JP2006084578A - Method for producing electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor, and image forming device - Google Patents

Method for producing electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor, and image forming device Download PDF

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正紀 木ノ元
Koutaro Fukushima
功太郎 福島
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing an electrophotographic photoreceptor in a process where a coating material composition for an electrophotographic photoreceptor is discharged from a discharge nozzle, so as to be applied, the composition can be stably discharged without generating the clogging of the discharge nozzle caused by drying, flocculation or the like, and can be applied to the surface of an electrically conductive substrate at a uniform thickness, to provide an electrophotographic photoreceptor produced by the production method, and to provide an image forming device using the electrophotographic photoreceptor. <P>SOLUTION: In the method for producing an electrophotographic photoreceptor where a coating material composition for an electrophotographic photoreceptor is discharged as droplets, so as to form an electric charge generation layer, the coating material composition for an electrophotographic photoreceptor comprises an electric charge generation substance, a binding resin and a solvent, the solvent comprises one or more kinds of high boiling point solvents having a boiling point of 120 to 260°C, the high boiling point solvent is comprised by 5 to 40 pts.wt. in 100 pts.wt. of the coating material composition for an electrophotographic photoreceptor, the volume of the droplets is 10 to 100 pl, and the electric charge generation layer is formed in such a manner that its film thickness reaches 0.01 to 1μm. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、電子写真感光体を構成する電荷発生層を形成する電子写真感光体の製造方法、その製造方法によって製造された電子写真感光体およびその電子写真感光体を用いた画像形成装置に関する。   The present invention relates to a method for producing an electrophotographic photosensitive member for forming a charge generation layer constituting an electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic photosensitive member produced by the production method, and an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member.

従来、カールソンプロセスを応用した電子写真装置に用いられている電子写真感光体には、セレン合金、酸化亜鉛および硫化カドミウムなどの無機系の光導電性材料が用いられてきた。無機系の光導電性材料は、人体に有害であったり、成膜性がよくなかったり、重かったり、価格が高かったりするという欠点を有する。最近では、有機系の光導電性材料が、無機系の光導電性材料と比較して、毒性が低く、成膜性および軽量性が優れていて、価格が安いなどの理由から、有機系の光導電性材料を使用した電子写真感光体の開発が盛んに行われている。   Conventionally, an inorganic photoconductive material such as a selenium alloy, zinc oxide and cadmium sulfide has been used for an electrophotographic photoreceptor used in an electrophotographic apparatus to which the Carlson process is applied. Inorganic photoconductive materials are disadvantageous in that they are harmful to the human body, have poor film-forming properties, are heavy, and are expensive. Recently, organic photoconductive materials are less toxic than inorganic photoconductive materials, have superior film-forming properties and light weight, and are inexpensive. Development of electrophotographic photoreceptors using photoconductive materials has been actively conducted.

有機系の光導電性材料は、一般的なものとして、たとえば、ビスアゾ系化合物などを挙げることができる。しかしながら、この種の有機系の光導電性材料は、短波長域または中波長域の光に対しては良好な感度を示すが、長波長域の光に対して感度が低い。このため、半導体レーザを光源とした電子写真装置の場合には、実用化が困難である。また、長波長域の光に対して比較的感度の良好な有機系の光導電性材料として、スクエアリウム酸メチン系色素、インドリン系色素、シアニン系色素およびピリリウム系色素などが知られているが、繰り返しの使用に対する安定性にかけるので、実用化は困難である。そこで、長波長域の光に対して感度が良好で、繰り返しの使用に対する安定性も比較的良好な有機系の光導電性材料としては、フタロシアニン系化合物が知られている。近年、フタロシアニン系化合物は、有機系の光導電性材料として盛んに研究されており、レーザ露光を用いる一般的なデジタル電子写真装置に、電荷発生物質として多く用いられている。中でも、オキソチタニルフタロシアニンなどのチタニルフタロシアニン系化合物は、長波長域の光に対して高感度であることから、電荷発生層の薄膜化が可能であることが知られている。また、チタニルフタロシアニン系化合物は非常に高価であるため、チタニルフタロシアニン系化合物を用いた電荷発生層は、膜厚が1μm以下の薄膜で用いられることが多い。   As a general organic photoconductive material, for example, a bisazo compound can be exemplified. However, this type of organic photoconductive material exhibits good sensitivity to light in the short wavelength region or medium wavelength region, but has low sensitivity to light in the long wavelength region. For this reason, in the case of an electrophotographic apparatus using a semiconductor laser as a light source, practical application is difficult. In addition, methine squarylate dyes, indoline dyes, cyanine dyes and pyrylium dyes are known as organic photoconductive materials having relatively good sensitivity to light in the long wavelength range. Since it is subjected to stability against repeated use, it is difficult to put it to practical use. Accordingly, phthalocyanine compounds are known as organic photoconductive materials that have good sensitivity to light in the long wavelength region and relatively good stability to repeated use. In recent years, phthalocyanine compounds have been actively studied as organic photoconductive materials, and are widely used as charge generating materials in general digital electrophotographic apparatuses using laser exposure. Among them, it is known that titanyl phthalocyanine compounds such as oxo titanyl phthalocyanine are highly sensitive to light in a long wavelength region, and thus the charge generation layer can be made thin. In addition, since titanyl phthalocyanine compounds are very expensive, charge generation layers using titanyl phthalocyanine compounds are often used as thin films having a thickness of 1 μm or less.

有機系の光導電性材料を用いた有機系電子写真感光体としては、光を受容して電荷キャリアを発生させる電荷発生層と、発生した電荷キャリアを輸送させる電荷輸送層とに分離されている、いわゆる機能分離積層型の電子写真感光体が知られている。このような機能分離積層型の有機系電子写真感光体は、それぞれの層においてその機能を発揮させるために最適な材料を用いて形成させることができ、それらの層を組み合わせることによって、感度を大幅に向上させることができ、露光のための光の波長に応じて、その波長の感度を高めることができるなどの利点を有している。これらの利点を有していることから、機能分離積層型の電子写真感光体が、開発の主流となり、実用化が進められており、複写機、プリンタおよびファクシミリ装置などの電子写真装置に使用されている。   An organic electrophotographic photosensitive member using an organic photoconductive material is separated into a charge generation layer that receives light and generates charge carriers and a charge transport layer that transports the generated charge carriers. A so-called function-separated laminated type electrophotographic photosensitive member is known. Such a function-separated layered organic electrophotographic photosensitive member can be formed by using an optimum material for exhibiting its function in each layer, and by combining these layers, the sensitivity is greatly increased. The sensitivity of the wavelength can be increased according to the wavelength of light for exposure. Because of these advantages, the functionally separated laminated electrophotographic photosensitive member has become the mainstream of development and is being put to practical use and is used in electrophotographic apparatuses such as copying machines, printers and facsimile machines. ing.

機能分離積層型の有機系電子写真感光体は、電荷発生層と電荷輸送層とを含む感光層を有している。感光層は、中空円筒状の導電性基体上に、有機系の電荷発生物質と結着樹脂とを有機溶媒に分散または溶解させた電子写真感光体用塗料組成物を塗布、乾燥させて電荷発生層を形成させ、さらに、その上に電荷輸送物質と結着樹脂とを有機溶媒に分散または溶解させた電子写真感光体用塗料組成物を塗布、乾燥させて電荷輸送層を形成させることによって製造される。感光層は、それぞれの膜厚が均一であることが求められ、特に、チタニルフタロシアニン系化合物を用いた電荷発生層は、薄層であることが求められる。つまり、感光層をより薄くかつ均一な厚さで塗布することによって、電子写真感光体の高機能化を実現することが可能であり、より低コストで塗布することが可能である新しい塗布方法の開発が検討されている。   The function-separated stacked organic electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer including a charge generation layer and a charge transport layer. The photosensitive layer is generated by applying a coating composition for an electrophotographic photosensitive member in which an organic charge generating material and a binder resin are dispersed or dissolved in an organic solvent on a hollow cylindrical conductive substrate and drying it. It is manufactured by forming a charge transporting layer by applying a coating composition for an electrophotographic photoreceptor in which a charge transporting substance and a binder resin are dispersed or dissolved in an organic solvent and drying the layer. Is done. The photosensitive layer is required to have a uniform thickness. In particular, the charge generation layer using a titanyl phthalocyanine compound is required to be a thin layer. In other words, by applying the photosensitive layer with a thinner and uniform thickness, it is possible to achieve higher functionality of the electrophotographic photosensitive member, and a new coating method that can be applied at a lower cost. Development is under consideration.

感光体素管である導電性基体上に電子写真感光体用塗料組成物を塗布して感光層を形成する方法としては、従来から浸漬塗布法、ロールコーティング法、ブレード塗布法およびスプレー法などが知られている。しかしながら、均一な塗膜が得られなかったり、生産効率が悪かったりするなどの問題があった。   As a method for forming a photosensitive layer by applying a coating composition for an electrophotographic photosensitive member on a conductive substrate which is a photosensitive element tube, a dip coating method, a roll coating method, a blade coating method, a spray method, and the like have been conventionally used. Are known. However, there is a problem that a uniform coating film cannot be obtained and production efficiency is poor.

浸漬塗布法は、感光体素管である導電性基体の一端部を保持し、電子写真感光体用塗料組成物を塗布する面を電子写真感光体用塗料組成物の液面に対し垂直に保持したまま電子写真感光体用塗料組成物に浸漬し、その後、電子写真感光体用塗料組成物から引き上げる方法であり、感光体の製造によく用いられている。しかしながら、浸漬塗布法によって得られる層の膜厚は、電子写真感光体用塗料組成物から導電性基体を引き上げる速度、電子写真感光体用塗料組成物の粘度、電子写真感光体用塗料組成物に含まれる揮発性成分の蒸発速度などに大きく依存するので、これらを厳密に制御しなければいけない。また、導電性基体を電子写真感光体用塗料組成物から上下方向に引き上げるので重力の作用によって電子写真感光体用塗料組成物が導電性基体上をつたって垂れ落ち、導電性基体の引き上げ方向の下側の膜厚が上側の膜厚より厚くなり、上下で感度差が生じてしまう。下部に塗布された電子写真感光体用塗料組成物は乾燥しにくく、完全に乾燥しないうちに、別の電子写真感光体用塗料組成物が塗布されると、電子写真感光体用塗料組成物が混ざってしまい、所望の感光層が形成されないことがある。さらに、非印刷部となる端部への電子写真感光体用塗料組成物のまわり込みが生じ、マスキングおよび電子写真感光体用塗料組成物除去工程が必要となってしまうという問題点がある。また、導電性基体を浸漬させるため、導電性基体を浸漬することができるだけの電子写真感光体用塗料組成物が最低限必要であり、電子写真感光体用塗料組成物を使用することができる時間(ポットライフ)を過ぎた場合には、その電子写真感光体用塗料組成物を捨てざるをえず、電子写真感光体用塗料組成物の使用効率が悪いという問題もある。   In the dip coating method, one end of a conductive substrate that is a photosensitive element tube is held, and the surface on which the coating composition for the electrophotographic photosensitive member is applied is held perpendicular to the liquid surface of the coating composition for the electrophotographic photosensitive member. This is a method of immersing in a coating composition for an electrophotographic photoreceptor as it is, and then pulling it up from the coating composition for an electrophotographic photoreceptor, and is often used in the production of a photoreceptor. However, the film thickness of the layer obtained by the dip coating method depends on the speed at which the conductive substrate is pulled up from the electrophotographic photoreceptor coating composition, the viscosity of the electrophotographic photoreceptor coating composition, and the electrophotographic photoreceptor coating composition. Since it largely depends on the evaporation rate of the volatile components contained, these must be strictly controlled. Also, since the conductive substrate is pulled up and down from the electrophotographic photosensitive member coating composition, the coating composition for the electrophotographic photosensitive member hangs down on the conductive substrate due to the action of gravity, and the conductive substrate is pulled in the lifting direction. The lower film thickness becomes thicker than the upper film thickness, resulting in a difference in sensitivity between the upper and lower sides. The coating composition for the electrophotographic photosensitive member applied to the lower part is difficult to dry. If another coating composition for the electrophotographic photosensitive member is applied before it is completely dried, the coating composition for the electrophotographic photosensitive member is In some cases, the desired photosensitive layer may not be formed. Furthermore, there is a problem in that the coating composition for an electrophotographic photosensitive member wraps around an end portion that becomes a non-printing portion, and a masking and a coating composition removing step for the electrophotographic photosensitive member are required. In addition, since the conductive substrate is immersed, a minimum electrophotographic photoreceptor coating composition capable of immersing the conductive substrate is necessary, and the time for which the electrophotographic photoreceptor coating composition can be used. When (pot life) is passed, the electrophotographic photoreceptor coating composition must be discarded, and there is a problem that the use efficiency of the electrophotographic photoreceptor coating composition is poor.

ロールコーティング法は、塗布ロールに膜厚を規制した電子写真感光体用塗料組成物の膜を形成し、塗布ロールに近接もしくは当接するように配置される導電性基体と塗布ロールとをそれぞれ回転させながら塗布ロールから導電性基体上に電子写真感光体用塗料組成物を転写することによって塗布する方法である。しかしながら、塗布した後、塗布ロールと導電性基体とを引き離す際に、電子写真感光体用塗料組成物の表面張力によって余分な電子写真感光体用塗料組成物が導電性基体に付着する現象、いわゆる液引き現象が生じやすく、この液引き現象に起因して塗膜に継ぎ目が残り、膜厚が不均一になった結果、画像の欠陥が生じるという問題がある。   The roll coating method forms a film of a coating composition for an electrophotographic photosensitive member with a regulated film thickness on an application roll, and rotates a conductive substrate and an application roll arranged so as to be close to or in contact with the application roll, respectively. In this method, the coating composition is applied by transferring the coating composition for an electrophotographic photoreceptor from a coating roll onto a conductive substrate. However, after the coating, when the coating roll and the conductive substrate are separated from each other, a phenomenon in which excess coating composition for the electrophotographic photosensitive member adheres to the conductive substrate due to the surface tension of the coating composition for the electrophotographic photosensitive member, so-called There is a problem that a liquid drawing phenomenon is likely to occur, and a seam remains in the coating film due to the liquid drawing phenomenon, resulting in a non-uniform film thickness, resulting in image defects.

ブレード塗布法は、導電性基体に近接する位置にブレードを配置し、ブレードに電子写真感光体用塗料組成物を供給し、ブレードによって導電性基体に電子写真感光体用塗料組成物を塗布し、導電性基体を一回転した後ブレードを後退させる塗布法である。この方法では、高い生産性を得ることができるが、ブレードを後退させる際に、電子写真感光体用塗料組成物の表面張力により導電性基体に塗布された塗膜の一部が盛り上がり、膜厚が不均一になる問題がある。   In the blade coating method, a blade is disposed at a position close to the conductive substrate, the electrophotographic photoreceptor coating composition is supplied to the blade, and the electrophotographic photoreceptor coating composition is applied to the conductive substrate by the blade, This is a coating method in which the blade is retracted after one turn of the conductive substrate. In this method, high productivity can be obtained, but when the blade is retracted, a part of the coating film applied to the conductive substrate rises due to the surface tension of the coating composition for the electrophotographic photoreceptor, and the film thickness is increased. There is a problem of non-uniformity.

スプレー法では、電子写真感光体用塗料組成物をスプレーノズルから微細粒として噴出させて塗布するので、塗布した後の外観は良好であるけれども、一回の塗布により形成される層の厚みが薄いので、所望の膜厚を得るためには複数回塗布を繰り返さなければならない。また、一度に多量の電子写真感光体用塗料組成物を塗布すると電子写真感光体用塗料組成物が垂れて、厚みの不均一な塗布層が形成されるという問題がある。また、スプレーノズルからコーン状に吐出するため、塗布の精度が悪く、導電性基体の端部での電子写真感光体用塗料組成物の回りこみなどを防ぐためにマスキングが必要である。また、塗着効率が悪く、未塗着の電子写真感光体用塗料組成物の回収する装置が必要となり、回収した電子写真感光体用塗料組成物を再利用するためには処理装置が新たに必要となり、塗布以外の工程が増えて生産効率が悪い。   In the spray method, the coating composition for an electrophotographic photosensitive member is ejected as fine particles from a spray nozzle and applied, so the appearance after coating is good, but the thickness of the layer formed by a single coating is thin Therefore, in order to obtain a desired film thickness, the application must be repeated a plurality of times. Further, when a large amount of the coating composition for an electrophotographic photosensitive member is applied at once, there is a problem that the coating composition for an electrophotographic photosensitive member drips and a coating layer having a non-uniform thickness is formed. Further, since the spray nozzle discharges in a cone shape, the coating accuracy is poor, and masking is necessary to prevent the coating composition for the electrophotographic photosensitive member from being wrapped around the end of the conductive substrate. In addition, the coating efficiency is poor, and an apparatus for collecting the uncoated electrophotographic photoreceptor coating composition is required. In order to reuse the collected electrophotographic photoreceptor coating composition, a processing apparatus is newly added. It becomes necessary, and processes other than coating increase, resulting in poor production efficiency.

上記以外の方法として、インクジェット方式によって電子写真感光体用塗料組成物を塗布する方法がある。インクジェット方式によって電子写真感光体用塗料組成物を塗布する方法とは、被塗布物と吐出ノズルとを相対的に移動させながら、吐出ノズルである微小ノズルから電子写真感光体用塗料組成物を液滴として吐出し、被塗布物に付着させる方法である。また、吐出ノズルから電子写真感光体用塗料組成物の液滴を吐出する方式には、圧電素子(ピエゾ素子)の振動により、電子写真感光体用塗料組成物を押し出して、液滴として吐出させるピエゾ方式、ヒータに電圧をかけて電子写真感光体用塗料組成物中に気泡を発生させて電子写真感光体用塗料組成物の液滴を吐出させるバブルジェット(登録商標)方式およびヒータに電圧をかけて電子写真感光体用塗料組成物中に気泡を発生させ、その気泡を破裂させて電子写真感光体用塗料組成物の液滴を吐出させるサーマルインクジェット方式などがある。   As a method other than the above, there is a method of applying a coating composition for an electrophotographic photoreceptor by an ink jet method. The method of applying a coating composition for an electrophotographic photosensitive member by an inkjet method is a method in which a coating composition for an electrophotographic photosensitive member is applied from a minute nozzle that is a discharge nozzle while moving an object to be coated and the discharge nozzle relatively. It is a method of ejecting as droplets and adhering to an object to be coated. Further, in the method of discharging droplets of the electrophotographic photosensitive member coating composition from the discharge nozzle, the electrophotographic photosensitive member coating composition is extruded by the vibration of the piezoelectric element (piezo element) and discharged as droplets. Piezo method, voltage applied to heater, bubble jet (registered trademark) method that generates bubbles in electrophotographic photosensitive member coating composition and ejects droplets of electrophotographic photosensitive member coating composition, and voltage is applied to heater There is a thermal ink jet method in which bubbles are generated in the coating composition for an electrophotographic photosensitive member, and the bubbles are ruptured to discharge droplets of the coating composition for the electrophotographic photosensitive member.

典型的な従来の技術は、特許文献1に記載されている。特許文献1の塗液(電子写真感光体用塗料組成物)の塗布方法は、インクジェット方式によって塗液を塗布する方法である。   A typical prior art is described in US Pat. The application method of the coating liquid (coating composition for electrophotographic photoreceptors) of Patent Document 1 is a method of applying the coating liquid by an ink jet method.

他の従来技術として、特許文献1の技術と類似の技術が特許文献2に記載されている。特許文献2の電子写真感光体の製造方法は、圧力をかけて複数の微小開口部から電子写真感光体形成用塗料を筋上に連続して飛翔して塗布する方法である。   As another conventional technique, a technique similar to the technique of Patent Document 1 is described in Patent Document 2. The method for producing an electrophotographic photosensitive member of Patent Document 2 is a method in which a coating material for forming an electrophotographic photosensitive member is continuously applied onto a streak from a plurality of minute openings by applying pressure.

特開平11−19554号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-19554 特許第2644582号公報Japanese Patent No. 2644582

インクジェット方式においては、数十μmという微小な吐出ノズルから、電子写真感光体用塗料組成物を液滴状で吐出させることによって、電荷発生層を形成させる。そのため、乾燥および顔料の凝集によって目詰まりを発生させずに、電子写真感光体用塗料組成物を安定して吐出できるかが重要であり、さらに、吐出された液滴が、流動することなどによって、形成された電荷発生層の表面状態および膜厚などの均一性が良いことが求められる。   In the ink jet system, the charge generation layer is formed by discharging the electrophotographic photoreceptor coating composition in droplets from a small discharge nozzle of several tens of μm. Therefore, it is important that the coating composition for an electrophotographic photosensitive member can be stably ejected without causing clogging due to drying and aggregation of the pigment, and further, the ejected liquid droplets may flow. Therefore, it is required that the formed charge generation layer has good uniformity in surface condition and film thickness.

一般に、吐出される液滴が小さいほど、均一性は確保しやすい。しかし、体積に対して表面積が大きくなるので、乾燥しやすくなる。つまり、吐出ノズルで目詰まりを発生させやすくなり、吐出性が悪くなる。また、吐出される液滴が大きいほど、吐出性は確保しやすいが、吐出された液滴が垂れたりするので、均一性は確保しにくくなる。   In general, the smaller the droplets ejected, the easier it is to ensure uniformity. However, since the surface area increases with respect to the volume, it becomes easy to dry. That is, clogging is likely to occur at the discharge nozzle, resulting in poor discharge performance. Also, the larger the droplets that are ejected, the easier it is to ensure the ejection properties, but the ejected droplets will drip, making it difficult to ensure uniformity.

特許文献1に開示されている塗液の塗布方法によると、インクジェット方式によって塗液を塗布しているので、塗液は、液滴として、直線的に非常に精度よく飛翔させることができ、さらに、吐出ノズル1つ1つを制御することができる。したがって、塗液を塗布する必要のある個所に、塗液を塗布することができるので、マスキングをする必要がなく、塗着効率が非常に高い。また、塗液を貯蔵するタンクを取り替えるだけで容易に塗液を交換することができ、塗液の使いきりが可能であり生産効率が非常に高い。しかしながら、塗液は、溶媒として、テトラヒドロフランのような低沸点溶剤を使用しているので、塗液は揮発が速く、吐出ノズルで乾燥してしまい、吐出ノズルが詰まってしまう。   According to the coating liquid application method disclosed in Patent Document 1, since the coating liquid is applied by an ink jet method, the coating liquid can fly linearly and with very high accuracy as a droplet. Each discharge nozzle can be controlled. Therefore, since the coating liquid can be applied to a place where the coating liquid needs to be applied, it is not necessary to perform masking and the coating efficiency is very high. In addition, the coating liquid can be easily replaced simply by replacing the tank for storing the coating liquid, and the coating liquid can be used up and the production efficiency is very high. However, since the coating liquid uses a low-boiling point solvent such as tetrahydrofuran as the solvent, the coating liquid is rapidly volatilized and dries at the discharge nozzle, and the discharge nozzle becomes clogged.

また、電荷発生物質としてアゾ顔料などを用いており、非常に高価な電荷発生物質であるチタニルフタロシアニン系化合物を用いる場合と異なり、薄膜化する必要がないので、揮発しやすいテトラヒドロフランを溶媒として用いて、塗液を大量に吐出させることによって、均一性を維持することができる。   Unlike the case of using titanyl phthalocyanine compound, which is a very expensive charge generation material, an azo pigment is used as the charge generation material. The uniformity can be maintained by discharging a large amount of the coating liquid.

塗液の液滴を微小化することによって、電荷発生層を薄層化することはできる。しかしながら、液滴が小さいと、乾燥しやすくなり、吐出された液滴が、流動することなどによって、均一な表面状態および膜厚などを有する電荷発生層を形成する前に、液滴が乾燥してしまう。つまり、均一性を維持しながら、薄い電荷発生層を形成させることは困難である。   The charge generation layer can be thinned by reducing the droplet size of the coating liquid. However, when the droplet is small, it becomes easy to dry, and the droplet is dried before the charge generation layer having a uniform surface state and film thickness is formed by the flow of the discharged droplet. End up. That is, it is difficult to form a thin charge generation layer while maintaining uniformity.

特許文献2に開示されている電子写真感光体の製造方法によると、圧力をかけて複数の微小開口部から電子写真感光体形成用塗料を塗布するので、インクジェット方式による塗布方法とは異なり、広範囲に塗布することができる。しかしながら、この方法では、各微小開口部を単独で制御することはできず、また、圧力をかけるポンプと微小開口部との間をチューブでつなぐため、加圧と吐出に時間差が生じてしまい、精度およびレスポンスとも悪くなる。   According to the method for producing an electrophotographic photoreceptor disclosed in Patent Document 2, since a coating for forming an electrophotographic photoreceptor is applied from a plurality of micro openings by applying pressure, unlike the application method using an ink jet method, a wide range is provided. Can be applied. However, in this method, each minute opening cannot be controlled independently, and since a tube is connected between the pump that applies pressure and the minute opening, a time difference occurs between pressurization and discharge, Both accuracy and response are degraded.

本発明の目的は、電子写真感光体用塗料組成物を吐出ノズルから吐出し塗布する方法において、乾燥および凝集などによる吐出ノズルの目詰まりを生じず、安定して吐出でき、導電性基体上に均一な厚さで塗布できる電子写真感光体の製造方法、その製造方法によって製造された電子写真感光体およびその電子写真感光体を用いた画像形成装置を提供することである。   An object of the present invention is to discharge a coating composition for an electrophotographic photosensitive member from a discharge nozzle and apply it on a conductive substrate without causing clogging of the discharge nozzle due to drying and aggregation. It is an object to provide a method for producing an electrophotographic photosensitive member that can be applied with a uniform thickness, an electrophotographic photosensitive member produced by the production method, and an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member.

本発明は、電子写真感光体用塗料組成物を液滴として吐出させることによって電荷発生層を形成させる電子写真感光体の製造方法であって、
電子写真感光体用塗料組成物は、電荷発生物質、結着樹脂および溶媒を含み、
溶媒は、沸点が120℃以上260℃以下である高沸点溶媒を1種または2種以上含み、
高沸点溶媒は、電子写真感光体用塗料組成物100重量部中に5重量部以上40重量部以下含み、
液滴の体積は、10pl以上100pl以下であり、
電荷発生層の膜厚dが、0.01μm<d<1μmとなるように電荷発生層を形成させることを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
The present invention is a method for producing an electrophotographic photoreceptor, in which a charge generation layer is formed by discharging a coating composition for an electrophotographic photoreceptor as droplets,
The electrophotographic photoreceptor coating composition includes a charge generating material, a binder resin, and a solvent,
The solvent includes one or more high-boiling solvents having a boiling point of 120 ° C. or higher and 260 ° C. or lower,
The high boiling point solvent contains 5 parts by weight or more and 40 parts by weight or less in 100 parts by weight of the coating composition for an electrophotographic photosensitive member,
The volume of the droplet is 10 pl or more and 100 pl or less,
An electrophotographic photoreceptor manufacturing method is characterized in that the charge generation layer is formed so that the film thickness d of the charge generation layer is 0.01 μm <d <1 μm.

また本発明は、電荷発生物質は、チタニルフタロシアニン系化合物であることを特徴とする。   According to the present invention, the charge generating substance is a titanyl phthalocyanine compound.

また本発明は、高沸点溶媒は、シクロヘキサノン、ピロリドン、n−メチルピロリドンおよびp−キシレンから選ばれる1種または2種以上の高沸点溶媒であることを特徴とする。   In the present invention, the high-boiling solvent is one or more high-boiling solvents selected from cyclohexanone, pyrrolidone, n-methylpyrrolidone and p-xylene.

また本発明は、溶媒は、沸点が30℃以上120℃未満である低沸点溶媒を含むことを特徴とする。   Further, the invention is characterized in that the solvent includes a low boiling point solvent having a boiling point of 30 ° C. or higher and lower than 120 ° C.

また本発明は、低沸点溶媒は、高沸点溶媒との沸点の差が70℃以上であることを特徴とする。   In the present invention, the low-boiling point solvent has a boiling point difference of 70 ° C. or more with respect to the high-boiling point solvent.

また本発明は、上記の電子写真感光体の製造方法によって製造することを特徴とする電子写真感光体である。
また本発明は、上記の電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成装置である。
Further, the present invention is an electrophotographic photosensitive member produced by the above-described method for producing an electrophotographic photosensitive member.
The present invention also provides an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member.

本発明によれば、電荷発生物質、結着樹脂および溶媒を含む電子写真感光体用塗料組成物を体積が10pl以上100pl以下の液滴として吐出させる。そうすることによって、吐出させる液滴の量が好ましく、その量を厳密に制御することができるので、膜厚および表面状態などの均一性が高く薄い電荷発生層を形成させることができる。さらに、所望の膜厚を有する電荷発生層を形成するために、さほど時間がかからずにすむので、塗工効率が高い。   According to the present invention, a coating composition for an electrophotographic photoreceptor containing a charge generating material, a binder resin and a solvent is ejected as droplets having a volume of 10 pl to 100 pl. By doing so, the amount of liquid droplets to be ejected is preferable, and the amount can be strictly controlled, so that a thin charge generation layer with high uniformity in film thickness and surface state can be formed. Furthermore, since it does not take much time to form the charge generation layer having a desired film thickness, the coating efficiency is high.

また、電子写真感光体用塗料組成物は、溶媒として、沸点が120℃以上260℃以下である高沸点溶媒を1種または2種以上含み、さらに、その高沸点溶媒は、電子写真感光体用塗料組成物100重量部中に5重量部以上40重量部以下含む。そのような電子写真感光体用塗料組成物を用いることによって、電子写真感光体用塗料組成物の溶媒が揮発することによる乾燥および凝集を生じさせにくくし、吐出ノズルの目詰まりを発生しにくくする。さらに、高沸点溶媒は、電荷発生層の膜厚および表面状態などを均一にする効果を高めることができるので、膜厚および表面状態などがより均一である電荷発生層を形成することができる。   The coating composition for an electrophotographic photoreceptor contains one or more high-boiling solvents having a boiling point of 120 ° C. or more and 260 ° C. or less as a solvent, and the high-boiling solvent is used for an electrophotographic photoreceptor. 5 parts by weight or more and 40 parts by weight or less are included in 100 parts by weight of the coating composition. By using such a coating composition for an electrophotographic photosensitive member, drying and aggregation due to volatilization of the solvent of the coating composition for an electrophotographic photosensitive member are less likely to occur, and clogging of the discharge nozzle is less likely to occur. . Furthermore, since the high boiling point solvent can enhance the effect of making the film thickness and surface state of the charge generation layer uniform, a charge generation layer having a more uniform film thickness and surface state can be formed.

さらに、電荷発生層の膜厚dが、0.01μm<d<1μmとなるように電荷発生層を形成させる。そうすることによって、電荷発生層として充分な性能を有しながら、高価な電荷発生物質の使用量を減らすことができるので、コスト面において優れている。   Further, the charge generation layer is formed so that the film thickness d of the charge generation layer satisfies 0.01 μm <d <1 μm. By doing so, it is possible to reduce the amount of expensive charge generation material used while having sufficient performance as a charge generation layer, which is excellent in terms of cost.

また本発明によれば、電荷発生物質は、チタニルフタロシアニン系化合物であるので、長波長域の光に対する感度がより良い電荷発生層を形成することができる。   According to the present invention, since the charge generation material is a titanyl phthalocyanine compound, a charge generation layer with better sensitivity to light in a long wavelength region can be formed.

また本発明によれば、高沸点溶媒が、シクロヘキサノン、ピロリドン、n−メチルピロリドンおよびp−キシレンから選ばれる1種または2種以上の高沸点溶媒である。そうすることによって、電子写真感光体塗料組成物の揮発性が適度なものとなり、より安定して吐出できるので、均一性のより高い電荷発生層を形成することができる。   According to the invention, the high boiling point solvent is one or more high boiling point solvents selected from cyclohexanone, pyrrolidone, n-methylpyrrolidone and p-xylene. By doing so, the volatility of the electrophotographic photoreceptor coating composition becomes appropriate and can be discharged more stably, so that a charge generation layer with higher uniformity can be formed.

また本発明によれば、溶媒は、沸点が30℃以上120℃未満である低沸点溶媒を含むので、吐出された電子写真感光体塗料組成物が、適度に乾燥されやすいものとなり、均一性のより高い電荷発生層を形成することができる。   Further, according to the present invention, since the solvent contains a low boiling point solvent having a boiling point of 30 ° C. or higher and lower than 120 ° C., the discharged electrophotographic photosensitive member coating composition is appropriately dried and is uniform. A higher charge generation layer can be formed.

また本発明によれば、低沸点溶媒は、高沸点溶媒より沸点が70℃以上低いので、吐出時の電子写真感光体用塗料組成物の乾燥防止と塗布後の電子写真感光体用塗料組成物の乾燥とのバランスがとれ、均一性のより高い電荷発生層を形成することができる。   According to the present invention, since the low boiling point solvent has a boiling point of 70 ° C. or more lower than that of the high boiling point solvent, the electrophotographic photosensitive member coating composition is prevented from drying at the time of discharge, and the electrophotographic photosensitive member coating composition after coating is applied. Thus, a more uniform charge generation layer can be formed.

また本発明によれば、上記の電子写真感光体の製造方法によって製造された電子写真感光体であるので、電荷発生層を有する電子写真感光体であり、その電荷発生層は、膜厚が適切であり、電荷発生層の膜厚および表面状態などの均一性が高い電荷発生層である。   According to the present invention, since the electrophotographic photosensitive member is produced by the above-described method for producing an electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member has a charge generation layer, and the charge generation layer has an appropriate thickness. The charge generation layer has high uniformity such as the film thickness and surface state of the charge generation layer.

また本発明によれば、上記の電子写真感光体を用いた画像形成装置であるので、にじみおよびカブリなどのない優れた画質を有する画像を得ることができる。   Further, according to the present invention, since the image forming apparatus uses the above-described electrophotographic photosensitive member, it is possible to obtain an image having excellent image quality without blurring or fogging.

[電子写真感光体の製造方法]
本発明の第1の実施形態として、電子写真感光体の製造方法について説明する。
[Method for producing electrophotographic photosensitive member]
As a first embodiment of the present invention, a method for producing an electrophotographic photoreceptor will be described.

電子写真感光体の製造方法は、下引き層形成工程、電荷発生層形成工程および電荷輸送層形成工程を含む。それぞれの工程について説明する。   The method for producing an electrophotographic photosensitive member includes an undercoat layer forming step, a charge generation layer forming step, and a charge transport layer forming step. Each step will be described.

(下引き層形成工程)
まず、酸化物、結着樹脂および溶媒などを分散機によって分散させることによって下引き層用の電子写真感光体用塗料組成物を調製する。
(Undercoat layer forming process)
First, a coating composition for an electrophotographic photosensitive member for an undercoat layer is prepared by dispersing an oxide, a binder resin, a solvent, and the like with a disperser.

酸化物としては、公知の酸化物を用いることができ、酸化チタン、酸化スズおよび酸化アルミニウムなどを挙げることができる。結着樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、ポリアミド、ポリウレタン、セルロース、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ゼラチン、デンプン、カゼインおよびN−メトキシメチル化ナイロンなどを挙げることができる。溶媒としては、公知の溶媒を用いることができ、メチルアルコールおよび1,2−ジクロロエタンなどを挙げることができる。分散機としては、公知の分散機を用いることができ、ペイントシェーカなどを挙げることができる。   As the oxide, a known oxide can be used, and examples thereof include titanium oxide, tin oxide, and aluminum oxide. As the binder resin, known resins can be used, and examples thereof include polyamide, polyurethane, cellulose, nitrocellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, gelatin, starch, casein, and N-methoxymethylated nylon. it can. As the solvent, a known solvent can be used, and examples thereof include methyl alcohol and 1,2-dichloroethane. A known disperser can be used as the disperser, and examples thereof include a paint shaker.

次に、調製した電子写真感光体用塗料組成物を導電性基体である感光体素管に浸漬塗布法によって塗布することによって、下引き層を形成する。   Next, an undercoat layer is formed by applying the prepared coating composition for an electrophotographic photosensitive member to a photosensitive element tube which is a conductive substrate by a dip coating method.

導電性基体は、感光体の電極としての役割を果たすとともに他の層の支持体としての役割も果たす。その形状は、円筒状、板状、フィルム状およびベルト状のいずれであってもよい。その材質としては、導電性のものであればよく、アルミニウム、ステンレス鋼、銅およびニッケルなどの金属材料、表面にアルミニウム、銅、パラジウム、酸化スズおよび酸化インジウムなどの導電性層を設けたポリエステルフィルム、フェノール樹脂パイプおよび紙管などの絶縁物質が挙げられる。体積抵抗が1010Ω・cm以下の導電性を示すものが好ましく、体積抵抗を調整するために表面に酸化処理を施してもよい。 The conductive substrate serves as an electrode for the photoreceptor and also serves as a support for other layers. The shape may be any of a cylindrical shape, a plate shape, a film shape, and a belt shape. The material may be any conductive material, such as aluminum, stainless steel, copper and nickel, and a polyester film provided with a conductive layer such as aluminum, copper, palladium, tin oxide and indium oxide on the surface. Insulating materials such as phenolic resin pipes and paper tubes. Those having a volume resistance of 10 10 Ω · cm or less are preferred, and the surface may be oxidized to adjust the volume resistance.

(電荷発生層形成工程)
まず、電荷発生物質、結着樹脂および添加剤などを溶媒に加えた後、分散機によって分散させることによって、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を調製する。電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物は、電荷発生物質、結着樹脂および溶媒などを含んで構成されており、吐出ノズルから液滴状で吐出させることによって電荷発生層を形成させることができる。電荷発生物質および結着樹脂は、電荷発生層を形成するための材料であり、電荷発生層として機能を発揮させるものである必要がある。また溶媒によって、電子写真感光体用塗料組成物の吐出性、揮発性および塗布後のレベリング性などを調整する。
(Charge generation layer forming process)
First, a charge generating material, a binder resin, an additive, and the like are added to a solvent and then dispersed by a disperser to prepare an electrophotographic photosensitive member coating composition for a charge generating layer. A coating composition for an electrophotographic photosensitive member for a charge generation layer includes a charge generation substance, a binder resin, a solvent, and the like, and forms a charge generation layer by discharging the droplet from a discharge nozzle. be able to. The charge generation substance and the binder resin are materials for forming the charge generation layer, and need to exhibit a function as the charge generation layer. Further, the discharge property, volatility, leveling property after coating, and the like of the coating composition for an electrophotographic photosensitive member are adjusted by a solvent.

分散機としては、公知のものを用いることができ、ボールミル、サンドグラインダ、ペイントシェーカおよび超音波分散機などが挙げられる。   As the disperser, known ones can be used, and examples thereof include a ball mill, a sand grinder, a paint shaker, and an ultrasonic disperser.

電荷発生物質としては、公知の電荷発生物質を用いることができ、可視光を吸収して電荷を発生するものであればよく、無機顔料、有機顔料および有機染料などが挙げられる。無機顔料としては、セレン、セレン合金、ヒ素−セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛およびアモルファスシリコンなどが挙げられる。有機顔料としては、フタロシアニン系化合物、アゾ系化合物、キナクリドン系化合物、多環キノン系化合物およびペリレン系化合物などが挙げられる。有機染料としては、チアピリリウム塩およびスクアリリウム塩などが挙げられる。その中でも、フタロシアニン系化合物が好ましく、さらにオキソチタニルフタロシアニン化合物などのチタニルフタロシアニン系化合物がより好ましく用いられる。チタニルフタロシアニン系化合物は、長波長域の光に対する感度が非常に良いので、電荷発生層を薄膜にしても、充分に電荷発生層としての機能を発揮することができる。   As the charge generation material, a known charge generation material can be used as long as it absorbs visible light and generates a charge, and examples thereof include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes. Examples of inorganic pigments include selenium, selenium alloys, arsenic-selenium, cadmium sulfide, zinc oxide, and amorphous silicon. Examples of organic pigments include phthalocyanine compounds, azo compounds, quinacridone compounds, polycyclic quinone compounds, and perylene compounds. Examples of organic dyes include thiapyrylium salts and squarylium salts. Among these, phthalocyanine compounds are preferable, and titanyl phthalocyanine compounds such as oxotitanyl phthalocyanine compounds are more preferably used. Since the titanyl phthalocyanine compound has very good sensitivity to light in a long wavelength region, even if the charge generation layer is a thin film, the function as the charge generation layer can be sufficiently exhibited.

結着樹脂としては、公知のものを用いることができ、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーンおよびポリアクリレートなどを挙げることができる。   As the binder resin, known resins can be used, and examples thereof include polyarylate, polyvinyl butyral, polycarbonate, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, phenoxy resin, epoxy resin, silicone, and polyacrylate.

溶媒としては、高沸点溶媒および低沸点溶媒を含む。高沸点溶媒および低沸点溶媒を含むことで、電子写真感光体用塗料組成物の揮発性を調整することができ、さらに、高沸点溶媒を含むので、塗布後のレベリング性を高めることができる。   The solvent includes a high boiling point solvent and a low boiling point solvent. By including the high boiling point solvent and the low boiling point solvent, the volatility of the coating composition for an electrophotographic photosensitive member can be adjusted, and further, since the high boiling point solvent is included, the leveling property after coating can be enhanced.

高沸点溶媒の沸点は、120℃以上260℃以下であることが好ましく、より好ましくは、150℃以上260℃以下である。高沸点溶媒としては、公知の溶媒を用いることができる。たとえば、シクロヘキサノン、ピロリドン、n−メチルピロリドンおよびp−キシレンなどを挙げることができ、シクロヘキサノン、ピロリドンおよびn−メチルピロリドンがさらに好ましい。また、二種以上の高沸点溶媒を含んでもよい。本発明における高沸点溶媒の含有量は、電子写真用塗料組成物100重量部に対して、5重量部以上40重量部以下である。5重量部より少ないと、吐出ノズルからの吐出性および塗布後のレベリング性が低下してしまい、40重量部より多いと、乾燥されにくくなりすぎて、塗布後の電子写真感光体用塗料組成物が垂れてしまうなど、電荷発生層の膜厚を均一にできなくなる。また、高沸点溶剤の沸点が260℃を超えると溶媒が乾燥しなくなり、電荷発生層の膜厚を均一に出来なくなる。   The boiling point of the high boiling point solvent is preferably 120 ° C. or higher and 260 ° C. or lower, and more preferably 150 ° C. or higher and 260 ° C. or lower. A known solvent can be used as the high boiling point solvent. For example, cyclohexanone, pyrrolidone, n-methylpyrrolidone and p-xylene can be mentioned, and cyclohexanone, pyrrolidone and n-methylpyrrolidone are more preferable. Two or more high boiling solvents may also be included. The content of the high boiling point solvent in the present invention is 5 parts by weight or more and 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the electrophotographic coating composition. When the amount is less than 5 parts by weight, the discharge property from the discharge nozzle and the leveling property after coating are deteriorated. When the amount is more than 40 parts by weight, the coating composition for electrophotographic photoreceptors after coating becomes difficult to dry. The film thickness of the charge generation layer cannot be made uniform. On the other hand, when the boiling point of the high-boiling solvent exceeds 260 ° C., the solvent is not dried and the film thickness of the charge generation layer cannot be made uniform.

低沸点溶媒の沸点は、30℃以上120℃未満であることが好ましい。また、低沸点溶媒は、高沸点溶媒との沸点の差が、70℃以上であることが好ましく、より好ましくは80℃以上である。そうすることによって、吐出時の電子写真感光体用塗料組成物の乾燥防止と塗布後の電子写真感光体用塗料組成物の乾燥とのバランスがとれる。低沸点溶媒としては、公知の溶媒を用いることができ、イソプロピルアルコール、トルエン、アセトン、エチルメチルケトン、エチルセロソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼンおよびエチレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができる。   The boiling point of the low boiling point solvent is preferably 30 ° C or higher and lower than 120 ° C. Further, the low boiling point solvent preferably has a difference in boiling point from the high boiling point solvent of 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher. By doing so, it is possible to balance the prevention of drying of the coating composition for electrophotographic photosensitive member at the time of ejection and the drying of the coating composition for electrophotographic photosensitive member after application. As the low boiling point solvent, known solvents can be used, and examples thereof include isopropyl alcohol, toluene, acetone, ethyl methyl ketone, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, dichloroethane, chlorobenzene, and ethylene glycol dimethyl ether. .

電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物は、化学増感剤、光学増感剤、可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤および紫外線吸収剤などの添加剤を含んで構成してもよい。   The electrophotographic photoreceptor coating composition for the charge generation layer may comprise an additive such as a chemical sensitizer, an optical sensitizer, a plasticizer, a leveling agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber. .

感度を向上させ、繰り返し使用した後、残留電位の上昇および層の疲労を防ぐために、化学増感剤または光学増感剤を含んでもよい。化学増感剤として、公知の電子受容性材料を用いることができ、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸および4−クロルナフタル酸無水物などの酸無水物、テトラシアノエチレン、テレフタルマロンジニトリルおよび7,7,8,8−テトラシアノキノジメタンなどのシアノ化合物、4−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、アントラキノン、1−ニトロアントラキノンおよびp−ベンゾキノンなどのキノン類、2,4,7−トリニトロフルオレノンおよび2,4,5,7−テトラニトロフルオレノンなどの多環または複素環ニトロ化合物などが挙げられる。光学増感剤として、公知の色素を用いることができ、キサンテン系色素、チアジン色素、トリフェニルメタン色素、キノリン系顔料および銅フタロシアニンなどが挙げられる。   Chemical sensitizers or optical sensitizers may be included to improve sensitivity and to prevent increased residual potential and layer fatigue after repeated use. Known electron accepting materials can be used as chemical sensitizers, including acid anhydrides such as succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride and 4-chloronaphthalic anhydride, tetracyanoethylene, terephthalmalondinitrile. And cyano compounds such as 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane, aldehydes such as 4-nitrobenzaldehyde, quinones such as anthraquinone, 1-nitroanthraquinone and p-benzoquinone, 2,4,7-tri And polycyclic or heterocyclic nitro compounds such as nitrofluorenone and 2,4,5,7-tetranitrofluorenone. As the optical sensitizer, known dyes can be used, and examples thereof include xanthene dyes, thiazine dyes, triphenylmethane dyes, quinoline pigments, and copper phthalocyanine.

形成される層の成形性、可撓性および機械的強度を向上させるために、可塑剤を含んでもよい。可塑剤としては、公知のものを用いることができ、二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、フタル酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などが挙げられる。   A plasticizer may be included in order to improve the moldability, flexibility and mechanical strength of the formed layer. Known plasticizers can be used, and examples thereof include dibasic acid esters, fatty acid esters, phosphate esters, phthalate esters, chlorinated paraffins, and epoxy type plasticizers.

形成される層のゆず肌を防止するために、レベリング剤を含んでもよい。レベリング剤としては、公知のものを用いることができ、ポリシロキサンなどが挙げられる。   A leveling agent may be included in order to prevent the skin of the layer to be formed. As a leveling agent, a well-known thing can be used and polysiloxane etc. are mentioned.

形成される層の耐久性向上のために、酸化防止剤および紫外線吸収剤を含んでもよい。酸化防止剤としては、公知のものを用いることができ、フェノール系化合物、ハイドロキノン系化合物、トコフェロール系化合物およびアミン系化合物などが挙げられる。紫外線吸収剤としては、公知のものを用いることができる。   In order to improve the durability of the formed layer, an antioxidant and a UV absorber may be included. As the antioxidant, known compounds can be used, and examples thereof include phenolic compounds, hydroquinone compounds, tocopherol compounds, and amine compounds. A well-known thing can be used as a ultraviolet absorber.

上記の電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を、吐出ノズルから液滴として、下引き層を形成させた感光体素管に吐出して塗布し、乾燥、固化させることにより、電荷発生層を形成する。その際、液滴の体積は、10pl以上100pl以下であることが好ましく、より好ましくは、30pl以上80pl以下である。液滴の体積が10plより小さいと、液滴を精度よく制御することが困難となり、所望の膜厚を確保するためには、時間がかかりすぎ、塗工効率の低いものとなる。また、液滴の体積が100plより大きいと、一回に吐出される液滴の量が多くなりすぎ、形成される電荷発生層の表面が目の粗いものとなり、均一性の高い電荷発生層を形成することができない。また、電荷発生層の膜厚dが、0.01μm<d<1μmとなるように電荷発生層を形成させることが好ましい。より好ましくは、0.1μm<d<0.8μmとなるように電荷発生層を形成させる。膜厚dを0.01μm以下にしようとすると、非常に小さい液滴を精度良く吐出させる必要があり、さらに、電荷発生物質がより分散した電子写真感光体用塗料組成物を用いる必要もある。また、膜厚dを1μm以上にしようとすると、吐出された電子写真感光体用塗料組成物が、乾燥しにくくなり、垂れてしまうので、膜に偏りが生じ、レベリング性の高い電荷発生層を形成することができない。電子写真感光体用塗料組成物を、吐出ノズルから体積が10pl以上100pl以下の液滴として、下引き層を形成させた感光体素管に吐出する方法として、インクジェット方式を用いた塗布方法がある。図1は、本発明で用いるインクジェット塗布装置を示す概略図である。インクジェット方式を用いた塗布方法は、図1に示したインクジェット塗布装置を用いて、電子写真感光体用塗料組成物の液滴を吐出する。導電性基体1は、回転軸2によって水平に保持され、所定の速度で回転できる。吐出部4はガイドレール3によって、導電性基体1に対し一定距離を保ったまま、回転軸2と平行に移動できる。電子写真感光体用塗料組成物は搬送路5を介して貯蔵槽6から供給される。吐出部4には圧電素子が設置されており、これに電圧を印加し、その圧電素子の伸縮によって吐出部4内の体積を変化させ、電子写真感光体用塗料組成物液滴7を吐出させることができる。そうすることによって、薄くて、膜厚および表面状態などが均一であるレベリング性の高い電荷発生層を形成させることができる。   The above-described coating composition for an electrophotographic photosensitive member for a charge generation layer is discharged as a droplet from a discharge nozzle onto a photosensitive element tube on which an undercoat layer is formed, applied, dried, and solidified to obtain a charge. A generation layer is formed. In that case, the volume of the droplet is preferably 10 pl or more and 100 pl or less, and more preferably 30 pl or more and 80 pl or less. If the volume of the droplet is smaller than 10 pl, it is difficult to control the droplet with high accuracy, and it takes too much time to secure a desired film thickness, resulting in low coating efficiency. In addition, if the volume of the droplet is larger than 100 pl, the amount of the droplet discharged at one time becomes too large, the surface of the formed charge generation layer becomes rough, and a highly uniform charge generation layer is formed. Cannot be formed. The charge generation layer is preferably formed so that the film thickness d of the charge generation layer is 0.01 μm <d <1 μm. More preferably, the charge generation layer is formed to satisfy 0.1 μm <d <0.8 μm. In order to reduce the film thickness d to 0.01 μm or less, it is necessary to discharge very small droplets with high accuracy, and it is also necessary to use a coating composition for an electrophotographic photosensitive member in which a charge generating substance is further dispersed. In addition, when the film thickness d is set to 1 μm or more, the discharged coating composition for an electrophotographic photosensitive member becomes difficult to dry and drips, so that the film is biased and a charge generation layer having high leveling properties is formed. Cannot be formed. There is a coating method using an ink jet method as a method of discharging a coating composition for an electrophotographic photosensitive member as droplets having a volume of 10 pl to 100 pl from a discharge nozzle onto a photosensitive element tube having an undercoat layer formed thereon. . FIG. 1 is a schematic view showing an ink jet coating apparatus used in the present invention. In the coating method using the inkjet method, droplets of the coating composition for an electrophotographic photosensitive member are ejected using the inkjet coating apparatus shown in FIG. The conductive substrate 1 is held horizontally by the rotating shaft 2 and can be rotated at a predetermined speed. The discharge part 4 can be moved in parallel with the rotating shaft 2 while keeping a certain distance from the conductive substrate 1 by the guide rail 3. The electrophotographic photoreceptor coating composition is supplied from the storage tank 6 through the conveyance path 5. A piezoelectric element is installed in the discharge unit 4. A voltage is applied to the discharge unit 4, and the volume in the discharge unit 4 is changed by expansion and contraction of the piezoelectric element to discharge the electrophotographic photosensitive member coating composition droplet 7. be able to. By doing so, it is possible to form a charge generation layer that is thin and has a high leveling property that is uniform in film thickness, surface condition, and the like.

(電荷輸送層形成工程)
まず、電荷輸送物質、結着樹脂および溶媒などを分散機によって分散させることによって、電荷輸送層用の電子写真感光体用塗料組成物を調製する。
(Charge transport layer forming step)
First, a coating composition for an electrophotographic photoreceptor for a charge transport layer is prepared by dispersing a charge transport material, a binder resin, a solvent, and the like with a disperser.

電荷輸送物質としては、公知の電荷輸送物質を用いることができ、4−ジベンジルアミノ−2−メチルベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン系化合物などが挙げられる。結着樹脂としては、電荷輸送物質と相溶すればよく、たとえば、ポリカーボネート、共重合ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリケトン、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂およびポリスチレン樹脂ならびにそれらの共重合樹脂などが挙げられる。これらの樹脂を単独または2種以上混合して用いてもよい。それらの中でも、ポリスチレン、ポリカーボネート、共重合ポリカーボネート、ポリアリレートおよびポリエステル樹脂は、体積抵抗が1013Ω以上あり、成膜性および電位特性に優れているので、好ましい。溶媒としては、公知のものを用いることができ、メタノールおよびエタノールなどのアルコール類、アセトン、エチルメチルケトンおよびシクロなどのケトン類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンおよびジオキソランなどのエーテル類、クロロホルム、ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素、ベンゼン、クロロベンゼンおよびトルエンなどの芳香族類などが挙げられる。なお、電荷輸送層は10μm以上50μm以下と非常に厚く、インクジェットでは何度も重ね塗りする必要があるため、浸漬塗工やスプレー塗工等の方法を用いてもよい。さらに、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物と同様の添加剤を含んでもよい。 As the charge transport material, a known charge transport material can be used, and examples thereof include hydrazone compounds such as 4-dibenzylamino-2-methylbenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone. The binder resin only needs to be compatible with the charge transport material, for example, polycarbonate, copolymer polycarbonate, polyarylate, polyvinyl butyral, polyamide, polyester, epoxy resin, polyurethane, polyketone, polyvinyl ketone, polystyrene, polyacrylamide, phenol. Examples thereof include resins, phenoxy resins and polystyrene resins, and copolymer resins thereof. You may use these resin individually or in mixture of 2 or more types. Among them, polystyrene, polycarbonate, copolymer polycarbonate, polyarylate and polyester resin are preferable because they have a volume resistance of 10 13 Ω or more and are excellent in film formability and potential characteristics. As the solvent, known solvents can be used, such as alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as acetone, ethyl methyl ketone and cyclo, ethers such as ethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and dioxolane, chloroform, dichloromethane and Aliphatic halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, aromatics such as benzene, chlorobenzene and toluene. Note that the charge transport layer is very thick, such as 10 μm or more and 50 μm or less, and it is necessary to repeatedly apply the ink by an inkjet method. Therefore, a method such as dip coating or spray coating may be used. Furthermore, an additive similar to the coating composition for an electrophotographic photosensitive member for the charge generation layer may be included.

次に、調製した電子写真感光体用塗料組成物を、電荷発生層を形成した感光体素管に浸漬塗布法によって塗布することによって、電荷輸送層を形成する。   Next, a charge transport layer is formed by applying the prepared coating composition for an electrophotographic photoreceptor to the photoreceptor element tube on which the charge generation layer is formed by a dip coating method.

[電子写真感光体]
本発明の第2の実施形態として、電子写真感光体について説明する。
[Electrophotographic photoreceptor]
An electrophotographic photoreceptor will be described as a second embodiment of the present invention.

図2は、本発明の実施の一形態である電子写真感光体10を示す概略断面図である。電子写真感光体10は、上述の電子写真感光体の製造方法によって製造された電子写真感光体であり、導電性基体11の上に下引き層15が設けられ、さらにその上に感光層14が設けられた構造を有する。さらに、感光層14は、電荷発生物質を主に含む電荷発生層12と電荷輸送物質を主に含む電荷輸送層13とを積層して形成されているので、電子写真感光体10は、機能分離積層型感光体である。このような感光層14を備えた感光体表面を帯電器などで負に帯電し、電荷発生層12に吸収される波長の光を照射すると、電荷発生層12中に電子および正孔の電荷が発生する。正孔は、電荷輸送層13に含まれる電荷輸送物質によって感光体表面に移動され、表面の負電荷を中和し、電荷発生層12中の電子は、正電荷が誘起された導電性支持体11の側に移動し、正電荷を中和することによって、機能分離積層型感光体が機能する。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an electrophotographic photosensitive member 10 according to an embodiment of the present invention. The electrophotographic photosensitive member 10 is an electrophotographic photosensitive member manufactured by the above-described method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member, and an undercoat layer 15 is provided on a conductive substrate 11, and a photosensitive layer 14 is further formed thereon. It has a provided structure. Further, since the photosensitive layer 14 is formed by laminating the charge generation layer 12 mainly containing the charge generation material and the charge transport layer 13 mainly containing the charge transport material, the electrophotographic photosensitive member 10 has the function separation. It is a laminated photoreceptor. When the surface of the photoreceptor provided with such a photosensitive layer 14 is negatively charged with a charger or the like and irradiated with light having a wavelength that is absorbed by the charge generation layer 12, electrons and holes are charged in the charge generation layer 12. appear. The holes are transferred to the surface of the photoreceptor by the charge transport material contained in the charge transport layer 13 to neutralize the negative charge on the surface, and the electrons in the charge generation layer 12 are the conductive support in which a positive charge is induced. The function-separated laminated type photoreceptor functions by moving to the 11 side and neutralizing the positive charge.

下引き層15は、上述の下引き層形成工程によって形成される層であり、導電性基体11と感光層14との接着層としての役割と、導電性基体11から感光層14に電荷が流れ込むのを抑制するバリア層としての役割とを有する。このようにして下引き層15は、感光体の帯電特性を維持するので、感光体を長期間維持することができる。その機能を発揮するために、膜厚は、0.1μm以上10μm以下が好ましい。   The undercoat layer 15 is a layer formed by the above-described undercoat layer forming step, and serves as an adhesive layer between the conductive substrate 11 and the photosensitive layer 14, and charges flow from the conductive substrate 11 to the photosensitive layer 14. It serves as a barrier layer that suppresses the above. In this way, the undercoat layer 15 maintains the charging characteristics of the photoreceptor, so that the photoreceptor can be maintained for a long time. In order to exhibit the function, the film thickness is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less.

電荷発生層12は、上述の電荷発生層形成工程によって形成される層であり、可視光によって電荷を発生させる層である。電荷発生層12の膜厚は、0.01μm以上1μm以下であることが好ましい。そうすることによって、電荷発生層として充分な性能を有しながら、さらに、高価な電荷発生物質の使用量を減らすことができるので、コスト面において優れている。   The charge generation layer 12 is a layer formed by the above-described charge generation layer formation step, and is a layer that generates charges by visible light. The film thickness of the charge generation layer 12 is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less. By doing so, while having sufficient performance as a charge generation layer, the amount of expensive charge generation material used can be reduced, which is excellent in terms of cost.

電荷輸送層13は、上述の電荷輸送層形成工程によって形成される層であり、電荷発生層12で発生した電荷を感光体表面まで輸送する層である。その機能を発揮するために、電荷輸送層中の電荷輸送物質の割合は、30重量%以上80重量%以下が好ましい。膜厚は、10μm以上50μm以下が好ましく、より好ましくは、15μm以上40μm以下である。   The charge transport layer 13 is a layer formed by the above-described charge transport layer forming step, and is a layer that transports the charge generated in the charge generation layer 12 to the surface of the photoreceptor. In order to exhibit the function, the ratio of the charge transport material in the charge transport layer is preferably 30% by weight or more and 80% by weight or less. The film thickness is preferably 10 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 15 μm or more and 40 μm or less.

[画像形成装置]
本発明の第3の実施形態として画像形成装置について説明する。なお、本発明である画像形成装置は、以下の記載内容に限定されるものではない。
[Image forming apparatus]
An image forming apparatus will be described as a third embodiment of the present invention. The image forming apparatus according to the present invention is not limited to the following description.

図3は、本発明である画像形成装置21の構成を簡略化して示す構成図である。図3に示す画像形成装置21は、本発明の第2の実施形態である前述の電子写真感光体を搭載する。以下、図3を参照して画像形成装置21の構成および画像形成動作について説明する。   FIG. 3 is a configuration diagram showing a simplified configuration of the image forming apparatus 21 according to the present invention. An image forming apparatus 21 shown in FIG. 3 is mounted with the above-described electrophotographic photosensitive member which is the second embodiment of the present invention. The configuration of the image forming apparatus 21 and the image forming operation will be described below with reference to FIG.

画像形成装置21は、電子写真感光体22、帯電器23、現像器24、転写帯電器25、クリーナ26および定着器27などを含んで構成する。電子写真感光体22は、円筒形であり、図示しない駆動手段によって、矢符31の方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体22の周囲には、電子写真感光体感光体22の回転方向に沿って、帯電器23、図示しない半導体レーザ、現像器24、転写帯電器25、クリーナ26がこの順序で設けられる。また、記録媒体33の進行方向には定着器27が設けられる。   The image forming apparatus 21 includes an electrophotographic photosensitive member 22, a charger 23, a developing device 24, a transfer charger 25, a cleaner 26, a fixing device 27, and the like. The electrophotographic photosensitive member 22 has a cylindrical shape, and is driven to rotate at a predetermined peripheral speed in the direction of an arrow 31 by a driving unit (not shown). Around the electrophotographic photosensitive member 22, a charger 23, a semiconductor laser (not shown), a developing device 24, a transfer charger 25, and a cleaner 26 are provided in this order along the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member 22. . A fixing device 27 is provided in the traveling direction of the recording medium 33.

この画像形成装置21による画像形成動作について説明する。まず、電子写真感光体22は、接触式または非接触式の帯電器23によって、帯電器23を臨む表面に正または負の所定電位の均一帯電を受ける。次に、図示しない半導体レーザからレーザビーム34が照射され、電子写真感光体22の表面に露光が施される。レーザビーム34は、主走査方向である電子写真感光体22の長手方向に繰り返し走査され、これに伴って電子写真感光体22の表面に静電潜像が順次形成される。形成された静電潜像は、レーザビーム34の結像点よりも回転方向下流側に設けられた現像器24によって、トナー像として現像される。   An image forming operation by the image forming apparatus 21 will be described. First, the electrophotographic photoreceptor 22 is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential on the surface facing the charger 23 by a contact or non-contact charger 23. Next, a laser beam 34 is irradiated from a semiconductor laser (not shown), and the surface of the electrophotographic photosensitive member 22 is exposed. The laser beam 34 is repeatedly scanned in the longitudinal direction of the electrophotographic photosensitive member 22 which is the main scanning direction, and accordingly, electrostatic latent images are sequentially formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 22. The formed electrostatic latent image is developed as a toner image by the developing device 24 provided on the downstream side in the rotation direction from the image forming point of the laser beam 34.

また、電子写真感光体22への露光と同期して、記録媒体33が矢符32の方向から現像器24の回転方向下流側に設けられた転写帯電器25に与えられる。   In synchronism with the exposure to the electrophotographic photosensitive member 22, the recording medium 33 is fed from the direction of the arrow 32 to the transfer charger 25 provided on the downstream side in the rotation direction of the developing device 24.

現像器24において電子写真感光体22の表面に形成されたトナー像は、転写帯電器25によって記録媒体33の表面上に転写される。トナー像が転写された記録媒体33は、図示しない搬送ベルトによって定着器27に搬送され、定着器27によって、トナー像が記録媒体33に定着され、画像の一部が形成される。   The toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 22 in the developing unit 24 is transferred onto the surface of the recording medium 33 by the transfer charger 25. The recording medium 33 to which the toner image has been transferred is conveyed to a fixing device 27 by a conveying belt (not shown), and the fixing device 27 fixes the toner image to the recording medium 33 to form a part of the image.

電子写真感光体22の表面上に残留するトナーは、転写帯電器25のさらに回転方向下流側であって、帯電器23の回転方向上流側に、図示しない除電ランプと共に設けられるクリーナ26によって除去される。電子写真感光体22をさらに回転させることによって、以上の動作が繰り返され、記録媒体33上に画像が形成される。このようにして画像が形成された記録媒体33は、画像形成装置21の外部に排紙される。   The toner remaining on the surface of the electrophotographic photosensitive member 22 is removed by a cleaner 26 provided with a neutralizing lamp (not shown) further downstream in the rotation direction of the transfer charger 25 and upstream in the rotation direction of the charger 23. The By further rotating the electrophotographic photosensitive member 22, the above operation is repeated and an image is formed on the recording medium 33. The recording medium 33 on which the image is formed in this manner is discharged outside the image forming apparatus 21.

以下に本発明を実施例および比較例を用いて具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、本実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the examples as long as the gist thereof is not exceeded.

[実施例1]
(下引き層用の電子写真感光体用塗料組成物)
酸化チタン(TiO:表面被覆針状ルチル型)4重量部および結着樹脂として共重合ナイロン樹脂(東レ社製:CM8000)6重量部を、メチルアルコール35重量部および1,2−ジクロロエタン65重量部の混合溶媒に加えた後、それをペイントシェーカによって8時間分散して下引き層用の電子写真感光体用塗料組成物を調製した。
[Example 1]
(Coating composition for electrophotographic photoreceptor for undercoat layer)
4 parts by weight of titanium oxide (TiO 2 : surface-coated needle-shaped rutile type) and 6 parts by weight of copolymer nylon resin (manufactured by Toray Industries, Inc .: CM8000) as a binder resin, 35 parts by weight of methyl alcohol and 65 parts by weight of 1,2-dichloroethane After being added to a part of the mixed solvent, it was dispersed with a paint shaker for 8 hours to prepare a coating composition for an electrophotographic photoreceptor for an undercoat layer.

(電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物)
チタニルフタロシアニン顔料1重量部およびポリビニルブチラール樹脂(電気化学工業社製:#6000−C)1重量部を、テトラヒドロフラン(沸点:66℃)83重量部およびシクロヘキサノン(沸点:155℃)15重量部の混合溶媒に加えた後、それをペイントシェーカによって12時間分散して電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を調製した。
(Coating composition for electrophotographic photoreceptor for charge generation layer)
Mixing 1 part by weight of titanyl phthalocyanine pigment and 1 part by weight of polyvinyl butyral resin (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd .: # 6000-C) with 83 parts by weight of tetrahydrofuran (boiling point: 66 ° C.) and 15 parts by weight of cyclohexanone (boiling point: 155 ° C.) After adding to the solvent, it was dispersed for 12 hours with a paint shaker to prepare a coating composition for an electrophotographic photoreceptor for a charge generation layer.

(電荷輸送層用の電子写真感光体用塗料組成物)
ヒドラゾン系の電荷輸送物質として4−ジベンジルアミノ−2−メチルベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン9重量部、ビスフェノールZタイプのポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学社製:Z−400)14重量部およびシリコーン系のレベリング剤(信越化学工業社製:KF−96)0.02重量部を、テトラヒドロフラン76重量部に加えて混合させることによって、電荷輸送層用の電子写真感光体用塗料組成物を調製した。
(Coating composition for electrophotographic photoreceptor for charge transport layer)
As a hydrazone-based charge transport material, 4-dibenzylamino-2-methylbenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone 9 parts by weight, bisphenol Z type polycarbonate resin (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Z-400) 14 parts by weight and silicone A coating composition for an electrophotographic photoreceptor for a charge transport layer was prepared by adding 0.02 part by weight of a system leveling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-96) to 76 parts by weight of tetrahydrofuran and mixing. .

(下引き層形成工程)
導電性基体である感光体素管として、直径30mm長さ360mmのED法によって形成されたアルミニウム製無切削円筒管を用いた。下引き層用の電子写真感光体用塗料組成物を、上記の感光体素管に浸漬塗布法により塗布し、自然乾燥させて厚さが1.0μmの下引き層を形成した。
(Undercoat layer forming process)
An aluminum non-cutting cylindrical tube formed by an ED method having a diameter of 30 mm and a length of 360 mm was used as a photosensitive element tube which is a conductive substrate. The coating composition for the electrophotographic photoreceptor for the undercoat layer was applied to the above-described photoreceptor element tube by a dip coating method and naturally dried to form an undercoat layer having a thickness of 1.0 μm.

(電荷発生層形成工程)
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物をインクジェットプリント装置(シャープ社製:AJ−2000)の改造機(ピエゾ方式に改造)の吐出ノズルから60rpmで回転している感光体素管の下引き層上に液滴の体積が30plとなるように吐出することにより塗布し、自然乾燥させて厚さが0.2μmの電荷発生層を下引き層上に形成した。
(Charge generation layer forming process)
A coating composition for an electrophotographic photosensitive member for a charge generation layer is formed on a photosensitive element tube rotating at 60 rpm from a discharge nozzle of a remodeling machine (modified to a piezo method) of an inkjet printing apparatus (manufactured by Sharp Corporation: AJ-2000). The charge generation layer having a thickness of 0.2 μm was formed on the undercoat layer by applying the ink by discharging it onto the undercoat layer so that the volume of the droplet was 30 pl, followed by natural drying.

(電荷輸送層形成工程)
電荷輸送層用の電子写真感光体用塗料組成物を上記のようにして形成された電荷発生層を設けた感光体素管に浸漬塗布法により塗布し、140℃で1時間乾燥を行い、厚さが25μmの電荷輸送層を形成し、機能分離積層型感光体を作製した。
(Charge transport layer forming step)
The electrophotographic photoreceptor coating composition for the charge transport layer is applied by dip coating to the photoreceptor tube provided with the charge generation layer formed as described above, dried at 140 ° C. for 1 hour, A charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed to produce a function-separated laminated type photoreceptor.

[実施例2]
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物において、シクロヘキサノンの代わりにピロリドン(沸点:245℃)を用いる以外実施例1と同様である。
[Example 2]
In the electrophotographic photoreceptor coating composition for the charge generation layer, the same as Example 1 except that pyrrolidone (boiling point: 245 ° C.) is used instead of cyclohexanone.

[実施例3]
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物において、シクロヘキサノンの代わりにn−メチルピロリドン(沸点:200℃)を用いる以外実施例1と同様である。
[Example 3]
In the coating composition for an electrophotographic photoreceptor for the charge generation layer, the same as Example 1 except that n-methylpyrrolidone (boiling point: 200 ° C.) is used instead of cyclohexanone.

[実施例4]
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物において、シクロヘキサノンの代わりにp−キシレン(沸点:138.4℃)を用いる以外実施例1と同様である。
[Example 4]
In the coating composition for an electrophotographic photosensitive member for the charge generation layer, the same as Example 1 except that p-xylene (boiling point: 138.4 ° C.) is used instead of cyclohexanone.

[実施例5]
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物において、テトラヒドロフラン83重量部とシクロヘキサノン15重量部との代わりにテトラヒドロフラン63重量部とシクロヘキサノン35重量部とを用いる以外実施例1と同様である。
[Example 5]
In the coating composition for an electrophotographic photosensitive member for the charge generation layer, the same procedure as in Example 1 was carried out except that 63 parts by weight of tetrahydrofuran and 35 parts by weight of cyclohexanone were used instead of 83 parts by weight of tetrahydrofuran and 15 parts by weight of cyclohexanone.

[実施例6]
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物において、テトラヒドロフラン83重量部とシクロヘキサノン15重量部との代わりにテトラヒドロフラン58重量部とシクロヘキサノン10重量部とピロリドン10重量部とを用いる以外実施例1と同様である。
[Example 6]
In the electrophotographic photoreceptor coating composition for the charge generation layer, Example 1 was used except that 58 parts by weight of tetrahydrofuran, 10 parts by weight of cyclohexanone and 10 parts by weight of pyrrolidone were used instead of 83 parts by weight of tetrahydrofuran and 15 parts by weight of cyclohexanone. It is the same.

[実施例7]
電荷発生層形成工程において、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を吐出ノズルから液滴の体積が30plとなるように吐出する代わりに、液滴の体積が80plとなるように吐出する以外実施例1と同様である。
[Example 7]
In the charge generation layer forming step, instead of discharging the electrophotographic photosensitive member coating composition for the charge generation layer from the discharge nozzle so that the volume of the droplet is 30 pl, it is discharged so that the volume of the droplet is 80 pl. Example 1 is the same as Example 1.

[実施例8]
電荷発生層形成工程において、電荷発生層の膜厚が0.2μmとなるように形成する代わりに、電荷発生層の膜厚が0.8μmとなるように形成する以外実施例1と同様である。
[Example 8]
The charge generation layer forming step is the same as that of Example 1 except that the charge generation layer is formed to have a thickness of 0.8 μm instead of forming the charge generation layer to have a thickness of 0.2 μm. .

[比較例1]
電荷発生層形成工程において、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を吐出ノズルから液滴の体積が30plとなるように吐出する代わりに、液滴の体積が300plとなるように吐出する以外実施例1と同様である。
[Comparative Example 1]
In the charge generation layer forming step, instead of discharging the electrophotographic photosensitive member coating composition for the charge generation layer from the discharge nozzle so that the volume of the droplet is 30 pl, the discharge is performed so that the volume of the droplet is 300 pl. Example 1 is the same as Example 1.

[比較例2]
電荷発生層形成工程において、電荷発生層の膜厚が0.2μmとなるように形成する代わりに、電荷発生層の膜厚が1.5μmとなるように形成する以外実施例1と同様である。
[Comparative Example 2]
The charge generation layer forming step is the same as that of Example 1 except that the charge generation layer is formed to have a thickness of 1.5 μm instead of forming the charge generation layer to have a thickness of 0.2 μm. .

[比較例3]
電荷発生層形成工程において、電荷発生層の膜厚が0.2μmとなるように形成する代わりに、電荷発生層の膜厚が1.5μmとなるように形成する以外比較例1と同様である。
[Comparative Example 3]
The charge generation layer forming step is the same as Comparative Example 1 except that the charge generation layer is formed to have a thickness of 1.5 μm instead of forming the charge generation layer to have a thickness of 0.2 μm. .

[比較例4]
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物において、テトラヒドロフラン83重量部とシクロヘキサノン15重量部との代わりにテトラヒドロフラン98重量部を用いる以外実施例1と同様である。
[Comparative Example 4]
In the coating composition for an electrophotographic photosensitive member for the charge generation layer, the same as Example 1 except that 98 parts by weight of tetrahydrofuran was used instead of 83 parts by weight of tetrahydrofuran and 15 parts by weight of cyclohexanone.

[比較例5]
電荷発生層形成工程において、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を吐出ノズルから液滴の体積が30plとなるように吐出する代わりに、液滴の体積が300plとなるように吐出する以外比較例4と同様である。
[Comparative Example 5]
In the charge generation layer forming step, instead of discharging the electrophotographic photosensitive member coating composition for the charge generation layer from the discharge nozzle so that the volume of the droplet is 30 pl, the discharge is performed so that the volume of the droplet is 300 pl. The same as Comparative Example 4 except that.

[比較例6]
電荷発生層形成工程において、電荷発生層の膜厚が0.2μmとなるように形成する代わりに、電荷発生層の膜厚が1.5μmとなるように形成する以外比較例4と同様である。
[Comparative Example 6]
The charge generation layer forming step is the same as Comparative Example 4 except that the charge generation layer is formed to have a thickness of 1.5 μm instead of forming the charge generation layer to have a thickness of 0.2 μm. .

[比較例7]
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物において、テトラヒドロフラン83重量部とシクロヘキサノン15重量部との代わりにシクロヘキサノン45重量部とテトラヒドロフラン53重量部とを用いる以外実施例1と同様である。
[Comparative Example 7]
In the coating composition for an electrophotographic photosensitive member for the charge generation layer, the same procedure as in Example 1 was performed except that 45 parts by weight of cyclohexanone and 53 parts by weight of tetrahydrofuran were used instead of 83 parts by weight of tetrahydrofuran and 15 parts by weight of cyclohexanone.

[比較例8]
電荷発生層形成工程において、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を吐出ノズルから液滴の体積が30plとなるように吐出する代わりに、液滴の体積が5plとなるように吐出する以外実施例1と同様である。
[Comparative Example 8]
In the charge generation layer forming step, instead of discharging the electrophotographic photosensitive member coating composition for the charge generation layer from the discharge nozzle so that the volume of the droplet is 30 pl, it is discharged so that the volume of the droplet is 5 pl. Example 1 is the same as Example 1.

[比較例9]
電荷発生層形成工程において、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を吐出ノズルから液滴の体積が30plとなるように吐出する代わりに、液滴の体積が120plとなるように吐出する以外実施例1と同様である。
[Comparative Example 9]
In the charge generation layer forming step, instead of discharging the electrophotographic photosensitive member coating composition for the charge generation layer from the discharge nozzle so that the volume of the droplet is 30 pl, it is discharged so that the volume of the droplet is 120 pl. Example 1 is the same as Example 1.

[比較例10]
電荷発生層形成工程において、電荷発生層の膜厚が0.2μmとなるように形成する代わりに、電荷発生層の膜厚が1.2μmとなるように形成する以外実施例1と同様である。
[Comparative Example 10]
The charge generation layer forming step is the same as that of Example 1 except that the charge generation layer is formed to have a thickness of 1.2 μm instead of forming the charge generation layer to have a thickness of 0.2 μm. .

[評価]
実施例1〜8および比較例1〜10について、次のようにして吐出性評価、外観評価、画像再現性評価、画像欠陥評価、生産性評価およびコスト評価を行った。上記の方法により製造した電子写真感光体の評価を下記に示す評価方法により行い、その結果を表1に示す。
[Evaluation]
About Examples 1-8 and Comparative Examples 1-10, ejection property evaluation, external appearance evaluation, image reproducibility evaluation, image defect evaluation, productivity evaluation, and cost evaluation were performed as follows. The electrophotographic photosensitive member produced by the above method was evaluated by the following evaluation method, and the results are shown in Table 1.

なお、各評価項目の説明に記載されている「○」、「△」および「×」などの記号は、表1で用いる評価結果を示す記号である。「○」は、非常に優れていることを示し、「△」は、実用可能であることを示し、「×」は、実用が困難であることを示す。   Note that symbols such as “◯”, “Δ”, and “x” described in the description of each evaluation item are symbols indicating evaluation results used in Table 1. “◯” indicates that it is very excellent, “Δ” indicates that it is practical, and “×” indicates that practical use is difficult.

画像再現性評価および画像欠陥評価は、タンデム画像形成方式を用いたフルカラー複写機(シャープ社製:AR−C260)に上記の方法で製造した電子写真感光体を取り付けた装置を用いて、常温常湿下(25℃、50%)で印刷を行い、評価した。   Image reproducibility evaluation and image defect evaluation are performed at normal temperature using a device in which the electrophotographic photosensitive member manufactured by the above method is attached to a full-color copying machine (manufactured by Sharp Corporation: AR-C260) using a tandem image forming method. Printing was performed under humidity (25 ° C., 50%) and evaluated.

(吐出性評価)
吐出性評価は、電荷発生層形成工程において、電荷発生層を形成させた後、下記の基準に基づいて評価した。
○:吐出ノズルに目詰まりが発生していない。
×:吐出ノズルに目詰まりが発生している。
(Ejection evaluation)
In the charge generation evaluation, the charge generation layer was formed based on the following criteria after the charge generation layer was formed.
○: The discharge nozzle is not clogged.
X: The discharge nozzle is clogged.

(外観評価)
外観評価は、形成した電荷発生層を下記の基準に基づいて評価した。
○:表面が均一である。
△:表面に不均一なところが見られる。
×:表面が不均一である。
(Appearance evaluation)
Appearance evaluation evaluated the formed charge generation layer based on the following reference | standard.
○: The surface is uniform.
Δ: Uneven portions are observed on the surface.
X: The surface is non-uniform.

(画像再現性評価)
記録媒体に上記の方法によりテストチャートを印刷し、下記の基準に基づいて評価した。
○:にじみまたはかすれなどのないはっきりしたものである。
△:にじみまたはかすれがわずかに生じる。
×:にじみまたはかすれなどが生じてしまう。
(Image reproducibility evaluation)
A test chart was printed on the recording medium by the above method and evaluated based on the following criteria.
○: It is clear without blurring or blurring.
Δ: Slight blurring or blurring occurs.
X: Bleeding or blurring occurs.

(画像欠陥評価)
記録媒体にテストチャートを印刷し、下記の基準に基づいて評価した。
○:カブリおよび黒点などの画像の欠陥が発生しない。
△:カブリおよび黒点などの画像の欠陥がわずかに発生する。
×:カブリおよび黒点などの画像の欠陥が発生する。
(Image defect evaluation)
A test chart was printed on the recording medium and evaluated based on the following criteria.
○: Image defects such as fog and black spots do not occur.
Δ: Slight image defects such as fog and black spots occur.
X: Image defects such as fogging and black spots occur.

(生産性評価)
生産性評価は、下記の基準に基づいて評価した。
○:繰り返し塗布が少なく、生産性が高い。
△:繰り返し塗布が多く、生産性が低い。
×:繰り返し塗布が非常に多く、生産性が極度に低い。
(Productivity evaluation)
Productivity evaluation was performed based on the following criteria.
○: Repetitive application is small and productivity is high.
(Triangle | delta): Many repeated application | coating and productivity are low.
X: The number of repeated coatings is very high, and the productivity is extremely low.

(コスト評価)
コスト評価は、下記の基準に基づいて評価した。
○:膜厚が薄かったり、生産性が高かったりするので、コストが低い。
△:膜厚が厚かったり、生産性が低かったりするので、コストが高い。
×:膜厚が非常に厚かったり、生産性が非常に低かったりするので、コストが非常に高い。
(Cost evaluation)
Cost evaluation was performed based on the following criteria.
○: Cost is low because the film thickness is thin or productivity is high.
(Triangle | delta): Since film thickness is thick or productivity is low, cost is high.
X: Since the film thickness is very thick or the productivity is very low, the cost is very high.

実施例1〜8および比較例1〜10について、上記の方法にしたがって比較評価した。結果を表1に示す。   About Examples 1-8 and Comparative Examples 1-10, comparative evaluation was carried out according to said method. The results are shown in Table 1.

Figure 2006084578
Figure 2006084578

表1からわかるように、本発明である実施例1〜8は、吐出性が優れ、外観の優れた電荷発生層を有する電子写真感光体を製造できた。また、その電子写真感光体を用いると、画像再現性が優れ、画像欠陥のない画像を印刷することができた。さらに、生産性およびコスト面においても、優れていた。   As can be seen from Table 1, Examples 1 to 8, which are the present invention, were able to produce an electrophotographic photosensitive member having a charge generation layer with excellent ejection properties and excellent appearance. Further, when the electrophotographic photosensitive member was used, an image having excellent image reproducibility and an image having no image defect could be printed. Furthermore, it was excellent in productivity and cost.

電荷発生層形成工程において、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を吐出ノズルから液滴の体積が300plとなるように吐出する(比較例1)と、吐出性は優れたままであったが、液滴が大きくなるので、形成した電荷発生層に細かなムラが生じ、外観の優れた電荷発生層を有する電子写真感光体を製造することができなかった。この電子写真感光体を用いて画像を形成すると、電荷発生層のムラが画像に表れ、画像再現性が劣り、画像欠陥の生じた画像となった。生産性およびコスト面については、優れていた。   In the charge generation layer forming step, when the electrophotographic photosensitive member coating composition for the charge generation layer is discharged from the discharge nozzle so that the volume of the droplet is 300 pl (Comparative Example 1), the discharge property remains excellent. However, since the droplets become large, fine unevenness occurs in the formed charge generation layer, and an electrophotographic photosensitive member having a charge generation layer having an excellent appearance cannot be produced. When an image was formed using this electrophotographic photosensitive member, unevenness of the charge generation layer appeared in the image, the image reproducibility was inferior, and an image having an image defect was produced. It was excellent in terms of productivity and cost.

電荷発生層の膜厚を厚くする(比較例2、3)と、吐出性は優れたままであったが、表面が不均一な電荷発生層を有することとなり、外観の優れた電荷発生層を有する電子写真感光体を製造することができなかった。これは、高沸点溶媒が多いため、揮発しにくく、塗布された電子写真感光体塗料組成物が乾燥しにくく、垂れてしまうためであると考えられる。この電子写真感光体を用いて画像を形成すると、画像再現性が劣り、画像欠陥の生じた画像となった。また、電荷発生層の膜厚を厚いので、コスト面においても、劣っており、さらに、比較例2の場合、液滴の吐出量が少ないので、生産性も劣った。   When the film thickness of the charge generation layer was increased (Comparative Examples 2 and 3), the discharge performance remained excellent, but the surface had a non-uniform charge generation layer, and the charge generation layer had an excellent appearance. An electrophotographic photoreceptor could not be produced. This is presumably because the amount of the high-boiling solvent is so large that it is difficult to volatilize and the applied electrophotographic photoreceptor coating composition is difficult to dry and drips. When an image was formed using this electrophotographic photosensitive member, the image reproducibility was inferior and an image having an image defect was obtained. Further, since the thickness of the charge generation layer is thick, the cost is inferior, and in the case of Comparative Example 2, the productivity is poor because the amount of ejected droplets is small.

高沸点溶剤を含まない電子写真感光体用塗料組成物を用いる(比較例4)と、吐出性が劣り、さらに、形成された電荷発生層の外観も良くなかった。高沸点溶剤を含まないと乾燥が速いため、電子写真感光体塗料組成物を吐出する際にヘッドで乾燥し易くなり安定して吐出できなくなり、また、塗布された電子写真感光体塗料組成物が充分に流動する前に乾燥してしまうため外観が悪くなったと考えられる。そのような電子写真感光体用塗料組成物を用いて電子写真感光体を製造すると、電荷発生層を形成する際、塗工不良を生じてしまい、所望の均一性を有する電荷発生層を形成することができなかった。この電子写真感光体を用いて画像を形成すると、画像再現性が劣り、画像欠陥の生じた画像となった。   When a coating composition for an electrophotographic photoreceptor not containing a high-boiling solvent was used (Comparative Example 4), the dischargeability was poor and the appearance of the formed charge generation layer was not good. When the high-boiling solvent is not included, the drying is quick, so that when the electrophotographic photoreceptor coating composition is ejected, it becomes easy to dry with the head and cannot be stably ejected. Also, the applied electrophotographic photoreceptor coating composition is It seems that the appearance deteriorated because it dried before flowing sufficiently. When an electrophotographic photosensitive member is produced using such a coating composition for an electrophotographic photosensitive member, when a charge generation layer is formed, a coating failure occurs, and a charge generation layer having a desired uniformity is formed. I couldn't. When an image was formed using this electrophotographic photosensitive member, the image reproducibility was inferior and an image having an image defect was obtained.

高沸点溶剤を含まない電子写真感光体用塗料組成物を用い、電荷発生層形成工程において、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を吐出ノズルから液滴の体積が300plとなるように吐出する(比較例5)と、高沸点溶剤を含まない電子写真感光体用塗料組成物を用いても、吐出性を確保することができたが、形成された電荷発生層の外観は良くなかった。液滴を大きくすることで吐出する際にヘッドで乾燥しにくくなり安定して吐出できるようになった。しかし、塗布された電子写真感光体塗料組成物が充分に流動する前に乾燥してしまうため外観が悪くなったと考えられる。そのような電子写真感光体用塗料組成物を用いて電子写真感光体を製造すると、電荷発生層を形成する際、塗工不良を生じてしまい、所望の均一性を有する電荷発生層を形成することができなかった。この電子写真感光体を用いて画像を形成すると、画像再現性が劣り、画像欠陥の生じた画像となった。生産性およびコスト面については、優れていた。   A coating composition for an electrophotographic photosensitive member that does not contain a high boiling point solvent is used, and in the charge generation layer forming step, the coating composition for an electrophotographic photosensitive member for the charge generation layer is made to have a droplet volume of 300 pl from the discharge nozzle. (Comparative Example 5), even when a coating composition for an electrophotographic photosensitive member not containing a high-boiling solvent was used, the discharge property could be secured, but the appearance of the formed charge generation layer was good There wasn't. When discharging by increasing the size of the droplet, it becomes difficult to dry with the head, and it is possible to discharge stably. However, it is thought that the appearance deteriorated because the applied electrophotographic photosensitive material coating composition dries before it sufficiently flows. When an electrophotographic photosensitive member is produced using such a coating composition for an electrophotographic photosensitive member, when a charge generation layer is formed, a coating failure occurs, and a charge generation layer having a desired uniformity is formed. I couldn't. When an image was formed using this electrophotographic photosensitive member, the image reproducibility was inferior and an image having an image defect was obtained. It was excellent in terms of productivity and cost.

高沸点溶剤を含まない電子写真感光体用塗料組成物を用いて、電荷発生層の厚膜にする(比較例6)と、吐出性が劣り、さらに、形成された電荷発生層の外観も良くなかった。高沸点溶剤を含まないと乾燥が速いため、電子写真感光体塗料組成物を吐出する際にヘッドで乾燥し易くなり安定して吐出できなくなり、また、厚膜にしても乾燥が速く、塗布された電子写真感光体塗料組成物が充分、流動しないためであると考えられる。そのような電子写真感光体用塗料組成物を用いて電子写真感光体を製造すると、電荷発生層を形成する際、塗工不良を生じてしまい、所望の均一性を有する電荷発生層を形成することができなかった。この電子写真感光体を用いて画像を形成すると、画像再現性が劣り、画像欠陥の生じた画像となった。液滴が小さいため、所望の膜厚を確保するため時間がかかり、生産性が悪くなり、また膜厚が厚いため高コストであった。   When a coating composition for an electrophotographic photosensitive member that does not contain a high-boiling solvent is used to make the charge generation layer thick (Comparative Example 6), the discharge property is poor and the appearance of the formed charge generation layer is also good. There wasn't. When high-boiling solvents are not included, drying is fast, so it is easy to dry with the head when discharging the electrophotographic photosensitive material coating composition, and it becomes impossible to discharge stably. This is probably because the electrophotographic photoreceptor coating composition does not flow sufficiently. When an electrophotographic photosensitive member is produced using such a coating composition for an electrophotographic photosensitive member, when a charge generation layer is formed, a coating failure occurs, and a charge generation layer having a desired uniformity is formed. I couldn't. When an image was formed using this electrophotographic photosensitive member, the image reproducibility was inferior and an image having an image defect was obtained. Since the droplets are small, it takes time to secure a desired film thickness, resulting in poor productivity, and a high film thickness because the film thickness is thick.

高沸点溶媒が40重量部より多く含む電子写真感光体用塗料組成物である(比較例7)と、吐出性の優れたものであったが、そのような電子写真感光体塗料組成物を用いて電子写真感光体を製造すると、表面が不均一な電荷発生層を有することとなった。高沸点溶媒が多いので、揮発しにくく、塗布された電子写真感光体塗料組成物が乾燥しにくく、垂れてしまうためであると考えられる。この電子写真感光体を用いて画像を形成すると、画像再現性が劣り、画像欠陥の生じた画像となった。   The electrophotographic photosensitive member coating composition containing a high boiling point solvent in an amount of more than 40 parts by weight (Comparative Example 7) was excellent in dischargeability, but such an electrophotographic photosensitive member coating composition was used. Thus, when an electrophotographic photosensitive member was produced, the surface had a non-uniform charge generation layer. This is considered to be because the high boiling point solvent is difficult to volatilize and the applied electrophotographic photoreceptor coating composition is difficult to dry and droops. When an image was formed using this electrophotographic photosensitive member, the image reproducibility was inferior and an image having an image defect was obtained.

電荷発生層形成工程において、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を吐出ノズルから液滴の体積が5plとなるように吐出する(比較例8)と、外観の優れた電荷発生層を有する電子写真感光体を製造できた。さらに、その電子写真感光体を用いると、画像再現性が優れ、画像欠陥のない画像を印刷することができた。しかし、液適量が小さく塗工に時間がかかりすぎ、生産性が大きく低下した。   In the charge generation layer forming step, when the electrophotographic photosensitive member coating composition for the charge generation layer is discharged from the discharge nozzle so that the volume of the droplet is 5 pl (Comparative Example 8), the charge generation layer having an excellent appearance An electrophotographic photoreceptor having the following can be produced. Furthermore, when the electrophotographic photosensitive member was used, an image having excellent image reproducibility and no image defects could be printed. However, the appropriate amount of the liquid was small, and it took too much time for coating, and the productivity was greatly reduced.

電荷発生層形成工程において、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を吐出ノズルから液滴の体積が120plとなるように吐出する(比較例9)と、液滴が大きくなることで、形成した電荷発生層に細かなムラが生じた。この電子写真感光体を用いて画像を形成すると、電荷発生層のムラが画像に表れ、画像再現性が劣り、画像欠陥の生じた画像となった。   In the charge generation layer forming step, when the electrophotographic photoreceptor coating composition for the charge generation layer is discharged from the discharge nozzle so that the volume of the droplet is 120 pl (Comparative Example 9), the droplet becomes large. As a result, fine unevenness occurred in the formed charge generation layer. When an image was formed using this electrophotographic photosensitive member, unevenness of the charge generation layer appeared in the image, the image reproducibility was inferior, and an image having an image defect was produced.

電荷発生層の膜厚を厚くする(比較例10)と、表面が不均一な電荷発生層を有することとなった。これは、高沸点溶媒が多いため、揮発しにくく、塗布された電子写真感光体塗料組成物が乾燥しにくく、垂れてしまうためであると考えられる。この電子写真感光体を用いて画像を形成すると、画像再現性が劣り、画像欠陥の生じた画像となった。   When the thickness of the charge generation layer was increased (Comparative Example 10), the charge generation layer had a nonuniform surface. This is presumably because the amount of the high-boiling solvent is so large that it is difficult to volatilize and the applied electrophotographic photoreceptor coating composition is difficult to dry and drips. When an image was formed using this electrophotographic photosensitive member, the image reproducibility was inferior and an image having an image defect was obtained.

本発明で用いるインクジェット塗布装置を示す概略図である。It is the schematic which shows the inkjet coating apparatus used by this invention. 本発明の実施の一形態である電子写真感光体10を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an electrophotographic photosensitive member 10 according to an embodiment of the present invention. 本発明である画像形成装置21の構成を簡略化して示す構成図である。1 is a configuration diagram showing a simplified configuration of an image forming apparatus 21 according to the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 導電性基体
2 回転軸
3 ガイドレール
4 吐出部
5 搬送路
6 貯蔵槽
7 電子写真感光体用塗料組成物液滴
10,22 電子写真感光体
11 導電性支持体
12 電荷発生層
13 電荷輸送層
14 感光層
15 下引き層
21 画像形成装置
23 帯電器
24 現像器
25 転写帯電器
26 クリーナ
27 定着器
31,32 矢符
33 記録媒体
34 レーザビーム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive base | substrate 2 Rotating shaft 3 Guide rail 4 Discharge part 5 Conveyance path 6 Storage tank 7 Coating composition liquid droplet for electrophotographic photoreceptors 10, 22 Electrophotographic photoreceptor 11 Conductive support body 12 Charge generation layer 13 Charge transport layer DESCRIPTION OF SYMBOLS 14 Photosensitive layer 15 Undercoat layer 21 Image forming apparatus 23 Charging device 24 Developing device 25 Transfer charging device 26 Cleaner 27 Fixing device 31, 32 Arrow 33 Recording medium 34 Laser beam

Claims (7)

電子写真感光体用塗料組成物を液滴として吐出させることによって電荷発生層を形成させる電子写真感光体の製造方法であって、
電子写真感光体用塗料組成物は、電荷発生物質、結着樹脂および溶媒を含み、
溶媒は、沸点が120℃以上260℃以下である高沸点溶媒を1種または2種以上含み、
高沸点溶媒は、電子写真感光体用塗料組成物100重量部中に5重量部以上40重量部以下含み、
液滴の体積は、10pl以上100pl以下であり、
電荷発生層の膜厚dが、0.01μm<d<1μmとなるように電荷発生層を形成させることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
A method for producing an electrophotographic photoreceptor in which a charge generation layer is formed by discharging a coating composition for an electrophotographic photoreceptor as droplets,
The electrophotographic photoreceptor coating composition includes a charge generating material, a binder resin, and a solvent,
The solvent includes one or more high-boiling solvents having a boiling point of 120 ° C. or higher and 260 ° C. or lower,
The high boiling point solvent contains 5 parts by weight or more and 40 parts by weight or less in 100 parts by weight of the coating composition for an electrophotographic photosensitive member,
The volume of the droplet is 10 pl or more and 100 pl or less,
A method for producing an electrophotographic photosensitive member, comprising forming a charge generation layer so that a film thickness d of the charge generation layer is 0.01 μm <d <1 μm.
電荷発生物質は、チタニルフタロシアニン系化合物であることを特徴とする請求項1記載の電子写真感光体の製造方法。   2. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the charge generation material is a titanyl phthalocyanine compound. 高沸点溶媒は、シクロヘキサノン、ピロリドン、n−メチルピロリドンおよびp−キシレンから選ばれる1種または2種以上の高沸点溶媒であることを特徴とする請求項1または2記載の電子写真感光体の製造方法。   3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the high-boiling solvent is one or more high-boiling solvents selected from cyclohexanone, pyrrolidone, n-methylpyrrolidone and p-xylene. Method. 溶媒は、沸点が30℃以上120℃未満である低沸点溶媒を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1つに記載の電子写真感光体の製造方法。   The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the solvent includes a low boiling point solvent having a boiling point of 30 ° C. or higher and lower than 120 ° C. 5. 低沸点溶媒は、高沸点溶媒との沸点の差が70℃以上であることを特徴とする請求項4に記載の電子写真感光体の製造方法。   The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 4, wherein the low boiling point solvent has a difference in boiling point from the high boiling point solvent of 70 ° C. or more. 請求項1〜5のいずれか1つに記載の電子写真感光体の製造方法によって製造することを特徴とする電子写真感光体。   An electrophotographic photosensitive member produced by the method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1. 請求項6記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成装置。   An image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member according to claim 6.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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