JP2006068889A - 複合ナノ粒子及び複合ナノ粒子の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包する樹状分岐分子からなる複合ナノ粒子を効率良く製造することができる複合ナノ粒子の製造方法及び複合ナノ粒子の提供。
【解決手段】 樹状分岐分子（但し、扇状樹状分岐分子を除く）に、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包させて複合ナノ粒子を形成する複合ナノ粒子形成工程を含むことを特徴とする複合ナノ粒子の製造方法である。該染料分子と、樹状分岐分子とを化学結合する態様、該染料分子と、樹状分岐分子とを静電的相互作用により結合させる態様、該染料分子をファンデルワールス力により樹状分岐分子内に内包させる態様などが好ましい。
【選択図】 なし
【解決手段】 樹状分岐分子（但し、扇状樹状分岐分子を除く）に、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包させて複合ナノ粒子を形成する複合ナノ粒子形成工程を含むことを特徴とする複合ナノ粒子の製造方法である。該染料分子と、樹状分岐分子とを化学結合する態様、該染料分子と、樹状分岐分子とを静電的相互作用により結合させる態様、該染料分子をファンデルワールス力により樹状分岐分子内に内包させる態様などが好ましい。
【選択図】 なし
Description
本発明は、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包する樹状分岐分子からなる複合ナノ粒子を効率良く製造することができる複合ナノ粒子の製造方法及び複合ナノ粒子に関する。
ナノ粒子は、無機化合物、有機化合物等からなる、５００ｎｍ以下の大きさの粒子を意味し、化粧品、芳香・消臭剤、調味料、インクジェット材料、記録材料、触媒などへの応用が期待されている材料である。例えば、ナノ粒子の大きな比表面積を利用して、少量で活性の高い触媒への応用が期待されている。また、ナノ粒子の有する大きな光波長を利用したり、ナノ粒子が導体の平均自由工程及び磁性体の磁区より小さい粒子サイズであることを利用して、バルクと異なる量子効果等の機能の発現が期待されている。
前記ナノ粒子の機能の発現には、粒径制御及び組成の制御が重要であり、特に、量子効果の発現にはシャープな粒径及び組成の制御が必須である。また、実用化にはナノ粒子を安定に製造する方法が求められている。更に、実際の材料化にはナノ粒子の安定化、分散化、粒子の膜化、バルク化及びハンドリング、等の課題がある。また、形態・界面を制御した中でナノ粒子を安定に製造する方法が求められている。
前記ナノ粒子の調製方法としては、例えば、蒸発凝集法、気相反応法を含む気相法、化学沈殿法、溶媒蒸発法を含む液相法などが挙げられる。これらの方法の詳細については、非特許文献１〜４などに記載されている。
しかし、前記ナノ粒子の調製方法では、シャープな粒径及び組成の制御が充分ではない。また、粒子の組成を任意に調節することが困難である。即ち、表面の組成のみに依存する触媒機能の発現を期待する粒子においても、粒子全体を表面と同じ組成とする必要がある。
一方、樹状分岐ポリマーは、その金属配位数が分子間で完全に均一であり、樹状分岐ポリマー分子毎に配位した金属を固体化してナノ粒子を調製すれば、シャープな粒径及び組成の制御が期待できる。また、内部に金属配位能を有する樹状分岐ポリマーを利用したナノサイズの金属クラスターについては、特許文献１、非特許文献５〜６などに記載されている。
しかし、樹状分岐ポリマーを用いた粒子の調製方法では、金属の配位数より多い数の金属原子を含む粒子を制御して調製できないという応用上重大な問題がある。即ち、樹状分岐ポリマーの金属の配位数は実質５０００個未満であり、金属原子を５０００個以上含有する粒子サイズ５．０ｎｍ以上の粒子を調製することは困難である。
このため、前記樹状分岐ポリマーの金属の配位数を増やして粒子サイズを大きくするには樹状分岐ポリマーの世代数を増やす必要がある。しかし、樹状分岐ポリマーの世代数を増やすには反応ステップを増やさなければならず、合成が格段に困難となる。また、樹状分岐ポリマーの世代数を増やすことにより樹状分岐ポリマー分子の表面における原子の密度が増加し、分子構造上の限界がある。更に、粒子表面に内部と組成の異なる機能性が付与されたコアシェル構造を有するナノ粒子を調製することによって粒子の機能化、粒子の安定性向上などを図ることは困難であった。
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包する樹状分岐分子からなり、粒子サイズ及び組成が制御された実質的に単分散の複合ナノ粒子を効率よく製造する方法及び該複合ナノ粒子の製造方法により製造されるナノ粒子を提供することを目的とする。
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 樹状分岐分子（但し、扇状樹状分岐分子を除く）に、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包させて複合ナノ粒子を形成する複合ナノ粒子形成工程を含むことを特徴とする複合ナノ粒子の製造方法である。
＜２＞ 樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液とを同時に混合する前記＜１＞に記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜３＞ 樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液とを略等量で混合する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜４＞ 扇状樹状分岐分子を含む液、並びに粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液を加熱しながら混合する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜５＞ 染料分子と、樹状分岐分子とを化学結合させる前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜６＞ 染料分子と、樹状分岐分子とを静電的相互作用により結合させる前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜７＞ 染料分子をファンデルワールス力により樹状分岐分子内に内包させる前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜８＞ 染料分子が、水溶性染料、油溶性染料、ジアゾニウム化合物、ロイコ色素、及び蛍光物質から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜９＞ 粒子前駆体と、錯体形成可能なサイト及び静電引力により粒子前駆体が結合可能なサイトの少なくともいずれかを有する樹状分岐分子とを反応させる前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１０＞ 粒子前駆体が、金属イオンである前記＜１＞から＜４＞及び＜９＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１１＞ 金属イオンが、周期律表の３Ａ族元素、４Ａ族元素、５Ａ族元素、６Ａ族元素、７Ａ族元素、８族元素、１Ｂ族元素、２Ｂ族元素、３Ｂ族元素及び６Ｂ族元素から選ばれる少なくとも１種である前記＜１０＞に記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１２＞ 粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包する樹状分岐分子のサイトが、フォーカルサイトである前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１３＞ 樹状分岐分子が、デンドリマー及びハイパーブランチポリマーから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１４＞ 樹状分岐分子が、他の材料の一部に含まれている前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１５＞ 樹状分岐分子が、ベンゼン環を含む前記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１６＞ 樹状分岐分子の分子量が２００以上である前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１７＞ 樹状分岐分子の世代数が、第１世代以上である前記＜１＞から＜１６＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１８＞ 前記＜１＞から＜１７＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法で製造されることを特徴とする複合ナノ粒子である。
＜１９＞ 複合ナノ粒子の大きさが０．１ｎｍ〜５００ｎｍである前記＜１８＞に記載の複合ナノ粒子である。
＜２０＞ 樹状分岐分子と染料分子とが結合してなり、インクジェット記録用着色剤として用いられる前記＜１８＞から＜１９＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子である。
＜２１＞ 染料分子が樹状分岐分子に内包されてなり、感熱記録材料として用いられる前記＜１８＞から＜１９＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子である。
＜１＞ 樹状分岐分子（但し、扇状樹状分岐分子を除く）に、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包させて複合ナノ粒子を形成する複合ナノ粒子形成工程を含むことを特徴とする複合ナノ粒子の製造方法である。
＜２＞ 樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液とを同時に混合する前記＜１＞に記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜３＞ 樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液とを略等量で混合する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜４＞ 扇状樹状分岐分子を含む液、並びに粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液を加熱しながら混合する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜５＞ 染料分子と、樹状分岐分子とを化学結合させる前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜６＞ 染料分子と、樹状分岐分子とを静電的相互作用により結合させる前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜７＞ 染料分子をファンデルワールス力により樹状分岐分子内に内包させる前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜８＞ 染料分子が、水溶性染料、油溶性染料、ジアゾニウム化合物、ロイコ色素、及び蛍光物質から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜９＞ 粒子前駆体と、錯体形成可能なサイト及び静電引力により粒子前駆体が結合可能なサイトの少なくともいずれかを有する樹状分岐分子とを反応させる前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１０＞ 粒子前駆体が、金属イオンである前記＜１＞から＜４＞及び＜９＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１１＞ 金属イオンが、周期律表の３Ａ族元素、４Ａ族元素、５Ａ族元素、６Ａ族元素、７Ａ族元素、８族元素、１Ｂ族元素、２Ｂ族元素、３Ｂ族元素及び６Ｂ族元素から選ばれる少なくとも１種である前記＜１０＞に記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１２＞ 粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包する樹状分岐分子のサイトが、フォーカルサイトである前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１３＞ 樹状分岐分子が、デンドリマー及びハイパーブランチポリマーから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１４＞ 樹状分岐分子が、他の材料の一部に含まれている前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１５＞ 樹状分岐分子が、ベンゼン環を含む前記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１６＞ 樹状分岐分子の分子量が２００以上である前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１７＞ 樹状分岐分子の世代数が、第１世代以上である前記＜１＞から＜１６＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１８＞ 前記＜１＞から＜１７＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法で製造されることを特徴とする複合ナノ粒子である。
＜１９＞ 複合ナノ粒子の大きさが０．１ｎｍ〜５００ｎｍである前記＜１８＞に記載の複合ナノ粒子である。
＜２０＞ 樹状分岐分子と染料分子とが結合してなり、インクジェット記録用着色剤として用いられる前記＜１８＞から＜１９＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子である。
＜２１＞ 染料分子が樹状分岐分子に内包されてなり、感熱記録材料として用いられる前記＜１８＞から＜１９＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子である。
本発明の複合ナノ粒子の製造方法は、樹状分岐分子（但し、扇状樹状分岐分子を除く）に、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包させて複合ナノ粒子を形成する複合ナノ粒子形成工程を含む。その結果、粒子サイズ及び組成を任意に調節可能な単分散の複合ナノ粒子を効率良く形成することができる。
本発明の複合ナノ粒子は、本発明の複合ナノ粒子の製造方法により製造され、特にインクジェット記録用着色剤、感熱記録材料として好適であり、粒子サイズ及び組成を任意に調節可能な単分散のナノ粒子が得られ、金属、半導体結晶粒子、金属カルコゲナイド、金属ハロゲン化合物のナノ粒子を利用するあらゆる応用分野で利用することができる。
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、樹状分岐分子（但し、扇状樹状分岐分子を除く）に、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包させなり、粒子サイズ及び組成が制御された実質的に単分散の複合ナノ粒子を効率良く製造することができる。
（複合ナノ粒子の製造方法）
本発明の複合ナノ粒子の製造方法は、複合ナノ粒子形成工程を含んでなり、更に必要に応じてその他の工程を含む。
本発明の複合ナノ粒子の製造方法は、複合ナノ粒子形成工程を含んでなり、更に必要に応じてその他の工程を含む。
＜複合ナノ粒子形成工程＞
前記複合ナノ粒子形成工程は、樹状分岐分子（但し、扇状樹状分岐分子を除く）に、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包させて複合ナノ粒子を形成する工程である。
ここで、前記結合の種類としては、化学結合、静電的相互作用による結合などが挙げられ、該化学結合としては、配位結合、イオン結合、共有結合、などが挙げられる。
前記複合ナノ粒子形成工程は、樹状分岐分子（但し、扇状樹状分岐分子を除く）に、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包させて複合ナノ粒子を形成する工程である。
ここで、前記結合の種類としては、化学結合、静電的相互作用による結合などが挙げられ、該化学結合としては、配位結合、イオン結合、共有結合、などが挙げられる。
前記複合ナノ粒子形成工程としては、（１）染料分子と、樹状分岐分子とを化学結合させる態様、（２）染料分子と、樹状分岐分子とを静電的相互作用により結合させる態様、（３）染料分子をファンデルワールス力により樹状分岐分子内に内包させる態様、（４）粒子前駆体が金属イオンであり、該金属イオンと、錯体形成可能なサイト及び静電引力により金属イオンが結合可能なサイトのいずれかを有する樹状分岐分子とを反応させる態様のいずれかが好適である。
−樹状分岐分子−
前記樹状分岐分子とは、フォーカルサイトの数が一定な樹状分岐分子であり、好ましくは単分散の樹状分岐分子を意味する。但し、デンドロンなどの扇状樹状分岐分子は除かれる。
前記樹状分岐分子としては、分岐の中心であるコアより規則的に逐次分岐されたデンドリマーばかりでなく、ハイパーブランチポリマーも含まれる。また、前記樹状分岐分子が他の材料の一部に含まれているものであってもよい。即ち、樹状分岐分子の表面の官能性基を、高分子又は他の材料と結合させたものでもよく、或いは、樹状分岐分子を含む有機分子であってもよい。例えば、デンドリマーの表面が高分子主鎖に結合した分子も本発明の樹状分岐分子に含まれる。
前記樹状分岐分子とは、フォーカルサイトの数が一定な樹状分岐分子であり、好ましくは単分散の樹状分岐分子を意味する。但し、デンドロンなどの扇状樹状分岐分子は除かれる。
前記樹状分岐分子としては、分岐の中心であるコアより規則的に逐次分岐されたデンドリマーばかりでなく、ハイパーブランチポリマーも含まれる。また、前記樹状分岐分子が他の材料の一部に含まれているものであってもよい。即ち、樹状分岐分子の表面の官能性基を、高分子又は他の材料と結合させたものでもよく、或いは、樹状分岐分子を含む有機分子であってもよい。例えば、デンドリマーの表面が高分子主鎖に結合した分子も本発明の樹状分岐分子に含まれる。
前記樹状分岐分子（特にデンドリマー）の分子量は２００以上が好ましく、１５００〜１０万がより好ましい。前記分子量が２００未満であると、ナノ粒子が樹状分岐分子の内部で形成されないことがある。
前記樹状分岐分子（特にデンドリマー）の世代数は、第１世代以上が好ましく、第２世代〜第１０世代がより好ましい。前記世代数が、１世代未満であると、ナノ粒子が樹状分岐分子の内部で形成されないことがある。
前記樹状分岐分子（特にデンドリマー）の世代数は、第１世代以上が好ましく、第２世代〜第１０世代がより好ましい。前記世代数が、１世代未満であると、ナノ粒子が樹状分岐分子の内部で形成されないことがある。
前記デンドリマーとしては、例えば、Ｇ．Ｒ．Ｎｅｗｋｏｍｅ，Ｃ．Ｎ．Ｍｏｏｒｅｆｉｅｌｄ、Ｆ．フェグトレ著「Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｎｄｒｏｎｓ」（２００１年、ＷＩＬＥＹ‐ＶＣＨ発行）、Ｃ．Ｊ．Ｈａｗｋｅｒ ｅｔ ａｌ；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｏｍｍｕｎ．，第１０１０頁（１９９０年）、Ｄ．Ａ．Ｔｏｍａｌｉａ ｅｔ ａｌ；Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２９巻，第１３８頁（１９９０年）、Ｃ．Ｊ．Ｈａｗｋｅｒ ｅｔ ａｌ；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１２巻、第７６３８頁（１９９０年）、Ｊ．Ｍ．Ｊ．Ｆｒｅｃｈｅｔ，；Ｓｃｉｅｎｃｅ、２６３巻、第１７１０頁（１９９４年）などの文献に記述されているものが好適に挙げられる。
前記樹状分岐分子としては、具体的には、以下の樹状分岐分子（１）から（１０）に示すものが好適に用いられる。
＜樹状分岐分子（１）：アミド型デンドリマー＞
＜樹状分岐分子（２）：アミド型デンドリマー＞
＜樹状分岐分子（３）：アミド型デンドリマー＞
＜樹状分岐分子（４）：アミド型デンドリマー＞
＜樹状分岐分子（５）：プロピレンイミン型デンドリマー＞
＜樹状分岐分子（６）：プロピレンイミン型デンドリマー＞
＜樹状分岐分子（７）：プロピレンイミン型デンドリマー＞
＜樹状分岐分子（８）：メチレンイミン型デンドリマー＞
＜樹状分岐分子（９）：ハイパーブランチポリマー＞
＜樹状分岐分子（１０）：ハイパーブランチポリマー＞
前記樹状分岐分子のうち、トリメチレンイミン骨格を含むデンドリマーの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、以下の方法などが挙げられる。
例えば、国際公開第９３／１４１４７号パンフレット、及び国際公開第９５／０２００８号パンフレットなどに記載されているように、アンモニア及び２個以上の１級アミノ基を含有する化合物を出発物質とし、アクリロニトリルを反応させてシアノエチル化する。その後、ニトリル基を触媒の存在下で、水素又はアンモニアを用いて１級アミノ基に還元する（Ｇ１）。次に、シアノエチル化と１級アミノ基への還元を３度繰り返して（Ｇ２→Ｇ３→Ｇ４）合成する方法などが挙げられる。
前記デンドリマーの製造方法においては、出発物質として、アンモニアの他、１級アミノ基、アルコール、フェノール、チオール、チオフェノール及び２級アミノ基から選ばれる少なくとも１種の官能基を含有する化合物を用いてもよい。
例えば、国際公開第９３／１４１４７号パンフレット、及び国際公開第９５／０２００８号パンフレットなどに記載されているように、アンモニア及び２個以上の１級アミノ基を含有する化合物を出発物質とし、アクリロニトリルを反応させてシアノエチル化する。その後、ニトリル基を触媒の存在下で、水素又はアンモニアを用いて１級アミノ基に還元する（Ｇ１）。次に、シアノエチル化と１級アミノ基への還元を３度繰り返して（Ｇ２→Ｇ３→Ｇ４）合成する方法などが挙げられる。
前記デンドリマーの製造方法においては、出発物質として、アンモニアの他、１級アミノ基、アルコール、フェノール、チオール、チオフェノール及び２級アミノ基から選ばれる少なくとも１種の官能基を含有する化合物を用いてもよい。
前記樹状分岐分子のうち、アミドアミン骨格を含むデンドリマーの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、以下の方法などが挙げられる。
例えば、特公平７−２８４０号公報、特公平７−５７７３５号公報、特公平７−５７７３６号公報、特開平７−２６７８７９号公報、及び特開平１１−１４０１８０号公報に記載されているように、先ず、第１級アミノ基を有する化合物を出発物質とし、そのアミノ基に２当量のメチルアクリレートを反応させ（マイケル付加反応）、窒素分枝部を有する２官能のメチルエステル化合物とする。次に、メチルエステルに対し１級アミノ基を有するジアミン化合物の一方を反応させ（エステル／アミド交換反応）、他方の１級アミノ基を残す（Ｇ１）。次いで、２当量のメチルアクリレートとの反応により、メチルエステルに対し１級アミノ基を有するジアミン化合物の一方を反応させ、他方の１級アミノ基を残す反応を３度繰り返して（Ｇ２→Ｇ３→Ｇ４）合成する方法などが挙げられる。
前記デンドリマーの製造方法においては、出発物質として、アンモニアのほか、１級アミノ基、アルコール、フェノール、チオール、チオフェノール、及び、２級アミノ基から選ばれる少なくとも１種の官能基を含有する化合物を用いてもよい。
例えば、特公平７−２８４０号公報、特公平７−５７７３５号公報、特公平７−５７７３６号公報、特開平７−２６７８７９号公報、及び特開平１１−１４０１８０号公報に記載されているように、先ず、第１級アミノ基を有する化合物を出発物質とし、そのアミノ基に２当量のメチルアクリレートを反応させ（マイケル付加反応）、窒素分枝部を有する２官能のメチルエステル化合物とする。次に、メチルエステルに対し１級アミノ基を有するジアミン化合物の一方を反応させ（エステル／アミド交換反応）、他方の１級アミノ基を残す（Ｇ１）。次いで、２当量のメチルアクリレートとの反応により、メチルエステルに対し１級アミノ基を有するジアミン化合物の一方を反応させ、他方の１級アミノ基を残す反応を３度繰り返して（Ｇ２→Ｇ３→Ｇ４）合成する方法などが挙げられる。
前記デンドリマーの製造方法においては、出発物質として、アンモニアのほか、１級アミノ基、アルコール、フェノール、チオール、チオフェノール、及び、２級アミノ基から選ばれる少なくとも１種の官能基を含有する化合物を用いてもよい。
前記樹状分岐分子のうち、分岐構造を有するπ共役ポリアリールアゾメチン骨格を含むデンドリマーの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、以下の方法などが挙げられる。
例えば、Ｋ．Ｙａｍａｍｏｔｏ ｅｔ ａｌ；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２３巻，第４４１４頁（２００１年）に記載されているように、先ず、４，４’−ジアミノベンゾフェノンのアミノ基と２当量のベンゾフェノンのケトンとの反応生成物（Ｇ２）を得る。次いで、４，４’‐ジアミノベンゾフェノンのアミノ基と２倍量のＧ２のケトンとの反応生成物（Ｇ３）を得る。更に同様に、４，４’‐ジアミノベンゾフェノンのアミノ基と２倍量のＧ３のケトンとの反応生成物（Ｇ４）を得た後、２個のアミノ基を含有する化合物と２倍量のＧ４との反応により合成する方法などが挙げられる。
前記分岐構造を有するπ共役ポリアリールアゾメチン骨格を含むデンドリマーとしては、芳香環以外で分岐した構造であるのが好ましい。
なお、前記デンドリマーは市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。
例えば、Ｋ．Ｙａｍａｍｏｔｏ ｅｔ ａｌ；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２３巻，第４４１４頁（２００１年）に記載されているように、先ず、４，４’−ジアミノベンゾフェノンのアミノ基と２当量のベンゾフェノンのケトンとの反応生成物（Ｇ２）を得る。次いで、４，４’‐ジアミノベンゾフェノンのアミノ基と２倍量のＧ２のケトンとの反応生成物（Ｇ３）を得る。更に同様に、４，４’‐ジアミノベンゾフェノンのアミノ基と２倍量のＧ３のケトンとの反応生成物（Ｇ４）を得た後、２個のアミノ基を含有する化合物と２倍量のＧ４との反応により合成する方法などが挙げられる。
前記分岐構造を有するπ共役ポリアリールアゾメチン骨格を含むデンドリマーとしては、芳香環以外で分岐した構造であるのが好ましい。
なお、前記デンドリマーは市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。
前記ハイパーブランチポリマーの製造方法としては、例えば、Ｍ．Ｓｕｚｕｋｉ ｅｔ ａｌ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２５巻，７０７１頁（１９９２）、同３１巻，１７１６頁（１９９８）に記載されているように、一級アミンを求核成分とし、パラジウム触媒による環状化合物の開環重合による合成方法等が挙げられる。
なお、前記ハイパーブランチポリマーは市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。
なお、前記ハイパーブランチポリマーは市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。
前記フォーカルサイト（捕捉サイト）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記粒子前駆体を結合可能な官能基及び粒子前駆体を静電的に相互作用可能な官能基のいずれかが好ましい。
前記粒子前駆体を結合可能な官能基における結合の種類としては、配位結合、化学結合、イオン結合、共有結合、などが挙げられる。
前記粒子前駆体が金属イオンである場合において、該金属イオンを配位結合可能な官能基としては、例えば、ＮＨ３、ＲＮＨ２、Ｎ２Ｈ４、Ｈ２Ｏ、ＯＨ−、Ｏ−２、ＲＯＨ、ＲＯ−、Ｒ２Ｏ、ＭｅＣＯＯ−、ＣＯ３ −２、ＮＯ３ −、Ｆ−、ＰｈＮＨ２、Ｃ５Ｈ５Ｎ、Ｎ２、ＮＯ２ −、ＳＯ３ −２、Ｂｒ−、Ｈ−、Ｒ−、Ｃ２Ｈ４、Ｃ４Ｈ６、ＣＮ−、ＲＮＣ、ＣＯ，ＳＣＮ−、Ｒ３Ｐ、（ＲＯ）３Ｐ、Ｒ３Ａｓ、Ｒ２Ｓ、ＲＳＨ、ＲＳ−、Ｓ２Ｏ３ −２、Ｉ−、などが挙げられる。
前記粒子前駆体が金属イオンである場合において、該金属イオンを静電的に相互作用可能な官能基としては、例えば、４級アンモニウム塩、ＣＯＯ−、ＰＯ４ ３−、ＳＯ４ ２−等が挙げられる。
前記粒子前駆体を結合可能な官能基における結合の種類としては、配位結合、化学結合、イオン結合、共有結合、などが挙げられる。
前記粒子前駆体が金属イオンである場合において、該金属イオンを配位結合可能な官能基としては、例えば、ＮＨ３、ＲＮＨ２、Ｎ２Ｈ４、Ｈ２Ｏ、ＯＨ−、Ｏ−２、ＲＯＨ、ＲＯ−、Ｒ２Ｏ、ＭｅＣＯＯ−、ＣＯ３ −２、ＮＯ３ −、Ｆ−、ＰｈＮＨ２、Ｃ５Ｈ５Ｎ、Ｎ２、ＮＯ２ −、ＳＯ３ −２、Ｂｒ−、Ｈ−、Ｒ−、Ｃ２Ｈ４、Ｃ４Ｈ６、ＣＮ−、ＲＮＣ、ＣＯ，ＳＣＮ−、Ｒ３Ｐ、（ＲＯ）３Ｐ、Ｒ３Ａｓ、Ｒ２Ｓ、ＲＳＨ、ＲＳ−、Ｓ２Ｏ３ −２、Ｉ−、などが挙げられる。
前記粒子前駆体が金属イオンである場合において、該金属イオンを静電的に相互作用可能な官能基としては、例えば、４級アンモニウム塩、ＣＯＯ−、ＰＯ４ ３−、ＳＯ４ ２−等が挙げられる。
前記樹状分岐分子（特にデンドリマー）にはフォーカルサイト以外の、前記粒子前駆体と相互作用する部位を有しないのが好ましい。即ち、前記樹状分岐分子（１）〜（８）のように内部に粒子前駆体のフォーカルサイトを有し、表面には前記粒子前駆体と相互作用する部位を有しないものについてはそのままでも支障はないが、前記フォーカルサイト以外にも多数の前記粒子前駆体と相互作用する部位を有するものは、前記フォーカルサイト以外の粒子前駆体と相互作用する部位に対して、相互作用能力（粒子前駆体が金属イオンの場合には、配位能力）の小さい置換基を導入して、前記フォーカルサイト以外の粒子前駆体と相互作用する部位を有さなくすることが好ましい。即ち、樹状分岐分子におけるフォーカルサイトと、粒子前駆体との相互作用力の方が、該樹状分岐分子における該フォーカルサイト以外の部位と、粒子前駆体との相互作用力よりも大きいことが好ましい。また、前記相互作用能力の小さい置換基は樹状分岐分子の表面領域より大きいものが好ましい。例えば、樹状分岐分子の分岐の先端を水素原子を含むアミノ基とし、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メチルビニルスルホン、フェニルビニルスルホン、等と反応させて、相互作用力の小さい置換基を導入する。
前記配位能力の小さい置換基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、置換又は無置換のアルキル基、などが挙げられる。
前記配位能力の小さい置換基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、置換又は無置換のアルキル基、などが挙げられる。
なお、樹状分岐分子の表面にフェニル基、ベンジル基のようなベンゼン環を有する硬い置換基を導入した場合には、樹状分岐分子及び粒子含有樹状分岐分子の耐熱性、剛直性、及び光捕集能が高くなり、このような性能を必要とする用途に好適に用いることができる。
＜粒子前駆体＞
前記粒子前駆体としては、例えば、金属イオン、半導体結晶の前駆体、等が挙げられる。
前記金属イオンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、周期律表の３Ａ族元素、４Ａ族元素、５Ａ族元素、６Ａ族元素、７Ａ族元素、８族元素、１Ｂ族元素、２Ｂ族元素、３Ｂ族元素及び６Ｂ族元素から選ばれるものが好ましい。これらの中でも、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｂ、Ｂｉなどが好適であり、これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。
前記粒子前駆体としては、例えば、金属イオン、半導体結晶の前駆体、等が挙げられる。
前記金属イオンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、周期律表の３Ａ族元素、４Ａ族元素、５Ａ族元素、６Ａ族元素、７Ａ族元素、８族元素、１Ｂ族元素、２Ｂ族元素、３Ｂ族元素及び６Ｂ族元素から選ばれるものが好ましい。これらの中でも、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｂ、Ｂｉなどが好適であり、これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。
前記粒子前駆体の添加量としては、前記樹状分岐分子が分子鎖中にフォーカルサイトを有する場合には、添加する粒子前駆体の数が、前記樹状分岐分子のフォーカルサイトの数以下であることが好ましい。これにより、樹状分岐分子に捕捉されていない過剰の粒子前駆体を除去する操作なしに、効率よく粒子を形成することができる。
また、添加する粒子前駆体の数が、前記樹状分岐分子のフォーカルサイトの数を超えるときには、樹状分岐分子のフォーカルサイトに捕捉されていない過剰の粒子前駆体を取り除いた後、該フォーカルサイトに捕捉された前記粒子前駆体を粒子に変換することが好ましい。この場合には、前記フォーカルサイト分の粒子からなる種粒子を形成させることができ、粒子サイズ及び組成の実質的に均一な粒子を形成することができる点で好ましい。なお、添加する粒子前駆体の数が、前記樹状分岐分子のフォーカルサイトの数と等量の場合にも粒子サイズ及び組成の実質的に均一な粒子を形成することができる点で好ましい。
また、添加する粒子前駆体の数が、前記樹状分岐分子のフォーカルサイトの数を超えるときには、樹状分岐分子のフォーカルサイトに捕捉されていない過剰の粒子前駆体を取り除いた後、該フォーカルサイトに捕捉された前記粒子前駆体を粒子に変換することが好ましい。この場合には、前記フォーカルサイト分の粒子からなる種粒子を形成させることができ、粒子サイズ及び組成の実質的に均一な粒子を形成することができる点で好ましい。なお、添加する粒子前駆体の数が、前記樹状分岐分子のフォーカルサイトの数と等量の場合にも粒子サイズ及び組成の実質的に均一な粒子を形成することができる点で好ましい。
前記樹状分岐分子のフォーカルサイトのすべてに粒子前駆体を捕捉させる手段としては、樹状分岐分子が分岐中にフォーカルサイトを有する場合には、（１）樹状分岐分子におけるフォーカルサイトと等量の粒子前駆体を添加する方法、（２）樹状分岐分子におけるフォーカルサイトより過剰の粒子前駆体を加え、過剰の粒子前駆体を除去（例えば、透析）する方法、などが挙げられる。
なお、前記粒子前駆体１個を、前記フォーカルサイト１個が捕捉する態様だけでなく、前記粒子前駆体１個を、２個以上の前記フォーカルサイトが捕捉する態様であってもよい。
＜染料分子＞
前記染料分子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性染料、油溶性染料、ジアゾニウム化合物、ロイコ色素、及び蛍光物質から選択される少なくとも１種が好適である。
前記染料分子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性染料、油溶性染料、ジアゾニウム化合物、ロイコ色素、及び蛍光物質から選択される少なくとも１種が好適である。
−水溶性染料−
前記水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定されるものではない。
前記水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定されるものではない。
〔Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〕
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６
〔Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〕
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８
〔Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〕
１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５
〔Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〕
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〕
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０
〔Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〕
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〕
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〕
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〕
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〕
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〕
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〕
９、３５、５１、６６、９４、９５
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〕
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〕
２６、２８、５９、８０、８５
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〕
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〕
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〕
１、２、１１、１３、１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〕
２、２１、２２
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〕
１、２、１２、１３、１４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８２、１０９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〕
１、３、７、１０、１１、１５、１６、２１、２７、３９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〕
１、３、７、９、２１、２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２４、１２９、１４７、１５１
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〕
１、４
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〕
１
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〕
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〕
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〕
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〕
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〕
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〕
８、１２、１５、１９、２１
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〕
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〕
５、８、１３、１４、３１、３４、３９
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６
〔Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〕
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８
〔Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〕
１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５
〔Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〕
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〕
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０
〔Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〕
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〕
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〕
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〕
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〕
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〕
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〕
９、３５、５１、６６、９４、９５
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〕
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〕
２６、２８、５９、８０、８５
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〕
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〕
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〕
１、２、１１、１３、１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〕
２、２１、２２
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〕
１、２、１２、１３、１４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８２、１０９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〕
１、３、７、１０、１１、１５、１６、２１、２７、３９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〕
１、３、７、９、２１、２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２４、１２９、１４７、１５１
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〕
１、４
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〕
１
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〕
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〕
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〕
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〕
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〕
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〕
８、１２、１５、１９、２１
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〕
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〕
５、８、１３、１４、３１、３４、３９
−油溶性染料−
前記油溶性染料としては、例えば、アントラキノン系、ナフトキノン系、スチリル系、インドアニリン系、アゾ系、ニトロ系、クマリン系、メチン系、ポルフィリン系、アザポルフィリン系、フタロシアニン系等の染料が挙げられる。
前記油溶性染料としては、例えば、アントラキノン系、ナフトキノン系、スチリル系、インドアニリン系、アゾ系、ニトロ系、クマリン系、メチン系、ポルフィリン系、アザポルフィリン系、フタロシアニン系等の染料が挙げられる。
前記油溶性染料のうち、イエロー系染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；カップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；ベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のメチン染料；ナフトキノン染料、アントラキノン染料等のキノン系染料等が挙げられ、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料、等を挙げることができる。
マゼンタ系染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；カップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料等のメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料等のカルボニウム染料；ナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドン等のキノン系染料；ジオキサジン染料等の縮合多環系染料、等を挙げることができる。
シアン系染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インドアニリン染料、インドフェノール染料、あるいはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料等のポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料等のカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；インジゴ・チオインジゴ染料、等を挙げることができる。
−ジアゾニウム化合物−
前記ジアゾニウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、前記ジアゾニウム塩とは、一般式：ＡｒＮ２Ｘ−［ただし、式中Ａｒは、アリール基を表す。Ｘ−は、酸アニオンを表す。］で表わされる化合物を意味する。
前記ジアゾニウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、前記ジアゾニウム塩とは、一般式：ＡｒＮ２Ｘ−［ただし、式中Ａｒは、アリール基を表す。Ｘ−は、酸アニオンを表す。］で表わされる化合物を意味する。
前記ジアゾニウム塩は、フェノール化合物或いは活性メチレンを有する化合物と反応し、所謂染料を形成する。更に、光（一般的には紫外線）照射により分解し、脱窒素してその活性を失うものである。
前記ジアゾニウム塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、２，５−ジブトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、２，５−オクトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、２，５−ジエトキシ−４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−クロルベンゼンチオジアゾニウム、３−（２−オクチルオキシエトキシ）−４−モロホリノベンゼンジアゾニウム、４−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、４−Ｎ−ヘキシル−Ｎ−トリルアミノ−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウムの塩、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ジアゾニウム塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、２，５−ジブトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、２，５−オクトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、２，５−ジエトキシ−４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−クロルベンゼンチオジアゾニウム、３−（２−オクチルオキシエトキシ）−４−モロホリノベンゼンジアゾニウム、４−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、４−Ｎ−ヘキシル−Ｎ−トリルアミノ−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウムの塩、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ジアゾニウム塩の酸アニオンとしては、例えば、ヘキサフルオロフォスフェート、テトラフルオロボレート、１，５−ナフタレンスルホネート、パーフルオロアルキルカルボネート、パーフルオロアルキルスルフォネート、塩化亜鉛、塩化錫等の酸アニオンを用いることができる。これらの中でも、ヘキサフルオロフォスフェート、テトラフルオロボレート及び１，５−ナフタレンスルホネートの酸アニオンが、水溶性が低く、有機溶剤に可溶であるので好適である。
−ロイコ色素−
前記ロイコ色素としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フルオラン化合物、アザフタリド化合物が好適であり、具体的には、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフルロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２，３−ジメチル−６−ジメチルアミノフルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジプロピルアミノフルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−クロロ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，３−ジクロロアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、などが挙げられる。
前記ロイコ色素としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フルオラン化合物、アザフタリド化合物が好適であり、具体的には、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフルロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２，３−ジメチル−６−ジメチルアミノフルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジプロピルアミノフルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−クロロ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，３−ジクロロアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、などが挙げられる。
−蛍光物質−
前記蛍光物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フルオレセイン系列、ローダミン系列、エオシン系列、ＮＢＤ系列等の蛍光色素、などが挙げられる。
前記蛍光物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フルオレセイン系列、ローダミン系列、エオシン系列、ＮＢＤ系列等の蛍光色素、などが挙げられる。
＜機能性分子＞
前記機能性分子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性蛋白質、水溶性蛋白質のフラグメント、抗体、抗原、ペプチド、基質、酵素、糖質などが挙げられる。
前記機能性分子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性蛋白質、水溶性蛋白質のフラグメント、抗体、抗原、ペプチド、基質、酵素、糖質などが挙げられる。
前記複合ナノ粒子形成方法としては、（１）染料分子と、樹状分岐分子（但し、扇状樹状分岐分子を除く）とを静電的相互作用により結合させる態様では、例えば、スルホン酸基を有する水溶性染料分子をアミノ基又はアミン部位を有するデンドリマー水溶液に添加することにより、デンドリマー内に染料が静電的相互作用により結合した複合ナノ粒子を形成することができる。
（２）染料分子をファンデルワールス力により樹状分岐分子（但し、扇状樹状分岐分子を除く）内に内包させる態様では、例えば、染料を含む溶液と、デンドリマーを含む溶液を調製し、これら溶液を混合させることによりデンドリマー内に染料が包接された複合ナノ粒子を形成することができる。
（２）染料分子をファンデルワールス力により樹状分岐分子（但し、扇状樹状分岐分子を除く）内に内包させる態様では、例えば、染料を含む溶液と、デンドリマーを含む溶液を調製し、これら溶液を混合させることによりデンドリマー内に染料が包接された複合ナノ粒子を形成することができる。
ここで、前記ナノ複合粒子形成工程において、樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液とを混合する場合には、両液を同時に滴下し、混合することが、粒径分布の小さい均一な複合ナノ粒子を形成する観点から好適である。この場合、前記樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液とを略等量で混合することが好ましい。また、前記樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液を加熱しながら混合することが好ましく、加熱温度は、通常１５〜９０℃である。
前記両液を入れ、滴下する容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリンジ、シリンジとチューブとの組み合わせ、Ｙ字状のマイクロチューブ、マイクロリアクター、などが挙げられる。
前記両液の送液は、手動、シリンジポンプ、その他の手段、などが挙げられ、前記両液を連続及び間欠の少なくともいずれかの方法で送液することが好ましく、間欠で送液する場合には、混合効率が向上するので特に好ましい。
前記両液を入れ、滴下する容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリンジ、シリンジとチューブとの組み合わせ、Ｙ字状のマイクロチューブ、マイクロリアクター、などが挙げられる。
前記両液の送液は、手動、シリンジポンプ、その他の手段、などが挙げられ、前記両液を連続及び間欠の少なくともいずれかの方法で送液することが好ましく、間欠で送液する場合には、混合効率が向上するので特に好ましい。
ここで、樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液との混合方法の一例について具体的に説明する。例えば、図１に示すように、デンドリマーを含む液をシリンジＡに入れ、染料を含む液をシリンジＢに入れ、両シリンジを同時に押し出し、ビーカー中に同時に一定のスピードで滴下し、撹拌する。前記送液は、手動、シリンジポンプ、などで行うことができ、滴下速度は、通常０．０５〜１０ｍｌ／ｍｉｎである。なお、図１において、シリンジの先端にチューブを取り付け、該チューブを加熱するようにしても構わない。
また、図２に示すように、Ｙ字状の流路に組み立てたチューブを用い、デンドリマーを含む液をＡ方向から、染料を含む液をＢ方向から、送液し、ビーカー中に同時に一定のスピードで滴下し、撹拌する。前記送液は、手動、シリンジポンプ、などで行うことができる。Ａ、Ｂ方向からの送液は連続及び間欠のいずれであってもよく、Ａ方向と、Ｂ方向とを間欠で送液することで、デンドリマーを含む液と、染料を含む液とを効率よく均一に混合することができる。
なお、図２のＹ字状の流路は、チューブ以外にも、金属、ガラス、シリコン等の基板上に流路を形成したものであってもよい。Ｙ字状の流路におけるＡ、Ｂの混合部〜Ｃまでを加熱しても構わない。加熱温度は、通常１５〜９０℃が好ましい。滴下速度は、通常０．０５〜１０ｍｌ／ｍｉｎが好ましい。
なお、図２のＹ字状の流路は、チューブ以外にも、金属、ガラス、シリコン等の基板上に流路を形成したものであってもよい。Ｙ字状の流路におけるＡ、Ｂの混合部〜Ｃまでを加熱しても構わない。加熱温度は、通常１５〜９０℃が好ましい。滴下速度は、通常０．０５〜１０ｍｌ／ｍｉｎが好ましい。
（複合ナノ粒子）
本発明の複合ナノ粒子は、本発明の複合ナノ粒子の製造方法により製造される。
本発明の複合ナノ粒子は、粒子サイズが一定であり、かつ粒子間の組成が実質的に均一である単分散粒子であり、粒子の粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、０．３ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましく、０．３ｎｍ〜１０ｎｍが更に好ましい。なお、粒子の大きさは、粒子の形状が球状である場合には直径を意味し、棒状の場合には長辺を意味する。また、粒子の粒度分布が０〜２００ｎｍまで狭くすることができる。
本発明の複合ナノ粒子は、本発明の複合ナノ粒子の製造方法により製造される。
本発明の複合ナノ粒子は、粒子サイズが一定であり、かつ粒子間の組成が実質的に均一である単分散粒子であり、粒子の粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、０．３ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましく、０．３ｎｍ〜１０ｎｍが更に好ましい。なお、粒子の大きさは、粒子の形状が球状である場合には直径を意味し、棒状の場合には長辺を意味する。また、粒子の粒度分布が０〜２００ｎｍまで狭くすることができる。
本発明の複合ナノ粒子は、樹状分岐分子と染料分子とが静電的相互作用により結合してなり、インクジェット記録用着色剤として好適に用いられる。
また、本発明の複合ナノ粒子は、染料分子が樹状分岐分子にファンデルワールス力により内包されてなり、感熱記録材料として好適に用いられる。
更に、本発明の複合ナノ粒子は、幅広い応用分野で利用することができ、特に、単分散粒子により性能の向上が期待できる分野で有効である。例えば、高密度記憶材料、触媒、燃料電池、ハロゲン化銀塩感光材料、電子写真、防眩膜、導光板などの光学フイルムの素材、等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、本発明の複合ナノ粒子は、染料分子が樹状分岐分子にファンデルワールス力により内包されてなり、感熱記録材料として好適に用いられる。
更に、本発明の複合ナノ粒子は、幅広い応用分野で利用することができ、特に、単分散粒子により性能の向上が期待できる分野で有効である。例えば、高密度記憶材料、触媒、燃料電池、ハロゲン化銀塩感光材料、電子写真、防眩膜、導光板などの光学フイルムの素材、等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
−複合ナノ粒子の調製−
５０ｍｌ三角フラスコを使用して、１５ｍＭのＫ２〔ＰｔＣｌ４〕水溶液１０．０ｍｌ（１５．０×１０−５モル）を２０ｍｌ滴下ロートに移した。０．５ｍＭのデンドリマー〔商品名：Ｓｔａｒｂｕｒｓｔ（ポリアミドアミン型デンドリマー（ＰＡＭＡＭ）、Ａｌｄｒｉｃｈ社製、第４世代、表面に６４個のＯＨ基を有する）〕の水溶液５．０ｍｌを別の５０ｍｌ三角フラスコに入れた後、マグネティックスターラーで攪拌しながら、白金イオン溶液を室温で５分間かけて滴下した後、４０℃にて４時間攪拌した。
白金イオン−デンドリマー錯体／水について、窒素原子量を元素分析（パーキンエルマー社製、２４００）と、白金イオン量を原子吸光分析法（株式会社日立製作所製、Ｚ５０１０）で測定し、白金イオン量／Ｎ原子量の比が６０／６２であることを確認した。
−複合ナノ粒子の調製−
５０ｍｌ三角フラスコを使用して、１５ｍＭのＫ２〔ＰｔＣｌ４〕水溶液１０．０ｍｌ（１５．０×１０−５モル）を２０ｍｌ滴下ロートに移した。０．５ｍＭのデンドリマー〔商品名：Ｓｔａｒｂｕｒｓｔ（ポリアミドアミン型デンドリマー（ＰＡＭＡＭ）、Ａｌｄｒｉｃｈ社製、第４世代、表面に６４個のＯＨ基を有する）〕の水溶液５．０ｍｌを別の５０ｍｌ三角フラスコに入れた後、マグネティックスターラーで攪拌しながら、白金イオン溶液を室温で５分間かけて滴下した後、４０℃にて４時間攪拌した。
白金イオン−デンドリマー錯体／水について、窒素原子量を元素分析（パーキンエルマー社製、２４００）と、白金イオン量を原子吸光分析法（株式会社日立製作所製、Ｚ５０１０）で測定し、白金イオン量／Ｎ原子量の比が６０／６２であることを確認した。
得られた溶液のＵＶスペクトルを測定したところ、２６０ｎｍに、前記ポリアミドアミン型デンドリマーの水溶液及びＫ２〔ＰｔＣｌ４〕水溶液にはない新たな吸収が観察された。
反応溶液を洗浄したＰＥＴベース上に塗布・乾燥したものを試料とし、ＥＳＣＡ(Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ)を測定したところ、Ｋ２〔ＰｔＣｌ４〕水溶液におけるＰｔ−４ｆ７/２の化学シフトの７３．０ｅＶが７２．５ｅＶに変化した。また、ポリアミドアミン型デンドリマーのＮ−１ｓの化学シフトの３９８．４ｅＶが３９９．３ｅＶに変化したことを確認した。
反応溶液を洗浄したＰＥＴベース上に塗布・乾燥したものを試料とし、ＥＳＣＡ(Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ)を測定したところ、Ｋ２〔ＰｔＣｌ４〕水溶液におけるＰｔ−４ｆ７/２の化学シフトの７３．０ｅＶが７２．５ｅＶに変化した。また、ポリアミドアミン型デンドリマーのＮ−１ｓの化学シフトの３９８．４ｅＶが３９９．３ｅＶに変化したことを確認した。
（実施例２）
−複合ナノ粒子の調製−
５０ｍｌ三角フラスコを使用して、染料（Ｐ−ニトロフェノール）水溶液１０．０ｍｌを２０ｍｌ滴下ロートに移した。０．５ｍＭのデンドリマー〔商品名：Ｓｔａｒｂｕｒｓｔ（ポリアミドアミン型デンドリマー（ＰＡＭＡＭ）、Ａｌｄｒｉｃｈ社製、第４世代、表面に６４個のＯＨ基を有する）〕の水溶液５．０ｍｌを別の５０ｍｌ三角フラスコに入れた後、マグネティックスターラーで攪拌しながら、染料溶液を室温で５分間かけて滴下した後、４０℃にて４時間攪拌した。
得られた複合ナノ粒子について、Ｐ−ニトロフェノールの還元反応による退色反応速度が遅くなることにより、染料分子がデンドリマー内に包接されていることが確認できた。
−複合ナノ粒子の調製−
５０ｍｌ三角フラスコを使用して、染料（Ｐ−ニトロフェノール）水溶液１０．０ｍｌを２０ｍｌ滴下ロートに移した。０．５ｍＭのデンドリマー〔商品名：Ｓｔａｒｂｕｒｓｔ（ポリアミドアミン型デンドリマー（ＰＡＭＡＭ）、Ａｌｄｒｉｃｈ社製、第４世代、表面に６４個のＯＨ基を有する）〕の水溶液５．０ｍｌを別の５０ｍｌ三角フラスコに入れた後、マグネティックスターラーで攪拌しながら、染料溶液を室温で５分間かけて滴下した後、４０℃にて４時間攪拌した。
得られた複合ナノ粒子について、Ｐ−ニトロフェノールの還元反応による退色反応速度が遅くなることにより、染料分子がデンドリマー内に包接されていることが確認できた。
本発明の複合ナノ粒子の製造方法により得られる複合ナノ粒子は、粒子サイズが一定であり、かつ粒子間の組成が実質的に均一である単分散状態の粒子であるため、インクジェット記録用着色剤、感熱記録材料として好適に用いられる。更に、複合ナノ粒子を利用するあらゆる応用分野で利用することができ、特に、単分散粒子により性能の向上が期待できる分野で有効である。例えば、高密度記憶材料、触媒、燃料電池、ハロゲン化銀塩感光材料、電子写真、防眩膜、導光板などの光学フイルムの素材、等の用途に利用できる。
Claims (21)
- 樹状分岐分子（但し、扇状樹状分岐分子を除く）に、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包させて複合ナノ粒子を形成する複合ナノ粒子形成工程を含むことを特徴とする複合ナノ粒子の製造方法。
- 樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液とを同時に混合する請求項１に記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液とを略等量で混合する請求項１から２のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 扇状樹状分岐分子を含む液、並びに粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液を加熱しながら混合する請求項１から３のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 染料分子と、樹状分岐分子とを化学結合させる請求項１から４のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 染料分子と、樹状分岐分子とを静電的相互作用により結合させる請求項１から５のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 染料分子をファンデルワールス力により樹状分岐分子内に内包させる請求項１から６のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 染料分子が、水溶性染料、油溶性染料、ジアゾニウム化合物、ロイコ色素、及び蛍光物質から選択される少なくとも１種である請求項１から７のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 粒子前駆体と、錯体形成可能なサイト及び静電引力により粒子前駆体が結合可能なサイトの少なくともいずれかを有する樹状分岐分子とを反応させる請求項１から４のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 粒子前駆体が、金属イオンである請求項１から４及び９のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 金属イオンが、周期律表の３Ａ族元素、４Ａ族元素、５Ａ族元素、６Ａ族元素、７Ａ族元素、８族元素、１Ｂ族元素、２Ｂ族元素、３Ｂ族元素及び６Ｂ族元素から選ばれる少なくとも１種である請求項１０に記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包する樹状分岐分子のサイトが、フォーカルサイトである請求項１から１１のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 樹状分岐分子が、デンドリマー及びハイパーブランチポリマーから選択される少なくとも１種である請求項１から１２のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 樹状分岐分子が、他の材料の一部に含まれている請求項１から１３のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 樹状分岐分子が、ベンゼン環を含む請求項１から１４のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 樹状分岐分子の分子量が２００以上である請求項１から１５のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 樹状分岐分子の世代数が、第１世代以上である請求項１から１６のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
- 請求項１から１７のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法で製造されることを特徴とする複合ナノ粒子。
- 複合ナノ粒子の大きさが０．１ｎｍ〜５００ｎｍである請求項１８に記載の複合ナノ粒子。
- 樹状分岐分子と染料分子とが結合してなり、インクジェット記録用着色剤として用いられる請求項１８から１９のいずれかに記載の複合ナノ粒子。
- 染料分子が樹状分岐分子に内包されてなり、感熱記録材料として用いられる請求項１８から１９のいずれかに記載の複合ナノ粒子。
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| JP2004258890A JP2006068889A (ja) | 2004-09-06 | 2004-09-06 | 複合ナノ粒子及び複合ナノ粒子の製造方法 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011052637A1 (ja) * | 2009-10-27 | 2011-05-05 | 国立大学法人 鹿児島大学 | ナノ粒子の表面修飾剤、金属ナノ粒子及びナノ粒子の表面修飾剤の製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002510739A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-04-09 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | コロイド分散液形の水不溶性沈殿染料 |
| JP2003213142A (ja) * | 2002-01-24 | 2003-07-30 | Soken Chem & Eng Co Ltd | 親水性着色樹脂微粒子、着色水性エマルジョン組成物及びそれらの製造方法 |
| JP2004216544A (ja) * | 2002-12-25 | 2004-08-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ナノ粒子及びナノ粒子の製造方法 |
-
2004
- 2004-09-06 JP JP2004258890A patent/JP2006068889A/ja active Pending
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| WO2011052637A1 (ja) * | 2009-10-27 | 2011-05-05 | 国立大学法人 鹿児島大学 | ナノ粒子の表面修飾剤、金属ナノ粒子及びナノ粒子の表面修飾剤の製造方法 |
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