JP2006111825A - Method for producing olefin type polymer - Google Patents
Method for producing olefin type polymer Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006111825A JP2006111825A JP2004303378A JP2004303378A JP2006111825A JP 2006111825 A JP2006111825 A JP 2006111825A JP 2004303378 A JP2004303378 A JP 2004303378A JP 2004303378 A JP2004303378 A JP 2004303378A JP 2006111825 A JP2006111825 A JP 2006111825A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- olefin
- producing
- hydrocarbon group
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 C*C1=CC=CC(*)[C@]1*(C)=C(C1=C[C@@](CCc(c(*)ccc2)c2O)CS*)c2cccc3c2c1ccc3 Chemical compound C*C1=CC=CC(*)[C@]1*(C)=C(C1=C[C@@](CCc(c(*)ccc2)c2O)CS*)c2cccc3c2c1ccc3 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
本発明は、オレフィン系重合体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an olefin polymer.
オレフィン系重合用触媒として、後周期遷移金属錯体系の触媒が注目されている。このうち、パラジウム系触媒は水中でも比較的安定であって、中でもα−ジイミン型の配位子を有するパラジウム系触媒（Ｂｒｏｏｋｈａｒｔ触媒）は、水系でも比較的高いオレフィン重合活性を示すことが報告されている（非特許文献１）。 As a catalyst for olefin polymerization, a late transition metal complex catalyst has attracted attention. Of these, palladium-based catalysts are relatively stable in water, and palladium-based catalysts having a α-diimine type ligand (Brookhart catalyst) are reported to exhibit relatively high olefin polymerization activity even in aqueous systems. (Non-Patent Document 1).
非特許文献１に記載の触媒を用いた場合、活性種（カチオン種）を得るためには、錯体からハロゲンを引き抜くための助触媒が必須となる。しかし、助触媒は一般的に高価であり、また、活性種を生成させるプロセスも必要となる。従って、助触媒フリーの反応系が望まれている。 When the catalyst described in Non-Patent Document 1 is used, in order to obtain active species (cationic species), a promoter for extracting halogen from the complex is essential. However, cocatalysts are generally expensive and require a process for generating active species. Therefore, a promoter-free reaction system is desired.
本発明はこのような課題を解決するために成されたものであり、その目的とするところは、助触媒フリーのオレフィン系重合体の製造方法を提供することにある。 The present invention has been made to solve such problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing a promoter-free olefin polymer.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、中性配位子、８〜１０族の遷移金属、水素又は炭化水素基、及びハロゲンからなる錯体と、アニオン性界面活性剤と、水と、オレフィン系モノマーとを混合し、所定の温度で撹拌することを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法に関する。
As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention.
That is, the present invention mixes a complex comprising a neutral ligand, a group 8-10 transition metal, a hydrogen or hydrocarbon group, and a halogen, an anionic surfactant, water, and an olefin monomer. The present invention relates to a method for producing an olefin polymer, which is stirred at a predetermined temperature.
好ましい実施態様としては、８〜１０族の遷移金属が、２価のパラジウムであることを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法に関する。 As a preferred embodiment, the present invention relates to a method for producing an olefin polymer, wherein the group 8-10 transition metal is divalent palladium.
好ましい実施態様としては、中性配位子が、α−ジイミン型の配位子であることを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法に関する。 As a preferred embodiment, the present invention relates to a method for producing an olefin polymer, wherein the neutral ligand is an α-diimine type ligand.
好ましい実施態様としては、中性配位子、８〜１０族の遷移金属、水素又は炭化水素基、及びハロゲンからなる錯体が、下記一般式（１）または一般式（２）で表されることを特徴とする記載のオレフィン系重合体の製造方法に関する。 As a preferred embodiment, a complex comprising a neutral ligand, a group 8-10 transition metal, a hydrogen or hydrocarbon group, and a halogen is represented by the following general formula (1) or general formula (2). The method for producing an olefin polymer as described above.
好ましい実施態様としては、アニオン性界面活性剤が、硫酸塩またはスルホン酸塩であることを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法に関する。
As a preferred embodiment, the present invention relates to a method for producing an olefin polymer, wherein the anionic surfactant is a sulfate or a sulfonate.
好ましい実施態様としては、前記所定温度が、０〜１００℃であることを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法に関する。 As a preferred embodiment, the present invention relates to a method for producing an olefin polymer, wherein the predetermined temperature is 0 to 100 ° C.
好ましい実施態様としては、オレフィン系モノマーが、炭素数１０以下のα−オレフィンであることを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法に関する。 As a preferred embodiment, the present invention relates to a method for producing an olefin polymer, wherein the olefin monomer is an α-olefin having 10 or less carbon atoms.
本発明に係るオレフィン系重合体の製造方法では、ハロゲンを引き抜くための助触媒も、そのためのプロセスも必要としない。このため、重合体を安価に製造することが可能になる。また、重合体の生産性を向上させることが可能になる。 In the method for producing an olefin polymer according to the present invention, neither a co-catalyst for extracting halogen nor a process therefor is required. For this reason, it becomes possible to manufacture a polymer at low cost. Moreover, it becomes possible to improve the productivity of a polymer.
以下において、本発明を詳細に説明する。
本発明者は、中性配位子、８〜１０族の遷移金属、水素又は炭化水素基、及びハロゲンからなるオレフィン系重合用錯体を、アニオン性界面活性剤、水、及びオレフィン系モノマーと混合するのみにより、助触媒等を用いずとも、容易に錯体を活性化させ、オレフィン重合反応を進行させることが可能であることを見出した。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The inventor mixed a complex for olefin polymerization consisting of a neutral ligand, a group 8-10 transition metal, hydrogen or hydrocarbon group, and halogen with an anionic surfactant, water, and an olefin monomer. As a result, it has been found that the complex can be easily activated and the olefin polymerization reaction can proceed without using a promoter or the like.
本発明において、オレフィン系重合用錯体は、水共存下でオレフィン重合活性をもつものであれば、いずれのものでも使用可能である。中心金属としては、８〜１０族のいわゆる後周期金属が好ましく、この中でも、パラジウムが水中で安定的であることから好ましく、特に２価のパラジウムが好ましい。 In the present invention, any olefin polymerization complex may be used as long as it has olefin polymerization activity in the presence of water. The central metal is preferably a so-called late-period metal of group 8 to 10, and among them, palladium is preferable because it is stable in water, and divalent palladium is particularly preferable.
本発明のオレフィン系重合用錯体の配位子としては、窒素、酸素、リン、硫黄を含有する配位子が挙げられるが、特に制限はなく、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００年，１００巻，１１６９頁、有機合成化学協会誌，２０００年，第５８巻，２９３頁、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００２年，第４１巻，５４４頁、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００３年，第１０３巻，２８３頁等の総説中に記載されている配位子を用いることができる。その中でも中性配位子が好ましく、合成が簡便という点で２つのイミン窒素を有する配位子が、活性が高いという点で特にα−ジイミン型の配位子が好ましい。 The ligand of the complex for olefin polymerization of the present invention includes a ligand containing nitrogen, oxygen, phosphorus, and sulfur, but is not particularly limited. For example, Chem. Rev. 2000, 100, 1169, Journal of Synthetic Organic Chemistry, 2000, 58, 293, Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 544, Chem. Rev. The ligands described in a review article such as 2003, Vol. 103, p. 283 can be used. Among them, a neutral ligand is preferable, and a ligand having two imine nitrogens is preferable in view of simple synthesis, and an α-diimine type ligand is particularly preferable in terms of high activity.
本発明のオレフィン系重合用錯体は、下記一般式（１）、または一般式（２）で示されることが好ましい。 The complex for olefin polymerization of the present invention is preferably represented by the following general formula (1) or general formula (2).
配位子としては、両方のイミン窒素に芳香族基を有するα−ジイミン型の配位子、具体的には、ＡｒＮ＝Ｃ（Ｒ2）Ｃ（Ｒ3）＝ＮＡｒで表される化合物が、合成が簡便で、活性が高いことから好ましい。ここで、Ｒ2、Ｒ3は水素原子、炭化水素基であることが好ましく、特に、水素原子、メチル基、および一般式（２）で示されるアセナフテン骨格としたものが、合成が簡便で活性が高いことから好ましい。さらに、両方のイミン窒素に、置換芳香族基を有するα−ジイミン型の配位子を用いることが、立体因子的に有効で、ポリマーの分子量が高くなる傾向にあることから好ましい。従って、Ａｒは、置換基を有する芳香族基であることが好ましく、このようなものとして、例えば、２，６−ジメチルフェニル、２，６−ジイソプロピルフェニルなどが挙げられる。即ちＲ1，Ｒ4としては、メチル基、イソプロピル基が好ましい。Ｒ5は、メチル基であることが、Ｘは塩素原子、臭素原子であることが、合成が簡便であることから好ましい。 As the ligand, an α-diimine type ligand having an aromatic group on both imine nitrogens, specifically, a compound represented by ArN = C (R 2 ) C (R 3 ) = NAr It is preferable because the synthesis is simple and the activity is high. Here, R 2 and R 3 are preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and in particular, those having a hydrogen atom, a methyl group, and an acenaphthene skeleton represented by the general formula (2) are simple and active. Is preferable because it is high. Furthermore, it is preferable to use an α-diimine type ligand having a substituted aromatic group for both imine nitrogens because it is effective in terms of steric factors and tends to increase the molecular weight of the polymer. Therefore, Ar is preferably an aromatic group having a substituent, and examples thereof include 2,6-dimethylphenyl and 2,6-diisopropylphenyl. That is, R 1 and R 4 are preferably a methyl group or an isopropyl group. R 5 is preferably a methyl group, and X is preferably a chlorine atom or a bromine atom because of easy synthesis.
本発明の界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムなど高級脂肪酸のアルカリ金属塩類（セッケン）、ラウリル硫酸エステルナトリウム塩、セチル硫酸エステルナトリウム塩などの高級アルコール硫酸エステルナトリウム塩類（硫酸塩）、ラウリルアルコール、エチレンオキサイド付加物硫酸エステル塩などの高級アルキルエーテル硫酸エステル塩類（硫酸塩）、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化脂肪酸類、硫酸化オレフィン、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩類、アルキルアリールスルホン酸塩、ホルマリン縮合ナフタレンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩類、オレイル（Ｎ−メチル）タウライドなどアルキル（Ｎ−メチル）タウライド類、スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウムなどスルホコハク酸ジエステル型界面活性剤、高級アルコールリン酸モノエステルジナトリウム塩、高級アルコールリン酸ジエステルモノナトリウム塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩、ジアルキルジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。 As the surfactant of the present invention, an anionic surfactant is preferable. Anionic surfactants include higher alcohol sulfate sodium salts such as alkali metal salts (soap) of higher fatty acids such as sodium laurate, sodium stearate and sodium oleate, sodium lauryl sulfate and sodium cetyl sulfate ( Sulfates), lauryl alcohol, higher alkyl ether sulfates such as sulfates of ethylene oxide adducts (sulfates), sulfated oils, sulfated fatty acid esters, sulfated fatty acids, sulfated olefins, sodium dodecylbenzenesulfonate Alkylbenzene sulfonic acid sodium salt, alkyl aryl sulfonate, formalin condensed naphthalene sulfonate, α-olefin sulfonate, oleyl (N-methyl) tauride, etc. N-methyl) taurides, sulfosuccinic acid di-2-ethylhexyl ester sodium and other sulfosuccinic acid diester type surfactants, higher alcohol phosphoric acid monoester disodium salt, higher alcohol phosphoric acid diester monosodium salt, higher alcohol ethylene oxide adduct And phosphoric acid ester salt, zinc dialkyldithiophosphate and the like.
オレフィン系モノマーは、特に制限はないが、炭素数２〜２０のオレフィンであることが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、ビニルシクロヘキサン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ノルボルネン、５−フェニル−２−ノルボルネン等が挙げられる。 The olefin monomer is not particularly limited, but is preferably an olefin having 2 to 20 carbon atoms. For example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-hexadecene, 1-eicosene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, vinylcyclohexane, cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene, norbornene, 5-phenyl-2-norbornene, etc. It is done.
この中でも炭素数１０以下のα−オレフィンが重合活性の高さから好ましく、このようなオレフィンとして、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。これらのオレフィン系モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上組み合わせて使用してもよい。 Among these, α-olefins having 10 or less carbon atoms are preferable because of high polymerization activity, and examples of such olefins include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, and 1-octene. These olefinic monomers may be used alone or in combination of two or more.
また、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、１，９−デカジエン、１，１３−テトラデカジエン、ノルボルナジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジメタノオクタヒドロナフタリン、ジシクロペンタジエン等のジエンを少量併用してもよい。 1,3-butadiene, isoprene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,5-cyclooctadiene, 1,9-decadiene, 1,13-tetradecadiene, norbornadiene, 5-vinyl- A small amount of a diene such as 2-norbornene, ethylidene norbornene, dimethanooctahydronaphthalene or dicyclopentadiene may be used in combination.
さらに、ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）nＧの式で表される化合物を少量併用してもよい。ここで、ｎは２〜２０であって、Ｇは水酸基、水酸基含有炭化水素基、エーテル基、フッ素化炭化水素基、エステル基、カルボン酸基、アルコキシシリル基、シラノール基を表す。このような化合物を併用することで、オレフィン系重合体に官能基を導入することが可能になる。 Furthermore, a small amount of a compound represented by the formula CH 2 = CH (CH 2 ) n G may be used. Here, n is 2 to 20, and G represents a hydroxyl group, a hydroxyl group-containing hydrocarbon group, an ether group, a fluorinated hydrocarbon group, an ester group, a carboxylic acid group, an alkoxysilyl group, or a silanol group. By using such a compound together, it becomes possible to introduce a functional group into the olefin polymer.
重合の際は、まず、上記の重合用錯体と、アニオン性界面活性剤と、水と、オレフィン系モノマーとを混合する。混合の順序は特に問うものではない。 In the polymerization, first, the above-mentioned polymerization complex, an anionic surfactant, water, and an olefin monomer are mixed. The order of mixing is not particularly questioned.
重合用錯体、アニオン界面活性剤および水の使用量は特に問うものではないが、（重合用錯体）／（アニオン界面活性剤）が、重量比で、１／１〜１００００であることが好ましく、１／１０〜１０００であることがより好ましい。また、（重合用錯体）／（水）が、重量比で、１／１０〜１０００００であることが好ましく、１／１００〜１００００であることがより好ましい。 The amount of polymerization complex, anionic surfactant and water used is not particularly limited, but (polymerization complex) / (anionic surfactant) is preferably 1/1 to 10,000 by weight, More preferably, it is 1/10 to 1000. Moreover, (polymerization complex) / (water) is preferably 1/10 to 100,000, more preferably 1/100 to 10,000 in terms of weight ratio.
オレフィン系モノマーの使用量は特に問うものではなく、所望のポリマー分子量や収率を考慮して適宜決定するが、（オレフィン系モノマー）／（重合用錯体）が、モル比で１０〜１０9であることが好ましく、さらには１００〜１０7が好ましく、とくには１０００〜１０5が好ましい。当該モル比が小さすぎると、分子量の小さい重合体しか得られなくなり、大きすぎると、モノマーに対するポリマーの収率が低くなる傾向が生ずる。 The amount of the olefin monomer used is not particularly limited, and is appropriately determined in consideration of the desired polymer molecular weight and yield. The (olefin monomer) / (polymerization complex) is 10 to 10 9 in molar ratio. It is preferable that it is preferably 100 to 10 7 , particularly preferably 1000 to 10 5 . If the molar ratio is too small, only a polymer having a low molecular weight can be obtained. If the molar ratio is too large, the yield of the polymer relative to the monomer tends to be low.
オレフィン系重合に際しては、溶媒を用いてもよい。溶媒としては特に制限はないが、脂肪族または芳香族溶媒が好ましく、これらはハロゲン化されていてもよい。例としては、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン、エチルシクロヘキサン、ブチルクロリド、塩化メチレン、クロロホルムが挙げられる。また、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、アセトン、エタノール、メタノール、エチレングリコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、水等の極性溶媒であってもよい。 In the olefin polymerization, a solvent may be used. Although there is no restriction | limiting in particular as a solvent, An aliphatic or aromatic solvent is preferable and these may be halogenated. Examples include toluene, ethylbenzene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, butane, isobutane, pentane, hexane, heptane, octane, decane, isododecane, cyclohexane, cycloheptane, methylcyclohexane, methylcycloheptane, ethylcyclohexane, butyl chloride, chloride Examples include methylene and chloroform. Further, polar solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether, acetone, ethanol, methanol, ethylene glycol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, and water may be used.
これらの溶媒は、単独で用いても良いし、複数を組み合わせて用いても良い。従って、気相重合、バルク重合だけでなく、溶液重合、懸濁重合、分散重合、乳化重合、乳化分散重合等を採用してもよい。 These solvents may be used alone or in combination of two or more. Accordingly, not only gas phase polymerization and bulk polymerization, but also solution polymerization, suspension polymerization, dispersion polymerization, emulsion polymerization, emulsion dispersion polymerization and the like may be employed.
重合反応は、０〜１００℃で行い、好ましくは０〜７０℃、特に好ましくは室温で行う。これは、重合温度が低すぎると系が固化し、重合温度が高すぎると活性種が失活するためである。重合時間は特に制限はなく、通常１０分〜１００時間、オレフィンの重合量が所定量になったところで重合を停止させればよい。 The polymerization reaction is carried out at 0 to 100 ° C, preferably 0 to 70 ° C, particularly preferably at room temperature. This is because the system solidifies when the polymerization temperature is too low, and the active species are deactivated when the polymerization temperature is too high. The polymerization time is not particularly limited, and the polymerization may be stopped usually when the polymerization amount of the olefin reaches a predetermined amount for 10 minutes to 100 hours.
反応圧力は特に制限はなく、常圧〜１０ＭＰａで行うのが好ましい。なお、反応圧力は低いほど好ましいが、低すぎると重合速度が低くなる可能性がある。また、圧力が高すぎると特殊な圧力容器が必要になり、経済的に不利である。 There is no restriction | limiting in particular in reaction pressure, It is preferable to carry out by a normal pressure-10 Mpa. The reaction pressure is preferably as low as possible, but if it is too low, the polymerization rate may be low. Moreover, if the pressure is too high, a special pressure vessel is required, which is economically disadvantageous.
なお、重合は不活性雰囲気下で行うのが好ましいが、場合により微量の酸素が存在していてもよい。不活性雰囲気としては、アルゴン、窒素等が挙げられる。 The polymerization is preferably carried out in an inert atmosphere, but a trace amount of oxygen may be present in some cases. Examples of the inert atmosphere include argon and nitrogen.
重合はバッチ（不連続）、半連続、連続、いずれの方法で行ってもよい。 The polymerization may be performed by any method of batch (discontinuous), semi-continuous, and continuous.
本発明における重合方法は、単独重合、ランダム共重合だけでなく、異なる種類のモノマーを段階的に加えることにより、ブロック共重合、グラフト共重合等の共重合にも適用することができる。従って、本発明に係る方法によれば、単独重合体、共重合体（ランダム、ブロック、グラフト等）のいずれも得ることが可能である。 The polymerization method in the present invention can be applied not only to homopolymerization and random copolymerization, but also to copolymerization such as block copolymerization and graft copolymerization by adding different types of monomers stepwise. Therefore, according to the method of the present invention, both a homopolymer and a copolymer (random, block, graft, etc.) can be obtained.
なお、上記においては、中性配位子、８〜１０族の遷移金属、水素又は炭化水素基、及びハロゲンからなるオレフィン系重合用錯体、アニオン性界面活性剤、水、及びオレフィン系モノマーを混合し、そのままオレフィンを重合させる場合について述べたが、オレフィン系重合用錯体、アニオン性界面活性剤、水、及び少量のオレフィン系モノマーをあらかじめ混合することにより、触媒を活性化させた後、更にモノマーを添加して、重合反応を行ってもよい。更に、あらかじめ混合しておくオレフィン系モノマーとしては、通常は、重合させるモノマーと同種のものを用いるが、異種のモノマーを用いることも可能である。 In the above, an olefin polymerization complex comprising a neutral ligand, a group 8-10 transition metal, a hydrogen or hydrocarbon group, and a halogen, an anionic surfactant, water, and an olefin monomer are mixed. The olefin is polymerized as it is. However, after the catalyst is activated by mixing the olefin polymerization complex, the anionic surfactant, water, and a small amount of the olefin monomer in advance, the monomer is further added. May be added to carry out the polymerization reaction. Further, as the olefin monomer to be mixed in advance, the same kind of monomer as that to be polymerized is usually used, but it is also possible to use a different monomer.
以下に、実施例に基づき本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受けるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited by these.
（合成例１）
（オレフィン系重合錯体の合成）
下記化学式（３）
(Synthesis of olefin polymer complex)
The following chemical formula (3)
（実施例１）
（活性種の調製と１−ヘキセンの重合）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌのシュレンクフラスコに、ドデシル硫酸ナトリウム（和光純薬製）１４４ｍｇと［Ｎ＾Ｎ］ＰｄＭｅＣｌ／ＴＨＦ溶液（濃いオレンジ色）を０．１２５ｍｌ（５μｍｏｌ）入れ、減圧乾燥した。系は淡いオレンジ色であった。蒸留水（和光純薬製）２．５ｍｌを加え、室温で１０分攪拌したが、系は薄いオレンジ色のままであった。そこで１−ヘキセン（和光純薬製）を０．２５ｍｌ（２．０ｍｍｏｌ）加えたところ、すぐに系は淡い緑褐色を呈し、約１０分で濃い灰色になった。淡い緑褐色はカチオン種の発生とオレフィンの重合が進行していることを示唆している。
Example 1
(Preparation of active species and polymerization of 1-hexene)
Under an argon atmosphere, 144 mg of sodium dodecyl sulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) and 0.125 ml (5 μmol) of [N ^ N] PdMeCl / THF solution (dark orange) were placed in a 20 ml Schlenk flask and dried under reduced pressure. The system was pale orange. Distilled water (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (2.5 ml) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes. Therefore, when 0.25 ml (2.0 mmol) of 1-hexene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, the system immediately became pale greenish brown and turned dark gray in about 10 minutes. The pale greenish brown suggests that the generation of cationic species and the polymerization of olefins are in progress.
３時間後、メタノールを２０ｍｌ添加し、析出物を乾燥により得た（２２．４ｍｇ）。１Ｈ−ＮＭＲにより生成物がポリヘキセンであることを確認した。 After 3 hours, 20 ml of methanol was added, and the precipitate was obtained by drying (22.4 mg). The product was confirmed to be polyhexene by 1H-NMR.
以上のように、本発明に係る方法によれば、助触媒なしでポリヘキセンが得られることがわかった。 As described above, it has been found that according to the method of the present invention, polyhexene can be obtained without a promoter.
なお、本実施例においては、単一のモノマー成分を用いて重合体を得たが、二以上のモノマー成分を用いることにより、ランダム共重合体や、ブロック共重合体、グラフト共重合体等を得ることも可能であることはいうまでもない。
In this example, a polymer was obtained using a single monomer component, but by using two or more monomer components, a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, etc. It goes without saying that it is also possible to obtain.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004303378A JP2006111825A (en) | 2004-10-18 | 2004-10-18 | Method for producing olefin type polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004303378A JP2006111825A (en) | 2004-10-18 | 2004-10-18 | Method for producing olefin type polymer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006111825A true JP2006111825A (en) | 2006-04-27 |
Family
ID=36380611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004303378A Pending JP2006111825A (en) | 2004-10-18 | 2004-10-18 | Method for producing olefin type polymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006111825A (en) |
-
2004
- 2004-10-18 JP JP2004303378A patent/JP2006111825A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6621472B2 (en) | Deactivator and method for reducing by-products of olefin oligomerization using the same | |
| US7056995B2 (en) | Catalyst System for the trimerization of olefins | |
| EP1130025B1 (en) | High metathesis activity ruthenium and osmium metal carbene complexes | |
| EP2987783A1 (en) | Ligand compound, catalyst system for olefin oligomerization, and olefin oligomerization method using same | |
| Heinicke et al. | Tuning of nickel 2-phosphinophenolates–catalysts for oligomerization and polymerization of ethylene | |
| JP2016529098A (en) | Catalyst composition and process for oligomerization of ethylene | |
| Zhang et al. | Synthesis and reaction chemistry of alkylidene complexes with titanium, zirconium, vanadium, and niobium: Effective catalysts for olefin metathesis polymerization and other organic transformations | |
| JP2011149025A (en) | Active, heterogeneous supported bidentate olefin polymerization catalyst | |
| JPH08206509A (en) | Catalytic composition based on compound of rhenium and aluminum,its preparation,and its use in metathesis of olefin | |
| EP0629215B2 (en) | Polymerization process | |
| JP6524330B2 (en) | 1-octene composition | |
| Abeywickrema et al. | Oligomerization and isomerization of olefins by catalysts derived from nickel complexes of dithio-β-diketonates | |
| CN107849171B (en) | Olefin oligomerization process | |
| JP3876350B2 (en) | New compounds of rhenium and aluminum, their preparation and their use as catalysts | |
| JP2007106845A (en) | Catalyst for olefin-based polymerization, olefin-based polymer and method for producing them | |
| JP2006111825A (en) | Method for producing olefin type polymer | |
| Bella et al. | Pyrazolyl-pyrimidine based ligands in palladium catalyzed copolymerization and terpolymerization of CO/olefins | |
| JP4896710B2 (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| EP3118227A1 (en) | 1-octene composition | |
| JP2006306928A (en) | Catalyst for olefin-based polymerization | |
| EP1264847A1 (en) | Alpha-olefin polymerisation process | |
| JPH1180325A (en) | Ring-opening metathesis polymerization of cyclic olefin | |
| JP2003268028A (en) | Method for producing ethylene-based polymer | |
| KR20030018850A (en) | Catalyst for olefin polymerization and method for preparing polyolefins | |
| EP1275663A1 (en) | Olefin polymerisation process |