−メチルヘキサメレンイミノ基、4−エチルヘキサメレンイミノ基、4−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、4−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、5−メチルヘキサメレンイミノ基、
ヘプタメチレンイミノ基、
モルホリノ基、2−メチルモルホリノ基、2−エチルモルホリノ基、3−メチルモルホリノ基、3−エチルモルホリノ基、2,6−ジメチルモルホリノ基及び2,6−ジエチルモルホリノ基。
A thiadiazole compound in which R 4 is a 2-butynyl group and A is any of the groups shown below:
Pyrrolidino group, 2-methylpyrrolidino group, 2-ethylpyrrolidino group, 2-n-propylpyrrolidino group, 2-isopropylpyrrolidino group, 2-tert-butylpyrrolidino group, 2-fluoropyrrolidino group, 2 -Trifluoromethylpyrrolidino group, 3-methylpyrrolidino group, 3-ethylpyrrolidino group, 3-trifluoromethylpyrrolidino group, 2,5-dimethylpyrrolidino group, 3,4-dimethylpyrrolidino group, 3 , 3-dimethylpyrrolidino group,
Piperidino group, 2-methylpiperidino group, 2-ethylpiperidino group, 2-n-propylpiperidino group, 2-isopropylpiperidino group, 2-tert-butylpiperidino group, 2-sec-butylpiperidino group, 2-fluoropiperidino group Group, 2-bromopiperidino group, 2-trifluoromethylpiperidino group, 3-methylpiperidino group, 3-ethylpiperidino group, 3-n-propylpiperidino group, 3-isopropylpiperidino group, 3-tert- Butylpiperidino group, 3-sec-butylpiperidino group, 3-fluoropiperidino group, 3-bromopiperidino group, 3-trifluoromethylpiperidino group, 4-methylpiperidino group, 4-ethylpiperidino group, 4-n-propylpiperidino group Group, 4-isopropylpiperidino group, 4-tert-butylpiperidino group, 4-trifluoromethyl Lupiperidino group, 2,6-dimethylpiperidino group, 2,4-dimethylpiperidino group, 2,5-dimethylpiperidino group, 3,5-dimethylpiperidino group, 2,2, -dimethylpi Peridino group, 3,3-dimethylpiperidino group, 4,4-dimethylpiperidino group, 3-ethyl-6-methylpiperidino group, 3-ethyl-5-methylpiperidino group, 3,5-diethylpiperidino group Group, 3,5-di-n-propylpiperidino group, 3,5-diisopropylpiperidino group, 2,3-dimethylpiperidino group, 3,3,5-trimethylpiperidino group, 2,3 , 5,6-tetramethylpiperidino group, 3,3,5,5-tetramethylpiperidino group, 3,3-difluoropiperidino group, 4,4-difluoropiperidino group, 3-fluoro -3-methylpiperidino group,
Hexamelenimino group, 2-methylhexameleneimino group, 2-ethylhexameleneimino group, 2-n-propylhexameleneimino group, 2-isopropylhexameleminomino group, 2-tert-butylhexameleminomino group, 3 -Methylhexameleneimino group, 3-ethylhexameleneimino group, 3-n-propylhexameleneimino group, 3-isopropylhexameleneimino group, 4-methylhexameleneimino group, 4-ethylhexameleneimino group, 4 -N-propylhexamelelimino group, 4-isopropylhexamelelimino group, 5-methylhexameleminino group,
Heptamethyleneimino group,
Morpholino group, 2-methylmorpholino group, 2-ethylmorpholino group, 3-methylmorpholino group, 3-ethylmorpholino group, 2,6-dimethylmorpholino group and 2,6-diethylmorpholino group.
一般式 化2において、R4が1−メチル−2−ブチニル基であり、Aが以下に示されるいずれかの基であるチアジアゾール化合物;
ピロリジノ基、2−メチルピロリジノ基、2−エチルピロリジノ基、2−n−プロピルピロリジノ基、2−イソプロピルピロリジノ基、2−tert−ブチルピロリジノ基、2−フルオロピロリジノ基、2−トリフルオロメチルピロリジノ基、3−メチルピロリジノ基、3−エチルピロリジノ基、3−トリフルオロメチルピロリジノ基、2,5−ジメチルピロリジノ基、3,4−ジメチルピロリジノ基、3,3−ジメチルピロリジノ基、
ピペリジノ基、2−メチルピペリジノ基、2−エチルピペリジノ基、2−n−プロピルピペリジノ基、2−イソプロピルピペリジノ基、2-tert−ブチルピペリジノ基、2−sec−ブチルピペリジノ基、2−フルオロピペリジノ基、2−ブロモピペリジノ基、2−トリフルオロメチルピペリジノ基、3−メチルピペリジノ基、3−エチルピペリジノ基、3−n−プロピルピペリジノ基、3−イソプロピルピペリジノ基、3-tert−ブチルピペリジノ基、3−sec−ブチルピペリジノ基、3−フルオロピペリジノ基、3−ブロモピペリジノ基、3−トリフルオロメチルピペリジノ基、4−メチルピペリジノ基、4−エチルピペリジノ基、4−n−プロピルピペリジノ基、4−イソプロピルピペリジノ基、4-tert−ブチルピペリジノ基、4−トリフルオロメチルピペリジノ基、2,6−ジメチルピペリジノ基、2,4-ジメチルピペリジノ基、2,5−ジメチルピペリジノ基、3,5−ジメチルピペリジノ基、2,2、−ジメチルピペリジノ基、3,3−ジメチルピペリジノ基、4,4−ジメチルピペリジノ基、3−エチル−6−メチルピペリジノ基、3−エチル−5−メチルピペリジノ基、3,5−ジエチルピペリジノ基、3,5−ジn−プロピルピペリジノ基、3,5−ジイソプロピルピペリジノ基、2,3−ジメチルピペリジノ基、3,3,5−トリメチルピペリジノ基、2,3,5,6−テトラメチルピペリジノ基、3,3,5,5−テトラメチルピペリジノ基、3,3−ジフルオロピペリジノ基、4,4−ジフルオロピペリジノ基、3−フルオロ−3−メチルピペリジノ基、
ヘキサメレンイミノ基、2−メチルヘキサメレンイミノ基、2−エチルヘキサメレンイミノ基、2−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、2−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、2−tert−ブチルヘキサメレンイミノ基、3−メチルヘキサメレンイミノ基、3−エチルヘキサメレンイミノ基、3−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、3−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、4−メチルヘキサメレンイミノ基、4−エチルヘキサメレンイミノ基、4−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、4−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、5−メチルヘキサメレンイミノ基、
ヘプタメチレンイミノ基、
モルホリノ基、2−メチルモルホリノ基、2−エチルモルホリノ基、3−メチルモルホリノ基、3−エチルモルホリノ基、2,6−ジメチルモルホリノ基及び2,6−ジエチルモルホリノ基。
A thiadiazole compound in which R 4 is a 1-methyl-2-butynyl group and A is any of the groups shown below:
Pyrrolidino group, 2-methylpyrrolidino group, 2-ethylpyrrolidino group, 2-n-propylpyrrolidino group, 2-isopropylpyrrolidino group, 2-tert-butylpyrrolidino group, 2-fluoropyrrolidino group, 2 -Trifluoromethylpyrrolidino group, 3-methylpyrrolidino group, 3-ethylpyrrolidino group, 3-trifluoromethylpyrrolidino group, 2,5-dimethylpyrrolidino group, 3,4-dimethylpyrrolidino group, 3 , 3-dimethylpyrrolidino group,
Piperidino group, 2-methylpiperidino group, 2-ethylpiperidino group, 2-n-propylpiperidino group, 2-isopropylpiperidino group, 2-tert-butylpiperidino group, 2-sec-butylpiperidino group, 2-fluoropiperidino group Group, 2-bromopiperidino group, 2-trifluoromethylpiperidino group, 3-methylpiperidino group, 3-ethylpiperidino group, 3-n-propylpiperidino group, 3-isopropylpiperidino group, 3-tert- Butylpiperidino group, 3-sec-butylpiperidino group, 3-fluoropiperidino group, 3-bromopiperidino group, 3-trifluoromethylpiperidino group, 4-methylpiperidino group, 4-ethylpiperidino group, 4-n-propylpiperidino group Group, 4-isopropylpiperidino group, 4-tert-butylpiperidino group, 4-trifluoromethyl Lupiperidino group, 2,6-dimethylpiperidino group, 2,4-dimethylpiperidino group, 2,5-dimethylpiperidino group, 3,5-dimethylpiperidino group, 2,2, -dimethylpi Peridino group, 3,3-dimethylpiperidino group, 4,4-dimethylpiperidino group, 3-ethyl-6-methylpiperidino group, 3-ethyl-5-methylpiperidino group, 3,5-diethylpiperidino group Group, 3,5-di-n-propylpiperidino group, 3,5-diisopropylpiperidino group, 2,3-dimethylpiperidino group, 3,3,5-trimethylpiperidino group, 2,3 , 5,6-tetramethylpiperidino group, 3,3,5,5-tetramethylpiperidino group, 3,3-difluoropiperidino group, 4,4-difluoropiperidino group, 3-fluoro -3-methylpiperidino group,
Hexamelenimino group, 2-methylhexameleneimino group, 2-ethylhexameleneimino group, 2-n-propylhexameleneimino group, 2-isopropylhexameleminomino group, 2-tert-butylhexameleminomino group, 3 -Methylhexameleneimino group, 3-ethylhexameleneimino group, 3-n-propylhexameleneimino group, 3-isopropylhexameleneimino group, 4-methylhexameleneimino group, 4-ethylhexameleneimino group, 4 -N-propylhexamelelimino group, 4-isopropylhexamelelimino group, 5-methylhexameleminino group,
Heptamethyleneimino group,
Morpholino group, 2-methylmorpholino group, 2-ethylmorpholino group, 3-methylmorpholino group, 3-ethylmorpholino group, 2,6-dimethylmorpholino group and 2,6-diethylmorpholino group.
一般式 化2において、R4が2−ペンチニル基であり、Aが以下に示されるいずれかの基であるチアジアゾール化合物;
ピロリジノ基、2−メチルピロリジノ基、2−エチルピロリジノ基、2−n−プロピルピロリジノ基、2−イソプロピルピロリジノ基、2−tert−ブチルピロリジノ基、2−フルオロピロリジノ基、2−トリフルオロメチルピロリジノ基、3−メチルピロリジノ基、3−エチルピロリジノ基、3−トリフルオロメチルピロリジノ基、2,5−ジメチルピロリジノ基、3,4−ジメチルピロリジノ基、3,3−ジメチルピロリジノ基、
ピペリジノ基、2−メチルピペリジノ基、2−エチルピペリジノ基、2−n−プロピルピペリジノ基、2−イソプロピルピペリジノ基、2-tert−ブチルピペリジノ基、2−sec−ブチルピペリジノ基、2−フルオロピペリジノ基、2−ブロモピペリジノ基、2−トリフルオロメチルピペリジノ基、3−メチルピペリジノ基、3−エチルピペリジノ基、3−n−プロピルピペリジノ基、3−イソプロピルピペリジノ基、3-tert−ブチルピペリジノ基、3−sec−ブチルピペリジノ基、3−フルオロピペリジノ基、3−ブロモピペリジノ基、3−トリフルオロメチルピペリジノ基、4−メチルピペリジノ基、4−エチルピペリジノ基、4−n−プロピルピペリジノ基、4−イソプロピルピペリジノ基、4-tert−ブチルピペリジノ基、4−トリフルオロメチルピペリジノ基、2,6−ジメチルピペリジノ基、2,4-ジメチルピペリジノ基、2,5−ジメチルピペリジノ基、3,5−ジメチルピペリジノ基、2,2、−ジメチルピペリジノ基、3,3−ジメチルピペリジノ基、4,4−ジメチルピペリジノ基、3−エチル−6−メチルピペリジノ基、3−エチル−5−メチルピペリジノ基、3,5−ジエチルピペリジノ基、3,5−ジn−プロピルピペリジノ基、3,5−ジイソプロピルピペリジノ基、2,3−ジメチルピペリジノ基、3,3,5−トリメチルピペリジノ基、2,3,5,6−テトラメチルピペリジノ基、3,3,5,5−テトラメチルピペリジノ基、3,3−ジフルオロピペリジノ基、4,4−ジフルオロピペリジノ基、3−フルオロ−3−メチルピペリジノ基、
ヘキサメレンイミノ基、2−メチルヘキサメレンイミノ基、2−エチルヘキサメレンイミノ基、2−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、2−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、2−tert−ブチルヘキサメレンイミノ基、3−メチルヘキサメレンイミノ基、3−エチルヘキサメレンイミノ基、3−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、3−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、4−メチルヘキサメレンイミノ基、4−エチルヘキサメレンイミノ基、4−n−プロピルヘキサメレンイミノ基、4−イソプロピルヘキサメレンイミノ基、5−メチルヘキサメレンイミノ基、
ヘプタメチレンイミノ基、
モルホリノ基、2−メチルモルホリノ基、2−エチルモルホリノ基、3−メチルモルホリノ基、3−エチルモルホリノ基、2,6−ジメチルモルホリノ基及び2,6−ジエチルモルホリノ基。
A thiadiazole compound in which R 4 is a 2-pentynyl group and A is any of the groups shown below:
Pyrrolidino group, 2-methylpyrrolidino group, 2-ethylpyrrolidino group, 2-n-propylpyrrolidino group, 2-isopropylpyrrolidino group, 2-tert-butylpyrrolidino group, 2-fluoropyrrolidino group, 2 -Trifluoromethylpyrrolidino group, 3-methylpyrrolidino group, 3-ethylpyrrolidino group, 3-trifluoromethylpyrrolidino group, 2,5-dimethylpyrrolidino group, 3,4-dimethylpyrrolidino group, 3 , 3-dimethylpyrrolidino group,
Piperidino group, 2-methylpiperidino group, 2-ethylpiperidino group, 2-n-propylpiperidino group, 2-isopropylpiperidino group, 2-tert-butylpiperidino group, 2-sec-butylpiperidino group, 2-fluoropiperidino group Group, 2-bromopiperidino group, 2-trifluoromethylpiperidino group, 3-methylpiperidino group, 3-ethylpiperidino group, 3-n-propylpiperidino group, 3-isopropylpiperidino group, 3-tert- Butylpiperidino group, 3-sec-butylpiperidino group, 3-fluoropiperidino group, 3-bromopiperidino group, 3-trifluoromethylpiperidino group, 4-methylpiperidino group, 4-ethylpiperidino group, 4-n-propylpiperidino group Group, 4-isopropylpiperidino group, 4-tert-butylpiperidino group, 4-trifluoromethyl Lupiperidino group, 2,6-dimethylpiperidino group, 2,4-dimethylpiperidino group, 2,5-dimethylpiperidino group, 3,5-dimethylpiperidino group, 2,2, -dimethylpi Peridino group, 3,3-dimethylpiperidino group, 4,4-dimethylpiperidino group, 3-ethyl-6-methylpiperidino group, 3-ethyl-5-methylpiperidino group, 3,5-diethylpiperidino group Group, 3,5-di-n-propylpiperidino group, 3,5-diisopropylpiperidino group, 2,3-dimethylpiperidino group, 3,3,5-trimethylpiperidino group, 2,3 , 5,6-tetramethylpiperidino group, 3,3,5,5-tetramethylpiperidino group, 3,3-difluoropiperidino group, 4,4-difluoropiperidino group, 3-fluoro -3-methylpiperidino group,
Hexamelenimino group, 2-methylhexameleneimino group, 2-ethylhexameleneimino group, 2-n-propylhexameleneimino group, 2-isopropylhexameleminomino group, 2-tert-butylhexameleminomino group, 3 -Methylhexameleneimino group, 3-ethylhexameleneimino group, 3-n-propylhexameleneimino group, 3-isopropylhexameleneimino group, 4-methylhexameleneimino group, 4-ethylhexameleneimino group, 4 -N-propylhexamelelimino group, 4-isopropylhexamelelimino group, 5-methylhexameleminino group,
Heptamethyleneimino group,
Morpholino group, 2-methylmorpholino group, 2-ethylmorpholino group, 3-methylmorpholino group, 3-ethylmorpholino group, 2,6-dimethylmorpholino group and 2,6-diethylmorpholino group.
以下、本発明組成物において用いられる化合物(II)の製造例をさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例のみに限定されるものではない。
本発明組成物において用いられる化合物(II)の、前記の製造工程(化29)、(化30)及びその各工程における反応条件等に係る記載に準じて製造された具体的な製造例を示す。 尚、製造例及び参考製造例中、1H−NMRは特記したものを除き、重クロロホルム溶媒中でテトラメチルシランを内部標準として測定したデータを示す。
Hereinafter, although the manufacture example of compound (II) used in this invention composition is demonstrated in more detail, this invention is not limited only to these examples.
Specific production examples of the compound (II) used in the composition of the present invention produced according to the description of the production steps (Chemical 29), (Chemical 30) and reaction conditions in each step are shown. . In the production examples and reference production examples, 1 H-NMR indicates data obtained by measuring tetramethylsilane as an internal standard in a deuterated chloroform solvent, except for special cases.
製造例6〔化合物(II−1)の製造例〕
5−クロロ−3−メチルチオ−1,2,4−チアジアゾール333mgをN,N−ジメチルホルムアミド4mlに溶解し、ここに室温で3−メチルピペリジン198mgを滴下し、6時間撹拌した。反応混合物をtert-ブチルメチルエーテルで希釈し、10%塩酸を加えてtert-ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮し、得られた残渣にクロロホルム4mlを混合した。該混合液に氷冷下で3−クロロ過安息香酸(含量;65重量%)1.52gを加え、室温で6時間撹拌した。反応混合物を10%−亜硫酸ナトリウム水溶液及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮し、得られた残渣にN,N−ジメチルホルムアミド4ml及び2−ペンチン−1−オール168mgを混合した。ここに氷冷下で水素化ナトリウム(油性、含量;60重量%)120mgを加えて15分間撹拌し、さらに室温で6時間撹拌した。反応混合物に飽和食塩水を加え、tert-ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、3−(2−ペンチニルオキシ)−5−(3−メチルピペリジノ)−1,2,4−チアジアゾール(以下、化合物(II−1)と記す。)145mgを得た。
化合物(II−1)
Production Example 6 [Production Example of Compound (II-1)]
533 mg of 5-chloro-3-methylthio-1,2,4-thiadiazole was dissolved in 4 ml of N, N-dimethylformamide, and 198 mg of 3-methylpiperidine was added dropwise thereto at room temperature, followed by stirring for 6 hours. The reaction mixture was diluted with tert-butyl methyl ether, 10% hydrochloric acid was added, and the mixture was extracted with tert-butyl methyl ether. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, concentrated under reduced pressure, and 4 ml of chloroform was mixed with the resulting residue. 1.52 g of 3-chloroperbenzoic acid (content: 65% by weight) was added to the mixture under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. The reaction mixture was washed with 10% aqueous sodium sulfite and saturated aqueous sodium bicarbonate. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated under reduced pressure, and 4 ml of N, N-dimethylformamide and 168 mg of 2-pentyn-1-ol were mixed with the resulting residue. 120 mg of sodium hydride (oil, content: 60% by weight) was added thereto under ice cooling, and the mixture was stirred for 15 minutes and further stirred at room temperature for 6 hours. Saturated brine was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with tert-butyl methyl ether. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 145 mg of 3- (2-pentynyloxy) -5- (3-methylpiperidino) -1,2,4-thiadiazole (hereinafter referred to as compound (II-1)). It was.
Compound (II-1)
EI-EI-Mass:m/e=265(M+)
EI-EI-Mass: m / e = 265 (M + )
製造例7〔化合物(II−2)の製造例〕
3−メチルピペリジンの代わりに3,5−ジメチルピペリジン(8:2の異性体混合物)226mgを用い、2−ペンチン−1−オールの代わりに2−ブチン−1−オールを用いた以外は製造例6と同様の操作を行い、3−(2−ブチニルオキシ)−5−(3,5−ジメチルピペリジノ)−1,2,4−チアジアゾールのシリカゲル薄層クロマトグラフィー(展開溶媒;ヘキサン/酢酸エチル)において低極性成分の化合物(以下、化合物(II−2a)と記す。)55mg及び高極性成分の化合物(以下、化合物(II−2b)と記す。)22mgを得た。
Production Example 7 [Production Example of Compound (II-2)]
Production Example except that 226 mg of 3,5-dimethylpiperidine (8: 2 isomer mixture) was used instead of 3-methylpiperidine, and 2-butyn-1-ol was used instead of 2-pentyn-1-ol 6 was carried out, and silica gel thin layer chromatography of 3- (2-butynyloxy) -5- (3,5-dimethylpiperidino) -1,2,4-thiadiazole (developing solvent; hexane / ethyl acetate) ) 55 mg of a low polar component compound (hereinafter referred to as compound (II-2a)) and 22 mg of a high polar component compound (hereinafter referred to as compound (II-2b)) were obtained.
融点 104.4℃
1H−NMR(CDCl3、TMS)、δ(ppm):4.89(s、2H),3.74(br、2H),2.57(t、2H),1.92−1.70(m、6H),0.92(d、6H),0.81(q、1H)
EI-Mass:m/e=265(M+)
化合物(II−2b)
1H−NMR(CDCl3、TMS)、δ(ppm):4.88(s、2H),3.50(br、2H),3.06(br、2H),2.03(m、2H),1.86(s、3H),1.48(m、2H),0.95(m、6H)
EI-Mass:m/e=265(M+)
Melting point 104.4 ° C
1 H-NMR (CDCl 3 , TMS), δ (ppm): 4.89 (s, 2H), 3.74 (br, 2H), 2.57 (t, 2H), 1.92-1.70 (M, 6H), 0.92 (d, 6H), 0.81 (q, 1H)
EI-Mass: m / e = 265 (M + )
Compound (II-2b)
1 H-NMR (CDCl 3 , TMS), δ (ppm): 4.88 (s, 2H), 3.50 (br, 2H), 3.06 (br, 2H), 2.03 (m, 2H) ), 1.86 (s, 3H), 1.48 (m, 2H), 0.95 (m, 6H)
EI-Mass: m / e = 265 (M + )
製造例8〔化合物(II−3)の製造例〕
3−メチルピペリジンの代わりに2,6−ジメチルモルホリン(異性体混合物)235mgを用いた以外は製造例6と同様の操作を行い、3−(2−ペンチニルオキシ)−5−(2,6−ジメチルモルホリノ)−1,2,4−チアジアゾールの低極性成分の化合物(以下、化合物(II−3a)と記す。)172mg及び高極性成分の化合物(以下、化合物(II−3b)と記す。)66mgを得た。
Production Example 8 [Production Example of Compound (II-3)]
The same operation as in Production Example 6 was performed except that 235 mg of 2,6-dimethylmorpholine (isomer mixture) was used instead of 3-methylpiperidine, and 3- (2-pentynyloxy) -5- (2,6 -Dimethylmorpholino) -1,2,4-thiadiazole compound having a low polarity (hereinafter referred to as Compound (II-3a)) 172 mg and compound having a high polarity component (hereinafter referred to as Compound (II-3b)). ) 66 mg was obtained.
1H−NMR(CDCl3、TMS)、δ(ppm):4.91(d、2H),3.77−3.44(m、4H),2.85(t、2H),2.21(m、2H),1.23(m、6H),1.12(t、3H)
EI-Mass:m/e=281(M+)
化合物(II−3b)
1H−NMR(CDCl3、TMS)、δ(ppm):4.91(t、2H),4.12(m、2H),3.56(m、2H),3.17(m、2H),2.24(m、2H),1.25(d、6H),1.14(t、3H)
EI-Mass:m/e=281(M+)
1 H-NMR (CDCl 3 , TMS), δ (ppm): 4.91 (d, 2H), 3.77-3.44 (m, 4H), 2.85 (t, 2H), 2.21 (M, 2H), 1.23 (m, 6H), 1.12 (t, 3H)
EI-Mass: m / e = 281 (M + )
Compound (II-3b)
1 H-NMR (CDCl 3 , TMS), δ (ppm): 4.91 (t, 2H), 4.12 (m, 2H), 3.56 (m, 2H), 3.17 (m, 2H) ), 2.24 (m, 2H), 1.25 (d, 6H), 1.14 (t, 3H)
EI-Mass: m / e = 281 (M + )
次に、化合物(III)について説明する。尚、下記において、化合物名の後に記載される各頁は、The Pesticide Manual, Thirteenth Edition (edited by Clive Tomlin,published by The British Crop Protection Council and The Royal Society of Chemistry、2003)の記載頁を意味している。本発明組成物において、ジノテフラン(一般名)とは、(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン(336頁)を意味する。 Next, compound (III) will be described. In the following, each page described after the compound name means a page described in The Pesticide Manual, Thirteenth Edition (edited by Clive Tomlin, published by The British Crop Protection Council and The Royal Society of Chemistry, 2003). ing. In the composition of the present invention, dinotefuran (generic name) means (RS) -1-methyl-2-nitro-3- (tetrahydro-3-furylmethyl) guanidine (page 336).
本発明組成物が効力を有する有害生物としては、例えば昆虫やダニ等の節足動物及び線虫等の線形動物があげられ、具体的には例えば以下に示すものがあげられる。 Pests for which the composition of the present invention is effective include, for example, arthropods such as insects and mites, and linear animals such as nematodes, and specific examples thereof include the following.
半翅目害虫:ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)等のウンカ類、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、チャノミドリヒメヨコバイ(Empoasca onukii)等のヨコバイ類、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)等のアブラムシ類、カメムシ類、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)等のコナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等; Hemiptera: Insects such as Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Sogatella furcifera, Nephotettix cincticeps, EkioaAphi gossypii), Aphids such as Myzus persicae, Stink bugs, Trialeurodes vaporariorum, Bemisia tabaci, Silverleaf whiteflies (Bemisia argentifolii), Whitefly, Etc .;
鱗翅目害虫:ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、ヨーロピアンコーンボーラー(Ostrinia nubilalis)、シバツトガ(Parapediasia teterrella)等のメイガ類、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)、アワヨトウ(Pseudaletia separata)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon)、トリコプルシア属(Trichoplusia spp.)、ヘリオティス属(Heliothis spp.)、ヘリコベルパ属(Helicoverpa spp.)、エアリアス属(Earias spp.)等のヤガ類、モンシロチョウ(Pieris rapae crucivora)等のシロチョウ類、リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana fasciata)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)、コドリングモス(Cydia pomonella)等のハマキガ類、モモシンクイガ(Carposina niponensis)等のシンクイガ類、モモハモグリガ(Lyonetia clerkella)等のチビガ類、キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoniella)等のホソガ類、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)等のコハモグリガ類、コナガ(Plutela xylostella)等のスガ類、ピンクボールワーム(Pectinophora gossypiella)等のキバガ類、ヒトリガ類、ヒロズコガ類等; Lepidopterous pests: Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, European corn borer (Ostrinia nubilalis), Japanese moths (Parapediasia teterrella) and other species, Spodoptera pod, Spodoptera pod ), Mamestra brassicae, Agrotis ipsilon, Trichoplusia spp., Heliothis spp., Helicoverpa spp., Earias spp. , White butterflies such as Pieris rapae crucivora, Adoxophyes orana fasciata, Grapholita molesta, Cydia pomonella, etc., Carposina niponensis Lyonetia clerkella) Subfraction such as apple leaf miner (Phyllonorycter ringoniella), Kohamoguriga such as oranges leafminer (Phyllocnistis citrella), Suga such as diamondback moth (Plutela xylostella), Kibaga such as pink bollworm (Pectinophora gossypiella), Tiger Moth class, Hirozukoga, and the like;
双翅目害虫:アカイエカ(Culex pipiens pallens)、コガタアカイエカ(Culex tritaeniorhynchus)、ネッタイイエカ(Culex quinquefasciatus)等のイエカ類、(Aedes aegypti)、(Aedes albopictus)等のエーデス属、(Anopheles sinensis)等のアノフェレス属、ユスリカ類、イエバエ(Musca domestica)、オオイエバエ(Muscina stabulans)等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ(Delia platura)、タマネギバエ(Delia antiqua)等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバエ類等; Diptera: Culex pipiens pallens, Culex tritaeniorhynchus, Culex quinquefasciatus, etc., Adeses aegypti, Aedes albopictus, etc. , Chironomidae, Musca domestica, Muscina stabulans, and other houseflies, fly flies, sarcophaga, flies flies, Delia platura, onion flies, flies, flies , Butterflies, flyfish, fly, sand flies, leafhoppers, etc .;
鞘翅目害虫:ウエスタンコーンルートワーム(Diabrotica virgifera virgifera)、サザンコーンルートワーム(Diabrotica undecimpunctata howardi)等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ(Anomala cuprea)、ヒメコガネ(Anomala rufocuprea)等のコガネムシ類、メイズウィービル(Sitophilus zeamais)、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus)、アズキゾウムシ(Callosobruchuys chienensis)等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ(Tenebrio molitor)、コクヌストモドキ(Tribolium castaneum)等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ(Oulema oryzae)、ウリハムシ(Aulacophora femoralis)、キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata)、コロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata)等のハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ(Epilachna vigintioctopunctata)等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ(Paederus fuscipes)等; Coleoptera: Western corn root worm (Diabrotica virgifera virgifera), corn root worms such as Southern corn root worm (Diabrotica undecimpunctata howardi); Weevil such as Sitophilus zeamais, rice weevil (Lissorhoptrus oryzophilus), weevil (Callosobruchuys chienensis), weevil (A), euphorus oleum (Tribo) femoralis, horned beetle (Phyllotreta striolata), Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemlineata), etc., horn beetles, Epilachna vigintioctopunctata (Epilachna vigintioctopunctata), etc. Na compound, Hirata beetles such, Naga Shinkuimushi acids, Cerambycidae such, Aoba ants backlash Staphylinidae (Paederus fuscipes), etc.;
アザミウマ目害虫:ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)等のスリップス属、ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)等のフランクリニエラ属、チャノキイロアザミウマ(Sciltothrips dorsalis)等のシルトスリップス属等のアザミウマ類、クダアザミウマ類等; Thripidae pests: Thrips palmi and other Thrips palmi, Frankliniella occidentalis and other Frankliniella genus, Stiltothrips dorsalis and other thrips etc;
膜翅目害虫:ハバチ類、アリ類、スズメバチ類等;
網翅目害虫:ゴキブリ類、チャバネゴキブリ類等;
直翅目害虫:バッタ類、ケラ類等;
隠翅目害虫:ヒトノミ等;
シラミ目害虫:ヒトジラミ等;
シロアリ目害虫:シロアリ類等;
Hymenoptera: bees, ants, wasps, etc .;
Reticulate pests: cockroaches, German cockroaches, etc .;
Direct insect pests: grasshoppers, vignetting, etc .;
Lepidoptera: insect fleas, etc .;
Lice pests: human lice, etc .;
Termite pests: termites, etc .;
ダニ目害虫:ナミハダニ(Tetranychus urticae)、カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai)、ミカンハダニ(Panonychus citri)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi)、オリゴニカス属等のハダニ類、ミカンサビダニ(Aculops pelekassi)、リンゴサビダニ(Aculus schlechtendali)等のフシダニ類、チャノホコリダニ(Polyphagotarsonemus latus)等のホコリダニ類、ヒメハダニ類、ケナガハダニ類、フタトゲチマダニ(Haemaphysalis longicornis)、ヤマトチマダニ(Haemaphysalis flava)、タイワンカクマダニ(Dermacentor taiwanicus)、ヤマトマダニ(Ixodes ovatus)、シュルツマダニ(Ixodes persulcatus) 、オウシマダニ(Boophilus microplus)等のマダニ類、ケナガコナダニ(Tyrophagus putrescentiae)等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ(Dermatophagoides farinae)、ヤケヒョウヒダニ(Dermatophagoides ptrenyssnus)等のヒョウヒダニ類、ホソツメダニ(Cheyletus eruditus)、クワガタツメダニ(Cheyletus malaccensis)、ミナミツメダニ(Cheyletus moorei)等のツメダニ類、ワクモ類等; Acarina: Tetranychus urticae, Kanzawa spider mite (Tetranychus kanzawai), citrus spider mite (Panonychus citri), apple spider mite (Panonychus ulmi), spider mites (Aculops pelekt), ali Dust mites, Dust mites (Polyphagotarsonemus latus), Dustma mites (Haemaphysalis longicornis), Dick tick (Haemaphysalis flava), Dermacentor taxodes (Dermacentor taxodes) ), Tick such as Boophilus microplus, Mite such as Tyrophagus putrescentiae, Dermatophagoides farinae, Leopard such as Dermatophagoides ptrenyssnus Crawfish ticks (Cheyletus eruditus), crawfish ticks (Cheyletus malaccensis), crested ticks (Cheyletus moorei), etc .;
線虫類:ミナミネグサレセンチュウ(Pratylenchus coffeae)、キタネグサレセンチュウ(Pratylenchus fallax)、ダイズシストセンチュウ(Heterodera glycines)、ジャガイモシストセンチュウ(Globodera rostochiensis)、キタネコブセンチュウ(Meloidogyne hapla)、サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)等。 Nematodes: Southern nematode nematode (Pratylenchus coffeae), Red beetle nematode (Pratylenchus fallax), Soy bean nematode (Heterodera glycines), Potato cyst nematode (Globodera rostochiensis), Red beetle nematode (Meloidogyne moth) etc.
本発明組成物において、化合物(I)若しくは化合物(II)と化合物(III)との混合割合は特に限定されないが、重量比で通常500:1〜1:50の割合であり、好ましくは50:1〜1:42の割合である。 In the composition of the present invention, the mixing ratio of the compound (I) or the compound (II) and the compound (III) is not particularly limited, but is usually a ratio of 500: 1 to 1:50, preferably 50: The ratio is 1-1: 42.
次に、本発明組成物の製剤例を示す。 Next, formulation examples of the composition of the present invention are shown.
本発明組成物は、化合物(I)若しくは化合物(II)と化合物(III)とを混合しただけでも用いることができるが、通常、化合物(I)若しくは化合物(II)と化合物(III)とを混合し、それと固体担体、液体担体又は/及びガス状担体と混合し、必要により界面活性剤、固着剤、分散剤、安定剤等の製剤用補助剤を添加して、水和剤、懸濁剤、粒剤、ドライフロアブル剤、乳剤、水性液剤、油剤、燻煙剤、エアゾール剤、マイクロカプセル剤等に製剤化して用いるか、或いは、化合物(I)若しくは化合物(II)と化合物(III)との各々を上記のように製剤化し、場合によりさらに水で希釈したのち、各々の製剤品を混合して用いる。これらの製剤中には、有効成分化合物が合計量で通常0.05〜95重量%含有される。 The composition of the present invention can be used only by mixing the compound (I) or the compound (II) and the compound (III). Usually, the compound (I) or the compound (II) and the compound (III) are combined. Mix, mix with solid carrier, liquid carrier and / or gaseous carrier, add adjuvant for formulation such as surfactant, sticking agent, dispersant, stabilizer, etc. if necessary, wettable powder, suspension Or granules, dry flowables, emulsions, aqueous solutions, oils, smoke agents, aerosols, microcapsules, etc., or compound (I) or compound (II) and compound (III) Are formulated as described above, and optionally further diluted with water, and then the respective preparations are mixed and used. In these preparations, the active ingredient compounds are generally contained in a total amount of 0.05 to 95% by weight.
製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘土類(カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等)、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物(セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等)、化学肥料(硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等)等の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体としては、たとえば水、アルコール類(メタノール、エタノール等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)、芳香族炭化水素類(ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等)、エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル等)、ニトリル類(アセトニトリル、イソブチロニトリル等)、エーテル類(ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等)、酸アミド類(N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、ハロゲン化炭化水素類(ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等)、ジメチルスルホキシド及び植物油(大豆油、綿実油等)があげられる。 Examples of solid carriers used for formulation include clays (kaolin clay, diatomaceous earth, synthetic hydrous silicon oxide, bentonite, fusami clay, acidic clay), talc, ceramics, other inorganic minerals (sericite, quartz, Sulfur, activated carbon, calcium carbonate, hydrated silica, etc.), chemical fertilizers (ammonium sulfate, phosphorous acid, ammonium nitrate, urea, ammonium chloride, etc.) and the like. (Methanol, ethanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, methylnaphthalene, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, cyclohexane, kerosene, light oil, etc.) , Esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), nitriles (acetonitrile, isobutyroni Ril, etc.), ethers (diisopropyl ether, dioxane, etc.), acid amides (N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), halogenated hydrocarbons (dichloromethane, trichloroethane, carbon tetrachloride, etc.), Examples include dimethyl sulfoxide and vegetable oils (soybean oil, cottonseed oil, etc.).
ガス状担体としては、たとえばフルオロカーボン、ブタンガス、LPG(液化石油ガス)、ジメチルエーテル及び炭酸ガスがあげられる。 Examples of the gaseous carrier include fluorocarbon, butane gas, LPG (liquefied petroleum gas), dimethyl ether, and carbon dioxide gas.
界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、並びに糖アルコール誘導体があげられる。 Surfactants include, for example, alkyl sulfate esters, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl aryl ethers and their polyoxyethylenates, polyethylene glycol ethers, polyhydric alcohol esters, and sugar alcohol derivatives. can give.
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類(でんぷん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等)、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子(ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等)、PAP(酸性りん酸イソプロピル)、BHT(2,6−ジ−ターシャリーブチル−4−メチルフェノール)、BHA(2−ターシャリーブチル−4−メトキシフェノールと3−ターシャリーブチル−4−メトキシフェノールとの混合物)、植物油、鉱物油、及び脂肪酸またはそのエステルがあげられる。 Other formulation adjuvants include fixing agents, dispersants and stabilizers, such as casein, gelatin, polysaccharides (starch, gum arabic, cellulose derivatives, alginic acid, etc.), lignin derivatives, bentonite, saccharides. , Synthetic water-soluble polymers (polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acids, etc.), PAP (isopropyl acid phosphate), BHT (2,6-ditertiarybutyl-4-methylphenol), BHA (2-tersia) And mixtures thereof, vegetable oils, mineral oils, and fatty acids or esters thereof.
毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等の子どもやペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料、ピーナッツオイルなどの害虫誘引性香料等があげられる。 Base materials for poisonous baits include, for example, bait ingredients such as cereal flour, vegetable oil, sugar and crystalline cellulose, antioxidants such as dibutylhydroxytoluene and nordihydroguaiaretic acid, preservatives such as dehydroacetic acid, and children such as pepper powder And anti-fouling agents for pets, cheese flavors, onion flavors, and pest-attracting flavors such as peanut oil.
本発明の有害生物防除方法は、通常、本発明組成物を有害生物または有害生物の生息場所に施用することにより行われる。 The pest control method of the present invention is usually performed by applying the composition of the present invention to a pest or a pest habitat.
本発明組成物を農林用として用いる場合、その施用量は通常1000m2あたり本発明化合物の量で0.1〜1000gであり、好ましくは10〜500gである。本発明組成物が乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル剤等に製剤化されたものである場合は、通常有効成分濃度が1〜10000ppmとなるように、好ましくは10〜500ppmとなるように水で希釈して散布することにより施用し、本発明組成物が粒剤、粉剤等に製剤化されたものである場合には、通常そのまま施用する。 When the composition of the present invention is used for agriculture and forestry, the application amount is usually 0.1 to 1000 g, preferably 10 to 500 g, in the amount of the compound of the present invention per 1000 m 2 . When the composition of the present invention is formulated into an emulsion, wettable powder, flowable agent, microcapsule or the like, the active ingredient concentration is usually 1 to 10,000 ppm, preferably 10 to 500 ppm. When the composition of the present invention is formulated into granules, powders or the like, it is usually applied as it is.
本発明組成物は有害生物から保護すべき作物等の植物に対して茎葉処理することにより使用することができ、作物の苗を植え付ける前の苗床や植付けの時に植穴や株元に処理することにより使用することもできる。さらに、耕作地の土壌に生息する有害生物を防除する目的で該土壌に処理することにより使用してもよい。また、シート状やひも状等に加工した樹脂製剤を作物に巻き付ける、作物の近傍に張り渡す及び/又は株元の土壌表面に敷く等の方法で使用することもできる。 The composition of the present invention can be used by foliar treatment for plants such as crops to be protected from pests, and treated in a nursery or planting plant before planting a crop seedling. Can also be used. Further, it may be used by treating the soil for the purpose of controlling pests that inhabit the soil of the cultivated land. Moreover, it can also be used by the method of wrapping the resin formulation processed into the sheet form, the string form, etc. around the crop, stretching it around the crop, and / or laying it on the soil surface of the plant stock.
以下、製剤例及び試験例等にて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではない。尚、以下の例において、部は特にことわりのない限り重量部を表す。まず、製剤例を示す。 Hereinafter, although the present invention will be described in more detail with formulation examples and test examples, the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, parts represent parts by weight unless otherwise specified. First, formulation examples are shown.
製剤例1 乳剤(1:1)
化合物(I−1)〜(I−5)若しくは化合物(II−1)〜(II−3)のいずれかの化合物9部及び化合物(III)9部を、キシレン33.5部及びジメチルホルムアミド33.5部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル10部及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム5部を加え、よく撹拌混合して乳剤を得る。
製剤例2 水和剤(1:2)
化合物(I−1)〜(I−5)若しくは化合物(II−1)〜(II−3)のいずれかの化合物3部及び化合物(III)6部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部及び珪素土65部を混合した中に加え、よく撹拌混合して水和剤を得る。
Formulation Example 1 Emulsion (1: 1)
9 parts of the compound (I-1) to (I-5) or any of the compounds (II-1) to (II-3) and 9 parts of the compound (III) are mixed with 33.5 parts of xylene and dimethylformamide 33. Dissolve in 5 parts, add 10 parts of polyoxyethylene styryl phenyl ether and 5 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate and stir well to obtain an emulsion.
Formulation Example 2 Wetting agent (1: 2)
Compound (I-1) to (I-5) or compound (II-1) to (II-3) 3 parts of compound and compound (III) 6 parts, sodium lauryl sulfate 4 parts, lignin sulfonic acid Add 2 parts of calcium, 20 parts of synthetic hydrous silicon oxide fine powder and 65 parts of silicon earth, and mix well to obtain a wettable powder.
製剤例3 粉剤(8:1)
化合物(I−1)〜(I−5)若しくは化合物(II−1)〜(II−3)のいずれかの化合物4部、化合物(III)0.5部、合成含水酸化珪素微粉末1部、凝集剤としてドリレスB(三共社製)1部、クレー7部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで撹拌混合する。得られた混合物にカットクレー86.5部を加えて、充分撹拌混合し、粉剤を得る。
製剤例4 フロアブル剤(4:1)
ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート塩5部、1%ザンサンガム水溶液20部、スメクタイト系鉱物3部及び水62部を均一に溶解し、化合物(I−1)〜(I−5)若しくは化合物(II−1)〜(II−3)のいずれかの化合物8部及び化合物(III)2部を加えてよく攪拌後、サンドミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得る。
Formulation Example 3 Powder (8: 1)
4 parts of any of compounds (I-1) to (I-5) or compounds (II-1) to (II-3), 0.5 parts of compound (III), 1 part of synthetic silicon hydroxide-containing fine powder Then, 1 part of Doreles B (manufactured by Sankyo Co., Ltd.) as a flocculant and 7 parts of clay are mixed well in a mortar, and then stirred and mixed in a juice mixer. 86.5 parts of cut clay is added to the resulting mixture and mixed thoroughly with stirring to obtain a powder.
Formulation Example 4 Flowable Agent (4: 1)
Polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfate salt 5 parts, 1% xanthan gum aqueous solution 20 parts, smectite mineral 3 parts and water 62 parts are uniformly dissolved, and compounds (I-1) to (I-5) or compound (II- Add 8 parts of the compound of any one of 1) to (II-3) and 2 parts of the compound (III), stir well, and wet pulverize with a sand mill to obtain a flowable agent.
製剤例5 マイクロカプセル剤(2:1)
化合物(I−1)〜(I−5)若しくは化合物(II−1)〜(II−3)のいずれかの化合物6部、化合物(III)3部、フェニルキシルエタン10部及びスミジュールL−75(住友バイエルウレタン株式会社製トリレンジイソシアネート)0.5部を混合した後、アラビアガムの10%水溶液20部中に加え、ホモミキサーで攪拌して、平均粒径20μmのエマルションを得る。次に、これにエチレングリコール2部を加え、さらに60℃の温浴中で24時間反応させてマイクロカプセルスラリーを得る。一方、ザンサンガム0.2部、ビーガムR(三洋化成株式会社製アルミニウムマグネシウムシリケート)1部をイオン交換水57.3部に分散させて増粘剤溶液を得る。
上記マイクロカプセルスラリー42.5部及び増粘剤溶液57.5部を混合して、10%マイクロカプセル剤を得る。
製剤例6 油剤(3:1)
化合物(I−1)〜(I−5)若しくは化合物(II−1)〜(II−3)のいずれかの化合物0.6部及び化合物(III)0.2部をキシレン5部及びトリクロロエタン5部に溶解し、これを脱臭灯油89.2部に混合して湯剤を得る。
Formulation Example 5 Microcapsule (2: 1)
6 parts of any one of compounds (I-1) to (I-5) or compounds (II-1) to (II-3), 3 parts of compound (III), 10 parts of phenylxylethane and Sumidur L- After mixing 0.5 parts of 75 (tolylene diisocyanate manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), it is added to 20 parts of a 10% aqueous solution of gum arabic and stirred with a homomixer to obtain an emulsion having an average particle size of 20 μm. Next, 2 parts of ethylene glycol is added thereto and further reacted in a warm bath at 60 ° C. for 24 hours to obtain a microcapsule slurry. On the other hand, 0.2 part of Xanthan gum and 1 part of Bee gum R (aluminum magnesium silicate manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) are dispersed in 57.3 parts of ion-exchanged water to obtain a thickener solution.
42.5 parts of the microcapsule slurry and 57.5 parts of the thickener solution are mixed to obtain a 10% microcapsule.
Formulation Example 6 Oil (3: 1)
0.6 parts of any one of the compounds (I-1) to (I-5) or the compounds (II-1) to (II-3) and 0.2 parts of the compound (III) are added to 5 parts of xylene and 5 parts of trichloroethane. And dissolved in 89.2 parts of deodorized kerosene to obtain a hot water.
製剤例7 粒剤(2:1)
化合物(I−1)〜(I−5)若しくは化合物(II−1)〜(II−3)のいずれかの化合物2部、化合物(III)1部、合成含水酸化珪素微粉末5部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5部、ベントナイト30部及びクレー57部を加え、よく撹拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに撹拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。
Formulation Example 7 Granules (2: 1)
Compound (I-1) to (I-5) or Compound (II-1) to (II-3) 2 parts of compound, Compound (III) 1 part, Synthetic silicon hydroxide-containing fine powder 5 parts, Dodecyl Add 5 parts of sodium benzenesulfonate, 30 parts of bentonite and 57 parts of clay, and mix well with stirring. Get a granule.
次に、本発明組成物が有害生物防除に効力を有することを試験例として示す。 Next, it is shown as a test example that the composition of the present invention is effective for pest control.
試験例1
化合物(I−1)10部をキシレン40部及びジメチルホルムアミド40部に溶解し、これにソルポール3005X(東邦化学工業株式会社製)10部を加え、よく撹拌混合して製剤を作製した。
化合物(I−1)の製剤の所定濃度の水希釈液に化合物(III)の顆粒水和剤(商品名スタークル顆粒水和剤:三井化学株式会社製)を所定濃度となるように加えた希釈液に各々、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験用の散布液を調製した。
また、化合物(I−1)の製剤の所定濃度の水希釈液、化合物(III)の顆粒水和剤(商品名スタークル顆粒水和剤:三井化学株式会社製)の所定濃度の水希釈液に各々、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験用の比較散布液を調製した。
各散布液の有効成分処理濃度は下記に示した通りである。
Test example 1
10 parts of Compound (I-1) was dissolved in 40 parts of xylene and 40 parts of dimethylformamide, 10 parts of Solpol 3005X (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) was added thereto, and the mixture was stirred well to prepare a preparation.
Dilution of a compound (I-1) formulation water-diluted solution with compound (III) granule wettable powder (trade name Starkle granule wettable powder: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) to a predetermined concentration A spreading agent (new Reno: manufactured by Nippon Agricultural Chemicals Co., Ltd.) was added to each of the solutions so that the amount of the spreading agent added was 1/5000 in volume to prepare a spray solution for testing.
In addition, a predetermined concentration of water dilution of the preparation of compound (I-1), and a predetermined concentration of water dilution of compound (III) granule wettable powder (trade name Starkle granule wettable powder: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) A spreading agent (new Reno: manufactured by Nippon Agricultural Chemicals Co., Ltd.) was added to each so that the amount of the spreading agent was 1/5000 in volume, and a comparative spray solution for testing was prepared.
The active ingredient treatment concentration of each spray liquid is as shown below.
一方、ポリエチレンカップにキュウリを植え、第1本葉が展開するまで生育させ、そこにワタアブラムシ約20頭を寄生させた。1日後、そのキュウリに上記の散布液を20ml/カップの割合で散布した。散布6日後にワタアブラムシの数を調査し、次の式により防除価を求めた。
防除価(%)={1−(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Cb:無処理区の処理前の虫数
Cai:無処理区の観察時の虫数
Tb:処理区の処理前の虫数
Tai:処理区の観察時の虫数
その結果、散布液1は、比較散布液1及び3が示した以上の防除価を示し、散布液2は、比較散布液2及び4以上の防除価を示した。
On the other hand, a cucumber was planted in a polyethylene cup and allowed to grow until the first true leaf developed, and about 20 cotton aphids were infested there. One day later, the spray solution was sprayed onto the cucumber at a rate of 20 ml / cup. Six days after spraying, the number of cotton aphids was examined, and the control value was determined by the following formula.
Control value (%) = {1− (Cb × Tai) / (Cai × Tb)} × 100
In addition, the character in a formula represents the following meaning.
Cb: number of insects before treatment in the untreated group Cai: number of insects at the time of observation of the untreated group Tb: number of insects before treatment of the treated group Tai: number of insects at the time of observation of the treated group As a result, the spray liquid 1 is Comparative spraying liquids 1 and 3 showed control values above that shown, and spraying liquid 2 showed comparative spraying liquids 2 and 4 or more.
試験例2〜8
化合物(I−1)の代わりに化合物(I−2)〜(I−5)、(II−1)、(II−2a)及び(II−3a)を代りに用いた以外は試験例1と同様の操作を行った結果、化合物(I−2)〜(I−5)、(II−1)、(II−2a)及び(II−3a)のいずれに化合物においても、散布液1は、比較散布液1及び3が示した以上の防除価を示し、散布液2は、比較散布液2及び4以上の防除価を示した。
Test Examples 2-8
Test Example 1 except that compounds (I-2) to (I-5), (II-1), (II-2a) and (II-3a) were used instead of compound (I-1) As a result of performing the same operation, in any of the compounds (I-2) to (I-5), (II-1), (II-2a) and (II-3a), the spray liquid 1 is Comparative spraying liquids 1 and 3 showed control values above that shown, and spraying liquid 2 showed comparative spraying liquids 2 and 4 or more.
試験例9
化合物(I−1)と化合物(III)の濃度を下記の表2に変える以外は、試験例1と同様の操作を行う場合、散布液1はほぼ100%の防除価を示し、比較散布液1及び2においてもほぼ100%の防除価を示す。
Test Example 9
Except changing the concentration of compound (I-1) and compound (III) to the following Table 2, when the same operation as in Test Example 1 is performed, the spray liquid 1 shows a control value of almost 100%, comparative spray liquid 1 and 2 also show a control value of almost 100%.
尚、一般に、与えられた2種類の有効成分化合物を混合して処理した際に期待される防除効果は、下記の数1で示されるColbyの計算式により求められる。 In general, the control effect expected when two kinds of given active ingredient compounds are mixed and processed can be obtained by the Colby calculation formula shown by the following equation (1).
X:有効成分化合物Aをm ppmで処理した時の防除価(%)
Y:有効成分化合物Bをn ppmで処理した時の防除価(%)
E:有効成分化合物Aをm ppmでBをn ppmで処理した時に期待される防除価(%)(以下、防除価期待値と記す。)
そして、一般に、実際に混合して処理した防除価(%)が防除価期待値(%)より小さくなければ、その組み合わせに拮抗的な作用はなくスペクトルの補完などによる混合効果があると言える。以上、当該試験を実施することにより、本発明組成物が有害生物の防除に優れた効果を有することを簡単に確認する事もできる。
X: Control value (%) when active ingredient compound A is treated with m ppm
Y: Control value (%) when active ingredient compound B is treated with n ppm
E: Control value (%) expected when active ingredient compound A is treated with m ppm and B with n ppm (hereinafter referred to as expected value of control value)
In general, if the control value (%) actually mixed and processed is not smaller than the expected control value (%), it can be said that there is no antagonistic action in the combination and there is a mixed effect by spectrum complementation. As mentioned above, it can also confirm easily that the composition of this invention has the effect excellent in pest control by implementing the said test.
試験例10〜16
化合物(I−1)の代わりに化合物(I−2)〜(I−5)、(II−1)、(II−2a)及び(II−3a)を代りに用いる以外は試験例9と同様の操作を行う場合、化合物(I−2)〜(I−5)、(II−1)、(II−2a)及び(II−3a)のいずれに化合物においても、散布液1はほぼ100%の防除価を示し、比較散布液1及び2においてもほぼ100%の防除価を示す。
Test Examples 10 to 16
Similar to Test Example 9 except that compounds (I-2) to (I-5), (II-1), (II-2a) and (II-3a) are used instead of compound (I-1) In the case of performing the operation, the spray liquid 1 is almost 100% in any of the compounds (I-2) to (I-5), (II-1), (II-2a) and (II-3a). The comparative control liquids 1 and 2 also show a control value of almost 100%.
試験例17
化合物(I−1)10部をキシレン40部及びジメチルホルムアミド40部に溶解し、これにソルポール3005X(東邦化学工業株式会社製)10部を加え、よく撹拌混合して製剤を作製した。
化合物(I−1)の製剤の所定濃度の水希釈液に化合物(III)の顆粒水和剤(商品名スタークル顆粒水和剤:三井化学株式会社製)を所定濃度となるように加えた希釈液に各々、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験液を調製した。
また、化合物(I−1)の製剤の所定濃度の水希釈液、化合物(III)の顆粒水和剤(商品名スタークル顆粒水和剤:三井化学株式会社製)の所定濃度の水希釈液に各々、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、比較試験液を調製した。
各試験液の有効成分処理濃度は下記に示した通りである。
Test Example 17
10 parts of compound (I-1) was dissolved in 40 parts of xylene and 40 parts of dimethylformamide, and 10 parts of Solpol 3005X (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) was added thereto and mixed well to prepare a preparation.
Dilution of a compound (I-1) formulation water-diluted solution with compound (III) granule wettable powder (trade name Starkle granule wettable powder: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) to a predetermined concentration A test solution was prepared by adding a spreading agent (new Reno: manufactured by Nippon Agricultural Chemicals Co., Ltd.) to the solution so that the amount of the spreading agent added was 1/5000 in volume.
In addition, a predetermined concentration of water dilution of the preparation of compound (I-1), and a predetermined concentration of water dilution of compound (III) granule wettable powder (trade name Starkle granule wettable powder: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) A comparative test solution was prepared by adding a spreading agent (new Reno: manufactured by Nippon Agricultural Chemicals Co., Ltd.) so that the amount of the spreading agent was 1/5000 in volume.
The active ingredient treatment concentration of each test solution is as shown below.
20mlプッシュバイアル(株式会社相互理化学硝子製作所製)に40℃まで冷ました10%寒天溶液を10ml流し込み、寒天が固まるまで放置した。固まった寒天上にキャベツのリーフディスク(直径25mm)を置き、該プッシュバイアル内にシルバーリーフコナジラミ成虫10頭を入れ、人工気象器(25℃/湿度80%/6〜21時明条件)内で24時間放置し、リーフディスクに産卵させた。産卵後、該プッシュバイアル内の成虫を除去し、50〜100卵程度産卵されたキャベツを8日間、人工気象器(25℃/湿度80%/6〜21時明条件)内に保持し、幼虫を孵化させた。上記の試験液10mlを、幼虫が孵化したキャベツのリーフディスクが入ったプッシュバイアルに注ぎ込み、30秒後に該試験液を取り除き、容器を倒立させて風乾し、孵化幼虫数を実体顕微鏡でカウント調査した。調査後のリーフディスクは、人工気象器(25℃/湿度80%/6-21自明条件)内で保管し、処理10日後に実体顕微鏡を用い生存虫数(3齢幼虫および蛹を生存虫とみなした)をカウント調査し、次の式により防除価を求めた。
防除価(%)={1−(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Cb:無処理区の処理前の虫数
Cai:無処理区の観察時の生存虫数
Tb:処理区の処理前の虫数
Tai:処理区の観察時の生存虫数
その結果、試験液1は、比較試験液1及び3が示した以上の防除価を示し、試験液2は、比較試験液2及び4以上の防除価を示した。
10 ml of a 10% agar solution cooled to 40 ° C. was poured into a 20 ml push vial (manufactured by Mutual Science Chemical Glass Co., Ltd.) and left until the agar solidified. Place cabbage leaf disc (25 mm in diameter) on solid agar, put 10 adult silver leaf whitefly in the push vial, and place it in an artificial meteorometer (25 ° C / humidity 80% / 6-21 hours light condition) They were left for 24 hours and laid on leaf discs. After spawning, the adults in the push vial are removed and cabbage spawned about 50-100 eggs is kept for 8 days in an artificial weather device (25 ° C / 80% humidity / 6-21 hours light condition) Was hatched. 10 ml of the above test solution was poured into a push vial containing a cabbage leaf disc in which larvae had hatched. After 30 seconds, the test solution was removed, the container was inverted and air-dried, and the number of hatched larvae was counted with a stereomicroscope. . The leaf disc after the investigation is stored in an artificial meteorograph (25 ° C / 80% humidity / 6-21 obvious conditions), and after 10 days of treatment, the number of surviving insects (3rd instar larvae and pupae as surviving insects) is measured. The control value was calculated by the following formula.
Control value (%) = {1− (Cb × Tai) / (Cai × Tb)} × 100
In addition, the character in a formula represents the following meaning.
Cb: number of insects before treatment in the untreated group Cai: number of living insects when observing the untreated group Tb: number of insects before treatment of the treated group Tai: number of living insects when observing the treated group As a result, test solution 1 Shows the control value more than the comparative test liquids 1 and 3 showed, and the test liquid 2 showed the control value of the comparative test liquids 2 and 4 or more.
試験例18〜24
化合物(I−1)の代わりに化合物(I−2)〜(I−5)、(II−1)、(II−2a)及び(II−3a)を代りに用いた以外は試験例9と同様の操作を行った結果、化合物(I−2)〜(I−5)、(II−1)、(II−2a)及び(II−3a)のいずれに化合物においても、試験液1は、比較試験液1及び3が示した以上の防除価を示し、試験液2は、比較試験液2及び4以上の防除価を示した。
Test Examples 18-24
Test Example 9 except that compounds (I-2) to (I-5), (II-1), (II-2a) and (II-3a) were used instead of compound (I-1) As a result of the same operation, the test solution 1 in any of the compounds (I-2) to (I-5), (II-1), (II-2a) and (II-3a) The comparative test liquids 1 and 3 showed the above control values, and the test liquid 2 showed the comparative test liquids 2 and 4 or more.
試験例25
化合物(I−1)と化合物(III)の濃度を下記の表4に変える以外は、試験例17と同様の操作を行う場合、散布液1はほぼ100%の防除価を示し、比較散布液1及び2においてもほぼ100%の防除価を示す。
Test Example 25
Except for changing the concentrations of compound (I-1) and compound (III) to the following Table 4, when the same operation as in Test Example 17 is performed, spray liquid 1 exhibits a control value of almost 100%, and comparative spray liquid 1 and 2 also show a control value of almost 100%.
試験例26〜32
化合物(I−1)の代わりに化合物(I−2)〜(I−5)、(II−1)、(II−2a)及び(II−3a)を代りに用いる以外は試験例25と同様の操作を行う場合、化合物(I−2)〜(I−5)、(II−1)、(II−2a)及び(II−3a)のいずれに化合物においても、散布液1はほぼ100%の防除価を示し、比較散布液1及び2においてもほぼ100%の防除価を示す。
Test Examples 26 to 32
Similar to Test Example 25 except that compounds (I-2) to (I-5), (II-1), (II-2a) and (II-3a) are used instead of compound (I-1) In the case of performing the above operation, the spray liquid 1 is almost 100% in any of the compounds (I-2) to (I-5), (II-1), (II-2a) and (II-3a). The comparative control liquids 1 and 2 also show a control value of almost 100%.
本発明組成物は、有害生物防除に優れた効力を示す。
The composition of the present invention exhibits excellent efficacy for controlling pests.
Claims (5)
〔式中、R1は水素原子またはC1−C4アルキル基を表し、
R2はC3−C7アルキニルオキシ基を表し、
R3は水素原子、ハロゲン原子またはC1−C3アルキル基を表し、
Xは(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及び/又はC1−C4アルキル基で置換されていてもよい)C4−C7ポリメチレン基を表す。〕
で示されるピリミジン化合物、若しくは
式(II)
〔式中、R1はC3−C7アルキニル基を表し、
Aは下記のA1又はA2を表し、
X2はC4−C7アルカンジイル基又はC4−C7アルケンジイル基を表し、
R5はハロゲン原子、トリフルオロメチル基又はC1−C4アルキル基を表し、
R6はC1−C3アルキル基を表し、
lは0〜4までの整数を表し、nは0〜2の整数を表す。
lが2以上の整数である場合、R5は同一又は相異なる基を表し、
nが2である場合、R6は同一又は相異なる基を表す。〕
で示される1,2,4−チアジアゾール化合物と、
(2) (RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジンとを有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除組成物。 (1) Formula (I)
[Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group,
R 2 represents a C3-C7 alkynyloxy group,
R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C1-C3 alkyl group,
X represents a C4-C7 polymethylene group (which may be substituted with a halogen atom, a trifluoromethyl group and / or a C1-C4 alkyl group). ]
Or a pyrimidine compound represented by formula (II)
[Wherein R 1 represents a C3-C7 alkynyl group,
A represents A 1 or A 2 below,
X 2 represents a C4-C7 alkanediyl group or a C4-C7 alkenediyl group,
R 5 represents a halogen atom, a trifluoromethyl group or a C1-C4 alkyl group,
R 6 represents a C1-C3 alkyl group,
l represents an integer of 0 to 4, and n represents an integer of 0 to 2.
when l is an integer of 2 or more, R 5 represents the same or different groups;
When n is 2, R 6 represents the same or different groups. ]
A 1,2,4-thiadiazole compound represented by:
(2) A pest control composition comprising (RS) -1-methyl-2-nitro-3- (tetrahydro-3-furylmethyl) guanidine as an active ingredient.
The compound represented by formula (I) or formula (II) is any one of compounds (I-1) to (I-5), (II-1), (II-2a) and (II-3a) The pest control composition according to claim 1.
〔式中、R1は水素原子またはC1−C4アルキル基を表し、
R2はC3−C7アルキニルオキシ基を表し、
R3は水素原子、ハロゲン原子またはC1−C3アルキル基を表し、
Xは(ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及び/又はC1−C4アルキル基で置換されていてもよい)C4−C7ポリメチレン基を表す。〕
で示されるピリミジン化合物、若しくは
式(II)
〔式中、R1はC3−C7アルキニル基を表し、
Aは下記のA1又はA2を表し、
X2はC4−C7アルカンジイル基又はC4−C7アルケンジイル基を表し、
R5はハロゲン原子、トリフルオロメチル基又はC1−C4アルキル基を表し、
R6はC1−C3アルキル基を表し、
lは0〜4までの整数を表し、nは0〜2の整数を表す。
lが2以上の整数である場合、R5は同一又は相異なる基を表し、
nが2である場合、R6は同一又は相異なる基を表す。〕
で示される1,2,4−チアジアゾール化合物と(2) (RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジンとを有害生物または有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。 (1) Formula (I)
[Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group,
R 2 represents a C3-C7 alkynyloxy group,
R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C1-C3 alkyl group,
X represents a C4-C7 polymethylene group (which may be substituted with a halogen atom, a trifluoromethyl group and / or a C1-C4 alkyl group). ]
Or a pyrimidine compound represented by formula (II)
[Wherein R 1 represents a C3-C7 alkynyl group,
A represents A 1 or A 2 below,
X 2 represents a C4-C7 alkanediyl group or a C4-C7 alkenediyl group,
R 5 represents a halogen atom, a trifluoromethyl group or a C1-C4 alkyl group,
R 6 represents a C1-C3 alkyl group,
l represents an integer of 0 to 4, and n represents an integer of 0 to 2.
when l is an integer of 2 or more, R 5 represents the same or different groups;
When n is 2, R 6 represents the same or different groups. ]
(2) (RS) -1-methyl-2-nitro-3- (tetrahydro-3-furylmethyl) guanidine is applied to pests or pest habitats A pest control method characterized by:
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