JP2006078615A - Color diffusion transfer film unit and image forming method using color diffusion transfer film unit - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a color diffusion transfer film unit which ensures occurrence of less spot-like fog and a short image completion time. <P>SOLUTION: The color diffusion transfer film unit comprises: a photosensitive sheet having an image receiving layer, a white reflective layer, a light shielding layer and a silver halide emulsion layer on a first transparent support; a transparent cover sheet having a neutralization layer and a neutralization timing layer on a second transparent support; and an alkali processing composition-containing body which is spread between the photosensitive sheet and the transparent cover sheet, wherein the alkali processing composition-containing body has an optical density of ≥47 and a sodium ion content of ≤0.4 g/m<SP>2</SP>. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明はカラー拡散転写フイルムユニットに関し、詳しくは優れた遮光性と色素の転写性とを兼ね備えたアルカリ処理組成物含有体を具備するカラー拡散転写フイルムユニット、及びかかるカラー拡散転写フイルムユニットを用いた画像形成方法に関する。   The present invention relates to a color diffusion transfer film unit, and more specifically, a color diffusion transfer film unit comprising an alkaline treatment composition-containing body having both excellent light shielding properties and dye transfer properties, and such a color diffusion transfer film unit. The present invention relates to an image forming method.

カラー拡散転写フイルムユニットには、一体型と分割型がある。分割型の代表的な例として、いわゆるピールアパートタイプが挙げられる。ピールアパートタイプのカラー拡散転写フイルムユニットは、別々の支持体上に塗設してなる感光シートと色素受像要素とを有し、画像露光後に感光シートと色素受像要素とを重ね合わせ、その間にアルカリ処理組成物含有体を展開した後、色素受像要素を剥しとることによって色素受像層に転写された色素画像を露出させるものである。   The color diffusion transfer film unit includes an integral type and a divided type. A typical example of the split type is a so-called peel apartment type. A peel-apart type color diffusion transfer film unit has a photosensitive sheet and a dye image-receiving element which are coated on separate supports, and after the image exposure, the photosensitive sheet and the dye-receiving element are superposed and an alkali is interposed therebetween. After the treatment composition-containing body is developed, the dye image transferred to the dye image-receiving layer is exposed by peeling off the dye-receiving element.

ピールアパートタイプのような分割型のカラー拡散転写フイルムユニットによって得られる色素画像は、露出した色素受像層に形成されて直接視認される。このため画質の低下がなく、優れた色再現性を示す。このように直接視認による優れた色再現性は、支持体を通して画像を視認する後述の一体型のカラー拡散転写フイルムユニットと比較して、大きな長所であるといえる。しかしながら、分割型のカラー拡散転写フイルムユニットには、感光シートと受像要素とをカメラの中で重ね合わせるという操作上の不便さや、色素受像要素を剥離した後で残存するアルカリ性の処理液が周囲に付着してベタつき易いという取扱い上の不便さがある。   A dye image obtained by a divided type color diffusion transfer film unit such as a peel-apart type is formed on an exposed dye image-receiving layer and directly viewed. Therefore, there is no deterioration in image quality and excellent color reproducibility is exhibited. Thus, it can be said that the excellent color reproducibility by direct visual recognition is a great advantage as compared with an integrated color diffusion transfer film unit described later that visually recognizes an image through a support. However, the division type color diffusion transfer film unit has an inconvenience in operation in which the photosensitive sheet and the image receiving element are superposed in the camera, and an alkaline processing liquid remaining after the dye image receiving element is peeled off. There is inconvenience in handling that it is easy to adhere and stick.

一方、一体型のカラー拡散転写フイルムユニットはこのような操作上及び取扱い上の不便さを有しないので、一般ユーザーに使用される場合が多い。一体型のカラー拡散転写フイルムユニットは透明な支持体と、もう一方の支持体との間に色素受像要素、感光シート及び中和タイミング要素と、アルカリ処理組成物含有体が入れられた破壊可能容器とを有する。アルカリ処理組成物含有体は破壊可能容器から出て、受像要素と感光シートの間に展開される。一体型のカラー拡散転写フイルムユニットの感光シートには、受像要素と同一の透明支持体上に塗設される形態と、別の支持体上に塗設される形態とがある。前者の形態では受像要素と感光シートの間に白色反射層が塗設されており、後者の形態ではアルカリ処理組成物が白色顔料を含有するので、いずれの形態でも受像層に転写した色素画像は反射光で観察可能である。一体型のカラー拡散転写フイルムユニットは、リサーチディスクロージャー(Research Disclosure)誌151巻No.15162(1976)やフォトグラフィックサイエンスエンジニアリング(Photographic Science and Engineering)20巻4号7月18日(1976)等、多くの文献に記載されている。   On the other hand, the integrated color diffusion transfer film unit does not have such inconvenience in operation and handling and is often used by general users. An integrated color diffusion transfer film unit is a destructible container in which a dye image-receiving element, a photosensitive sheet and a neutralization timing element, and an alkaline processing composition-containing body are placed between a transparent support and another support. And have. The alkaline processing composition-containing body exits the breakable container and is developed between the image receiving element and the photosensitive sheet. The photosensitive sheet of the integrated color diffusion transfer film unit has a form coated on the same transparent support as the image receiving element and a form coated on another support. In the former form, a white reflective layer is coated between the image-receiving element and the photosensitive sheet, and in the latter form, the alkali treatment composition contains a white pigment. Therefore, in any form, the dye image transferred to the image-receiving layer is Observable with reflected light. There are many integrated color diffusion transfer film units such as Research Disclosure Vol. 151, No. 15162 (1976) and Photographic Science and Engineering Vol. 20, No. 4, July 18 (1976). In the literature.

一体型カラー拡散転写フイルムユニットは、カメラ、プリンタ等の機器に組み込まれることが多い。これらの機器の大きさは購入を決める際の重要な要素になっており、「小型化」のニーズが大きいので、組み込まれるカラー拡散転写フイルムユニットも小型化を期待されている。フイルムユニットの厚さは破壊可能容器の厚さで決まるため、「小型化」を実現するには、破壊可能容器を薄くすることが有効である。具体的には、破壊可能容器の厚さを0.1〜1.0 mm程度にすることが望まれている。   The integrated color diffusion transfer film unit is often incorporated in devices such as cameras and printers. The size of these devices is an important factor in deciding to purchase, and since there is a great need for “miniaturization”, the color diffusion transfer film unit to be incorporated is also expected to be miniaturized. Since the thickness of the film unit is determined by the thickness of the breakable container, it is effective to reduce the thickness of the breakable container in order to realize “miniaturization”. Specifically, it is desired that the thickness of the breakable container is about 0.1 to 1.0 mm.

ところが破壊可能容器を薄くすると、アルカリ処理組成物含有体の展開厚さが小さくなるため、カバーシート側から光が当たった際にスポット状のかぶりが発生するという問題が生じ易くなる。この理由は、展開厚さが小さくなると、かぶり防止のためにアルカリ処理組成物に配合された遮光剤が十分に機能し得なくなることにあると考えられる。カメラ等に組み込まれたカラー拡散転写フイルムユニットは、直射日光下で使用される場合もあるため、この問題は非常に深刻である。   However, when the destructible container is thinned, the developed thickness of the alkali-treated composition-containing body becomes small, so that a problem that a spot-like fog occurs when light hits from the cover sheet side easily occurs. The reason for this is considered to be that when the developed thickness is reduced, the light-shielding agent blended in the alkali treatment composition for preventing fogging cannot function sufficiently. This problem is very serious because a color diffusion transfer film unit incorporated in a camera or the like may be used under direct sunlight.

米国特許第4,615,966号(特許文献1)には「感光材料の感度や、曝光される光量、射光時間に応じて遮光剤量を調節すれば良いが光学濃度で約6が好ましい」ことが記載されている。しかし本発明者による研究の結果、破壊可能容器の厚さを0.1〜1.0 mmとした場合には、アルカリ処理組成物含有体の展開厚さは1〜80μmという薄さになるため、光学濃度6では遮光能は不十分であり、光学濃度を7倍の42にしてもスポット状かぶりが発生することが分かった。   US Pat. No. 4,615,966 (Patent Document 1) describes that “the amount of the light-shielding agent may be adjusted according to the sensitivity of the photosensitive material, the amount of light to be exposed, and the time of irradiation, but an optical density of about 6 is preferable”. ing. However, as a result of research by the present inventor, when the thickness of the breakable container is 0.1 to 1.0 mm, the developed thickness of the alkali-treated composition-containing body is as thin as 1 to 80 μm. Then, it was found that the light shielding ability was insufficient, and spot fogging occurred even when the optical density was 7 times 42.

一方、かぶり防止のために光学濃度を大きくすると、色素の転写進行が遅くなり、画像完成時間が長くなるという問題が発生する。アルカリ処理組成物含有体の厚さを50μm以下にした場合には、特に画像完成の遅れが著しい。色素の転写進行速度を上げる方法として、特開2003-280150号(特許文献2)及び特開2003-84408号(特許文献3)に記載のイエローカプラーや、特開平8-286343号(特許文献4)に記載のマゼンタ色材を色素形成物質として用いる方法や、特許3222978号(特許文献5)に記載のベンゼンスルホンアミド化合物を感光シート及びアルカリ処理組成物に配合する方法が知られている。しかし、いずれの方法に拠っても、厚さ50μm以下のアルカリ処理組成物含有体をかぶりが発生しない光学濃度にすると、画像完成時間を十分に短くすることはできなかった。   On the other hand, when the optical density is increased to prevent fogging, there is a problem that the dye transfer progresses slowly and the image completion time becomes long. When the thickness of the alkaline processing composition-containing body is 50 μm or less, the image completion is particularly delayed. As a method for increasing the transfer speed of the dye, yellow couplers described in JP-A-2003-280150 (Patent Document 2) and JP-A-2003-84408 (Patent Document 3), and JP-A-8-286343 (Patent Document 4). And a method of blending a benzenesulfonamide compound described in Japanese Patent No. 3222978 (Patent Document 5) into a photosensitive sheet and an alkaline processing composition. However, in any of the methods, when the alkali-treated composition-containing body having a thickness of 50 μm or less is made to have an optical density that does not cause fogging, the image completion time cannot be shortened sufficiently.

米国特許第4,615,966号U.S. Pat.No. 4,615,966 特開2003-280150号JP2003-280150 特開2003-84408号JP2003-84408 特開平8-286343号JP-A-8-286343 特許3222978号Patent 3222978

従って、本発明の目的は、スポット状かぶりの発生が少なく、かつ画像完成時間の短いカラー拡散転写フイルムユニットを提供する事である。   SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a color diffusion transfer film unit that generates less spot-like fog and has a short image completion time.

上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、アルカリ処理組成物含有体の光学濃度を47以上とし、ナトリウムイオン含有量を0.4 g/m2以下にすることによって、アルカリ処理組成物含有体の展開厚さが小さくてもスポット状かぶりが起こり難く、かつ画像完成時間の短いカラー拡散転写フイルムユニットが得られることを発見し、本発明に想到した。 As a result of intensive studies in view of the above object, the present inventor has determined that the optical density of the alkali-treated composition-containing body is 47 or more and the sodium ion content is 0.4 g / m 2 or less, whereby the alkali-treated composition-containing body. The present inventors have found that a color diffusion transfer film unit having a short image completion time and having a short image completion time can be obtained even if the development thickness of the film is small.

上記課題は、以下の手段により達成された。
(1) 第一の透明支持体上に受像層、白色反射層、遮光層及びハロゲン化銀乳剤層を有する感光シートと、第二の透明支持体上に中和層及び中和タイミング層を有する透明カバーシートと、前記感光シートと前記透明カバーシートの間に展開されるアルカリ処理組成物含有体とからなるカラー拡散転写フイルムユニットにおいて、前記アルカリ処理組成物含有体の光学濃度が47以上であって、ナトリウムイオン含有量が0.4 g/m2以下であるカラー拡散転写フイルムユニット。
(2) (1) に記載のカラー拡散転写フイルムユニットにおいて、前記ハロゲン化銀乳剤が内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤であるカラー拡散転写フイルムユニット。
(3) (1) に記載のカラー拡散転写フイルムユニットにおいて、前記ハロゲン化銀乳剤がネガ型ハロゲン化銀乳剤であるカラー拡散転写フイルムユニット。
(4) (1) 〜(3) のいずれかに記載のカラー拡散転写フイルムユニットと、複数の波長域で発光する露光ヘッドとを用い、画像情報に応じた光量に変調して露光する画像形成方法。
The above problems have been achieved by the following means.
(1) A photosensitive sheet having an image receiving layer, a white reflective layer, a light-shielding layer and a silver halide emulsion layer on the first transparent support, and a neutralization layer and a neutralization timing layer on the second transparent support In a color diffusion transfer film unit comprising a transparent cover sheet and an alkali treatment composition-containing body developed between the photosensitive sheet and the transparent cover sheet, the optical density of the alkali treatment composition-containing body is 47 or more. A color diffusion transfer film unit having a sodium ion content of 0.4 g / m 2 or less.
(2) The color diffusion transfer film unit according to (1), wherein the silver halide emulsion is an internal latent image type direct positive silver halide emulsion.
(3) The color diffusion transfer film unit according to (1), wherein the silver halide emulsion is a negative type silver halide emulsion.
(4) Image formation in which the color diffusion transfer film unit according to any one of (1) to (3) and an exposure head that emits light in a plurality of wavelength regions are modulated to be exposed to light according to image information. Method.

本発明のカラー拡散転写フイルムユニットの具備するアルカリ処理組成物含有体は、光学濃度47以上であって、ナトリウムイオン含有量0.4 g/m2以下である。このようなアルカリ処理組成物含有体を有するカラー拡散転写フイルムユニットは、(a) カバーシート側から光が当たった際にスポット状のかぶりを発生し難い上、(b) 色素を素早く転写進行させ得るため、短い時間で画像完成できる。 The alkaline processing composition-containing body of the color diffusion transfer film unit of the present invention has an optical density of 47 or more and a sodium ion content of 0.4 g / m 2 or less. The color diffusion transfer film unit having such an alkali treatment composition-containing body is (a) less likely to generate spot-like fog when exposed to light from the cover sheet side, and (b) allows the dye to proceed quickly. Therefore, the image can be completed in a short time.

本発明のカラー拡散転写フイルムユニットは、感光シート及び透明カバーシートと、その間に展開されるアルカリ処理組成物含有体とを具備する。本発明の特徴は、主にアルカリ処理組成物含有体の特性にあるので、まずアルカリ処理組成物含有体について説明し、その後で感光シート及び透明カバーシートについて説明する。   The color diffusion transfer film unit of the present invention comprises a photosensitive sheet and a transparent cover sheet, and an alkaline processing composition-containing body developed therebetween. Since the characteristics of the present invention are mainly the characteristics of the alkaline treatment composition-containing body, the alkaline treatment composition-containing body will be described first, and then the photosensitive sheet and the transparent cover sheet will be described.

[1] アルカリ処理組成物含有体
アルカリ処理組成物含有体は、露光後の感光シート上に均一に展開され、感光層を現像処理する機能と、感光シートの透明支持体の背面又は感光シート中に設けられた遮光層と共に感光層を外光から完全に遮断する機能とを有する。そのためアルカリ処理組成物含有体はアルカリ、増粘剤、遮光剤、現像薬の他、現像を調節するための現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤等を含有する。
[1] Alkali processing composition-containing body The alkali-processing composition-containing body is uniformly developed on the photosensitive sheet after exposure and has a function of developing the photosensitive layer and a back surface of the transparent support of the photosensitive sheet or in the photosensitive sheet. And a function of completely shielding the photosensitive layer from outside light together with the light shielding layer provided on the surface. Therefore, the alkali-treated composition-containing body contains an alkali, a thickener, a light-shielding agent, a developer, a development accelerator for controlling development, a development inhibitor, an antioxidant for preventing the developer from deteriorating, and the like. To do.

(a) アルカリ
アルカリは液のpHを12以上とするものであれば良い。アルカリの例として、アルカリ金属の水酸化物(例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化リチウム)、アルカリ金属のリン酸塩(例えばリン酸カリウム)、グアニジン類、四級アミンの水酸化物(例えば水酸化テトラメチルアンモニウム等)が挙げられる。なかでも水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。
(a) Alkali The alkali may be any one having a pH of 12 or more. Examples of alkalis include alkali metal hydroxides (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide), alkali metal phosphates (eg, potassium phosphate), guanidines, quaternary amine hydroxides ( For example, tetramethylammonium hydroxide). Of these, potassium hydroxide and sodium hydroxide are preferred.

(b) 現像薬
現像薬は色素像形成化合物をクロス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じないものであればどのようなものでも良い。現像薬は単独で使用しても二種類以上を使用してもよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。現像薬の例としてアミノフェノール類、ピラゾリジノン類が挙げられる。このうちピラゾリジノン類はステインの発生が少ないので特に好ましい。ピラゾリジノン類の具体例として1-フェニル-3-ピラゾリジノン、1-p-トリル-4,4-ジヒドロキシメチル-3-ピラゾリジノン、1-(3’-メチル-フェニル)-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリジノン、1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリジノン、1-p-トリル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリジノン等が挙げられる。現像薬はアルカリ処理組成物含有体に配合されても良いし、感光シートの適当な層中に添加されても良い。
(b) Developer The developer may be any developer as long as it cross-oxidizes the dye image forming compound and does not substantially produce stain even when oxidized. Developers may be used alone or in combination of two or more, or may be used in the form of a precursor. Examples of the developer include aminophenols and pyrazolidinones. Of these, pyrazolidinones are particularly preferred because they produce less stain. Specific examples of pyrazolidinones include 1-phenyl-3-pyrazolidinone, 1-p-tolyl-4,4-dihydroxymethyl-3-pyrazolidinone, 1- (3'-methyl-phenyl) -4-methyl-4-hydroxymethyl -3-pyrazolidinone, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidinone, 1-p-tolyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidinone and the like. The developer may be blended in the alkaline processing composition-containing body or may be added to an appropriate layer of the photosensitive sheet.

(c) 遮光剤
遮光機能を有する材料であれば、特に限定されることなく遮光剤として利用可能である。遮光剤の例としてカーボンブラック、米国特許第4,615,966号公報等に記載の分解性の染料が挙げられる。これらの遮光剤のうち好ましいのは、カーボンブラックである。カーボンブラックは特定の製造方法で得られたものに限定されず、任意の製造方法で得られたものでよい。カーボンブラックの製造方法の例としてDonnel Voet "Carbon Black" MarcelDekker, Inc.(1976)に記載されているようなチャンネル法の他、サーマル法及びファーネス法が挙げられる。
(c) Light shielding agent Any material having a light shielding function can be used as a light shielding agent without any particular limitation. Examples of the light shielding agent include carbon black and degradable dyes described in US Pat. No. 4,615,966. Of these light shielding agents, carbon black is preferred. Carbon black is not limited to that obtained by a specific production method, and may be obtained by any production method. Examples of carbon black production methods include the channel method as described in Donnel Voet “Carbon Black” Marcel Dekker, Inc. (1976), the thermal method and the furnace method.

遮光剤としてカーボンブラックを用いる場合、カーボンブラックを予め水性分散体にしておくのが好ましい。カーボンブラックの水性分散体は塗料、インキ、化粧品あるいは写真性感光材料として、黒色材料あるいは遮光性材料として、非常に良く用いられている。カーボンブラックの水性分散体を調製するには、適当な分散剤を溶解させた水中にカーボンブラックを添加し、粗分散機(例えば特願昭54-36045号に記載のディゾルバー等の高速撹拌分散機)を用いてカーボンブラックの平均粒径を10〜100μm程度にして粗分散させた後、細分散機(例えばサンドグラインダー、ホモジナイザー、コロイドミル等)によってさらに粒径を小さくするのが一般的である。この工程により、概ね0.1〜10μmの平均粒径を有するカーボンブラックの水性分散物を得ることができる。また特開昭58-52362号に記載のように、有機溶剤を含有する水溶液にカーボンブラックを分散させた後、有機溶剤を除去してカーボンブラックの水性分散物としても良い。   When carbon black is used as the light-shielding agent, it is preferable that the carbon black is previously made into an aqueous dispersion. Aqueous dispersions of carbon black are very often used as paints, inks, cosmetics or photographic photosensitive materials, and as black materials or light-shielding materials. In order to prepare an aqueous dispersion of carbon black, carbon black is added to water in which an appropriate dispersant is dissolved, and a coarse disperser (for example, a high-speed stirring disperser such as a dissolver described in Japanese Patent Application No. 54-36045). ) Is used to coarsely disperse the carbon black with an average particle size of about 10 to 100 μm, and then the particle size is generally further reduced by a fine disperser (eg, sand grinder, homogenizer, colloid mill, etc.). . By this step, an aqueous dispersion of carbon black having an average particle diameter of about 0.1 to 10 μm can be obtained. Further, as described in JP-A-58-52362, after dispersing carbon black in an aqueous solution containing an organic solvent, the organic solvent may be removed to obtain an aqueous dispersion of carbon black.

好ましい分散剤として、「分散技術総合資料集」(経営開発センター出版部)255〜257頁及び501〜539頁に記載のものが挙げられる。市販されている分散剤の例として、デモールN(商品名、花王株式会社製)が挙げられる。   Preferable dispersants include those described in “Dispersion Technology Comprehensive Materials” (Management Development Center Publishing Department), pages 255 to 257 and pages 501 to 539. An example of a commercially available dispersant is Demol N (trade name, manufactured by Kao Corporation).

分散剤の種類及び/又は量は、後述するナトリウムイオン含有量に影響する。分散剤の種類及び/又は量は、(a) 遮光剤に十分な分散性を付与するという条件のほか、(b) ナトリウムイオン含有量の条件も満たすように決定する必要がある。分散性とナトリウムイオン含有量の条件を共に満たすには、分散剤の配合量を遮光剤に対して2〜100質量%とするのが好ましい。   The type and / or amount of the dispersant affects the sodium ion content described later. The type and / or amount of the dispersant must be determined so as to satisfy the condition of (b) sodium ion content in addition to the condition that (a) sufficient dispersibility is imparted to the light-shielding agent. In order to satisfy both conditions of dispersibility and sodium ion content, it is preferable that the amount of the dispersant is 2 to 100% by mass with respect to the light shielding agent.

(d) 光学濃度
アルカリ処理組成物含有体の光学濃度は47以上であり、50以上であるのが好ましく、55以上であるのが特に好ましい。光学濃度が47未満であると、十分な遮光性が得られず、スポットかぶりが生じ易過ぎる。光学濃度が47以上になるように、遮光剤の配合量を決めるのが好ましい。使用する遮光剤の種類にも拠るが、光学濃度を47以上にするには遮光剤の配合量を概ね10〜40質量%とするのが好ましい。
(d) Optical density The optical density of the alkali-treated composition-containing body is 47 or more, preferably 50 or more, and particularly preferably 55 or more. If the optical density is less than 47, sufficient light shielding properties cannot be obtained, and spot fogging is easily caused. It is preferable to determine the blending amount of the light-shielding agent so that the optical density is 47 or more. Although depending on the type of the light-shielding agent to be used, it is preferable that the amount of the light-shielding agent is approximately 10 to 40% by mass in order to increase the optical density to 47 or more.

(e) ナトリウムイオン含有量
アルカリ処理組成物含有体のナトリウムイオン含有量は、展開された状態で0.4 g/m2以下である。ナトリウムイオン含有量は0.35 g/m2以下であるのが好ましく、0.25 g/m2以下であるのが特に好ましい。
(e) Sodium ion content The sodium ion content of the alkali-treated composition-containing body is 0.4 g / m 2 or less in the developed state. The sodium ion content is preferably 0.35 g / m 2 or less, particularly preferably 0.25 g / m 2 or less.

ナトリウムイオンの含有量は主として上述の遮光剤の分散剤の他、増粘剤によって決まる。
増粘剤として特に好ましいのは、ナトリウムカルボキシメチルセルロースである。ナトリウムカルボキシメチルセルロースは十分な展開性及び安定性を有する。ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム以外のアルカリ金属塩を増粘剤として使用すると、ナトリウムイオン含有量を小さくすることができる。しかし、これらは十分な展開性及び安定性を有していないので、単独で使用するのは適切でない。そのため、増粘剤としては主にナトリウムカルボキシメチルセルロースを用いた上で、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム以外のアルカリ金属塩を併用するのが好ましい。
The content of sodium ions is determined mainly by the thickener in addition to the above-described dispersant for the sunscreen agent.
Particularly preferred as a thickener is sodium carboxymethylcellulose. Sodium carboxymethylcellulose has sufficient developability and stability. When an alkali metal salt other than sodium of polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, or carboxymethyl cellulose is used as a thickener, the sodium ion content can be reduced. However, they do not have sufficient developability and stability and are not suitable for use alone. For this reason, it is preferable to use sodium carboxymethyl cellulose as a thickener, and also use an alkali metal salt other than sodium of polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose.

ナトリウムイオン含有量が展開された状態で0.4 g/m2以下になるように、ナトリウムカルボキシメチルセルロースのエーテル化度と、添加量を調整するのが好ましい。ナトリウムカルボキシメチルセルロースのエーテル化度は0.5〜2.7であるのが好ましく、1.0〜2.4であるのがより好ましい。ナトリウムカルボキシメチルセルロースの配合量は1〜15質量%とするのが好ましく、2〜10質量%とするのがより好ましい。 It is preferable to adjust the degree of etherification and addition amount of sodium carboxymethylcellulose so that the sodium ion content is 0.4 g / m 2 or less in the developed state. The degree of etherification of sodium carboxymethylcellulose is preferably 0.5 to 2.7, more preferably 1.0 to 2.4. The amount of sodium carboxymethyl cellulose is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 10% by mass.

上述の光学濃度及びナトリウムイオン含有量を満たすアルカリ処理組成物含有体は、感光シート上に薄く展開されても優れた遮光性及び色素転写性を示す。本明細書中、「薄く展開」とは、アルカリ処理組成物含有体が感光シート上に10〜80μmの厚さで展開されることを示す。好ましい展開厚さ10〜60μmであり、より好ましい展開厚さは20〜50μmである。   The alkali-treated composition-containing body that satisfies the optical density and sodium ion content described above exhibits excellent light-shielding properties and dye transfer properties even when thinly developed on a photosensitive sheet. In the present specification, “thinly spread” means that the alkaline treatment composition-containing body is spread on the photosensitive sheet with a thickness of 10 to 80 μm. A preferred development thickness is 10 to 60 μm, and a more preferred development thickness is 20 to 50 μm.

[2] 感光シート
(d) 第一の透明支持体
感光シートの支持体は、写真感光材料に通常用いられるものであれば良い。一体型のカラー拡散転写フイルムユニットの支持体は、透明である必要がある。支持体は平滑であるのが好ましい。支持体材料の例として酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートが挙げられる。ライトパイピングを防止するために、支持体は微量の染料又は酸化チタンのような顔料を含有するのが好ましい。感光シートの支持体の厚さは25〜350μmであり、50〜210μmであるのが好ましく、70〜150μmであるのが特に好ましい。支持体の表側の面には、下塗り層(下引層)を設けるのが好ましい。また支持体のバック側には、必要に応じてカールバランスをとる層又は酸素遮断性の層を設けることができる。酸素遮断性の層については、特開昭56-78833号公報に記載されている。
[2] photosensitive sheet
(d) First transparent support The support of the photosensitive sheet may be any one that is usually used for photographic photosensitive materials. The support of the integrated color diffusion transfer film unit needs to be transparent. The support is preferably smooth. Examples of the support material include cellulose acetate, polystyrene, polyethylene terephthalate, and polycarbonate. In order to prevent light piping, the support preferably contains trace amounts of dyes or pigments such as titanium oxide. The thickness of the support of the photosensitive sheet is 25 to 350 μm, preferably 50 to 210 μm, and particularly preferably 70 to 150 μm. An undercoat layer (undercoat layer) is preferably provided on the front surface of the support. Further, on the back side of the support, a layer for curling balance or an oxygen barrier layer can be provided as necessary. The oxygen barrier layer is described in JP-A-56-78833.

(e) 受像層
感光シートの受像層(染料受像層)は媒染剤及び親水性コロイドを含有する。受像層は単一の層でもよいし、異なる媒染力を有する層が積層した構成のものでもよい。単層及び多層の受像層については特開昭61-252551号公報に記載されている。
(e) Image receiving layer The image receiving layer (dye image receiving layer) of the photosensitive sheet contains a mordant and a hydrophilic colloid. The image receiving layer may be a single layer or may have a structure in which layers having different mordant powers are laminated. Single-layer and multilayer image-receiving layers are described in JP-A-61-252551.

媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。ポリマー媒染剤とは、二級及び/又は三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分を有するポリマー、並びに四級カチオンを含むポリマー等であって、分子量が5,000以上のものであり、特に好ましくは10,000以上のものである。媒染剤の塗設量は一般的には0.5〜10 g/m2であり、好ましくは1〜5g/m2であり、特に好ましくは2〜4g/m2である。 As the mordant, a polymer mordant is preferable. The polymer mordant is a polymer containing a secondary and / or tertiary amino group, a polymer having a nitrogen-containing heterocyclic moiety, a polymer containing a quaternary cation, etc., having a molecular weight of 5,000 or more, particularly preferable. Is over 10,000. The coated amount of the mordant is generally a 0.5~10 g / m 2, preferably from 1 to 5 g / m 2, particularly preferably 2 to 4 g / m 2.

親水性コロイドとしてはゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。好ましい親水性コロイドはゼラチンである。   Examples of the hydrophilic colloid include gelatin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, and polyvinyl pyrrolidone. A preferred hydrophilic colloid is gelatin.

受像層は退色防止剤を含有してもよい。退色防止剤については特開昭62-30620号公報や特開昭62-30621号公報及び特開昭62-215272号公報に記載されている。
受像層の厚さは、一般的なカラー拡散転写フイルムユニットの受像層の厚さと同じで良い。
The image receiving layer may contain an anti-fading agent. The anti-fading agent is described in JP-A-62-30620, JP-A-62-30621 and JP-A-62-215272.
The thickness of the image receiving layer may be the same as the thickness of the image receiving layer of a general color diffusion transfer film unit.

(f) 白色反射層
感光シートの白色反射層は、色画像の白背景を成す。白色反射層は通常、白色顔料及び親水性バインダーを含有する。
(f) White reflective layer The white reflective layer of the photosensitive sheet forms the white background of the color image. The white reflective layer usually contains a white pigment and a hydrophilic binder.

白色反射層の白色度は顔料の種類、顔料とバインダーとの混合比率及び顔料の塗布量によって決まる。白色顔料が二酸化チタンである場合、二酸化チタンの含有量は5〜40 g/m2であり、好ましくは10〜25 g/m2である。 The whiteness of the white reflective layer is determined by the type of pigment, the mixing ratio of pigment and binder, and the amount of pigment applied. When the white pigment is titanium dioxide, the content of titanium dioxide is 5 to 40 g / m 2 , preferably 10 to 25 g / m 2 .

白色反射層の光反射率は70%以上であるのが好ましく、540 nmの波長の光で78〜85%であるのがより好ましい。   The light reflectance of the white reflective layer is preferably 70% or more, and more preferably 78 to 85% for light having a wavelength of 540 nm.

白色顔料の例としては、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、銀フレーク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウム、ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母及び二酸化チタンが挙げられる。またポリスチレン等の非造膜性のポリマー粒子も白色顔料として使用可能である。中でも二酸化チタンが好ましく、ルチル型の二酸化チタンが特に好ましい。白色顔料は単独で使用しても良いし、2種以上使用しても良い。2種以上の白色顔料を使用すると、白色反射層の反射率を好ましい値にし易い。   Examples of white pigments include barium sulfate, zinc oxide, barium stearate, silver flakes, silicates, alumina, zirconium oxide, sodium zirconium sulfate, kaolin, mica and titanium dioxide. Non-film-forming polymer particles such as polystyrene can also be used as a white pigment. Of these, titanium dioxide is preferable, and rutile type titanium dioxide is particularly preferable. A white pigment may be used independently and may be used 2 or more types. When two or more kinds of white pigments are used, the reflectance of the white reflective layer is easily set to a preferable value.

白色顔料としてはアルミナ、シリカ、酸化亜鉛等によって表面処理されたものが好ましく、表面処理量が5%以上のものがより好ましい。表面処理された白色顔料を含有する白色反射層は、高い反射率を示す。   The white pigment is preferably surface-treated with alumina, silica, zinc oxide or the like, and more preferably has a surface treatment amount of 5% or more. A white reflective layer containing a surface-treated white pigment exhibits a high reflectance.

市販の二酸化チタンの例として、デュポン社の Ti-pure R931(商品名)や、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下RDと略記する)No.15162号に記載のものが挙げられる。   Examples of commercially available titanium dioxide include those described in DuPont's Ti-pure R931 (trade name) and Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 15162.

親水性バインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール等のアルカリ浸透性の高分子マトリックスや、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース等のセルロース誘導体が挙げられる。バインダーがゼラチンの場合、白色顔料とゼラチンの質量比は1/1〜20/1であり、好ましくは5/1〜10/1である。   Examples of the hydrophilic binder include alkali-permeable polymer matrices such as gelatin and polyvinyl alcohol, and cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose. When the binder is gelatin, the mass ratio of the white pigment to gelatin is from 1/1 to 20/1, preferably from 5/1 to 10/1.

白色反射層は褪色防止剤を含有するのが好ましい。褪色防止剤については、特公昭62-30620号公報や特公昭62-30621号公報に記載されている。   The white reflective layer preferably contains an anti-fading agent. The anti-fading agent is described in JP-B-62-30620 and JP-B-62-30621.

(g) 遮光層
遮光層は白色反射層と感光層の間に設けられる。遮光層は遮光剤及び親水性バインダーを含有する。
(g) Light-shielding layer The light-shielding layer is provided between the white reflective layer and the photosensitive layer. The light shielding layer contains a light shielding agent and a hydrophilic binder.

遮光剤は、上述の[1] アルカリ処理組成物含有体の(c) 遮光剤に記載のものでよい。遮光剤の含有量は遮光すべき感光材料の感度によってさまざまであるが、一般的には光学濃度で5〜10程度が好ましい。   The light-shielding agent may be the one described in [1] (c) Light-shielding agent of the alkaline treatment composition-containing body. The content of the light-shielding agent varies depending on the sensitivity of the light-sensitive material to be shielded from light. In general, the optical density is preferably about 5 to 10.

遮光層のバインダーは、カーボンブラック等の遮光剤を分散しうるものならいずれでも良い。好ましいバインダーとして、ゼラチンが挙げられる。   Any binder may be used for the light shielding layer as long as it can disperse a light shielding agent such as carbon black. A preferred binder is gelatin.

十分な遮光能を発揮し、かつ感光シートを厚くし過ぎない範囲であれば、遮光層の厚さは、特に制限されるものではない。   The thickness of the light shielding layer is not particularly limited as long as the light shielding ability is exhibited and the photosensitive sheet is not too thick.

(h) 感光層
感光層は遮光層に隣接し、色素像形成化合物及びハロゲン化銀乳剤を含有する。感光層は、ハロゲン化銀乳剤層と色素像形成化合物層からなる多層であっても、ハロゲン化銀乳剤及び色素像形成化合物の両方を含有する単層であっても良い。以下多層の場合について説明するが、単層の場合も同様である。
(h) Photosensitive layer The photosensitive layer is adjacent to the light-shielding layer and contains a dye image-forming compound and a silver halide emulsion. The photosensitive layer may be a multilayer composed of a silver halide emulsion layer and a dye image-forming compound layer, or a single layer containing both a silver halide emulsion and a dye image-forming compound. Hereinafter, the case of a multilayer will be described, but the same applies to the case of a single layer.

(1) 色素像形成化合物
色素像形成化合物にはイエロー色素形成化合物、マゼンタ色素形成化合物及びシアン色素形成化合物がある。
イエロー色素形成化合物の具体例は、米国特許3,597,200号公報、米国特許3,309,199号公報、米国特許4,013,633号公報、米国特許4,245,028号公報、米国特許4,156,609号公報、米国特許4,139,383号公報、米国特許4,195,992号公報、米国特許4,148,641号公報、米国特許4,148,643号公報、米国特許4,336,322号公報、特開昭51-114930号公報、特開昭56-71072号公報、Research Disclosure 17630(1978)号、及びResearch Disclosure 16475(1977)号に記載されている。
(1) Dye Image Forming Compound The dye image forming compound includes a yellow dye forming compound, a magenta dye forming compound and a cyan dye forming compound.
Specific examples of yellow dye-forming compounds include U.S. Patent 3,597,200, U.S. Patent 3,309,199, U.S. Patent 4,013,633, U.S. Patent 4,245,028, U.S. Patent 4,156,609, U.S. Patent 4,139,383, U.S. Patent 4,195,992. U.S. Pat. No. 4,148,641, U.S. Pat. No. 4,148,643, U.S. Pat. No. 4,336,322, JP-A-51-114930, JP-A-56-71072, Research Disclosure 17630 (1978), and Research Disclosure 16475 ( 1977).

マゼンタ色素形成化合物の具体例は、米国特許3,453,107号公報、米国特許3,544,545号公報、米国特許3,932,380号公報、米国特許3,931,144号公報、米国特許3,932,308号公報、米国特許3,954,476号公報、米国特許4,233,237号公報、米国特許4,255,509号公報、米国特許4,250,246号公報、米国特許4,142,891号公報、米国特許4,207,104号公報、米国特許4,287,292号公報、特開昭52-106727号公報、特開昭53-23628号公報、特開昭55-36804号公報、特開昭56-73057号公報、特開昭56-71060号公報、特開昭55-134号公報、特開平7-120901号公報、特開平8-286343号公報、特開平8-286344号公報、及び特開平8-292537号公報に記載されている。   Specific examples of the magenta dye forming compound include U.S. Pat.No. 3,453,107, U.S. Pat.No. 3,544,545, U.S. Pat. U.S. Pat.No. 4,255,509, U.S. Pat.No. 4,250,246, U.S. Pat.No. 4,142,891, U.S. Pat. JP 55-36804, JP 56-73057, JP 56-71060, JP 55-134, JP 7-20901, JP 8-286343 JP-A-8-286344 and JP-A-8-292537.

シアン色素形成化合物の具体例は、米国特許3,482,972号公報、米国特許3,929,760号公報、米国特許4,013,635号公報、米国特許4,268,625号公報、米国特許4,171,220号公報、米国特許4,242,435号公報、米国特許4,142,891号公報、米国特許4,195,994号公報、米国特許4,147,544号公報、米国特許4,148,642号公報、英国特許1,551,138号公報、特開昭54-99431号公報、特開昭52-8827号公報、特開昭53-47823号公報、特開昭53-143323号公報、特開昭54-99431号公報、特開昭56-71061号公報、ヨーロッパ特許(EP)53,037号公報、ヨーロッパ特許(EP)53,040号公報、Research Disclosure 17,630(1978)号、及びResearch Disclosure 16,475(1977)号に記載されている。   Specific examples of the cyan dye-forming compound include U.S. Patent 3,482,972, U.S. Patent 3,929,760, U.S. Patent 4,013,635, U.S. Patent 4,268,625, U.S. Pat. U.S. Pat.No. 4,195,994, U.S. Pat.No. 4,147,544, U.S. Pat.No. 4,148,642, British Patent 1,551,138, JP 54-99431, JP 52-8827, and JP 53-47823. Publication, JP-A-53-143323, JP-A-54-99431, JP-A-56-71061, European Patent (EP) 53,037, European Patent (EP) 53,040, Research Disclosure 17,630 (1978) and Research Disclosure 16,475 (1977).

カップリングによって色素を形成する色素像形成化合物も、色素像形成化合物として使用可能である。カップリングによって色素を形成する色素像形成化合物の例は特開平8-286340号公報、特開平9-152705号公報、特願平8-357190号公報、特願平8-357191号公報、特願平9-117529号公報等に記載されている。   A dye image forming compound that forms a dye by coupling can also be used as the dye image forming compound. Examples of dye image-forming compounds that form dyes by coupling are disclosed in JP-A-8-286340, JP-A-9-152705, JP-A-8-357190, JP-A-8-357191, JP-A-8-357191. It is described in Japanese Patent Application Laid-Open No.9-117529.

ポジ型の色素像形成化合物も使用可能である。ポジ型の色素像形成化合物の例は特開平4-156542号公報、特開平4-155332号公報、特開平4-172344号公報、特開平4-172450号公報、特開平4-318844号公報、特開平4-356046号公報、特開平5-45824号公報、特開平5-45825号公報、特開平5-53279号公報、特開平5-107710号公報、特開平5-241302号公報、特開平5-107708号公報、特開平5-232659号公報及び米国特許第5,192,649号公報に記載されている。ポジ型の色素像形成化合物は、後述するネガ型ハロゲン化銀乳剤と組み合わせるのが好ましい。   Positive type dye image-forming compounds can also be used. Examples of positive-type dye image-forming compounds are JP-A-4-15542, JP-A-4-155332, JP-A-4-172344, JP-A-4-17450, JP-A-4-318844, JP-A-4-356046, JP-A-5-45824, JP-A-5-45825, JP-A-5-53279, JP-A-5-107710, JP-A-5-241302, JP-A-5-241302 No. 5-107708, JP-A-5-232659 and US Pat. No. 5,192,649. The positive type dye image forming compound is preferably combined with a negative type silver halide emulsion described later.

ポジ型の色素像形成化合物は、特開昭62-215272号公報144〜146頁に記載の方法で分散することができる。また分散物は、特開昭62-215272号公報137〜144頁に記載の化合物を含有してもよい。これらの色素像形成化合物の具体例として、以下の化合物が挙げられる。なお下記の化合物中のDyeは、色素基、一時的に短波化された色素基、又は色素前駆体基を表す。   The positive type dye image forming compound can be dispersed by the method described in JP-A-62-215272, pages 144-146. The dispersion may contain the compounds described in JP-A No. 62-215272, pages 137 to 144. Specific examples of these dye image forming compounds include the following compounds. Dye in the following compounds represents a dye group, a dye group temporarily shortened, or a dye precursor group.

Figure 2006078615
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(2) ハロゲン化銀乳剤
ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも良い。主にハロゲン化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、主にハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接ポジ乳剤でもよい。
(2) Silver halide emulsion The silver halide emulsion may be any of silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide and silver chloroiodobromide. It may be a negative emulsion that mainly forms a latent image on the surface of silver halide grains, or an internal latent image type direct positive emulsion that mainly forms a latent image inside silver halide grains.

ネガ型乳剤は、粒子内部と粒子表層に異なる相を有するいわゆるコアシェル乳剤でも良いし、エピタキシャル接合によって接合された構造を有してもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも良い。特開平1-167743号及び特開平4-223463号に記載の単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法も用いられる。   The negative emulsion may be a so-called core-shell emulsion having different phases in the grain interior and grain surface layer, or may have a structure joined by epitaxial junction. The silver halide emulsion may be monodispersed or polydispersed. A method of adjusting gradation by mixing monodisperse emulsions described in JP-A-1-167743 and JP-A-4-223463 is also used.

内部潜像型直接ポジ乳剤には、いわゆる「コンバージョン型」乳剤や「コア/シェル型」乳剤がある。コンバージョン型乳剤はハロゲン化銀の溶解度差を利用して作製される。コア/シェル型乳剤は、金属イオンドーピング及び/又は化学増感されたハロゲン化銀の内部核(コア)粒子と、その感光サイトを被覆するハロゲン化銀の外部殻(シェル)とからなる。コンバージョン型乳剤及び/又はコア/シェル型乳剤については、米国特許2,592,250号、米国特許3,206,313号、英国特許1,027,146号、米国特許3,761,276号、米国特許3,935,014号、米国特許3,447,927号、米国特許2,297,875号、米国特許2,563,785号、米国特許3,551,662号、米国特許4,395,478号、西独特許2,728,108号、米国特許4,431,730号等に記載されている。   Internal latent image type direct positive emulsions include so-called “conversion type” emulsions and “core / shell type” emulsions. Conversion type emulsions are prepared using the difference in solubility of silver halide. The core / shell emulsion is composed of silver halide inner core (core) grains that have been subjected to metal ion doping and / or chemical sensitization, and an outer shell (shell) of silver halide that covers the photosensitive site. Regarding conversion type emulsion and / or core / shell type emulsion, U.S. Patent 2,592,250, U.S. Patent 3,206,313, British Patent 1,027,146, U.S. Patent 3,761,276, U.S. Pat. Patent No. 2,563,785, US Pat. No. 3,551,662, US Pat. No. 4,395,478, West German Patent No. 2,728,108, US Pat. No. 4,431,730 and the like.

内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露光後に光又は造核剤によって表面かぶり核を与える必要がある。造核剤としては、米国特許2,563,785号、米国特許2,588,982号に記載のヒドラジン類、米国特許3,227,552号に記載のヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国特許1,283,835号、特開昭52-69613号、米国特許3,615,615号、米国特許3,719,494号、米国特許3,734,738号、米国特許4,094,683号、米国特許4,115,122号等に記載の複素環4級塩化合物、米国特許3,718,470号に記載の造核作用のある置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許4,030,925号、米国特許4,031,127号、米国特許4,245,037号、米国特許4,255,511号、米国特許4,266,013号、米国特許4,276,364号、英国特許2,012,443号等に記載のチオ尿素結合型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許4,080,270号、米国特許4,278,748号、英国特許2,011,391B等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テトラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結合したアシルヒドラジン系化合物が好ましい。   When an internal latent image type direct positive emulsion is used, it is necessary to give surface fog nuclei by light or a nucleating agent after image exposure. Examples of the nucleating agent include hydrazines described in U.S. Pat.No. 2,563,785 and U.S. Pat.No. 2,588,982, hydrazines and hydrazones described in U.S. Pat. , Quaternary salt compounds described in U.S. Pat.No. 3,719,494, U.S. Pat. A thiourea-linked acylhydrazine described in U.S. Pat.No. 4,030,925, U.S. Pat.No. 4,031,127, U.S. Pat.No. 4,245,037, U.S. Pat. And thioamide rings, triazoles, tetrazoles and other heterocyclic groups described in U.S. Patent 4,080,270, U.S. Patent 4,278,748, British Patent 2,011,391B, etc. Acyl hydrazine compounds are preferred.

ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれでもよい。   The crystal habit of silver halide grains has regular crystals such as cubes, octahedrons, tetradecahedrons, spherical crystals, irregular crystal systems such as high aspect ratio flat plates, twins Any of those having a crystal defect such as a plane, a composite system thereof, or the like may be used.

ハロゲン化銀乳剤のその他の例として、米国特許第4,500,626号第50欄、米国特許4,628,021号、RD No.17,029(1978年)、RDNo. 17,643(1978年12月)22〜23頁、RDNo. 18,716(1979年11月)648頁、RDNo. 307,105(1989年11月)863〜865頁、特開昭62-253159号、特開昭64-13546号、特開平2-236546号、特開平3-110555号及びグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊(P.Glafkides, Chemie et Pisique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press,1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et al.,Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,1964)等に記載されている方法を用いて調製したものが挙げられる。   Other examples of silver halide emulsions include U.S. Pat. No. 4,500,626, column 50, U.S. Pat. No. 4,628,021, RD No. 17,029 (1978), RD No. 17,643 (December 1978) 22-23, RD No. 18,716. (November 1979) 648, RD No. 307,105 (November 1989) 863-865, JP 62-253159, JP 64-13546, JP 2-236546, JP 3-236 110555 and Graffkide, "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Monte (P. Glafkides, Chemie et Pisique Photographique, Paul Montel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, Focal Press (GFDuffin, Photographic) Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966), “Production and Coating of Photoemulsions” by Zerikman et al., Published by Focal Press (VLZelikman et al., Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 1964), etc. What was prepared using is mentioned.

感光性ハロゲン化銀乳剤は、一般的には化学増感されたハロゲン化銀乳剤である。感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法等のカルコゲン増感法、金、白金、パラジウム等を用いる貴金属増感法及び還元増感法等を単独で又は組合わせて用いることができる(例えば特開平3-110555号、特開平5-241267号等)。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特開昭62-253159号)。またカブリ防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的には特開平5-45833号、特開昭62-40446号記載の方法を用いることができる。特開昭62-40446号に記載のメルカプト基を有する含窒素ヘテロ環化合物を使用する場合、感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感の後で添加するのが好ましい。   The photosensitive silver halide emulsion is generally a chemically sensitized silver halide emulsion. For the chemical sensitization of the photosensitive silver halide emulsion, a known chalcogen sensitizing method such as a sulfur sensitizing method, a selenium sensitizing method, a tellurium sensitizing method, gold, platinum, palladium, etc. The noble metal sensitizing method and reduction sensitizing method used can be used alone or in combination (for example, JP-A-3-110555, JP-A-5-241267, etc.). Such chemical sensitization can also be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (Japanese Patent Laid-Open No. 62-253159). An antifoggant can be added after the chemical sensitization. Specifically, methods described in JP-A Nos. 5-45833 and 62-40446 can be used. When the nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group described in JP-A-62-40446 is used, it is preferably added after chemical sensitization of the photosensitive silver halide emulsion.

化学増感時のpHは好ましくは5.3〜10.5、より好ましくは5.5〜8.5であり、pAgは好ましくは6.0〜10.5、より好ましくは6.8〜9.0である。感光性ハロゲン化銀の塗設量は銀換算1mg/m2〜10 g/m2の範囲であるのが好ましく、10 mg/m2〜10 g/m2であるのがより好ましい。 The pH during chemical sensitization is preferably 5.3 to 10.5, more preferably 5.5 to 8.5, and the pAg is preferably 6.0 to 10.5, more preferably 6.8 to 9.0. The coating amount of the photosensitive silver halide is preferably in the range of 1 mg / m 2 to 10 g / m 2 in terms of silver, and more preferably 10 mg / m 2 to 10 g / m 2 .

感光性ハロゲン化銀乳剤を調製する過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うのが好ましい。脱塩にはゼラチンをゲル化させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類(例えば硫酸ナトリウム)、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー(例えばポリスチレンスルホン酸ナトリウム)、あるいはゼラチン誘導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチン等)を利用した沈降法を用いてもよい。これらのうち、沈降法が好ましく用いられる。   In the process of preparing the photosensitive silver halide emulsion, it is preferable to carry out so-called desalting to remove excess salt. Desalting may be performed by using a Nudell water washing method in which gelatin is gelled, and inorganic salts composed of polyvalent anions (for example, sodium sulfate), anionic surfactants, anionic polymers (for example, sodium polystyrene sulfonate) Alternatively, a precipitation method using a gelatin derivative (eg, aliphatic acylated gelatin, aromatic acylated gelatin, aromatic carbamoylated gelatin, etc.) may be used. Of these, the precipitation method is preferably used.

感光性ハロゲン化銀乳剤はイリジウム、ロジウム、白金、カドミウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウム等の重金属を含有してもよい。これらの化合物を1種類のみ含有しても良いし、2種以上含有しても良い。含有量は使用目的によるが、一般的にはハロゲン化銀1モルあたり10-9〜10-3モル程度である。重金属は粒子に均一に分散していてもよいし、粒子の内部や表面に局在してもよい。具体的には特開平2-236542号、特開平1-116637号、特開平5-181246号等に記載の重金属含有乳剤が好ましい。 The photosensitive silver halide emulsion may contain heavy metals such as iridium, rhodium, platinum, cadmium, zinc, thallium, lead, iron and osmium. One kind of these compounds may be contained, or two or more kinds may be contained. The content depends on the purpose of use, but is generally about 10 -9 to 10 -3 mol per mol of silver halide. The heavy metal may be uniformly dispersed in the particles, or may be localized inside or on the surface of the particles. Specifically, heavy metal-containing emulsions described in JP-A-2-365542, JP-A-1-16637, JP-A-5-181246 and the like are preferable.

感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、アンモニア、4置換チオエーテル化合物や特公昭47-11386号記載の有機チオエーテル誘導体又は特開昭53-144319号に記載の含硫黄化合物等を用いることができる。   In the grain formation stage of the photosensitive silver halide emulsion, rhodan salts, ammonia, tetrasubstituted thioether compounds, organic thioether derivatives described in JP-B-47-11386, or organic thioether derivatives described in JP-A-53-144319 are used as silver halide solvents. A sulfur compound or the like can be used.

その他の条件については、前記のグラフキデ著「写真の物理と化学」ポールモンテ社刊(P.Glafkides, Chemie et Pisique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et al.,Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,1964)等の記載を参照すればよい。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るためには、同時混合法が好ましい。過剰の銀イオン存在下、粒子を形成させる逆混合法も用いることができる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に保つ、いわゆるコントロールド・ダブルジェット法も用いることができる。   For other conditions, see Graffkide's "Photo Physics and Chemistry" published by Paul Monte (P. Glafkides, Chemie et Pisique Photographique, Paul Montel, 1967), Duffin's "Photo Emulsion Chemistry", Focal Press ( GFDuffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966), “Manufacture and coating of photographic emulsions” by Zerikman et al., Published by Focal Press, Inc. (VLZelikman et al. Please refer to. That is, any of an acidic method, a neutral method, and an ammonia method may be used, and any one of a one-side mixing method, a simultaneous mixing method, and a combination thereof may be used as a form for reacting a soluble silver salt and a soluble halogen salt. In order to obtain a monodisperse emulsion, the simultaneous mixing method is preferred. A reverse mixing method in which particles are formed in the presence of excess silver ions can also be used. As one type of the simultaneous mixing method, a so-called controlled double jet method in which pAg in a liquid phase produced by silver halide is kept constant can be used.

粒子成長を促進するために、添加する銀塩及びハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を大きくしてもよい(特開昭55-142329号、特開昭55-158124号、米国特許3650757号等)。反応液の攪拌方法は、一般的な方法でよい。ハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度やpHは、目的に応じてどのように設定してもよいが、好ましいpH範囲は2.3〜8.5、より好ましいpH範囲は2.5〜7.5である。   In order to promote grain growth, the addition concentration, addition amount, and addition rate of silver salt and halogen salt to be added may be increased (Japanese Patent Laid-Open Nos. 55-142329, 55-158124, US Pat. No. 3,650,757). Issue). The reaction solution may be stirred by a general method. The temperature and pH of the reaction solution during the formation of silver halide grains may be set according to the purpose, but a preferable pH range is 2.3 to 8.5, and a more preferable pH range is 2.5 to 7.5.

ネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いることができる。その具体例については特開昭59-180550号、特開昭60-140335号、RD17029、米国特許1,846,300号、米国特許2,078,233号、米国特許2,089,129号、米国特許2,165,338号、米国特許2,231,658号、米国特許2,917,516号、米国特許3,352,857号、米国特許3,411,916号、米国特許2,295,276号、米国特許2,481,698号、米国特許2,688,545号、米国特許2,921,067号、米国特許3,282,933号、米国特許3,397,060号、米国特許3,660,103号、米国特許3,335,010号、米国特許3,352,680号、米国特許3,384,486号、米国特許3,623,881号、米国特許3,718,470号、米国特許4,025,349号等に記載されている。   Spectral sensitizing dyes can be used in combination with negative emulsions and internal latent image type direct positive emulsions. Specific examples thereof include JP-A-59-180550, JP-A-60-140335, RD17029, US Patent 1,846,300, US Patent 2,078,233, US Patent 2,089,129, US Patent 2,165,338, US Patent 2,231,658, US Patent. No. 2,917,516, U.S. Patent 3,352,857, U.S. Patent 3,411,916, U.S. Patent 2,295,276, U.S. Pat. No. 3,335,010, US Pat. No. 3,352,680, US Pat. No. 3,384,486, US Pat. No. 3,623,881, US Pat. No. 3,718,470, US Pat. No. 4,025,349 and the like.

(3) 感光層の構成
減色法による天然色の再現には、分光増感色素によりある波長範囲で分光増感された乳剤と、それと同じ波長範囲に選択的な分光吸収をもつ色素を供与する色素像形成化合物との組み合わせを少なくとも一つ含有する感光層を用いる。
(3) Composition of photosensitive layer For reproduction of natural colors by the subtractive color method, an emulsion spectrally sensitized with a spectral sensitizing dye in a certain wavelength range and a dye having selective spectral absorption in the same wavelength range are provided. A photosensitive layer containing at least one combination with a dye image forming compound is used.

乳剤と色素像形成化合物とは別の層としてもよいし、一つの層に乳剤及び色素像形成化合物を含有するようにしてもよい。色素像形成化合物が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。   The emulsion and the dye image-forming compound may be separate layers, or the emulsion and the dye image-forming compound may be contained in one layer. When the dye image-forming compound is coated and has absorption in the spectral sensitivity range of the emulsion combined therewith, a separate layer is preferred.

乳剤層は異なる感度を有する乳剤からなるものでも良い。また乳剤層と色素像形成化合物層との間には任意の層を有しても良い。例えば特開昭60-173541号公報に記載された造核現像促進剤を含む層や、特公昭60-15267号公報に記載された隔壁層を設けると色像濃度を高めることができるし、反射層を設けると感光シートの感度を高めることが出来る。反射層は白色顔料及び親水性バインダーを含む層であり、好ましい白色顔料は酸化チタン、好ましい親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの塗布量は0.1 g/m2〜8g/m2であるのが好ましく、0.2 g/m2〜4g/m2であるのがより好ましい。反射層の例は特開昭60-91354号公報に記載されている。 The emulsion layer may be composed of emulsions having different sensitivities. An arbitrary layer may be provided between the emulsion layer and the dye image-forming compound layer. For example, when a layer containing a nucleation development accelerator described in JP-A-60-173541 or a partition layer described in JP-B-60-15267 is provided, the color image density can be increased, and reflection When the layer is provided, the sensitivity of the photosensitive sheet can be increased. The reflective layer is a layer containing a white pigment and a hydrophilic binder, a preferred white pigment is titanium oxide, and a preferred hydrophilic binder is gelatin. The coating amount of titanium oxide is preferably from 0.1 g / m 2 ~8g / m 2, and more preferably 0.2 g / m 2 ~4g / m 2. Examples of the reflective layer are described in JP-A-60-91354.

重層構成の感光層の場合、露光側から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次配置されることが好ましい。各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設けることができる。ある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐためには、中間層を設置するのが好ましい。   In the case of a photosensitive layer having a multilayer structure, it is preferable that a blue-sensitive emulsion combination unit, a green-sensitive emulsion combination unit, and a red-sensitive emulsion combination unit are sequentially arranged from the exposure side. Arbitrary layers can be provided between the respective emulsion layer units as required. In order to prevent the undesired influence of the development effect of one emulsion layer on other emulsion layer units, it is preferable to provide an intermediate layer.

十分な色再現能を発揮し、かつ感光シートを厚くし過ぎない範囲であれば、感光層の厚さは、特に制限されるものではない。   The thickness of the photosensitive layer is not particularly limited as long as sufficient color reproducibility is exhibited and the photosensitive sheet is not excessively thick.

(i) その他
感光シートは必要に応じて、イラジエーション防止層、UV吸収剤層、保護層等を有する。
感光シートの厚さは、カラー拡散転写フイルムユニットを厚くし過ぎない範囲であれば、特に制限されるものではない。
(i) Others The photosensitive sheet has an irradiation prevention layer, a UV absorber layer, a protective layer, and the like as required.
The thickness of the photosensitive sheet is not particularly limited as long as the color diffusion transfer film unit is not too thick.

[3] 透明カバーシート
(j) 第二の透明支持体
透明カバーシートの支持体は、写真感光材料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも良い。好ましい支持体として酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等が挙げられる。支持体は、ライトパイピングを防止するため微量の染料を含有するのが好ましい。また支持体上には下塗り層を設けるのが好ましい。
[3] Transparent cover sheet
(j) Second transparent support The support of the transparent cover sheet may be any smooth transparent support usually used for photographic light-sensitive materials. Preferred examples of the support include cellulose acetate, polystyrene, polyethylene terephthalate, and polycarbonate. The support preferably contains a trace amount of dye to prevent light piping. An undercoat layer is preferably provided on the support.

(k) 中和機能を有する層
中和機能を有する層(中和層)は、アルカリ処理組成物含有体から持込まれるアルカリを中和するのに十分な量の酸性物質を含む層である。必要に応じて、中和速度調節層(中和タイミング層)、密着強化層等の層から成る多層構成でもよい。
(k) Layer having neutralization function The layer having a neutralization function (neutralization layer) is a layer containing an acidic substance in an amount sufficient to neutralize the alkali introduced from the alkaline treatment composition-containing body. If necessary, a multilayer structure composed of layers such as a neutralization rate adjusting layer (neutralization timing layer) and an adhesion reinforcing layer may be used.

好ましい酸性物質としてはpKa9以下の酸性基(若しくは加水分解によってpKa9以下の酸性基を生じる前駆体基)を含む物質であり、さらに好ましい酸性物質は米国特許2,983,606号公報に記載されているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許3,362,819号公報に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸若しくはマレイン酸の重合体とその部分エステル又は酸無水物;仏国特許2,290,699号公報に開示されているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重体;米国特許4,139,383号公報やRD No.16102(1977)に開示されているようなラテックス型の酸性ポリマーである。その他、米国特許4,088,493号公報、特開昭52-153739号公報、特開昭53-1023号公報、特開昭53-4540号公報、特開昭53-4541号公報、特開昭53-4542号公報等に開示の酸性物質も好ましい。   A preferred acidic substance is a substance containing an acidic group having a pKa of 9 or less (or a precursor group that generates an acidic group of pKa 9 or less by hydrolysis), and a more preferred acidic substance is oleic acid described in US Pat. No. 2,983,606. Higher fatty acids such as polymers of acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid as disclosed in US Pat. No. 3,362,819 and their partial esters or acid anhydrides; as disclosed in French Patent No. 2,290,699 A copolymer of acrylic acid and acrylic acid ester; a latex type acidic polymer as disclosed in US Pat. No. 4,139,383 and RD No. 16102 (1977). In addition, U.S. Pat.No. 4,088,493, JP-A-52-153739, JP-A-53-1023, JP-A-53-4540, JP-A-53-4541, JP-A-53-4542 Acidic substances disclosed in Japanese Patent Publication No. Gazette etc. are also preferable.

酸性ポリマー(酸性ポリマー)のその他の例としては、エチレン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレイン酸との共重合体及びそのn−ブチルエステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース及びアセテート・ハイドロジエンフタレートを挙げることができる。   Other examples of acidic polymers (acidic polymers) include copolymers of vinyl monomers such as ethylene, vinyl acetate, vinyl methyl ether and maleic anhydride, and their n-butyl esters, copolymers of butyl acrylate and acrylic acid. Mention may be made of polymers, cellulose and acetate hydrodiene phthalate.

酸性ポリマーは、親水性ポリマーと混合して用いることができる。親水性ポリマーとしては、ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール(部分ケン化物も含む)、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテル等が挙げられる。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。酸性ポリマーに親水性ポリマー以外のポリマー、例えばセルロースアセテート等を混合してもよい。   The acidic polymer can be used by mixing with a hydrophilic polymer. Examples of the hydrophilic polymer include polyacrylamide, polymethylpyrrolidone, polyvinyl alcohol (including partially saponified product), carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polymethyl vinyl ether and the like. Of these, polyvinyl alcohol is preferred. A polymer other than the hydrophilic polymer, such as cellulose acetate, may be mixed with the acidic polymer.

酸性ポリマーの塗布量は、アルカリ処理組成物含有体のアルカリの量によって決まる。単位面積当りの酸性ポリマーとアルカリの当量比は0.9〜2.0が好ましい。酸性ポリマーが少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白地部分にステインを生じる。多過ぎる場合にも色相の変化、あるいは耐光性の低下等の不都合を生じる。さらに好ましい当量比は1.0〜1.3である。混合する親水性ポリマーの量も、多すぎても少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性ポリマーの酸性ポリマーに対する質量比は0.01〜10、好ましくは0.1〜3.0である。   The coating amount of the acidic polymer is determined by the amount of alkali in the alkaline treatment composition-containing body. The equivalent ratio of acidic polymer to alkali per unit area is preferably 0.9 to 2.0. If the amount of the acidic polymer is too small, the hue of the transfer dye changes or stains occur on the white background. When the amount is too large, problems such as a change in hue or a decrease in light resistance occur. A more preferred equivalent ratio is 1.0 to 1.3. If the amount of the hydrophilic polymer to be mixed is too large or too small, the quality of the photograph is deteriorated. The mass ratio of the hydrophilic polymer to the acidic polymer is 0.01 to 10, preferably 0.1 to 3.0.

中和層には、種々の目的で添加剤を組込むことができる。例えば中和層の硬膜のために一般的な硬膜剤を添加しても良いし、膜の脆性を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価ヒドロキシル化合物を添加してもよい。その他必要に応じて、酸化防止剤、蛍光増白剤、現像抑制剤及びその前駆体等を添加することもできる。   Additives can be incorporated into the neutralization layer for various purposes. For example, a general hardening agent may be added for hardening of the neutralizing layer, or a polyhydric hydroxyl compound such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, or glycerin may be added to improve the brittleness of the film. Good. In addition, an antioxidant, a fluorescent brightening agent, a development inhibitor, a precursor thereof, and the like can be added as necessary.

中和層と組合わせて用いる中和タイミング層には、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル等のようなアルカリ透過性を低くするポリマー;アクリル酸モノマー等の親水性コモノマーが少量共重合したアルカリ透過の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー;ラクトン環を有するポリマー等が有用である。   The neutralization timing layer used in combination with the neutralization layer has low alkali permeability such as gelatin, polyvinyl alcohol, partially acetalized polyvinyl alcohol, cellulose acetate, and partially hydrolyzed polyvinyl acetate. Polymers having a lactone ring, polymers having a lactone ring, and the like are useful.

なかでも特開昭54-136328号公報、米国特許4,267,262号公報、米国特許4,009,030号公報、米国特許4,029,849号公報等に開示されている酢酸セルロースを使用したタイミング層;特開昭54-128335号公報、特開昭56-69629号公報、特開昭57-6843号公報、米国特許4,056,394号公報、米国特許4,061,496号公報、米国特許4,199,362号公報、米国特許4,250,243号公報、米国特許4,256,827号公報、米国特許4,268,604号公報等に開示されているアクリル酸等の親水性コモノマーを少量共重合したラテックスポリマー;特開平11-2890号に開示されている、多価アルコールのモノアクリル酸エステル若しくはモノメタクリル酸エステルを有するポリマー;米国特許4,229,516号公報に開示されたラクトン環を有するポリマー;その他特開昭56-25735号公報、特開昭56-97346号公報、特開昭57-6842号公報、ヨーロッパ特許(EP)31,957A1号公報、ヨーロッパ特許37,724A1号公報、ヨーロッパ特許48,412A1号公報等に開示されたポリマーが特に有用である。   Among them, a timing layer using cellulose acetate disclosed in JP-A-54-136328, US Pat. No. 4,267,262, US Pat. No. 4,009,030, US Pat. No. 4,029,849, etc .; JP-A 54-128335 , JP 56-69629, JP 57-6843, U.S. Pat.No. 4,056,394, U.S. Pat.No. 4,061,496, U.S. Pat.No. 4,199,362, U.S. Pat.No. 4,250,243, U.S. Pat.No. 4,256,827, U.S. Pat. Latex polymer obtained by copolymerizing a small amount of a hydrophilic comonomer such as acrylic acid disclosed in Japanese Patent No. 4,268,604, etc .; a monoacrylic ester or monomethacrylic ester of a polyhydric alcohol disclosed in JP-A-11-2890 A polymer having a lactone ring disclosed in U.S. Pat. No. 4,229,516; other JP-A-56-25735, JP-A-56-97346, JP-A-57-6842, Tsu Pas Patent (EP) 31,957A1 JP, European Patent 37,724A1, JP-polymers disclosed in European Patent 48,412A1 No. etc. are particularly useful.

その他、以下の文献に記載のものも使用できる。
米国特許3,421,893号公報、米国特許3,455,686号公報、米国特許3,575,701号公報、米国特許3,778,265号公報、米国特許3,785,815号公報、米国特許3,847,615号公報、米国特許4,088,493号公報、米国特許4,123,275号公報、米国特許4,148,653号公報、米国特許4,201,587号公報、米国特許4,288,523号公報、米国特許4,297,431号公報、西独特許出願(OLS)1,622,936号公報、西独特許出願2,162,277号公報、RD 15162, No.151(1976年)。
In addition, those described in the following documents can also be used.
U.S. Patent 3,421,893, U.S. Patent 3,455,686, U.S. Patent 3,575,701, U.S. Patent 3,778,265, U.S. Patent 3,785,815, U.S. Patent 3,847,615, U.S. Patent 4,088,493, U.S. Patent 4,123,275, U.S. Patent No. 4,148,653, U.S. Pat. No. 4,201,587, U.S. Pat. No. 4,288,523, U.S. Pat. No. 4,297,431, West German Patent Application (OLS) 1,622,936, West German Patent Application 2,162,277, RD 15162, No. 151 (1976).

中和タイミング層は米国特許4,009,029号公報、西独特許出願(OLS)2,913,164号公報、西独特許出願3,014,672号公報、特開昭54-155837号公報、特開昭55-138745号公報等に開示された現像抑制剤及び/又はそのプレカーサーや、米国特許4,201,578号公報に開示されているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用添加剤若しくはそのプレカーサー等を含有しても良い。また特開昭63-168648号公報、特開昭63-168649号公報に記載の補助中和層を設けると、処理後経時による転写濃度の変化を少なくするのに効果的である。   The neutralization timing layer was disclosed in US Pat. No. 4,009,029, West German Patent Application (OLS) 2,913,164, West German Patent Application 3,014,672, Japanese Patent Laid-Open No. 54-155837, Japanese Patent Laid-Open No. 55-138745, etc. It may contain a development inhibitor and / or a precursor thereof, a hydroquinone precursor disclosed in US Pat. No. 4,201,578, other photographic additives or a precursor thereof. Further, the provision of the auxiliary neutralization layer described in JP-A-63-168648 and JP-A-63-168649 is effective in reducing changes in transfer density over time after processing.

中和タイミング層は、これらの素材を複数含有してもよい。複数の素材が一つの層に含まれても良いし、複数の層にそれぞれ含まれても良い。   The neutralization timing layer may contain a plurality of these materials. A plurality of materials may be included in one layer, or may be included in each of the plurality of layers.

(l) その他の層
透明カバーシートは中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層として、バック層、保護層、フィルター染料層等を有してもよい。
(l) Other layers The transparent cover sheet may have a back layer, a protective layer, a filter dye layer and the like as a layer having an auxiliary function in addition to the layer having a neutralizing function.

バック層はカールの調整や、滑り性の付与の為に設けられる。バック層はフィルター染料を含有しても良い。保護層は、主としてカバーシートバック面との接着、感光材料とカバーシートとを重ね合わせたときの感光材料保護層との接着を防止する為に用いられる。透明カバーシートが染料を含有するようにすると、感光層の感度調整できる。カバーシートの支持体中や中和機能を有する層、バック層、保護層、捕獲媒染層等にフィルター染料を添加してもよい。またフィルター染料単独の層を設置してもよい。   The back layer is provided for adjusting the curl and imparting slipperiness. The back layer may contain a filter dye. The protective layer is mainly used to prevent adhesion to the cover sheet back surface and adhesion to the photosensitive material protective layer when the photosensitive material and the cover sheet are overlapped. If the transparent cover sheet contains a dye, the sensitivity of the photosensitive layer can be adjusted. A filter dye may be added to the support of the cover sheet, the layer having a neutralizing function, the back layer, the protective layer, the capture mordant layer, or the like. A layer of filter dye alone may be provided.

[4] その他
感光シート、透明カバーシート及びアルカリ処理組成物含有体の少なくとも一つが特開昭62-215272号72〜91頁に記載の現像促進剤、146〜155頁に記載の硬膜剤、201〜210頁に記載の界面活性剤、210〜222頁に記載の含フッ素化合物、225〜227頁に記載の増粘剤、227〜230頁に記載の帯電防止剤、230〜239頁に記載のポリマーラテックス、240頁に記載のマット剤等を含有しても良い。また特開平6-273907号公報、特開平7-134386号公報、特開平7-175193号公報、特開平7-287372号公報に記載の3級アミンラテックスを含有しても良い。
[4] Others At least one of the photosensitive sheet, the transparent cover sheet, and the alkaline processing composition-containing body is a development accelerator described in JP-A No. 62-215272, pages 72 to 91, a hardening agent described in pages 146 to 155, Surfactant described on pages 201-210, fluorinated compound described on pages 210-222, thickener described on pages 225-227, antistatic agent described on pages 227-230, described on pages 230-239 The polymer latex may contain a matting agent described on page 240. Further, tertiary amine latex described in JP-A-6-273907, JP-A-7-134386, JP-A-7-175193, and JP-A-7-287372 may be contained.

本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1
1.感光シートの作製
表1〜表4の構成を有する感光シート(感光シート101)を作製した。表中の乳剤は表5に示す方法で調製した。
Example 1
1. Preparation of Photosensitive Sheet A photosensitive sheet (photosensitive sheet 101) having the configuration shown in Tables 1 to 4 was prepared. The emulsions in the table were prepared by the method shown in Table 5.

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乳剤調製に用いた化合物をまとめて以下に示す。

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The compounds used for the emulsion preparation are summarized below.
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感光シート(感光シート101)の作製に使用した化合物を以下に示す。   The compounds used for the production of the photosensitive sheet (photosensitive sheet 101) are shown below.

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2.透明カバーシートの作製
厚さ75 μmのポリエチレンテレフタレート透明支持体に表7に示す各層を設け、カバーシート101を作製した。
2. Production of Transparent Cover Sheet Each layer shown in Table 7 was provided on a 75 μm thick polyethylene terephthalate transparent support to produce a cover sheet 101.

Figure 2006078615
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以下に透明カバーシート中で用いられた化合物の化学構造式等を示す。   The chemical structural formulas of the compounds used in the transparent cover sheet are shown below.

Figure 2006078615
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3.アルカリ処理組成物含有体の作製
次に、下記の組成のアルカリ処理組成物含有体(処理液101〜108)を作製した。
カーボンブラック 表8参照
添加剤(23) 表8参照
増粘剤(ナトリウムカルボキシメチルセルロース) 表8参照
増粘剤(添加剤(14)) 表8参照
亜硝酸カリウム(無水) 1.90 g
5−メチルベンゾトリアゾール 2.25 g
1-フェニル-4-ヒドロキシメチル-4-メチル
-3-ピラゾリドン 16.0 g
水酸化カリウム 50.2 g
硝酸亜鉛 0.60 g
ベンジルアルコール 2.41 g
水 合計1kgになる量
上記組成の処理液を0.3 gずつ、圧力で破壊可能な容器に充填した。
3. Preparation of alkaline treatment composition-containing body Next, alkaline treatment composition-containing bodies (treatment liquids 101 to 108) having the following compositions were prepared.
Carbon Black See Table 8 Additive (23) See Table 8 Thickener (Sodium Carboxymethylcellulose) See Table 8 Thickener (Additive (14)) See Table 8 Potassium Nitrite (anhydrous) 1.90 g
5-Methylbenzotriazole 2.25 g
1-phenyl-4-hydroxymethyl-4-methyl
-3-Pyrazolidone 16.0 g
Potassium hydroxide 50.2 g
Zinc nitrate 0.60 g
Benzyl alcohol 2.41 g
Water A total of 1 kg of the treatment liquid having the above composition was filled in a container capable of being broken by pressure in an amount of 0.3 g.

Figure 2006078615
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感光シート101とカバーシート101と処理液(アルカリ処理組成物)101〜108を用い、特開平7-159931号等に記載の方法でカラー拡散転写写真ユニット101〜108を作製した。このカラー拡散転写写真ユニットをカメラに装填した後、透明カバーシート側から露光し、両シート間に50μmの厚さになるように加圧ローラーによって処理液を展開することにより現像を行った。展開処理は25℃で行った。展開処理から5分間経過後、及び1日経過後の反射濃度をカラー濃度計を用いて測定した。また展開直後から1分間、透明カバーシート側から8万LUXのキセノン光を照射し、光漏れによって発生するスポット(直径0.2〜3mmの黒点)の数及びその大きさを調べた。   Using the photosensitive sheet 101, the cover sheet 101, and processing solutions (alkali processing compositions) 101 to 108, color diffusion transfer photographic units 101 to 108 were produced by the method described in JP-A-7-159931. After this color diffusion transfer photographic unit was loaded into the camera, it was exposed from the transparent cover sheet side, and developed by developing the processing solution with a pressure roller so that the thickness between the sheets became 50 μm. The development process was performed at 25 ° C. The reflection density was measured using a color densitometer after 5 minutes from the development process and after 1 day. Further, 80,000 LUX xenon light was irradiated from the transparent cover sheet side for 1 minute immediately after the development, and the number and size of spots (black spots having a diameter of 0.2 to 3 mm) generated by light leakage were examined.

アルカリ処理組成物含有体の光学濃度を次のように測定した。まずアルカリ処理組成物含有体から5.00 g分を正確に量りとり、水を加えて500 mLの溶液にする。この溶液から5mLを分取し、水を加えて500 mLの希釈液とする。この希釈液に波長550 nmの光を照射し、分光光度計を用いて、波長550 nmの吸光度を測定(D550とする)した。この測定値D550を下記式(1) :
光学濃度 = D550 × 展開厚さ(μm) × アルカリ処理組成物含有体の比重 ・・・(1)
に当てはめ、光学濃度を求めた。なお対照は水とし、厚さ10 mmのセルを使用した。
The optical density of the alkali-treated composition-containing body was measured as follows. First, weigh exactly 5.00 g from the alkali-treated composition-containing body, and add water to make a 500 mL solution. Aliquot 5 mL from this solution and add water to make a 500 mL dilution. The diluted solution was irradiated with light having a wavelength of 550 nm, and the absorbance at a wavelength of 550 nm was measured (referred to as D550) using a spectrophotometer. The measured value D550 is expressed by the following formula (1):
Optical density = D550 × developed thickness (μm) × specific gravity of the alkaline treatment composition-containing body (1)
And the optical density was determined. The control was water and a 10 mm thick cell was used.

結果を表8に示した。   The results are shown in Table 8.

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注1 含有量は、カラー拡散転写フイルムユニット1m2当たりの量を示す。
注2 遮光性の評価は、次のとおりとした。
◎:光漏れが生じていない
○:直径0.2〜0.3 mmのスポットが僅かに生じているが実用上問題無い。
×:直径1mmのスポットが多数生じており、実用上支障が有る。
××:全面にスポットが生じており、光漏れが著しい。
Figure 2006078615
Note 1 Content indicates the amount per 1 m 2 of color diffusion transfer film unit.
Note 2 The evaluation of light shielding properties was as follows.
A: No light leakage occurs. B: A spot having a diameter of 0.2 to 0.3 mm is slightly generated, but there is no practical problem.
X: A lot of spots having a diameter of 1 mm are generated, and there are practical problems.
XX: Spots are generated on the entire surface, and light leakage is significant.

表8から分かるように、47以上の光学濃度と、0.4 g/m2以下のナトリウムイオン含有量とを兼ね備えた有するアルカリ処理組成物(101〜104)を用いた場合、5分後のマゼンダの最高濃度が1日後の濃度に近かった。このように5分後に高濃度を示したのは、十分に転進が早かったためであると言うことができる。またこれらのカラー拡散転写フイルムユニット(101〜104)は、遮光性に優れていた。 As can be seen from Table 8, when an alkali treatment composition (101 to 104) having an optical density of 47 or more and a sodium ion content of 0.4 g / m 2 or less is used, the magenta after 5 minutes The highest concentration was close to the concentration after 1 day. Thus, it can be said that the reason why the high concentration was exhibited after 5 minutes was that the transfer was sufficiently fast. These color diffusion transfer film units (101 to 104) were excellent in light shielding properties.

実施例2
感光シートとして感光シート201を作製し、処理液201〜208を各カラー拡散転写フイルムユニットのアルカリ処理組成物含有体に用い、処理液の展開厚さを変更した以外実施例1と同様にしてユニットを作製し、性能を評価した。
Example 2
A photosensitive sheet 201 was prepared as a photosensitive sheet, and the processing liquids 201 to 208 were used as the alkaline processing composition-containing bodies of the respective color diffusion transfer film units, and the unit in the same manner as in Example 1 except that the developing thickness of the processing liquid was changed. Was fabricated and the performance was evaluated.

以下の表9〜表12の層構成を有する感光シート(感光シート201)を作製した。   Photosensitive sheets (photosensitive sheet 201) having the layer structures shown in Tables 9 to 12 below were produced.

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感光シート(感光シート201)の作製に使用した化合物を以下に示す。   The compounds used for the production of the photosensitive sheet (photosensitive sheet 201) are shown below.

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以下に示す調製法により、J、K、Lの3種類のハロゲン化銀乳剤(表面潜像型)を調製した。乳剤J、K、Lの形状を表14にまとめて示す。なお乳剤J、K、Lの調製に当たっては、低分子量ゼラチンとして平均分子量2万以下のものを使用し、脱イオンゼラチンとしてCa含量100 ppm以下のものを使用した。   Three types of silver halide emulsions (surface latent image type) of J, K, and L were prepared by the following preparation methods. The shapes of emulsions J, K, and L are summarized in Table 14. In preparing the emulsions J, K, and L, low molecular weight gelatin having an average molecular weight of 20,000 or less was used, and deionized gelatin having a Ca content of 100 ppm or less was used.

乳剤K:
次に示すように、乳剤Kを調製した。
臭化カリウム0.005 molと、低分子量ゼラチン1.1 gとを含むゼラチン水溶液0.7リットルに、0.58 mol/リットルの濃度の硝酸銀水溶液26.5 mLと、臭化カリウム濃度0.42 mol/リットル、低分子量ゼラチン濃度1.5質量%の水溶液46.4 mLとを激しく撹拌しながらダブルジェット法で1分間かけて同時に混合した。この間ゼラチン水溶液は35℃に保持した。臭化カリウム0.5 gを添加した後、1分間に1.5℃の勾配で75℃に昇温した。
Emulsion K:
Emulsion K was prepared as follows.
0.75 liters of gelatin aqueous solution containing 0.005 mol of potassium bromide and 1.1 g of low molecular weight gelatin, 26.5 mL of silver nitrate aqueous solution with a concentration of 0.58 mol / liter, potassium bromide concentration of 0.42 mol / liter, low molecular weight gelatin concentration of 1.5% by mass 46.4 mL of the aqueous solution was simultaneously mixed for 1 minute by the double jet method with vigorous stirring. During this period, the gelatin aqueous solution was kept at 35 ° C. After adding 0.5 g of potassium bromide, the temperature was raised to 75 ° C. with a gradient of 1.5 ° C. per minute.

75℃に達した後、脱イオンゼラチンを16質量%含むゼラチン溶液0.16リットルと、4.9%硫酸水溶液5mLとを添加した。次いで、1.88 mol/リットルの濃度の硝酸銀水溶液と、1.88 mol/リットルの濃度の臭化カリウム水溶液とを、硫酸を含有するゼラチン溶液の流速を大きくしながら(終了時の流速が開始時の流速の3.5倍)、ダブルジェット法で44分かけて添加した。添加した硝酸銀水溶液の量は366 mL、臭化カリウム水溶液の量は375 mLであった。   After reaching 75 ° C., 0.16 liter of gelatin solution containing 16% by mass of deionized gelatin and 5 mL of 4.9% sulfuric acid aqueous solution were added. Next, an aqueous silver nitrate solution having a concentration of 1.88 mol / liter and an aqueous potassium bromide solution having a concentration of 1.88 mol / liter are used while increasing the flow rate of the gelatin solution containing sulfuric acid (the flow rate at the end is equal to the flow rate at the start). 3.5 times) and added over 44 minutes by the double jet method. The amount of silver nitrate aqueous solution added was 366 mL, and the amount of potassium bromide aqueous solution was 375 mL.

次に、Ca含量100 ppm以下の脱イオンゼラチンを14質量%含むゼラチン溶液0.08リットル、ベンゼンチオ硫酸ナトリウムを2mg添加した。引き続いて、1.88 mol/リットルの濃度の硝酸銀水溶液と、1.88 mol/リットルの濃度の臭化カリウム水溶液とを、ベンゼンチオ硫酸ナトリウムを含有するゼラチン溶液の流速を大きくしながら(終了時の流速が開始時の流速の1.2倍)、ダブルジェット法で11分かけて添加した。添加した硝酸銀水溶液の量は157 mL、臭化カリウム水溶液の量は163 mLであった。   Next, 0.08 liter of gelatin solution containing 14% by mass of deionized gelatin having a Ca content of 100 ppm or less and 2 mg of sodium benzenethiosulfate were added. Subsequently, an aqueous silver nitrate solution with a concentration of 1.88 mol / liter and an aqueous potassium bromide solution with a concentration of 1.88 mol / liter were used while increasing the flow rate of the gelatin solution containing sodium benzenethiosulfate (the flow rate at the end was Was added over 11 minutes by the double jet method. The amount of silver nitrate aqueous solution added was 157 mL, and the amount of potassium bromide aqueous solution was 163 mL.

臭化カリウム4.6 gを添加した後、常法のフロキュレーション法により水洗した。脱イオンゼラチン及び2-フェノキシエタノール、p-ヒドロキシ安息香酸メチルを添加した後、pH5.8、pAg8.8に調節して乳剤1kgあたり1.35 molの銀及び84 gのゼラチンを含むように調節した。このようにして得られた硝酸銀と臭化カリウムを含む混合物0.74 kgを55℃に昇温した後、沃化カリウムを0.5 g、増感色素(6) を4.2×10−4モル、増感色素(7) を5.4×10−4モル添加し、30分間熟成させた。次にチオシアン酸カリウム5.0×10−4モル、四塩化金酸カリウム1.4×10−5モル、チオ硫酸ナトリウム1.2×10−5モルを添加して60分熟成させ、途中、化合物E-4を1.0×10−3モル添加し、熟成終了後に化合物E-5を3.2×10−4モル添加して乳剤調製を終了した。 After adding 4.6 g of potassium bromide, it was washed with water by a conventional flocculation method. After adding deionized gelatin, 2-phenoxyethanol and methyl p-hydroxybenzoate, the pH was adjusted to 5.8 and pAg 8.8 to contain 1.35 mol of silver and 84 g of gelatin per kg of emulsion. After heating 0.74 kg of the mixture containing silver nitrate and potassium bromide thus obtained to 55 ° C., 0.5 g of potassium iodide, 4.2 × 10 −4 mol of sensitizing dye (6), and sensitizing dye 5.4 × 10 −4 mol of (7) was added and aged for 30 minutes. Next, potassium thiocyanate 5.0 × 10 −4 mol, potassium tetrachloroaurate 1.4 × 10 −5 mol, and sodium thiosulfate 1.2 × 10 −5 mol were added and aged for 60 minutes. × 10 -3 mol was added to complete the emulsion preparation compound E-5 to 3.2 × 10 -4 mol per mol to after the maturing.

電子顕微鏡による観察の結果、粒子厚さhiの平均値(=Σhi×ni/Σni)0.135 μm、粒子の球相当直径Diの平均値(=ΣDi×ni/Σni)1.15 μmであった。球相当直径は、各粒子の主平面方向から見た投影面積と等しい面積の円の直径を示す。球相当直径Diの平均値/粒子厚さhiの平均値により表される平均アスペクト比は8.5であった。   As a result of observation by an electron microscope, the average value of the particle thickness hi (= Σhi × ni / Σni) was 0.135 μm, and the average value of the sphere equivalent diameter Di of the particles (= ΣDi × ni / Σni) was 1.15 μm. The equivalent sphere diameter indicates the diameter of a circle having an area equal to the projected area when viewed from the main plane direction of each particle. The average aspect ratio represented by the average value of the equivalent sphere diameter Di / the average value of the particle thickness hi was 8.5.

乳剤J:
増感色素(6)及び増感色素(7) の代わりに増感色素(9)を9.2×10−4モル添加した以外乳剤Kの調製法と同様にして、乳剤Jを調製した。
Emulsion J:
Emulsion J was prepared in the same manner as Emulsion K except that sensitizing dye (9) was added in an amount of 9.2 × 10 −4 mol instead of sensitizing dye (6) and sensitizing dye (7).

乳剤L:
増感色素(6)及び増感色素(7) の代わりに増感色素(1) を8.4×10−4モル、増感色素(2) を2.6×10−5モル及び増感色素(3) を1.7×10−4モル添加した以外乳剤Kの調製法と同様にして、乳剤Lを調製した。。
Emulsion L:
Instead of sensitizing dye (6) and sensitizing dye (7), sensitizing dye (1) is 8.4 × 10 −4 mol, sensitizing dye (2) is 2.6 × 10 −5 mol and sensitizing dye (3). Emulsion L was prepared in the same manner as Emulsion K except that 1.7 × 10 −4 mol was added. .

Figure 2006078615
Figure 2006078615

乳剤調製に用いた化合物をまとめて以下に示す。   The compounds used for the emulsion preparation are summarized below.

Figure 2006078615
Figure 2006078615

次に、下記の組成のアルカリ処理組成物含有体(処理液201〜208)を作製した。
カーボンブラック 表15参照
添加剤(23) 表15参照
増粘剤(ナトリウムカルボキシメチルセルロース)表15参照
亜硫酸カリウム(無水) 1.90 g
5−メチルベンゾトリアゾール 6.75 g
1-フェニル-4-ヒドロキシメチル-4-メチル
-3-ピラゾリドン 13.6 g
水酸化カリウム 52.7 g
硝酸亜鉛 0.60 g
ベンジルアルコール 2.41 g
水 合計1kgになる量
上記組成の処理液を0.3 gずつ、圧力で破壊可能な容器に充填した。
Next, an alkaline treatment composition-containing body (treatment liquids 201 to 208) having the following composition was produced.
Carbon Black See Table 15 Additive (23) See Table 15 Thickener (Sodium Carboxymethylcellulose) See Table 15 Potassium sulfite (anhydrous) 1.90 g
5-methylbenzotriazole 6.75 g
1-phenyl-4-hydroxymethyl-4-methyl
-3-Pyrazolidone 13.6 g
Potassium hydroxide 52.7 g
Zinc nitrate 0.60 g
Benzyl alcohol 2.41 g
Water A total of 1 kg of the treatment liquid having the above composition was filled in a container capable of being broken by pressure in an amount of 0.3 g.

感光シート201と、カバーシート101と、処理液201〜208を用いて特開平7-159931号公報等の方法でカラー拡散転写写真ユニット201〜208を作製した。このカラー拡散転写写真ユニットをブルー、グリーン、レッドの三色のLED露光機を内蔵する露光展開処理機で展開処理した。露光展開処理機にカラー拡散転写写真ユニット201〜208を装填した後、カバーシート側からLEDを光源として露光し、両シート間に39 μmの厚さになるように加圧ローラーにより処理液を展開することにより、現像を行った。展開処理は25℃で行い、カラー濃度計を用いて展開処理から5分間経過後、及び1日経過後の反射濃度を測定した。またアルカリ処理組成物含有体の光学濃度及び遮光性を実施例1と同様にして求めた。   Using the photosensitive sheet 201, the cover sheet 101, and the processing solutions 201 to 208, color diffusion transfer photographic units 201 to 208 were produced by a method such as JP-A-7-159931. This color diffusion transfer photographic unit was developed with an exposure development processor incorporating a three-color LED exposure machine of blue, green and red. After loading the color diffusion transfer photographic unit 201-208 into the exposure development processor, the cover sheet is exposed using the LED as the light source, and the processing liquid is developed with a pressure roller to a thickness of 39 μm between both sheets. Then, development was performed. The development process was performed at 25 ° C., and the reflection density was measured after 5 minutes from the development process and after 1 day using a color densitometer. Further, the optical density and the light shielding property of the alkali-treated composition-containing body were determined in the same manner as in Example 1.

結果を表15にまとめて示した。   The results are summarized in Table 15.

Figure 2006078615
注1 含有量は、カラー拡散転写フイルムユニット1m2当たりの量を示す。
注2 遮光性の評価は、次のとおりとした。
◎:光漏れが生じていない
○:直径0.2〜0.3 mmのスポットが僅かに生じているが実用上問題無い。
×:直径1mm程度のスポットが多数生じており、実用上支障が有る。
××:全面にスポットが生じており、光漏れが著しい。
Figure 2006078615
Note 1 Content indicates the amount per 1 m 2 of color diffusion transfer film unit.
Note 2 The evaluation of light shielding properties was as follows.
A: No light leakage occurs. B: A spot having a diameter of 0.2 to 0.3 mm is slightly generated, but there is no practical problem.
X: A lot of spots having a diameter of about 1 mm are generated, which has a practical problem.
XX: Spots are generated on the entire surface, and light leakage is significant.

47以上の光学濃度と、0.4 g/m2以下のナトリウムイオン含有量とを兼ね備えた有するアルカリ処理組成物(201〜204)を用いた場合、5分後のマゼンダの最高濃度が1日後の濃度に近かった。このことからマゼンタ色素の転進は非常に素早く起こったことがわかった。またこれらのカラー拡散転写フイルムユニット(201〜204)は、遮光性に優れていた。

When using an alkali treatment composition (201 to 204) having an optical density of 47 or more and a sodium ion content of 0.4 g / m 2 or less, the maximum density of magenta after 5 minutes is the density after 1 day. It was close to. This indicates that the magenta dye transfer occurred very quickly. Further, these color diffusion transfer film units (201 to 204) were excellent in light shielding properties.

Claims (4)

第一の透明支持体上に受像層、白色反射層、遮光層及びハロゲン化銀乳剤層を有する感光シートと、第二の透明支持体上に中和層及び中和タイミング層を有する透明カバーシートと、前記感光シートと前記透明カバーシートの間に展開されるアルカリ処理組成物含有体とからなるカラー拡散転写フイルムユニットにおいて、前記アルカリ処理組成物含有体の光学濃度が47以上であって、ナトリウムイオン含有量が0.4 g/m2以下であることを特徴とするカラー拡散転写フイルムユニット。 A photosensitive sheet having an image receiving layer, a white reflective layer, a light shielding layer and a silver halide emulsion layer on the first transparent support, and a transparent cover sheet having a neutralization layer and a neutralization timing layer on the second transparent support And a color diffusion transfer film unit comprising an alkaline processing composition-containing body developed between the photosensitive sheet and the transparent cover sheet, wherein the optical density of the alkaline processing composition-containing body is 47 or more, sodium A color diffusion transfer film unit having an ion content of 0.4 g / m 2 or less. 請求項1に記載のカラー拡散転写フイルムユニットにおいて、前記ハロゲン化銀乳剤が内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤であることを特徴とするカラー拡散転写フイルムユニット。   2. A color diffusion transfer film unit according to claim 1, wherein the silver halide emulsion is an internal latent image type direct positive silver halide emulsion. 請求項1に記載のカラー拡散転写フイルムユニットにおいて、前記ハロゲン化銀乳剤がネガ型ハロゲン化銀乳剤であることを特徴とするカラー拡散転写フイルムユニット。   2. The color diffusion transfer film unit according to claim 1, wherein the silver halide emulsion is a negative silver halide emulsion. 請求項1〜3のいずれかに記載のカラー拡散転写フイルムユニットと、複数の波長域で発光する露光ヘッドとを用い、画像情報に応じた光量に変調して露光することを特徴とする画像形成方法。   4. An image forming method comprising: using the color diffusion transfer film unit according to any one of claims 1 to 3; and an exposure head that emits light in a plurality of wavelength ranges, and performing exposure by modulating the light amount according to image information. Method.
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