JP2006056019A - Thermal recording medium, thermal recording medium label, thermal recording medium transfer sheet and information recording medium - Google Patents

Thermal recording medium, thermal recording medium label, thermal recording medium transfer sheet and information recording medium Download PDF

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多恵 齋藤
Yasuhiro Oba
康弘 大庭
Megumi Niitsuma
恵 新妻
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal recording medium with a means for genuineness judgment to a thermal recording layer for visual information recording and also an information recording medium which is of a suited application shape for an objective article and constituted jointly of the thermal recording medium and another information recording means. <P>SOLUTION: In this information recording medium 9, the thermal recording medium 1 formed of a color changing layer, e.g. a laminate of an optical selective reflection layer 2 and the thermal recording medium 3, is applied to a base material 10 with a magnetic recording layer 11 and the like formed thereon and if necessary, a protecting layer 7 and the like are formed. The optical selective reflection layer 2 shows a changing hue depending on a viewing angle and the genuineness of the object article can be judged by stacking a right-handed circularly polarized light plate or a left-handed polarized light plate. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、不正な意図に基づく偽造や改ざん等により得られたものとの区別を可能にした感熱記録媒体に関する。また、本発明は、そのような感熱記録媒体を対象物品に適用するのに適するラベルの形態や転写シートの形態に加工したものにも関する。さらに本発明は、感熱記録媒体を適用した情報記録媒体にも関する。   The present invention relates to a heat-sensitive recording medium that can be distinguished from those obtained by forgery or falsification based on illegal intentions. The present invention also relates to such a thermal recording medium processed into a label form or transfer sheet form suitable for application to a target article. Furthermore, the present invention also relates to an information recording medium to which a thermal recording medium is applied.

クレジットカードもしくは預貯金用カード等の各種のカード、交通機関の定期券、または身分証明書等には、通常、所有者各人の氏名や番号、有効期間、もしくは乗車区間等の情報が用途に合わせて選択され、目視情報として記録されている。情報を目視情報として記録する際には、記録に要する時間が短く、大型の装置を要しない感熱発色方式が利用されることが多い。感熱発色方式としては、通常、不可逆なものが用いられるため、改ざんは難しいものの、得られる目視情報は解像度があまり高くなく、発色濃度も一定であるため、カラー複写機等による偽造が試みられる可能性がある。   Various cards such as credit cards or deposit / savings cards, transportation commuter pass tickets, or ID cards usually have information such as the name and number of each owner, validity period, or riding section according to the purpose of use. Selected and recorded as visual information. When recording information as visual information, a thermal coloring method that requires a short time for recording and does not require a large apparatus is often used. As the thermosensitive coloring method, an irreversible method is usually used, so although tampering is difficult, the visual information obtained is not so high in resolution and the color density is constant, so it is possible to try counterfeiting with a color copier, etc. There is sex.

従来、カラー複写機による偽造を防止する意味で、二色性の色素を用いた特殊なインクを用いたり、肉眼では見えるが複写機の解像度では複写されない微細な地紋を形成する、等の高度な印刷技術を利用する試みが行われている。しかし感熱発色方式による情報を目視情報として記録する際には、発色色相が素材により予め決まっているし、解像度を高くすることが難しいから、上記のようなカラー複写機による偽造の防止策を採用することは難しい。   Conventionally, in order to prevent counterfeiting by color copiers, advanced inks such as using special inks that use dichroic dyes or forming fine tints that are visible to the naked eye but cannot be copied at the resolution of copiers, etc. Attempts have been made to use printing technology. However, when recording information by the thermal coloring method as visual information, the coloring hue is determined in advance by the material, and it is difficult to increase the resolution. Difficult to do.

偽造防止カードとして、基材、反射層、およびパターン状のサーモトロピック性高分子液晶層を順に形成し、サーモトロピック性高分子液晶層を加熱加圧して仕上げることにより液晶性を持たせ、偏光フィルムを介するとサーモトロピック性高分子液晶層のパターンが見えるよう構成したものが提案されている。(特許文献1。)。
特開2004−122566号公報(請求項1)。
As a forgery prevention card, a base material, a reflective layer, and a patterned thermotropic polymer liquid crystal layer are formed in this order, and the thermotropic polymer liquid crystal layer is heated and pressed to give liquid crystal properties, and a polarizing film A structure in which the pattern of the thermotropic polymer liquid crystal layer can be seen through the film is proposed. (Patent Document 1).
Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-122666 (Claim 1).

特許文献1記載の偽造防止用カードは、肉眼では見えない潜像を有し、偏光フィルムを介することにより、その潜像が顕像化され、また、特有な色が見えることによる、真偽の判定を可能としたものであるとされている。しかしながら、感熱発色により記録が施される感熱記録層に、特許文献1記載のようなパターン状のサーモトロピック性高分子液晶層を隣接させて積層し、加熱加圧して仕上げようとすると、感熱記録層も発色する恐れがある。また、感熱記録層への記録の際にサーモトロピック性高分子液晶層にも同じ記録を潜像として施すことは可能だが、感熱記録層には個別情報が記録されることが普通であるから、一定の潜像を持たせることは難しくなり、真偽の判定用としては好ましくない。   The anti-counterfeit card described in Patent Document 1 has a latent image that cannot be seen with the naked eye, and the latent image is visualized through a polarizing film, and a unique color is visible. It is said that the judgment is possible. However, if a thermographic polymer liquid crystal layer having a pattern as described in Patent Document 1 is laminated adjacent to a heat-sensitive recording layer on which recording is performed by heat-sensitive color development, and then heated and pressed to finish, the heat-sensitive recording is performed. The layer may also develop color. In addition, it is possible to apply the same recording as a latent image to the thermotropic polymer liquid crystal layer when recording on the thermal recording layer, but individual information is usually recorded on the thermal recording layer. It is difficult to have a certain latent image, which is not preferable for authenticity determination.

本発明の課題は、感熱記録層を目視情報の記録用に用いた場合に、感熱記録層に隣接して形成する際の制約がなく、しかも、真偽判定に適した一定の光学的性能を有する真偽判定用の手段を付与した感熱記録媒体を提供することを課題とするものである。また、本発明の課題は、感熱記録媒体として対象物品に適用するのに適した形態を有するものを提供することを課題とするものである。さらに、本発明は、そのような感熱記録媒体に加えて他の情報記録手段を共に用いて構成した情報記録媒体を提供することを課題とするものである。   An object of the present invention is that when a thermal recording layer is used for recording visual information, there is no restriction when forming adjacent to the thermal recording layer, and a certain optical performance suitable for authenticity determination is obtained. It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording medium provided with a means for determining authenticity. Moreover, the subject of this invention makes it a subject to provide what has a form suitable for applying to a target article as a thermal recording medium. Furthermore, an object of the present invention is to provide an information recording medium constituted by using other information recording means in addition to such a thermal recording medium.

上記の本発明の課題は、コレステリック液晶で構成された光選択反射層やその他の色変化層と感熱記録層とを積層して感熱記録媒体を構成して用いることにより、解決し得ることが判明し、これに基づいて本発明に到達することができた。   It has been found that the above-mentioned problems of the present invention can be solved by forming and using a heat-sensitive recording layer by laminating a light-selective reflection layer composed of cholesteric liquid crystal and other color change layers and a heat-sensitive recording layer. And based on this, the present invention was able to be reached.

課題を解決する第1の発明は、見る角度により異なる色を与える色変化層と、加熱により発色する感熱記録層とが積層されていることを特徴とする感熱記録媒体に関するものである。   A first invention for solving the problem relates to a heat-sensitive recording medium, wherein a color-changing layer that gives a different color depending on a viewing angle and a heat-sensitive recording layer that develops color by heating are laminated.

また、第2の発明は、第1の発明において、前記色変化層が、入射光のうち左円偏光もしくは右円偏光のいずれか一方を反射する光選択反射性を有する光選択反射層であることを特徴とする感熱記録媒体に関するものである。   According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the color change layer is a light selective reflection layer having light selective reflectivity that reflects either left circularly polarized light or right circularly polarized light in incident light. The present invention relates to a thermosensitive recording medium.

第3の発明は、第1の発明において前記色変化層もしくは前記感熱記録層の少なくともいずれか、または第2の発明において前記光選択反射層もしくは前記感熱記録層の少なくともいずれかが、二層以上から構成されていることを特徴とする感熱記録媒体に関するものである。   In a third aspect of the invention, at least one of the color change layer and the thermosensitive recording layer in the first invention, or at least one of the light selective reflection layer and the thermosensitive recording layer in the second invention is two or more. It is related with the thermosensitive recording medium characterized by comprising.

第4の発明は、第1〜第3いずれかの発明の感熱記録媒体とシート状基材が積層された積層体に接着剤層が積層されていることを特徴とする感熱記録媒体ラベルに関するものである。   A fourth invention relates to a thermal recording medium label, wherein an adhesive layer is laminated on a laminate in which the thermal recording medium of any of the first to third inventions and a sheet-like substrate are laminated. It is.

第5の発明は、第1〜第3いずれかの発明の感熱記録媒体と接着剤層とからなる積層体の前記感熱記録媒体側がシート状基材と剥離可能に積層されていることを特徴とする感熱記録媒体転写シートに関するものである。   The fifth invention is characterized in that the heat-sensitive recording medium side of the laminate comprising the heat-sensitive recording medium of any one of the first to third inventions and an adhesive layer is detachably laminated with a sheet-like substrate. The present invention relates to a thermal recording medium transfer sheet.

第6の発明は、基材に情報記録手段が設けられており、さらに第1〜第3いずれかの発明の感熱記録媒体が積層されていることを特徴とする情報記録媒体に関するものである。   A sixth aspect of the present invention relates to an information recording medium characterized in that an information recording means is provided on a base material, and the thermal recording medium of any one of the first to third aspects of the invention is laminated.

第7の発明は、第6の発明において、前記情報記録手段が磁気記録層もしくはICチップであることを特徴とする情報記録媒体に関するものである。   A seventh invention relates to an information recording medium according to the sixth invention, wherein the information recording means is a magnetic recording layer or an IC chip.

第1の発明によれば、形成上の問題が無く、また、感熱記録層への記録および記録された情報の視認性に問題が無く、しかも、見る角度による色相の変化があり、真偽判定の可能な感熱記録媒体を提供することができる。   According to the first invention, there is no problem in formation, there is no problem in the recording on the heat-sensitive recording layer and the visibility of recorded information, and there is a change in hue depending on the viewing angle. Therefore, it is possible to provide a heat-sensitive recording medium.

第2の発明によれば、第1の発明の効果に加えて、右円偏光もしくは左円偏光を照射することにより、光選択反射層の存在を確認でき、真偽判定の可能な感熱記録媒体を提供することができる。   According to the second invention, in addition to the effects of the first invention, the presence of the light selective reflection layer can be confirmed by irradiating right circularly polarized light or left circularly polarized light, and a heat sensitive recording medium capable of determining authenticity. Can be provided.

第3の発明によれば、第1もしくは第2の発明の効果に加え、色変化層または/および感熱記録層か、光選択反射層または/および感熱記録層が二層以上から構成されているので、色変化層もしくは光選択反射層の光学的特性をより複雑なものとすることでき、あるいは、感熱記録層に記録された情報の部分の色相を二色以上とすることが可能な感熱記録媒体を提供することができる。   According to the third invention, in addition to the effects of the first or second invention, the color change layer or / and the thermosensitive recording layer, the light selective reflection layer or / and the thermosensitive recording layer are composed of two or more layers. Therefore, the optical characteristics of the color changing layer or the light selective reflection layer can be made more complicated, or the hue of the information portion recorded on the thermal recording layer can be two or more colors. A medium can be provided.

第4の発明によれば、第1〜第3いずれかの発明の効果を発揮し得る感熱記録媒体に接着剤層が積層されて構成されていることにより、接着剤層を利用して対象物品に容易に適用可能な感熱記録媒体ラベルを提供することができる。   According to the fourth aspect of the present invention, the adhesive article is formed by laminating the adhesive layer on the heat-sensitive recording medium that can exhibit the effects of any one of the first to third aspects of the invention. It is possible to provide a heat-sensitive recording medium label that can be easily applied to the present invention.

第5の発明によれば、第1〜第3いずれかの発明の効果を発揮し得る感熱記録媒体が転写可能に構成されていることにより、対象物品に容易に適用可能な感熱記録媒体転写シートを提供することができる。   According to the fifth invention, the heat-sensitive recording medium transfer sheet that can be easily applied to the target article because the heat-sensitive recording medium capable of exhibiting the effects of any one of the first to third inventions is configured to be transferable. Can be provided.

第6の発明によれば、第1〜第3いずれかの発明の感熱記録媒体が、情報記録手段が設けられた基材に適用されていることにより、第1〜第3いずれかの発明の効果に加えて、情報記録手段に情報を記録して利用することを可能とする情報記録媒体を提供することができる。   According to the sixth invention, the heat-sensitive recording medium of any one of the first to third inventions is applied to the base material provided with the information recording means. In addition to the effect, it is possible to provide an information recording medium that can record and use information in the information recording means.

第7の発明によれば、第6の発明の効果に加えて、情報記録手段を磁気記録層もしくはICチップと規定したので、不可視情報を電磁気的に書き込みまたは/および読み込み可能な情報記録媒体を提供することができる。   According to the seventh invention, in addition to the effects of the sixth invention, since the information recording means is defined as a magnetic recording layer or an IC chip, an information recording medium capable of electromagnetically writing and / or reading invisible information is provided. Can be provided.

図1は本発明の感熱記録媒体の積層構造を示す図であり、図2は本発明の感熱記録媒体を対象物品に適用するのに適した形態を示す図であり、さらに図3は本発明の感熱記録媒体を適用した情報記録媒体の積層構造を示す図である。   FIG. 1 is a diagram showing a laminated structure of the thermal recording medium of the present invention, FIG. 2 is a diagram showing a form suitable for applying the thermal recording medium of the present invention to a target article, and FIG. 3 is a diagram of the present invention. It is a figure which shows the laminated structure of the information recording medium to which the thermal recording medium of no.

図1(a)に示すように、本発明の感熱記録媒体1は、基本的には見る角度により異なり色を与える色変化層2と感熱記録層3とが積層したものである。図1(b)に示すように、感熱記録媒体1は色変化層2の1層と、感熱記録層として層3aおよび層3bの2層とから構成されたものであってもよい。図示はしないが、感熱記録媒体1は色変化層が2層と感熱記録層が1層とから構成されたものであってもよい。あるいは、図1(c)に示すように、感熱記録媒体1は色変化層として層2aおよび層2bの2層と、感熱記録層として層3aおよび層3bの2層とから構成されたものであってもよく、色変化層または/および前記感熱記録層は二層以上から構成されていてもよい。なお、本発明の感熱記録媒体1を構成する色変化層と感熱記録層の積層順は、任意でよい。また、色変化層が二層以上から構成されているとき、それら二層以上の同種の層は、互いに接していてもよいし、間に他の層が介在していてもよい。感熱記録層が二層以上から構成されているときも同様である。   As shown in FIG. 1 (a), a thermal recording medium 1 of the present invention is basically a laminate of a color change layer 2 and a thermal recording layer 3 which give different colors depending on the viewing angle. As shown in FIG. 1B, the heat-sensitive recording medium 1 may be composed of one color change layer 2 and two layers 3a and 3b as heat-sensitive recording layers. Although not shown, the thermal recording medium 1 may be composed of two color change layers and one thermal recording layer. Alternatively, as shown in FIG. 1 (c), the thermal recording medium 1 is composed of two layers, a layer 2a and a layer 2b, as a color change layer, and two layers, a layer 3a and a layer 3b, as a thermal recording layer. The color change layer and / or the thermosensitive recording layer may be composed of two or more layers. The order of stacking the color change layer and the thermal recording layer constituting the thermal recording medium 1 of the present invention may be arbitrary. When the color change layer is composed of two or more layers, the two or more layers of the same kind may be in contact with each other, or other layers may be interposed therebetween. The same applies when the heat-sensitive recording layer is composed of two or more layers.

色変化層2は、種々の素材を用いて構成することができ、例えば、見る角度によって色が変化する顔料を用いる、蒸着薄膜を用いる、もしくは二色性色素を用いることにより構成することができる。見る角度によって色が変化する顔料としては、高屈折率の酸化ケイ素、酸化チタン、酸化鉄などの層と、低屈折率のマイカ等の層を積層したパール顔料を例示することができ、具体的には、(株)資生堂製の商品名;インフィニットカラーや、メルク社(独国)製の商品名;イリオジン等が入手可能である。蒸着薄膜はアルミニウム等の金属やそのほかの素材を気相法により薄膜として形成したもので、水面に浮かんだ油の薄膜のようないわゆる干渉色を示すものである。二色性色素は、分子軸の方向によって光の吸収性を相違する長鎖色素分子からなり、例えば、色素分子の分子軸の方向に対して法線方向の光成分は吸収性がほぼなく光を透過するのに対して、分子軸の方向に対して平行方向の光成分は吸収性を有し、光を透過しない性質を有するもので、アントラキノン系、アゾ系、もしくはビスアゾ系の色素を例示することができる。上記のうち、見る角度によって色が変化する顔料もしくは二色性色素は適宜なバインダ樹脂中に分散し、溶剤で希釈して塗布用組成物としたものをシルクスクリーン印刷、グラビア印刷、もしくは公知のコーティング法によって対象表面に適用すればよい。   The color change layer 2 can be configured by using various materials, for example, by using a pigment whose color changes depending on the viewing angle, by using a vapor deposition thin film, or by using a dichroic dye. . Examples of pigments whose color changes depending on the viewing angle include pearl pigments in which layers of high refractive index silicon oxide, titanium oxide, iron oxide, and the like, and layers of low refractive index mica, etc. are laminated. Are available from Shiseido Co., Ltd. under the trade name; Infinite Color and Merck (Germany) trade name; Iriodin. The deposited thin film is formed by forming a metal such as aluminum or other material as a thin film by a vapor phase method, and exhibits a so-called interference color like an oil thin film floating on the water surface. A dichroic dye is composed of long-chain dye molecules that have different light absorption depending on the direction of the molecular axis. For example, the light component in the normal direction relative to the direction of the molecular axis of the dye molecule has almost no absorption. The light component in the direction parallel to the direction of the molecular axis has an absorptive property and does not transmit light, and examples include anthraquinone, azo, or bisazo dyes. can do. Among the above, pigments or dichroic dyes that change color depending on the viewing angle are dispersed in an appropriate binder resin, diluted with a solvent to form a coating composition, silk screen printing, gravure printing, or a known one What is necessary is just to apply to a target surface by the coating method.

感熱記録媒体1を構成する色変化層2は、コレステリック液晶を用いて構成することもできる。配向状態にあるコレステリック液晶層は、入射した光のうち、左円偏光もしくは右円偏光のいずれか一方のみを反射する性質を有している。また、見る角度により、色相が異なって見える効果も有する。光選択反射層2は、コレステリック液晶の溶剤溶液を各種の印刷法によって適用し、乾燥させることにより形成することができ、あるいは、このとき、重合性のコレステリック液晶を用いて紫外線重合性組成物を調製し、得られた紫外線重合性組成物を各種の印刷法によって適用し、乾燥後に、紫外線を照射して重合させて形成することもできる。コレステリック液晶層からなる光選択反射層2は、上記の見る角度により、色相が異なって見えることを除けば、透視性を有しており、その意味で透明性を有するものである。   The color change layer 2 constituting the thermosensitive recording medium 1 can also be constituted using cholesteric liquid crystal. The cholesteric liquid crystal layer in the aligned state has a property of reflecting only one of left circularly polarized light and right circularly polarized light in incident light. Also, it has an effect that the hue looks different depending on the viewing angle. The light selective reflection layer 2 can be formed by applying a solvent solution of a cholesteric liquid crystal by various printing methods and drying it. Alternatively, at this time, an ultraviolet polymerizable composition is formed using a polymerizable cholesteric liquid crystal. The ultraviolet polymerizable composition prepared and obtained can be applied by various printing methods, and after drying, it can be polymerized by irradiation with ultraviolet rays. The light selective reflection layer 2 made of a cholesteric liquid crystal layer has transparency, except that the hue looks different depending on the viewing angle, and is transparent in that sense.

配向状態を実現するには、延伸したプラスチックシートの表面にコレステリック液晶の溶剤溶液もしくは重合性のコレステリック液晶を用いて調製した紫外線重合性組成物を適用するか、もしくは対象物の表面に配向膜を形成してからコレステリック液晶の溶剤溶液もしくは重合性のコレステリック液晶を用いて調製した紫外線重合性組成物を適用すればよい。光選択反射層2を二層以上設けるときは、層の厚みや素材のらせんピッチ等を異なるように構成し、より複雑な光学特性を付与することができる。あるいは光選択反射層2はパターン状に形成することもできるので、一方を一様な層として形成し、他方をパターン状に形成してもよい。   In order to realize the alignment state, an ultraviolet polymerizable composition prepared using a solvent solution of cholesteric liquid crystal or polymerizable cholesteric liquid crystal is applied to the surface of the stretched plastic sheet, or an alignment film is formed on the surface of the object. After the formation, an ultraviolet polymerizable composition prepared by using a cholesteric liquid crystal solvent solution or a polymerizable cholesteric liquid crystal may be applied. When two or more light selective reflection layers 2 are provided, the thickness of the layers, the helical pitch of the material, and the like can be made different so that more complicated optical characteristics can be given. Alternatively, since the light selective reflection layer 2 can be formed in a pattern, one may be formed as a uniform layer and the other may be formed in a pattern.

重合性のコレステリック液晶材料としては、下記の一般式(1)で表される化合物や、式(2)〜式(10)で示す化合物を例示することができる。これら例示したものはモノマーであるが、オリゴマーやポリマーであってもよい。一般式(1)で表される化合物を2種類以上併用することや、一般式(1)で表される化合物および式(2)〜式(10)で示す化合物の中から選択して2種類以上併用してもよい。

Figure 2006056019
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Examples of the polymerizable cholesteric liquid crystal material include compounds represented by the following general formula (1) and compounds represented by the formulas (2) to (10). These examples are monomers, but may be oligomers or polymers. Two or more kinds selected from the compounds represented by the general formula (1) and the compounds represented by the formulas (2) to (10) are used in combination of two or more compounds represented by the general formula (1) You may use together.
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上記の一般式(1)において、R1およびR2は、それぞれ水素もしくはメチル基を示し、Xは塩素もしくはメチル基であることが好ましい。また一般式(1)で表される化合物のスペーサーであるアルキレン基の鎖長を示すaおよびbは、2〜9の範囲であることが液晶性を発現させる上で好ましい。 In the above general formula (1), R 1 and R 2 each represent hydrogen or a methyl group, and X is preferably a chlorine or methyl group. Moreover, it is preferable when a and b which show the chain length of the alkylene group which is a spacer of the compound represented by General formula (1) are the range of 2-9 to express liquid crystallinity.

上記の液晶性化合物には、下記式(11)〜式(13)で表されるカイラル剤を配合してもよい。

Figure 2006056019
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You may mix | blend the chiral agent represented by following formula (11)-Formula (13) with said liquid crystalline compound.
Figure 2006056019
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上記の式(11)において、R3は、水素もしくはメチル基を示す。上記式(11)および式(12)において、Yは、下記式(14)および(15)で示す式(i)〜式(xxiv)のうちのいずれかである。また、上記式(11)〜式(13)において、アルキレン基の鎖長を示すc、dおよびeは、2〜9の範囲であることが液晶性を発現させる上で好ましい。

Figure 2006056019
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In the above formula (11), R 3 represents hydrogen or a methyl group. In the above formulas (11) and (12), Y is any one of formulas (i) to (xxiv) represented by the following formulas (14) and (15). In the above formulas (11) to (13), c, d, and e, which indicate the chain length of the alkylene group, are preferably in the range of 2 to 9 in terms of exhibiting liquid crystallinity.
Figure 2006056019
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上記のコレステリック液晶材料およびカイラル剤は、必要に応じて紫外線重合開始剤、さらに溶剤や希釈剤と共に、一例として、コレステリック液晶材料:カイラル剤:紫外線重合開始剤=100:5:5(質量基準)の配合比で混合し、混合して得られた粉体をトルエン等の溶剤を用いて溶解し、30質量%程度の濃度の塗布用溶液を調製するとよい。なお、配合比は、使用するコレステリック液晶材料、カイラル剤、もしくは紫外線重合開始剤等の種類、塗布方式もしくは塗布機、または得たい塗布量によって適宜に定めることができる。   The above-mentioned cholesteric liquid crystal material and chiral agent include, as an example, an ultraviolet polymerization initiator, further a solvent and a diluent, as an example, cholesteric liquid crystal material: chiral agent: ultraviolet polymerization initiator = 100: 5: 5 (mass basis) It is preferable to prepare a coating solution having a concentration of about 30% by mass by mixing at a blending ratio of and dissolving the powder obtained by mixing using a solvent such as toluene. The blending ratio can be appropriately determined depending on the type of cholesteric liquid crystal material, chiral agent, or ultraviolet polymerization initiator to be used, the coating method or coating machine, or the desired coating amount.

感熱記録媒体1を構成する感熱記録層3は、例えば、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を主成分として構成されたものである。電子供与性染料前駆体としては、ロイコ染料としてこの種の感熱材料に適用されているものが任意に適用され、用途に合わせて、イエロー系、マゼンタ系、もしくはシアン系、またはその他の色相系に発色するものが選ばれる。例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。   The heat-sensitive recording layer 3 constituting the heat-sensitive recording medium 1 is composed of, for example, an electron donating dye precursor and an electron accepting compound as main components. As the electron-donating dye precursor, any leuco dye that is applied to this kind of heat-sensitive material is arbitrarily applied, and it can be applied to yellow, magenta, cyan, or other hue systems depending on the application. A color is selected. For example, leuco compounds such as triphenylmethane, fluorane, phenothiazine, auramine, spiropyran, and indinophthalide are preferably used.

電子受容性化合物は、電子供与性染料前駆体と組み合わせて顕色剤として用いられるものであり、具体的には、例えば、以下のような酸性物質が挙げられる。即ち、ビスフェノールA等のフェノール性物質、オクチルホスホン酸、ノニルホスホン酸、デシルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、もしくはエイコシルホスホン酸等、α−ヒドロキシオクタノイック酸、α−ヒドロキシドデカノイック酸、α−ヒドロキシテトラデカノイック酸、α−ヒドロキシヘキサデカノイック酸、もしくはα−ヒドロキシオクタデカノイック酸等の有機酸、金属錯体化合物、チオジフェニル尿素、またはキノン類である。   The electron-accepting compound is used as a developer in combination with an electron-donating dye precursor, and specifically includes the following acidic substances. That is, phenolic substances such as bisphenol A, octylphosphonic acid, nonylphosphonic acid, decylphosphonic acid, dodecylphosphonic acid, tetradecylphosphonic acid, hexadecylphosphonic acid, octadecylphosphonic acid, eicosylphosphonic acid, etc., α-hydroxy Organic acids such as octanoic acid, α-hydroxydodecanoic acid, α-hydroxytetradecanoic acid, α-hydroxyhexadecanoic acid, or α-hydroxyoctadecanoic acid, metal complex compounds, thio Diphenylurea or quinones.

上記の電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物は、バインダー樹脂中に分散されて感熱記録層3を構成する。バインダー樹脂としては、デンプン類、セルロース類、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール類、無水マレイン酸共重合体、アクリル類、スチレン?ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、もしくはポリウレタン樹脂等を用いることができ、必要に応じて各種助剤、例えば、消泡剤としてポリエチレンワックス、もしくはグリオキザール、増感剤としてステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、シュウ酸ジベンジル、もしくはトリルビフェニルエーテル等、または顔料、例えば、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、スチレン、もしくはシリカ等である。以上の素材からなる感熱記録層2は、通常、無色透明もしくは若干ヘイズのある層であるが、厚みが過大にならない限り、透視性を損なうものではなく、その意味で透明性を有するものである。   The electron-donating dye precursor and the electron-accepting compound are dispersed in a binder resin to constitute the heat-sensitive recording layer 3. Binder resins include starches, celluloses, gelatin, casein, polyvinyl alcohols, maleic anhydride copolymers, acrylics, styrene? A butadiene copolymer emulsion, a urea resin, a melamine resin, an amide resin, a polyurethane resin, or the like can be used. Various auxiliary agents such as polyethylene wax or glyoxal as an antifoaming agent and stearin as a sensitizer are used. Acid amides, behenic acid amides, methylene bis stearic acid amides, dibenzyl oxalate, tolylbiphenyl ether and the like, or pigments such as kaolin, clay, calcium carbonate, titanium oxide, styrene, silica and the like. The heat-sensitive recording layer 2 made of the above materials is usually a colorless, transparent or slightly haze layer. However, as long as the thickness is not excessive, it does not impair the transparency and has transparency in that sense. .

感熱記録層2を二層以上設けるときは、層を構成する素材を各層の発色色相が異なるように選定し、二色以上の発色を行なわせることができる。感熱記録層2を二層以上設けるときは、各層が発色するのに要するエネルギーが異なるよう、感熱記録層2を構成する素材を選定して形成する。なお、感熱記録層2を互いに接する二以上の層として積層形成する場合には、例えば、後に設ける方の感熱記録層を形成するのに用いるインキ中の溶剤の作用に基づいて、既に設けてある方の感熱記録層中の電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物とが反応して発色する恐れがあるので、二以上の異なる感熱記録層どうし、もしくは他の層と感熱記録層との間には、層間を隔離する目的の樹脂等からなる中間層を設けてもよい。中間層を設けることにより、二以上の異なる感熱記録層の各々が発色するのに要するエネルギーの差、即ちエネルギーギャップを作ることができるので、各々の層を選択的に発色させ、しかも、各々の層を発色させたときの境界を明瞭化させる、即ち、コントラストをはっきりさせることができる。   When two or more heat-sensitive recording layers 2 are provided, the materials constituting the layers can be selected so that the coloring hues of the layers are different, and two or more colors can be developed. When two or more thermosensitive recording layers 2 are provided, the materials constituting the thermosensitive recording layer 2 are selected and formed so that the energy required for each layer to develop color differs. In the case where the thermal recording layer 2 is laminated as two or more layers in contact with each other, for example, the thermal recording layer 2 is already provided based on the action of the solvent in the ink used to form the thermal recording layer to be provided later. Since the electron-donating dye precursor and the electron-accepting compound in the heat-sensitive recording layer may react with each other to develop a color, two or more different heat-sensitive recording layers or between another layer and the heat-sensitive recording layer May be provided with an intermediate layer made of a resin or the like for the purpose of separating the layers. By providing an intermediate layer, it is possible to create a difference in energy required for each of two or more different thermosensitive recording layers to develop a color, that is, an energy gap, so that each layer can be selectively colored, and each The boundary when the layer is colored can be clarified, that is, the contrast can be clarified.

図2(a)は本発明の感熱記録媒体を対象物品に適用するのに適したラベルの形態を示す図である。図2(a)においては、感熱記録媒体1を構成する下側から光選択反射層2と感熱記録層3の積層構造(感熱記録媒体1)がシート状基材5上に積層され、感熱記録層3上には保護層7が積層されており、さらにシート状基材5の下側には接着剤層6が積層されて、感熱記録媒体ラベル4が構成されている。シート状基材5は、色変化層(光選択反射層)2や感熱記録層3を形成する際の形成対象として、また、感熱記録媒体1に機械的強度を付与する意味で存在する方が好ましいが、省略することもできる。保護層7は感熱記録媒体ラベル4が接着剤層6を利用して対象物品に適用された後の耐久性を増加させるためのものであるが、やはり省略することもできる。図2(b)に示すように、感熱記録媒体ラベル4における色変化層(光選択反射層)2と感熱記録層3とは、図2(a)を引用して説明した場合とは逆に、シート状基材5側から感熱記録層3、色変化層(光選択反射層)2の順に積層されたものであってもよい。また、シート状基材5を最上層として、上側からシート状基材5、感熱記録層3、色変化層(光選択反射層)2、および接着剤層6の順に積層してもよく、その場合、シート状基材5の上側に保護層7が積層されていてもよい。勿論、シート状基材5を最上層として、上側からシート状基材5、色変化層(光選択反射層)2、感熱記録層3、および接着剤層6の順に積層してもよく、その場合、シート状基材5の上側に保護層7が積層されていてもよい。   FIG. 2A is a diagram showing a label form suitable for applying the thermal recording medium of the present invention to a target article. In FIG. 2A, a laminated structure (thermosensitive recording medium 1) of the light selective reflection layer 2 and the thermosensitive recording layer 3 is laminated on the sheet-like substrate 5 from the lower side constituting the thermosensitive recording medium 1, and the thermosensitive recording is performed. A protective layer 7 is laminated on the layer 3, and an adhesive layer 6 is laminated on the lower side of the sheet-like substrate 5 to constitute a heat-sensitive recording medium label 4. The sheet-like base material 5 should be present as an object to be formed when forming the color change layer (light selective reflection layer) 2 or the heat-sensitive recording layer 3 and in the sense of imparting mechanical strength to the heat-sensitive recording medium 1. Although preferred, it can be omitted. The protective layer 7 is for increasing the durability after the thermal recording medium label 4 is applied to the target article using the adhesive layer 6, but can also be omitted. As shown in FIG. 2B, the color change layer (light selective reflection layer) 2 and the thermal recording layer 3 in the thermal recording medium label 4 are opposite to the case described with reference to FIG. The heat-sensitive recording layer 3 and the color change layer (light selective reflection layer) 2 may be laminated in this order from the sheet-like substrate 5 side. Alternatively, the sheet-like substrate 5 may be the uppermost layer, and the sheet-like substrate 5, the heat-sensitive recording layer 3, the color change layer (light selective reflection layer) 2, and the adhesive layer 6 may be laminated in this order from the upper side. In this case, the protective layer 7 may be laminated on the upper side of the sheet-like substrate 5. Of course, the sheet-like substrate 5 may be the uppermost layer, and the sheet-like substrate 5, the color change layer (light selective reflection layer) 2, the thermal recording layer 3, and the adhesive layer 6 may be laminated in this order from the upper side. In this case, the protective layer 7 may be laminated on the upper side of the sheet-like substrate 5.

図2(c)は本発明の感熱記録媒体を対象物品に適用するのに適した転写シートの形態を示す図である。図2(b)においては、感熱記録媒体1を構成する下側から色変化層(光選択反射層)2と感熱記録層3の積層構造(感熱記録媒体1)の上側に保護層7、色変化層(光選択反射層)2の下側に接着剤層6が積層され、保護層7がシート状基材5と剥離可能に積層されて感熱記録媒体転写シート8が構成されている。接着剤層6は転写の際に対象物品の表面に接着剤層を形成するのであれば、転写シート側に設けないことも可能である。また、保護層7は感熱記録媒体転写シート8を用い、接着剤層6を利用して対象物品に転写を行った後の転写されたものの表面の耐久性を増加させるためのものであるが、やはり省略することもできる。感熱記録媒体転写シート8は、図2(d)に示すように、感熱記録媒体1を構成する下側から感熱記録層3と色変化層(光選択反射層)2の積層構造(感熱記録媒体1)の上側に保護層7、感熱記録層3の下側に接着剤層6が積層され、保護層7がシート状基材5と剥離可能に積層されて感熱記録媒体転写シート8が構成されているものであってもよい。この場合にも接着剤層6または/および保護層7を省くことができる。   FIG. 2 (c) is a view showing a form of a transfer sheet suitable for applying the thermal recording medium of the present invention to a target article. In FIG. 2B, a protective layer 7 and a color are formed on the upper side of the laminated structure (thermosensitive recording medium 1) of the color change layer (light selective reflection layer) 2 and the thermosensitive recording layer 3 from the lower side constituting the thermosensitive recording medium 1. An adhesive layer 6 is laminated below the change layer (light selective reflection layer) 2, and a protective layer 7 is detachably laminated with the sheet-like substrate 5 to constitute a thermal recording medium transfer sheet 8. The adhesive layer 6 may not be provided on the transfer sheet side as long as the adhesive layer is formed on the surface of the target article during transfer. The protective layer 7 is for increasing the durability of the surface of the transferred material after the transfer to the target article using the heat-sensitive recording medium transfer sheet 8 and the adhesive layer 6. It can also be omitted. As shown in FIG. 2D, the thermal recording medium transfer sheet 8 has a laminated structure (thermal recording medium) of a thermal recording layer 3 and a color change layer (light selective reflection layer) 2 from the lower side constituting the thermal recording medium 1. A protective layer 7 is laminated on the upper side of 1), and an adhesive layer 6 is laminated on the lower side of the heat-sensitive recording layer 3, and the protective layer 7 is laminated so as to be peelable from the sheet-like substrate 5 to form a heat-sensitive recording medium transfer sheet 8. It may be. Also in this case, the adhesive layer 6 and / or the protective layer 7 can be omitted.

なお、図2(a)および図2(b)を引用して説明した感熱記録ラベル4および感熱転写シート8において、色変化層(光選択反射層)2と感熱記録層3の積層構造は、図1を引用して説明したようないずれの感熱記録媒体1で置き換えてもよく、光選択反射層と感熱記録層の積層順は任意でよい。   In the thermal recording label 4 and the thermal transfer sheet 8 described with reference to FIGS. 2A and 2B, the laminated structure of the color change layer (light selective reflection layer) 2 and the thermal recording layer 3 is as follows. Any thermal recording medium 1 as described with reference to FIG. 1 may be substituted, and the order of stacking the light selective reflection layer and the thermal recording layer may be arbitrary.

シート状基材5は、色変化層(光選択反射層)2や感熱記録層3を形成する際の形成対象として、また、感熱記録媒体1に機械的強度を付与する意味である方が好ましいが、省略することもできる。   The sheet-like substrate 5 is preferably used as a formation target when forming the color change layer (light selective reflection layer) 2 or the heat-sensitive recording layer 3 and also has a meaning of imparting mechanical strength to the heat-sensitive recording medium 1. However, it can be omitted.

シート状基材5としては、厚みを薄くすることが可能であって、機械的強度や真偽判定用媒体を製造する際の加工に耐える耐溶剤性および耐熱性を有するものが好ましい。使用目的にもよるので、限定されるものではないが、フィルム状もしくはシート状のプラスチックが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアリレート、トリアセチルセルロース(TAC)、ジアセチルセルロース、ポリエチレン/ビニルアルコール等の各種のプラスチックフィルムもしくはプラスチックシートを例示することができる。   As the sheet-like base material 5, it is possible to reduce the thickness, and it is preferable to have a solvent resistance and a heat resistance that can withstand the processing when manufacturing the medium for mechanical strength and authenticity determination. Since it depends on the purpose of use, it is not limited, but a film-like or sheet-like plastic is preferable. For example, various plastic films or plastic sheets such as polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, polyvinyl alcohol, polysulfone, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyarylate, triacetyl cellulose (TAC), diacetyl cellulose, polyethylene / vinyl alcohol, etc. are exemplified. be able to.

配向膜が必要なときは、ポリビニルアルコール樹脂(PVA)、ポリイミド樹脂等の一般に配向膜として使用し得るものであれば、いずれを使用して形成してもよい。配向膜は、これらの樹脂の溶剤溶液を、上記のようなシート状基材5の表面に、適宜な塗布法により塗布し、乾燥させた後に、布、ブラシ等を用いて摩擦するラビングを行なう等により形成する。   When an alignment film is required, any alignment film such as polyvinyl alcohol resin (PVA) or polyimide resin can be used as long as it can be used as an alignment film. The alignment film is rubbed by rubbing with a cloth, a brush or the like after applying a solvent solution of these resins to the surface of the sheet-like substrate 5 as described above by an appropriate application method and drying. Etc. are formed.

接着剤層6は、本発明の感熱記録媒体1を対象物品に適用するためのもので、接着剤層6を構成する接着剤としては、感熱接着剤もしくは感圧接着剤を用いることができ、いずれでもよいが、どちらかと言えば、感熱記録媒体ラベル4の場合には、圧のみで貼り付けが可能な感圧接着剤を用いることが多く、また、感熱記録媒体転写シート8の場合には、熱および圧で瞬時に転写可能とさせる意味で、感熱接着剤を用いることが多い。   The adhesive layer 6 is for applying the heat-sensitive recording medium 1 of the present invention to a target article. As the adhesive constituting the adhesive layer 6, a heat-sensitive adhesive or a pressure-sensitive adhesive can be used. In any case, in the case of the thermal recording medium label 4, a pressure-sensitive adhesive that can be attached only by pressure is often used, and in the case of the thermal recording medium transfer sheet 8. In many cases, a heat-sensitive adhesive is used to enable instant transfer with heat and pressure.

保護層7は、感熱記録媒体1の一般的な保護に加えて、感熱記録層3への記録を行なう際にもたらされる熱と圧力による表面の変形の防止、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、ヘッドマッチング性等の向上のほか、透明性向上の目的でも用いられる。保護層7を構成する素材としては、感熱記録層3を構成するバインダー樹脂として既に挙げたもののうち、表面保護層として所望の物性を有する樹脂組成を選定する。特に、表面の耐擦傷性、耐薬品性、耐汚染性を要する場合は熱硬化性樹脂、又は紫外線硬化性樹脂もしくは電子線硬化性樹脂等の電離放射線硬化性樹脂が通常よく用いられる。感熱記録層3への記録の際の、感熱記録媒体1とサーマルヘッドとの相対的な走行を円滑に行わせるため、保護層7は離型性を有していることが好ましい。このため、保護層7中にシリコーン等の離型性物質を配合したり、または離型性物質を含む素材で保護層の表面を被覆しておくことが好ましい。保護層7はまた、感熱記録媒体1が使用された後、不正な書き変えができないよう、感熱転写リボンを用いた印字を施すことがあるので、印字性と滑り性を共に有することが要求されることがある。この場合には、印字性を有する層をまず形成した後、離型性物質を含む素材を用いて、例えば、0.1mm程度の径の点、0.1mm程度の幅の線を、0.2mm程度あるいはそれ以上の間隔で配置して形成する等して、離型性を有する部分と印字性を有する部分とを密に並べることにより、両方の性質を持たせることができる。   In addition to the general protection of the thermosensitive recording medium 1, the protective layer 7 prevents surface deformation caused by heat and pressure caused when recording on the thermosensitive recording layer 3, chemical resistance, water resistance, and friction resistance. In addition to improving the properties and head matching properties, it is also used for the purpose of improving transparency. As a material constituting the protective layer 7, a resin composition having desired physical properties as the surface protective layer is selected from those already mentioned as the binder resin constituting the thermosensitive recording layer 3. In particular, when surface scratch resistance, chemical resistance, and contamination resistance are required, a thermosetting resin, or an ionizing radiation curable resin such as an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin is usually used. It is preferable that the protective layer 7 has releasability in order to smoothly carry out relative running between the thermal recording medium 1 and the thermal head during recording on the thermal recording layer 3. For this reason, it is preferable to mix a release material such as silicone in the protective layer 7 or to coat the surface of the protective layer with a material containing the release material. The protective layer 7 is also required to have both printability and slipperiness since printing using a thermal transfer ribbon may be performed after the thermal recording medium 1 is used so that unauthorized rewriting cannot be performed. Sometimes. In this case, after a layer having printability is first formed, a material including a releasable substance is used, for example, a point having a diameter of about 0.1 mm and a line having a width of about 0.1 mm are set to 0. By arranging the portions having the releasability and the portions having the printability by arranging them at intervals of about 2 mm or more, it is possible to have both properties.

感熱記録媒体転写シート8においては、感熱記録媒体1がシート状基材5と剥離可能に積層されていることが好ましい。保護層7やそのほかの層が介在するときには、シート状基材と、シート状基材と接する層との間の剥離性が確保されればよい。剥離性とは言っても、転写の寸前までは、剥離しない程度の接着強度が必要である。シート状基材としてPETフィルムを用いる場合には、ほとんどの塗料もしくはインク中のバインダー樹脂は、PETフィルムと強固には接着しないので、転写の際の剥離が可能である。必要に応じて接着性の高いバインダー樹脂を加えて剥離強度を上げる、もしくは剥離性のあるバインダー樹脂や素材、例えばワックス等を添加して剥離強度を下げる等を行なってもよい。   In the thermal recording medium transfer sheet 8, it is preferable that the thermal recording medium 1 is detachably laminated with the sheet-like substrate 5. When the protective layer 7 and other layers are interposed, it is only necessary to ensure releasability between the sheet-like substrate and the layer in contact with the sheet-like substrate. Even if it is said to be peelable, an adhesive strength that does not peel is required until just before transfer. When a PET film is used as the sheet-like substrate, most of the binder resins in the paint or ink do not adhere firmly to the PET film and can be peeled off during transfer. If necessary, a binder resin having high adhesiveness may be added to increase the peel strength, or a peelable binder resin or material such as wax may be added to lower the peel strength.

図3は、本発明の感熱記録媒体1が発揮する効果を活かした適用例である情報記録媒体9の積層構造を示す図である。図3(a)に示すように、情報記録媒体9は、下側から色変化層、例えば光選択反射層2、感熱記録層3、および保護層7からなる積層体が基材10上に、光選択反射層2側が接するようにして積層されており、基材10の下面側に磁気記録層11が積層された積層構造であってもよいし、あるいは、図3(b)に示すように、情報記録媒体9は、下側から感熱記録層3、色変化層、例えば光選択反射層2、および保護層7からなる積層体が基材10上に、感熱記録層3側が接するようにして積層されており、基材10の下面側に磁気記録層11が積層された積層構造であってもよい。   FIG. 3 is a diagram showing a laminated structure of an information recording medium 9 which is an application example utilizing the effect exhibited by the thermal recording medium 1 of the present invention. As shown in FIG. 3 (a), the information recording medium 9 has a color change layer from the lower side, for example, a laminate composed of the light selective reflection layer 2, the thermosensitive recording layer 3, and the protective layer 7 on the substrate 10. A laminated structure in which the light selective reflection layer 2 side is laminated so that the magnetic recording layer 11 is laminated on the lower surface side of the substrate 10 may be used, or as shown in FIG. The information recording medium 9 has a laminated body composed of a thermal recording layer 3, a color change layer, for example, a light selective reflection layer 2, and a protective layer 7 from the lower side so that the thermal recording layer 3 side is in contact with the substrate 10. A laminated structure in which the magnetic recording layer 11 is laminated on the lower surface side of the substrate 10 may be used.

図3(b)に示すような情報記録媒体9の感熱記録層3に熱記録を行ったものは、感熱記録層3の記録により発色した部分(=記録部分)の上の色変化層(光選択反射層)2の作用により、図の上面側から眺めると、記録部分の色が変化して見える効果が生まれる。例えば、感熱記録層3が黒色発色用および赤色発色用の2層を有しているときは、熱記録を行うことにより、赤色に発色した記録部および黒色に発色した記録部と発色していない無地部分とが生じるが、赤色に発色した記録部上、黒色に発色した記録部上、および発色していない無地部分上が、それぞれ色が変化して見える複雑な視覚効果が生まれる。このように複雑な視覚効果が得られるものは偽造を行ないにくく、あるいは偽造を行ないにくいと思わせることが可能となり、カラーコピー機を使用したコピー等を抑制することができる。   When the thermal recording layer 3 of the information recording medium 9 as shown in FIG. 3B is subjected to thermal recording, the color change layer (light) on the portion (= recording portion) colored by the recording of the thermal recording layer 3 is recorded. Due to the action of the selective reflection layer 2, an effect is produced in which the color of the recording portion appears to change when viewed from the upper surface side of the figure. For example, when the heat-sensitive recording layer 3 has two layers for black color development and red color development, by performing thermal recording, there is no color development with a red color recording part and a black color recording part. A solid visual part is produced, but a complicated visual effect is generated in which the color changes on the recording part colored in red, on the recording part colored in black, and on the plain part not colored. In this way, it is possible to make it difficult to counterfeit or to counterfeit a thing with a complicated visual effect, and it is possible to suppress copying using a color copier.

図4は、本発明の情報記録媒体9の実施態様の一つを示すもので、図の下面側から磁気記録層11、基材10、中間層12A、感熱記録層A(符号3A)、中間層12B、感熱記録層B(符号3B)、色変化層としての光選択反射層2、および保護層7が積層されたものである。中間層B(符号12B)の役割は既に説明した通りであるが、中間層Aの役割は、基材10と感熱記録層Aとの積層の際に、感熱記録層Aが発色しないよう、基材10と感熱記録層Aとの間を熱的に遮断することである。   FIG. 4 shows one embodiment of the information recording medium 9 of the present invention. From the lower surface side of the figure, the magnetic recording layer 11, the substrate 10, the intermediate layer 12A, the thermal recording layer A (reference numeral 3A), the intermediate The layer 12B, the thermosensitive recording layer B (reference numeral 3B), the light selective reflection layer 2 as a color change layer, and the protective layer 7 are laminated. The role of the intermediate layer B (reference numeral 12B) is as described above, but the role of the intermediate layer A is to prevent the thermal recording layer A from developing color when the substrate 10 and the thermal recording layer A are laminated. This is to thermally cut off between the material 10 and the heat-sensitive recording layer A.

基材10と磁気記録層11からなる積層体は、クレジットカードもしくは預貯金用カード等の各種のカード、交通機関の定期券、または身分証明書等に広く用いられているもので、磁気記録層11には、種々の情報が不可視情報として記録され、読み取り手段を用いて記録されている情報を読み取り、所定のステップを実行して、購入代金の精算、現金の預け入れもしくは引き出し、またはゲートの通過許可、等が行なわれる。   The laminate composed of the base material 10 and the magnetic recording layer 11 is widely used for various cards such as credit cards or savings cards, transportation commuter passes, identification cards, etc. The magnetic recording layer 11 Various information is recorded as invisible information, the recorded information is read using reading means, and predetermined steps are executed to settle the purchase price, deposit or withdraw cash, or pass through the gate , Etc. are performed.

基材10は、用途に応じた強度、厚みを有するもので、前記したシート状基材5を構成する素材と同様のプラスチックフィルムもしくはプラスチックシート、もしくは紙等で構成し、必要に応じて、2〜3枚、もしくはそれ以上を複合したものであってもよい。   The base material 10 has strength and thickness according to the application, and is made of the same plastic film or plastic sheet as the material constituting the sheet-like base material 5 or paper, and if necessary, 2 -3 sheets or more may be combined.

磁気記録層11は、(1)磁性剤粉末を含有する物質を添加し混練して調製した磁気塗料を用いて基材10に直接に塗布して設けたもの、(2)基材10とは別の薄いプラスチックフィルム等に塗布し、ストライプ状にカットしてカード基材10に貼り付けて設けたもの、もしくは(3)仮の基材に剥離可能に積層して準備された磁気記録層転写シートを用い、転写法により、基材10に転写して形成されたものである。磁気記録層11としては、基材10に対して、磁性物質の蒸着やスパッタリング等により気相状態で磁性物質の薄膜として形成されたものや、そのような薄膜の形成を、磁気記録媒体の基材とは別の基材上に行ない、その後、ストライプ状にカットして貼るか、転写により適用したものであってもよい。   The magnetic recording layer 11 is (1) provided by directly applying to a base material 10 using a magnetic paint prepared by adding a material containing magnetic agent powder and kneading. (2) What is the base material 10? Applied to another thin plastic film, etc., cut into stripes and attached to the card substrate 10, or (3) Magnetic recording layer transfer prepared by being peelably laminated on a temporary substrate The sheet is formed by being transferred to the base material 10 by a transfer method. The magnetic recording layer 11 is formed as a thin film of a magnetic substance in a gas phase by vapor deposition or sputtering of the magnetic substance on the base material 10, or the formation of such a thin film is a base of a magnetic recording medium. It may be performed on a base material different from the material, and then cut and pasted into a stripe shape or applied by transfer.

情報記録媒体9の感熱記録3には、例えば、所有者各人の氏名や番号、有効期間、乗車区間、もしくは金額等の情報が目視情報として記録され、目視による判定が可能になるよう構成されている。   In the thermal recording 3 of the information recording medium 9, for example, information such as the name and number of each owner, the valid period, the boarding section, or the amount of money is recorded as visual information, and it is configured so that visual determination is possible. ing.

また、上記の例の情報記録媒体9の色変化層(光選択反射層)2は、見る角度により色相が変化する効果を有するから、カラー複写による複製が困難である印象を与え、偽造を防止する効果が生じる。また、色変化層2が光選択反射層である場合には、入射光のうち左円偏光もしくは右円偏光のいずれか一方を反射する光選択反射性を有するので、うち左円偏光もしくは右円偏光を入射することにより、より簡易には、左円偏光板もしくは右円偏光板を重ねることにより、その特性に合わせて、いずれかの円偏光の入射の際、もしくはいずれかの円偏光板を重ねたときに反射が起こらず、他方の場合には反射することを確認することにより、情報記録媒体9の真正性を判定することができる。   In addition, the color change layer (light selective reflection layer) 2 of the information recording medium 9 in the above example has an effect that the hue changes depending on the viewing angle, thus giving an impression that reproduction by color copying is difficult and preventing forgery. Effect. Further, when the color change layer 2 is a light selective reflection layer, it has a light selective reflection property that reflects either left circularly polarized light or right circularly polarized light in incident light. By making the polarized light incident, more simply, by overlapping the left circularly polarizing plate or the right circularly polarizing plate, either circularly polarizing plate or any circularly polarizing plate can be attached according to its characteristics. The authenticity of the information recording medium 9 can be determined by confirming that reflection does not occur when the images are overlapped and that the other is reflected.

上記の例の情報記録媒体9においては、基材10に情報記録手段として磁気記録層11が設けられているが、この磁気記録層11をICチップに置き換えてもよいし、あるいは磁気記録層11とICチップの両方が設けられているものであってもよい。   In the information recording medium 9 of the above example, the magnetic recording layer 11 is provided as the information recording means on the base material 10. However, the magnetic recording layer 11 may be replaced with an IC chip, or the magnetic recording layer 11 And an IC chip may be provided.

本発明の情報記録媒体9には、感熱記録層3を利用して行なう目視情報の記録以外に、
発行団体名、カードの名称、注意書き、説明文、もしくは金券として利用するための金額等の情報や、任意の図柄、もしくは彩紋等が施されていてもよく、これらの情報、図柄、もしくは彩紋の形成は印刷等の任意の手段によって行なえ、形成する部分としては、感熱記録層3への記録を妨げない範囲であれば、いずれの部分でもよく、また、先に説明した感熱記録媒体1、感熱記録媒体ラベル4、もしくは感熱記録媒体転写シート8のいずれかの部分であってもよい。
In the information recording medium 9 of the present invention, in addition to visual information recording performed using the thermosensitive recording layer 3,
Issuing organization name, card name, precautionary statement, explanatory text, information such as the amount of money to use as a voucher, etc., any pattern or pattern may be given, such information, pattern, or The coloring pattern can be formed by any means such as printing, and the portion to be formed may be any portion as long as it does not interfere with the recording on the thermal recording layer 3, and the thermal recording medium described above. 1, any part of the thermal recording medium label 4 or the thermal recording medium transfer sheet 8 may be used.

厚みが188μmのPETフィルムの表面に、磁性塗料 (バリウムフェライト:ウレタン樹脂:カーボン=36:12:2の50%溶剤溶液(溶剤;トルエン:MEK:MIBK=20:15:15)を塗布して乾燥させ、温度;80℃でエージングを行ない、磁気記録層を形成した。磁気記録層の形成後、磁気記録層を形成したのとは反対側の面に、紫外線硬化性コレステリック液晶塗料を塗布して乾燥させ、その後、紫外線照射を行なって硬化させ、コレステリック液晶層を形成した。ここで、紫外線硬化性コレステリック液晶塗料は、重合性のネマチック液晶(BASF(株)製、商品名;「パリオカラーLC242」)、カイラル剤(BASF(株)製、商品名;「パリオカラーLC756」)および紫外線重合開始剤を配合したものの20%溶液(溶剤はトルエンである。)であり、このうち重合性のネマチック液晶/カイラル剤の配合比は95.5/4.5、紫外線重合開始剤を重合性のネマチック液晶に対して5%配合したものである。   A magnetic paint (barium ferrite: urethane resin: carbon = 36: 12: 2 50% solvent solution (solvent; toluene: MEK: MIBK = 20: 15: 15) was applied to the surface of a PET film having a thickness of 188 μm. A magnetic recording layer was formed by drying and aging at a temperature of 80 ° C. After forming the magnetic recording layer, an ultraviolet curable cholesteric liquid crystal paint was applied to the surface opposite to the magnetic recording layer. The cholesteric liquid crystal layer was formed by irradiating with ultraviolet light and then cured to form a polymerizable nematic liquid crystal (trade name; “PAlio Color” manufactured by BASF Corporation). LC242 "), a chiral agent (trade name;" Palio Color LC756 "manufactured by BASF Corporation) and an ultraviolet polymerization initiator This is a 20% solution (the solvent is toluene). Among these, the mixing ratio of polymerizable nematic liquid crystal / chiral agent is 95.5 / 4.5, and the ultraviolet polymerization initiator is 5 with respect to the polymerizable nematic liquid crystal. % Blended.

形成したコレステリック液晶層上に、さらに、黒色発色用の感熱記録層および保護層を順次形成して、情報記録媒体を得た。黒色発色用の感熱記録層形成用塗料としては、3−(N−エチル−N−アシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、ビスフェノールA、およびバインダー溶液(ポリビニルアルコール10%水溶液)からなるものを用い、保護層形成用塗料としてはウレタンアクリレート系樹脂溶液を用いた。   On the formed cholesteric liquid crystal layer, a heat-sensitive recording layer for black color development and a protective layer were sequentially formed to obtain an information recording medium. As a coating material for forming a heat-sensitive recording layer for black color development, 3- (N-ethyl-N-acylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, bisphenol A, and a binder solution (10% aqueous solution of polyvinyl alcohol) are used. A urethane acrylate resin solution was used as the protective layer-forming paint.

コレステリック液晶層をパターン状に形成したこと、および感熱記録層として黒色発色用および赤色発色用の二層を形成した以外は、実施例1におけるものと同様にして、情報記録媒体を得た。コレステリック液晶層をパターン状に形成するためにはグラビア印刷方式を利用して行なった。また、黒色発色用の感熱記録層形成用塗料としては、実施例1におけるのと同じものを用い、赤色発色用の感熱記録層形成用塗料としては、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3,3−ジクロロフェニルチオ尿素、およびバインダー溶液(ポリビニルアルコール10%水溶液)からなるものを用いた。   An information recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cholesteric liquid crystal layer was formed in a pattern and two layers for black color development and red color development were formed as the heat-sensitive recording layer. In order to form the cholesteric liquid crystal layer in a pattern, a gravure printing method was used. Further, the same coating material as in Example 1 was used as the heat-sensitive recording layer forming paint for black color development, and 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3 , 3-dichlorophenylthiourea and a binder solution (10% aqueous solution of polyvinyl alcohol) were used.

(転写シートの作成)
厚みが25μmのPETフィルムの表面に、実施例1におけるのと同様にして、コレステリック液晶層を形成した。
(Create transfer sheet)
A cholesteric liquid crystal layer was formed in the same manner as in Example 1 on the surface of a PET film having a thickness of 25 μm.

コレステリック液晶層上に、赤色発色用の感熱記録層、黒色発色用の感熱記録層、および感熱記録層を保護するための樹脂層の三層を順次積層して転写シートを得た。赤色発色用の感熱記録層形成用塗料としては、実施例2で挙げたものを用い、黒色発色用の感熱記録層形成用塗料および保護層形成用塗料としては、実施例1で挙げたものと同じものを用いた。   On the cholesteric liquid crystal layer, a heat-sensitive recording layer for red color development, a heat-sensitive recording layer for black color development, and a resin layer for protecting the heat-sensitive recording layer were sequentially laminated to obtain a transfer sheet. The heat-sensitive recording layer forming paint for red color development is the same as that in Example 2, and the heat-sensitive recording layer forming paint for black color development and the protective layer forming paint are those described in Example 1. The same thing was used.

(基材への転写)
上記の転写シートとは別に、新たに厚みが188μmのPETフィルムを準備し、その上に磁性塗料 (バリウムフェライト:ウレタン樹脂:カーボン=36:12:2の50%溶剤溶液(溶剤;トルエン:MEK:MIBK=20:15:15)を塗布して乾燥させ、温度;80℃でエージングを行なった後、磁性塗料を塗布しなかった方の面に、上記の転写シートの保護層側が接するようにして重ねて圧着し、転写を行ない、転写シートのPETフィルムを剥離した。
(Transfer to substrate)
Separately from the above transfer sheet, a PET film having a thickness of 188 μm was newly prepared, and a magnetic paint (barium ferrite: urethane resin: carbon = 36: 12: 2 50% solvent solution (solvent; toluene: MEK) : MIBK = 20: 15: 15) and dried, and after aging at a temperature of 80 ° C., the protective layer side of the transfer sheet is in contact with the surface on which the magnetic paint is not applied. Then, they were pressure-bonded, transferred, and the PET film of the transfer sheet was peeled off.

厚みが25μmのPETフィルムの表面に、アクリル樹脂溶液からなる剥離性ニスを塗布して剥離層を形成し、剥離層上にポリイミド系樹脂の溶液を塗布し、乾燥させた後に、ラビングを行なって配向させ、配向膜を形成し、その後、配向膜上にコレステリック液晶層を形成した以外は、実施例3におけるのと同様に行なった。   A peelable varnish made of an acrylic resin solution is applied to the surface of a PET film having a thickness of 25 μm to form a release layer. A polyimide resin solution is applied onto the release layer and dried, followed by rubbing. This was performed in the same manner as in Example 3 except that an alignment film was formed and then a cholesteric liquid crystal layer was formed on the alignment film.

実施例1におけるのと同様にして、ただし、黒色発色用の感熱記録層および保護層を、コレステリック液晶層上の一部に形成し、黒色発色用の感熱記録層および保護層を形成しなかった部分の上に、ポリウレタン樹脂溶液を塗布し、乾燥させ、その後、エージングを行なって、受像層を形成した。また、磁気記録層を形成した側には、磁気記録層の表面に説明文を印刷し、さらに保護層を積層した。   The same as in Example 1, except that the black color heat-sensitive recording layer and the protective layer were formed on a part of the cholesteric liquid crystal layer, and the black color heat-sensitive recording layer and the protective layer were not formed. A polyurethane resin solution was applied on the portion, dried, and then aged to form an image receiving layer. Further, on the side on which the magnetic recording layer was formed, an explanatory note was printed on the surface of the magnetic recording layer, and a protective layer was further laminated.

実施例3におけるのと同様にして、ただし、行なった後、黒色発色用の感熱記録層、赤色発色用の感熱記録層および保護層を、コレステリック液晶層上の一部に形成し、黒色発色用および赤色発色用の二種類の感熱記録層および保護層を形成しなかった部分の上に、ポリウレタン樹脂溶液を塗布し、乾燥させ、その後、エージングを行なって、受像層を形成した。また、磁気記録層を形成した側には、磁気記録層の表面に説明文を印刷し、さらに保護層を積層した。   In the same manner as in Example 3, except that after this, a black color thermosensitive recording layer, a red color thermosensitive recording layer, and a protective layer were formed on a part of the cholesteric liquid crystal layer. A polyurethane resin solution was applied on the portions where the two types of heat-sensitive recording layers for red color development and the protective layer were not formed, dried, and then subjected to aging to form an image receiving layer. Further, on the side on which the magnetic recording layer was formed, an explanatory note was printed on the surface of the magnetic recording layer, and a protective layer was further laminated.

本発明の感熱記録媒体を示す図である。It is a figure which shows the thermosensitive recording medium of this invention. 本発明の感熱記録媒体を対象物品に適用する形態を示す図である。It is a figure which shows the form which applies the thermosensitive recording medium of this invention to a target article. 本発明の情報記録媒体を示す図である。It is a figure which shows the information recording medium of this invention. 本発明の他の情報記録媒体を示す図である。It is a figure which shows the other information recording medium of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1……感熱記録媒体
2……色変化層(光選択反射層)
3……感熱記録層
4……感熱記録媒体ラベル
5……シート状基材
6……接着剤層
7……保護層
8……感熱記録媒体転写シート
9……情報記録媒体
10……基材
11……磁気記録層
1 ... thermal recording medium 2 ... color change layer (light selective reflection layer)
3 ... Thermal recording layer 4 ... Thermal recording medium label 5 ... Sheet-like base material 6 ... Adhesive layer 7 ... Protective layer 8 ... Thermal recording medium transfer sheet 9 ... Information recording medium 10 ... Base material 11 ... Magnetic recording layer

Claims (7)

見る角度により異なる色を与える色変化層と、加熱により発色する感熱記録層とが積層されていることを特徴とする感熱記録媒体。   A heat-sensitive recording medium comprising a color-changing layer that gives different colors depending on a viewing angle and a heat-sensitive recording layer that develops color when heated. 前記色変化層が、入射光のうち左円偏光もしくは右円偏光のいずれか一方を反射する光選択反射性を有する光選択反射層であることを特徴とする請求項1記載の感熱記録媒体。   2. The thermal recording medium according to claim 1, wherein the color change layer is a light selective reflection layer having a light selective reflection property that reflects either left circularly polarized light or right circularly polarized light in incident light. 請求項1において前記色変化層もしくは前記感熱記録層の少なくともいずれか、または請求項2において前記光選択反射層もしくは前記感熱記録層の少なくともいずれかが、二層以上から構成されていることを特徴とする感熱記録媒体。   In claim 1, at least one of the color change layer and the thermosensitive recording layer, or in claim 2, at least one of the light selective reflection layer and the thermosensitive recording layer is composed of two or more layers. A thermal recording medium. 請求項1〜請求項3いずれか記載の感熱記録媒体とシート状基材が積層された積層体に接着剤層が積層されていることを特徴とする感熱記録媒体ラベル。   A thermal recording medium label, wherein an adhesive layer is laminated on a laminate in which the thermal recording medium according to any one of claims 1 to 3 and a sheet-like substrate are laminated. 請求項1〜請求項3いずれか記載の感熱記録媒体と接着剤層とからなる積層体の前記感熱記録媒体側がシート状基材と剥離可能に積層されていることを特徴とする感熱記録媒体転写シート。   A thermal recording medium transfer, wherein the thermal recording medium side of the laminate comprising the thermal recording medium according to any one of claims 1 to 3 and an adhesive layer is detachably laminated with a sheet-like substrate. Sheet. 基材に情報記録手段が設けられており、さらに請求項1〜請求項3いずれか記載の感熱記録媒体が積層されていることを特徴とする情報記録媒体。   An information recording medium, wherein the substrate is provided with information recording means, and the thermal recording medium according to any one of claims 1 to 3 is further laminated. 前記情報記録手段が磁気記録層もしくはICチップであることを特徴とする請求項6記載の情報記録媒体。
7. The information recording medium according to claim 6, wherein the information recording means is a magnetic recording layer or an IC chip.
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