JP2006117853A - Lubricating oil composition for transmission - Google Patents
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- Lubricants (AREA)
Abstract
Description
本発明は、変速機用潤滑油組成物に関し、詳しくは低粘度であっても疲労寿命が長く、低温粘度特性及び摩耗防止性に優れ、自動車用の自動変速機、手動変速機、無段変速機に好適な変速機用潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition for a transmission, and in particular, has a long fatigue life even at low viscosity, is excellent in low-temperature viscosity characteristics and wear prevention properties, and is an automatic transmission for automobiles, a manual transmission, a continuously variable transmission. The present invention relates to a transmission lubricating oil composition suitable for a machine.
近年、炭酸ガス排出量の削減など、環境問題への対応から自動車、建設機械、農業機械等の省エネルギー化、すなわち、省燃費化が急務となっており、エンジンや変速機、終減速機、圧縮機、油圧装置等の装置には省エネルギーへの寄与が強く求められている。そのため、これらに使用される潤滑油には、従来に比べより攪拌抵抗や摩擦抵抗を減少することが求められている。 In recent years, there has been an urgent need to save energy in automobiles, construction machinery, agricultural machinery, etc., that is, to save fuel, in response to environmental issues such as reducing carbon dioxide emissions. Engines, transmissions, final reduction gears, compression Devices such as machines and hydraulic devices are strongly required to contribute to energy saving. Therefore, the lubricating oil used for these is required to reduce the stirring resistance and frictional resistance as compared with the conventional one.
変速機および終減速機の省燃費化手段のひとつとして、潤滑油の低粘度化が挙げられる。例えば、変速機の中でも自動車用自動変速機や無段変速機はトルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構、オイルポンプ、油圧制御機構などを有し、また、手動変速機や終減速機は歯車軸受機構を有しており、これらに使用される潤滑油をより低粘度化することにより、トルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構およびオイルポンプ等の攪拌抵抗および摩擦抵抗が低減され、動力の伝達効率が向上することで自動車の燃費の向上が可能となる。 As one of the fuel saving means of the transmission and the final reduction gear, there is a reduction in viscosity of the lubricating oil. For example, among automatic transmissions, automatic transmissions for automobiles and continuously variable transmissions have torque converters, wet clutches, gear bearing mechanisms, oil pumps, hydraulic control mechanisms, etc., and manual transmissions and final reduction gears have gear bearings. By reducing the viscosity of the lubricating oil used in these mechanisms, the stirring resistance and friction resistance of torque converters, wet clutches, gear bearing mechanisms, oil pumps, etc. are reduced, and power transmission efficiency As a result, the fuel efficiency of the automobile can be improved.
しかしながら、これらに使用される潤滑油を低粘度化すると疲労寿命が大幅に低下し、焼付きなどが生じて変速機等に不具合が生じることがある。特に低粘度油の極圧性を向上させるためにリン系極圧剤を配合した場合には、疲労寿命が著しく悪化してしまうため低粘度化することは一般に困難である。また、硫黄系極圧剤は、潤滑油の疲労寿命を改善できるが、一般に低潤滑の条件下においては、添加剤よりも基油粘度の影響が大きいことが知られている。 However, when the viscosity of the lubricating oil used in these is reduced, the fatigue life is significantly reduced, and seizure or the like may occur, resulting in problems with the transmission or the like. In particular, when a phosphorus-based extreme pressure agent is blended in order to improve the extreme pressure property of a low-viscosity oil, it is generally difficult to reduce the viscosity because the fatigue life is remarkably deteriorated. Further, it is known that the sulfur-based extreme pressure agent can improve the fatigue life of the lubricating oil, but generally the influence of the base oil viscosity is larger than that of the additive under the condition of low lubrication.
従来の自動車用変速機油としては、変速特性等の各種性能を長期間維持できるものとして、合成油及び／又は鉱油系の潤滑油基油、摩耗防止剤、極圧剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤等を最適化して配合したものが報告されている（例えば、特許文献１〜４参照。）。しかしながら、これらの組成物はいずれも燃費向上を目的としたものではないためその動粘度は高く、潤滑油を低粘度化した場合の疲労寿命への影響については全く検討されておらず、従ってそのような課題を解決しうる組成物についてはこれまでに十分検討されていない。
本発明はこのような実情に鑑みなされたものであり、その目的は、低粘度であっても疲労寿命が長く、低温粘度特性及び摩耗防止性に優れる、変速機用潤滑油組成物、特に自動車用の自動変速機、手動変速機、無段変速機等に好適な、省燃費性能と歯車や軸受け等の十分な耐久性を兼ね備えた潤滑油組成物を提供することにある。 The present invention has been made in view of such circumstances, and its purpose is to provide a lubricating oil composition for a transmission, particularly an automobile, which has a long fatigue life even at low viscosity, and is excellent in low-temperature viscosity characteristics and wear resistance. It is an object of the present invention to provide a lubricating oil composition that is suitable for automatic transmissions, manual transmissions, continuously variable transmissions, etc., and has both fuel saving performance and sufficient durability such as gears and bearings.
本発明者らは上記課題を解決するために、潤滑油基油とポリマーに着目し、検討した結果、特定動粘度の基油にポリ（メタ）クリレート系添加剤を含む低粘度の変速機用潤滑油組成物が、上記課題を解決できる事を見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）潤滑油基油に（Ｂ）ポリ（メタ）アクリレート系添加剤を含有し、組成物の１００℃における動粘度（Ｖｃ）が４．５〜８ｍｍ２／ｓ、組成物の粘度指数が９５〜２００である変速機用潤滑油組成物であって、Ｖｃに対する（Ａ）潤滑油基油の１００℃における動粘度（Ｖｂ）の比（＝Ｖｂ／Ｖｃ）が０．７０以上であることを特徴とする変速機用潤滑油組成物にある。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors paid attention to a lubricating base oil and a polymer, and as a result of studying them, for a low-viscosity transmission containing a poly (meth) acrylate-based additive in a base oil having a specific kinematic viscosity. The present inventors have found that a lubricating oil composition can solve the above problems, and have completed the present invention.
That is, the present invention comprises (A) a lubricant base oil containing (B) a poly (meth) acrylate-based additive, and the composition has a kinematic viscosity (Vc) at 100 ° C. of 4.5 to 8 mm 2 / s, The composition is a lubricating oil composition for a transmission having a viscosity index of 95 to 200, and the ratio of the kinematic viscosity (Vb) at 100 ° C. of the (A) lubricating base oil to Vc (= Vb / Vc) is 0. The lubricating oil composition for a transmission is characterized by being 70 or more.
また、本発明は、前記（Ｂ）ポリ（メタ）アクリレート系添加剤が、（Ｂ１）重量平均分子量が５万〜３０万であり、かつ実質的に下記一般式（１）で表される構造単位のみを含むポリ（メタ）アクリレートからなることを特徴とする前記記載の変速機用潤滑油組成物にある。
また、本発明は、前記（Ｂ）ポリ（メタ）アクリレート系添加剤が、さらに、（Ｂ２）少なくとも下記一般式（２）で表される構造単位を有するポリ（メタ）アクリレート系添加剤を含有してなることを特徴とする前記記載の変速機用潤滑油組成物にある。
以下、本発明の変速機用潤滑油組成物を説明する。
本発明における変速機用潤滑油組成物は、１００℃における動粘度（Ｖｃ）が４．５〜８ｍｍ２／ｓ、組成物の粘度指数が９５〜２００である変速機用潤滑油組成物である。
組成物の１００℃における動粘度（Ｖｃ）は、疲労寿命と低温粘度特性のバランスから、好ましくは５．２〜６ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは５．５〜５．９ｍｍ２／ｓである。また、組成物の粘度指数は、疲労寿命と低温粘度特性及びポリ（メタ）アクリレートの配合量とのバランスから、好ましくは１００〜１５０、より好ましくは１２０〜１４０である。
Hereinafter, the lubricating oil composition for a transmission of the present invention will be described.
The lubricating oil composition for a transmission according to the present invention is a lubricating oil composition for a transmission having a kinematic viscosity (Vc) at 100 ° C. of 4.5 to 8 mm 2 / s and a viscosity index of the composition of 95 to 200. .
The kinematic viscosity (Vc) at 100 ° C. of the composition is preferably 5.2 to 6 mm 2 / s, more preferably 5.5 to 5.9 mm 2 / s, from the balance of fatigue life and low temperature viscosity characteristics. is there. Moreover, the viscosity index of the composition is preferably 100 to 150, more preferably 120 to 140, from the balance between fatigue life, low temperature viscosity characteristics, and blending amount of poly (meth) acrylate.
（Ａ）潤滑油基油としては、Ｖｃに対する（Ａ）潤滑油基油の１００℃における動粘度（Ｖｂ）の比（＝Ｖｂ／Ｖｃ）が０．７０以上である潤滑油基油であることが必要である。前記Ｖｂ／Ｖｃとしては、組成物の動粘度を同一にして比較した場合に、疲労寿命をより高めることができる点で、好ましくは０．７５以上であり、より好ましくは０．８０以上、特に好ましくは０．９０以上であり、１．０以下である。
本発明における（Ａ）潤滑油基油は、より具体的には、１００℃における動粘度が４．５〜６ｍｍ２／ｓに調整してなる潤滑油基油であることが好ましく、鉱油系潤滑油基油、合成系潤滑油基油及びこれらの混合物を用いることができる。
(A) The lubricant base oil is a lubricant base oil in which the ratio (= Vb / Vc) of the kinematic viscosity (Vb) at 100 ° C. of the (A) lubricant base oil to Vc is 0.70 or more. is required. The Vb / Vc is preferably 0.75 or more, more preferably 0.80 or more, particularly when the kinematic viscosity of the composition is the same, and the fatigue life can be further increased. Preferably it is 0.90 or more and 1.0 or less.
More specifically, the (A) lubricating base oil in the present invention is preferably a lubricating base oil whose kinematic viscosity at 100 ° C. is adjusted to 4.5 to 6 mm 2 / s, and mineral oil-based lubrication. Oil base oils, synthetic lubricating base oils, and mixtures thereof can be used.
鉱油系潤滑油基油としては、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を単独又は二つ以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の鉱油系潤滑油基油や、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。なお、これらの基油は単独でも、２種以上任意の割合で組み合わせて使用してもよい。 As a mineral oil base oil, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining. In addition, paraffinic and naphthenic mineral oil base oils, normal paraffins, isoparaffins, and the like, which are refined alone or in appropriate combination of two or more purification treatments such as sulfuric acid washing and clay treatment, can be mentioned. These base oils may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
好ましい鉱油系潤滑油基油としては以下の基油を挙げることができる。
(1) パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留による留出油；
(2) パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出油（ＷＶＧＯ）；
(3) 潤滑油脱ろう工程により得られるワックスおよび／またはＧＴＬプロセス等により製造されるフィッシャートロプシュワックス；
(4) (1)〜(3)の中から選ばれる１種または２種以上の混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）；
(5) (1)〜(4)の中から選ばれる２種以上の油の混合油；
(6) (1)、(2)、(3)、(4)または(5)の脱れき油（ＤＡＯ）；
(7) (6)のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）；
(8) (1)〜(7)の中から選ばれる２種以上の油の混合油などを原料油とし、この原料油および／またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、通常の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる潤滑油
Preferred mineral oil base oils include the following base oils.
(1) Distilled oil obtained by atmospheric distillation of paraffin-based crude oil and / or mixed-base crude oil;
(2) Vacuum distillation distillate (WVGO) of paraffin-based crude oil and / or mixed-base crude oil at atmospheric distillation residue;
(3) Wax obtained by a lubricant dewaxing step and / or a Fischer-Tropsch wax produced by a GTL process or the like;
(4) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of one or two or more mixed oils selected from (1) to (3);
(5) A mixed oil of two or more oils selected from (1) to (4);
(6) Drip oil (DAO) of (1), (2), (3), (4) or (5);
(7) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of (6);
(8) A mixed oil of two or more kinds of oils selected from (1) to (7) is used as a feedstock oil, and this feedstock oil and / or a lubricating oil fraction recovered from this feedstock oil is used as a normal oil fraction. Lubricating oil obtained by refining by the refining method and collecting the lubricating oil fraction
ここでいう通常の精製方法とは特に制限されるものではなく、潤滑油基油製造の際に用いられる精製方法を任意に採用することができる。通常の精製方法としては、例えば、（ア）水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製、（イ）フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製、（ウ）溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう、（エ）酸性白土や活性白土などによる白土精製、（オ）硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品（酸またはアルカリ）精製などが挙げられる。本発明ではこれらの１つまたは２つ以上を任意の組み合わせおよび任意の順序で採用することができる。 The normal refining method here is not particularly limited, and a refining method used in the production of the lubricating base oil can be arbitrarily employed. Examples of conventional purification methods include (a) hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing, (b) solvent purification such as furfural solvent extraction, and (c) dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing. And (d) white clay refining with acid clay and activated clay, and (e) chemical (acid or alkali) purification such as sulfuric acid washing and caustic soda washing. In the present invention, one or more of these can be used in any combination and in any order.
本発明で用いる鉱油系潤滑油基油としては、上記(1)〜(8)から選ばれる基油をさらに以下の処理を行って得られる基油が特に好ましい。
すなわち、上記(1)〜(8)から選ばれる基油をそのまま、またはこの基油から回収された潤滑油留分を、水素化分解あるいはワックス異性化し、当該生成物をそのまま、もしくはこれから潤滑油留分を回収し、次に溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、その後、溶剤精製処理するか、または、溶剤精製処理した後、溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行って製造される水素化分解鉱油及び／又はワックス異性化イソパラフィン系基油が好ましく用いられる。この水素化分解鉱油及び／又はワックス異性化イソパラフィン系基油は、基油全量基準で好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上使用することが望ましい。
The mineral oil base oil used in the present invention is particularly preferably a base oil obtained by further subjecting the base oil selected from the above (1) to (8) to the following treatment.
That is, the base oil selected from the above (1) to (8) is used as it is, or the lubricating oil fraction recovered from this base oil is hydrocracked or wax isomerized, and the product is used as it is or from now on. Collect the fraction, and then perform dewaxing treatment such as solvent dewaxing or contact dewaxing, and then solvent refining treatment, or after solvent refining treatment, dewaxing such as solvent dewaxing or contact dewaxing Hydrocracked mineral oil and / or wax isomerized isoparaffinic base oil produced by treatment is preferably used. The hydrocracked mineral oil and / or wax isomerized isoparaffin base oil is preferably used in an amount of 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more based on the total amount of the base oil.
また、合成系潤滑油基油を例示すれば、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（例えば、ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。 Examples of synthetic lubricating base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (eg, ditridecylglutarate, di-2-ethylhexyl). Adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc., polyol esters (eg, trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.) ), Polyoxyalkylene glycol, dialkyl diphenyl ether, polyphenyl ether and the like.
好ましい合成系潤滑油基油としてはポリα−オレフィンが挙げられる。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数２〜３２、好ましくは６〜１６のα−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー（例えば、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等）及びその水素化物が挙げられる。 Preferable synthetic lubricating base oils include poly α-olefins. The poly α-olefin is typically an α-olefin oligomer or co-oligomer having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 (eg, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer). And hydrides thereof.
ポリα−オレフィンの製法については特に制限はないが、例えば、三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素または三フッ化ホウ素と水、アルコール（例えば、エタノール、プロパノールまたはブタノール）、カルボン酸、またはエステル（例えば、酢酸エチルまたはプロピオン酸エチル）との錯体を含むフリーデル・クラフツ触媒のような重合触媒の存在下でのα−オレフィンの重合等が挙げられる。 There is no particular limitation on the production method of the poly α-olefin, but, for example, aluminum trichloride, boron trifluoride or boron trifluoride and water, alcohol (for example, ethanol, propanol or butanol), carboxylic acid, or ester (for example, , Polymerization of α-olefin in the presence of a polymerization catalyst such as a Friedel-Crafts catalyst containing a complex with ethyl acetate or ethyl propionate).
本発明における（Ａ）潤滑油基油は、上記のような２種類以上の鉱油系基油同志あるいは合成油系基油同志の混合物であっても差し支えなく、鉱油系基油と合成油系基油との混合物であっても差し支えない。そして、上記混合物における２種類以上の基油の混合比は、任意に選ぶことができる。 The (A) lubricating base oil in the present invention may be a mixture of two or more mineral base oils or synthetic base oils as described above, and may be a mineral base oil and a synthetic oil base. It can be a mixture with oil. And the mixing ratio of 2 or more types of base oil in the said mixture can be chosen arbitrarily.
本発明の変速機用潤滑油組成物における（Ａ）潤滑油基油は、１００℃における動粘度が４．５〜６ｍｍ２／ｓに調整してなる潤滑油基油であることが好ましく、好ましくは下記（Ａ１）成分、又は（Ａ１）成分と（Ａ２）成分から構成される。
（Ａ１）成分としては、具体的には以下の（Ａ１ａ）〜（Ａ１ｃ）から選ばれる１種又は２種以上を混合して用いることが好ましい。
（Ａ１ａ）１００℃における動粘度が１．５〜４．５ｍｍ２／ｓ未満、好ましくは３．５〜４．５ｍｍ２／ｓの鉱油系基油
（Ａ１ｂ）１００℃における動粘度が４．５〜７ｍｍ２／ｓ未満、好ましくは５．３〜６．５ｍｍ２／ｓの鉱油系基油
（Ａ１ｃ）１００℃における動粘度が１．５〜７ｍｍ２／ｓ未満、好ましくは３．５〜６．５ｍｍ２／ｓのポリα−オレフィン系基油
The (A) lubricating base oil in the lubricating oil composition for transmission of the present invention is preferably a lubricating base oil whose kinematic viscosity at 100 ° C. is adjusted to 4.5 to 6 mm 2 / s, preferably Is composed of the following (A1) component, or (A1) component and (A2) component.
As the component (A1), specifically, one or more selected from the following (A1a) to (A1c) are preferably mixed and used.
(A1a) Mineral oil base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of less than 1.5 to 4.5 mm 2 / s, preferably 3.5 to 4.5 mm 2 / s (A1b) A kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.5 ~7mm less than 2 / s, preferably mineral base oils 5.3~6.5mm 2 / s (A1c) a kinematic viscosity at 100 ° C. is 1.5~7mm less than 2 / s, preferably 3.5-6 .5 mm 2 / s poly α-olefin base oil
ここで、（Ａ１ａ）〜（Ａ１ｃ）の潤滑油基油の％ＣＡとしては、特に制限はないが、３以下であることが好ましく、２以下であることがさらに好ましく、１以下であることが特に好ましい。（Ａ）潤滑油基油の％ＣＡを３以下とすることでより酸化安定性に優れた組成物を得ることができる。
なお、本発明において％ＣＡとは、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８−８５に準拠した方法により求められる芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を示す。
Here, we as a% C A of the lubricating base oil of (A1a) ~ (A1c), are not particularly limited, preferably 3 or less, more preferably 2 or less, 1 or less Is particularly preferred. (A) a% C A of the lubricating base oil can be obtained more excellent oxidation stability composition by 3 or less.
Note that the% C A in the present invention, showing the percentage of aromatic carbon atoms in total number of carbon obtained by a method in accordance with ASTM D 3238-85.
また、（Ａ１ａ）〜（Ａ１ｃ）の潤滑油基油は、その粘度指数に格別の限定はないが、粘度指数は８０以上が好ましく、より好ましくは９０以上、特に好ましくは１１０以上であり、通常２００以下、より好ましくは１６０以下であることが望ましい。粘度指数を８０以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができ、粘度指数が高すぎると疲労寿命に対して効果が小さい。 The lubricating base oils of (A1a) to (A1c) are not particularly limited in their viscosity index, but the viscosity index is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, and particularly preferably 110 or more. It is desirable that it is 200 or less, more preferably 160 or less. By setting the viscosity index to 80 or more, a composition showing good viscosity characteristics from low temperature to high temperature can be obtained. If the viscosity index is too high, the effect on fatigue life is small.
また、本発明における（Ａ１ａ）〜（Ａ１ｃ）の潤滑油基油は、その硫黄含有量に格別の限定はないが、０．０５質量％以下であることが好ましく、０．０２質量％以下であることがさらに好ましく、０．００５質量％以下であることが特に好ましい。（Ａ）成分の硫黄含有量を低減することで組成物の酸化安定性により優れた組成物を得ることができる。 Further, the lubricating base oils (A1a) to (A1c) in the present invention are not particularly limited in the sulfur content, but are preferably 0.05% by mass or less, and 0.02% by mass or less. More preferably, it is particularly preferably 0.005% by mass or less. By reducing the sulfur content of the component (A), it is possible to obtain a composition that is more excellent in oxidative stability of the composition.
本発明においては、上記（Ａ１ａ）〜（Ａ１ｃ）をそれぞれ単独でも使用することができるが、任意に混合使用することができる。中でも、（Ａ１ａ）と、（Ａ１ｂ）及び／又は（Ａ１ｃ）成分を併用することが好ましい。なお、（Ａ１ａ）成分及び／又は（Ａ１ｂ）成分と（Ａ１ｃ）成分を併用する場合の（Ａ１ｃ）成分の含有量は、基油全量基準で、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは３〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１０質量％である。特に、下記（Ａ２）成分と併用する場合に、（Ａ１ｃ）成分を３〜８質量％程度配合することで、安価かつ効果的に、疲労寿命、低温特性、酸化安定性に優れた効果を発現することができる。 In the present invention, each of the above (A1a) to (A1c) can be used alone, but can be arbitrarily mixed and used. Especially, it is preferable to use together (A1a) and (A1b) and / or (A1c) component. The content of the component (A1c) when the component (A1a) and / or the component (A1b) and the component (A1c) are used in combination is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 based on the total amount of the base oil. -20% by mass, more preferably 3-10% by mass. In particular, when used in combination with the following component (A2), by blending about 3 to 8% by mass of the component (A1c), an effect excellent in fatigue life, low temperature characteristics, and oxidation stability is exhibited at low cost and effectively. can do.
本発明の変速機用潤滑油組成物における（Ａ）潤滑油基油としては、疲労寿命を向上させるために、上記（Ａ１）に加え、さらに（Ａ２）１００℃における動粘度が７〜５０ｍｍ２／ｓの潤滑油基油を用いることが好ましい。
（Ａ２）成分としては、具体的には以下の（Ａ２ａ）〜（Ａ２ｃ）から選ばれる１種又は２種以上を混合して用いることが好ましい。
（Ａ２ａ）１００℃における動粘度が７〜１５ｍｍ２／ｓ未満、好ましくは８〜１２ｍｍ２／ｓの鉱油系及び／又は合成系基油、好ましくは鉱油系基油
（Ａ２ｂ）１００℃における動粘度が１５〜２５ｍｍ２／ｓ未満、好ましくは１７〜２３ｍｍ２／ｓの鉱油系及び／又は合成系基油、好ましくは鉱油系基油
（Ａ２ｃ）１００℃における動粘度が２５〜５０ｍｍ２／ｓ、好ましくは２８〜４０ｍｍ２／ｓの鉱油系及び／又は合成系基油、好ましくは鉱油系基油
In order to improve the fatigue life, (A) the lubricating base oil in the lubricating oil composition for a transmission according to the present invention has (A2) a kinematic viscosity at 100 ° C. of 7 to 50 mm 2 in addition to the above (A1). It is preferable to use a lubricating base oil of / s.
As the component (A2), specifically, it is preferable to use a mixture of one or more selected from the following (A2a) to (A2c).
(A2a) 100 ° C. is 7~15mm less than 2 / s kinematic viscosity at, preferably mineral and / or synthetic base oils 8 to 12 mm 2 / s, preferably a kinematic viscosity at mineral base oil (A2b) 100 ° C. There 15~25mm less than 2 / s, preferably mineral and / or synthetic base oils 17~23mm 2 / s, preferably a kinematic viscosity at mineral base oil (A2c) 100 ℃ 25~50mm 2 / s, Preferably 28-40 mm 2 / s mineral and / or synthetic base oil, preferably mineral oil base oil
ここで、（Ａ２ａ）〜（Ａ２ｃ）の潤滑油基油の％ＣＡとしては、通常０〜４０であり、特に制限はないが、２以上であることが好ましく、５以上であることがさらに好ましく、８以上であることが特に好ましく、１５以下、より好ましくは１０以下であることが、疲労寿命と酸化安定性を両立できる点で望ましい。 Here, the% C A of the lubricating base oil (A2a) ~ (A2c), is usually 0 to 40, in particular, without limitation, is preferably 2 or more, further to be 5 or more It is preferably 8 or more, particularly preferably 15 or less, and more preferably 10 or less, from the viewpoint of achieving both fatigue life and oxidation stability.
また、（Ａ２ａ）〜（Ａ２ｃ）の潤滑油基油は、その粘度指数に格別の限定はないが、粘度指数は８０以上が好ましく、より好ましくは９０以上、特に好ましくは９５以上であり、通常２００以下、好ましくは１２０以下、より好ましくは１１０以下、特に好ましくは１００以下であることが望ましい。粘度指数を８０以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができ、粘度指数が高すぎると疲労寿命に対して効果が小さい。 The lubricating base oils (A2a) to (A2c) are not particularly limited in their viscosity index, but the viscosity index is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, and particularly preferably 95 or more. It is desirable that it is 200 or less, preferably 120 or less, more preferably 110 or less, and particularly preferably 100 or less. By setting the viscosity index to 80 or more, a composition showing good viscosity characteristics from low temperature to high temperature can be obtained. If the viscosity index is too high, the effect on fatigue life is small.
また、本発明における（Ａ２ａ）〜（Ａ２ｃ）の潤滑油基油は、その硫黄含有量に格別の限定はないが、通常０〜２質量％であり、好ましくは０．０５〜１．５質量％、より好ましくは０．３〜１．２質量％、さらに好ましくは０．５〜１質量％、特に好ましくは０．７〜１質量％であることが望ましい。（Ａ２）成分として硫黄分含有量が比較的高いものを使用することで、疲労寿命を高めることができ、１質量％以下のものを使用することで組成物の酸化安定性により優れた組成物を得ることができる。 The lubricating base oils (A2a) to (A2c) in the present invention are not particularly limited in their sulfur content, but are usually 0 to 2% by mass, preferably 0.05 to 1.5% by mass. %, More preferably 0.3 to 1.2% by mass, still more preferably 0.5 to 1% by mass, and particularly preferably 0.7 to 1% by mass. (A2) By using a component having a relatively high sulfur content as the component, the fatigue life can be increased, and by using the component having a content of 1% by mass or less, the composition is more excellent in oxidative stability. Can be obtained.
本発明において（Ａ２）成分を使用する場合、（Ａ２ｂ）又は（Ａ２ｃ）を用いることが疲労寿命向上の点で好ましく、（Ａ２ｂ）を用いることが疲労寿命と酸化安定性を両立できる点で特に好ましい。また、（Ａ１）成分として、（Ａ１ｃ）を用いることで、疲労寿命と酸化安定性及び低温粘度特性に優れた組成物を得ることができる。 In the present invention, when the component (A2) is used, it is preferable to use (A2b) or (A2c) in terms of improving fatigue life, and using (A2b) is particularly preferable in terms of achieving both fatigue life and oxidation stability. preferable. Further, by using (A1c) as the component (A1), a composition excellent in fatigue life, oxidation stability, and low-temperature viscosity characteristics can be obtained.
本発明の（Ａ）成分において上記（Ａ１）及び（Ａ２）成分を併用する場合の配合量は、特に制限はないが、潤滑油基油全量基準で、（Ａ１）成分を好ましくは７０〜９７質量％、より好ましくは８５〜９５質量％であり、（Ａ２）成分を好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜１５質量％である。 In the component (A) of the present invention, the blending amount when the components (A1) and (A2) are used in combination is not particularly limited, but the component (A1) is preferably 70 to 97 based on the total amount of the lubricating base oil. It is 85 mass%, More preferably, it is 85-95 mass%, (A2) Preferably it is 3-30 mass%, More preferably, it is 5-15 mass%.
本発明における（Ａ）潤滑油基油は上記のように（Ａ１）成分、又は（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分からなる潤滑油基油であるが、その１００℃における動粘度は、好ましくは４．５〜６ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは５．０〜５．７ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは５．２〜５．５ｍｍ２／ｓである。１００℃における動粘度を６ｍｍ２／ｓ以下とすることによって、流体抵抗が小さくなるため潤滑箇所での摩擦抵抗がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となり、低温粘度に優れた組成物（例えば、−４０℃におけるブルックフィールド粘度が１５万ｍＰａ・ｓ以下）とすることができる。また、１００℃における動粘度を４．５ｍｍ２／ｓ以上とすることによって、油膜形成が十分となり、疲労寿命により優れ、また、高温条件下での基油の蒸発損失がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となる。 The (A) lubricating base oil in the present invention is a lubricating base oil composed of the (A1) component or the (A1) component and the (A2) component as described above. The kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably It is 4.5-6 mm < 2 > / s, More preferably, it is 5.0-5.7 mm < 2 > / s, Most preferably, it is 5.2-5.5 mm < 2 > / s. By setting the kinematic viscosity at 100 ° C. to 6 mm 2 / s or less, it is possible to obtain a lubricating oil composition having a smaller frictional resistance at the lubrication point because the fluid resistance becomes smaller, and a composition having excellent low-temperature viscosity ( For example, the Brookfield viscosity at −40 ° C. can be 150,000 mPa · s or less. Further, by setting the kinematic viscosity at 100 ° C. to 4.5 mm 2 / s or more, the oil film formation is sufficient, the fatigue life is excellent, and the base oil evaporation loss under high temperature conditions is small. Can be obtained.
また、（Ａ）潤滑油基油の％ＣＡとしては、特に制限はないが、３以下であることが好ましく、２以下であることがさらに好ましく、１以下であることが特に好ましい。（Ａ）潤滑油基油の％ＣＡを３以下とすることでより酸化安定性に優れた組成物を得ることができる。 As the% C A of (A) a lubricating base oil is not particularly limited, preferably 3 or less, more preferably 2 or less, particularly preferably 1 or less. (A) a% C A of the lubricating base oil can be obtained more excellent oxidation stability composition by 3 or less.
また、本発明における（Ａ）潤滑油基油は、その粘度指数に格別の限定はないが、粘度指数は８０以上が好ましく、より好ましくは９０以上、特に好ましくは１１０以上であることが望ましい。粘度指数を８０以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができる。 In addition, the viscosity index of the (A) lubricating base oil in the present invention is not particularly limited, but the viscosity index is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, and particularly preferably 110 or more. By setting the viscosity index to 80 or more, it is possible to obtain a composition exhibiting good viscosity characteristics from a low temperature to a high temperature.
また、本発明における（Ａ）潤滑油基油は、その硫黄含有量に格別の限定はないが、好ましくは０〜０．３質量％、より好ましくは０．０３〜０．２質量％、特に好ましくは０．０６〜０．１質量％である。（Ａ）成分の硫黄含有量を上記範囲、特に０．０３〜０．２質量％とすることで、疲労寿命と酸化安定性を両立することができる。 Further, the (A) lubricating base oil in the present invention is not particularly limited in its sulfur content, but is preferably 0 to 0.3% by mass, more preferably 0.03 to 0.2% by mass, particularly Preferably it is 0.06-0.1 mass%. (A) By making sulfur content of a component into the said range, especially 0.03-0.2 mass%, fatigue life and oxidation stability can be made compatible.
本発明の変速機用潤滑油組成物における（Ｂ）成分は、ポリ（メタ）アクリレート系添加剤であり、極性基を有しない非分散型ポリ（メタ）クリレート系添加剤であっても、極性基を有する分散型ポリ（メタ）クリレート系添加剤であってもよいが、非分散型ポリ（メタ）クリレート系添加剤であることが好ましい。 The component (B) in the lubricating oil composition for transmission of the present invention is a poly (meth) acrylate-based additive, and even if it is a non-dispersed poly (meth) acrylate-based additive having no polar group, Although it may be a dispersed poly (meth) acrylate-based additive having a group, it is preferably a non-dispersed poly (meth) acrylate-based additive.
本発明における（Ｂ）成分は、実質的に下記一般式（１）で表される構造単位のみを含むポリ（メタ）アクリレートからなることが好ましい。
Ｒ２で示す炭素数５〜２０の炭化水素基としては、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい）等が例示できる。
Ｒで示す炭素数５〜２０のアルキレン基としては、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等（これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい）等が例示できる。
Examples of the hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms represented by R 2 include pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group. Group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, etc. (these alkyl groups may be linear or branched), pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group, dodecylene group And tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, heptadecylene group, octadecylene group and the like (these alkenyl groups may be linear or branched).
Examples of the alkylene group having 5 to 20 carbon atoms represented by R include a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, a decylene group, an undecylene group, a dodecylene group, a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, and a hexadecylene group. , Heptadecylene group, octadecylene group and the like (these alkylene groups may be linear or branched).
また、Ｅがアミン残基である場合、その具体例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられ、複素環残基である場合には、その具体例として、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、ピラジノ基等が挙げられる。 When E is an amine residue, specific examples thereof include dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, anilino group, toluidino group, xylidino group, acetylamino group, benzoylamino group and the like. In the case of a heterocyclic residue, specific examples thereof include morpholino group, pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, Examples include an imidazolino group and a pyrazino group.
本発明の（Ｂ１）成分を構成する一般式（１）で表される構造単位を有するポリ（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（１’）で示されるモノマーの１種または２種以上を重合または共重合して得られるポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ１）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ２ （１’）
（一般式（１’）中におけるＲ１およびＲ２は、一般式（１）のＲ１およびＲ２と同じである。）
The poly (meth) acrylate having the structural unit represented by the general formula (1) constituting the component (B1) of the present invention includes one or more monomers represented by the following general formula (1 ′). Examples thereof include poly (meth) acrylate obtained by polymerization or copolymerization.
CH 2 = CH (R 1) -C (= O) -OR 2 (1 ')
(R 1 and R 2 in the general formula (1 ') is the same as R 1 and R 2 in the general formula (1).)
このモノマーの例としては、具体的には下記（Ｂ１ａ）〜（Ｂ１ｃ）に示されるものが挙げられる。
（Ｂ１ａ）炭素数５〜１５のアルキル基又はアルケニル基を有する（メタ）アクリレート：
（Ｂ１ａ）成分としては、具体的には、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート（これらは直鎖でも分枝状であってもよい）；オクテニル（メタ）アクリレート、ノネニル（メタ）アクリレート、デセニル（メタ）アクリレート、ウンデセニル（メタ）アクリレート、ドデセニル（メタ）アクリレート、トリデセニル（メタ）アクリレート、テトラデセニル（メタ）アクリレート、ペンタデセニル（メタ）アクリレート（これらは直鎖でも分枝状であってもよい）等が挙げられ、炭素数１２〜１５の直鎖アルキル基を主成分として有する（メタ）アクリレートが好ましい。
Specific examples of this monomer include those shown in the following (B1a) to (B1c).
(B1a) (Meth) acrylate having an alkyl group or alkenyl group having 5 to 15 carbon atoms:
Specifically, as the component (B1a), octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl ( Meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate (these may be linear or branched); octenyl (meth) acrylate, nonenyl (meth) acrylate, decenyl (meth) acrylate, undecenyl (meth) acrylate, dodecenyl (Meth) acrylate, tridecenyl (meth) acrylate, tetradecenyl (meth) acrylate, pentadecenyl (meth) acrylate (these may be linear or branched) and the like, and straight chain having 12 to 15 carbon atoms Al Having Le group as a main component (meth) acrylate.
（Ｂ１ｂ）炭素数１６〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート：
（Ｂ１ｂ）成分としては、好ましくは炭素数１６〜２０の直鎖アルキル基、より好ましくは炭素数１６又は１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート、具体的には、ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、ｎ−イコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
(B1b) (meth) acrylate having an alkyl group having 16 to 20 carbon atoms:
The component (B1b) is preferably a (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 to 20 carbon atoms, more preferably a linear alkyl group having 16 or 18 carbon atoms, specifically, n-hexadecyl (meta ) Acrylate, n-octadecyl (meth) acrylate, n-icosyl (meth) acrylate, and the like.
（Ｂ１ｃ）極性基含有モノマー；
（Ｂ１ｃ）成分としては、アミド基含有ビニルモノマー、ニトロ基含有モノマー、１〜３級アミノ基含有ビニルモノマー、含窒素複素環含有ビニルモノマーおよびこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸塩、第４級アンモニウム塩基含有ビニルモノマー、酸素及び窒素を含有する両性ビニルモノマー、ニトリル基含有モノマー、脂肪族炭化水素系ビニルモノマー、脂環式炭化水素系ビニルモノマー、芳香族炭化水素系ビニルモノマー、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類、エポキシ基含有ビニルモノマー、ハロゲン元素含有ビニルモノマー、不飽和ポリカルボン酸のエステル、ヒドロキシル基含有ビニルモノマー、ポリオキシアルキレン鎖含有ビニルモノマー、アニオン性基、燐酸基、スルホン酸基、又は硫酸エステル基含有イオン性基含有ビニルモノマー及びこれらの１価金属塩、２価金属塩、アミン塩若しくはアンモニウム塩等が挙げられる。
(B1c) a polar group-containing monomer;
As the component (B1c), amide group-containing vinyl monomers, nitro group-containing monomers, primary to tertiary amino group-containing vinyl monomers, nitrogen-containing heterocyclic ring-containing vinyl monomers and their hydrochlorides, sulfates, phosphates, lower alkyls ( C1-C8) monocarboxylate, quaternary ammonium base-containing vinyl monomer, amphoteric vinyl monomer containing oxygen and nitrogen, nitrile group-containing monomer, aliphatic hydrocarbon vinyl monomer, alicyclic hydrocarbon vinyl Monomer, aromatic hydrocarbon vinyl monomer, vinyl ester, vinyl ether, vinyl ketones, epoxy group-containing vinyl monomer, halogen element-containing vinyl monomer, ester of unsaturated polycarboxylic acid, hydroxyl group-containing vinyl monomer, polyoxyalkylene chain-containing vinyl Monomer, anionic group, phosphate group Sulfonic acid, or sulfuric acid ester group-containing ionic group-containing vinyl monomers and monovalent metal salts thereof, divalent metal salts, amine salts or ammonium salts.
（Ｂ１ｃ）成分としては、具体的には、これらのうち、４−ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド、２−ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、２−ビニル−５−メチルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン等の窒素含有モノマーが好ましい例として挙げられる。 Specific examples of the component (B1c) include 4-diphenylamine (meth) acrylamide, 2-diphenylamine (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, and dimethylaminopropyl. (Meth) acrylamide, dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, 2-vinyl-5-methylpyridine, N-vinylpyrrolidone Nitrogen-containing monomers such as are preferable examples.
本発明においては、上記のうち、（Ｂ１ａ）のモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーと（Ｂ１ｂ）のモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとからなるモノマーの共重合体であるポリ（メタ）アクリレート（必要に応じ、（Ｂ１ｃ）のモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーを共重合させても良い）であることが好ましく、（Ｂ１ａ）炭素数１２〜１５の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート混合物と（Ｂ１ｂ）炭素数１６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート及び炭素数１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートを主成分とするモノマー混合物との共重合体であるポリ（メタ）アクリレートであることが好ましい。 In the present invention, among the above, a copolymer of a monomer comprising one or more monomers selected from the monomers (B1a) and one or more monomers selected from the monomers (B1b) It is preferable that the poly (meth) acrylate is (if necessary, one or more monomers selected from the monomers of (B1c) may be copolymerized), and (B1a) has 12 to 15 carbon atoms. The main component is a (meth) acrylate mixture having a linear alkyl group of (B1b) (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 carbon atoms and a (meth) acrylate having a linear alkyl group having 18 carbon atoms. Poly (meth) acrylate which is a copolymer with the monomer mixture is preferable.
また、本発明の（Ｂ１）成分の重量平均分子量は、特に制限はないが、低温粘度特性及び疲労寿命により優れる点で、好ましくは５万〜３０万であり、より好ましくは６万〜２５万であり、さらに好ましくは８万〜２３万、特に好ましくは２０万〜２３万である。
また、本発明の（Ｂ１）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に制限はないが、好ましくは１．５〜４、より好ましくは２〜３．５、特に好ましくは２．２〜３である。
なお、ここでいう重量平均分子量及び数平均分子量は、ウォーターズ社製１５０−Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ装置に東ソー社製のＧＭＨＨＲ−Ｍ（７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍ）のカラムを２本直列に使用し、溶媒としてはテトラヒドロフラン、温度２３℃、流速１ｍＬ／分、試料濃度１質量％、試料注入量７５μＬ、検出器示差屈折率計（ＲＩ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量を意味する。
Further, the weight average molecular weight of the component (B1) of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50,000 to 300,000, more preferably 60,000 to 250,000, in view of excellent low temperature viscosity characteristics and fatigue life. More preferably, it is 80,000 to 230,000, and particularly preferably 200,000 to 230,000.
Further, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the component (B1) of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.5 to 4, more preferably It is 2-3.5, Most preferably, it is 2.2-3.
Here, the weight average molecular weight and number average molecular weight are determined by using two columns of Tosoh GMHHR-M (7.8 mm ID × 30 cm) in series on a Waters 150-C ALC / GPC apparatus, Means tetrahydrofuran, a temperature of 23 ° C., a flow rate of 1 mL / min, a sample concentration of 1 mass%, a sample injection amount of 75 μL, and a polystyrene-reduced weight average molecular weight and number average molecular weight measured with a detector differential refractometer (RI).
本発明の変速機用潤滑油組成物における（Ｂ１）ポリ（メタ）アクリレート系添加剤の配合量は、組成物の１００℃における動粘度（Ｖｃ）が４．５〜８ｍｍ２／ｓ、組成物の粘度指数が９５〜２００、かつ、前記Ｖｂ／Ｖｃが０．７０以上となるような量であるが、より具体的には、組成物全量基準で、通常０．１〜２質量％、好ましくは０．２〜１質量％である。 The blending amount of the (B1) poly (meth) acrylate-based additive in the lubricating oil composition for transmission of the present invention is such that the kinematic viscosity (Vc) at 100 ° C. of the composition is 4.5 to 8 mm 2 / s. Is an amount such that the Vb / Vc is 0.70 or more, more specifically, usually 0.1 to 2% by mass, preferably based on the total amount of the composition. Is 0.2-1 mass%.
本発明の変速機用潤滑油組成物は、上記構成により低温粘度特性及び疲労寿命に優れるものであるが、組成物の１００℃における動粘度（Ｖｃ）が４．５〜８ｍｍ２／ｓ、組成物の粘度指数が９５〜２００、かつ、前記Ｖｂ／Ｖｃが０．７０以上となる限りにおいて、さらに、上記（Ｂ１）成分以外のポリマー、例えば、（Ｂ１）成分以外の非分散型又は分散型ポリ（メタ）アクリレート系添加剤、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等から選ばれる１種又は２種以上を配合することができる。 The transmission lubricating oil composition of the present invention has excellent low-temperature viscosity characteristics and fatigue life due to the above-described configuration, but the composition has a kinematic viscosity (Vc) at 100 ° C. of 4.5 to 8 mm 2 / s and a composition. As long as the viscosity index of the product is 95 to 200 and the Vb / Vc is 0.70 or more, a polymer other than the component (B1), for example, a non-dispersion type or a dispersion type other than the component (B1) Poly (meth) acrylate additive, non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymer or hydrogenated product thereof, polyisobutylene or hydrogenated product thereof, styrene-diene hydrogenated copolymer, styrene-maleic anhydride ester 1 type (s) or 2 or more types chosen from a copolymer, polyalkylstyrene, etc. can be mix | blended.
これらの中でも、低温粘度特性及び疲労寿命により優れる点で、（Ｂ２）少なくとも下記一般式（２）で表される構造単位を有するポリ（メタ）アクリレート系添加剤を配合することが望ましい。
本発明における（Ｂ２）成分を構成する、少なくとも一般式（２）で表される構造単位を有するポリ（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（２’）で示されるモノマー（Ｂ２’）を重合して得られるポリ（メタ）アクリレートであっても、一般式（２’）で表されるモノマーと、一般式（２’）で表されるモノマー以外のモノマーとの共重合体であっても良い。
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ１）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ２ （２’）
（一般式（２’）中におけるＲ１およびＲ２は、一般式（２）のＲ１およびＲ２と同じである。）
一般式（２’）で表されるモノマー（Ｂ２’）の例としては、具体的にはメチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
As the poly (meth) acrylate having at least the structural unit represented by the general formula (2) constituting the component (B2) in the present invention, the monomer (B2 ′) represented by the following general formula (2 ′) is polymerized. Or a copolymer of a monomer represented by the general formula (2 ′) and a monomer other than the monomer represented by the general formula (2 ′). good.
CH 2 = CH (R 1) -C (= O) -OR 2 (2 ')
(R 1 and R 2 in the general formula (2 ') is the same as R 1 and R 2 in the general formula (2).)
Specific examples of the monomer (B2 ′) represented by the general formula (2 ′) include methyl (meth) acrylate.
一般式（２’）で表されるモノマー（Ｂ２’）以外のモノマーとしては、例えば、下記（Ｂ２ａ）〜（Ｂ２ｅ）に示されるものが挙げられる。
（Ｂ２ａ）炭素数２〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリレート：
（Ｂ２ａ）成分としては、具体的には、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−又はｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｉ−又はｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
Examples of the monomer other than the monomer (B2 ′) represented by the general formula (2 ′) include those shown in the following (B2a) to (B2e).
(B2a) (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms:
Specific examples of the component (B2a) include ethyl (meth) acrylate, n- or i-propyl (meth) acrylate, n-, i- or sec-butyl (meth) acrylate, and the like.
（Ｂ２ｂ）炭素数５〜１５のアルキル基又はアルケニル基を有する（メタ）アクリレート：
（Ｂ２ｂ）成分としては、具体的には、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート（これらは直鎖でも分枝状であってもよい）；オクテニル（メタ）アクリレート、ノネニル（メタ）アクリレート、デセニル（メタ）アクリレート、ウンデセニル（メタ）アクリレート、ドデセニル（メタ）アクリレート、トリデセニル（メタ）アクリレート、テトラデセニル（メタ）アクリレート、ペンタデセニル（メタ）アクリレート（これらは直鎖でも分枝状であってもよい）等が挙げられ、炭素数１２〜１５の直鎖アルキル基を主成分として有する（メタ）アクリレートが好ましい。
(B2b) (Meth) acrylate having an alkyl group or alkenyl group having 5 to 15 carbon atoms:
As the component (B2b), specifically, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl ( Meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate (these may be linear or branched); octenyl (meth) acrylate, nonenyl (meth) acrylate, decenyl (meth) acrylate, undecenyl (meth) acrylate, dodecenyl (Meth) acrylate, tridecenyl (meth) acrylate, tetradecenyl (meth) acrylate, pentadecenyl (meth) acrylate (these may be linear or branched) and the like, and straight chain having 12 to 15 carbon atoms Al Having Le group as a main component (meth) acrylate.
（Ｂ２ｃ）炭素数１６〜３０の直鎖アルキル基又はアルケニル基を有する（メタ）アクリレート：
（Ｂ２ｃ）成分としては、好ましくは炭素数１６〜２０の直鎖アルキル基、より好ましくは炭素数１６又は１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートであり、具体的には、ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、ｎ−イコシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドコシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラコシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキサコシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクタコシル（メタ）アクリレート等が挙げられ、特に、ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレートが好ましい。
(B2c) (Meth) acrylate having a linear alkyl group or alkenyl group having 16 to 30 carbon atoms:
The component (B2c) is preferably a (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 to 20 carbon atoms, more preferably a linear alkyl group having 16 or 18 carbon atoms, specifically, n-hexadecyl. (Meth) acrylate, n-octadecyl (meth) acrylate, n-icosyl (meth) acrylate, n-docosyl (meth) acrylate, n-tetracosyl (meth) acrylate, n-hexacosyl (meth) acrylate, n-octacosyl (meta) ) Acrylate and the like, and n-hexadecyl (meth) acrylate and n-octadecyl (meth) acrylate are particularly preferable.
（Ｂ２ｄ）炭素数１６〜３０の分枝アルキル基又はアルケニル基を有する（メタ）アクリレート：
（Ｂ２ｄ）成分としては、好ましくは炭素数２０〜２８の分枝アルキル基、より好ましくは炭素数２２〜２６分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレートであり、具体的には、分枝ヘキサデシル（メタ）アクリレート、分枝オクタデシル（メタ）アクリレート、分枝イコシル（メタ）アクリレート、分枝ドコシル（メタ）アクリレート、分枝テトラコシル（メタ）アクリレート、分枝ヘキサコシル（メタ）アクリレート、分枝オクタコシル（メタ）アクリレート等が挙げられ、好ましくは−Ｃ−Ｃ（Ｒ３）Ｒ４で表されるような、炭素数１６〜３０、好ましくは炭素数２０〜２８、より好ましくは炭素数２２〜２６の分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。ここで、Ｒ３及びＲ４は、Ｒ２の炭素数が１６〜３０となる限りにおいて何ら制限はないが、Ｒ３としては、好ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数１０〜１２の直鎖アルキル基、Ｒ４としては、好ましくは炭素数１０〜１６、より好ましくは炭素数１４〜１６の直鎖アルキル基である。
（Ｂ２ｄ）成分としては、より具体的には、２−デシル−テトラデシル（メタ）アクリレート、２−ドデシル−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−デシル−テトラデシルオキシエチル（メタ）アクリレート等の炭素数２０〜３０の分枝状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
(B2d) (meth) acrylate having a branched alkyl group or alkenyl group having 16 to 30 carbon atoms:
The component (B2d) is preferably a (meth) acrylate having a branched alkyl group having 20 to 28 carbon atoms, more preferably a branched alkyl group having 22 to 26 carbon atoms. Specifically, a branched hexadecyl ( (Meth) acrylate, branched octadecyl (meth) acrylate, branched icosyl (meth) acrylate, branched docosyl (meth) acrylate, branched tetracosyl (meth) acrylate, branched hexacosyl (meth) acrylate, branched octacosyl (meth) An acrylate, etc., and a branch having 16 to 30 carbon atoms, preferably 20 to 28 carbon atoms, more preferably 22 to 26 carbon atoms, preferably represented by —C—C (R 3 ) R 4. (Meth) acrylate having an alkyl group may be mentioned. Here, R 3 and R 4 are not limited as long as R 2 has 16 to 30 carbon atoms, but R 3 is preferably 6 to 12 carbon atoms, more preferably 10 to 12 carbon atoms. R 4 is preferably a linear alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, more preferably 14 to 16 carbon atoms.
More specifically, the component (B2d) has 20 carbon atoms such as 2-decyl-tetradecyl (meth) acrylate, 2-dodecyl-hexadecyl (meth) acrylate, 2-decyl-tetradecyloxyethyl (meth) acrylate and the like. (Meth) acrylate having 30 branched alkyl groups.
（Ｂ２ｅ）極性基含有モノマー：
（Ｂ２ｅ）成分としては、アミド基含有ビニルモノマー、ニトロ基含有モノマー、１〜３級アミノ基含有ビニルモノマー、含窒素複素環含有ビニルモノマーおよびこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸塩、第４級アンモニウム塩基含有ビニルモノマー、酸素及び窒素を含有する両性ビニルモノマー、ニトリル基含有モノマー、脂肪族炭化水素系ビニルモノマー、脂環式炭化水素系ビニルモノマー、芳香族炭化水素系ビニルモノマー、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類、エポキシ基含有ビニルモノマー、ハロゲン元素含有ビニルモノマー、不飽和ポリカルボン酸のエステル、ヒドロキシル基含有ビニルモノマー、ポリオキシアルキレン鎖含有ビニルモノマー、アニオン性基、燐酸基、スルホン酸基、又は硫酸エステル基含有イオン性基含有ビニルモノマー含有ビニルモノマー及びこれらの１価金属塩、２価金属塩、アミン塩若しくはアンモニウム塩等が挙げられる。
(B2e) Polar group-containing monomer:
As the component (B2e), amide group-containing vinyl monomers, nitro group-containing monomers, primary to tertiary amino group-containing vinyl monomers, nitrogen-containing heterocyclic ring-containing vinyl monomers and their hydrochlorides, sulfates, phosphates, lower alkyls ( C1-C8) monocarboxylate, quaternary ammonium base-containing vinyl monomer, amphoteric vinyl monomer containing oxygen and nitrogen, nitrile group-containing monomer, aliphatic hydrocarbon vinyl monomer, alicyclic hydrocarbon vinyl Monomer, aromatic hydrocarbon vinyl monomer, vinyl ester, vinyl ether, vinyl ketones, epoxy group-containing vinyl monomer, halogen element-containing vinyl monomer, ester of unsaturated polycarboxylic acid, hydroxyl group-containing vinyl monomer, polyoxyalkylene chain-containing vinyl Monomer, anionic group, phosphate group Sulfonic acid, or sulfuric acid ester group-containing ionic group-containing vinyl monomers containing vinyl monomers and monovalent metal salts thereof, divalent metal salts, amine salts or ammonium salts.
（Ｂ２ｅ）成分としては、具体的には、これらのうち、４−ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド、２−ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、２−ビニル−５−メチルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン等の窒素含有モノマーが好ましい例として挙げられる。 Specific examples of the component (B2e) include 4-diphenylamine (meth) acrylamide, 2-diphenylamine (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, and dimethylaminopropyl. (Meth) acrylamide, dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, 2-vinyl-5-methylpyridine, N-vinylpyrrolidone Nitrogen-containing monomers such as are preferable examples.
本発明における（Ｂ２）成分としては、上記（Ｂ２’）を重合して得られるポリ（メタ）アクリレート系化合物又は上記（Ｂ２’）及び、（Ｂ２ａ）〜（Ｂ２ｅ）から選ばれるモノマーの１種または２種以上を共重合させて得られるポリ（メタ）アクリレート系化合物であり、より好ましい具体例としては、
１）（Ｂ２’）及び（Ｂｂ）の重合体である非分散型ポリ（メタ）アクリレート又はその水素化物、
２）（Ｂ２’）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）の共重合体である非分散型ポリ（メタ）アクリレート又はその水素化物、
３）（Ｂ２’）、（Ｂｂ）、（Ｂｃ）及び（Ｂｄ）の共重合体である非分散型ポリ（メタ）アクリレート又はその水素化物、
４）（Ｂ２’）、（Ｂｂ）及び（Ｂｅ）の共重合体である分散型ポリ（メタ）アクリレート又はその水素化物、
５）（Ｂ２’）、（Ｂｂ）、（Ｂｃ）及び（Ｂｅ）の共重合体である分散型ポリ（メタ）アクリレート又はその水素化物、
６）（Ｂ２’）、（Ｂｂ）、（Ｂｃ）、（Ｂｄ）及び（Ｂｅ）の共重合体である分散型ポリ（メタ）アクリレート又はその水素化物、
が挙げられ、上記１）〜３）の非分散型ポリ（メタ）アクリレート系化合物であることがより好ましく、上記２）又は３）の非分散型ポリ（メタ）アクリレート系化合物であることがさらに好ましく、上記３）の非分散型ポリ（メタ）アクリレート系化合物であることが特に好ましい。
As the component (B2) in the present invention, a poly (meth) acrylate compound obtained by polymerizing the above (B2 ′) or one of monomers selected from the above (B2 ′) and (B2a) to (B2e) Or, it is a poly (meth) acrylate compound obtained by copolymerizing two or more, and as a more preferred specific example,
1) a non-dispersed poly (meth) acrylate which is a polymer of (B2 ′) and (Bb) or a hydride thereof,
2) a non-dispersed poly (meth) acrylate or a hydride thereof, which is a copolymer of (B2 ′), (Bb) and (Bc),
3) Non-dispersed poly (meth) acrylate or a hydride thereof, which is a copolymer of (B2 ′), (Bb), (Bc) and (Bd),
4) Dispersed poly (meth) acrylate or a hydride thereof, which is a copolymer of (B2 ′), (Bb) and (Be),
5) Dispersed poly (meth) acrylate or a hydride thereof, which is a copolymer of (B2 ′), (Bb), (Bc) and (Be),
6) Dispersed poly (meth) acrylate or a hydride thereof, which is a copolymer of (B2 ′), (Bb), (Bc), (Bd) and (Be),
It is more preferable that it is a non-dispersed poly (meth) acrylate compound of the above 1) to 3), and it is further a non-dispersed poly (meth) acrylate compound of 2) or 3) above. The non-dispersed poly (meth) acrylate compound 3) is particularly preferable.
本発明における（Ｂ２）成分において、一般式（２）で表される構造単位の構成比は、ポリ（メタ）アクリレートを構成するモノマー全量基準で、モル比で、５モル％以上であり、より好ましくは１５モル％以上であり、特に好ましくは３０モル％以上であり、低温粘度特性の観点から、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは６０モル％以下、特に好ましくは５０モル％以下である。 In the component (B2) in the present invention, the structural ratio of the structural unit represented by the general formula (2) is 5 mol% or more in terms of molar ratio based on the total amount of monomers constituting the poly (meth) acrylate. Preferably, it is at least 15 mol%, particularly preferably at least 30 mol%, and from the viewpoint of low-temperature viscosity characteristics, it is preferably at most 80 mol%, more preferably at most 60 mol%, particularly preferably at most 50 mol%. .
本発明における（Ｂ２）成分の重量平均分子量は、特に制限はなく、通常５千〜１５万であるが、疲労寿命向上効果により優れる点で、好ましくは１万〜６万、より好ましくは１．５万〜３万、特に好ましくは１．５万〜２．４万である。
なお、ここでいう重量平均分子量は、ウォーターズ社製１５０−Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ装置に東ソー社製のＧＭＨＨＲ−Ｍ（７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍ）のカラムを２本直列に使用し、溶媒としてはテトラヒドロフラン、温度２３℃、流速１ｍＬ／分、試料濃度１質量％、試料注入量７５μＬ、検出器示差屈折率計（ＲＩ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
The weight average molecular weight of the component (B2) in the present invention is not particularly limited and is usually 5,000 to 150,000, but preferably 10,000 to 60,000, more preferably 1. It is 50,000 to 30,000, particularly preferably 15,000 to 24,000.
In addition, the weight average molecular weight mentioned here uses two columns of Tosoh GMHHR-M (7.8 mm ID × 30 cm) in series on a Waters 150-C ALC / GPC apparatus, and the solvent is tetrahydrofuran, It means a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by a temperature of 23 ° C., a flow rate of 1 mL / min, a sample concentration of 1 mass%, a sample injection amount of 75 μL, and a detector differential refractometer (RI).
本発明の変速機用潤滑油組成物において、（Ｂ２）ポリ（メタ）アクリレート系添加剤を配合する場合、その配合量は、組成物の１００℃における動粘度（Ｖｃ）が４．５〜８ｍｍ２／ｓ、組成物の粘度指数が９５〜２００、かつ、前記Ｖｂ／Ｖｃが０．７０以上となるような量であるが、より具体的には、その配合量は、組成物全量基準で、希釈剤込みの配合量として、通常０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％、特に好ましくは０．８〜１．５質量％である。（Ｂ２）成分を上記範囲内で配合することで、疲労寿命及び低温粘度特性により優れた組成物を得ることができ、（Ｂ２）成分の配合量が上記範囲を超える場合、配合量に見合う疲労寿命向上効果が期待できないだけでなく、せん断安定性に劣り、初期の極圧性を長期間維持しにくいため好ましくない。
また、本発明の変速機用潤滑油組成物には、上記規定を満たす限りにおいて、（Ｂ１）成分及び（Ｂ２）成分以外のその他のポリマーとして、（Ｂ１）成分及び（Ｂ２）成分以外の非分散型又は分散型ポリ（メタ）アクリレート系添加剤、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等から選ばれる１種又は２種以上を配合することもできる。これらを配合する場合、その配合量は、組成物全量基準で、０．０１〜１０質量％である。
In the lubricating oil composition for a transmission of the present invention, when the (B2) poly (meth) acrylate-based additive is blended, the blending amount thereof is such that the kinematic viscosity (Vc) at 100 ° C. of the composition is 4.5 to 8 mm. 2 / s, the viscosity index of the composition is 95 to 200, and the Vb / Vc is 0.70 or more. More specifically, the blending amount is based on the total amount of the composition. The blending amount including the diluent is usually 0.1 to 5% by mass, preferably 0.5 to 2% by mass, and particularly preferably 0.8 to 1.5% by mass. By blending the component (B2) within the above range, a composition superior in fatigue life and low temperature viscosity characteristics can be obtained, and when the blending amount of the component (B2) exceeds the above range, fatigue commensurate with the blending amount. This is not preferable because not only the life improvement effect cannot be expected, but also the shear stability is poor and the initial extreme pressure property is difficult to maintain for a long period of time.
Further, in the lubricating oil composition for a transmission according to the present invention, as long as the above-mentioned regulations are satisfied, as a polymer other than the component (B1) and the component (B2), a non-component other than the component (B1) and the component (B2) Dispersed or dispersed poly (meth) acrylate-based additive, non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymer or hydride thereof, polyisobutylene or hydride thereof, styrene-diene hydrogenated copolymer, styrene -1 type (s) or 2 or more types chosen from maleic anhydride ester copolymer, polyalkylstyrene, etc. can also be mix | blended. When mix | blending these, the compounding quantity is 0.01-10 mass% on the basis of the composition whole quantity.
本発明の変速機用潤滑油組成物には、その性能をさらに向上させる目的で、又は変速機用潤滑油に必要な性能を付与するために、必要に応じて、極圧剤、分散剤、金属系清浄剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、消泡剤、着色剤等の各種添加剤を単独で又は数種類組み合わせて配合しても良い。 In order to further improve the performance of the lubricating oil composition for a transmission of the present invention or to impart the necessary performance to a lubricating oil for a transmission, an extreme pressure agent, a dispersant, Various additives such as metal detergents, friction modifiers, antioxidants, corrosion inhibitors, rust inhibitors, anti-emulsifiers, metal deactivators, pour point depressants, seal swelling agents, antifoaming agents, and colorants May be blended alone or in combination.
極圧剤としては、亜リン酸、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種のリン系極圧剤、硫化油脂類、硫化オレフィン類、ジヒドロカルビルポリスルフィド類、ジチオカーバメート類、チアジアゾール類、及びベンゾチアゾール類から選ばれる少なくとも１種の硫黄系極圧剤、及び／又は、チオ亜リン酸、チオ亜リン酸モノエステル類、チオ亜リン酸ジエステル類、チオ亜リン酸トリエステル類、ジチオ亜リン酸、ジチオ亜リン酸モノエステル類、ジチオ亜リン酸ジエステル類、ジチオ亜リン酸トリエステル類、トリチオ亜リン酸、トリチオ亜リン酸モノエステル類、トリチオ亜リン酸ジエステル類、トリチオ亜リン酸トリエステル類、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種のリン−硫黄系極圧剤からなる極圧剤を配合するのが好ましい。 Examples of extreme pressure agents include phosphorous acid, phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diesters, phosphorous acid triesters, and salts thereof, and at least one phosphorus-based extreme pressure agent, sulfurized fats and oils , Sulfurized olefins, dihydrocarbyl polysulfides, dithiocarbamates, thiadiazoles, and benzothiazoles, and / or thiophosphorous acid, thiophosphorous acid monoesters Thiophosphite diesters, thiophosphite triesters, dithiophosphite, dithiophosphite monoesters, dithiophosphite diesters, dithiophosphite triesters, trithiophosphite, trithio Selected from phosphorous acid monoesters, trithiophosphite diesters, trithiophosphite triesters, and salts thereof Preferably blended the extreme pressure agent comprising a sulfur-based extreme pressure agent - at least one phosphorus that.
分散剤としては、炭素数４０〜４００の炭化水素基を有する、コハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアミン、及び／又はそのホウ素化合物誘導体等の無灰分散剤を配合することができる。
本発明においては、上記分散剤の中から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上の化合物を任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で０．０１〜１５質量％、好ましくは０．１〜８質量％である。
As the dispersant, an ashless dispersant such as succinimide, benzylamine, polyamine, and / or a boron compound derivative thereof having a hydrocarbon group having 40 to 400 carbon atoms can be blended.
In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from the above dispersants can be contained in any amount, but the content is usually 0.01 based on the total amount of the composition. -15% by mass, preferably 0.1-8% by mass.
金属系清浄剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート等の金属系清浄剤が挙げられる。
本発明においては、上記金属系清浄剤の中から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上の化合物を任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。
Examples of the metal detergent include metal detergents such as alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate, and alkaline earth metal salicylate.
In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from the above metal-based detergents can be contained in any amount, but the content is usually 0 based on the total amount of the composition. 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass.
摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、イミド化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等が好ましく用いられる。
本発明においては、上記摩擦調整剤の中から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上の化合物を任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で０．０１〜５．０質量％、好ましくは０．０３〜３．０質量％である。
As the friction modifier, any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used, but an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly a linear alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. Alternatively, amine compounds, imide compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acid metal salts, and the like having at least one linear alkenyl group in the molecule are preferably used.
In the present invention, one kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from the above friction modifiers can be contained in any amount, but the content is usually 0.00 on the basis of the total amount of the composition. It is 01-5.0 mass%, Preferably it is 0.03-3.0 mass%.
酸化防止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能である。
具体的には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−４，４−ビスフェノール（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）等のビスフェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオリン酸亜鉛類、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）脂肪酸（プロピオン酸等）あるいは（３−メチル−５−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）脂肪酸（プロピオン酸等）と１価又は多価アルコール、例えばメタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等とのエステル等が挙げられる。
これらの中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物は、任意の量を含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％であるのが望ましい。
As the antioxidant, any phenolic compound or amine compound that is generally used in lubricating oils can be used.
Specifically, alkylphenols such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and bisphenols such as methylene-4,4-bisphenol (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) , Naphthylamines such as phenyl-α-naphthylamine, dialkyldiphenylamines, zinc dialkyldithiophosphates such as zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid ( Propionic acid etc.) or (3-methyl-5-tertbutyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid (propionic acid etc.) and mono- or polyhydric alcohols such as methanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexadiol, Neopentyl glycol, thiodiethylene glycol Triethylene glycol, esters of pentaerythritol and the like.
One or two or more compounds arbitrarily selected from these can be contained in any amount, but usually the content is 0.01 to 5 mass based on the total amount of the lubricating oil composition. %, Preferably 0.1 to 3% by mass.
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。 Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.
防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、及び多価アルコールエステル等が挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、及びβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。 Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.
消泡剤としては、潤滑油用の消泡剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類が挙げられる。これらの中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を任意の量で配合することができる。 As the antifoaming agent, any compound usually used as an antifoaming agent for lubricating oil can be used, and examples thereof include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone. One or two or more compounds arbitrarily selected from these can be blended in any amount.
シール膨潤剤としては、潤滑油用のシール膨潤剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、エステル系、硫黄系、芳香族系等のシール膨潤剤が挙げられる。 As the seal swelling agent, any compound usually used as a seal swelling agent for lubricating oil can be used, and examples thereof include ester-based, sulfur-based and aromatic-based seal swelling agents.
着色剤としては、通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、また任意の量を配合することができるが、通常その配合量は、組成物全量基準で０．００１〜１．０質量％である。 As the colorant, any compound that is usually used can be used, and any amount can be blended. Usually, the blending amount is 0.001 to 1.0% by mass based on the total amount of the composition. is there.
これらの添加剤を本発明の変速機用潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は組成物全量基準で、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤ではそれぞれ０．００５〜５質量％、流動点降下剤、金属不活性化剤では０．００５〜２質量％、シール膨潤剤では０．０１〜５質量％、消泡剤では０．０００５〜１質量％の範囲で通常選ばれる。 When these additives are contained in the transmission lubricating oil composition of the present invention, the content is based on the total amount of the composition, and 0.005 to 5 mass for each of the corrosion inhibitor, rust inhibitor, and demulsifier. %, Pour point depressant, metal deactivator is 0.005 to 2% by mass, seal swelling agent is 0.01 to 5% by mass, and antifoaming agent is usually selected in the range of 0.0005 to 1% by mass. .
また、本発明の変速機用潤滑油組成物は、上記構成とすることで疲労寿命に優れた性能を付与することができるが、従来の自動変速機用、無段変速機用、手動変速機用潤滑油組成物に比べ攪拌抵抗低減による省燃費性能をより高めるために、組成物の１００℃における動粘度を８ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは７ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは６．５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは６ｍｍ２／ｓ以下とすることが望ましい。また、４０℃における動粘度は、好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは３５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは３２ｍｍ２／ｓ以下とすることが望ましい。また、自動変速機用、無段変速機用、手動変速機用潤滑油組成物としての極圧性をより高めるために、組成物の１００℃における動粘度を５．２ｍｍ２／ｓ以上とすること好ましく、５．５ｍｍ２／ｓ以上とすることがより好ましく、組成物の４０℃における動粘度を好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以上とすることが望ましい。 In addition, the lubricating oil composition for a transmission according to the present invention can provide performance with excellent fatigue life by adopting the above-described configuration. However, the conventional lubricating transmission composition, continuously variable transmission, manual transmission In order to further improve the fuel saving performance by reducing the stirring resistance compared to the lubricating oil composition for use, the kinematic viscosity at 100 ° C. of the composition is 8 mm 2 / s or less, preferably 7 mm 2 / s or less, more preferably 6.5 mm 2. / S or less, particularly preferably 6 mm 2 / s or less. The kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 40 mm 2 / s or less, more preferably 35 mm 2 / s or less, and particularly preferably 32 mm 2 / s or less. Moreover, in order to further enhance the extreme pressure properties as a lubricating oil composition for automatic transmissions, continuously variable transmissions, and manual transmissions, the kinematic viscosity at 100 ° C. of the composition should be 5.2 mm 2 / s or more. Preferably, it is more preferably 5.5 mm 2 / s or more, and the kinematic viscosity at 40 ° C. of the composition is preferably 20 mm 2 / s or more, more preferably 25 mm 2 / s or more.
本発明の変速機用潤滑油組成物は、従来品を低粘度化しても疲労寿命、低温粘度特性及び極圧性に優れ、潤滑油起因の攪拌抵抗を低減できるため、例えば自動車用変速機用、特に自動変速機用、無段変速機用又は手動変速機用あるいは自動車用終減速機用、として使用することで自動車の燃費の向上に寄与することが可能となる。 The lubricating oil composition for a transmission of the present invention is excellent in fatigue life, low-temperature viscosity characteristics and extreme pressure properties even when the viscosity of a conventional product is reduced, and can reduce stirring resistance due to the lubricating oil. In particular, it can be used for automatic transmissions, continuously variable transmissions, manual transmissions, or automobile final reduction gears, thereby contributing to an improvement in automobile fuel consumption.
本発明の変速機用潤滑油組成物は、低粘度であっても疲労寿命が長く、特に自動車用の自動変速機、手動変速機、無段変速機等歯車や軸受け等の十分な耐久性を兼ね備え、自動車の省燃費化を達成しうる。 The lubricating oil composition for a transmission according to the present invention has a long fatigue life even if it has a low viscosity. In particular, it has sufficient durability such as gears and bearings for automobile automatic transmissions, manual transmissions, continuously variable transmissions, and the like. At the same time, it can achieve fuel savings for automobiles.
以下、本発明の内容を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.
（実施例１〜３、比較例１〜３）
表１に示す組成に従い、本発明に係る変速機用潤滑油組成物（実施例１〜３）を調製した。これらの組成物につき、以下に示す性能評価試験を行い、その結果も表１に示した。
また、表１に示す組成に従い、比較のための変速機用潤滑油組成物（比較例１〜３）を調製し、これらの組成物についても同様の性能評価試験を行い、その結果も表１に示した。
(Examples 1-3, Comparative Examples 1-3)
According to the composition shown in Table 1, transmission lubricating oil compositions (Examples 1 to 3) according to the present invention were prepared. These compositions were subjected to the following performance evaluation tests, and the results are also shown in Table 1.
Moreover, according to the composition shown in Table 1, the lubricating oil composition for transmissions for comparison (Comparative Examples 1 to 3) was prepared, and the same performance evaluation test was conducted for these compositions. It was shown to.
［疲労寿命試験］
ＩＰ３００／８２「Rolling Contact Fatigue Test For Fluid in a Modified Four-Ball Machine」に準拠した「Four-Ball Extreme-Pressure Lubricant Testing Machine」を用い、「７．ProcedureB」の試験条件を以下に変更して疲労寿命を測定した。
（試験条件）
回転数 ： ３０００ｒｐｍ
油温 ： １２０℃
面圧 ： ３．９ＧＰａ
（判断基準）
試験鋼球にピッチングが発生するまでの時間を疲労寿命とし、３回の試験の結果からＬ５０（平均値）を計算した。
[Fatigue life test]
Using "Four-Ball Extreme-Pressure Lubricant Testing Machine" compliant with IP300 / 82 "Rolling Contact Fatigue Test For Fluid in a Modified Four-Ball Machine", the test conditions of "7.ProcedureB" were changed to the following Lifespan was measured.
(Test conditions)
Rotation speed: 3000rpm
Oil temperature: 120 ° C
Surface pressure: 3.9 GPa
(Judgment criteria)
L50 (average value) was calculated from the results of three tests, assuming that the time until pitching occurred in the test steel ball was the fatigue life.
［低温粘度測定］
ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５に規定する「ギヤ油の低温粘度試験方法」に準拠し、液浴低温槽にて変速機用潤滑油組成物の−４０℃における低温粘度を測定した。本発明においては、２０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、疲労寿命に優れる点で１０，０００ｍＰａ・ｓ以上であることが望ましい。
[Low temperature viscosity measurement]
The low temperature viscosity at −40 ° C. of the lubricating oil composition for transmissions was measured in a liquid bath low temperature bath in accordance with “Gear oil low temperature viscosity test method” defined in JPI-5S-26-85. In this invention, it is preferable that it is 20,000 mPa * s or less, and it is desirable that it is 10,000 mPa * s or more from the point which is excellent in a fatigue life.
［高速四球試験］
ＡＳＴＭ Ｄ４１７２−９４に準拠し、油温１００℃、荷重２９４Ｎ、回転数１５００ｒｐｍ、１時間後の摩耗痕径（ｍｍ）を測定した。
[High-speed four-ball test]
In accordance with ASTM D4172-94, an oil temperature of 100 ° C., a load of 294 N, a rotation speed of 1500 rpm, and a wear scar diameter (mm) after 1 hour were measured.
表１に示したとおり、変速機用潤滑油組成物の１００℃における動粘度（Ｖｃ）に対する（Ａ）潤滑油基油の１００℃における動粘度（Ｖｂ）：Ｖｂ／Ｖｃが０．７０以上であり、（Ｂ）成分を含有する本発明にかかる変速機用潤滑油組成物（実施例１〜３）は、低粘度であっても疲労寿命に優れ及び極圧性に優れることがわかる。特に（Ａ）成分として（Ａ２ｂ）成分を配合した場合（実施例３）には、疲労寿命がさらに向上し、また、（Ａ２ｂ）成分を配合せず、（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分を併用した場合（実施例２）に、疲労寿命と低温粘度特性の双方に優れる組成物となることがわかる。
一方、本発明における（Ｂ１）成分を使用しない場合（比較例１）、Ｖｂ／Ｖｃが０．７０未満である場合（比較例２、３）、本発明の効果のいずれかが劣ることがわかる。
As shown in Table 1, the kinematic viscosity (Vb) of the lubricating base oil at 100 ° C. with respect to the kinematic viscosity (Vc) at 100 ° C. of the lubricating oil composition for transmission: Vb / Vc is 0.70 or more In addition, it can be seen that the lubricating oil compositions for transmissions according to the present invention (Examples 1 to 3) containing the component (B) are excellent in fatigue life and excellent in extreme pressure even if the viscosity is low. In particular, when the component (A2b) is blended as the component (A) (Example 3), the fatigue life is further improved, and the component (B1) and the component (B2) are not blended without blending the component (A2b). When used together (Example 2), it can be seen that the composition is excellent in both fatigue life and low temperature viscosity characteristics.
On the other hand, when the component (B1) in the present invention is not used (Comparative Example 1), when Vb / Vc is less than 0.70 (Comparative Examples 2 and 3), it can be seen that any of the effects of the present invention is inferior. .
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