JP2006082383A - Heat-shrinkabie olefin film - Google Patents
Heat-shrinkabie olefin film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006082383A JP2006082383A JP2004269344A JP2004269344A JP2006082383A JP 2006082383 A JP2006082383 A JP 2006082383A JP 2004269344 A JP2004269344 A JP 2004269344A JP 2004269344 A JP2004269344 A JP 2004269344A JP 2006082383 A JP2006082383 A JP 2006082383A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- resin
- film
- mass
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
この発明は、熱収縮性オレフィンフィルムに関する。 The present invention relates to a heat-shrinkable olefin film.
従来、ジュース等の清涼飲料水をガラス瓶やポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と略す。）製ボトル（以下、「ＰＥＴボトル」と略す。）等の容器に充填して販売する際に、他の商品との差別化や、商品の視認性向上のために、上記容器の外側に、印刷が施された熱収縮性ラベルを装着する場合が多い。このようなラベルの材質としては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン等が用いられている。 Conventionally, when selling soft drinks such as juice in containers such as glass bottles or polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as “PET”) bottles (hereinafter abbreviated as “PET bottles”) In order to differentiate from the product and improve the visibility of the product, a heat-shrinkable label with printing is often attached to the outside of the container. As a material for such a label, polystyrene, polyvinyl chloride, polyolefin or the like is used.
近年、ガラス瓶やＰＥＴボトルを被覆するラベルフィルムは、需要の増大が見込まれているため、ボトルへのラベル被覆工程において、より短時間かつ低温での、高度な収縮仕上がり外観が得られることが求められている。すなわち、近年のガラス瓶やＰＥＴボトルを覆うシュリンクフィルムのラベリング工程は、蒸気の熱によりフィルムを収縮させることで瓶やボトルに密着させる蒸気シュリンカーを用いることが主流となっており、そこで無菌充填や、内容物の温度による品質低下等を回避するために、上記蒸気シュリンカーの温度を下げる必要が出てきている。そのため、用いるラベルフィルムはより低温の状態の蒸気シュリンカーで収縮を開始することが必要とされ、かつ、優れた収縮仕上がりを得られることを求められている。 In recent years, the demand for label films covering glass bottles and PET bottles is expected to increase. Therefore, it is required to obtain a highly shrink-finished appearance in a shorter time and at a lower temperature in the label coating process on bottles. It has been. That is, in recent years, the shrinking film labeling process for covering glass bottles and PET bottles mainly uses a steam shrinker that adheres to the bottles and bottles by shrinking the film by the heat of steam. In order to avoid quality degradation due to the temperature of the contents, it is necessary to lower the temperature of the steam shrinker. Therefore, the label film to be used is required to start shrinkage with a steam shrinker at a lower temperature, and is required to obtain an excellent shrinkage finish.
また、単に収縮しやすいだけでは、室温下において保存する際にも徐々に収縮を起こしてしまい、保存中にフィルム寸法が変化したり、ロール巻きにした状態で変形を起こしたりするといった不都合が生じるおそれがあるので、自然収縮率の小さい低自然収縮性フィルムであることも求められている。 In addition, simply shrinking easily causes shrinkage gradually when stored at room temperature, resulting in inconveniences such as changes in film dimensions during storage and deformation in a roll-wrapped state. Since there exists a possibility, it is also calculated | required that it is a low spontaneous shrinkage film with a small natural shrinkage rate.
さらに、ＰＥＴボトルに限らず上記のガラス瓶も含めた容器は資源保護のために使用後のリサイクルが進められており、ＰＥＴボトルの場合は、回収したＰＥＴボトルからフレークやペレットに再生されることが多くなっている。その回収から再生までの工程の概略を以下に説明する。 Furthermore, not only PET bottles but also the above-mentioned containers including glass bottles are being recycled after use for resource protection. In the case of PET bottles, the recovered PET bottles can be recycled into flakes and pellets. It is increasing. The outline of the process from the collection to the regeneration will be described below.
回収されたＰＥＴボトルは、人手、重量分離機、Ｘ線検査等によって、ガラス瓶、缶、塩ビ製ボトル等の他の容器から選別される。ただし、回収されたＰＥＴボトルの多くには、ポリエチレン等からなるキャップや、熱収縮性ラベルが付属している。そのため、ＰＥＴボトルをこれらのキャップやラベルごと２ｍｍ〜１０ｍｍ角程度に砕いて粉砕体とした後、まず、ＰＥＴの比重が１より大きいことを利用して、比重分離機により、比重が１未満である熱収縮性ラベルやキャップの粉砕体を除去する。その後さらに、ＰＥＴと同じく比重が１以上であるため上記の比重分離機ではＰＥＴと分離できない熱収縮性ラベルの粉砕体を、風力分離機によって除去する。こうして分離されたＰＥＴボトルの粉砕体から、再生ＰＥＴフレークや再生ＰＥＴペレットが得られる。 The collected PET bottles are selected from other containers such as glass bottles, cans, and vinyl chloride bottles by hand, weight separator, X-ray inspection, or the like. However, many of the collected PET bottles are attached with a cap made of polyethylene or the like or a heat-shrinkable label. Therefore, after crushing PET bottles together with these caps and labels to about 2 mm to 10 mm square to make a pulverized product, the specific gravity is less than 1 using a specific gravity separator by utilizing that the specific gravity of PET is greater than 1. Remove some heat-shrinkable labels and crushed caps. Then, since the specific gravity is 1 or more as in the case of PET, the pulverized body of the heat-shrinkable label that cannot be separated from the PET by the specific gravity separator is removed by the wind separator. Recycled PET flakes and recycled PET pellets are obtained from the pulverized PET bottles thus separated.
上記の比重分離機とは、上記粉砕体を水中に入れ、比重が１未満である熱収縮性ラベルやキャップといった水に浮くものと、比重が１以上である熱収縮性ラベルやＰＥＴボトルの粉砕体といった水に沈むものとを分離することができる装置である。また、上記の風力分離機とは、上記粉砕体を拡散させたところに下から風を当てて熱収縮性ラベルの粉砕体のみを吹き飛ばすことができる装置である。各々の原理上、単位時間あたりの処理能力は、上記比重分離機に比べて、上記風力分離機は低い。このため、処理能力の高い比重分離機でＰＥＴから分離できるように、熱収縮性ラベルは比重が１未満であることが求められている。 The above-mentioned specific gravity separator means that the above pulverized body is put in water, and floats in water such as a heat-shrinkable label or cap having a specific gravity of less than 1, and a heat-shrinkable label or PET bottle having a specific gravity of 1 or more. It is a device that can separate the body sinking in water. Moreover, said wind power separator is an apparatus which can blow away only the pulverized body of a heat-shrinkable label by applying a wind from the bottom where the said pulverized body was diffused. In each principle, the wind power separator has a lower processing capacity per unit time than the specific gravity separator. For this reason, the heat-shrinkable label is required to have a specific gravity of less than 1 so that it can be separated from PET by a high-specific gravity separator.
上記のラベルのうち、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル製のラベルは比重が１より大きいため、上記の比重分離機では分離できないという問題がある。一方、ポリプロピレンは比重が１未満であるので、ポリプロピレン製のラベルはＰＥＴボトルとの比重差が大きく、浮遊分離がし易い上に耐熱性にも優れるが、低温での加熱収縮性が不十分である。 Among the above labels, labels made of polystyrene, polyester, and polyvinyl chloride have a problem that they cannot be separated by the specific gravity separator because the specific gravity is greater than 1. On the other hand, since polypropylene has a specific gravity of less than 1, polypropylene labels have a large specific gravity difference from PET bottles, and are easy to float and separate and have excellent heat resistance, but heat shrinkability at low temperatures is insufficient. is there.
これに対し、低温での加熱収縮性を改良するために、ポリプロピレンに、ポリプロピレン・ブテン−１共重合体を添加したり、石油樹脂やテルペン樹脂を添加したりする方法が、特許文献１に記載されている。 On the other hand, Patent Document 1 discloses a method of adding a polypropylene / butene-1 copolymer or adding a petroleum resin or a terpene resin to polypropylene in order to improve heat shrinkability at a low temperature. Has been.
しかしながら、特許文献１に記載の方法では、フィルムの熱収縮性を向上させる効果が不十分であり、また、加熱収縮性を付与してより低温で延伸できるようになった分、フィルムの自然収縮性が大きくなるといった問題があった。 However, in the method described in Patent Document 1, the effect of improving the heat shrinkability of the film is insufficient, and since the film can be stretched at a lower temperature by imparting heat shrinkability, the film naturally shrinks. There was a problem of increased sex.
そこでこの発明は、熱収縮性、低自然収縮性に優れ、かつＰＥＴボトルのラベルとして用いることが可能な透明性と常温での剛性や腰の強さを有した熱収縮性フィルムを得ることを目的とし、併せて、そのフィルムが水による比重分離でＰＥＴと分離可能であるように、比重を１未満にしたフィルムを得ることを目的とする。 Therefore, the present invention provides a heat-shrinkable film that has excellent heat-shrinkability and low natural shrinkage, and has transparency and can be used as a label for PET bottles, and has rigidity and stiffness at room temperature. In addition, an object is to obtain a film having a specific gravity of less than 1 so that the film can be separated from PET by specific gravity separation with water.
この発明は、ポリプロピレン系共重合体５０〜９５質量％と、石油系樹脂、ロジン系樹脂又はテルペン樹脂の少なくとも一種５０〜５質量％とからなる樹脂組成物に対して、スチレン系エラストマーを１〜８０質量％添加した混合樹脂組成物を、少なくとも一軸方向に延伸したフィルムである、熱収縮性オレフィンフィルムにより、上記の課題を解決したのである。 The present invention relates to a resin composition comprising 50 to 95% by mass of a polypropylene copolymer and 50 to 5% by mass of at least one of a petroleum resin, a rosin resin, or a terpene resin. The above problems have been solved by a heat-shrinkable olefin film, which is a film obtained by stretching 80% by mass of the mixed resin composition in at least a uniaxial direction.
この発明にかかる熱収縮性オレフィンフィルムは、ポリプロピレン系のオレフィンフィルムであるため強度と透明性があり、石油系樹脂等とスチレン系エラストマーとを添加させることでポリプロピレン系樹脂の結晶性を抑えて熱収縮性を高め、かつ分子配向を低下させ、一方で、石油系樹脂等を添加することによりガラス転移温度を上昇させて分子を動きにくくすることで自然収縮性を抑え、また、スチレン系エラストマーを添加させることで剛性や耐衝撃性、腰の強さを高めたものとなる。なお、腰が強いとは、ここでは撓み度が小さく剛性が高く、弾性率が高いことをいう。
さらに、この熱収縮性オレフィンフィルムは、低比重のポリプロピレンを基本としているため、比重を１未満とすることができ、水を用いた比重分離機でＰＥＴと分離することが可能である。
Since the heat-shrinkable olefin film according to the present invention is a polypropylene-based olefin film, it has strength and transparency. By adding a petroleum-based resin or the like and a styrene-based elastomer, the crystallinity of the polypropylene-based resin is suppressed and heat is reduced. Increases shrinkability and lowers molecular orientation, while adding petroleum-based resins to increase glass transition temperature to make the molecules difficult to move, suppresses natural shrinkage, Addition increases rigidity, impact resistance, and waist strength. Here, the fact that the waist is strong means that the degree of bending is small, the rigidity is high, and the elastic modulus is high.
Furthermore, since this heat-shrinkable olefin film is based on polypropylene having a low specific gravity, the specific gravity can be less than 1, and it can be separated from PET with a specific gravity separator using water.
以下、この発明について詳細に説明する。
この発明は、ポリプロピレン系共重合体と、石油系樹脂、ロジン系樹脂又はテルペン樹脂の少なくとも一種とからなる樹脂組成物に、スチレン系エラストマーを添加した混合樹脂組成物を、少なくとも一軸方向に延伸したフィルムである、熱収縮性オレフィンフィルムである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In this invention, a mixed resin composition obtained by adding a styrene elastomer to a resin composition comprising a polypropylene copolymer and at least one of a petroleum resin, a rosin resin, or a terpene resin is stretched at least in a uniaxial direction. It is a heat shrinkable olefin film which is a film.
この発明におけるポリプロピレン系共重合体とは、共重合体を構成するモノマーのうち、プロピレンが主成分であるものをいう。なお、主成分とはモノマー中の最大ｍｏｌ量を占める化合物をいう。上記ポリプロピレン系共重合体は、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体であることにより延伸等の際に扱いやすく、それらのランダム共重合体であると、結晶性が低下するため熱収縮性が向上するのでより好ましい。上記のα−オレフィンとしては、エチレン又は炭素数４〜２０のα−オレフィンを用いると、共重合の際扱いやすく、得られる共重合体の物性も良好である。 The polypropylene-based copolymer in this invention refers to a monomer having propylene as a main component among monomers constituting the copolymer. In addition, a main component means the compound which occupies the maximum mol amount in a monomer. The polypropylene-based copolymer is a copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene, so that it is easy to handle at the time of stretching and the like. It is more preferable because the shrinkability is improved. When ethylene or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms is used as the α-olefin, it is easy to handle during copolymerization, and the resulting copolymer has good physical properties.
これらのα−オレフィンを用いたポリプロピレン系共重合体の具体例としては、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体などとの共重合体などが挙げられ、これらを単独で用いてもよいし、これらを複数組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the polypropylene copolymer using these α-olefins include propylene-ethylene copolymer, propylene-ethylene-1-butene copolymer, propylene-1-butene copolymer, propylene-1- Examples thereof include copolymers with hexene copolymers and the like, and these may be used alone or in combination.
また、上記ポリプロピレン系共重合体がプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である場合は、二種類以上のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を混合して用いてもよい。 Moreover, when the said polypropylene-type copolymer is a propylene-alpha-olefin random copolymer, you may mix and use two or more types of propylene-alpha-olefin random copolymers.
この発明に用いる上記ポリプロピレン系共重合体として、ポリプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を用いる場合、このランダム共重合体中のα−オレフィンの含有量は２．０〜３０質量％であると好ましく、特にα−オレフィンがエチレンである場合は、２．０〜１０質量％であることが好ましく、２．０〜６．０質量％であるとより好ましい。このような含有量であると、適度な結晶性を有するので、収縮性と常温でのフィルムの腰が特に適したものとなる。 When a polypropylene-α-olefin random copolymer is used as the polypropylene copolymer used in the present invention, the α-olefin content in the random copolymer is preferably 2.0 to 30% by mass. In particular, when the α-olefin is ethylene, the content is preferably 2.0 to 10% by mass, and more preferably 2.0 to 6.0% by mass. With such a content, since it has appropriate crystallinity, the shrinkage and the waist of the film at room temperature are particularly suitable.
また、上記ポリプロピレン系共重合体のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と略す。ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従い、２３０℃、２１．１８Ｎの荷重で測定した値をいう。）は、０．４〜２０ｇ／１０分であるとよく、０．５〜５ｇ／１０分であると好ましい。ＭＦＲが０．４ｇ／１０分未満であると、押出時の付加が高くなりすぎて生産性が低下してしまうおそれがあり、２０ｇ／１０分を超えると安定した延伸が行えない場合がある。 The melt flow rate (hereinafter abbreviated as “MFR”) of the polypropylene-based copolymer is 0.4 to 20 g / in a value measured at 230 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K 7210. 10 minutes is preferable, and 0.5 to 5 g / 10 minutes is preferable. If the MFR is less than 0.4 g / 10 min, the addition during extrusion becomes too high and the productivity may decrease, and if it exceeds 20 g / 10 min, stable stretching may not be performed.
この発明にかかるポリプロピレン系共重合体は、示差走査熱量計にて測定される結晶融解ピーク温度が、１００〜１５０℃であることが好ましい。ここで上記結晶融解ピーク温度が１００℃未満であると、耐熱性が不十分となる場合があり、１５０℃を超えると、延伸が難しくなる場合があり、熱収縮性も低下する場合がある。 The polypropylene copolymer according to the present invention preferably has a crystal melting peak temperature measured by a differential scanning calorimeter of 100 to 150 ° C. Here, if the crystal melting peak temperature is less than 100 ° C., heat resistance may be insufficient. If it exceeds 150 ° C., stretching may be difficult, and heat shrinkability may also be reduced.
この発明に用いる石油系樹脂、ロジン系樹脂及びテルペン樹脂（以下、まとめて「石油系樹脂等」という。）は、ポリプロピレン系共重合体に混合することで、得られる上記樹脂組成物及び上記混合樹脂組成物の結晶性を低下させ、収縮性、透明性、熱成形性を向上させるほか、常温での剛性を高めるものである。これらは単独で用いてもよいし、複数の樹脂を併用してもよい。 The petroleum resin, rosin resin and terpene resin (hereinafter collectively referred to as “petroleum resin etc.”) used in the present invention are mixed with a polypropylene copolymer to obtain the above resin composition and the above mixture. In addition to reducing the crystallinity of the resin composition and improving shrinkage, transparency, and thermoformability, it also increases the rigidity at room temperature. These may be used alone or in combination with a plurality of resins.
ここで上記の石油系樹脂とは石油に由来する樹脂を示し、例えば、シクロペンタジエン又はその二量体からの脂環式炭化水素樹脂や、Ｃ９成分からの芳香族石油樹脂、クマロン−インデン樹脂等が挙げられる。上記のロジン系樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン樹脂、及びグリセリンやペンタエリスリトールなどで変性したエステル化ロジン樹脂等が挙げられる。上記のテルペン樹脂としては、例えば、β−ピネンからのテルペン樹脂や、テルペン−フェノール樹脂等が挙げられる。また、これらの石油系樹脂等の中には、これらの樹脂の水添誘導体も含むものである。 Here, the petroleum-based resin indicates a resin derived from petroleum, for example, cyclopentadiene or an alicyclic hydrocarbon resin derived from a dimer thereof, an aromatic petroleum resin derived from a C9 component, a coumarone-indene resin, etc. Is mentioned. Examples of the rosin resin include rosin resins such as gum rosin and wood rosin, and esterified rosin resins modified with glycerin and pentaerythritol. As said terpene resin, the terpene resin from (beta) -pinene, a terpene-phenol resin, etc. are mentioned, for example. In addition, these petroleum resins include hydrogenated derivatives of these resins.
上記の石油系樹脂等は、上記のポリプロピレン系共重合体と混合した場合に、比較的良好な相溶性を示す。さらに、上記の水添誘導体を用いると、色調や熱安定性、相溶性、耐透湿性が優れた上記樹脂組成物が得られる。特に、水添率が９５％を超えて、かつ水酸基やカルボキシル基、ハロゲン基などの極性基や二重結合などの不飽和結合が出来るだけ少ない石油系樹脂又はテルペン樹脂を用いると、より優れた樹脂組成物が得られる。 The above petroleum resins and the like exhibit relatively good compatibility when mixed with the above polypropylene copolymers. Furthermore, when the hydrogenated derivative is used, the resin composition having excellent color tone, thermal stability, compatibility, and moisture permeability resistance can be obtained. In particular, the use of a petroleum resin or terpene resin having a hydrogenation rate exceeding 95% and having as few unsaturated bonds as polar groups and double bonds such as hydroxyl groups, carboxyl groups and halogen groups is more excellent. A resin composition is obtained.
上記の石油系樹脂等はそのガラス転移温度が５０〜１００℃であるものがよく、７０〜９０℃であるとより好ましい。ガラス転移温度が５０℃未満であると、上記のポリプロピレン系共重合体と混合する際に、常温での剛性と収縮性、熱成形性とのバランスを調整するために、上記石油系樹脂等を多量に含有させる必要が生じるため、フィルムにした際に表面に上記石油系樹脂等が染み出してブロッキングを起こしたり、フィルムの機械的強度が不足して破れやすくなったりして、実用上問題となる場合がある。一方、ガラス転移温度が１００℃を超える上記石油系樹脂等を採用すると、上記のポリプロピレン系共重合体との相溶性が悪化して、フィルムにした後時間経過とともに表面に染み出したり、ブロッキングや透明性の低下を起こしたりすることがある。 The petroleum-based resin or the like preferably has a glass transition temperature of 50 to 100 ° C, and more preferably 70 to 90 ° C. When the glass transition temperature is less than 50 ° C., the above petroleum-based resin or the like is used in order to adjust the balance between rigidity at room temperature and shrinkage and thermoformability when mixed with the polypropylene-based copolymer. Since it is necessary to contain a large amount, when the film is made into a film, the above petroleum-based resin or the like oozes out on the surface to cause blocking, or the film has insufficient mechanical strength and is easily broken, which is a practical problem. There is a case. On the other hand, when the petroleum-based resin having a glass transition temperature exceeding 100 ° C. is adopted, the compatibility with the polypropylene-based copolymer is deteriorated. It may cause a decrease in transparency.
上記のポリプロピレン系共重合体と、上記石油系樹脂等とを混合して上記樹脂組成物を得る際の割合は、ポリプロピレン系共重合体が５０〜９５質量％に対して、上記石油系樹脂等が５０〜５質量％であることが必要である。上記石油系樹脂等が５質量％未満である場合には混合による効果が乏しくなってしまい、５０質量％を超えると脆くなりすぎてしまうおそれがある。特に上記石油系樹脂等が上記脂環式炭化水素樹脂である場合には、上記のポリプロピレン系共重合体６０〜９５質量％に対し、上記脂環式炭化水素樹脂が５〜４０質量％であると好ましい。 The proportion when the polypropylene copolymer is mixed with the petroleum resin and the like to obtain the resin composition is such that the petroleum copolymer is 50 to 95% by mass of the polypropylene copolymer. Is required to be 50 to 5% by mass. When the amount of the petroleum resin or the like is less than 5% by mass, the effect of mixing becomes poor, and when it exceeds 50% by mass, the resin may become too brittle. In particular, when the petroleum resin or the like is the alicyclic hydrocarbon resin, the alicyclic hydrocarbon resin is 5 to 40% by mass with respect to 60 to 95% by mass of the polypropylene copolymer. And preferred.
上記のポリプロピレン系共重合体と上記石油系樹脂等を混合して上記樹脂組成物を得る具体的な方法は、特に制限されるものではないが、例えば混合して相溶させる方法が挙げられる。この場合、上記ポリプロピレン系共重合体と上記石油系樹脂等は、どちらも相溶出来る程度の粘度であることが望ましい。 A specific method for obtaining the resin composition by mixing the polypropylene copolymer and the petroleum resin is not particularly limited, and examples thereof include a method of mixing and compatibilizing. In this case, it is desirable that both the polypropylene copolymer and the petroleum resin have such a viscosity that they are compatible with each other.
次に、上記樹脂組成物と混合するスチレン系エラストマーについて説明する。このスチレン系エラストマーとは、芳香族ビニル単位と共役ジエン単位とからなるブロックポリマー又はランダムポリマーと、それらが有する共役ジエン成分の二重結合の一部又は全部に水素添加（水添）したものである。 Next, the styrene elastomer mixed with the resin composition will be described. This styrenic elastomer is a hydrogenated (hydrogenated) part or all of double bonds of a block polymer or a random polymer composed of an aromatic vinyl unit and a conjugated diene unit and a conjugated diene component thereof. is there.
具体例としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−エチレン−プロピレンランダム共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンランダム共重合体などが挙げられる。これらの中でも、透明性の観点から、特にＳＥＢ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰ、ＳＥＰＳが好ましい。具体的な製品としては、ＪＳＲ（株）製の「ダイナロン」、シェル化学（株）製の「クレイトンＧ」、旭化成ケミカルズ（株）製の「タフテック」などがある。なお、上記したスチレン系エラストマーは、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples include styrene-butadiene block copolymer (SBR), hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEB), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block. Copolymer (SEBS), Styrene-isoprene block copolymer (SIR), Hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SEP), Styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), Hydrogenated styrene-isoprene- Examples include styrene block copolymer (SEPS), styrene-butadiene random copolymer, hydrogenated styrene-butadiene random copolymer, styrene-ethylene-propylene random copolymer, styrene-ethylene-butylene random copolymer. . Among these, SEB, SEBS, SEP, and SEPS are particularly preferable from the viewpoint of transparency. Specific products include “Dynalon” manufactured by JSR Corporation, “Clayton G” manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., and “Tuftec” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation. In addition, the above-described styrenic elastomer may be used alone or in combination of two or more.
この発明において用いるスチレン系エラストマーのうち、スチレンの含有量は、５〜６５質量％がよく、１０〜６０質量％であるとより好ましい。スチレンの含有量が５質量％未満であると、常温での剛性が低いために、得られるフィルムの腰が弱いものとなりやすい。なお、腰が弱いとは、撓み度が大きく剛性が低く、弾性率が低いことをいう。一方で６５質量％を超えると、上記樹脂組成物との平均屈折率の差が大きくなってくるために、得られるフィルムの透明性が低下し、また、衝撃特性を向上させる効果も低下してしまう。 Among the styrene-based elastomers used in the present invention, the styrene content is preferably 5 to 65% by mass, and more preferably 10 to 60% by mass. If the styrene content is less than 5% by mass, the rigidity of the resulting film is low, and the resulting film tends to be weak. In addition, the waist is weak means that the degree of bending is large, the rigidity is low, and the elastic modulus is low. On the other hand, if it exceeds 65% by mass, the difference in average refractive index from the resin composition becomes large, so that the transparency of the resulting film is lowered and the effect of improving the impact characteristics is also lowered. End up.
この発明におけるスチレン系エラストマーの配合量は、上記樹脂組成物に対して、１〜８０質量％であることが必要であり、１５〜６５質量％であるとより好ましく、５〜５０重量％であるとさらに好ましく、８〜４０重量％であると特に好ましい。１質量％未満であると、収縮性、耐衝撃性への改良効果が十分に発揮されなくなってしまい、一方で８０質量％を超えると、得られるフィルムの透明性が低くなり、腰が弱くなり、自然収縮が大きくなるといった問題を生じてしまう。 The blending amount of the styrenic elastomer in this invention is required to be 1 to 80% by mass with respect to the resin composition, more preferably 15 to 65% by mass, and 5 to 50% by mass. And more preferably 8 to 40% by weight. If it is less than 1% by mass, the effect of improving shrinkage and impact resistance will not be sufficiently exerted. On the other hand, if it exceeds 80% by mass, the resulting film will be less transparent and weak. This causes a problem that natural contraction increases.
上記スチレン系エラストマーを添加することで得られる上記混合樹脂組成物は、ポリプロピレン系共重合体よりも結晶性が低下するため、延伸フィルムにした際にその収縮性が向上し、また、スチレン系エラストマーが弾性体としての役割を果たすために、得られるフィルムの耐衝撃性が向上する効果も得られる。 The mixed resin composition obtained by adding the styrenic elastomer has lower crystallinity than the polypropylene copolymer, so that its shrinkability is improved when it is formed into a stretched film. Since it plays a role as an elastic body, the effect of improving the impact resistance of the obtained film is also obtained.
この発明における混合樹脂組成物には、上記の成分の他に、成型加工性や熱収縮性などの物性を改良するために、この発明の効果を阻害しない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、光安定剤などの添加剤、改質剤を添加してもよい。 In addition to the above components, the mixed resin composition according to the present invention includes an antioxidant and an ultraviolet absorber within a range not impairing the effects of the present invention in order to improve physical properties such as molding processability and heat shrinkability. Additives such as lubricants and light stabilizers, and modifiers may be added.
この発明における上記混合樹脂組成物を、周波数１０Ｈｚ、ひずみ０．１％の条件で動的粘弾性測定した、２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ１’）は、１．０×１０９〜３．０×１０９Ｐａであることが好ましく、１．２×１０９〜２．５×１０９Ｐａであるとより好ましい。２０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０９Ｐａ未満であると、得られるフィルムの腰が弱くなってしまい、ラベルとしてＰＥＴボトルやガラス瓶などの飲料ボトルに装着した際に不良を生じやすくなってしまう。一方で、３．０×１０９Ｐａを超えると、熱収縮してボトルに装着させた際にツノ（フィルム端部が立ち上がった状態）が発生し、ボトルを手に持った際の感触が悪くなることがある。 The storage elastic modulus (E1 ′) at 20 ° C. of the mixed resin composition of the present invention measured by dynamic viscoelasticity under conditions of a frequency of 10 Hz and a strain of 0.1% is 1.0 × 10 9 to 3.0. × is preferably 10 9 Pa, more preferably a 1.2 × 10 9 ~2.5 × 10 9 Pa. When the storage elastic modulus at 20 ° C. is less than 1.0 × 10 9 Pa, the resulting film becomes weak and tends to be defective when attached to a beverage bottle such as a PET bottle or a glass bottle as a label. End up. On the other hand, if it exceeds 3.0 × 10 9 Pa, a horn (a state in which the end of the film stands up) occurs when the bottle is heat-shrinked and attached to the bottle, and the touch when the bottle is held in the hand is poor. May be.
また、この発明における上記混合樹脂組成物を、周波数１０Ｈｚ、ひずみ０．１％の条件で動的粘弾性測定した、８０℃における貯蔵弾性率（Ｅ２’）は、５．０×１０７〜３．０×１０８Ｐａであることが好ましく、７．０×１０７〜２．０×１０８Ｐａであるとより好ましい。８０℃における貯蔵弾性率が５．０×１０７Ｐａ未満である場合、延伸課程における材料の弾性率が低下し、厚みが均一であるフィルムの製膜が困難となる。一方で、３．０×１０８Ｐａを超えると、延伸が困難になるだけでなく、延伸できたとしても延伸応力が高くなるために、自然収縮が大きくなりやすい。また、良好な収縮特性を得にくくもなってしまう。 Moreover, the storage elastic modulus (E2 ') in 80 degreeC which measured the dynamic viscoelasticity on the conditions of frequency 10Hz and distortion 0.1% of the said mixed resin composition in this invention is 5.0 * 10 < 7 > -3. it is preferably .0 × 10 8 Pa, more preferably a 7.0 × 10 7 ~2.0 × 10 8 Pa. When the storage elastic modulus at 80 ° C. is less than 5.0 × 10 7 Pa, the elastic modulus of the material in the stretching process is lowered, and it becomes difficult to form a film having a uniform thickness. On the other hand, when it exceeds 3.0 × 10 8 Pa, not only is stretching difficult, but even if it can be stretched, the stretching stress becomes high, and thus natural shrinkage tends to increase. In addition, it becomes difficult to obtain good shrinkage characteristics.
この発明にかかる熱収縮性オレフィンフィルムは、上記混合樹脂組成物を、一般的な延伸フィルムの製造に用いられる公知の延伸方法により、少なくとも一軸方向に延伸したフィルムであり、二軸方向に延伸したものであってもよい。得られるフィルムの形態は、平面状やチューブ状のいずれであってもよいが、平面状であると、原反フィルムの幅方向に製品として数丁取りが可能であるという生産性の有利さがあり、また、内面にも印刷が可能であるのでより好ましい。平面状である場合の製造方法としては、例えば、複数の押出機を用いて樹脂を溶解し、Ｔダイから共押出し、チルドロールで冷却固化し、縦方向にロール延伸し、横方向にテンター延伸し、アニールし、冷却し、印刷を施す場合にはその印刷を行う予定の面にコロナ放電処理をした上で、巻取機で巻き取ることによりフィルムを得る方法が挙げられる。また、チューブラー法により製造したフィルムを切り裂いて平面状にする方法も挙げられる。 The heat-shrinkable olefin film according to the present invention is a film obtained by stretching the mixed resin composition in at least a uniaxial direction by a known stretching method used for producing a general stretched film, and stretched in a biaxial direction. It may be a thing. The form of the obtained film may be either flat or tube-like, but if it is flat, the advantage of productivity that it is possible to take several pieces as a product in the width direction of the raw film is possible. In addition, printing is also possible on the inner surface, which is more preferable. As a manufacturing method in the case of a flat shape, for example, a resin is melted using a plurality of extruders, co-extruded from a T die, cooled and solidified with a chilled roll, roll stretched in the vertical direction, and tenter stretched in the horizontal direction In the case of performing annealing, cooling, and printing, a method of obtaining a film by performing a corona discharge treatment on a surface on which printing is to be performed and then winding the film with a winder. Moreover, the method of tearing the film manufactured by the tubular method and making it planar is also mentioned.
この発明にかかる熱収縮性オレフィンフィルムの延伸倍率は、オーバーラップ用などの二方向に収縮させる用途に用いる場合は、直交する二軸方向それぞれについて２〜１０倍であることが好ましく、３〜６倍であるとより好ましい。一方で、収縮ラベル用などの、主として一方向に収縮させる用途に用いる場合の延伸倍率は、主収縮方向に相当する方向が２〜１０倍、好ましくは４〜８倍であり、主収縮方向と直交する方向が、１〜２倍であることが好ましく、１．１〜１．５倍であるとより好ましい。なお、１倍とは延伸していないことを示す。 The stretch ratio of the heat-shrinkable olefin film according to the present invention is preferably 2 to 10 times in each of the orthogonal biaxial directions when used in applications for shrinking in two directions such as for overlap, and 3 to 6 It is more preferable that it is double. On the other hand, the stretching ratio in the case of using for shrinkage labels and the like mainly shrinking in one direction is 2 to 10 times, preferably 4 to 8 times in the direction corresponding to the main shrinking direction. The perpendicular direction is preferably 1 to 2 times, more preferably 1.1 to 1.5 times. In addition, 1 time means not extending | stretching.
通常の二軸延伸で得られるフィルムは、主収縮方向と直交する方向の熱収縮率も大きくなるため、例えば収縮ラベルとして用いてボトルに装着すると、ボトルの高さ方向にもフィルムが熱収縮する、いわゆる縦引け現象が起こり、好ましくない。そのため、用途によって一軸方向のみの延伸をしたフィルムと、二軸方向への延伸をしたフィルムとを使い分けると好ましい。 A film obtained by normal biaxial stretching also has a large thermal shrinkage rate in a direction perpendicular to the main shrinkage direction. For example, when a film is used as a shrink label and attached to a bottle, the film also heat shrinks in the height direction of the bottle. This is not preferable because a so-called vertical pulling phenomenon occurs. Therefore, it is preferable to properly use a film that has been stretched only in a uniaxial direction and a film that has been stretched in a biaxial direction depending on the application.
この発明にかかる熱収縮性オレフィンフィルムを収縮させる方法としては、一般的に、蒸気シュリンカーによって必要な熱収縮を起こす温度の蒸気に曝す方法や、熱風ヒーター等により熱風を吹き付ける方法等が知られている。 As a method of shrinking the heat-shrinkable olefin film according to the present invention, a method of exposing to steam at a temperature causing a necessary heat shrinkage by a steam shrinker, a method of blowing hot air with a hot air heater, etc. are generally known. ing.
この発明にかかる熱収縮性オレフィンフィルムを８０℃の温水中に１０秒間浸漬させたときの熱収縮性は、少なくとも１方向において３０％以上であることが好ましい。この発明にかかる熱収縮性フィルムを、例えば、ボトル用ラベルとして用いる場合に、フィルムを収縮してボトルに密着させるのは、８０℃の温度環境での収縮を求められることが多く、その環境において、３０％以上収縮すれば、ラベル巻き付け作業を効率よく、所要時間を短縮して行うことができる。なお、延伸前の大きさ未満にまで縮む熱収縮性は現実的ではない。また、上記熱収縮性オレフィンフィルムが二軸方向に延伸されたものである場合には、それらのそれぞれの方向において３０％以上の熱収縮性を有してもよい。ただし、一軸方向に優先的に熱収縮するものであると、収縮の際の収縮倍率やラベルのレイアウトを制御しやすいので、扱いやすい場合がある。 When the heat-shrinkable olefin film according to the present invention is immersed in warm water at 80 ° C. for 10 seconds, the heat-shrinkability is preferably 30% or more in at least one direction. When the heat-shrinkable film according to the present invention is used, for example, as a label for a bottle, the film is shrunk and closely adhered to the bottle. In many cases, the shrinkage in a temperature environment of 80 ° C. is required. If the shrinkage is 30% or more, the label winding work can be efficiently performed and the required time can be shortened. In addition, the heat shrinkability which shrinks to less than the size before extending | stretching is not realistic. Moreover, when the said heat-shrinkable olefin film is extended | stretched to the biaxial direction, you may have 30% or more of heat-shrinkability in those each direction. However, if the heat shrinks preferentially in the uniaxial direction, the shrinkage factor and the label layout at the time of shrinking can be easily controlled, which may be easy to handle.
この発明にかかる熱収縮性オレフィンフィルムは、ポリプロピレン系のオレフィンフィルムの強度と透明性を有し、上記石油系樹脂等とスチレン系エラストマーとを添加させることで、結晶性を抑えて熱収縮性を高め、さらにスチレン系エラストマーの添加により剛性や耐衝撃性、腰の強さを有しており、また、これらを適切な配合比とすることで、延伸応力を低下させるとともにガラス転移温度を上げて分子運動を抑制して、低自然収縮性を実現している。これにより、例えばボトル用シュリンクラベルとして用いると、８０℃程度の低温で容易に熱収縮させることができるため、ボトルにラベルを付与する工程を短縮、簡素化できる。また、ラベルが自然に収縮するのを抑えることができる。 The heat-shrinkable olefin film according to the present invention has the strength and transparency of a polypropylene-based olefin film. By adding the petroleum resin and the styrene-based elastomer, the heat-shrinkable olefin film suppresses crystallinity and has heat shrinkability. In addition, the addition of styrene-based elastomer has rigidity, impact resistance, and waist strength, and by making these into an appropriate blending ratio, the stretching stress is lowered and the glass transition temperature is raised. It suppresses molecular motion and realizes low natural contractility. Thereby, for example, when used as a shrink label for a bottle, it can be easily heat-shrinked at a low temperature of about 80 ° C., so that the process of applying a label to the bottle can be shortened and simplified. Moreover, it can suppress that a label shrinks naturally.
さらに、比重が０．８７であるポリプロピレンを主成分としているため、比重を１以下にすることができ、水に浮くフィルムとすることができる。この発明にかかる熱収縮性オレフィンフィルムの比重は、０．８７〜０．９７であることが好ましい。０．９７以下であると、水を用いた比重分離機によって、一般的にボトルに使用されるＰＥＴとの分離が容易にできるためである。一方、純粋なポリプロピレンの比重が０．８７であり、これにポリプロピレンより比重の高い上記石油系樹脂等やスチレン系エラストマーを加えるため、この発明にかかる熱収縮性オレフィンフィルムの比重はそれより高くなる傾向にある。 Furthermore, since the main component is polypropylene having a specific gravity of 0.87, the specific gravity can be 1 or less, and a film that floats on water can be obtained. The specific gravity of the heat-shrinkable olefin film according to the present invention is preferably 0.87 to 0.97. This is because when it is 0.97 or less, separation from PET generally used for bottles can be facilitated by a specific gravity separator using water. On the other hand, since the specific gravity of pure polypropylene is 0.87 and the above-mentioned petroleum resin and styrene elastomer having a higher specific gravity than polypropylene are added to this, the specific gravity of the heat-shrinkable olefin film according to the present invention is higher than that. There is a tendency.
以下、この発明について実施例を用いてより具体的に説明する。
まず、使用する材料について説明する。
・エチレン−プロピレンランダム共重合体・・日本ポリケム（株）製：ＷＦＸ４Ｔ（実施例中、「ランダムＰＰ」と表記する。）
・水添石油樹脂・・荒川化学工業（株）製：アルコンＰ１４０
・スチレン系エラストマーＳＥＢＳ・・旭化成ケミカルズ（株）製：タフテックＨ１０４１（実施例中、「ＳＥＢＳ」と表記する。）
・ホモポリプロピレン・・出光石油化学（株）製：Ｆ３００ＳＰ（実施例中、「ホモＰＰ」と表記する。）
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
First, materials to be used will be described.
-Ethylene-propylene random copolymer-Nippon Polychem Co., Ltd. product: WFX4T (In the examples, it is expressed as "Random PP".)
-Hydrogenated petroleum resin-Arakawa Chemical Industries, Ltd .: Alcon P140
-Styrene elastomer SEBS-Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd .: Tuftec H1041 (indicated in the examples as "SEBS")
-Homopolypropylene-Made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd .: F300SP (in the examples, expressed as "HomoPP")
次に、測定方法及び評価方法について説明する。なお、ここではフィルムを引き取る流れ方向を「縦」方向、その縦方向と直角な方向を「横」方向とする。 Next, a measurement method and an evaluation method will be described. In this case, the flow direction in which the film is taken is defined as the “vertical” direction, and the direction perpendicular to the vertical direction is defined as the “lateral” direction.
＜ヘイズの測定方法＞
ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠し、フィルム厚み５０μｍで測定した。
<Measurement method of haze>
In accordance with JIS K 7105, the film thickness was measured at 50 μm.
＜熱収縮率の測定方法＞
フィルムを縦１００ｍｍ、横１００ｍｍの大きさに切り取り、８０℃の温水バスに１０秒間浸漬して熱収縮率を測定した。なお数値は、横方向について収縮前の原寸に対する収縮により減少した差との比を百分率で表した。
<Measurement method of thermal shrinkage>
The film was cut into a size of 100 mm in length and 100 mm in width, and immersed in a hot water bath at 80 ° C. for 10 seconds to measure the heat shrinkage rate. In addition, the numerical value expressed the ratio with the difference reduced by shrinkage | contraction with respect to the original dimension before shrinkage in the horizontal direction in percentage.
＜自然収縮率の測定方法＞
フィルムを、縦１００ｍｍ、横５００ｍｍの大きさに切り取り、３０℃の雰囲気の恒温槽に３０日間保管後、横方向の長さＡ（ｍｍ）を測定し、下記式（１）により自然収縮率を算出した。
<Measurement method of natural shrinkage>
The film is cut to a size of 100 mm in length and 500 mm in width, stored in a thermostatic chamber at 30 ° C. for 30 days, the length A (mm) in the horizontal direction is measured, and the natural shrinkage is calculated by the following formula (1). Calculated.
自然収縮率（％）＝（５００−Ａ）÷５００×１００ （１） Natural shrinkage (%) = (500−A) ÷ 500 × 100 (1)
＜貯蔵弾性率Ｅ’の測定方法＞
混合樹脂組成物からなる未延伸シートを、縦４ｍｍ、横６０ｍｍの大きさに切り出し、粘弾性スペクトロメーター（アイティ計測（株）製：ＤＶＡ−２００）を用いて、２０℃と８０℃との環境において、振動周波数１０Ｈｚ、ひずみ０．１％、昇温速度１℃／分、チャック間２５ｍｍで横方向について測定を行った。それぞれをＥ１’、Ｅ２’とする。
<Measurement method of storage elastic modulus E '>
An unstretched sheet made of the mixed resin composition was cut into a size of 4 mm in length and 60 mm in width, and an environment of 20 ° C. and 80 ° C. using a viscoelastic spectrometer (manufactured by IT Measurement Co., Ltd .: DVA-200). The measurement was performed in the horizontal direction at a vibration frequency of 10 Hz, a strain of 0.1%, a heating rate of 1 ° C./min, and a chuck distance of 25 mm. Let them be E1 ′ and E2 ′, respectively.
＜比重の測定方法＞
ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して、密度勾配管法により比重を算出した。
<Measurement method of specific gravity>
Based on JIS K7112, the specific gravity was calculated by the density gradient tube method.
（実施例１）
ランダムＰＰ８０質量％と、水添石油樹脂２０質量％との樹脂組成物に対し、ＳＥＢＳを３０質量％の割合で混合した混合樹脂組成物を、同方向二軸押出機を用いて溶融混練し、混合樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを単軸押出機に投入して押出、５０℃キャストロールで引き取り固化させて幅２００ｍｍ、厚さ２００μｍの未延伸シートを得た。この未延伸シートをテンター延伸設備内にて温度８０℃で一軸方向に４倍延伸し、膜厚５０μｍの熱収縮性オレフィンフィルムを得た。得られた未延伸シート及び熱収縮性オレフィンフィルムの物性、評価を上記の測定方法に従い測定した。その結果を表１に示す。
Example 1
A mixed resin composition in which SEBS is mixed at a ratio of 30% by mass with a resin composition of 80% by mass of random PP and 20% by mass of hydrogenated petroleum resin, is melt-kneaded using a co-directional twin-screw extruder, A pellet of the mixed resin composition was obtained. The pellets were put into a single screw extruder, extruded, and taken and solidified with a 50 ° C. cast roll to obtain an unstretched sheet having a width of 200 mm and a thickness of 200 μm. This unstretched sheet was stretched four times in a uniaxial direction at a temperature of 80 ° C. in a tenter stretching facility to obtain a heat-shrinkable olefin film having a thickness of 50 μm. The physical properties and evaluation of the obtained unstretched sheet and heat-shrinkable olefin film were measured according to the measurement method described above. The results are shown in Table 1.
（実施例２）
実施例１において、ランダムＰＰを７０質量％、水添石油樹脂を３０質量％とし、ＳＥＢＳを１０質量％とした以外は実施例１と同様の手順により未延伸シート及び熱収縮性オレフィンフィルムを得て、測定を行った。その結果を表１に示す。
(Example 2)
In Example 1, an unstretched sheet and a heat-shrinkable olefin film were obtained by the same procedure as in Example 1 except that random PP was 70% by mass, hydrogenated petroleum resin was 30% by mass, and SEBS was 10% by mass. And measured. The results are shown in Table 1.
（比較例１）
実施例１において、ＳＥＢＳを混合することなく、樹脂組成物をそのまま同方向二軸押出機で溶融混練してペレットを作成した以外は、実施例１と同様の手順により未延伸シート及び熱収縮性オレフィンフィルムを得て、測定を行った。その結果を表１に示す。
(Comparative Example 1)
In Example 1, an unstretched sheet and heat-shrinkability were obtained by the same procedure as in Example 1, except that the resin composition was directly melt-kneaded with a same-direction twin-screw extruder without mixing SEBS. An olefin film was obtained and measured. The results are shown in Table 1.
（比較例２）
実施例２において、ＳＥＢＳの添加量を１００質量％とした以外は実施例２と同様の手順により未延伸シート及び熱収縮性オレフィンフィルムを得て、測定を行った。その結果を表１に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 2, an unstretched sheet and a heat-shrinkable olefin film were obtained and measured by the same procedure as in Example 2 except that the addition amount of SEBS was 100% by mass. The results are shown in Table 1.
（比較例３）
実施例１において、水添石油樹脂を用いずに、ランダムＰＰを１００質量％とした以外は、実施例１と同様の手順により、未延伸シート及び熱収縮性オレフィンフィルムを得て、測定を行った。その結果を表１に示す。
(Comparative Example 3)
In Example 1, an unstretched sheet and a heat-shrinkable olefin film were obtained and measured by the same procedure as in Example 1 except that random PP was changed to 100% by mass without using a hydrogenated petroleum resin. It was. The results are shown in Table 1.
（比較例４）
実施例１において、ランダムＰＰをホモＰＰに変更した以外は、実施例１と同様の手順により、未延伸シートを得て、この未延伸シートをテンター延伸設備内にて温度８０℃で一軸方向に４倍延伸を試みたところ、破断した。また、未延伸シートについての測定結果を表１に示す。
(Comparative Example 4)
In Example 1, except that random PP was changed to homo PP, an unstretched sheet was obtained in the same procedure as in Example 1, and this unstretched sheet was uniaxially at a temperature of 80 ° C. in a tenter stretching facility. Attempting to stretch 4 times, it broke. Table 1 shows the measurement results for the unstretched sheet.
（結果）
実施例１及び２における、この発明にかかる熱収縮性オレフィンフィルムは、熱収縮性、低自然収縮性、透明性、常温での弾性率に優れ、かつ比重が１未満であった。
これに対して、スチレン系エラストマー（ＳＥＢＳ）を配合しない比較例１においては、熱収縮率が３０％未満と小さくなった。次に、スチレン系エラストマーを過剰に用いた場合には、透明性が大きく低下し、自然収縮率が高くなる一方で、熱収縮率は３０％未満となった。また、その他の石油系樹脂等を添加しなかった比較例３では、熱収縮性が２０％未満となった。さらに、共重合体ではないホモポリプロピレンを用いた比較例４では、延伸することができなかった。
(result)
The heat-shrinkable olefin films according to the present invention in Examples 1 and 2 were excellent in heat-shrinkability, low natural shrinkage, transparency and elastic modulus at room temperature, and had a specific gravity of less than 1.
On the other hand, in the comparative example 1 which does not mix | blend a styrene-type elastomer (SEBS), the heat shrinkage rate became small with less than 30%. Next, when an excessive amount of styrene elastomer was used, the transparency was greatly reduced and the natural shrinkage ratio was increased, while the thermal shrinkage ratio was less than 30%. In Comparative Example 3 in which no other petroleum resin or the like was added, the heat shrinkability was less than 20%. Furthermore, in Comparative Example 4 using homopolypropylene which is not a copolymer, it could not be stretched.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004269344A JP2006082383A (en) | 2004-09-16 | 2004-09-16 | Heat-shrinkabie olefin film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004269344A JP2006082383A (en) | 2004-09-16 | 2004-09-16 | Heat-shrinkabie olefin film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006082383A true JP2006082383A (en) | 2006-03-30 |
Family
ID=36161274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004269344A Pending JP2006082383A (en) | 2004-09-16 | 2004-09-16 | Heat-shrinkabie olefin film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006082383A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100298516A1 (en) * | 2006-12-21 | 2010-11-25 | Michele Grazzi | High shrink polypropylene films |
| JP2016088603A (en) * | 2014-11-10 | 2016-05-23 | 大日本印刷株式会社 | Composite container, composite preform, separation and collection method for composite container, and separation and collection system for composite container |
| JP2016124571A (en) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 大日本印刷株式会社 | Composite container, composite preform, separation collection method and separation collection system of composite container |
| KR20160140720A (en) | 2014-03-28 | 2016-12-07 | 도레이 카부시키가이샤 | Biaxially oriented polypropylene film |
| WO2020040127A1 (en) * | 2018-08-23 | 2020-02-27 | 東レ株式会社 | Polypropylene film, metal-membrane layered film using same, and film capacitor |
| CN111073136A (en) * | 2018-10-19 | 2020-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | Low-shrinkage polypropylene composition and preparation method thereof |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147234A (en) * | 1984-08-13 | 1986-03-07 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Manufacturing method of heat shrinkable polypropylene film |
| JPS624735A (en) * | 1985-07-02 | 1987-01-10 | Ube Ind Ltd | Highly shrinkable polyolefin film |
| JPS6262846A (en) * | 1985-09-13 | 1987-03-19 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Polypropylene film for shrinkable label |
| JPS6414019A (en) * | 1987-07-09 | 1989-01-18 | Kohjin Co | Heat-shrinkable polypropylene film |
| JPH03212434A (en) * | 1990-01-16 | 1991-09-18 | Gunze Ltd | Polypropylene film for shrink packaging |
| JPH09154479A (en) * | 1995-12-13 | 1997-06-17 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Stretched film for wrapping food |
| JP2001114910A (en) * | 1999-10-22 | 2001-04-24 | Oji Paper Co Ltd | Heat shrinkable polypropylene film |
| JP2002060566A (en) * | 2000-08-11 | 2002-02-26 | Japan Polychem Corp | Resin composition for heat-shrinkable polypropylene label and film using the same |
| JP2002249167A (en) * | 2000-12-22 | 2002-09-03 | Japan Polychem Corp | Film for heat-shrinkable polypropylene base shrink label |
-
2004
- 2004-09-16 JP JP2004269344A patent/JP2006082383A/en active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147234A (en) * | 1984-08-13 | 1986-03-07 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Manufacturing method of heat shrinkable polypropylene film |
| JPS624735A (en) * | 1985-07-02 | 1987-01-10 | Ube Ind Ltd | Highly shrinkable polyolefin film |
| JPS6262846A (en) * | 1985-09-13 | 1987-03-19 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Polypropylene film for shrinkable label |
| JPS6414019A (en) * | 1987-07-09 | 1989-01-18 | Kohjin Co | Heat-shrinkable polypropylene film |
| JPH03212434A (en) * | 1990-01-16 | 1991-09-18 | Gunze Ltd | Polypropylene film for shrink packaging |
| JPH09154479A (en) * | 1995-12-13 | 1997-06-17 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Stretched film for wrapping food |
| JP2001114910A (en) * | 1999-10-22 | 2001-04-24 | Oji Paper Co Ltd | Heat shrinkable polypropylene film |
| JP2002060566A (en) * | 2000-08-11 | 2002-02-26 | Japan Polychem Corp | Resin composition for heat-shrinkable polypropylene label and film using the same |
| JP2002249167A (en) * | 2000-12-22 | 2002-09-03 | Japan Polychem Corp | Film for heat-shrinkable polypropylene base shrink label |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100298516A1 (en) * | 2006-12-21 | 2010-11-25 | Michele Grazzi | High shrink polypropylene films |
| US8207285B2 (en) * | 2006-12-21 | 2012-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | High shrink polypropylene films |
| KR20160140720A (en) | 2014-03-28 | 2016-12-07 | 도레이 카부시키가이샤 | Biaxially oriented polypropylene film |
| JP2016088603A (en) * | 2014-11-10 | 2016-05-23 | 大日本印刷株式会社 | Composite container, composite preform, separation and collection method for composite container, and separation and collection system for composite container |
| JP2016124571A (en) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 大日本印刷株式会社 | Composite container, composite preform, separation collection method and separation collection system of composite container |
| WO2020040127A1 (en) * | 2018-08-23 | 2020-02-27 | 東レ株式会社 | Polypropylene film, metal-membrane layered film using same, and film capacitor |
| JP2020033551A (en) * | 2018-08-23 | 2020-03-05 | 東レ株式会社 | Polypropylene film as well as metal membrane layered film and film capacitor using polypropylene film |
| US11795282B2 (en) | 2018-08-23 | 2023-10-24 | Toray Industries, Inc. | Polypropylene film, metal film laminated film using same, and film capacitor |
| CN111073136A (en) * | 2018-10-19 | 2020-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | Low-shrinkage polypropylene composition and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI379855B (en) | Void-containing polyester shrink film | |
| JP5625912B2 (en) | Cavity-containing heat-shrinkable polyester film and method for producing the same | |
| JP2006315416A (en) | Heat shrinkable laminated film, molded article, heat shrinkable label and container using the same | |
| WO2008001916A1 (en) | Heat-shrinkable laminated film, and moldings, heat shrinkable labels and containers, made by using the film | |
| JP2005254458A (en) | Heat-shrinkable olefinic laminated film | |
| JP3845410B2 (en) | Heat shrinkable laminated film | |
| JP2007160543A (en) | Heat-shrinkable laminated film, molded product using it, heat-shrinkable label and container | |
| US20080286540A1 (en) | Multilayer Heat Shrinkable Polystyrene Film and Heat Shrinkable Label and Container Using the Film | |
| JP2006082383A (en) | Heat-shrinkabie olefin film | |
| JP4526986B2 (en) | Polyolefin resin foam sheet molding resin composition and polyolefin resin foam sheet obtained therefrom | |
| JP4081316B2 (en) | Multilayer heat shrinkable film | |
| JP3774113B2 (en) | Heat shrinkable laminated film | |
| JP3914666B2 (en) | Heat shrinkable laminated film | |
| JP4364085B2 (en) | Heat-shrinkable laminated film and molded article and container using the film | |
| JP3835970B2 (en) | Heat shrinkable laminated film | |
| JP2005288729A (en) | Heat shrinkable polyolefin laminated film | |
| WO2022118680A1 (en) | Biaxially oriented polypropylene resin film, and packaging using same | |
| JP2004284197A (en) | Polypropylene heat-shrinkable film | |
| JP4082662B2 (en) | Heat shrinkable laminated film | |
| WO2021005893A1 (en) | Biaxially oriented polypropylene resin film and package using same | |
| JP4018929B2 (en) | Heat-shrinkable polyolefin film | |
| JP4188093B2 (en) | Heat shrinkable packaging material | |
| JP3914656B2 (en) | Heat shrinkable laminated film | |
| WO2023013690A1 (en) | Heat-shrinkable film and production method therefor | |
| JP3818700B2 (en) | Heat shrinkable film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070619 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100106 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100316 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100720 |