JP2006079012A - Blue color filter and liquid crystal display using the same - Google Patents

Blue color filter and liquid crystal display using the same Download PDF

Info

Publication number
JP2006079012A
JP2006079012A JP2004265940A JP2004265940A JP2006079012A JP 2006079012 A JP2006079012 A JP 2006079012A JP 2004265940 A JP2004265940 A JP 2004265940A JP 2004265940 A JP2004265940 A JP 2004265940A JP 2006079012 A JP2006079012 A JP 2006079012A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
color filter
pigment
blue
color
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2004265940A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hironori Ishikawa
広典 石川
泰之 ▲鶴▼谷
Yasuyuki Tsuruya
Makoto Kawana
真 川名
Yukiko Terui
有希子 照井
Tetsuo Ozawa
鉄男 尾澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP2004265940A priority Critical patent/JP2006079012A/en
Publication of JP2006079012A publication Critical patent/JP2006079012A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a blue color filter capable of attaining high color reproducibility and high contrast. <P>SOLUTION: Regarding the blue color filter constituted of a color filter formed by dispersing at least blue pigment in binder resin, and a spectroscopic characteristics adjusting filter arranged in parallel to the color filter, formed by dispersing non-pigment coloring matter, whose maximum absorption wavelength extent in a visible wavelength region is 455nm to 540nm, and having a half width of ≤50nm, in a binder resin, a ratio of the blue pigment to the whole pigment as coloring material contained in the color filter is at least ≥90%. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は高い色再現性及びコントラストを実現する青色カラーフィルター及びこれを用いた液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a blue color filter that realizes high color reproducibility and contrast, and a liquid crystal display device using the blue color filter.

カラー液晶表示装置(カラーLCD)は低価格化、液晶表示パネルの大型化を背景に広く用いられており、近年では表示画質が製品差別化の大きな要素となってきている。画質の指標には様々なものが存在するが、コントラストが高く、また色再現範囲が高いことが望まれている。   Color liquid crystal display devices (color LCDs) are widely used against the background of lower prices and larger liquid crystal display panels. In recent years, display image quality has become a major factor in product differentiation. There are various indexes of image quality, but it is desired that the contrast is high and the color reproduction range is high.

液晶表示装置とは、2枚の偏光フィルムに挟まれた液晶セル層が、層間に設けられた電極への印加電圧を画素毎に調整することにより、1枚目の偏光フィルムを通過した光源(バックライトユニット等)からの光の偏光度合いを制御して、2枚目の偏光フィルムを通過する光量を制御することにより表示を行う装置である。   A liquid crystal display device is a light source (a liquid crystal cell layer sandwiched between two polarizing films) that passes through the first polarizing film by adjusting the voltage applied to the electrodes provided between the layers for each pixel. This is a device that performs display by controlling the degree of polarization of light from a backlight unit or the like and controlling the amount of light passing through the second polarizing film.

液晶表示装置でカラー表示を行う場合、通常は液晶セル層と2枚目の偏光フィルムの間に赤、青、緑の微細な領域の集合体であるカラーフィルターを設け、青、赤、緑の領域をそれぞれ少なくとも1つずつ用いて1画素の表示を行っている。
従って、光源の発光スペクトルとカラーフィルターの分光特性が、液晶表示装置の色純度や色再現範囲を決定する大きな因子となる。
そして、現在では専らカラーフィルターの分光特性を改良することによる画質の向上が図られている。
When performing color display with a liquid crystal display device, a color filter that is an aggregate of fine red, blue, and green regions is usually provided between the liquid crystal cell layer and the second polarizing film, and the blue, red, green One pixel is displayed using at least one region.
Therefore, the emission spectrum of the light source and the spectral characteristics of the color filter are major factors that determine the color purity and color reproduction range of the liquid crystal display device.
At present, image quality is improved mainly by improving the spectral characteristics of the color filter.

カラーフィルターの製造方法として染色法、顔料分散法、電着法、印刷法等の方法が知られているが、耐久性の点から現在は顔料分散法が主に用いられている。しかし、顔料は10〜1000nm程度の結晶粒子であるためその表面での反射(すなわち散乱)の際、結晶粒子の複屈折性に起因すると見られる偏光方向の変化を生じる結果、光の散乱を引き起こし、偏光特性(光の振動方向の揃い具合)を悪化させるため、2枚目の偏光フィルムで遮断されるはずの光が漏れるといったコントラストの低下を招く。また、粒子であることにより、分子の吸光のみで色を発現する染料に比べて本質的に透明性(透過率)の点で劣る。顔料による光の散乱は波長が短いほど大きくなるため、この問題は、カラーフィルターの青の画素領域において最も顕著となり、コントラスト低下のみならず色調変化の要因となっている。いずれの問題点も顔料からの散乱に起因する現象であり、一般に粒子径が小さいほど優れた特性を示すが、顔料種によって微粒子化の困難さは異なる。特に青色画素に用いられる紫色顔料であるジオキサジンバイオレットは微粒化が困難であり、高コントラスト化を妨げる原因となっている。   As a method for producing a color filter, methods such as a dyeing method, a pigment dispersion method, an electrodeposition method, and a printing method are known, but the pigment dispersion method is mainly used at present from the viewpoint of durability. However, since the pigment is a crystal particle of about 10 to 1000 nm, the reflection (that is, scattering) on the surface causes a change in the polarization direction that is considered to be caused by the birefringence of the crystal particle, resulting in light scattering. In order to deteriorate the polarization characteristics (the degree of alignment of the vibration direction of light), the contrast is lowered such that light that should be blocked by the second polarizing film leaks. In addition, the particles are essentially inferior in transparency (transmittance) compared to dyes that exhibit color only by molecular absorption. Since the scattering of light by the pigment increases as the wavelength becomes shorter, this problem is most noticeable in the blue pixel region of the color filter, which causes not only a decrease in contrast but also a change in color tone. Any of these problems is a phenomenon caused by scattering from the pigment. In general, the smaller the particle diameter, the better the characteristics. However, the difficulty of atomization differs depending on the pigment type. In particular, dioxazine violet, which is a purple pigment used for blue pixels, is difficult to atomize, which is a cause of hindering high contrast.

特開2004−133208号公報JP 2004-133208 A

顔料を用いたカラーフィルターにおいて透明性を改善するためには、顔料の微粒化が有効であることが分かっており、種々の顔料微粒化法、微粒化顔料の分散法が提案されている。しかしながら、粒径が小さくなればなるほど顔料表面積が増加し、塗布液は不安定になり、塗布性のコントロールが難しくなるという問題があった。また、顔料は本来微結晶であるため、過度の微粒化は結晶系の崩壊につながり、その色調が変化してしまう。これらの理由のため微粒化にもおのずと限界があった。   In order to improve transparency in a color filter using pigments, it has been found that pigment atomization is effective, and various pigment atomization methods and dispersion methods of atomized pigments have been proposed. However, there is a problem that the smaller the particle size, the more the pigment surface area increases, the coating solution becomes unstable, and the control of coating properties becomes difficult. In addition, since pigments are inherently microcrystalline, excessive atomization leads to collapse of the crystal system and changes the color tone. For these reasons, there was a natural limit to atomization.

濃度の高い色を再現するには顔料を多く用いる必要があるため、同一の色材を用いた場合には、色再現範囲(淡色から濃色までの再現能力)と明るさ(高透過率)とはトレードオフの関係にある。従って、色再現範囲を保ったまま明るさを向上させる(或いは明るさを維持したまま色再現範囲を拡げる)技術が強く望まれている。   Since it is necessary to use a lot of pigments to reproduce colors with high density, when using the same color material, the color reproduction range (reproduction ability from light to dark colors) and brightness (high transmittance) Is in a trade-off relationship. Accordingly, there is a strong demand for a technique for improving the brightness while maintaining the color reproduction range (or expanding the color reproduction range while maintaining the brightness).

また、液晶表示装置の光源としては一般に、赤(R)、緑(G)、青(B)の波長領域に発光波長を持つ冷陰極管を光源とした白色面光源が用いられている。冷陰極管の発光体のうち、赤色発光体としてはY2O 3:Eu系蛍光体、緑色発光体としてはLaPO4:Ce,Tb系蛍光体、青色発光体としてはBaMgAl10O 17:Eu系蛍光体、Sr10(PO4)6Cl2:Eu系蛍光体が一般的に用いられている。これらの蛍光体をホワイトバランスを考慮して適当な配合比で混合した蛍光体膜を設けた封体内に電極を装着し、希ガスを封入した3波長発光形蛍光管が光源としてよく用いられている。また、その他、蛍光体層を設けた基板と、紫外線、青色又は深青色を発光する陰極管又はLEDを用い、これらからの光により蛍光体を励起させて白色面光源として用いるものもある。また、赤、緑、青の波長域に発光する3色のLEDを組み合わせる方法もある。しかし、これらの蛍光体は副発光ピークとしてR,G,B以外の波長域にも弱い発光ピークを有するため、色純度を劣化させる。   Further, as a light source of a liquid crystal display device, a white surface light source using a cold cathode tube having a light emission wavelength in a red (R), green (G), or blue (B) wavelength region as a light source is generally used. Among the light emitters of cold-cathode tubes, Y2O 3: Eu phosphor as red emitter, LaPO4: Ce, Tb phosphor as green emitter, BaMgAl10O 17: Eu phosphor as blue emitter, Sr10 (PO4) 6Cl2: Eu-based phosphor is generally used. A three-wavelength emission type fluorescent tube in which an electrode is mounted in an envelope provided with a phosphor film in which these phosphors are mixed at an appropriate mixing ratio in consideration of white balance and a rare gas is enclosed is often used as a light source. Yes. In addition, there is a substrate using a phosphor layer and a cathode tube or LED that emits ultraviolet light, blue light, or deep blue light, and the phosphor is excited by light from these to be used as a white surface light source. There is also a method of combining three color LEDs that emit light in the red, green, and blue wavelength regions. However, these phosphors have weak emission peaks in wavelength regions other than R, G, and B as sub-emission peaks, so that the color purity is deteriorated.

色純度の劣化は液晶表示素子の色再現範囲拡大の障害となるため、副発光ピークに対応する波長領域を吸収する特性を有する色素をカラーフィルターに添加することが考えられる。しかしながら、現存する色素の吸収ピークは必ず有限の幅をもち、通常半値幅で60nm程度である。副発光ピークは主発光ピークに近い波長を有するため、副発光ピーク波長に最大吸収波長λmaxをもつ色素があっても、吸収スペクトルの裾野が主発光ピーク波長にかかってしまい、副発光部のみをなくすことは不可能である。そのため、副発光ピークの光をできるだけ少なくしようとして、色素の量を増やすと、全体として暗い、低コントラストの画像になってしまう。   Since deterioration in color purity hinders the expansion of the color reproduction range of the liquid crystal display element, it is conceivable to add a dye having a characteristic of absorbing a wavelength region corresponding to the sub-emission peak to the color filter. However, the absorption peak of the existing dye always has a finite width, and is usually about 60 nm in half width. Since the sub-emission peak has a wavelength close to the main emission peak, even if there is a dye having the maximum absorption wavelength λmax in the sub-emission peak wavelength, the base of the absorption spectrum is affected by the main emission peak wavelength, and only the sub-emission part is It is impossible to lose. For this reason, if the amount of the dye is increased in order to reduce the light at the sub-emission peak as much as possible, the overall image becomes dark and has a low contrast.

特にカラーフィルターの緑領域、青領域を形成するために一般的に用いられる顔料、Pigment Green(P.G.)36、Pigment Blue(P.B.)15:6の吸光スペクトルはブロードであり、この問題が顕著である。また、カラーフィルターの各画素領域中の顔料濃度が高くなることでフォトリソグラフィー材料としての性能を低下させる(例えば現像時間が増大する、パターン形状の制御が難しくなる、歩留まりが低下するなど)といった問題があった。   In particular, the absorption spectrum of Pigment Green (P.G.) 36, Pigment Blue (P.B.) 15: 6, which is commonly used to form the green and blue regions of the color filter, is broad. This problem is remarkable. In addition, the pigment concentration in each pixel region of the color filter is increased, so that the performance as a photolithography material is deteriorated (for example, the development time is increased, the pattern shape is difficult to control, the yield is decreased, etc.). was there.

色素を用いず、光回折格子を利用して蛍光体の副発光ピーク波長のみをカットする技術も提案されているが、屈折率の異なる層を積層する必要があるためコストの点で問題がある。   A technique for cutting only the sub-emission peak wavelength of a phosphor using an optical diffraction grating without using a dye has also been proposed, but there is a problem in terms of cost because it is necessary to stack layers having different refractive indexes. .

このような従来技術に鑑み、出願人は先に、カラーフィルターからの透過光スペクトルを更に調整する調光フィルムを用い、カラーフィルターと調光フィルムとの組合せにより所望の発光スペクトルを得るように構成することを提案した(特許文献1)。
本発明は特許文献1の思想に基づき、色再現性がよく、高コントラストなカラー液晶表示装置を実現するためのカラーフィルターを提供することを目的とする。
In view of such prior art, the applicant first uses a light control film that further adjusts the transmitted light spectrum from the color filter, and obtains a desired emission spectrum by combining the color filter and the light control film. (Patent Document 1).
An object of the present invention is to provide a color filter for realizing a color liquid crystal display device with good color reproducibility and high contrast based on the idea of Patent Document 1.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、現在のカラーフィルターにおいて用いられている特定の顔料成分に着目し、この顔料成分の分光特性を顔料以外の色素を用いて形成した別の光学系要素、例えば別のフィルターにより実現することで、この特定の顔料成分をカラーフィルターから除去もしくは大幅に削減させ、高色再現と高コントラスト化とを同時に実現可能であることを見いだし、本発明に到達した。
ここでいう特定の顔料成分とは、青色カラーフィルターを形成するために用いられる顔料成分のうち、特に青緑色の発光を除去するために添加されていた顔料(典型的にはバイオレット(紫色)顔料)である。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have paid attention to a specific pigment component used in current color filters, and used a pigment other than the pigment for spectral characteristics of the pigment component. It is possible to achieve high color reproduction and high contrast at the same time by removing or drastically reducing this specific pigment component from the color filter by realizing with another optical system element formed by, for example, another filter. And the present invention has been reached.
The specific pigment component referred to here is a pigment (typically a violet (purple) pigment added to remove blue-green light emission, among other pigment components used to form a blue color filter). ).

顔料による光の散乱は光の波長が短いほど多くなる。従って、3波長発光形蛍光管の発光ピークのうち、青の発光が最も顔料による散乱を受けやすい。そのため、カラーフィルターを構成する青、緑、赤の画素領域を実現するための顔料のうち、青の画素領域(青色カラーフィルター)用の顔料(つまり、青の発光ピーク以外の成分を吸収するための顔料)を減らすことが、カラーフィルターの透過率、ひいてはカラー液晶表示装置のコントラストを高めるために最も効果的である。   Light scattering by the pigment increases as the wavelength of the light is shorter. Therefore, of the emission peaks of the three-wavelength emission type fluorescent tube, blue emission is most susceptible to scattering by the pigment. Therefore, among the pigments for realizing the blue, green, and red pixel areas constituting the color filter, the pigment for the blue pixel area (blue color filter) (that is, to absorb components other than the blue emission peak). Is most effective for increasing the transmittance of the color filter and thus the contrast of the color liquid crystal display device.

現在、カラーフィルターの各色画素領域には、その分光特性(吸収スペクトル)を急峻なものとするため、異なる分光特性を有する複数の顔料が用いられているのが一般的である。例えば、青色画素領域には青色顔料と紫色顔料が、緑色領域には緑色顔料と黄色顔料が、赤色画素領域には赤色顔料と橙色顔料と黄色顔料といった具合である。   Currently, in order to make the spectral characteristics (absorption spectrum) steep in each color pixel region of the color filter, a plurality of pigments having different spectral characteristics are generally used. For example, blue and purple pigments are in the blue pixel region, green and yellow pigments are in the green region, and red, orange and yellow pigments are in the red pixel region.

青、緑、赤の各画素領域に添加される複数種の顔料のうち、基本的な色特性を決定する顔料(青画素領域であれば青色顔料、緑画素領域であれば緑色顔料、赤画素領域であれば赤色顔料)を減らすことは、再現可能な色の範囲を狭めることになるため望ましくない。しかし、3波長発光形蛍光管の副発光ピークを除去するなど、基本色顔料の分光特性を改善するために添加される他の顔料については、その顔料の特性を他の手段により実現できさえすれば、理論的には除去可能である。   Among the plural types of pigments added to the blue, green, and red pixel areas, a pigment that determines basic color characteristics (blue pigment in the blue pixel area, green pigment in the green pixel area, red pixel In the region, it is not desirable to reduce the red pigment) because the range of reproducible colors is narrowed. However, for other pigments added to improve the spectral characteristics of the basic color pigment, such as removing the secondary emission peak of the three-wavelength fluorescent tube, the characteristics of the pigment can only be realized by other means. In theory, it can be removed.

そのため、本発明では、従来青色カラーフィルターに用いられている紫色顔料により実現されていた、もしくは実現しようとしていた分光特性を、染料色素を用いたフィルター(分光特性調整用フィルター)を用いて実現し、青色カラーフィルターとこの分光特性調整用フィルターとの組合せにより、従来の青色カラーフィルターと同等の分光特性を実現することで、顔料の添加量が少なく、かつ急峻な分光特性を有する青色カラーフィルターを得るものである。   Therefore, in the present invention, the spectral characteristics that have been or have been achieved by the violet pigment used in the conventional blue color filter are realized by using a filter using a dye pigment (spectral characteristic adjustment filter). By combining the blue color filter with this spectral characteristic adjustment filter, it achieves the same spectral characteristics as a conventional blue color filter, resulting in a blue color filter with a small amount of pigment added and sharp spectral characteristics. To get.

また、分光特性調整用フィルターはカラーフィルターの製造工程で顔料が経験するような過酷な高温を体験させずに製造することが可能であるため、色素に染料色素を用いることが可能である。染料色素は顔料色素に比べてスペクトルが急峻であるため、紫色顔料による分光特性の改善よりも大きな改善が実現され、結果としてより従来の青色カラーフィルターよりも色純度の高い、高コントラストな発光が可能な青色カラーフィルターが得られる。   In addition, since the spectral characteristic adjusting filter can be manufactured without experiencing the severe high temperature that the pigment experiences in the manufacturing process of the color filter, it is possible to use a dye. Dye pigments have a steeper spectrum than pigment pigments, resulting in greater improvements than the spectral characteristics of purple pigments, resulting in higher contrast emission with higher color purity than conventional blue color filters. A possible blue color filter is obtained.

すなわち、本発明の要旨は、少なくとも青色顔料がバインダー樹脂に分散されてなるカラーフィルターと、カラーフィルターと並行に配置され、可視波長領域における最大吸収波長範囲が455nm〜540nm、半値幅50nm以下の、非顔料色素がバインダー樹脂に分散されてなる分光特性調整用フィルターとから構成される青色カラーフィルターであって、カラーフィルターに含有される発色材料としての顔料全体に対する青色顔料の比率が少なくとも90%以上であることを特徴とする青色カラーフィルターに存する。   That is, the gist of the present invention is a color filter in which at least a blue pigment is dispersed in a binder resin, and is arranged in parallel with the color filter, and the maximum absorption wavelength range in the visible wavelength region is 455 nm to 540 nm and the half-value width is 50 nm or less. A blue color filter composed of a spectral characteristic adjusting filter in which a non-pigment dye is dispersed in a binder resin, and the ratio of the blue pigment to the entire pigment as a color forming material contained in the color filter is at least 90% or more It exists in the blue color filter characterized by being.

また、本発明の別の要旨は、面光源装置と、液晶表示パネルと、面光源装置の出射光路上に配置された本発明による分光特性調整用フィルターと、赤色画素、緑色画素及び青色画素を少なくとも含むカラーフィルターとを有し、青色画素として、本発明による青色カラーフィルターを構成するカラーフィルターを用いたことを特徴とする液晶表示装置に存する。   Further, another gist of the present invention includes a surface light source device, a liquid crystal display panel, a spectral characteristic adjustment filter according to the present invention disposed on an output light path of the surface light source device, a red pixel, a green pixel, and a blue pixel. The present invention resides in a liquid crystal display device using a color filter constituting a blue color filter according to the present invention as a blue pixel.

このような構成により、本発明による青色カラーフィルターは、色純度が高く、また高いコントラストを実現可能である。従って、本発明による青色カラーフィルターは、液晶表示装置や撮像装置に用いられるカラーフィルターの青色画素として特に好適に用いることが可能である。   With such a configuration, the blue color filter according to the present invention has high color purity and can realize high contrast. Therefore, the blue color filter according to the present invention can be particularly suitably used as a blue pixel of a color filter used in a liquid crystal display device or an imaging device.

以下、本発明をその好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。
まず、本発明の概要について説明する。
上述したように、本発明に係る青色カラーフィルターは、顔料を用いて構成されるカラーフィルターと、顔料以外の、樹脂内に単分子的に分散した色素(染料)を用いて構成される分光特性調整用フィルターとの組合せにより青色カラーフィルターとして求められる色再現性を実現するものである。従って、一方のフィルターが存在しない場合には青色の色純度が高くない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on preferred embodiments thereof.
First, an outline of the present invention will be described.
As described above, the blue color filter according to the present invention has a spectral characteristic constituted by using a color filter constituted by using a pigment and a dye (dye) dispersed monomolecularly in a resin other than the pigment. The color reproducibility required as a blue color filter is realized by a combination with an adjustment filter. Therefore, when one of the filters does not exist, the blue color purity is not high.

本発明に係る青色カラーフィルターを構成するカラーフィルターは、発色材料としての顔料として、青色顔料のみを含有することが最も好ましいが、他の顔料の混在を完全に排除するものではない。具体的には、発色材料としての顔料の総量に対して10%、好ましくは5%を上限として青色以外の顔料が含まれていても良い。   The color filter constituting the blue color filter according to the present invention most preferably contains only a blue pigment as a pigment as a color forming material, but does not completely exclude the mixture of other pigments. Specifically, pigments other than blue may be included with the upper limit of 10%, preferably 5%, based on the total amount of pigment as the color forming material.

また、本発明に係る青色カラーフィルターを構成する分光特性調整用フィルターは、カラーフィルターと並行に配置され、可視光380nm〜780nmの範囲における吸収ピークが455nm〜540nm、半値幅が50nm以下の非顔料色素がバインダー樹脂に分散されてなり、吸収ピークにおける透過率が好ましくは75%以下、さらに好ましくは50%以下、より好ましくは30%以下である。また、本発明による分光特性調整用フィルターの吸収特性は顔料ではなく、樹脂内に単分子的に分散した非顔料色素(染料)によるものである。また、この吸収は、3波長型蛍光管の青の発光ピーク(450nm)と緑の発光ピーク(545nm)の間に存在する青緑色の副発光ピーク(490nm)を吸収する。   The spectral characteristic adjusting filter constituting the blue color filter according to the present invention is a non-pigment that is arranged in parallel with the color filter and has an absorption peak in the range of 380 nm to 780 nm of visible light of 455 nm to 540 nm and a half width of 50 nm or less. The dye is dispersed in the binder resin, and the transmittance at the absorption peak is preferably 75% or less, more preferably 50% or less, and more preferably 30% or less. Further, the absorption characteristic of the spectral characteristic adjusting filter according to the present invention is not a pigment but a non-pigment pigment (dye) dispersed in a monomolecular manner in the resin. This absorption also absorbs the blue-green sub-emission peak (490 nm) existing between the blue emission peak (450 nm) and the green emission peak (545 nm) of the three-wavelength fluorescent tube.

また、分光特性調整用フィルターとカラーフィルターとを組み合わせて本発明に係る青色カラーフィルターを構成した状態において、CIE標準のC光源を光源として測定した透過光の色度が、CIE XYZ表色系、におけるx、y(x=X/(X+Y+Z),y=Y/(X+Y+Z))の値でいずれも0.13≦x≦0.16、0.05≦y≦0.13、好ましくは0.135≦x≦0.155、0.06≦y≦0.12、より好ましくは0.135≦x≦0.150、0.08≦y≦0.12であることを特徴とする。
なお、カラーフィルターと分光特性調整用フィルターとは、使用時においてその両者が光路中に存在するように並行配置されていれば特にその位置関係については限定されない。
Further, in the state in which the blue color filter according to the present invention is configured by combining the spectral characteristic adjustment filter and the color filter, the chromaticity of the transmitted light measured using the CIE standard C light source as the light source is CIE XYZ color system, X, y (x = X / (X + Y + Z), y = Y / (X + Y + Z)) are both 0.13 ≦ x ≦ 0.16, 0.05 ≦ y ≦ 0.13, preferably 0.8. 135 ≦ x ≦ 0.155, 0.06 ≦ y ≦ 0.12, more preferably 0.135 ≦ x ≦ 0.150 and 0.08 ≦ y ≦ 0.12.
Note that the positional relationship between the color filter and the spectral characteristic adjusting filter is not particularly limited as long as the color filter and the spectral characteristic adjusting filter are arranged in parallel so that both are present in the optical path.

以下、本発明について更に詳細な説明を行う。
(分光特性調整用フィルター)
本発明に係る分光特性調整用フィルターは、様々な方法で作成することが可能であるが、そのいくつかを例示すれば、以下の形態が考えられる。
(1)バインダー樹脂に色素を溶解してフィルム又はシート状に形成する。
(2)バインダー樹脂に色素を溶解したコーティング液を基材フィルム又はシート等の上面又は下面にコーティングする。
(3)本発明に係る青色カラーフィルターを用いる表示装置、例えば液晶表示装置に一般に用いられる光学系構成要素、面光源装置の導光体、光拡散シート、偏光フィルム、反射防止フィルム、視野角拡大フィルム等の作成時に色素を混入することによりこれら構成要素自体に分光特性調整用フィルターの機能を持たせる。
(4)本発明に係る青色カラーフィルターを用いる表示装置にカラーフィルターを取り付ける際に用いる粘着剤、もしくは(3)で説明した光学系構成要素間に用いられる粘着剤に色素を溶解し、粘着剤層に分光特性調整用フィルターとしての機能を持たせる。
The present invention will be described in further detail below.
(Spectral characteristic adjustment filter)
The spectral characteristic adjusting filter according to the present invention can be prepared by various methods, and the following modes are conceivable to illustrate some of them.
(1) A pigment is dissolved in a binder resin to form a film or sheet.
(2) A coating solution in which a pigment is dissolved in a binder resin is coated on the upper surface or the lower surface of a base film or sheet.
(3) Display device using the blue color filter according to the present invention, for example, an optical system component generally used in a liquid crystal display device, a light guide for a surface light source device, a light diffusion sheet, a polarizing film, an antireflection film, and a viewing angle expansion. By mixing a pigment when producing a film or the like, these constituent elements themselves have the function of a spectral characteristic adjusting filter.
(4) A dye is dissolved in an adhesive used for attaching a color filter to a display device using a blue color filter according to the present invention, or an adhesive used between optical system components described in (3), and an adhesive. The layer has a function as a spectral characteristic adjusting filter.

(1)又は(2)におけるバインダー樹脂としては、透明性が高く、所望の吸収スペクトルを有する色素が樹脂中で安定に分子状で存在できる、即ち色素との相溶性の高い樹脂であればいずれのものでも使用できる。たとえば、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリイミド系樹脂、メラミン樹脂、シリケート樹脂、等があげられる。   As the binder resin in (1) or (2), any dye can be used as long as it has high transparency and a dye having a desired absorption spectrum can stably exist in a molecular form in the resin, that is, has high compatibility with the dye. Can be used. Examples thereof include acrylic resins, polycarbonate resins, polyester resins, polyvinyl alcohol resins, polyolefin resins, polyimide resins, melamine resins, silicate resins, and the like.

色素を含有する層の形成方法としては、上記の樹脂と色素を共通溶媒に溶解した後、塗布乾燥する方法、上記の樹脂の前駆体であるモノマーと色素とを塗布し熱又は光により硬化する方法、等があげられる。   As a method for forming a layer containing a dye, the above resin and the dye are dissolved in a common solvent, and then applied and dried. The monomer and the dye that are the precursors of the resin are applied and cured by heat or light. Methods and the like.

(3)の場合、偏光フィルム、光拡散シート、視野角拡大フィルム、反射防止フィルム、位相差フィルム等をフィルム状に成型する前に色素と混練することにより、フィルムそのものを所望の色に着色させる方法で得ることができる。導光板の場合も射出成型等によって板状に加工する前に色素と混練することにより得られる。また、光拡散シートの場合は基材フィルム(PETフィルムなど)にほぼ透明なビーズを分散した光硬化性樹脂からなるコーティング層を設けて形成するので、このコーティング液にあらかじめ色素を混ぜておき、コーティング層を着色させてもよいし、基材フィルム自体を着色しても良い。   In the case of (3), the film itself is colored to a desired color by kneading with a pigment before forming a polarizing film, a light diffusion sheet, a viewing angle widening film, an antireflection film, a retardation film, etc. into a film shape. Can be obtained by the method. In the case of a light guide plate, it can be obtained by kneading with a pigment before processing into a plate shape by injection molding or the like. In the case of a light diffusing sheet, since a coating layer made of a photocurable resin in which almost transparent beads are dispersed is formed on a base film (such as a PET film), a pigment is mixed in advance with this coating solution, The coating layer may be colored, or the substrate film itself may be colored.

ここで、(1)〜(3)において用いる基材フィルムとしては、高い透明性を有しながら、適度な剛性を保持し、かつ、光源、即ち冷陰極管等の放電管から発せられる熱を受けた際に撓んでしまうことのない材質が好適である。具体的には、厚み30μm〜350μm、好ましくは40μm〜300μm、さらに好ましくは50μm〜250μmの、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ノルボルネン系環状ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート等からなるフィルムが好適であり、中でも2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム若しくは2軸延伸ポリプロピレンフィルムは剛性が高く、腰が強いことから、熱による撓みも少なく最も好適である。   Here, as a base film used in (1) to (3), while having high transparency, it retains moderate rigidity and generates heat generated from a light source, that is, a discharge tube such as a cold cathode tube. A material that does not bend when received is suitable. Specifically, a film made of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, polycarbonate, polyarylate, norbornene-based cyclic polyolefin, polymethyl methacrylate, etc., having a thickness of 30 μm to 350 μm, preferably 40 μm to 300 μm, more preferably 50 μm to 250 μm. Among them, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film or a biaxially stretched polypropylene film is most suitable because it has high rigidity and is firm, and is less susceptible to heat deflection.

(4)において用いる粘着剤或いは粘着層としては、必要とする光学特性に悪影響を与えるものでなければ特に限定されるものではないが、例えば特開2004―170907号公報に記載されているようなアクリル系ポリマーに、アクリルオリゴマ及びシランカップリング剤を配合して得られるものや、アクリル系ポリマーに光重合開始剤を添加し、紫外線(UV)照射することにより得られるものがあげられる。   The pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive layer used in (4) is not particularly limited as long as it does not adversely affect the required optical characteristics. For example, as described in JP-A-2004-170907 Examples thereof include those obtained by blending an acrylic polymer and a silane coupling agent with an acrylic polymer, and those obtained by adding a photopolymerization initiator to an acrylic polymer and irradiating with ultraviolet rays (UV).

本発明の分光特性調整用フィルターに用いられる、可視光380nm〜780nmの範囲における吸収ピークが455nm〜540nm、半値幅が50nm以下の非顔料色素としては、可視光線域において吸収波長の制御性に優れ、尚かつ、吸収スペクトルの半値幅が狭い、シャープな吸収ピークを有した色素化合物が好適であり、後述する顔料分散カラーフィルターとの関係に於いて適切な光学設計がなされ、高い色再現性と明るさのバランスに優れた液晶表示素子が得られる。具体的に分光特性調整用フィルターに用いられる色素に関して述べれば、ピラゾールスクアリリウム系化合物、ポルフィリン系化合物及びジピロメテン金属キレート系化合物、ピロメテン系化合物等が挙げられる。   As a non-pigment dye having an absorption peak in the range of 380 nm to 780 nm in the visible light range of 455 nm to 540 nm and a half value width of 50 nm or less, which is used in the filter for adjusting spectral characteristics of the present invention, it has excellent controllability of the absorption wavelength in the visible light range. In addition, a dye compound having a sharp absorption peak with a narrow half width of the absorption spectrum is suitable, and an appropriate optical design is made in relation to a pigment-dispersed color filter described later, and high color reproducibility. A liquid crystal display element excellent in brightness balance can be obtained. Specific examples of the dye used for the spectral characteristic adjustment filter include pyrazole squarylium compounds, porphyrin compounds, dipyrromethene metal chelate compounds, and pyromethene compounds.

具体的には、可視光380nm〜780nmの範囲における吸収ピークが455nm〜540nm、半値幅が50nm以下の非顔料色素のうち、ピラゾール系スクアリリウム化合物としては、[化1]に示す一般式(I)の化合物が代表例として挙げられる。   Specifically, among non-pigment dyes having an absorption peak in the range of 380 nm to 780 nm in the visible light range of 455 nm to 540 nm and a half width of 50 nm or less, the pyrazole-based squarylium compound is represented by the general formula (I) shown in [Chemical Formula 1]. These compounds are given as representative examples.

Figure 2006079012
Figure 2006079012

[式(I)中、Yは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、それぞれのYは同じであっても異なっていてもよい。Yは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していても良いアルコキシ基を表し、それぞれのYは同じであっても異なっていてもよい。Xは−O−又は−NH−基を表す。] [In Formula (I), Y 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent, and each Y 1 may be the same. May be different. Y 2 has a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an amino group which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group which may have a substituent, or a substituent. Each Y 2 may be the same or different. X represents an -O- or -NH- group. ]

より具体的には、[化2]に示す一般式(I−1)〜(I−8)の化合物が代表例として挙げられる。   More specifically, compounds represented by the general formulas (I-1) to (I-8) represented by [Chemical Formula 2] are given as representative examples.

Figure 2006079012
Figure 2006079012

ここで、これらのスクアリリウム系化合物は、例えばAngew. Chem. 77 680−681(1965)記載の方法によって、あるいはそれに準じて製造することができる。また、これらテトラアザポルフィリン系色素は、J.Gen.Chem.USSR vol.47,1954−1958(1977)に記載されている方法に準じて製造することができる。   Here, these squarylium compounds are disclosed in, for example, Angew. Chem. 77 680-681 (1965), or according thereto. These tetraazaporphyrin-based dyes are disclosed in J. Org. Gen. Chem. USSR vol. 47, 1954-1958 (1977).

また、可視光380nm〜780nmの範囲における吸収ピークが455nm〜540nm、半値幅が50nm以下の非顔料色素のうち、ポルフィリン化合物としては、下記一般式(II)で表されるポルフィリン化合物が挙げられる。   Among the non-pigment dyes having an absorption peak in the range of 380 nm to 780 nm of visible light of 455 nm to 540 nm and a half width of 50 nm or less, examples of the porphyrin compound include a porphyrin compound represented by the following general formula (II).

Figure 2006079012
Figure 2006079012

[式中、X〜Xはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換もしくは未置換のフェノキシ基、置換もしくは未置換のナフトキシ基、置換もしくは未置換のフェニルチオ基、または置換もしくは未置換のナフチルチオ基を表し、Rは置換もしくは未置換のフェニル基を表し、Mは2個の水素原子、または2価の金属、3価、もしくは4価の金属誘導体を表す。]
本発明で用いる一般式(II)で表されるポルフィリン化合物の具体例を以下に記載する。X〜Xにおけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などがあげられる。また、アルコキシ基およびチオアルキル基としては、特に限定されるものではないが、置換基中のアルキル基が炭素数1〜12の直鎖、分岐或いは環状のアルキル基が好ましく、炭素数1〜8の直鎖、分岐或いは環状のアルキル基が特に好ましい。
[Wherein, X 1 to X 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an alkylthio group, a substituted or unsubstituted phenoxy group, a substituted or unsubstituted naphthoxy group, a substituted or unsubstituted phenylthio group, or Represents a substituted or unsubstituted naphthylthio group, R represents a substituted or unsubstituted phenyl group, M represents two hydrogen atoms, or a divalent metal, trivalent, or tetravalent metal derivative; ]
Specific examples of the porphyrin compound represented by the general formula (II) used in the present invention are described below. Examples of the halogen atom in X 1 to X 8 include fluorine, chlorine, bromine and iodine. The alkoxy group and thioalkyl group are not particularly limited, but the alkyl group in the substituent is preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and having 1 to 8 carbon atoms. A linear, branched or cyclic alkyl group is particularly preferred.

アルコキシ基中およびチオアルキル基中のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、iso−ペンチル基、2−メチルブチル基、1−メチルブチル基、neo−ペンチル基、1,2−ジメチルプロピル基、1,1−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、4−メチルペンチル基、3−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、1−メチルペンチル基、3,3−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、1,3−ジメチルブチル基、2,2−ジメチルブチル基、1,2−ジメチルブチル基、1,1−ジメチルブチル基、3−エチルブチル基、2−エチルブチル基、1−エチルブチル基、1,2,2−トリメチルブチル基、1,1,2−トリメチルブチル基、1−エチル−2−メチルプロピル基、シクロヘキシル基、n−ヘプチル基、2−メチルヘキシル基、3−メチルヘキシル基、4−メチルヘキシル基、5−メチルヘキシル基、2,4−ジメチルペンチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、2,5−ジメチルヘキシル基、2,5,5−トリメチルペンチル基、2,4−ジメチルヘキシル基、2,2,4−トリメチルペンチル基、n−オクチル基、3,5,5−トリメチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、4−エチルオクチル基、4−エチル−4,5−ジメチルヘキシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、1,3,5,7−テトラエチルオクチル基、4−ブチルオクチル基、6,6−ジエチルオクチル基、n−トリデシル基、6−メチル−4−ブチルオクチル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、3,5−ジメチルヘプチル基、2,6−ジメチルヘプチル基、2,4−ジメチルヘプチル基、2,2,5,5−テトラメチルヘキシル基、1−シクロペンチル−2,2−ジメチルプロピル基、1−シクロヘキシル−2,2−ジメチルプロピル基等が挙げられる。   Specific examples of the alkyl group in the alkoxy group and thioalkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group. Group, n-pentyl group, iso-pentyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group, neo-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group 4-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2 , 2-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 3-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 1-ethyl Tyl group, 1,2,2-trimethylbutyl group, 1,1,2-trimethylbutyl group, 1-ethyl-2-methylpropyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, 2-methylhexyl group, 3-methyl Hexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2,4-dimethylpentyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2,5-dimethylhexyl group, 2,5,5-trimethylpentyl group 2,4-dimethylhexyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, n-octyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, 4-ethyloctyl group, 4-ethyl-4,5-dimethylhexyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, 1,3,5,7-tetraethyloctyl group, 4-butyloctyl group, 6,6-di- Tyloctyl group, n-tridecyl group, 6-methyl-4-butyloctyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, 3,5-dimethylheptyl group, 2,6-dimethylheptyl group, 2,4-dimethylheptyl Group, 2,2,5,5-tetramethylhexyl group, 1-cyclopentyl-2,2-dimethylpropyl group, 1-cyclohexyl-2,2-dimethylpropyl group and the like.

置換もしく未置換のフェノキシ基の具体例としては、フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2−エチルフェノキシ基、3−エチルフェノキシ基、4−エチルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、4−t−ブチルフェノキシ基、4−アミノフェノキシ基、4−ジメチルアミノフェノキシ基、4−ジエチルアミノフェノキシ基等が挙げられる。   Specific examples of the substituted or unsubstituted phenoxy group include phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2-ethylphenoxy group, 3-ethylphenoxy group, 4-ethyl. Examples include phenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 4-t-butylphenoxy group, 4-aminophenoxy group, 4-dimethylaminophenoxy group, 4-diethylaminophenoxy group and the like.

置換もしく未置換のナフトキシ基の具体例としては、1−ナフトキシ基、2−ナフトキシ基、ニトロナフトキシ基、シアノナフトキシ基、ヒドロキシナフトキシ基、メチルナフトキシ基、トリフルオロメチルナフトキシ基等が挙げられる。   Specific examples of the substituted or unsubstituted naphthoxy group include 1-naphthoxy group, 2-naphthoxy group, nitronaphthoxy group, cyanonaphthoxy group, hydroxynaphthoxy group, methylnaphthoxy group, trifluoromethylnaphthoxy group and the like. .

置換もしく未置換のフェニルチオ基の具体例としては、フェニルチオ基、2−メチルフェニルチオ基、3−メチルフェニルチオ基、4−メチルフェニルチオ基、2−エチルフェニルチオ基、3−エチルフェニルチオ基、4−エチルフェニルチオ基、2,4−ジメチルフェニルチオ基、3,4−ジメチルフェニルチオ基、4−t−ブチルフェニルチオ基、4−アミノフェニルチオ基、4−ジメチルアミノフェニルチオ基、4−ジエチルアミノフェニルチオ基等が挙げられる。   Specific examples of the substituted or unsubstituted phenylthio group include a phenylthio group, a 2-methylphenylthio group, a 3-methylphenylthio group, a 4-methylphenylthio group, a 2-ethylphenylthio group, and a 3-ethylphenylthio group. Group, 4-ethylphenylthio group, 2,4-dimethylphenylthio group, 3,4-dimethylphenylthio group, 4-t-butylphenylthio group, 4-aminophenylthio group, 4-dimethylaminophenylthio group , 4-diethylaminophenylthio group and the like.

置換もしく未置換のナフチルチオ基の具体例としては、1−ナフチルチオ基、2−ナフチルチオ基、ニトロナフチルチオ基、シアノナフチルチオ基、ヒドロキシナフチルチオ基、メチルナフチルチオ基、トリフルオロメチルナフチルチオ基等が挙げられる。   Specific examples of the substituted or unsubstituted naphthylthio group include 1-naphthylthio group, 2-naphthylthio group, nitronaphthylthio group, cyanonaphthylthio group, hydroxynaphthylthio group, methylnaphthylthio group, trifluoromethylnaphthylthio group. Etc.

Rとしては、置換もしく未置換のフェニル基であり、具体例としては、フェニル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、2−エチルフェニル基、3−エチルフェニル基、4−エチルフェニル基、2,4−ジメチルフェニル基、3,4−ジメチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、4−アミノフェニル基、4−ジメチルアミノフェニル基、4−ジエチルアミノフェニル基等が挙げられる。   R is a substituted or unsubstituted phenyl group, and specific examples thereof include phenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 3-ethyl. Phenyl group, 4-ethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 4-aminophenyl group, 4-dimethylaminophenyl group, 4-diethylaminophenyl Groups and the like.

Mは2個の水素原子、または2価の金属、3価、もしくは4価の金属誘導体を表すが、Mが2価の金属であるものとしては、Cu(II)、Zn(II)、Fe(II)、Co(II)、Ni(II)、Ru(II)、Rh(II)、Pd(II)、Pt(II)、Mn(II)、Mg(II)、Ti(II)、Be(II)、Ca(II)、Ba(II)、Cd(II)、Hg(II)、Pb(II)、Sn(II)、3価または4価の金属誘導体としては、AlCl、InCl、FeCl、MnCl、SiCl、GeCl、TiO、Vo等が挙げられる。
一般式(II)の代表例を次の表(表1〜表8)に示すが、これらに限定されるものではない。
M represents two hydrogen atoms, or a divalent metal, trivalent, or tetravalent metal derivative, and as M is a divalent metal, Cu (II), Zn (II), Fe (II), Co (II), Ni (II), Ru (II), Rh (II), Pd (II), Pt (II), Mn (II), Mg (II), Ti (II), Be (II), Ca (II), Ba (II), Cd (II), Hg (II), Pb (II), Sn (II), trivalent or tetravalent metal derivatives include AlCl, InCl, FeCl , MnCl, SiCl 2 , GeCl 2 , TiO, Vo and the like.
Representative examples of the general formula (II) are shown in the following tables (Tables 1 to 8), but are not limited thereto.

Figure 2006079012
Figure 2006079012

Figure 2006079012
Figure 2006079012

Figure 2006079012
Figure 2006079012

Figure 2006079012
Figure 2006079012

Figure 2006079012
Figure 2006079012

Figure 2006079012
Figure 2006079012

Figure 2006079012
Figure 2006079012

Figure 2006079012
Figure 2006079012

また可視光380nm〜780nmの範囲における吸収ピークが455nm〜540nm、半値幅が50nm以下の非顔料色素のうち、ジピロメテン金属キレート化合物として特に好ましい化合物としては、下記一般式(III)(化4)で表されるジピロメテン金属キレート化合物が挙げられる。   Among non-pigment dyes having an absorption peak in the range of 380 nm to 780 nm in the visible light range of 455 nm to 540 nm and a half width of 50 nm or less, particularly preferred compounds as the dipyrromethene metal chelate compound are represented by the following general formula (III) (Chemical Formula 4) The dipyrromethene metal chelate compound represented is mentioned.

Figure 2006079012
Figure 2006079012

[式中、R〜Rは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数20以下のアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、アルキルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、フェニルアミノカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルチオ基、フェニルチオ基またはアルケニル基を表し、Mは2価の金属原子を表す。] [Wherein R 1 to R 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an alkyl group having 20 or less carbon atoms, an alkoxyalkyl group, Alkoxy group, alkoxyalkoxy group, aryloxy group, acyl group, alkoxycarbonyl group, alkylaminocarbonyl group, dialkylaminocarbonyl group, alkylcarbonylamino group, phenylcarbonylamino group, phenylaminocarbonyl group, phenoxycarbonyl group, aralkyl group, Represents an aryl group, a heteroaryl group, an alkylthio group, a phenylthio group or an alkenyl group, and M represents a divalent metal atom. ]

本実施形態で用いる一般式(III)で表されるジピロメテン金属キレート化合物の具体例を以下に記載する。
〜Rとしては、水素原子;フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン原子;ニトロ基;シアノ基;水酸基;アミノ基;カルボキシル基;スルホン酸基メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、iso−ペンチル基、2−メチルブチル基、1−メチルブチル基、neo−ペンチル基、1,2−ジメチルプロピル基、1,1−ジメチルプロピル基、cyclo−ペンチル基、n−ヘキシル基、4−メチルペンチル基、3−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、1−メチルペンチル基、3,3−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、1,3−ジメチルブチル基、2,2−ジメチルブチル基、1,2−ジメチルブチル基、1,1−ジメチルブチル基、3−エチルブチル基、2−エチルブチル基、1−エチルブチル基、1,2,2−トリメチルブチル基、1,1,2−トリメチルブチル基、1−エチル−2−メチルプロピル基、cyclo−ヘキシル基、n−ヘプチル基、2−メチルヘキシル基、3−メチルヘキシル基、4−メチルヘキシル基、5−メチルヘキシル基、2,4−ジメチルペンチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、2,5−ジメチルヘキシル基、2,5,5−トリメチルペンチル基、2,4−ジメチルヘキシル基、2,2,4−トリメチルペンチル基、n−オクチル基、3,5,5−トリメチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、4−エチルオクチル基、4−エチル−4,5−ジメチルヘキシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、1,3,5,7−テトラエチルオクチル基、4−ブチルオクチル基、6,6−ジエチルオクチル基、n−トリデシル基、6−メチル−4−ブチルオクチル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、3,5−ジメチルヘプチル基、2,6−ジメチルヘプチル基、2,4−ジメチルヘプチル基、2,2,5,5−テトラメチルヘキシル基、1−cyclo−ペンチル−2,2−ジメチルプロピル基、1−cyclo−ヘキシル−2,2−ジメチルプロピル基等の直鎖、分岐または環状のアルキル基;メトキシエチル基、エトキシエチル基、iso−プロピルオキシエチル基、3−メトキシプロピル基、2−メトキシブチル基等のアルコキシアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、iso−プロポキシ基、n−ブトキシ基、iso−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、t−ブトキシ基、n−ペントキシ基、iso−ペントキシ基、neo−ペントキシ基、n−ヘキシルオキシ基、n−ドデシルオキシ基等のアルコキシ基;メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、3−メトキシプロピルオキシ基、3−(iso−プロピルオキシ)プロピルオキシ基等のアルコキシアルコキシ基;フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、4−t−ブチルフェノキシ基、2−メトキシフェノキシ基、4−iso−プロピルフェノキシ基等のアリールオキシ基;ホルミル基、アセチル基、エチルカルボニル基、n−プロピルカルボニル基、iso−プロピルカルボニル基、n−ブチルカルボニル基、iso−ブチルカルボニル基、sec−ブチルカルボニル基、t−ブチルカルボニル基、n−ペンチルカルボニル基、iso−ペンチルカルボニル基、neo−ペンチルカルボニル基、2−メチルブチルカルボニル基、ニトロベンジルカルボニル基等のアシル基;メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、2,4−ジメチルブチルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基;メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、n―プロピルアミノカルボニル基、n−ブチルアミノカルボニル基、n―ヘキシルアミノカルボニル基等のアルキルアミノカルボニル基;ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ−n−プロピルアミノカルボニル基、ジ−n−ブチルアミノカルボニル基、N−メチル−N−シクロヘキシルアミノカルボニル基等のジアルキルアミノカルボニル基;アセチルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ブチルカルボニルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ基;フェニルアミノカルボニル基、4−メチルフェニルアミノカルボニル基、2−メトキシフェニルアミノカルボニル基、4−n−プロピルフェニルアミノカルボニル基等のフェニルアミノカルボニル基;フェニルカルボニルアミノ基、4−エチルフェニルカルボニルアミノ基、3−ブチルフェニルカルボニルアミノ基等のフェニルカルボニルアミノ基;フェノキシカルボニル基、4−t−ブチルフェノキシカルボニル基等のフェノキシカルボニル基;ベンジル基、ニトロベンジル基、シアノベンジル基、ヒドロキシベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、ジクロロベンジル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基、トリフルオロメチルベンジル基、ナフチルメチル基、ニトロナフチルメチル基、シアノナフチルメチル基、ヒドロキシナフチルメチル基、メチルナフチルメチル基、トリフルオロメチルナフチルメチル基等のアラルキル基;フェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、N,N−ジメチルアミノフェニル基、ナフチル基、ニトロナフチル基、シアノナフチル基、ヒドロキシナフチル基、メチルナフチル基、トリフルオロメチルナフチル基等のアリール基;ピロリル基、チエニル基、フラニル基、オキサゾイル基、イソオキサゾイル基、オキサジアゾイル基、イミダゾイル基、ベンゾオキサゾイル基、ベンゾチアゾイル基、ベンゾイミダゾイル基、ベンゾフラニル基、インドイル基等のヘテロアリール基;メチルチオ基、エチルチオ基、n−プロピルチオ基、iso−プロピルチオ基、n−ブチルチオ基、iso−ブチルチオ基、sec−ブチルチオ基、t−ブチルチオ基、n−ペンチルチオ基、iso−ペンチルチオ基、2−メチルブチルチオ基、1−メチルブチルチオ基、neo−ペンチルチオ基、1,2−ジメチルプロピルチオ基、1,1−ジメチルプロピルチオ基等のアルキルチオ基;フェニルチオ基、4−メチルフェニルチオ基、2−メトキシフェニルチオ基、4−t−ブチルフェニルチオ基等のフェニルチオ基;ビニル基、プロペニル基、1−ブテニル基、iso−ブテニル基、1−ペンテニル基、2−ペンテニル基、2−メチル−1−ブテニル基、3−メチル−1−ブテニル基、2−メチル−2−ブテニル基、2,2−ジシアノビニル基、2−シアノ−2−メチルカルボキシルビニル基、2−シアノ−2−メチルスルホンビニル基等をあげることができる。
Specific examples of the dipyrromethene metal chelate compound represented by the general formula (III) used in the present embodiment are described below.
R 1 to R 7 include a hydrogen atom; a halogen atom of fluorine, chlorine, bromine, or iodine; a nitro group; a cyano group; a hydroxyl group; an amino group; a carboxyl group; a sulfonic acid group, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group, neo-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, cyclo-pentyl group, n-hexyl group, 4-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group 1,1-dimethylbutyl group, 3-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 1-ethylbutyl group, 1,2,2-trimethylbutyl group, 1,1,2-trimethylbutyl group, 1-ethyl-2- Methylpropyl group, cyclo-hexyl group, n-heptyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2,4-dimethylpentyl group, n-octyl group 2-ethylhexyl group, 2,5-dimethylhexyl group, 2,5,5-trimethylpentyl group, 2,4-dimethylhexyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, n-octyl group, 3,5 , 5-trimethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, 4-ethyloctyl group, 4-ethyl-4,5-dimethylhexyl group, n-undecyl group, n Dodecyl group, 1,3,5,7-tetraethyloctyl group, 4-butyloctyl group, 6,6-diethyloctyl group, n-tridecyl group, 6-methyl-4-butyloctyl group, n-tetradecyl group, n -Pentadecyl group, 3,5-dimethylheptyl group, 2,6-dimethylheptyl group, 2,4-dimethylheptyl group, 2,2,5,5-tetramethylhexyl group, 1-cyclo-pentyl-2,2 -Linear, branched or cyclic alkyl groups such as dimethylpropyl group, 1-cyclo-hexyl-2,2-dimethylpropyl group; methoxyethyl group, ethoxyethyl group, iso-propyloxyethyl group, 3-methoxypropyl group , Alkoxyalkyl groups such as 2-methoxybutyl group; methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, iso-propoxy group, n -Alkoxy groups such as butoxy, iso-butoxy, sec-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, iso-pentoxy, neo-pentoxy, n-hexyloxy, n-dodecyloxy; Alkoxyalkoxy groups such as methoxyethoxy group, ethoxyethoxy group, 3-methoxypropyloxy group, 3- (iso-propyloxy) propyloxy group; phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 4-t Aryloxy groups such as butylphenoxy group, 2-methoxyphenoxy group, 4-iso-propylphenoxy group; formyl group, acetyl group, ethylcarbonyl group, n-propylcarbonyl group, iso-propylcarbonyl group, n-butylcarbonyl Group, iso-butylcarbonyl group, sec- Acyl groups such as tilcarbonyl group, t-butylcarbonyl group, n-pentylcarbonyl group, iso-pentylcarbonyl group, neo-pentylcarbonyl group, 2-methylbutylcarbonyl group, nitrobenzylcarbonyl group; methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl Group, alkoxycarbonyl group such as isopropyloxycarbonyl group and 2,4-dimethylbutyloxycarbonyl group; methylaminocarbonyl group, ethylaminocarbonyl group, n-propylaminocarbonyl group, n-butylaminocarbonyl group, n-hexylamino Alkylaminocarbonyl group such as carbonyl group; dimethylaminocarbonyl group, diethylaminocarbonyl group, di-n-propylaminocarbonyl group, di-n-butylaminocarbonyl group, N-methyl-N-cycl Dialkylaminocarbonyl groups such as hexylaminocarbonyl group; alkylcarbonylamino groups such as acetylamino group, ethylcarbonylamino group, butylcarbonylamino group; phenylaminocarbonyl group, 4-methylphenylaminocarbonyl group, 2-methoxyphenylaminocarbonyl Group, phenylaminocarbonyl group such as 4-n-propylphenylaminocarbonyl group; phenylcarbonylamino group such as phenylcarbonylamino group, 4-ethylphenylcarbonylamino group, 3-butylphenylcarbonylamino group; phenoxycarbonyl group, 4 -Phenoxycarbonyl group such as t-butylphenoxycarbonyl group; benzyl group, nitrobenzyl group, cyanobenzyl group, hydroxybenzyl group, methylbenzyl group, dimethylbenzyl Group, trimethylbenzyl group, dichlorobenzyl group, methoxybenzyl group, ethoxybenzyl group, trifluoromethylbenzyl group, naphthylmethyl group, nitronaphthylmethyl group, cyanonaphthylmethyl group, hydroxynaphthylmethyl group, methylnaphthylmethyl group, trifluoro Aralkyl groups such as methylnaphthylmethyl group; phenyl group, nitrophenyl group, cyanophenyl group, hydroxyphenyl group, methylphenyl group, dimethylphenyl group, trimethylphenyl group, dichlorophenyl group, methoxyphenyl group, ethoxyphenyl group, trifluoromethyl Aryls such as phenyl, N, N-dimethylaminophenyl, naphthyl, nitronaphthyl, cyanonaphthyl, hydroxynaphthyl, methylnaphthyl, trifluoromethylnaphthyl, etc. Groups; heteroaryl groups such as pyrrolyl group, thienyl group, furanyl group, oxazoyl group, isoxazoyl group, oxadiazoyl group, imidazoyl group, benzoxazoyl group, benzothiazoyl group, benzoimidazolyl group, benzofuranyl group, indoyl group; Group, ethylthio group, n-propylthio group, iso-propylthio group, n-butylthio group, iso-butylthio group, sec-butylthio group, t-butylthio group, n-pentylthio group, iso-pentylthio group, 2-methylbutylthio Group, alkylthio group such as 1-methylbutylthio group, neo-pentylthio group, 1,2-dimethylpropylthio group, 1,1-dimethylpropylthio group; phenylthio group, 4-methylphenylthio group, 2-methoxyphenyl Thio group, 4-t-butyl Phenylthio group such as nylthio group; vinyl group, propenyl group, 1-butenyl group, iso-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 2-methyl-1-butenyl group, 3-methyl-1-butenyl group 2-methyl-2-butenyl group, 2,2-dicyanovinyl group, 2-cyano-2-methylcarboxyl vinyl group, 2-cyano-2-methylsulfonvinyl group and the like.

Mで表される2価の金属の例としては、Cu(II)、Zn(II)、Fe(II)、Co(II)、Ni(II)、Ru(II)、Rh(II)、Pd(II)、Pt(II)、Mn(II)、Mg(II)、Ti(II)、Be(II)、Ca(II)、Ba(II)、Cd(II)、Hg(II)、Pb(II)、Sn(II)等が挙げられる。   Examples of the divalent metal represented by M include Cu (II), Zn (II), Fe (II), Co (II), Ni (II), Ru (II), Rh (II), Pd (II), Pt (II), Mn (II), Mg (II), Ti (II), Be (II), Ca (II), Ba (II), Cd (II), Hg (II), Pb (II), Sn (II), etc. are mentioned.

一般式(III)の代表例を次の表(表9〜表10)に示す。   Representative examples of general formula (III) are shown in the following tables (Tables 9 to 10).

Figure 2006079012
Figure 2006079012

Figure 2006079012
Figure 2006079012

また、ピロメテン系化合物としては下記式(IV)で表される化合物が挙げられる。

Figure 2006079012
In addition, examples of the pyromethene compound include compounds represented by the following formula (IV).
Figure 2006079012

〔式中、R1〜R7は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のハロゲノアルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数2〜20のアルケニル基、炭素数2〜20のアルコキシアルキル基、炭素数2〜20のアルコキシアルコキシ基、炭素数6〜20のアリールオキシ基、炭素数1〜20のアシル基、炭素数2〜20のアルコキシカルボニル基、炭素数2〜20のアルキルアミノカルボニル基、炭素数3〜20のジアルキルアミノカルボニル基、炭素数2〜20のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数7〜20のフェニルカルボニルアミノ基、炭素数7〜20のフェニルアミノカルボニル基、炭素数7〜20のフェノキシカルボニル基、炭素数7〜20のアラルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数4〜20のヘテロアリール基、炭素数1〜20のアルキルチオ基、炭素数6〜20のフェニルチオ基、炭素数3〜20のアルケニルオキシカルボニル基、炭素数8〜20のアラルキルオキシカルボニル基、炭素数4〜20のアルコキシカルボニルアルコキシカルボニル基、炭素数4〜20のアルキルカルボニルアルコキシカルボニル基、炭素数2〜20のモノ(ヒドロキシアルキル)アミノカルボニル基、炭素数3〜20のジ(ヒドロキシアルキル)アミノカルボニル基、炭素数3〜20のモノ(アルコキシアルキル)アミノカルボニル基又は炭素数5〜20のジ(アルコキシアルキル)アミノカルボニル基を表し、R2とR3及び/又はR5とR6はそれぞれ互いに結合してピロ−ル環に縮合する芳香環を形成してもよく、また、これらによって形成される縮合芳香環は、それぞれ同一であっても異なるものであってもよく、式(a) [Wherein, R 1 to R 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 carbon atom. -20 halogenoalkyl group, C1-C20 alkoxy group, C2-C20 alkenyl group, C2-C20 alkoxyalkyl group, C2-C20 alkoxyalkoxy group, C6-C20 Aryloxy group, C1-C20 acyl group, C2-C20 alkoxycarbonyl group, C2-C20 alkylaminocarbonyl group, C3-C20 dialkylaminocarbonyl group, C2-C2 20 alkylcarbonylamino groups, 7-20 carbon atoms phenylcarbonylamino group, 7-20 carbon atoms phenylaminocarbonyl group, 7-20 carbon atoms A phenoxycarbonyl group, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a heteroaryl group having 4 to 20 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, a phenylthio group having 6 to 20 carbon atoms, C3-C20 alkenyloxycarbonyl group, C8-C20 aralkyloxycarbonyl group, C4-C20 alkoxycarbonylalkoxycarbonyl group, C4-C20 alkylcarbonylalkoxycarbonyl group, C2-C2 20 mono (hydroxyalkyl) aminocarbonyl groups, 3 to 20 carbon di (hydroxyalkyl) aminocarbonyl groups, 3 to 20 carbon mono (alkoxyalkyl) aminocarbonyl groups, or 5 to 20 carbon di (alkoxy) Alkyl) aminocarbonyl group, R 2 and R 3 and / or R 5 R 6 may be bonded to each other to form an aromatic ring condensed with a pyrrole ring, and the condensed aromatic rings formed by these may be the same or different, Formula (a)

Figure 2006079012
Figure 2006079012

(式中、R8〜R11は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のハロゲノアルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数2〜20のアルケニル基、炭素数2〜20のアルコキシアルキル基、炭素数2〜20のアルコキシアルコキシ基、炭素数6〜20のアリールオキシ基、炭素数1〜20のアシル基、炭素数2〜20のアルコキシカルボニル基、炭素数2〜20のアルキルアミノカルボニル基、炭素数3〜20のジアルキルアミノカルボニル基、炭素数2〜20のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数7〜20のフェニルカルボニルアミノ基、炭素数7〜20のフェニルアミノカルボニル基、炭素数7〜20のフェノキシカルボニル基、炭素数7〜20のアラルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数4〜20のヘテロアリール基、炭素数1〜20のアルキルチオ基、炭素数6〜20のフェニルチオ基、炭素数3〜20のアルケニルオキシカルボニル基、炭素数8〜20のアラルキルオキシカルボニル基、炭素数4〜20のアルコキシカルボニルアルコキシカルボニル基、炭素数4〜20のアルキルカルボニルアルコキシカルボニル基、炭素数2〜20のモノ(ヒドロキシアルキル)アミノカルボニル基、炭素数3〜20のジ(ヒドロキシアルキル)アミノカルボニル基、炭素数3〜20のモノ(アルコキシアルキル)アミノカルボニル基又は炭素数5〜20のジ(アルコキシアルキル)アミノカルボニル基を表し、R10とR11はそれぞれ互いに結合して芳香環を形成してもよい)を表す。〕 (Wherein R 8 to R 11 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 carbon atom) -20 halogenoalkyl group, C1-C20 alkoxy group, C2-C20 alkenyl group, C2-C20 alkoxyalkyl group, C2-C20 alkoxyalkoxy group, C6-C20 Aryloxy group, C1-C20 acyl group, C2-C20 alkoxycarbonyl group, C2-C20 alkylaminocarbonyl group, C3-C20 dialkylaminocarbonyl group, C2-C2 20 alkylcarbonylamino groups, 7-20 carbon atoms phenylcarbonylamino group, 7-20 carbon atoms phenylaminocarbonyl group, 7-20 carbon atoms A phenoxycarbonyl group, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a heteroaryl group having 4 to 20 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, a phenylthio group having 6 to 20 carbon atoms, C3-C20 alkenyloxycarbonyl group, C8-C20 aralkyloxycarbonyl group, C4-C20 alkoxycarbonylalkoxycarbonyl group, C4-C20 alkylcarbonylalkoxycarbonyl group, C2-C2 20 mono (hydroxyalkyl) aminocarbonyl groups, 3 to 20 carbon di (hydroxyalkyl) aminocarbonyl groups, 3 to 20 carbon mono (alkoxyalkyl) aminocarbonyl groups, or 5 to 20 carbon di (alkoxy) alkyl) aminocarbonyl group, R 10 and R 11 are each each other Bind to represent an aromatic ring may be formed). ]

さらに、この発明において色再現性を更に向上させ、鮮やかな表示画像を得るためには波長400nm付近をも選択的に吸収する色素を有機色素分散層に配することがより好ましい。   Furthermore, in the present invention, in order to further improve color reproducibility and obtain a vivid display image, it is more preferable to dispose a dye that selectively absorbs even in the vicinity of a wavelength of 400 nm in the organic dye dispersion layer.

この色素としては、例えば、[化7]に示す一般式(V)のジピラゾリルメチン系色素が好適である。   As this dye, for example, a dipyrazolylmethine dye of the general formula (V) represented by [Chemical Formula 7] is suitable.

Figure 2006079012
Figure 2006079012

[式(V)中、Rは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は水素原子を示し、R10は、置換基を有していてもよいアリキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリール基、アリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアミノ基又は水素原子を示し、R11は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は水素原子を示し、Xは、酸素原子又はNH基を示し、これらのR10、R11、及びXは、両方のピラゾール環の間で互いに異なっていてもよい。] [In the formula (V), R 9 represents an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a hydrogen atom, and R 10 has a substituent. An optionally substituted alkaryl group, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted alkoxycarbonyl group, an optionally substituted aryl group, an aryloxy group, and a substituent. An aryloxycarbonyl group which may have, an amino group which may have a substituent, or a hydrogen atom, R 11 has an alkyl group which may have a substituent, or a substituent. An optionally substituted cycloalkyl group, an optionally substituted aryl group or a hydrogen atom, X represents an oxygen atom or an NH group, and these R 10 , R 11 , and X represent both pyrazoles The rings may be different from each other. ]

より具体的には、[化8]に示す一般式(V−1)〜(V−9)の化合物が代表例として挙げられる。

Figure 2006079012
More specifically, compounds represented by the general formulas (V-1) to (V-9) represented by [Chemical Formula 8] are given as representative examples.
Figure 2006079012

ここで、これらジピラゾリルメチン系化合物は、例えば、Liebigs Ann.Chem.,1680−1688(1976)記載の方法、あるいはそれに準じて製造することができる。   Here, these dipyrazolyl methine compounds are exemplified by Liebigs Ann. Chem. , 1680-1688 (1976), or in accordance therewith.

また、上記色素は、吸収スペクトルの制御性には優れているものの、光や熱による劣化を受け易い問題がある。そのため、この発明においては、色素分散層には紫外線吸収作用やフリーラジカル安定化作用、酸化防止作用等の機能を有する、いわゆる光安定剤を配合することが好ましい。ここで、代表的な光安定剤としては、有機系紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、オギザニリド系、ホルムアミジン系)、無機系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、アリールエステル系光安定剤、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられ、これらを光学特性が犠牲にならない程度に適度に適量配合し、有機色素の劣化を抑えることが好ましい。   Moreover, although the said pigment | dye is excellent in controllability of an absorption spectrum, there exists a problem which is easy to receive deterioration by light or a heat | fever. Therefore, in the present invention, it is preferable to add a so-called light stabilizer having functions such as an ultraviolet absorption function, a free radical stabilization function, and an antioxidant function to the dye dispersion layer. Here, typical light stabilizers include organic ultraviolet absorbers (benzophenone, benzotriazole, ogizanide, formamidine), inorganic ultraviolet absorbers, hindered amine light stabilizers, aryl ester light stabilizers. Agents, phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants. These are preferably blended in appropriate amounts to such an extent that the optical properties are not sacrificed to suppress deterioration of the organic dye.

より具体的には、例えば有機系紫外線吸収剤としては、2−(2‘−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2‘−ヒドロキシ−3’,5‘−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン、フェニルサルシレート、4−t−ブチルフェニルサルシレート、2,5−ジ−t−ブチルフェニル4−ヒドロキシ安息香酸n−ヘキサデシルエステル、2,4−ジ−t−ブチルフェニル3’,5’−ジ−t−ブチル−4‘−ヒドロキシベンゾエート等を挙げることができる。   More specifically, for example, organic ultraviolet absorbers include 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-). t-butylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, phenyl salsylate, 4-t-butylphenyl salsylate, 2,5-di- Examples thereof include t-butylphenyl 4-hydroxybenzoic acid n-hexadecyl ester, 2,4-di-t-butylphenyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate and the like.

さらに、無機系紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム等を挙げることができる。ここで、紫外線吸収剤としては、透過率が50%となる波長が350〜420nmであることが好ましく、より好ましくは360〜400nmであり、350nmより短波長では紫外線吸収能が弱く、420nmより長波長では着色が強くなり好ましくない。   Furthermore, examples of the inorganic ultraviolet absorber include titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, iron oxide, and barium sulfate. Here, as the ultraviolet absorber, the wavelength at which the transmittance is 50% is preferably 350 to 420 nm, more preferably 360 to 400 nm, and the ultraviolet absorbing ability is weak at wavelengths shorter than 350 nm and longer than 420 nm. The wavelength is not preferable because coloring becomes strong.

また、上述のように色素分散層中に光安定剤を配合する態様の他にも、光劣化に重大な影響を及ぼす紫外線を吸収する層を別途設け、これによって色素の劣化を抑える態様も実施可能である。即ち、色素分散層5bを紫外線吸収及び/又は反射層で挟み込む態様、一方のコーティング層に色素を分散させ、他方のコーティング層に紫外線吸収剤を分散させる態様等が実施可能である。   In addition to the mode in which the light stabilizer is blended in the pigment dispersion layer as described above, a mode is also provided in which a layer that absorbs ultraviolet rays having a significant effect on the photodegradation is provided, thereby suppressing degradation of the pigment. Is possible. That is, an embodiment in which the pigment dispersion layer 5b is sandwiched between ultraviolet absorption and / or reflection layers, an embodiment in which a pigment is dispersed in one coating layer, and an ultraviolet absorber is dispersed in the other coating layer can be implemented.

また、本発明において、画像の色再現性や鮮やかさを十分高く保つ為には、分光特性調整用フィルターによる可視光線域における光吸収ピークの個数はできる限り少ない方が好ましい。即ち、無機物質等を用いてフィルターを構成するとメインの吸収ピークの他にも、意図しない部分に僅かな吸収ピークが現れてしまい、これが色調の悪化等を招くため、望ましい波長カット特性が得られない問題が発生してしまうことが多く見受けられるが、本発明においては、上述のような巧妙に設計された色素を波長カットに用いるため、吸収波長を精度良く制御可能であり、特定波長のみを選択的に吸収することができるのである。   In the present invention, in order to keep the color reproducibility and vividness of an image sufficiently high, it is preferable that the number of light absorption peaks in the visible light region by the spectral characteristic adjusting filter is as small as possible. That is, when a filter is constructed using an inorganic substance or the like, in addition to the main absorption peak, a slight absorption peak appears in an unintended portion, which causes a deterioration in color tone and the like, and a desirable wavelength cut characteristic is obtained. However, in the present invention, since the above-designed dye is used for wavelength cut, the absorption wavelength can be controlled with high accuracy, and only a specific wavelength is used. It can be absorbed selectively.

即ち、前記分光特性調整用フィルターは、可視光線域において光吸収ピークの個数が好ましくは1〜4個、より好ましくは1〜3個、特に好ましくは1〜2個とされ、余分な波長域をカットせず、必要な波長のみをカットすることが可能となるのである。また、この発明において可視光線域とは380nm〜780nmの波長域を意味する。   That is, the spectral characteristic adjusting filter has preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, particularly preferably 1 to 2 light absorption peaks in the visible light region, and an extra wavelength region. It is possible to cut only the necessary wavelength without cutting. In the present invention, the visible light region means a wavelength region of 380 nm to 780 nm.

次に、本発明の青色カラーフィルターを分光特性調整用フィルターとともに構成するカラーフィルターについて説明する。
カラーフィルターは、染色法、印刷法、電着法、顔料分散法などにより、ガラス等の透明基板上に赤、緑、青等の微細な画素を形成したものである。また、画素間からの光の漏れを遮断し、より高品位な画像を得るために、画素間にブラックマトリクスと呼ばれる遮光パターンを設けることが多い。本発明に係る青色カラーフィルターは、単体で用いても良いし、複数の色領域(色画素)を有するカラーフィルターの青色画素として用いても良い。
Next, a color filter that constitutes the blue color filter of the present invention together with a spectral characteristic adjusting filter will be described.
The color filter is obtained by forming fine pixels such as red, green, and blue on a transparent substrate such as glass by a dyeing method, a printing method, an electrodeposition method, a pigment dispersion method, or the like. Further, in order to block light leakage between pixels and obtain a higher quality image, a light shielding pattern called a black matrix is often provided between the pixels. The blue color filter according to the present invention may be used alone or as a blue pixel of a color filter having a plurality of color regions (color pixels).

電着法では、顔料又は染料を含んだ浴に電極を設けたガラス等の透明基板を浸し、電気泳動によりカラーフィルターを形成させる。顔料分散法によるカラーフィルターは感光性樹脂に顔料等の色材を分散又は溶解した組成物をガラス等の透明基板上に塗布して塗膜を形成し、これにフォトマスクを介して放射線照射による露光を行い、未露光部を現像処理により除去してパターンを形成するものである。これらの方法の他にも色材を分散又は溶解したポリイミド系樹脂組成物を塗布しエッチング法により画素画像を形成する方法、色材を含んでなる樹脂組成物を塗布したフィルムを透明基板に張り付けて剥離し画像露光、現像し画素画像を形成する方法、インクジェットプリンター印刷法により画素画像を形成する方法等によっても製造できる。   In the electrodeposition method, a transparent substrate such as glass provided with an electrode is immersed in a bath containing a pigment or dye, and a color filter is formed by electrophoresis. A color filter by the pigment dispersion method forms a coating film on a transparent substrate such as glass by applying a composition in which a color material such as a pigment is dispersed or dissolved in a photosensitive resin, and is irradiated with radiation through a photomask. Exposure is performed, and unexposed portions are removed by development processing to form a pattern. In addition to these methods, a polyimide resin composition in which a color material is dispersed or dissolved is applied and a pixel image is formed by an etching method, and a film on which a resin composition containing the color material is applied is attached to a transparent substrate. It can also be manufactured by a method of peeling and image exposure, developing to form a pixel image, a method of forming a pixel image by an ink jet printer printing method, and the like.

近年の液晶表示素子用カラーフィルターの製造では、生産性が高くかつ微細加工性に優れる点から、顔料分散法が主流となっているが、本発明は顔料を用いる上記のいずれの製造方法においても適用可能である。   In the production of color filters for liquid crystal display elements in recent years, the pigment dispersion method has become the mainstream because of its high productivity and excellent microfabrication properties, but the present invention can be applied to any of the above production methods using pigments. Applicable.

ブラックマトリクスはガラス等の透明基板状にクロムおよび/又は酸化クロムの(積層)膜をスパッター等方法で全面に形成させた後カラー画素の部分のみエッチングにより除去する方法、遮光成分を分散又は溶解させた感光性組成物をガラス等の透明基板上に塗布して塗膜を形成し、これにフォトマスクを介して放射線照射による露光を行い、未露光部を現像処理により除去してパターンを形成する方法、等がある。   The black matrix is formed by forming a chromium and / or chromium oxide (laminated) film on the entire surface of a transparent substrate such as glass by sputtering, and then removing only the color pixel portion by etching. Dispersing or dissolving the light shielding component The coated photosensitive composition is coated on a transparent substrate such as glass to form a coating film, exposed to radiation through a photomask, and unexposed portions are removed by development processing to form a pattern. There are methods, etc.

次にカラーフィルターを製造するための原料につき、近年主流である顔料分散法を例にして説明する。   Next, raw materials for producing a color filter will be described by taking the pigment dispersion method that has been mainstream in recent years as an example.

顔料分散法においては上述したように感光性樹脂に顔料等の色材を分散した組成物(以下「カラーフィルター組成物」と呼ぶ)を用いる。本発明に係るカラーフィルター組成物は感光性成分として(a)バインダー樹脂および/又は(b)単量体、(c)光重合開始剤、(d)色材、(e)その他の成分を溶媒に溶解又は分散してなる。バインダー樹脂および単量体としては、カラーフィルターの製造プロセスを考慮して適宜選択すればよい。以下各構成成分について詳細に説明する。   In the pigment dispersion method, as described above, a composition in which a color material such as a pigment is dispersed in a photosensitive resin (hereinafter referred to as “color filter composition”) is used. In the color filter composition according to the present invention, (a) a binder resin and / or (b) a monomer, (c) a photopolymerization initiator, (d) a coloring material, and (e) other components as a solvent as a photosensitive component. It is dissolved or dispersed in. The binder resin and monomer may be appropriately selected in consideration of the color filter manufacturing process. Hereinafter, each component will be described in detail.

(a)バインダー樹脂
バインダー樹脂を単独で使用する場合は、目的とする画像の形成性や性能、採用したい製造方法等を考慮し、それに適したものを適宜選択する。バインダー樹脂を後述の単量体と併用する場合は、カラーフィルター用組成物の改質、光硬化後の物性改善のためにバインダー樹脂を添加することとなる。従ってこの場合は、相溶性、皮膜形成性、現像性、接着性等の改善目的に応じて、バインダー樹脂を適宜選択することになる。
(A) Binder resin When a binder resin is used alone, an appropriate one is appropriately selected in consideration of the formability and performance of the target image and the production method desired to be employed. When the binder resin is used in combination with the monomer described later, the binder resin is added to improve the color filter composition and improve the physical properties after photocuring. Therefore, in this case, the binder resin is appropriately selected according to the purpose of improving compatibility, film-forming property, developability, adhesiveness and the like.

通常用いられるバインダー樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド、マレイン酸、(メタ)アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、マレイミド等の単独もしくは共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、アセチルセルロース、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、ポリビニルフェノール又はポリビニルブチラール等が挙げられる。   Examples of commonly used binder resins include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylamide, maleic acid, (meth) acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, vinylidene chloride, maleimide and the like. Examples of the polymer include polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, polyamide, polyurethane, polyester, polyether, polyethylene terephthalate, acetyl cellulose, novolac resin, resol resin, polyvinyl phenol, and polyvinyl butyral.

これらのバインダー樹脂の中で、好ましいのは、側鎖又は主鎖にカルボキシル基又はフェノール性水酸基を含有するものである。これらの官能基を有する樹脂を使用すれば、アルカリ溶液での現像が可能となる。中でも好ましいのは、高アルカリ現像性である、カルボキシル基を有する樹脂、例えば、アクリル酸(共)重合体、スチレン/無水マレイン酸樹脂、ノボラックエポキシアクリレートの酸無水物変性樹脂等である。   Among these binder resins, preferred are those containing a carboxyl group or a phenolic hydroxyl group in the side chain or main chain. If a resin having these functional groups is used, development with an alkaline solution becomes possible. Among them, a resin having a carboxyl group, such as an acrylic acid (co) polymer, a styrene / maleic anhydride resin, a novolak epoxy acrylate acid anhydride-modified resin, and the like, which are highly alkaline developable.

特に好ましいのは、(メタ)アクリル酸又はカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを含む(共)重合体(本明細書ではこれをアクリル系樹脂という)である。この樹脂は、現像性・透明性に優れ、かつ、様々なモノマーを選択して種々の共重合体を得ることが可能なため、性能及び製造方法を制御しやすいからである。   Particularly preferred is a (co) polymer containing (meth) acrylic acid or a (meth) acrylic acid ester having a carboxyl group (referred to herein as an acrylic resin). This resin is excellent in developability and transparency, and since various copolymers can be obtained by selecting various monomers, it is easy to control performance and production method.

アクリル系樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル酸、及び/又はコハク酸(2−(メタ)アクリロイロキシエチル)エステル、アジピン酸(2−アクリロイロキシエチル)エステル、フタル酸(2−(メタ)アクリロイロキシエチル)エステル、ヘキサヒドロフタル酸(2−(メタ)アクリロイロキシエチル)エステル、マレイン酸(2−(メタ)アクリロイロキシエチル)エステル、コハク酸(2−(メタ)アクリロイロキシプロピル)エステル、アジピン酸(2−(メタ)アクリロイロキシプロピル)エステル、ヘキサヒドロフタル酸(2−(メタ)アクリロイロキシプロピル)エステル、フタル酸(2−(メタ)アクリロイロキシプロピル)エステル、マレイン酸(2−(メタ)アクリロイロキシプロピル)エステル、コハク酸(2−(メタ)アクリロイロキシブチル)エステル、アジピン酸(2−(メタ)アクリロイロキシブチル)エステル、ヘキサヒドロフタル酸(2−(メタ)アクリロイロキシブチル)エステル、フタル酸(2−(メタ)アクリロイロキシブチル)エステル、マレイン酸(2−(メタ)アクリロイロキシブチル)エステル、等の、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートに(無水)コハク酸、(無水)フタル酸、(無水)マレイン酸等の酸(無水物)を付加させた化合物を必須成分とし、必要に応じてスチレン、α−メチル−スチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマー;桂皮酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和基含有カルボン酸;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレート、メトキシフェニル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のエステル;(メタ)アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類を付加させたものである化合物;アクリロニトリル;(メタ)アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド,N,N−ジメチルアクリルアミド、N−メタクリロイルモルホリン、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリルアミド等のアクリルアミド;酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ピバリン酸ビニル等の酸ビニル等、各種モノマーを共重合させることにより得られる樹脂が挙げられる。   Examples of the acrylic resin include (meth) acrylic acid and / or succinic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) ester, adipic acid (2-acryloyloxyethyl) ester, phthalic acid (2- ( (Meth) acryloyloxyethyl) ester, hexahydrophthalic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) ester, maleic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) ester, succinic acid (2- (meth) acrylic) Leuoxypropyl) ester, adipic acid (2- (meth) acryloyloxypropyl) ester, hexahydrophthalic acid (2- (meth) acryloyloxypropyl) ester, phthalic acid (2- (meth) acryloyloxypropyl) ) Ester, maleic acid (2- (meth) acryloyloxypropyl) ester, succinic acid ( -(Meth) acryloyloxybutyl) ester, adipic acid (2- (meth) acryloyloxybutyl) ester, hexahydrophthalic acid (2- (meth) acryloyloxybutyl) ester, phthalic acid (2- (meta ) Acryloyloxybutyl) ester, maleic acid (2- (meth) acryloyloxybutyl) ester, hydroxyalkyl (meth) acrylate, (anhydrous) succinic acid, (anhydrous) phthalic acid, (anhydrous) maleic acid As an essential component, a compound to which an acid (anhydride) such as styrene is added, and if necessary, a styrene monomer such as styrene, α-methyl-styrene, vinyltoluene; cinnamic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, Unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl ( (Meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, hydroxyphenyl (meth) acrylate , Esters of (meth) acrylic acid such as methoxyphenyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid added with lactones such as ε-caprolactone, β-propiolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone Compound that is: Acrylonitrile; (meth) acrylamide, N-methylolacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-methacryloylmorpholine, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N Acrylamide such as dimethylaminoethyl acrylamide, vinyl acetate, vinyl versatate, vinyl propionate, vinyl cinnamate, vinyl acids such as vinyl pivalate or the like, a resin obtained by copolymerizing various monomers.

また、塗膜の強度を上げる目的で、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル(メタ)アクリレート、ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレート、メトキシフェニル(メタ)アクリレート、ヒドロキシフェニル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシフェニル(メタ)アクリルスルホアミド等のフェニル基を有するモノマーを10〜98モル%、好ましくは20〜80モル%、より好ましくは30〜70モル%と、(メタ)アクリル酸、又は、コハク酸(2−(メタ)アクリロイロキシエチル)エステル、アジピン酸(2−アクリロイロキシエチル)エステル、フタル酸(2−(メタ)アクリロイロキシエチル)エステル、ヘキサヒドロフタル酸(2−(メタ)アクリロイロキシエチル)エステル、マレイン酸(2−(メタ)アクリロイロキシエチル)エステル等のカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステルよりなる群から選ばれた少なくとも一種の単量体を2〜90モル%、好ましくは20〜80モル%、より好ましくは30〜70モル%の割合で共重合させたアクリル系樹脂も好ましく用いられる。なお本発明において、例えば「(メタ)アクリル酸」とは「アクリル酸又はメタクリル酸」を意味し、(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイル基等も同様の意味を有する。   In addition, styrene, α-methylstyrene, benzyl (meth) acrylate, hydroxyphenyl (meth) acrylate, methoxyphenyl (meth) acrylate, hydroxyphenyl (meth) acrylamide, hydroxyphenyl (meth) for the purpose of increasing the strength of the coating film. A monomer having a phenyl group such as acrylic sulfoamide is 10 to 98 mol%, preferably 20 to 80 mol%, more preferably 30 to 70 mol%, and (meth) acrylic acid or succinic acid (2- (meta ) Acryloyloxyethyl) ester, adipic acid (2-acryloyloxyethyl) ester, phthalic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) ester, hexahydrophthalic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) Ester, maleic acid (2- (meth) acryloyloxy 2 to 90 mol%, preferably 20 to 80 mol%, more preferably 30 to 70 mol% of at least one monomer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid esters having a carboxyl group such as (til) ester An acrylic resin copolymerized at a ratio of% is also preferably used. In the present invention, for example, “(meth) acrylic acid” means “acrylic acid or methacrylic acid”, and (meth) acrylate, (meth) acryloyl group and the like have the same meaning.

また、これらの樹脂は、側鎖にエチレン性二重結合を有していることが好ましい。側鎖に二重結合を有するバインダー樹脂を用いることにより、本発明に係るカラーフィルター用組成物の光硬化性が高まるため、解像性、密着性を更に向上させることができる。   These resins preferably have an ethylenic double bond in the side chain. By using a binder resin having a double bond in the side chain, the photocurability of the composition for a color filter according to the present invention is increased, so that the resolution and adhesion can be further improved.

バインダー樹脂にエチレン性二重結合を導入する手段としては、例えば、特公昭50−34443号公報、特公昭50−34444号公報等に記載の方法、即ち樹脂が有するカルボキシル基に、グリシジル基やエポキシシクロヘキシル基と(メタ)アクリロイル基とを併せ持つ化合物を反応させる方法や、樹脂が有する水酸基にアクリル酸クロライド等を反応させる方法が挙げられる。   As a means for introducing an ethylenic double bond into the binder resin, for example, a method described in JP-B-50-34443, JP-B-50-34444, or the like, that is, a glycidyl group or an epoxy is added to the carboxyl group of the resin. Examples thereof include a method of reacting a compound having both a cyclohexyl group and a (meth) acryloyl group, and a method of reacting an acrylic acid chloride with a hydroxyl group of the resin.

例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、α−エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、(イソ)クロトン酸グリシジルエーテル、(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸クロライド、(メタ)アリルクロライド等の化合物を、カルボキシル基や水酸基を有する樹脂に反応させることにより、側鎖にエチレン性二重結合基を有するバインダー樹脂を得ることができる。特に(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレートの様な脂環式エポキシ化合物を反応させたものがバインダー樹脂として好ましい。   For example, glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, glycidyl α-ethyl acrylate, crotonyl glycidyl ether, (iso) crotonic acid glycidyl ether, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl (meth) acrylate, (meth) By reacting a compound such as acrylic acid chloride or (meth) allyl chloride with a resin having a carboxyl group or a hydroxyl group, a binder resin having an ethylenic double bond group in the side chain can be obtained. In particular, a resin obtained by reacting an alicyclic epoxy compound such as (3,4-epoxycyclohexyl) methyl (meth) acrylate is preferable as the binder resin.

このように、予めカルボン酸基又は水酸基を有する樹脂にエチレン性二重結合を導入する場合は、樹脂のカルボキシル基や水酸基の2〜50モル%、好ましくは5〜40モル%にエチレン性二重結合を有する化合物を結合させることが好ましい。   Thus, when an ethylenic double bond is introduced into a resin having a carboxylic acid group or a hydroxyl group in advance, the ethylenic double bond is added to 2 to 50 mol%, preferably 5 to 40 mol% of the carboxyl group or hydroxyl group of the resin. It is preferable to bind a compound having a bond.

これらのアクリル系樹脂のGPCで測定した重量平均分子量の好ましい範囲は1,000〜100,000である。重量平均分子量が1,000以下であると均一な塗膜を得るのが難しく、また、100,000を超えると現像性が低下する傾向がある。またカルボキシル基の好ましい含有量の範囲は酸価で5〜200である。酸価が5以下であるとアルカリ現像液に不溶となり、また、200を超えると感度が低下することがある。
これらのバインダー樹脂は、本発明の組成物の全固形分中、10〜80重量%、好ましくは20〜70重量%の範囲で含有される。
The preferable range of the weight average molecular weight measured by GPC of these acrylic resins is 1,000 to 100,000. When the weight average molecular weight is 1,000 or less, it is difficult to obtain a uniform coating film, and when it exceeds 100,000, the developability tends to decrease. Moreover, the range of preferable content of a carboxyl group is 5-200 in an acid value. When the acid value is 5 or less, it becomes insoluble in an alkaline developer, and when it exceeds 200, the sensitivity may be lowered.
These binder resins are contained in the range of 10 to 80% by weight, preferably 20 to 70% by weight, based on the total solid content of the composition of the present invention.

(b)単量体
本発明に係るカラーフィルター用組成物に含まれる単量体としては、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも1つ有する付加重合可能な化合物(以下、「エチレン性化合物」と略す)が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の組成物が活性光線の照射を受けた場合、光重合開始系(後述)の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における単量体は、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも含有する概念を意味する。
(B) Monomer The monomer contained in the color filter composition according to the present invention is not particularly limited as long as it is a polymerizable low molecular compound, but it is an addition having at least one ethylenic double bond. A polymerizable compound (hereinafter abbreviated as “ethylenic compound”) is preferred. The ethylenic compound is a compound having an ethylenic double bond that undergoes addition polymerization and cures by the action of a photopolymerization initiation system (described later) when the composition of the present invention is irradiated with actinic rays. In addition, the monomer in this invention means the concept which opposes what is called a polymeric substance, and means the concept also containing a dimer, a trimer, and an oligomer other than the monomer of a narrow sense.

エチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、それとモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアネート化合物と(メタ)アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。   Examples of the ethylenic compound include an unsaturated carboxylic acid, an ester thereof with a monohydroxy compound, an ester of an aliphatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid, an ester of an aromatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid, An ester, a polyisocyanate compound and a (meth) acryloyl-containing hydroxy compound obtained by an esterification reaction with a saturated carboxylic acid and a polyvalent carboxylic acid and the polyvalent hydroxy compound such as the above-mentioned aliphatic polyhydroxy compound or aromatic polyhydroxy compound; And an ethylenic compound having a urethane skeleton obtained by reacting.

脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。また、これらアクリレートのアクリル酸部分を、メタクリル酸部分に代えたメタクリル酸エステル、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、又は、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。   Esters of aliphatic polyhydroxy compounds and unsaturated carboxylic acids include ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylol ethane triacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, penta Acrylic esters such as erythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, glycerol acrylate and the like can be mentioned. In addition, the acrylic acid part of these acrylates is a methacrylic acid ester replaced with a methacrylic acid part, an itaconic acid ester replaced with an itaconic acid part, a crotonic acid ester replaced with a crotonic acid part, or a maleic acid replaced with a maleic acid part Examples include esters.

芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。   Examples of the ester of an aromatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid include hydroquinone diacrylate, hydroquinone dimethacrylate, resorcin diacrylate, resorcin dimethacrylate, and pyrogallol triacrylate.

不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、アクリル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。   The ester obtained by the esterification reaction of an unsaturated carboxylic acid with a polyvalent carboxylic acid and a polyvalent hydroxy compound is not necessarily a single substance but may be a mixture. Representative examples include condensates of acrylic acid, phthalic acid and ethylene glycol, condensates of acrylic acid, maleic acid and diethylene glycol, condensates of methacrylic acid, terephthalic acid and pentaerythritol, acrylic acid, adipic acid, butanediol and glycerin. And the like.

ポリイソシアネート化合物と(メタ)アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、へキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネー卜;シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネー卜;トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー卜等と、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、3−ヒドロキシ(1,1,1−トリアクリロイルオキシメチル)プロパン、3−ヒドロキシ(1,1,1−トリメタクリロイルオキシメチル)プロパン等の(メタ)アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。   Examples of the ethylenic compound having a urethane skeleton obtained by reacting a polyisocyanate compound and a (meth) acryloyl group-containing hydroxy compound include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate; cyclohexane diisocyanate and isophorone diisocyanate Alicyclic diisocyanate bottles; aromatic diisocyanate bottles such as tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxy (1,1,1-triacryloyloxymethyl) propane, Reaction product with hydroxy compound containing (meth) acryloyl group such as 3-hydroxy (1,1,1-trimethacryloyloxymethyl) propane And the like.

その他本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類;フタル酸ジアリル等のアリルエステル類;ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等も有用である。
これらのエチレン性化合物の配合率は、本発明の組成物の全固形分中10〜80重量%、好ましくは20〜70重量%である。
Other examples of the ethylenic compound used in the present invention include acrylamides such as ethylene bisacrylamide; allyl esters such as diallyl phthalate; vinyl group-containing compounds such as divinyl phthalate.
The compounding ratio of these ethylenic compounds is 10 to 80% by weight, preferably 20 to 70% by weight, based on the total solid content of the composition of the present invention.

(c)光重合開始系
本発明に係るカラーフィルター用組成物が(b)単量体としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、あるいは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始系が必要である。
(C) Photopolymerization initiation system When the composition for a color filter according to the present invention contains an ethylenic compound as the monomer (b), it directly absorbs light or is photosensitized to cause a decomposition reaction or hydrogen abstraction. A photopolymerization initiating system having a function of causing a reaction and generating a polymerization active radical is required.

本発明で用いる光重合開始系は、重合開始剤に加速剤等の付加剤を併用する系で構成される。重合開始剤としては、例えば、特開昭59−152396号公報、特開昭61−151197号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、特開平10−39503号公報記載の2−(2’−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール等のへキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−s−トリアジン誘導体、N−フェニルグリシン等のN−アリール−α−アミノ酸類、N−アリール−α−アミノ酸塩類、N−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤が挙げられる。加速剤としては、例えば、N,N−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のN,N−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物又は脂肪族多官能メルカプト化合物等が用いられる。光重合開始剤及び付加剤は、それぞれ複数の種類を組み合わせてもよい。   The photopolymerization initiation system used in the present invention is composed of a system in which an addition agent such as an accelerator is used in combination with the polymerization initiator. Examples of the polymerization initiator include metallocene compounds including titanocene compounds described in JP-A Nos. 59-152396 and 61-151197, and 2- (2) described in JP-A-10-39503. Hexaarylbiimidazole derivatives such as' -chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole, halomethyl-s-triazine derivatives, N-aryl-α-amino acids such as N-phenylglycine, N-aryl-α-amino acid salts And radical activators such as N-aryl-α-amino acid esters. Examples of the accelerator include N, N-dialkylaminobenzoic acid alkyl esters such as N, N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, complex such as 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, and 2-mercaptobenzimidazole. A mercapto compound having a ring or an aliphatic polyfunctional mercapto compound is used. A plurality of types of photopolymerization initiator and additive may be combined.

光重合開始系の配合率は、本発明の組成物の全固形分中0.1〜30重量%、好ましくは0.5〜20重量%、さらに好ましくは0.7〜10重量%である。配合率が著しく低いと感度低下を起こし、反対に著しく高いと未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起させやすい。   The blending ratio of the photopolymerization initiation system is 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 0.7 to 10% by weight, based on the total solid content of the composition of the present invention. If the blending ratio is extremely low, the sensitivity is lowered. On the other hand, if the blending ratio is extremely high, the solubility of the unexposed portion in the developer is lowered, and development failure tends to be induced.

本発明に係る組成物中には、必要に応じて、感応感度を高める目的で、画像露光光源の波長に応じた増感色素を配合させることができる。
これら増感色素の例としては、特開平4−221958号公報、同4−219756号公報に記載のキサンテン色素、特開平3−239703号公報、同5−289335号公報に記載の複素環を有するクマリン色素、特開平3−239703号公報、同5−289335号公報に記載の3−ケトクマリン化合物、特開平6−19240号公報に記載のピロメテン色素、その他、特開昭47−2528号公報、同54−155292号公報、特公昭45−37377号公報、特開昭48−84183号公報、同52−112681号公報、同58−15503号公報、同60−88005号公報、同59−56403号公報、特開平2−69号公報、特開昭57−168088号公報、特開平5−107761号公報、特開平5−210240号公報、特開平4−288818号公報に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を挙げることができる。
In the composition according to the present invention, if necessary, a sensitizing dye corresponding to the wavelength of the image exposure light source can be blended for the purpose of increasing the sensitivity.
Examples of these sensitizing dyes include xanthene dyes described in JP-A-4-221958 and JP-A-4-219756, and heterocyclic rings described in JP-A-3-239703 and JP-A-5-289335. Coumarin dyes, 3-ketocoumarin compounds described in JP-A-3-239703 and JP-A-5-289335, pyromethene dyes described in JP-A-6-19240, and others, JP-A 47-2528, 54-155292, JP-B-45-37377, JP-A-48-84183, JP-A-52-112681, JP-A-58-15503, JP-A-60-88005, JP-A-59-56403 JP-A-2-69, JP-A-57-168088, JP-A-5-107761, JP-A-5-21024. Can be cited JP, dyes having a dialkyl aminobenzene skeleton described in JP-A-4-288818.

これらの増感色素のうち好ましいのは、アミノ基含有増感色素であり、さらに好ましいのは、アミノ基及びフェニル基を同一分子内に有する化合物である。特に、好ましいのは、例えば、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2−アミノベンゾフェノン、4−アミノベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、3,3’−ジアミノベンゾフェノン、3,4−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;2−(p−ジメチルアミノフェニル)ベンゾオキサゾール、2−(p−ジエチルアミノフェニル)ベンゾオキサゾール、2−(p−ジメチルアミノフェニル)ベンゾ[4,5]ベンゾオキサゾール、2−(p−ジメチルアミノフェニル)ベンゾ[6,7]ベンゾオキサゾール、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)1,3,4−オキサゾール、2−(p−ジメチルアミノフェニル)ベンゾチアゾール、2−(p−ジエチルアミノフェニル)ベンゾチアゾール、2−(p−ジメチルアミノフェニル)ベンズイミダゾール、2−(p−ジエチルアミノフェニル)ベンズイミダゾール、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)1,3,4−チアジアゾール、(p−ジメチルアミノフェニル)ピリジン、(p−ジエチルアミノフェニル)ピリジン、(p−ジメチルアミノフェニル)キノリン、(p−ジエチルアミノフェニル)キノリン、(p−ジメチルアミノフェニル)ピリミジン、(p−ジエチルアミノフェニル)ピリミジン等のp−ジアルキルアミノフェニル基含有化合物等である。このうち最も好ましいのは、4,4’−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。
増感色素の配合率は本発明の組成物の全固形分中0〜20重量%、好ましくは0.2〜15重量%、さらに好ましくは0.5〜10重量%である。
Of these sensitizing dyes, preferred are amino group-containing sensitizing dyes, and more preferred are compounds having an amino group and a phenyl group in the same molecule. Particularly preferred are, for example, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2-aminobenzophenone, 4-aminobenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, 3 Benzophenone compounds such as 3,3'-diaminobenzophenone and 3,4-diaminobenzophenone; 2- (p-dimethylaminophenyl) benzoxazole, 2- (p-diethylaminophenyl) benzoxazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) ) Benzo [4,5] benzoxazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) benzo [6,7] benzoxazole, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) 1,3,4-oxazole, 2- ( p-dimethylaminophenyl) benzothiazole, 2 -(P-diethylaminophenyl) benzothiazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) benzimidazole, 2- (p-diethylaminophenyl) benzimidazole, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) 1,3,4 Thiadiazole, (p-dimethylaminophenyl) pyridine, (p-diethylaminophenyl) pyridine, (p-dimethylaminophenyl) quinoline, (p-diethylaminophenyl) quinoline, (p-dimethylaminophenyl) pyrimidine, (p-diethylaminophenyl) ) P-dialkylaminophenyl group-containing compounds such as pyrimidine. Of these, 4,4′-dialkylaminobenzophenone is most preferred.
The blending ratio of the sensitizing dye is 0 to 20% by weight, preferably 0.2 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, based on the total solid content of the composition of the present invention.

(d)色材
本発明でカラーフィルターに使用する色材としては主に顔料であるが、特に限定されるものではなく、目的とするカラーフィルターの用途によって適宜選択される。色材としては、有機顔料、無機顔料、染料、天然色素等があるが、耐熱性、耐光性の観点からは有機顔料が好ましい。
(D) Color Material The color material used for the color filter in the present invention is mainly a pigment, but is not particularly limited and is appropriately selected depending on the intended use of the color filter. Examples of the color material include organic pigments, inorganic pigments, dyes, natural pigments, and the like, but organic pigments are preferable from the viewpoint of heat resistance and light resistance.

顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリン系、ジオキザジン系、インダスロン系、ペリレン系、ジケトピロロピロール系等の有機顔料に加えて、種々の無機顔料も利用可能である。   In addition to organic pigments such as azo, phthalocyanine, quinacridone, benzimidazolone, isoindoline, dioxazine, indanthrone, perylene, diketopyrrolopyrrole, various inorganic pigments Is available.

具体的に例えば下記に示すピグメントナンバーの顔料を用いることができる。なお、以下に挙げる「C.I.ピグメントブルー1」等の用語は、カラーインデックス(C.I.)を意味する。   Specifically, for example, pigments having the following pigment numbers can be used. Note that terms such as “CI Pigment Blue 1” described below mean a color index (CI).

青色色剤:C.I.ピグメントブルー(P.B.)1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78、79 Blue colorant: C.I. I. Pigment Blue (P.B.) 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79

バイオレット色剤:C.I.ピグメントバイオレット(P.V.)1、1:1、2、2:2、3、3:1、3:3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49、50
勿論、その他の色剤を用いることも可能である。
Violet colorant: C.I. I. Pigment Violet (P.V.) 1, 1: 1, 2, 2: 2, 3, 3: 1, 3: 3, 5, 5: 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50
Of course, other colorants can also be used.

(e)その他の成分
本発明に係るカラーフィルター用組成物は、必要に応じさらに熱重合防止剤、可塑剤、保存安定剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤その他の添加剤を添加することができる。
(E) Other components The color filter composition according to the present invention is further added with a thermal polymerization inhibitor, a plasticizer, a storage stabilizer, a surface protective agent, a smoothing agent, a coating aid and other additives as necessary. be able to.

熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、p−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、2、6−t−ブチル−p−クレゾール、β−ナフトール等が用いられる。熱重合防止剤の配合量は、組成物の全固形分に対し0〜3重量%の範囲であることが好ましい。   As the thermal polymerization inhibitor, for example, hydroquinone, p-methoxyphenol, pyrogallol, catechol, 2,6-t-butyl-p-cresol, β-naphthol and the like are used. The blending amount of the thermal polymerization inhibitor is preferably in the range of 0 to 3% by weight with respect to the total solid content of the composition.

可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバヶート、トリアセチルグリセリン等が用いられる。これら可塑剤の配合量は、組成物の全固形分に対し10重量%以下の範囲であることが好ましい。   Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate, didodecyl phthalate, triethylene glycol dicaprylate, dimethyl glycol phthalate, tricresyl phosphate, dioctyl adipate, dibutyl sebacate, triacetyl glycerin and the like. The blending amount of these plasticizers is preferably in the range of 10% by weight or less with respect to the total solid content of the composition.

また本発明のカラーフィルター用組成物は、前記の各構成成分の他に密着向上剤、塗布性向上剤、現像改良剤等を適宜添加することができる。   Moreover, the composition for color filters of this invention can add suitably an adhesive improvement agent, an applicability improvement agent, a development improvement agent, etc. other than each said component.

本発明に係るカラーフィルター用組成物は、粘度調製や光重合開始系などの添加剤を溶解させる為に、溶媒に溶解させて用いてもよい。溶媒は、(a)バインダー樹脂や(b)単量体など、組成物の構成成分に応じて適宜選択すればよい。   The color filter composition according to the present invention may be used by dissolving in a solvent in order to dissolve additives such as viscosity adjustment and photopolymerization initiation system. What is necessary is just to select a solvent suitably according to the structural component of a composition, such as (a) binder resin and (b) monomer.

溶媒としては、例えば、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、n−ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレート、n−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エチルイソブチルエーテル、ブチルステアレート、n−オクタン、バルソル#2、アプコ#18ソルベント、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルアセテート、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントNo.1及びNo.2、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ#150、(n,sec,t−)酢酸ブチル、ヘキセン、シェルTS28 ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルセロソルブアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、アミルホルメー卜、ビシクロヘキシル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジペンテン、メトキシメチルペンタノール、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、プロピレングリコール−t−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、カルビトール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシプロピオン酸、3−エトキシプロピオン酸、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸プロピル、3−メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、エチレングリコールアセテート、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−t−ブチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールメチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート等が挙げられる。これらの溶媒は、二種以上を併用して用いてもよい。   Examples of the solvent include diisopropyl ether, mineral spirit, n-pentane, amyl ether, ethyl caprylate, n-hexane, diethyl ether, isoprene, ethyl isobutyl ether, butyl stearate, n-octane, valsol # 2, and apco #. 18 solvent, diisobutylene, amyl acetate, butyl acetate, apcocinner, butyl ether, diisobutyl ketone, methylcyclohexene, methyl nonyl ketone, propyl ether, dodecane, soak solvent no. 1 and no. 2, amyl formate, dihexyl ether, diisopropyl ketone, Solvesso # 150, (n, sec, t-) butyl acetate, hexene, shell TS28 solvent, butyl chloride, ethyl amyl ketone, ethyl benzoate, amyl chloride, ethylene glycol diethyl ether , Ethyl orthoformate, methoxymethylpentanone, methyl butyl ketone, methyl hexyl ketone, methyl isobutyrate, benzonitrile, ethyl propionate, methyl cellosolve acetate, methyl isoamyl ketone, methyl isobutyl ketone, propyl acetate, amyl acetate, Amylforme, bicyclohexyl, diethylene glycol monoethyl ether acetate, dipentene, methoxymethylpentanol, methyl alcohol Ketone, methyl isopropyl ketone, propyl propionate, propylene glycol-t-butyl ether, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethyl cellosolve acetate, carbitol, cyclohexanone, ethyl acetate, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether Acetate, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxypropionic acid, 3-ethoxypropionic acid, 3-ethoxy Methyl propionate, 3-ethoxypropyl Ethyl lopionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, propyl 3-methoxypropionate, butyl 3-methoxypropionate, diglyme, ethylene glycol acetate, ethyl carbitol, butyl carbitol, ethylene glycol monobutyl ether , Propylene glycol-t-butyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, tripropylene glycol methyl ether, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate and the like. Two or more of these solvents may be used in combination.

(f)カラーフィルター用組成物およびカラーフィルターの製造
本発明に係るカラーフィルター用組成物、及びこれを用いたカラーフィルターの製造方法の一例について説明する。
(F) Production of Color Filter Composition and Color Filter An example of the color filter composition according to the present invention and a method for producing a color filter using the composition will be described.

(f−1)カラーフィルター用組成物の製造
まず色材を分散処理し、インクの状態に調整する。分散処理は、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジエットミル、ホモジナイザー等を用いて行う。分散処理により色材が微粒子化するため、透過光の透過率向上及び塗布特性の向上が達成される。
(F-1) Production of color filter composition First, a color material is dispersed and adjusted to an ink state. The dispersion treatment is performed using a paint conditioner, a sand grinder, a ball mill, a roll mill, a stone mill, a jet mill, a homogenizer, or the like. Since the color material is finely divided by the dispersion treatment, the transmittance of transmitted light is improved and the coating characteristics are improved.

分散処理は、好ましくは、色材と溶剤に、分散機能を有するバインダー樹脂、界面活性剤等の分散剤、分散助剤等を適宜併用した系で行う。特に高分子分散剤を用いると経時の分散安定性に優れるので好ましい。   The dispersion treatment is preferably performed in a system in which a colorant and a solvent are appropriately combined with a binder resin having a dispersion function, a dispersant such as a surfactant, a dispersion aid, and the like. In particular, it is preferable to use a polymer dispersant because it is excellent in dispersion stability over time.

例えば、サンドグラインダーを用いて分散処理する場合は、0.1から数ミリ径のガラスビーズ又は、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理時の温度は通常、0℃〜100℃、好ましくは室温〜80℃の範囲に設定する。尚、分散時間は、インキの組成(色材、溶剤、分散剤)、及びサンドグラインダーの装置サイズ等により適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。   For example, when the dispersion treatment is performed using a sand grinder, it is preferable to use glass beads or zirconia beads having a diameter of 0.1 to several millimeters. The temperature during the dispersion treatment is usually set in the range of 0 ° C to 100 ° C, preferably room temperature to 80 ° C. The dispersion time varies depending on the composition of the ink (coloring material, solvent, dispersant), the size of the sand grinder, and the like, and therefore needs to be adjusted as appropriate.

次に、上記分散処理によって得られた着色インキに、バインダー樹脂、単量体及び光重合開始系等を混合し、均一な溶液とする。尚、分散処理及び混合の各工程においては、微細なゴミが混入することが多いため、フィルター等により、得られた溶液をろ過処理することが好ましい。   Next, the colored ink obtained by the above dispersion treatment is mixed with a binder resin, a monomer, a photopolymerization initiation system, and the like to obtain a uniform solution. In each step of dispersion treatment and mixing, fine dust is often mixed, and thus the obtained solution is preferably filtered with a filter or the like.

(f−2)カラーフィルターの製造
本発明に係るカラーフィルターは、ブラックマトリクスが設けられた透明基板上に通常、赤、緑、青の画素画像を形成することにより製造することができる。
(F-2) Manufacture of color filter The color filter according to the present invention can be generally manufactured by forming pixel images of red, green and blue on a transparent substrate provided with a black matrix.

透明基板は、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルやポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性プラスチックシート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂等の熱硬化性プラスチックシート、あるいは各種ガラス板等が挙げられる。この中でも、耐熱性の点からガラス板、耐熱性プラスチックが好ましい。   The material of the transparent substrate is not particularly limited. Examples of the material include heat such as polyester such as polyethylene terephthalate, polyolefin such as polypropylene and polyethylene, thermoplastic sheet of polycarbonate, polymethyl methacrylate, polysulfone, epoxy resin, unsaturated polyester resin, and poly (meth) acrylic resin. Examples thereof include curable plastic sheets and various glass plates. Among these, a glass plate and a heat resistant plastic are preferable from the viewpoint of heat resistance.

透明基板には、表面の接着性等の物性を改良するために、あらかじめコロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤やウレタンポリマー等の各種ポリマーの薄膜処理等を行っておいてもよい。   The transparent substrate may be previously subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, thin film treatment of various polymers such as a silane coupling agent and a urethane polymer in order to improve physical properties such as surface adhesion.

ブラックマトリックスは、金属薄膜又はブラックマトリクス用顔料分散液を利用して、透明基板上に形成される。   The black matrix is formed on a transparent substrate using a metal thin film or a black matrix pigment dispersion.

金属薄膜を利用したブラックマトリックスは、例えば、クロム単層又はクロムと酸化クロムの2層により形成される。この場合、まず、蒸着又はスパッタリング法等により、透明基板上にこれら金属又は金属・金属酸化物の薄膜を形成する。続いてその上に感光性被膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングル等の繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、感光性被膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、薄膜をエッチング処理しブラックマトリックスを形成する。   The black matrix using a metal thin film is formed of, for example, a chromium single layer or two layers of chromium and chromium oxide. In this case, first, a thin film of the metal or metal / metal oxide is formed on the transparent substrate by vapor deposition or sputtering. Subsequently, a photosensitive film is formed thereon, and then the photosensitive film is exposed and developed using a photomask having a repetitive pattern such as a stripe, a mosaic, and a triangle to form a resist image. Thereafter, the thin film is etched to form a black matrix.

ブラックマトリクス用顔料分散液を利用する場合は、黒色色材を含有する感光性樹脂組成物を使用してブラックマトリックスを形成する。例えば、カーボンブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等の黒色色材単独もしくは複数の使用、又は、無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤、緑、青色等の混合による黒色色材を含有する感光性樹脂組成物を使用し、下記赤、緑、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリクスを形成する。   When the black matrix pigment dispersion is used, a black matrix is formed using a photosensitive resin composition containing a black color material. For example, carbon black, bone black, graphite, iron black, aniline black, cyanine black, red or the like appropriately selected from inorganic or organic pigments and dyes, or a plurality of black color materials such as titanium black A black matrix is formed using a photosensitive resin composition containing a black color material obtained by mixing green, blue, and the like, in the same manner as in the following method for forming red, green, and blue pixel images.

ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、青の着色材料を含有するカラーフィルター用組成物を塗布して乾燥した後、組成物の上にフォトマスクを置き、フォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化あるいは光硬化により画素画像を形成させ、着色層を作成する。他の色の領域を形成する場合には、この操作をそれぞれの色のカラーフィルター用組成物について各々行い、カラーフィルター画像を形成する。   After applying and drying a color filter composition containing a blue coloring material on a transparent substrate provided with a black matrix, a photomask is placed on the composition, image exposure and development through the photomask, If necessary, a pixel image is formed by heat curing or photocuring to create a colored layer. In the case of forming other color regions, this operation is performed for each color filter composition to form a color filter image.

カラーフィルター用組成物の塗布は、スピナー、ワイヤーパー、フローコーター、ダイコーター、ロールコーター、スプレー等の塗布装置により行うことができる。   Application of the color filter composition can be performed by an application apparatus such as a spinner, a wire par, a flow coater, a die coater, a roll coater, or a spray.

塗布後の乾燥は、ホットプレート、IRオーブン、コンベクションオーブン等を用いて行えばよい。乾燥温度は、高温なほど透明基板に対する接着性が向上するが、高すぎると光重合開始系が分解し、熱重合を誘発して現像不良を起こしやすいため、50〜200℃、好ましくは50〜150℃の範囲である。また乾燥時間は、10秒〜10分、好ましくは30秒〜5分間の範囲である。   Drying after application may be performed using a hot plate, IR oven, convection oven, or the like. The higher the drying temperature is, the higher the adhesion to the transparent substrate is. However, if the drying temperature is too high, the photopolymerization initiation system is decomposed, and thermal polymerization is easily induced to cause development failure. It is in the range of 150 ° C. The drying time ranges from 10 seconds to 10 minutes, preferably from 30 seconds to 5 minutes.

乾燥後のカラーフィルター用組成物の膜厚は、0.5〜3μm、好ましくは、1〜2μmの範囲である。   The film thickness of the color filter composition after drying is 0.5 to 3 μm, and preferably 1 to 2 μm.

なお、本発明に係るカラーフィルター用組成物が、バインダー樹脂とエチレン性化合物とを併用しており、かつバインダー樹脂が、側鎖にエチレン性二重結合とカルボキシル基を有するアクリル系樹脂である場合には、このものは非常に高感度、高解像力であるため、ポリビニルアルコール等の酸素遮断層を設けることなしに露光、現像して画像を形成することが可能であり好ましい。   When the color filter composition according to the present invention uses a binder resin and an ethylenic compound in combination, and the binder resin is an acrylic resin having an ethylenic double bond and a carboxyl group in the side chain. Since this has very high sensitivity and high resolving power, it is preferable that an image can be formed by exposure and development without providing an oxygen blocking layer such as polyvinyl alcohol.

本発明に係るカラーフィルター用組成物に適用し得る露光光源は、特に限定されるものではないが、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、YAGレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が用いられる。特定の波長のみを使用する場合には光学フィルターを利用することもできる。   The exposure light source applicable to the color filter composition according to the present invention is not particularly limited. For example, a xenon lamp, a halogen lamp, a tungsten lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and a medium pressure mercury lamp. A lamp light source such as a low-pressure mercury lamp, a carbon arc, or a fluorescent lamp, or a laser light source such as an argon ion laser, a YAG laser, an excimer laser, a nitrogen laser, a helium cadmium laser, or a semiconductor laser is used. When only a specific wavelength is used, an optical filter can be used.

本発明に係るカラーフィルター用組成物は、係る光源にて画像露光を行った後、有機溶剤、又は界面活性剤とアルカリ剤を含有する水溶液を用いて現像すれば、基板上に画像を形成することができる。この水溶液には、更に有機溶剤、緩衝剤、染料又は顔料を含有することができる。   The color filter composition according to the present invention forms an image on a substrate by performing image exposure with such a light source and then developing with an organic solvent or an aqueous solution containing a surfactant and an alkali agent. be able to. This aqueous solution can further contain an organic solvent, a buffer, a dye or a pigment.

現像処理方法については特に制限はないが、通常、10〜50℃、好ましくは15〜45℃の現像温度で、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等の方法が用いられる。   Although there is no restriction | limiting in particular about the image development method, Usually, methods, such as immersion image development, spray image development, brush image development, and ultrasonic image development, are used at the image development temperature of 10-50 degreeC, Preferably 15-45 degreeC.

アルカリ剤としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等の無機のアルカリ剤、あるいはトリメチルアミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、n−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化テトラアルキルアンモニウム等の有機アミン類が挙げられ、これらは単独又は組み合わせて使用できる。   Alkaline agents include inorganic alkali agents such as sodium silicate, potassium silicate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, tribasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate Or organic amines such as trimethylamine, diethylamine, isopropylamine, n-butylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and tetraalkylammonium hydroxide, which can be used alone or in combination.

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類等のノニオン系界面活性剤;アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤;アルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性界面活性剤が使用可能である。   Examples of the surfactant include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, monoglyceride alkyl esters; and alkylbenzene sulfonic acids. Anionic surfactants such as salts, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and sulfosuccinic acid ester salts; amphoteric surfactants such as alkylbetaines and amino acids can be used.

有機溶剤は、単独で用いられる場合及び水溶液と併用される場合ともに、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等が使用可能である。   For example, isopropyl alcohol, benzyl alcohol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, phenyl cellosolve, propylene glycol, diacetone alcohol and the like can be used as the organic solvent when used alone or in combination with an aqueous solution.

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記実施例において「部」は重量部を表す。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In the following examples, “parts” represents parts by weight.

(分光特性調整用フィルターの製造例)
透明な2軸延伸ポリエチレンテレフタレート製フィルム(三菱化学ポリエステルフィルム社製PETフィルム、厚み175μm)を基材とし、バインダ樹脂であるポリメチルメタクリレート樹脂の30wt%トルエン溶液に表式(I−3)で示されるピラゾール系スクアリリウム化合物をそれぞれ下表の様に混合して、塗工液を調製した。該塗工液をバーコーティング法によって塗工、乾燥し、均一に塗工後、溶媒を乾燥し、色素分散層が形成された光学フィルターを得た。なお、分光特性調整用フィルター1は比較例において利用するためのものであり、色素は添加していない。
(Production example of filter for spectral characteristic adjustment)
A transparent biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd. PET film, thickness 175 μm) is used as a base material and is represented by the formula (I-3) in a 30 wt% toluene solution of a polymethyl methacrylate resin as a binder resin. Each of the pyrazole-based squarylium compounds was mixed as shown in the table below to prepare a coating solution. The coating liquid was applied and dried by a bar coating method, and after uniformly coating, the solvent was dried to obtain an optical filter on which a pigment dispersion layer was formed. The spectral characteristic adjusting filter 1 is for use in the comparative example, and no dye is added.

Figure 2006079012
Figure 2006079012

(2)カラーフィルターの製造
(2−1)カラーフィルター用バインダー樹脂の製造
酸価200、重量平均分子量5,000のスチレン・アクリル酸樹脂20部、p−メトキシフェノール0.2部、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド0.2部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート40部をフラスコに仕込み、(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルアクリレート7.6部を滴下し、100℃の温度で30時間反応させた。反応液を水に再沈殿、乾燥させて樹脂を得た。KOHによる中和滴定を行ったところ樹脂の酸価は80mgKOH/gであった。
(2) Manufacture of color filter (2-1) Manufacture of binder resin for color filter 20 parts of styrene / acrylic acid resin having an acid value of 200 and a weight average molecular weight of 5,000, 0.2 part of p-methoxyphenol, dodecyltrimethylammonium A flask was charged with 0.2 parts of chloride and 40 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and 7.6 parts of (3,4-epoxycyclohexyl) methyl acrylate was added dropwise and reacted at a temperature of 100 ° C. for 30 hours. The reaction solution was reprecipitated in water and dried to obtain a resin. When neutralization titration with KOH was performed, the acid value of the resin was 80 mgKOH / g.

(2−2)レジスト溶液の製造
下記に示す各成分を下記の割合で調合し、スターラーにて各成分が完全に溶解するまで攪拌し、レジスト溶液を得た。
バインダー樹脂溶液 2.06部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 0.21部
光重合開始系
・2−(2‘−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール 0.06部
・2−メルカプトベンゾチアゾール 0.02部
・4,4‘−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン 0.04部
溶媒(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート) 5.41部
界面活性剤(FC−430(住友3M社製)) 0.0003部
(2-2) Manufacture of resist solution Each component shown below was prepared at the following ratio and stirred with a stirrer until each component was completely dissolved to obtain a resist solution.
Binder resin solution 2.06 parts Dipentaerythritol hexaacrylate 0.21 part Photopolymerization initiation system 2- (2'-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole 0.06 part 2-mercaptobenzothiazole 0.02 part・ 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone 0.04 parts Solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) 5.41 parts Surfactant (FC-430 (manufactured by Sumitomo 3M)) 0.0003 parts

(実施例1、2及び比較例1)
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート75部、青色顔料Pigment Blue(P.B)15:6 17部、ウレタン系分散樹脂 8部を混合し、攪拌機で3時間攪拌し固形分濃度が25重量%のミルベースを調製した。このミルベースを500部の0.5mmφのジルコニアビーズを用いビーズミル装置にて周速10m/sで滞留時間で3時間分散処理を施し、P.B.15:6の分散インキ(P.B.15:6インキ)を得た。
顔料をP.V.23に変更した以外はP.B.15:6インクと同様の組成にてミルベースを調整し、同様の分散条件にて滞留時間で2時間分散処理を施しP.V.23の分散インキ(P.V.23インキ)を得た。
(Examples 1 and 2 and Comparative Example 1)
Propylene glycol monomethyl ether acetate 75 parts, blue pigment Pigment Blue (P.B) 15: 6 17 parts, urethane dispersion resin 8 parts are mixed and stirred with a stirrer for 3 hours to prepare a mill base with a solid content concentration of 25% by weight. did. 500 parts of 0.5 mmφ zirconia beads were used for this mill base and subjected to a dispersion treatment for 3 hours at a peripheral speed of 10 m / s in a bead mill apparatus with a residence time. B. A 15: 6 dispersion ink (P.B. 15: 6 ink) was obtained.
Pigment is changed to P.I. V. Except for the change to 23 B. A mill base was prepared with the same composition as that of 15: 6 ink, and dispersion treatment was performed for 2 hours with a residence time under the same dispersion conditions. V. 23 dispersion ink (P.V.23 ink) was obtained.

次に、図1に示す相対発光強度分布を持つ面光源装置および(1−1)で作成した分光特性調整用フィルター1〜3を組み合わせた光源の元で、乾燥後膜厚2.0μmにおいて色度(x,y)=(0.150,0.060)を実現するための上述の顔料の濃度をCCM(Computer Color Matching)計算により求めた。そして、計算結果として得られた各顔料の濃度を達成するための各分散インキの配合量を計算し、分散インク混合物を調製した。   Next, under the condition that the light source is a combination of the surface light source device having the relative light emission intensity distribution shown in FIG. The concentration of the above-mentioned pigment for realizing the degree (x, y) = (0.150, 0.060) was determined by CCM (Computer Color Matching) calculation. And the compounding quantity of each dispersion ink for achieving the density | concentration of each pigment obtained as a calculation result was calculated, and the dispersion ink mixture was prepared.

使用した顔料の全含有量に対しP.B15:6とV23の含有量は表12に示す通りであった。顔料の含有量顔料のこの分散インキ混合物に対し上記レジスト溶液製造例にて例示したレジスト溶液を、乾燥後膜厚が2.0μmになるように加え、最終的な固形分濃度が25%になるように溶媒(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)を加えカラーフィルター用組成物を得た。   For the total content of pigment used, P.I. The contents of B15: 6 and V23 were as shown in Table 12. Content of pigment The resist solution exemplified in the above resist solution production example is added to this dispersion ink mixture of pigment so that the film thickness after drying is 2.0 μm, and the final solid content concentration is 25%. Thus, a solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) was added to obtain a color filter composition.

得られたカラーフィルター用組成物を、スピンコーターにて10cm×10cmのガラス基板(AN635 旭硝子社製)上に乾燥膜厚が2.0μmになるように塗布・乾燥した。この基板全面に200mJ/cmの紫外線を照射し、アルカリ現像液で現像後、230℃で30分間オーブンにてポストベークすることにより、カラーフィルターサンプル1〜3を作製した。 The obtained color filter composition was applied and dried on a 10 cm × 10 cm glass substrate (AN635 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) with a spin coater so that the dry film thickness was 2.0 μm. The entire surface of the substrate was irradiated with 200 mJ / cm 2 of ultraviolet light, developed with an alkaline developer, and post-baked in an oven at 230 ° C. for 30 minutes to prepare color filter samples 1 to 3.

(3−1)色特性の測定
日立製作所製分光光度計U−3500を用い、ガラスをリファレンスにして透過率を測定し、CIE標準のC光源の分光特性と、実施例1、2及び比較例1に係る青色カラーフィルターの分光特性で色彩計算を行なった。色度の計算結果を表12に示す。
(3-1) Measurement of color characteristics Using Hitachi spectrophotometer U-3500, the transmittance was measured using glass as a reference, and the spectral characteristics of C light source of CIE standard, Examples 1, 2 and Comparative Examples Color calculation was performed using the spectral characteristics of the blue color filter according to No. 1. Table 12 shows the calculation results of chromaticity.

(3−2)コントラストの評価
光輝度測定装置(トプコン社製 BM5)にて測定した。消偏性の評価の方法は以下の方法により行った。作製した分光特性調整用フィルターと、対応するカラーフィルターの各色の画素サンプルとを2枚の偏光板で挟み、背後から図1に示すスペクトルを有する面光源により照射した状態で、二枚の偏光板の偏光軸が平行な時(透過時)と直交の時(遮断時)の透過光量を輝度測定装置(トプコム製BM5)で測定し、透過時の輝度/遮断時の輝度(コントラスト比)を算出した。測定結果を表12に示す。
(3-2) Evaluation of contrast The contrast was measured with a light luminance measuring device (BM5 manufactured by Topcon Corporation). The method of evaluating the bias was performed by the following method. Two polarizing plates in a state in which the prepared spectral characteristic adjusting filter and a pixel sample of each color of the corresponding color filter are sandwiched between two polarizing plates and irradiated with a surface light source having the spectrum shown in FIG. Measure the amount of transmitted light when the polarization axis is parallel (transmitted) and orthogonal (blocked) with a brightness measurement device (Topcom BM5) to calculate the transmitted brightness / blocked brightness (contrast ratio). did. Table 12 shows the measurement results.

Figure 2006079012
Figure 2006079012

表12から明らかなように、特定の顔料組成比を有するカラーフィルターと、特性の吸収スペクトルを有する分光特性調整用フィルターとの組合せにより構成した青色カラーフィルターである実施例1、2においては、従来と同等の構成である比較例1と比較して顕著なコントラスト改善効果が得られていることが分かる。   As is apparent from Table 12, in Examples 1 and 2, which are blue color filters constituted by a combination of a color filter having a specific pigment composition ratio and a spectral characteristic adjusting filter having a characteristic absorption spectrum, It can be seen that a remarkable contrast improvement effect is obtained as compared with Comparative Example 1 having the same configuration as that of FIG.

一般的な液晶表示装置のバックライトに使用される3波長管(冷陰極管)の発光スペクトルを示す図である。It is a figure which shows the emission spectrum of the 3 wavelength tube (cold-cathode tube) used for the backlight of a general liquid crystal display device.

Claims (7)

少なくとも青色顔料がバインダー樹脂に分散されてなるカラーフィルターと、
前記カラーフィルターと並行に配置され、可視波長領域における最大吸収波長範囲が455nm〜540nm、半値幅50nm以下の、非顔料色素がバインダー樹脂に分散されてなる分光特性調整用フィルターとから構成される青色カラーフィルターであって、
前記カラーフィルターに含有される発色材料としての顔料全体に対する前記青色顔料の比率が少なくとも90%以上であることを特徴とする青色カラーフィルター。
A color filter in which at least a blue pigment is dispersed in a binder resin;
A blue color that is arranged in parallel with the color filter and includes a spectral characteristic adjustment filter in which a non-pigment dye is dispersed in a binder resin and has a maximum absorption wavelength range in the visible wavelength range of 455 nm to 540 nm and a half width of 50 nm or less. A color filter,
A blue color filter, wherein a ratio of the blue pigment to the whole pigment as a color forming material contained in the color filter is at least 90% or more.
CIE標準のC光源を用いて測定される、前記青色カラーフィルターの視野角2度の色度が、CIE XYZ表色系におけるx,yにおいて0.13≦x≦0.16、0.05≦y≦0.13であることを特徴とする請求項1記載の青色カラーフィルター。   The chromaticity at a viewing angle of 2 degrees of the blue color filter measured using a CIE standard C light source is 0.13 ≦ x ≦ 0.16, 0.05 ≦ for x and y in the CIE XYZ color system. The blue color filter according to claim 1, wherein y ≦ 0.13. 前記カラーフィルターに含有される発色材料としての顔料全体に対し、10%以下の紫色顔料が含まれることを特徴とする請求項1又は請求項2記載の青色カラーフィルター。   3. The blue color filter according to claim 1, wherein 10% or less of a violet pigment is contained with respect to the entire pigment as a color forming material contained in the color filter. 前記分光特性調整用フィルターに用いられる非顔料色素が、ピラゾールスクアリリウム系化合物)、ポルフィリン系化合物及びジピロメテン金属キレート化合物のいずれか1つ以上から選ばれたものであることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の青色カラーフィルター。   The non-pigment dye used for the spectral characteristic adjusting filter is selected from one or more of a pyrazole squarylium compound), a porphyrin compound and a dipyrromethene metal chelate compound. The blue color filter according to claim 3. 面光源装置と、
液晶表示パネルと、
前記面光源装置の出射光路上に配置された請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の分光特性調整用フィルターと、
赤色画素、緑色画素及び青色画素を少なくとも含むカラーフィルターとを有し、
前記青色画素として、請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載のカラーフィルターを用いたことを特徴とする液晶表示装置。
A surface light source device;
A liquid crystal display panel;
The spectral characteristic adjustment filter according to any one of claims 1 to 4, which is disposed on an outgoing optical path of the surface light source device;
A color filter including at least a red pixel, a green pixel, and a blue pixel,
5. A liquid crystal display device using the color filter according to claim 1 as the blue pixel.
前記分光特性調整用フィルターが、粘着剤層として形成されることを特徴とする請求項5記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 5, wherein the spectral characteristic adjusting filter is formed as an adhesive layer. 前記分光特性調整用フィルターが、前記液晶表示装置が有する面光源装置の導光体、光拡散シート、偏光フィルム、反射防止フィルム、視野角拡大フィルムのいずれかとして形成されることを特徴とする請求項5記載の液晶表示装置。   The spectral characteristic adjusting filter is formed as any one of a light guide, a light diffusion sheet, a polarizing film, an antireflection film, and a viewing angle widening film of a surface light source device included in the liquid crystal display device. Item 6. A liquid crystal display device according to item 5.
JP2004265940A 2004-09-13 2004-09-13 Blue color filter and liquid crystal display using the same Withdrawn JP2006079012A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004265940A JP2006079012A (en) 2004-09-13 2004-09-13 Blue color filter and liquid crystal display using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004265940A JP2006079012A (en) 2004-09-13 2004-09-13 Blue color filter and liquid crystal display using the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006079012A true JP2006079012A (en) 2006-03-23

Family

ID=36158488

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004265940A Withdrawn JP2006079012A (en) 2004-09-13 2004-09-13 Blue color filter and liquid crystal display using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2006079012A (en)

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101620379A (en) * 2008-07-01 2010-01-06 住友化学株式会社 Coloring light-sensitive resin composition
CN101840154A (en) * 2009-03-17 2010-09-22 住友化学株式会社 Photosensitive composition
JP2010237566A (en) * 2009-03-31 2010-10-21 Dainippon Printing Co Ltd Color filter and organic electroluminescent display
CN102323636A (en) * 2011-04-28 2012-01-18 友达光电股份有限公司 Blue photoresist, color filter substrate using same and display device
KR20140041530A (en) * 2011-06-06 2014-04-04 후지필름 가부시키가이샤 Color filter, ccd sensor, cmos sensor, organic cmos sensor, and solid-state image sensor
CN104011595A (en) * 2011-12-26 2014-08-27 第一毛织株式会社 Photosensitive resin composition for color filter and color filter using the same
US9081142B2 (en) 2013-05-24 2015-07-14 Chi Mei Corporation Photosensitive resin composition for a color filter and uses thereof
US9086532B2 (en) 2013-08-09 2015-07-21 Chi Mei Corporation Blue photosensitive resin composition for color filter and uses thereof
JP2015215407A (en) * 2014-05-08 2015-12-03 東洋インキScホールディングス株式会社 Photosensitive colored composition, lightness adjusting layer, color filter, and color display device
US9268218B2 (en) 2014-03-24 2016-02-23 Chi Mei Corporation Photosensitive resin composition for color filter and application thereof
US9274419B2 (en) 2014-03-24 2016-03-01 Chi Mei Corporation Blue photosensitive resin composition for color filter and application thereof
EP3045942A4 (en) * 2013-09-10 2017-06-14 Mitsui Chemicals, Inc. Optical material and use therefor
US9857503B2 (en) 2013-09-10 2018-01-02 Mitsui Chemicals, Inc. Optical material and use thereof
CN109283790A (en) * 2017-07-20 2019-01-29 东友精细化工有限公司 Cyan colored curable resin composition, colour filter and display device
JP2019199580A (en) * 2018-05-18 2019-11-21 三菱ケミカル株式会社 Acrylic adhesive composition, adhesive layer, display filter, and display
JP2019199578A (en) * 2018-05-18 2019-11-21 三菱ケミカル株式会社 Acrylic adhesive composition, adhesive layer, display filter, and display
KR20200072969A (en) * 2018-12-13 2020-06-23 삼성에스디아이 주식회사 Compound, composition comprising the same, layer using the same, color filter and polarizing plate
CN111427234A (en) * 2020-03-18 2020-07-17 Tcl华星光电技术有限公司 Color photoresist composition
CN111656229A (en) * 2018-10-31 2020-09-11 株式会社Lg化学 Blue light cut-off film, filter including the same, and display device
JP2021038177A (en) * 2019-09-04 2021-03-11 山田化学工業株式会社 Metal complex compound and optical filter
WO2021044802A1 (en) * 2019-09-04 2021-03-11 株式会社Adeka Composition, cured product, optical filter, and method for producing cured product

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101620379A (en) * 2008-07-01 2010-01-06 住友化学株式会社 Coloring light-sensitive resin composition
CN101840154A (en) * 2009-03-17 2010-09-22 住友化学株式会社 Photosensitive composition
CN101840154B (en) * 2009-03-17 2013-07-24 住友化学株式会社 Colored photosensitive resin composition
JP2010237566A (en) * 2009-03-31 2010-10-21 Dainippon Printing Co Ltd Color filter and organic electroluminescent display
CN102323636A (en) * 2011-04-28 2012-01-18 友达光电股份有限公司 Blue photoresist, color filter substrate using same and display device
KR101580507B1 (en) 2011-06-06 2015-12-28 후지필름 가부시키가이샤 Color filter, ccd sensor, cmos sensor, organic cmos sensor, and solid-state image sensor
KR20140041530A (en) * 2011-06-06 2014-04-04 후지필름 가부시키가이샤 Color filter, ccd sensor, cmos sensor, organic cmos sensor, and solid-state image sensor
CN104011595A (en) * 2011-12-26 2014-08-27 第一毛织株式会社 Photosensitive resin composition for color filter and color filter using the same
US9081142B2 (en) 2013-05-24 2015-07-14 Chi Mei Corporation Photosensitive resin composition for a color filter and uses thereof
US9086532B2 (en) 2013-08-09 2015-07-21 Chi Mei Corporation Blue photosensitive resin composition for color filter and uses thereof
US9857503B2 (en) 2013-09-10 2018-01-02 Mitsui Chemicals, Inc. Optical material and use thereof
EP3045942A4 (en) * 2013-09-10 2017-06-14 Mitsui Chemicals, Inc. Optical material and use therefor
US10627650B2 (en) 2013-09-10 2020-04-21 Mitsui Chemicals, Inc. Optical material and use thereof
US9274419B2 (en) 2014-03-24 2016-03-01 Chi Mei Corporation Blue photosensitive resin composition for color filter and application thereof
US9268218B2 (en) 2014-03-24 2016-02-23 Chi Mei Corporation Photosensitive resin composition for color filter and application thereof
JP2015215407A (en) * 2014-05-08 2015-12-03 東洋インキScホールディングス株式会社 Photosensitive colored composition, lightness adjusting layer, color filter, and color display device
CN109283790A (en) * 2017-07-20 2019-01-29 东友精细化工有限公司 Cyan colored curable resin composition, colour filter and display device
CN109283790B (en) * 2017-07-20 2023-10-10 东友精细化工有限公司 Cyan colored curable resin composition, color filter and display device
JP2019199580A (en) * 2018-05-18 2019-11-21 三菱ケミカル株式会社 Acrylic adhesive composition, adhesive layer, display filter, and display
JP2019199578A (en) * 2018-05-18 2019-11-21 三菱ケミカル株式会社 Acrylic adhesive composition, adhesive layer, display filter, and display
CN111656229A (en) * 2018-10-31 2020-09-11 株式会社Lg化学 Blue light cut-off film, filter including the same, and display device
KR20200072969A (en) * 2018-12-13 2020-06-23 삼성에스디아이 주식회사 Compound, composition comprising the same, layer using the same, color filter and polarizing plate
KR102317173B1 (en) * 2018-12-13 2021-10-22 삼성에스디아이 주식회사 Compound, composition comprising the same, layer using the same, color filter and polarizing plate
KR20210129001A (en) * 2018-12-13 2021-10-27 삼성에스디아이 주식회사 Compound
KR102433876B1 (en) * 2018-12-13 2022-08-18 삼성에스디아이 주식회사 Compound
CN111320637A (en) * 2018-12-13 2020-06-23 三星Sdi株式会社 Compound, composition containing the compound, layer and film using the compound, color filter, and polarizing plate
JP2021038177A (en) * 2019-09-04 2021-03-11 山田化学工業株式会社 Metal complex compound and optical filter
WO2021044802A1 (en) * 2019-09-04 2021-03-11 株式会社Adeka Composition, cured product, optical filter, and method for producing cured product
JP7378059B2 (en) 2019-09-04 2023-11-13 山田化学工業株式会社 Metal complex compounds and optical filters
CN111427234A (en) * 2020-03-18 2020-07-17 Tcl华星光电技术有限公司 Color photoresist composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2006079012A (en) Blue color filter and liquid crystal display using the same
JP5817099B2 (en) Green pigment colored resin composition, color filter, liquid crystal display device, and organic EL display device
KR102587677B1 (en) Colorants dispersion and method for producing thereof, coloring composition and method for producing thereof, coloring cured film, display device and solid-state imaging device
JP2012107192A (en) Coloring composition, color filter, and display device
KR102164864B1 (en) Coloring composition, coloring cured film, display device and solid state imaging device
JP6206211B2 (en) Colored composition, colored cured film, and display element
JP6065547B2 (en) Colored resin composition, color filter, liquid crystal display device and organic EL display device
JP2006079011A (en) Color filter structure and liquid crystal display
KR20150011316A (en) Coloring composition, coloring cured film, display device and solid state imaging device
JP6303936B2 (en) Colored composition, colored cured film, and display element
KR101981336B1 (en) Coloring composition, color filter and display device
WO2012005203A1 (en) Triarylmethane-based colorant, coloring composition, color filter, and display element
JP5742407B2 (en) Coloring composition, color filter and display element
JP5720670B2 (en) Color filter and color liquid crystal display element
JP2015180712A (en) Coloring composition, colored cured film, and display element and solid state image sensor
JP2013227495A (en) Coloring composition, color filter and display element
JP6881536B2 (en) Green pigment coloring resin composition, color filter, liquid crystal display device and organic EL display device
JP6007544B2 (en) Pigment dispersion, colored resin composition, color filter, liquid crystal display device and organic EL display device
JP2016074773A (en) Coloring composition, colored cured film, and display element and solid state image sensor
JP2004133208A (en) Combination structure of dimmer film and color filter, and liquid crystal display device
JP2012197369A (en) Colored resin composition, color filter, liquid crystal display device, and organic el display device
JP5664127B2 (en) Green pigment colored resin composition, color filter, liquid crystal display device, and organic EL display device
JP6658398B2 (en) Colored composition, colored cured film, color filter, display element and light receiving element
JP6597717B2 (en) Green pigment colored resin composition, color filter, liquid crystal display device, and organic EL display device
JP2013125061A (en) Colored resin composition, color filter, liquid crystal display device and organic el display device

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20071204