JP2006053515A - Method of classifying particles for electrophotographic carrier, vibrating sieve for classifying electrophotographic carrier particles, electrophotographic carrier, electrophotographic developer and process cartridge - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of inexpensively manufacturing a carrier for a small-particle-diameter electrophotographic developer giving high image quality (particularly good graininess), less liable to cause carrier adhesion, and having a sharp particle size distribution. <P>SOLUTION: In a method of classifying particles for an electrophotographic carrier using a vibrating sieve including an oscillator with an ultrasonic vibrator, a vibrating sieve in which at least two meshes are layered together and located on the ultrasonic vibrator is used as the vibrating sieve, and a vibration which a lower mesh receives from the ultrasonic vibrator is transmitted to an upper mesh to classify the particles fed on an uppermost mesh. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、磁性体粒子、樹脂被覆した磁性体粒子、あるいは重合法などで作成された磁性体を含有するような電子写真キャリア用粒子を分級する方法、分級された該粒子を用いてなる電子写真用キャリア、該キャリアを用いてなる電子写真用現像剤、該現像剤を収納したプロセスカートリッジ及び分級用振動ふるい機に関する。   The present invention relates to a method of classifying magnetic particles, resin-coated magnetic particles, or electrophotographic carrier particles containing a magnetic material prepared by polymerization or the like, and an electron using the classified particles. The present invention relates to a photographic carrier, an electrophotographic developer using the carrier, a process cartridge containing the developer, and a vibration sieving machine for classification.

電子写真の現像方式には、トナーのみを主成分とする一成分系現像方式と、キャリアとトナーとを混合して得られる現像剤を使用する二成分系現像方式がある。
二成分現像方式ではキャリアを使用し、トナーに対する摩擦帯電面積が広いため、一成分方式に比較して、帯電特性が安定しており、長期にわたって高画質を得るのに有利であり、さらに現像領域へのトナー供給量能力が高いという理由から、その特徴を活かして二成分現像剤が広く採用されている。
Electrophotographic development methods include a one-component development method mainly composed of toner and a two-component development method using a developer obtained by mixing a carrier and toner.
The two-component development method uses a carrier and has a wide frictional charging area for the toner, so the charging characteristics are more stable than the one-component method, which is advantageous for obtaining high image quality over a long period of time. Two-component developers are widely used because of their high toner supply capacity.

近年、解像度アップ、ハイライト再現性向上、およびカラー化などに対応するため、潜像を忠実に現像できる現像システムが重要な課題となってきている。そのため、プロセス条件、現像剤(トナー、キャリア)両面から種々の提案がなされている。プロセス面では、現像ギャップの近接化、感光体の薄膜化、また書き込みビーム径の小径化等が有効であるが、コストが高くなること、また信頼性などの点で依然大きな課題がある。
現像剤として小粒径トナーを使用すると、ドットの再現性が大幅に改良されることが知られているが、小粒径トナーを含む現像剤には、地汚れの発生、画像濃度の不足などの解決すべき課題が残っている。
In recent years, a development system capable of faithfully developing a latent image has become an important issue in order to cope with resolution enhancement, highlight reproducibility improvement, and colorization. For this reason, various proposals have been made in terms of both process conditions and developer (toner, carrier). In terms of process, it is effective to make the developing gap close, to make the photoconductor thin, and to reduce the writing beam diameter, but there are still significant problems in terms of cost and reliability.
It is known that the reproducibility of dots is greatly improved by using a toner having a small particle diameter as a developer. However, a developer containing a toner having a small particle diameter causes scumming or lack of image density. There remains a problem to be solved.

一方、小粒径キャリアを使用することについては、従来種々提案され、以下のような利点を有することが知られている。
すなわち、
(1)表面積が広いため、個々のトナーに充分な摩擦帯電を与えることができ、低帯電量トナー、逆帯電量トナーの発生が少ない。その結果、地汚れが発生しにくくなり、また、ドット周辺のトナーのちり、にじみが少なくドット再現性が良好となる。
(2)表面積が広く、地汚れが発生しにくいために、トナーの平均帯電量を低くすることが出来、充分な画像濃度が得られる。従って、小粒径キャリアは、小粒径トナー使用時の不具合点を補うことが可能であり、同時に小粒径トナーの利点を引き出すのに特に有効である。
(3)小粒径キャリアは、緻密な磁気ブラシを形成し画像に穂跡が発生しにくいという特徴がある。
しかし、従来の小粒径キャリアは、キャリア付着が発生し易く、感光体の傷や定着ローラ傷の発生原因となり、実用性に問題があった。
On the other hand, the use of a small particle size carrier has been proposed in the past and is known to have the following advantages.
That is,
(1) Since the surface area is large, sufficient triboelectric charge can be given to each toner, and the occurrence of low charge amount toner and reverse charge amount toner is small. As a result, the background stains are less likely to occur, the toner around the dots is less dusty and blurred, and the dot reproducibility is improved.
(2) Since the surface area is large and scumming is less likely to occur, the average charge amount of the toner can be reduced, and a sufficient image density can be obtained. Accordingly, the small particle size carrier can make up for the disadvantages when using the small particle size toner, and at the same time is particularly effective in drawing out the advantages of the small particle size toner.
(3) The small particle size carrier has a feature that a dense magnetic brush is formed and an ear mark is hardly generated in an image.
However, the conventional small particle size carrier is liable to cause carrier adhesion, causing damage to the photoreceptor and fixing roller, and has a problem in practicality.

小粒径キャリアにおいてキャリア付着しているキャリアを調べてみると、小粒径側のキャリアが圧倒的に高い比率となっている。そこで、粒径分布をシャープに分級する方法が種々提案されてきた。それらのうち、篩による分級は、遠心力および空気式の分級方法に比べて、シャープに分級でき、粒径分布のうち必要な粒子を収率良く回収できる。
しかしながら、篩による分級法は、粒子径が小さくなる、すなわち1個当りの質量が小さくなると、シャープな粒径分布に分級することが難しくなることが知られている。
When examining the carrier adhering to the small particle size carrier, the carrier on the small particle size side has an overwhelmingly high ratio. Thus, various methods for sharply classifying the particle size distribution have been proposed. Among them, classification with a sieve can be classified sharply compared with centrifugal force and pneumatic classification methods, and the necessary particles in the particle size distribution can be recovered with high yield.
However, it is known that the classification method using a sieve makes it difficult to classify into a sharp particle size distribution when the particle diameter is small, that is, when the mass per one is small.

このような問題を解決する方法として、高画質の画像が得られ、高耐久性でかつキャリア付着の発生がしにくい、重量平均粒径Dwが25〜45μmで、44μm以下の粒径の粒子の含有割合が70重量%以上で、22μm以下の粒径の粒子の含有割合が7重量%以下であり、かつ重量平均粒径Dwと個数平均粒径Dpとの比Dw/Dpが1〜1.30の範囲にある電子写真現像剤用キャリアを製造するために、ふるい機の金網に超音波振動を付与し、粒子に上下方向の加速度を与えて、22μm未満の小径粒子を効率良く、シャープにカットする技術が提案されている(例えば、特許文献1参照。)   As a method for solving such a problem, a high-quality image is obtained, and it is highly durable and hardly causes carrier adhesion. The weight average particle diameter Dw is 25 to 45 μm, and the particle diameter is 44 μm or less. The content ratio is 70 wt% or more, the content ratio of particles having a particle size of 22 μm or less is 7 wt% or less, and the ratio Dw / Dp of the weight average particle diameter Dw to the number average particle diameter Dp is 1-1. In order to produce an electrophotographic developer carrier in the range of 30, ultrasonic vibration is applied to the wire mesh of the sieving machine, vertical acceleration is applied to the particles, and small diameter particles of less than 22 μm are efficiently and sharply formed. A cutting technique has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

この方法によると、粒子に上下方向の加速度を与えるので、同じ粒径の粒子でも、実質的に質量のすなわち真比重の大きな粒子と同様の挙動となって、メッシュ材を効率よく通過させることができる。また、特許文献1には、さらに、ふるいの効率を向上させるために、共振リング付きの超音波振動子を使用することが記載されている。
しかしながら、ふるい機に目開きの小さなメッシュ材を貼って使用する場合、メッシュ材が薄く強度が小さい(糸が細い)ため、長時間使用するとキャリアの重みでメッシュ材のエッジが破れ、未分級の微粒がそのまま製品に混入し、微粉含有率が多くなるという不具合がある。
According to this method, since vertical acceleration is given to the particles, even particles having the same particle size behave substantially like masses, that is, particles having a large true specific gravity, and can efficiently pass the mesh material. it can. Patent Document 1 further describes the use of an ultrasonic transducer with a resonance ring in order to improve the efficiency of sieving.
However, when using a mesh material with a small mesh opening on the sieve machine, the mesh material is thin and low in strength (the thread is thin). If used for a long time, the edge of the mesh material will be broken by the weight of the carrier, and unclassified There is a problem that the fine particles are mixed in the product as they are, and the fine powder content increases.

また、メッシュ材の目詰まりが発生した場合、開口部にキャリアが潜り込んでいるため、取り除くことが非常に難しく、メッシュ材の交換が必要となる。
メッシュ材は、樹脂製の糸で編んだものもあるが、通常、ステンレス製が使用されている。樹脂製の糸で編んだメッシュ材の場合、糸の剛性が小さいため、メッシュ材に超音波が有効に伝わらず、全く分級できないためである。
一方、ステンレスメッシュ材は目開きが細かくなると、製造コストが極めて高くなり、結果的に芯材、およびコートキャリアの製造コストが上がるという大きな問題がある。
Further, when clogging of the mesh material occurs, it is very difficult to remove the carrier because the carrier is buried in the opening, and the mesh material needs to be replaced.
Although some mesh materials are knitted with resin yarn, stainless steel is usually used. This is because in the case of a mesh material knitted with resinous yarn, the rigidity of the yarn is small, so that ultrasonic waves are not effectively transmitted to the mesh material and classification is not possible at all.
On the other hand, when the mesh of the stainless mesh material becomes fine, the manufacturing cost becomes extremely high, resulting in a large problem that the manufacturing cost of the core material and the coat carrier increases.

特開2001−209215号公報JP 2001-209215 A

従って、本発明の課題は、高画質で(特に粒状性が良く)、キャリア付着の発生し難い、シャープな粒径分布の小粒径電子写真現像剤用キャリアを、安価に製造する方法の提供することである。   Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a carrier for small particle size electrophotographic developer with high image quality (particularly good granularity), hardly causing carrier adhesion and having a sharp particle size distribution at low cost. It is to be.

本発明によれば、以下に示されるような電子写真キャリア用粒子を分級する方法、分級された該粒子を用いてなる電子写真用キャリア、該キャリアを用いてなる電子写真用現像剤、該現像剤を収納したプロセスカートリッジ及び分級用振動ふるい機が提供される。   According to the present invention, a method for classifying particles for an electrophotographic carrier as shown below, an electrophotographic carrier using the classified particles, an electrophotographic developer using the carrier, and the development A process cartridge containing an agent and a vibration sieving machine for classification are provided.

即ち、上記課題は、下記の本発明(1)〜(5)の電子写真キャリア用粒子の分級方法により達成される。
(1)超音波振動子を具備する発振器付きの振動ふるい機を用いて電子写真キャリア用粒子を分級する方法であって、該振動ふるい機として、該超音波振動子上に少なくとも2枚のメッシュ材が密着して積層設置されてなるものを用い、該超音波振動子から下側のメッシュ材が受けた振動を上側のメッシュ材に伝えて、最上側のメッシュ材上に供給された該電子写真キャリア用粒子を分級することを特徴とする電子写真キャリア用粒子の分級方法。
(2)前記少なくとも2枚のメッシュ材として、目開きの小さなメッシュ材が上側に、目開きの大きなメッシュ材が下側に設置されたものを用いることを特徴とする前記(1)に記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。
(3)前記上側に設置された目開きの小さなメッシュ材の少なくとも一種類の材質の曲げ弾性率が1〜10GPaであることを特徴とする前記(1)又は(2)に記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。
(4)前記振動ふるい機として、共振部材がメッシュ材に固定設置されたものを用い、超音波振動を該共振部材に伝達して共振させ、次いで最上側メッシュ材面に伝えることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。
(5)粒径分布の微粉側および粗粉側の両方を分級することを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。
That is, the said subject is achieved by the classification method of the particle | grains for electrophotographic carriers of the following this invention (1)-(5).
(1) A method of classifying particles for an electrophotographic carrier using a vibrating screen equipped with an oscillator including an ultrasonic vibrator, wherein the vibrating screen serves as at least two meshes on the ultrasonic vibrator. The material supplied in close contact with each other is used to transmit vibration received by the lower mesh material from the ultrasonic vibrator to the upper mesh material, and the electrons supplied on the uppermost mesh material. A method for classifying particles for electrophotographic carrier, characterized by classifying particles for photographic carrier.
(2) As described in (1) above, the mesh material having a small mesh is installed on the upper side and the mesh material having a large mesh is installed on the lower side as the at least two mesh materials. Method for classifying particles for electrophotographic carrier.
(3) The electrophotographic carrier as described in (1) or (2) above, wherein the bending elastic modulus of at least one kind of mesh material having a small mesh installed on the upper side is 1 to 10 GPa. Particle classification method.
(4) As the vibration sieving machine, a resonance member fixed on a mesh material is used, ultrasonic vibration is transmitted to the resonance member to resonate, and then transmitted to the uppermost mesh material surface. The method for classifying particles for an electrophotographic carrier according to any one of (1) to (3).
(5) The method for classifying particles for an electrophotographic carrier according to any one of (1) to (4), wherein both the fine powder side and the coarse powder side of the particle size distribution are classified.

また、上記課題は、下記の本発明(6)〜(12)の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機により達成される。
(6)電子写真キャリア用粒子を分級するのに用いられ、超音波振動子を具備する発振器付きの振動ふるい機であって、該超音波振動子上に少なくとも2枚のメッシュ材が密着して積層設置されてなることを特徴とする電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
(7)前記少なくとも2枚のメッシュ材として、目開きの小さなメッシュ材が上側に、目開きの大きなメッシュ材が下側に設置されたものを用いることを特徴とする前記(6)に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
(8)上側に設置された目開きの小さなメッシュ材の少なくとも一種類の材質の曲げ弾性率が1〜10GPaであることを特徴とする前記(6)又は(7)に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
(9)共振部材がメッシュ材に固定設置され、超音波振動子の振動を該共振部材に伝達して共振させることを特徴とする前記(6)〜(8)のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
(10)上側のメッシュ材の材質が樹脂であることを特徴とする前記(6)〜(9)のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
(11)樹脂製のメッシュ材がナイロン糸を編んだものであることを特徴とする前記(10)に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
(12)樹脂製のメッシュ材がポリエステル糸を編んだものであることを特徴とする前記(10)に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
Moreover, the said subject is achieved by the vibration sieve machine for classification of the particle | grains for electrophotographic carriers of the following this invention (6)-(12).
(6) A vibrating screen machine with an oscillator, which is used to classify particles for an electrophotographic carrier and has an ultrasonic vibrator, wherein at least two mesh materials are in close contact with the ultrasonic vibrator. A vibration sieving machine for classifying particles for an electrophotographic carrier, characterized by being laminated.
(7) As described in (6) above, the mesh material having a small mesh opening on the upper side and a mesh material having a large mesh opening on the lower side is used as the at least two mesh materials. Vibrating sieve for classifying particles for electrophotographic carriers.
(8) The electrophotographic carrier according to (6) or (7) above, wherein a bending elastic modulus of at least one kind of mesh material having a small mesh installed on the upper side is 1 to 10 GPa. Vibrating sieve machine for particle classification.
(9) The electrophotography according to any one of (6) to (8), wherein the resonance member is fixedly installed on the mesh material, and the vibration of the ultrasonic vibrator is transmitted to the resonance member to resonate. Vibrating sieve for classifying carrier particles.
(10) The vibration sieving machine for classifying particles for electrophotographic carriers according to any one of (6) to (9), wherein the upper mesh material is a resin.
(11) The vibration sieving machine for classifying particles for electrophotographic carriers as described in (10) above, wherein the resin mesh material is knitted nylon yarn.
(12) The vibration sieving machine for classifying particles for electrophotographic carriers as described in (10) above, wherein the resin mesh material is a knitted polyester yarn.

また、上記課題は、下記本発明(13)、(14)の電子写真現像剤用キャリア芯材の製造方法及び該製造方法によって製造された電子写真現像剤用キャリア芯材により達成される。
(13)電子写真キャリア用粒子が磁性体粒子であって、前記(1)〜(9)のいずれかに記載の分級方法を工程の1つとすることを特徴とする電子写真現像剤用キャリア芯材の製造方法。
(14)前記(13)に記載の製造方法によって得られたことを特徴とする電子写真現像剤用キャリア芯材。
The above-mentioned problems are achieved by the following methods (13) and (14) for producing a carrier core material for an electrophotographic developer, and a carrier core material for an electrophotographic developer produced by the production method.
(13) The carrier core for an electrophotographic developer, wherein the electrophotographic carrier particles are magnetic particles, and the classification method according to any one of (1) to (9) is used as one of the steps. A method of manufacturing the material.
(14) A carrier core material for an electrophotographic developer obtained by the production method according to (13).

また、上記課題は、下記の本発明(15)〜(19)の電子写真現像剤用キャリアの製造方法及び該製造方法によって製造された電子写真現像剤用キャリアにより達成される。
(15)電子写真キャリア用粒子が磁性体粒子の表面に樹脂被膜を形成してなる粒子(樹脂被膜磁性体粒子という)であって、前記(1)〜(9)のいずれかに記載の分級方法を工程の1つとすることを特徴とする電子写真現像剤用キャリアの製造方法。
(16)分級工程前に、磁性体粒子の表面に樹脂被膜を形成して該樹脂被膜粒子を得る工程を有することを特徴とする前記(14)に記載の電子写真現像剤用キャリアの製造方法。
(17)前記(15)又は(16)に記載の製造方法によって得られたことを特徴とする電子写真現像剤用キャリア。
(18)重量平均粒径Dwが30〜45μmであり、44μmよりも小さい粒径を有する粒子の含有割合が70重量%以上で、22μmより小さい粒径を有する粒子の含有割合が7重量%以下で、かつ重量平均粒径Dwと個数平均粒径Dpとの比Dw/Dpが1〜1.30であることを特徴とする前記(17)に記載の電子写真現像剤用キャリア。
(19)重量平均粒径Dwが22〜32μmであり、36μmより小さい粒子の含有量が90〜100重量%、20μmより小さい粒径を有する粒子の含有量が7重量%以下で、かつ重量平均粒径Dwと個数平均粒径Dpとの比Dw/Dpが1〜1.30であることを特徴とする前記(17)に記載の電子写真現像用キャリア。
Moreover, the said subject is achieved by the manufacturing method of the carrier for electrophotographic developers of this invention (15)-(19) of the following, and the carrier for electrophotographic developers manufactured by this manufacturing method.
(15) The particles according to any one of (1) to (9) above, wherein the particles for an electrophotographic carrier are particles (referred to as resin-coated magnetic particles) formed by forming a resin film on the surface of magnetic particles. A method for producing a carrier for an electrophotographic developer, characterized in that the method is one of the steps.
(16) The method for producing a carrier for an electrophotographic developer according to (14), further comprising a step of forming a resin coating on the surface of the magnetic particles to obtain the resin coating particles before the classification step. .
(17) A carrier for an electrophotographic developer obtained by the production method according to (15) or (16).
(18) The weight average particle diameter Dw is 30 to 45 μm, the content ratio of particles having a particle diameter smaller than 44 μm is 70% by weight or more, and the content ratio of particles having a particle diameter smaller than 22 μm is 7% by weight or less. And the ratio Dw / Dp of the weight average particle diameter Dw to the number average particle diameter Dp is 1 to 1.30, the carrier for an electrophotographic developer according to (17) above.
(19) The weight average particle diameter Dw is 22 to 32 μm, the content of particles smaller than 36 μm is 90 to 100% by weight, the content of particles having a particle diameter smaller than 20 μm is 7% by weight or less, and the weight average The carrier for electrophotographic development as described in (17) above, wherein the ratio Dw / Dp of the particle diameter Dw to the number average particle diameter Dp is 1 to 1.30.

また、上記課題は、下記の本発明(20)の電子写真用現像剤及び本発明(21)の該現像剤を用いたプロセスカートリッジにより達成される。
(20)トナーとキャリアとからなる電子写真用現像剤であって、該キャリアとして、前記(17)〜(19)のいずれかに記載の電子写真現像剤用キャリアが用いられることを特徴とする電子写真用現像剤。
(21)感光体、該感光体の表面を帯電させる帯電手段、現像手段及び該感光体の表面に残存する現像剤の除去手段を少なくとも具備し、該現像手段の現像剤収納部に前記(20)に記載の電子写真用現像剤が収納されたものであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
The above-mentioned subject is achieved by the following electrophotographic developer of the present invention (20) and a process cartridge using the developer of the present invention (21).
(20) An electrophotographic developer comprising a toner and a carrier, wherein the carrier for an electrophotographic developer according to any one of (17) to (19) is used as the carrier. Electrophotographic developer.
(21) At least a photosensitive member, a charging unit for charging the surface of the photosensitive member, a developing unit, and a removing unit for removing the developer remaining on the surface of the photosensitive member. A process cartridge in which the electrophotographic developer described in 1) is accommodated.

以下の詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明により、超音波振動子の上に2枚のメッシュを密接して重ねて、各々のメッシュを荷重を支える機能と、ふるう機能に機能分離することによって、さらに好ましくは上側のメッシュの弾性率を下側のメッシュの弾性率よりも小さくすることによって、粒径分布のシャープな電子写真キャリア用粒子を低コストで製造することが可能となった。   As will be apparent from the following detailed and specific description, according to the present invention, two meshes are closely stacked on the ultrasonic transducer, and each mesh functions to support a load and to function as a sieve. By separating, more preferably, the elastic modulus of the upper mesh is made smaller than the elastic modulus of the lower mesh, whereby it is possible to produce electrophotographic carrier particles having a sharp particle size distribution at a low cost. became.

前記(1)から(5)の発明により、シャープな粒径分布の小粒径電子写真用キャリアを、効率よく製造することができる。
前記(6)から(12)の発明により、シャープな粒径分布の小粒径電子写真用キャリアを、効率よく製造する振動ふるい機が得られる。
前記(13)の発明により、シャープな粒径分布の小粒径電子写真キャリア用粒子を、効率よく製造することができる。
前記(14)または(15)の発明により、シャープな粒径分布の小粒径電子写真用キャリアを、効率よく製造することができる。
前記(16)の発明により、高画質で粒状性が良く、キャリア付着の発生し難い、シャープな粒径分布の小粒径電子写真現像剤キャリア用粒子が得られる。
前記(17)から(19)の発明により、高画質で粒状性が良く、キャリア付着の発生し難い、シャープな粒径分布の小粒径電子写真用キャリアが得られる。
前記(20)の発明により、高画質で粒状性が良く、キャリア付着の発生し難い電子写真二成分現像剤が得られる。
前記(21)の発明により、高画質で粒状性が良く、キャリア付着の発生し難い電子写真二成分現像剤を用いたプロセスカートリッジが得られる。
According to the inventions (1) to (5), a small particle size electrophotographic carrier having a sharp particle size distribution can be efficiently produced.
According to the inventions of the above (6) to (12), a vibration sieving machine for efficiently producing a small particle size electrophotographic carrier having a sharp particle size distribution can be obtained.
According to the invention (13), particles for an electrophotographic carrier having a sharp particle size distribution can be efficiently produced.
According to the invention of (14) or (15), a small particle size electrophotographic carrier having a sharp particle size distribution can be efficiently produced.
According to the invention of (16), it is possible to obtain particles for a small particle size electrophotographic developer carrier having a high image quality, good graininess, hardly causing carrier adhesion and having a sharp particle size distribution.
According to the inventions of (17) to (19), it is possible to obtain a small particle size electrophotographic carrier having a high particle size, good graininess, hardly causing carrier adhesion, and having a sharp particle size distribution.
According to the invention (20), an electrophotographic two-component developer having high image quality, good graininess, and hardly causing carrier adhesion is obtained.
According to the invention (21), a process cartridge using an electrophotographic two-component developer having high image quality, good graininess, and hardly causing carrier adhesion can be obtained.

本発明におけるシャープな粒径分布を持つ電子写真キャリア用粒子は、超音波振動子を具備する発振器付きの振動ふるい機を用いて電子写真キャリア用粒子を分級するに際して、該振動ふるい機として、該超音波振動子上に、少なくとも2枚のメッシュが密着して積層設置されてなるものを用い、更に好ましくは最上側に材質の曲げ弾性率が1〜10GPaのメッシュを設置し、該超音波振動子から下側のメッシュが受けた振動を上側のメッシュに伝えて、最上側のメッシュ上に供給された該粒子を分級することによって、製造することができる。
また、樹脂が被覆されてなる電子写真用キャリアは、芯材の磁性体粒子の表面に樹脂被膜を形成して樹脂被膜粒子を作製した後、該樹脂被覆粒子を上記の振動ふるい機によって分級して、粒径分布がシャープなものを得ることが出来る。
The particles for an electrophotographic carrier having a sharp particle size distribution in the present invention are classified into the particles for an electrophotographic carrier using an oscillating sieve equipped with an oscillator equipped with an ultrasonic vibrator. On the ultrasonic transducer, at least two meshes are closely stacked and installed, and more preferably, a mesh having a bending elastic modulus of 1 to 10 GPa is installed on the uppermost side, and the ultrasonic vibration It can be manufactured by transmitting the vibration received by the lower mesh from the child to the upper mesh and classifying the particles supplied on the uppermost mesh.
An electrophotographic carrier coated with a resin is prepared by forming a resin film on the surface of the magnetic particles of the core material to produce resin film particles, and then classifying the resin-coated particles with the above vibration sieve. Thus, a sharp particle size distribution can be obtained.

密着させて貼るメッシュ材が2枚の場合には、メッシュ材の目開きが上側を小さく下側を大きく設定することが好ましく、目開きの小さなメッシュ材は分級機能を有し、目開きの大きなメッシュ材は、超音波振動子より振動を直接受けて、上側のメッシュ材に振動を伝えるとともに、実質的にキャリアの重量を支える機能を有するものであり、振動ふるいで分級する際、上側のメッシュ材への負荷が小さくなり、長時間使用の使用に耐えられるようになり、大幅に寿命を延ばすことができる。   When there are two mesh materials to be stuck to each other, it is preferable to set the mesh material with a small opening on the upper side and a larger lower side, and the mesh material with a small opening has a classification function and has a large opening. The mesh material receives the vibration directly from the ultrasonic vibrator and transmits the vibration to the upper mesh material, and has the function of substantially supporting the weight of the carrier. When classifying with a vibration sieve, the upper mesh is used. The load on the material is reduced, it can withstand long-term use, and the life can be greatly extended.

下側のメッシュ材としては、超音波振動を効率よく伝え、かつ磨耗、切れなどが起こり難いような、例えば太い糸で編まれた、線径および目開きのものが望ましい。また、目開きは、実質的に粒子の最大粒径より大きいものが良い。
例えば、重量平均粒径Dwが22〜45μmの電子写真用キャリアを分級する場合には、下側メッシュ材の目開きが62μm(250メッシュ)以上であれば充分である。
一方、超音波振動はメッシュ材の線径が大きくなりすぎると伝わり難くなるため、Dwが22〜45μmの電子写真用キャリアの場合には、目開きが104μm(150メッシュ)程度が特に好ましい。
As the lower mesh material, it is desirable to use a material having a wire diameter and an opening of, for example, knitted with a thick thread, which efficiently transmits ultrasonic vibrations and is less likely to be worn or cut. Further, the opening is preferably larger than the maximum particle diameter of the particles.
For example, when classifying an electrophotographic carrier having a weight average particle diameter Dw of 22 to 45 μm, it is sufficient that the mesh of the lower mesh material is 62 μm (250 mesh) or more.
On the other hand, since ultrasonic vibration is difficult to be transmitted if the wire diameter of the mesh material becomes too large, in the case of an electrophotographic carrier having a Dw of 22 to 45 μm, an opening of about 104 μm (150 mesh) is particularly preferable.

また、下側のメッシュ材の材質は、超音波の振動エネルギーを効率的よく伝達するために強度の大きい50GPa〜500GPaの曲げ弾性率であることが好ましく、特に、金属性のものが望ましい。
メッシュ材は下側が支えで、上側が分級機能をもっており、2層以上の構成であっても構わない。上側のメッシュ材は、分級したい粒径にあった目開きのものであればよい。下側のメッシュ材が設置されているため、上側のメッシュ材は、目開き率の大きなものが使用できる。
Further, the material of the lower mesh material is preferably a bending elastic modulus of 50 GPa to 500 GPa having a high strength in order to efficiently transmit the vibration energy of ultrasonic waves, and is particularly preferably metallic.
The mesh material is supported on the lower side and has a classification function on the upper side, and may have a structure of two or more layers. The mesh material on the upper side only needs to have an opening corresponding to the particle size to be classified. Since the lower mesh material is installed, an upper mesh material having a large opening ratio can be used.

また、本発明の分級方法に用いられる超音波発振器付きの振動ふるい機として、共振部材がメッシュ材に固定設置されているものを用いると、超音波振動は、共振リングを介して、スクリーン全体に伝わり、メッシュに均一な振動を伝え、メッシュ上の物質の篩い分けを効率的に行うことができる。
メッシュ材を振動させる超音波振動は、高周波電流をコンバータに供給して超音波振動に変換することにより得ることができる。この場合のコンバータは、PZT振動子からなる。
超音波振動によってメッシュ材を振動させるためには、コンバータによって発生される超音波振動を、メッシュ材に固定設置した前記共振部材に伝達させ、共振部材は、その超音波振動によって共振し、そして、その共振部材に固定されているメッシュを振動させる。
この場合、メッシュ材を振動させる周波数は、20〜50kHz、好ましくは30〜40kHzである。
共振部材の形状は、メッシュ材を振動させるのに適した形状であればよく、通常はリング状である。メッシュ材を振動させる振動方向は、垂直方向であるのが好ましい。
In addition, as a vibration sieve machine with an ultrasonic oscillator used in the classification method of the present invention, when a resonance member fixedly installed on a mesh material is used, ultrasonic vibration is transmitted to the entire screen via the resonance ring. Communicating, transmitting uniform vibration to the mesh, and efficiently sieving the material on the mesh.
The ultrasonic vibration that vibrates the mesh material can be obtained by supplying a high-frequency current to the converter and converting it into ultrasonic vibration. The converter in this case consists of a PZT vibrator.
In order to vibrate the mesh material by ultrasonic vibration, the ultrasonic vibration generated by the converter is transmitted to the resonance member fixedly installed on the mesh material, the resonance member resonates by the ultrasonic vibration, and The mesh fixed to the resonance member is vibrated.
In this case, the frequency for vibrating the mesh material is 20 to 50 kHz, preferably 30 to 40 kHz.
The shape of the resonance member may be a shape suitable for vibrating the mesh material, and is usually a ring shape. The vibration direction for vibrating the mesh material is preferably a vertical direction.

図1は、本発明の分級方法に用いられる超音波発振器付振動ふるい機の一例を説明するための概念図である。
図1において、符号(1)は振動ふるい器、(2)は円筒容器、(3)はスプリング、(4)はベース(支持台)、(5)は密着させた2層以上のメッシュ材からなり、下側に
目開きの大きなメッシュを設置、(6)は共振部材(この場合はリング形状のもの)、(7)は高周波電流ケーブル、(8)はコンバータ、(9)はリング状フレームを示す。
図1に記載の超音波発振器付振動ふるい器(円形ふるい機)を作動させるには、先ず、ケーブル(7)を介して高周波電流をコンバータ(8)に供給する。コンバータ(8)に供給された高周波電流は超音波振動に変換される。
コンバータ(8)で発生した超音波振動は、そのコンバータ(8)が固定されている共振部材(6)及びそれに連設するリング状フレーム(9)を垂直方向に振動させる。この共振部材(6)の振動によって、共振部材(6)とフレーム(9)に固定されているメッシュ材(5)が垂直方向に振動する。
超音波発振器付きの振動ふるい機は市販品を使用することができ、例えば、晃栄産業(株)製の「ウルトラソニック」(製品名)などが入手可能である。
FIG. 1 is a conceptual diagram for explaining an example of a vibration sieving machine with an ultrasonic oscillator used in the classification method of the present invention.
In FIG. 1, reference numeral (1) is a vibration sieve, (2) is a cylindrical container, (3) is a spring, (4) is a base (support), and (5) is a mesh material of two or more layers adhered to each other. A mesh with a large opening is installed on the lower side, (6) is a resonance member (in this case, ring-shaped), (7) is a high-frequency current cable, (8) is a converter, and (9) is a ring-shaped frame Indicates.
In order to operate the vibratory sieve with an ultrasonic oscillator (circular sieve) shown in FIG. 1, first, a high frequency current is supplied to the converter (8) via the cable (7). The high-frequency current supplied to the converter (8) is converted into ultrasonic vibration.
The ultrasonic vibration generated in the converter (8) vibrates the resonant member (6) to which the converter (8) is fixed and the ring-shaped frame (9) provided in the vertical direction in the vertical direction. Due to the vibration of the resonance member (6), the mesh member (5) fixed to the resonance member (6) and the frame (9) vibrates in the vertical direction.
A commercial product can be used as the vibration sieve machine equipped with an ultrasonic oscillator, and for example, “Ultrasonic” (product name) manufactured by Sakae Sangyo Co., Ltd. is available.

また、本発明の分級方法が適用される粒子は、全く未分級のもの、あるいは空気式・機械式の分級処理が行なわれているもの、いずれのものでも差し支えなく、粒径分布に合わせて微粉側、粗粉側、あるいは両側を分級することができる。
特に、粗粉側粒子の分級に適用すると、空気式などの分級方法に比べて分布がシャープであるため、狙いの粒子を高い収率で得ることができるので、好ましい。
In addition, the particles to which the classification method of the present invention is applied may be completely unclassified, or those that have been subjected to a pneumatic / mechanical classification treatment. The side, coarse powder side, or both sides can be classified.
In particular, when applied to the classification of the coarse powder side particles, the distribution is sharper than that of a classification method such as a pneumatic method, so that the target particles can be obtained in a high yield, which is preferable.

上側のメッシュは、細い線を編んで作ったり、あるいはレーザー、エッチングなどで穴を開けたりしたものを用いることができる。しかし、キャリアが概略球形であることから、穴の形が円形であると目詰まりが起こりやすいため、各種の素材で編んだ繊維状のメッシュがより好ましい。更に、上側メッシュの材質は適度な弾性率をもった、曲げ弾性率が1〜10GPaの範囲の材質であることが好ましい。   The upper mesh can be made by knitting fine lines or by making holes by laser or etching. However, since the carrier has a substantially spherical shape, clogging is likely to occur when the hole shape is circular. Therefore, a fibrous mesh knitted with various materials is more preferable. Furthermore, the material of the upper mesh is preferably a material having an appropriate elastic modulus and a bending elastic modulus in the range of 1 to 10 GPa.

上側のメッシュの弾性率を下側のメッシュの弾性率よりも小さくすると、下側のメッシュより伝わった振動によって、上側メッシュの開口部の形状がわずかに変形し、メッシュの目詰まりが生じ難くなり、分級の効率を高めることができる。
上側メッシュの曲げ弾性率が10GPaよりも大きいと、メッシュ開口部の変形が少なくなるために目詰まりが発生しやすく、分級効率が低下する。曲げ弾性率が1GPaよりも小さいと、下側のメッシュの振動を上側のメッシュが吸収してしまい、またメッシュの目の形状が大きく変化するため、分級効率が低下する。
If the elastic modulus of the upper mesh is made smaller than the elastic modulus of the lower mesh, the shape of the upper mesh opening is slightly deformed due to vibration transmitted from the lower mesh, and the mesh is less likely to be clogged. , Can improve the efficiency of classification.
When the flexural modulus of the upper mesh is larger than 10 GPa, the mesh opening is less deformed and clogging is likely to occur, and the classification efficiency is lowered. If the flexural modulus is less than 1 GPa, the upper mesh absorbs the vibration of the lower mesh, and the mesh shape changes greatly, so that the classification efficiency decreases.

曲げ弾性率が1〜10GPaの範囲であれば材質に特別な限定はないが、製造コストの優位性から樹脂を材質とすることが好ましい。樹脂メッシュのコスト的な優位性は、目開きの小さいメッシュであるほど顕著であり、例えば、目開き20μm位のナイロンメッシュであれば、ステンレス製のメッシュと比べて単位面積当たりのコストが約20分の1程度ですむ。
目開きの小さな、適度な弾性をもった上側のメッシュ材は、下側にメッシュが設置されていない場合、強度が不足するため、メッシュの寿命が短くなり、超音波振動ふるい用のメッシュ材として使用するには適さない。従って、下側のメッシュに50GPa〜500GPaの曲げ弾性率である充分な強度をもったメッシュを併用することにより、分級精度、および効率が非常に良好となる。
The material is not particularly limited as long as the flexural modulus is in the range of 1 to 10 GPa. However, it is preferable to use a resin as a material because of superior manufacturing costs. The cost advantage of the resin mesh is more conspicuous as the mesh has a smaller mesh size. For example, a nylon mesh having a mesh size of about 20 μm has a cost per unit area of about 20 compared to a stainless steel mesh. It only takes about a minute.
The mesh material on the upper side with a small mesh opening and moderate elasticity is not strong enough when the mesh is not installed on the lower side, so the life of the mesh is shortened, and it is used as a mesh material for ultrasonic vibration sieves. Not suitable for use. Therefore, by using a mesh having a sufficient strength with a flexural modulus of 50 GPa to 500 GPa in combination with the lower mesh, the classification accuracy and efficiency are very good.

樹脂製のメッシュ材は、製作方法、材料ともに曲げ弾性率以外は、特に限定されるものではない。メッシュ材を作製できるのであればナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フッ素系樹脂等の公知の樹脂を使用することができる。
中でも、ナイロン樹脂は耐久性や耐薬品性の点で、また、ポリエステル樹脂は耐久性や耐候性の点で、それぞれ優れたメッシュ材となり、好ましい材質である。
ナイロン製メッシュやポリエステル製メッシュは市販されているものを使用しても良く、例えばSEFAR社(スイス)のNYTALシリーズやPETEXシリーズとして入手が可能である。
また、これら樹脂は、繊維状にして編む場合には縦糸もしくは横糸のどちらか一方にのみの使用でも良い。
The mesh material made of resin is not particularly limited in terms of the manufacturing method and material other than the flexural modulus. As long as the mesh material can be produced, a known resin such as a nylon resin, a polyester resin, an acrylic resin, or a fluorine resin can be used.
Among these, nylon resins are excellent mesh materials in terms of durability and chemical resistance, and polyester resins are preferable materials in terms of durability and weather resistance.
Commercially available nylon mesh or polyester mesh may be used, for example, SEFAR (Switzerland) NYTAL series or PETEX series.
Further, when these resins are knitted in a fiber form, they may be used only for either warp or weft.

曲げ弾性率が10GPa以下の材質でできたメッシュは、下側にメッシュが設置されていないと強度が不足する場合があり、超音波振動ふるい用のメッシュとして使用するには適さないことがある。しかし、前述のように2重貼り方式にすることで、充分な強度と耐久性を持たせることが可能となり、分級精度、および効率ともに非常に良好であることが確認された。
メッシュの材質の曲げ弾性率の測定は、ASTM(アメリカ材料試験協会規格)のD790にて行うことができる。本発明における曲げ弾性率の値もASTM D790に沿って測定したものである。
A mesh made of a material having a flexural modulus of 10 GPa or less may have insufficient strength unless a mesh is installed on the lower side, and may not be suitable for use as a mesh for an ultrasonic vibration sieve. However, it has been confirmed that by using the double sticking method as described above, sufficient strength and durability can be provided, and classification accuracy and efficiency are very good.
The measurement of the flexural modulus of the mesh material can be performed according to ASTM (American Society for Testing and Materials) D790. The value of the flexural modulus in the present invention is also measured according to ASTM D790.

また、本発明の分級方法によって分級された電子写真キャリア用粒子である磁性体粒子(芯材)または樹脂被覆磁性体粒子は、粒径分布がシャープなものであり、重量平均粒径Dwが30〜45μmであり、44μmよりも小さい粒径を有する粒子の含有割合が70重量%以上で、22μmより小さい粒径を有する粒子の含有割合が7重量%以下、かつ重量平均粒径Dwと個数平均粒径Dpとの比Dw/Dpが1〜1.30、好ましくは1〜1.25であると、電子写真現像剤用キャリアとして優れた特性を得ることができ、粒状性、および地汚れが良好である。   Further, the magnetic particles (core material) or resin-coated magnetic particles, which are electrophotographic carrier particles classified by the classification method of the present invention, have a sharp particle size distribution and a weight average particle size Dw of 30. The content ratio of particles having a particle size smaller than 44 μm is 70 wt% or more, the content ratio of particles having a particle diameter smaller than 22 μm is 7 wt% or less, and the weight average particle diameter Dw and number average When the ratio Dw / Dp to the particle diameter Dp is 1 to 1.30, preferably 1 to 1.25, excellent characteristics as a carrier for an electrophotographic developer can be obtained. It is good.

重量平均粒径Dwが小さいほど粒状性(ハイライト画像の均一性)が良好であるが、キャリア付着が発生し易い。キャリア付着が発生すると粒状性が低下する。一方、重量平均粒径Dwが大きいほどキャリア付着が起り難くなるが、高画像濃度を得るために、トナー濃度を高くすると、地汚れが増大し易くなる。
ここで言うキャリア付着とは、静電潜像の画像部又は地肌部にキャリアが付着する現象を意味する。それぞれの電界強度が大きいほどキャリア付着し易いが、画像部はトナーが現像されることにより電界強度が弱められるため、地肌部に比べ、キャリア付着は起こりにくい。
The smaller the weight average particle diameter Dw, the better the graininess (highlight image uniformity), but carrier adhesion is likely to occur. When carrier adhesion occurs, the graininess decreases. On the other hand, as the weight average particle diameter Dw is larger, carrier adhesion is less likely to occur. However, if the toner concentration is increased in order to obtain a high image density, scumming tends to increase.
The carrier adhesion here means a phenomenon in which the carrier adheres to the image portion or the background portion of the electrostatic latent image. As the electric field strength increases, the carrier adheres more easily. However, since the electric field strength of the image area is weakened by developing the toner, the carrier adhesion is less likely to occur compared to the background area.

Dwが30〜45μm、44μmよりも小さい粒径を有する粒子の含有割合が70重量%以上のキャリアについて、キャリア付着している粒子を感光体上で観察したところ、22μm未満の粒子が圧倒的に多いことが分かった。
そこで、本発明者等は、重量平均粒径Dwが30μm〜45μmの小粒径キャリアにおいて、22μmより小さい粒子の重量比率を変化させてキャリア付着を評価したところ、22μm以下の粒径を有する粒子が7重量%以下、好ましくは3重量%以下にすると、キャリア付着が発生しにくくなることを確認した。
When the carrier content of particles having a particle size smaller than 44 μm and Dw of 30 to 45 μm is less than 44 μm, the particles adhering to the carrier are observed on the photoconductor. I found that there were many.
Therefore, the present inventors evaluated carrier adhesion in a small particle size carrier having a weight average particle size Dw of 30 μm to 45 μm by changing the weight ratio of particles smaller than 22 μm. As a result, particles having a particle size of 22 μm or less were obtained. It was confirmed that carrier adhesion was less likely to occur when the content of 7 was 7 wt% or less, preferably 3 wt% or less.

また、前記電子写真キャリア用粒子として、重量平均粒径Dwが22〜32μmの場合、36μmより小さい粒子の含有量が90〜100重量%、20μmより小さい粒径を有する粒子の含有量が7重量%以下で、かつ重量平均粒径Dwと個数平均粒径Dpとの比Dw/Dpが1〜1.30であることが必要である。
重量平均粒径Dwが22〜30μmであると、トナー濃度が高くなっても地汚れし難く、また粒状性が極めて良好な画像が得られる。
また、36μmより小さい粒子の含有量が90〜100重量%、20μmより小さい粒径を有する粒子の含有量が7重量%以下で、好ましくは3重量%以下、かつ重量平均粒径Dwと個数平均粒径Dpとの比Dw/Dpが1〜1.30、好ましくは1〜1.25のシャープな粒径分布であると、キャリア付着は問題ないことが分かった。
As the electrophotographic carrier particles, when the weight average particle diameter Dw is 22 to 32 μm, the content of particles smaller than 36 μm is 90 to 100% by weight, and the content of particles having a particle diameter smaller than 20 μm is 7%. %, And the ratio Dw / Dp between the weight average particle diameter Dw and the number average particle diameter Dp needs to be 1 to 1.30.
When the weight average particle diameter Dw is 22 to 30 μm, even if the toner concentration is high, the background is hardly stained and an image with extremely good graininess can be obtained.
The content of particles smaller than 36 μm is 90 to 100% by weight, the content of particles having a particle size smaller than 20 μm is 7% by weight or less, preferably 3% by weight or less, and the weight average particle size Dw and the number average It was found that carrier adhesion is not a problem when the ratio Dw / Dp to the particle size Dp is a sharp particle size distribution of 1 to 1.30, preferably 1 to 1.25.

本発明のキャリアーを構成する芯材粒子の材料としては、従来公知の各種の磁性材料が用いられる。
本発明で用いるキャリア芯材粒子において、1000エルステッド(Oe)の磁場を印加したときのその磁気モーメントは、50emu/g以上、好ましくは60emu/g以上である。その上限値は特に制約されないが、通常、150emu/g程度である。キャリア芯材粒子の磁気モーメントが前記範囲よりも小さくなると、キャリア付着が生じやすくなるので好ましくない。
As the material for the core particles constituting the carrier of the present invention, conventionally known various magnetic materials are used.
The carrier core material particles used in the present invention have a magnetic moment of 50 emu / g or more, preferably 60 emu / g or more when a magnetic field of 1000 oersted (Oe) is applied. The upper limit is not particularly limited, but is usually about 150 emu / g. If the magnetic moment of the carrier core particles is smaller than the above range, carrier adhesion tends to occur, which is not preferable.

前記磁気モーメントは、以下のようにして測定することができる。B−Hトレーサー(BHU−60/理研電子(株)製)を使用し、円筒のセルにキャリア芯材粒子1.0gを詰めて装置にセットする。磁場を徐々に大きくし3000エルステッドまで変化させ、次に徐々に小さくして零にした後、反対向きの磁場を徐々に大きくし3000エルステッドとする。
さらに、徐々に磁場を小さくして零にした後、最初と同じ方向に磁場をかける。このようにして、B−Hカーブを図示し、その図より1000エルステッドの磁気モーメントを算出する。
The magnetic moment can be measured as follows. A BH tracer (BHU-60 / manufactured by Riken Denshi Co., Ltd.) is used, and 1.0 g of carrier core particles are packed in a cylindrical cell and set in an apparatus. The magnetic field is gradually increased and changed to 3000 Oersted, then gradually reduced to zero, and then the opposite magnetic field is gradually increased to 3000 Oersted.
Furthermore, after gradually reducing the magnetic field to zero, a magnetic field is applied in the same direction as the first. In this way, the BH curve is illustrated, and the magnetic moment of 1000 oersted is calculated from the figure.

1000エルステッドの磁場を印加したときの磁気モーメントが50emu/g以上となる芯材粒子としては、例えば、鉄、コバルトなどの強磁性体、マグネタイト、ヘマタイト、Li系フェライト、Mn−Zn系フェライト、Cu−Zn系フェライト、Ni−Zn系フェライト、Ba系フェライト、Mn系フェライトなどが挙げられる。
この場合、フェライトとは一般に下記式(1)の化学式で表される焼結体である。
(MO)x(NO)y(Fe)z ・・・(1)
但し、x+y+z=100mol%であって、M、Nはそれぞれ、Ni、Cu、Zn、Li、Mg、Mn、Sr、Caなどでの金属原子あり、2価の金属酸化物と3価の鉄酸化物との完全混合物から構成されている。
Examples of the core particles having a magnetic moment of 50 emu / g or more when a 1000 oersted magnetic field is applied include, for example, ferromagnetic materials such as iron and cobalt, magnetite, hematite, Li-based ferrite, Mn—Zn-based ferrite, Cu -Zn ferrite, Ni-Zn ferrite, Ba ferrite, Mn ferrite and the like.
In this case, the ferrite is a sintered body generally represented by the chemical formula of the following formula (1).
(MO) x (NO) y (Fe 2 O 3 ) z (1)
However, x + y + z = 100 mol%, and M and N are metal atoms such as Ni, Cu, Zn, Li, Mg, Mn, Sr, and Ca, respectively. Divalent metal oxide and trivalent iron oxidation It is composed of a complete mixture with the product.

本発明においてより好ましく用いられる1000エルステッドの磁場を印加したときの磁気モーメントが60emu/g以上の芯材粒子としては、例えば、鉄系、マグネタイト系、Mn−Mg系フェライト、Mn系フェライトなどの磁性体粒子が挙げられる。   Examples of the core particles having a magnetic moment of 60 emu / g or more when a 1000 oersted magnetic field more preferably used in the present invention is applied include, for example, magnetic materials such as iron-based, magnetite-based, Mn-Mg-based ferrite, and Mn-based ferrite. Body particles.

本発明の分級方法の対象として適用される電子写真キャリア用粒子のうち、樹脂被覆磁性体粒子は、前記芯材粒子の表面に樹脂層を形成することによって製造される。
樹脂層を形成するための樹脂としては、キャリアの製造に用いられている従来公知の各種のものを用いることができる。本発明においては、前記樹脂として以下に示すものを単独または2種以上混合して使用することができる。
Of the particles for an electrophotographic carrier applied as an object of the classification method of the present invention, resin-coated magnetic particles are produced by forming a resin layer on the surface of the core material particles.
As the resin for forming the resin layer, various conventionally known resins used for carrier production can be used. In the present invention, the following resins may be used alone or in combination of two or more.

シリコーン樹脂、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体(スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等)スチレン−メタクリル酸エステル共重合体(スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等)スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂など。   Silicone resin, polystyrene, chloropolystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer Polymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-acrylic) Acid octyl copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.) Styrene-methacrylic acid ester copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer) Coalescence, styrene-methacrylic acid phenolic Copolymers, etc.) Styrene resins such as styrene-α-chloroacrylic acid methyl copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer, epoxy resin, polyester resin, polyethylene resin, polypropylene resin, ionomer resin, polyurethane resin , Ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyamide resin, phenol resin, polycarbonate resin, melamine resin and the like.

特に、キャリア被覆用樹脂として好適なシリコーン樹脂の例としては、以下のようなものが挙げられる。KR271、KR272、KR282、KR252、KR255、KR152(信越化学工業社製)、SR2400、SR2406(東レダウコーニングシリコーン社製)など。また、好適な変性シリコーン樹脂として、エポキシ変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、アルキッド変性シリコーンなどがある。   In particular, examples of silicone resins suitable as carrier coating resins include the following. KR271, KR272, KR282, KR252, KR255, KR152 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SR2400, SR2406 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone), and the like. Suitable modified silicone resins include epoxy-modified silicone, acrylic-modified silicone, phenol-modified silicone, urethane-modified silicone, polyester-modified silicone, and alkyd-modified silicone.

キャリア芯材粒子表面に樹脂層を形成する方法としては、スプレードライ法、浸漬法、あるいはパウダーコーティング法など公知の方法が使用できる。特に流動床型コーティング装置を用いる方法は、均一な塗付膜を形成するのに有効である。
キャリア芯材粒子表面上に形成する樹脂層の厚みは、通常0.02〜1μm、好ましくは0.03〜0.8μmである。
As a method for forming the resin layer on the surface of the carrier core material particles, a known method such as a spray drying method, a dipping method, or a powder coating method can be used. In particular, a method using a fluidized bed type coating apparatus is effective for forming a uniform coated film.
The thickness of the resin layer formed on the surface of the carrier core particles is usually 0.02 to 1 μm, preferably 0.03 to 0.8 μm.

本発明のキャリアは、磁性粉をフェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂など公知の樹脂中に分散した形態を持つ、所謂樹脂分散キャリアであることができる。   The carrier of the present invention can be a so-called resin-dispersed carrier having a form in which magnetic powder is dispersed in a known resin such as a phenol resin, an acrylic resin, or a polyester resin.

本発明のキャリアにおいて、その抵抗率LogR(R:キャリアの抵抗)は、15.0Ωcm以下、好ましくは14.0Ωcm以下である。その下限値は、特に制約されないが、通常、10.0Ωcm程度である。キャリアの抵抗率が前記範囲よりも高くなると、キャリア付着を生じやすくなるが、キャリア抵抗率を前記範囲に保持すると、キャリア付着が生じにくくなるとともに、現像能力が高くなり充分な画像濃度が得られるようになる。   In the carrier of the present invention, the resistivity LogR (R: carrier resistance) is 15.0 Ωcm or less, preferably 14.0 Ωcm or less. The lower limit is not particularly limited, but is usually about 10.0 Ωcm. When the carrier resistivity is higher than the above range, carrier adhesion is likely to occur. However, when the carrier resistivity is maintained within the above range, carrier adhesion is less likely to occur, and the developing ability is increased and sufficient image density is obtained. It becomes like this.

上記キャリア抵抗率は、次の方法により、測定することができる。
図2に示すように、電極間距離2mm、表面積2×4cmの電極(12a)、(12b)を収容したフッ素樹脂製容器からなるセル(11)にキャリア(13)を充填し、両極間に100Vの直流電圧を印加し、ハイレジスタンスメーター4329A(4329AHigh Resistance Meter;横川ヒューレットパッカード株式会社製)によって直流抵抗を測定し、電気抵抗率LogR(Ωcm)を算出する。
上記キャリアの抵抗率の調整は、芯材粒子上の被覆樹脂の抵抗調整、膜厚の制御によって可能である。
The carrier resistivity can be measured by the following method.
As shown in FIG. 2, a cell (11) made of a fluororesin container containing electrodes (12a) and (12b) having a distance between electrodes of 2 mm and a surface area of 2 × 4 cm is filled with a carrier (13), A DC voltage of 100 V is applied, DC resistance is measured by a high resistance meter 4329A (4329A High Resistance Meter; manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Co., Ltd.), and an electrical resistivity LogR (Ωcm) is calculated.
The carrier resistivity can be adjusted by adjusting the resistance of the coating resin on the core particles and controlling the film thickness.

また、キャリア抵抗調整のために、導電性微粉末を被覆樹脂層に添加して使用することもできる。
上記導電性微粉末としては、導電性ZnO、Al等の金属又は金属酸化物粉、種々の方法で調製されたSnO又は種々の元素をドープしたSnO、TiB、ZnB、MoB等のホウ化物、炭化ケイ素、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリ(パラ−フェニレンスルフィド)ポリピロール、ポリエチレン等の導電性高分子、ファーネスブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック等が挙げられる。
これらの導電性微粉末は、コーティングに使用する溶媒、あるいは被覆用樹脂溶液に導電性微粉末を投入後、ボールミル、ビーズミルなどメディアを使用した分散機、あるいは高速回転する羽根を備えた攪拌機を使用することによって均一に分散することが出来る。
Further, in order to adjust the carrier resistance, the conductive fine powder can be added to the coating resin layer and used.
As the conductive fine particles, conductive ZnO, metal or metal oxide powder such as Al, SnO 2 doped with SnO 2 or the various elements that have been prepared in a variety of ways, TiB 2, ZnB 2, MoB 2 , etc. Borides, silicon carbide, polyacetylene, polyparaphenylene, poly (para-phenylene sulfide) polypyrrole, conductive polymers such as polyethylene, carbon black such as furnace black, acetylene black, and channel black.
For these conductive fine powders, use a dispersing machine that uses media such as a ball mill or bead mill, or a stirrer equipped with blades that rotate at high speed after the conductive fine powder has been added to the solvent or coating resin solution used for coating. Can be uniformly dispersed.

次に、本発明の分級方法によって得られる樹脂被覆磁性体粒子をトナーと混合して現像剤が製造されるが、該トナーについて説明する。
本発明に使用されるトナーは、熱可塑性樹脂を主成分とするバインダー樹脂中に、着色剤、微粒子、そして帯電制御剤、離型剤等を含有させたものであり、従来公知の各種のトナーを用いることができる。このトナーは、重合法、造粒法などの各種のトナー製法によって作成された不定形または球形のトナーであることができる。また、磁性トナー及び非磁性トナーのいずれも使用可能である
Next, the developer is produced by mixing the resin-coated magnetic particles obtained by the classification method of the present invention with a toner. The toner will be described.
The toner used in the present invention contains a colorant, fine particles, a charge control agent, a release agent and the like in a binder resin mainly composed of a thermoplastic resin. Can be used. This toner can be an amorphous or spherical toner prepared by various toner production methods such as a polymerization method and a granulation method. Both magnetic toner and non-magnetic toner can be used.

本発明においてキャリア、およびキャリア芯材における重量平均粒径Dwは、個数基準で測定された粒子の粒径分布(個数頻度と粒径との関係)に基づいて算出されたものである。この場合の重量平均粒径Dwは以下の式(2)で表される。
Dw={1/Σ(nD3)}×{Σ(nD4)} ・・・(2)
前記式中、Dは各チャネルに存在する粒子の代表粒径(μm)を示し、nは各チャネルに存在する粒子の総数を示す。なお、チャネルとは、粒径分布図における粒径範囲を等分に分割するための長さを示すもので、本発明のキャリアの場合には、2μmの長さを採用した。また、各チャネルに存在する粒子の代表粒径としては、各チャネルに保存する粒子粒径の下限値を採用した。
In the present invention, the weight average particle diameter Dw in the carrier and the carrier core material is calculated based on the particle diameter distribution (relationship between the number frequency and the particle diameter) of the particles measured on the basis of the number. The weight average particle diameter Dw in this case is represented by the following formula (2).
Dw = {1 / Σ (nD 3 )} × {Σ (nD 4 )} (2)
In the above formula, D represents the representative particle size (μm) of particles present in each channel, and n represents the total number of particles present in each channel. The channel indicates a length for equally dividing the particle size range in the particle size distribution diagram, and in the case of the carrier of the present invention, a length of 2 μm is adopted. Further, as the representative particle size of the particles existing in each channel, the lower limit value of the particle size stored in each channel was adopted.

また、本発明においてキャリア及びキャリア芯材粒子における個数平均粒径Dpは、個数基準で測定された粒子の粒径分布に基づいて算出されたものである。この場合の個数平均粒径Dpは以下の式で表される。
Dp=(1/N)×{ΣnD} ・・・(3)
前記式中、Nは計測した全粒子数を示し、nは各チャネルに存在する粒子の総数を示し、Dは各チャネル(2μm)に存在する粒子粒径の下限値を示す。
In the present invention, the number average particle diameter Dp of the carrier and the carrier core material particles is calculated based on the particle diameter distribution of the particles measured on the basis of the number. The number average particle diameter Dp in this case is represented by the following formula.
Dp = (1 / N) × {ΣnD} (3)
In the above formula, N represents the total number of particles measured, n represents the total number of particles present in each channel, and D represents the lower limit of the particle size present in each channel (2 μm).

キャリアの粒径分布を測定するための粒度分析計としては、マイクロトラック粒度分析計(モデルHRA 9320−X100:Honewell社製)を用いた。その測定条件は以下の通りである。
(1)粒径範囲:100〜8μm
(2)チャネル長さ(チャネル幅):2μm
(3)チャネル数:46
(4)屈折率 :2.42
なお、トナーの粒径分布の測定には、コールターカウンターを用いた。
As a particle size analyzer for measuring the particle size distribution of the carrier, a Microtrac particle size analyzer (model HRA 9320-X100: manufactured by Honewell) was used. The measurement conditions are as follows.
(1) Particle size range: 100-8 μm
(2) Channel length (channel width): 2 μm
(3) Number of channels: 46
(4) Refractive index: 2.42
A Coulter counter was used for measuring the particle size distribution of the toner.

本発明においては、本発明の分級方法によって得られるこのような粒径分布のシャープな電子写真キャリア用粒子には、磁性体粒子芯材と樹脂被覆した磁性体粒子の双方が包含されることを意味し、従って、本発明の分級方法が適用される態様として次の3つのケースが包含される。
(1)本発明の分級方法によって分級処理されたキャリア用芯材を、樹脂被覆して、粒子分布のシャープな電子写真用現像剤キャリアを作製する。
(2)キャリア用芯材に樹脂被覆してなる樹脂被覆磁性体粒子を作製後、該樹脂被覆磁性体粒子を本発明の分級方法によって分級処理して、粒子分布のシャープな電子写真用現像剤キャリアを作製する。
(3)本発明の分級方法によって分級処理されたキャリア用芯材を、樹脂被覆して樹脂被覆磁性体粒子を作製後、さらに該樹脂被覆磁性体粒子を本発明の分級方法によって分級処理して、粒子分布のシャープな電子写真用現像剤キャリアを作製する。
特に、樹脂被覆磁性体粒子を電子写真用キャリアとして用いた場合には、粒状性が良好で、かつキャリア付着が発生し難いものである、という極めて優れた効果を奏するものである。
In the present invention, such sharp electrophotographic carrier particles having a particle size distribution obtained by the classification method of the present invention include both magnetic particle core material and resin-coated magnetic particles. Therefore, the following three cases are included as modes to which the classification method of the present invention is applied.
(1) The carrier core material classified by the classification method of the present invention is coated with a resin to produce an electrophotographic developer carrier having a sharp particle distribution.
(2) After preparing resin-coated magnetic particles formed by coating a carrier core material with a resin, the resin-coated magnetic particles are classified by the classification method of the present invention to provide a developer for electrophotography having a sharp particle distribution. Make a carrier.
(3) The carrier core material classified by the classification method of the present invention is coated with a resin to produce resin-coated magnetic particles, and the resin-coated magnetic particles are further classified by the classification method of the present invention. An electrophotographic developer carrier having a sharp particle distribution is prepared.
In particular, when the resin-coated magnetic particles are used as an electrophotographic carrier, there is an extremely excellent effect that the granularity is good and the carrier adhesion hardly occurs.

以下、本発明を実施例及び比較例を用いて具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、部は重量部を表す。
(トナー製造例1)
ポリエステル樹脂 100部
カルナウバワックス1号品 5部
カーボンブラック(三菱化学社製:#44) 9部
含クロムアゾ化合物(保土ヶ谷化学T−77) 3部
以上の各成分をブレンダーにて充分に混合した後、2軸式押出し機にて溶融混練し、放冷後カッターミルで粗粉砕し、次いでジェット気流式微粉砕機で微粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して、重量平均平均粒径5.6μmのトナー母粒子を得た。
さらに、このトナー母粒子100部に対して、疎水性シリカ微粒子(R972:日本アエロジル社製)1.0部を加え、ヘンシェルミキサーで混合して、トナーaを得た。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to these examples. Moreover, a part represents a weight part.
(Toner Production Example 1)
Polyester resin 100 parts Carnauba wax No. 1 5 parts Carbon black (Mitsubishi Chemical Corporation: # 44) 9 parts Chromium-containing azo compound (Hodogaya Chemical T-77) 3 parts After thoroughly mixing the above components in a blender It is melt-kneaded with a twin-screw extruder, allowed to cool, then coarsely pulverized with a cutter mill, then finely pulverized with a jet airflow fine pulverizer, and further classified with an air classifier, and a weight average average particle size of 5 Toner base particles of 0.6 μm were obtained.
Furthermore, 1.0 part of hydrophobic silica fine particles (R972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to 100 parts of the toner base particles, and mixed with a Henschel mixer to obtain toner a.

(キャリア製造例1)
シリコーン樹脂(SR2411:東レダウコーニングシリコーン社製)に、樹脂固形分に対して7%のカーボン(ライオンアクゾ社製、ケッチェンブラックEC−DJ600)をボールミルを使用して60分間分散し、この分散液を希釈して、固形分5%の分散液を得た。
この分散液にさらにアミノシランカップリング剤(NH(CHSi(OCH))を、シリコーン樹脂の固形分に対して3%添加・混合させて分散液を得た。
流動床型コーティング装置を用いて、表1に示すキャリア芯材粒子I:5Kgの粒子表面上に、上記の分散液を、100℃の雰囲気下で約30g/minの割合で塗布し、さらに200℃で2時間加熱して、膜厚0.31μmの樹脂被覆キャリアAを得た。膜厚の調整はコート液量により行った。
キャリアAの粒度分布を表2に示す。
(Carrier production example 1)
In a silicone resin (SR2411: manufactured by Toray Dow Corning Silicone), 7% of carbon (made by Lion Akzo, Ketjen Black EC-DJ600) is dispersed for 60 minutes using a ball mill. The liquid was diluted to obtain a dispersion having a solid content of 5%.
An aminosilane coupling agent (NH 2 (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 )) was further added to and mixed with this dispersion by 3% with respect to the solid content of the silicone resin to obtain a dispersion.
Using a fluidized bed type coating apparatus, the above dispersion was applied at a rate of about 30 g / min in an atmosphere of 100 ° C. on the particle surface of carrier core particle I: 5 Kg shown in Table 1, and further 200 Heating was performed at 0 ° C. for 2 hours to obtain a resin-coated carrier A having a thickness of 0.31 μm. The film thickness was adjusted depending on the amount of the coating solution.
The particle size distribution of carrier A is shown in Table 2.

(キャリア製造例2)
ステンレスメッシュ上に、表1のキャリア芯材Iを0.5Kg/1分の割合で供給し分級を行った。
用いた振動ふるい機は図1に示す構造を有するもので、フレーム(9)に支持された70cmφのステンレスメッシュ(635メッシュ/一重貼り)(5)に、直接接触させて共振部材として共振リング(6)を取付け、そのリング(6)に36kHzの超音波を発振する振動子(8)を設けたふるい装置(1)である。
該ステンレスメッシュ(5)は、ベース(4)にスプリング(3)を介して支持された円筒容器(2)内に配設されている。ベース(4)内には図示しない振動モータが設置され、その駆動により発生する高周波電流はケーブル(7)を介して共振リング(6)に取付けた振動子(8)に送られ、超音波が発振される。
この超音波によって共振リング(6)が振動し、その振動は網面(5)全体の垂直方向の振動を生じさせる。円筒容器(2)内のステンレスメッシュ(5)上に供給されたキャリア芯材の微粉側の粒子はふるい処理を受け、メッシュ下の円筒容器(2)の下部に除去される。
(Carrier production example 2)
On the stainless steel mesh, the carrier core material I shown in Table 1 was supplied at a rate of 0.5 kg / min for classification.
The vibration sieve used has the structure shown in FIG. 1, and is directly brought into contact with a 70 cmφ stainless mesh (635 mesh / single affixed) (5) supported by the frame (9) as a resonance member ( 6) is a sieve device (1) provided with a vibrator (8) that oscillates an ultrasonic wave of 36 kHz on the ring (6).
The stainless mesh (5) is disposed in a cylindrical container (2) supported by a base (4) via a spring (3). A vibration motor (not shown) is installed in the base (4), and high-frequency current generated by driving the motor is sent to the vibrator (8) attached to the resonance ring (6) via the cable (7), and ultrasonic waves are generated. It oscillates.
The ultrasonic vibration vibrates the resonance ring (6), and the vibration causes a vibration in the vertical direction of the entire mesh surface (5). Particles on the fine powder side of the carrier core material supplied on the stainless steel mesh (5) in the cylindrical container (2) are subjected to a sieving process and are removed at the lower part of the cylindrical container (2) under the mesh.

この分級操作を繰り返し、メッシュ上から表1に示すキャリア芯材IIが得られた。
分級の結果、キャリア芯材における22μm未満の粒子の比率を大幅に減少させることが出来た。キャリア芯材IIの粒度分布を表1に示す。
このキャリア芯材IIを用いる以外は、キャリア製造例1と全く同じ方法を用いて、膜厚0.30μmの樹脂被覆キャリアBを得た。
キャリアBの粒度分布を表2に示す。
前記の分級処理では、短時間ではメッシュの目詰まりはほとんど見られなかったが、長時間使用し続けると徐々に目詰まりが増え、1000Kg処理(約30時間使用)したところで、メッシュのクリーニングが必要となった。
以後、500Kg毎にクリーニングしたが、トータル2000Kg使用した時点で、メッシュの破れも発生したため、メッシュの張り替えが必要となった。
ステンレスメッシュ(635メッシュ)の張り替えに伴う分級のコストは、100円/Kg以上となり、非常に高額であった。
This classification operation was repeated to obtain a carrier core material II shown in Table 1 from above the mesh.
As a result of classification, the ratio of particles less than 22 μm in the carrier core material could be greatly reduced. Table 1 shows the particle size distribution of the carrier core material II.
A resin-coated carrier B having a film thickness of 0.30 μm was obtained in the same manner as in Carrier Production Example 1 except that this carrier core material II was used.
The particle size distribution of carrier B is shown in Table 2.
In the above classification treatment, clogging of the mesh was hardly observed in a short time, but clogging gradually increased when used for a long time, and after 1000 kg processing (use for about 30 hours), the mesh needs to be cleaned. It became.
Thereafter, cleaning was performed every 500 kg. However, when the total 2000 kg was used, the mesh was also torn, so it was necessary to replace the mesh.
The classification cost associated with re-stenciling the stainless steel mesh (635 mesh) was 100 yen / kg or more, which was very expensive.

(キャリア製造例3)
図1に示す振動ふるい機において、符号(5)で表した2枚以上のメッシュを以下の構成とした。
すなわち、下側に目開き104μm(150メッシュ)ステンレスメッシュを設置し、上側には、目開き20μmのナイロンメッシュを、ステンレスメッシュに密着して積層した。ナイロンメッシュに使用されている材質(ナイロン−66)の曲げ弾性率は2.8GPaである。
下側のステンレスメッシュが超音波振動子からの振動を直接受けるが、ナイロンメッシュがステンレスメッシュに密着して設置されているため、超音波振動が効率的に伝わり、分級対象の粒子はナイロンメッシュで分級される。
(Carrier production example 3)
In the vibrating screen shown in FIG. 1, two or more meshes represented by reference numeral (5) have the following configuration.
Specifically, a stainless steel mesh having a mesh size of 104 μm (150 mesh) was placed on the lower side, and a nylon mesh having a mesh size of 20 μm was adhered to the stainless steel mesh on the upper side. The material used for the nylon mesh (nylon-66) has a flexural modulus of 2.8 GPa.
The lower stainless steel mesh is directly subjected to vibration from the ultrasonic vibrator, but the nylon mesh is installed in close contact with the stainless steel mesh, so the ultrasonic vibration is transmitted efficiently and the particles to be classified are nylon mesh. Classified.

この振動ふるい機を用いて、ナイロンメッシュ上に、表1のキャリア芯材Iを0.5Kg/1分の割合で供給し、キャリア製造例2と全く同様にして、分級処理を行ないキャリア芯材IIIを得た。
分級の結果、キャリア芯材における22μm未満の粒子の比率を大幅に減少させることが出来た。キャリア芯材IIIの粒度分布を表1に示す。
このキャリア芯材IIIを用いる以外は、キャリア製造例1と全く同じ方法で樹脂被覆キャリアCを得た。
キャリアCの粒度分布を表2に示す。
ナイロンメッシュは短時間ではメッシュの目詰まりはほとんど見られなかったが、長時間使用し続けると徐々に目詰まりが増えた。
1500Kg処理したところで、メッシュのクリーニングが必要となった。ナイロンメッシュは洗濯して使用することも可能であるが、分級精度が低下したため、張り替えを実施した。
ナイロンメッシュの張り替え(下側ステンレスメッシュの交換不要)に伴う分級のコストは、ステンレスメッシュを使用した場合に比べ、十分の一以下となり、低コストであった。
Using this vibrating screen, the carrier core material I shown in Table 1 was supplied on a nylon mesh at a rate of 0.5 Kg / minute, and subjected to classification treatment in exactly the same manner as in Carrier Production Example 2, thereby carrying the carrier core material. III was obtained.
As a result of classification, the ratio of particles less than 22 μm in the carrier core material could be greatly reduced. Table 1 shows the particle size distribution of the carrier core material III.
A resin-coated carrier C was obtained in exactly the same manner as in Carrier Production Example 1 except that this carrier core material III was used.
The particle size distribution of carrier C is shown in Table 2.
Nylon mesh showed almost no clogging of the mesh in a short time, but clogging gradually increased after long-term use.
After the 1500 kg treatment, it was necessary to clean the mesh. Nylon mesh can be washed and used, but the classification accuracy was lowered, so re-stretching was performed.
The classification cost associated with the replacement of the nylon mesh (no need to replace the lower stainless steel mesh) is one-tenth or less compared to the case of using the stainless steel mesh, and the cost is low.

(キャリア製造例4)
目開き21μmのポリエステルメッシュを用いる以外は、キャリア製造例3と全く同様にして、ポリエステルメッシュ上に、表1のキャリア芯材Iを0.5Kg/1分の割合で供給して分級処理を行ない、キャリア芯材IVを得た。
分級の結果、キャリア芯材における22μm未満の粒子の比率を大幅に減少させることが出来た。キャリア芯材IVの粒度分布を表1に示す。
ポリエステルメッシュに使用されている材質(ポリエーテルサルホン)の曲げ弾性率は2.6GPaである。
さらに、こうして得られたキャリア芯材IVを用いる以外は、キャリア製造例1と全く同じ方法で樹脂被覆キャリアDを得た。キャリアDの粒度分布を表2に示す。
このポリエステルメッシュは、2000Kg処理したところで、メッシュのクリーニングが必要となったため、張り替えを実施した。
ポリエステルメッシュの張り替え(下側ステンレスメッシュの交換不要)に伴う分級のコストは、ナイロンメッシュを使用した場合よりも更に低コストであった。
(Carrier Production Example 4)
Except for using a polyester mesh having a mesh size of 21 μm, the carrier core material I shown in Table 1 is supplied on the polyester mesh at a rate of 0.5 Kg / min. Carrier core material IV was obtained.
As a result of classification, the ratio of particles less than 22 μm in the carrier core material could be greatly reduced. Table 1 shows the particle size distribution of the carrier core material IV.
The material used for the polyester mesh (polyethersulfone) has a flexural modulus of 2.6 GPa.
Further, a resin-coated carrier D was obtained in exactly the same manner as in Carrier Production Example 1 except that the carrier core material IV thus obtained was used. The particle size distribution of carrier D is shown in Table 2.
When this polyester mesh was treated with 2000 kg, it was necessary to clean the mesh.
The classification cost associated with the replacement of the polyester mesh (no need to replace the lower stainless steel mesh) was even lower than when the nylon mesh was used.

(キャリア製造例5)
上側メッシュとして目開き20μmの超高分子量ポリエチレンメッシュを用い、表1のキャリア芯材Iを0.25Kg/1分の割合で供給したこと以外は、キャリア製造例3と全く同様にして、超高分子量ポリエチレンメッシュ上にて分級処理を行ない、キャリア芯材Vを得た。キャリア芯材の供給速度を落としたのは、キャリア芯材のメッシュ通過率(即ち、分級時間に対する作業効率)が非常に悪かった為である。
超高分子量ポリエチレンメッシュに使用されている材質(超高分子量ポリエチレン)の曲げ弾性率は0.9GPaである。
分級の結果、キャリア芯材における22μm未満の粒子の比率を大幅に減少させることが出来た。キャリア芯材Vの粒度分布を表1に示す。
さらに、こうして得られたキャリア芯材Vを用いる以外は、キャリア製造例1と全く同じ方法で樹脂被覆キャリアEを得た。
キャリアEの粒度分布を表2に示す。
この超高分子量ポリエチレンメッシュは、2000Kg処理したところで、メッシュのクリーニングが必要となったため、張り替えを実施した。
超高分子量ポリエチレンメッシュの張り替え(下側ステンレスメッシュの交換不要)に伴う分級のコストは、ナイロンメッシュを使用した場合と比べると高かったが、ステンレスを使用した場合と比べると低コストであった。
(Carrier Production Example 5)
The ultrahigh molecular weight polyethylene mesh having an opening of 20 μm was used as the upper mesh, and the carrier core material I in Table 1 was supplied at a rate of 0.25 kg / min. Classification treatment was performed on a molecular weight polyethylene mesh to obtain a carrier core material V. The reason why the supply speed of the carrier core material is lowered is that the mesh passing rate of the carrier core material (that is, work efficiency with respect to the classification time) is very poor.
The material used for the ultra high molecular weight polyethylene mesh (ultra high molecular weight polyethylene) has a flexural modulus of 0.9 GPa.
As a result of classification, the ratio of particles less than 22 μm in the carrier core material could be greatly reduced. Table 1 shows the particle size distribution of the carrier core material V.
Further, a resin-coated carrier E was obtained by the same method as in Carrier Production Example 1 except that the carrier core material V thus obtained was used.
The particle size distribution of carrier E is shown in Table 2.
This ultra high molecular weight polyethylene mesh was subjected to 2000 Kg, and it was necessary to clean the mesh.
The classification cost associated with the replacement of the ultra high molecular weight polyethylene mesh (no need to replace the lower stainless steel mesh) was higher than when the nylon mesh was used, but was lower than when the stainless steel was used.

(キャリア製造例6)
目開き21μmのグラスファイバー(以下GFと略す)30%強化ポリエステルメッシュを用いる以外は、キャリア製造例3と全く同様にして、GF30%強化ポリエステルメッシュ上に、表1のキャリア芯材Iを0.5Kg/1分の割合で供給して分級処理を行ない、キャリア芯材VIを得た。
GF30%強化ポリエステルメッシュに使用されている材質(GF30%強化ポリエチレンテレフタレート)の曲げ弾性率は11.0GPaである。
分級の結果、キャリア芯材における22μm未満の粒子の比率を大幅に減少させることが出来た。キャリア芯材VIの粒度分布を表1に示す。
さらに、こうして得られたキャリア芯材VIを用いる以外は、キャリア製造例1と全く同じ方法で樹脂被覆キャリアFを得た。キャリアFの粒度分布を表2に示す。
このポリエステルメッシュは、1200Kg処理したところで、メッシュのクリーニングが必要となったため、張り替えを実施した。
GF30%強化ポリエステルメッシュの張り替え(下側ステンレスメッシュの交換不要)に伴う分級のコストは、ナイロンメッシュを使用した場合と比べると高かったが、ステンレスを使用した場合と比べると低コストであった。
(Carrier Production Example 6)
Except for using a 30% reinforced polyester mesh with a glass fiber having a mesh size of 21 μm (hereinafter abbreviated as GF), the carrier core material I shown in Table 1 was added to the GF 30% reinforced polyester mesh in the same manner as in Carrier Production Example 3. Classification was performed by supplying at a rate of 5 kg / min to obtain a carrier core VI.
The flexural modulus of the material used for the GF 30% reinforced polyester mesh (GF 30% reinforced polyethylene terephthalate) is 11.0 GPa.
As a result of classification, the ratio of particles less than 22 μm in the carrier core material could be greatly reduced. Table 1 shows the particle size distribution of the carrier core VI.
Furthermore, a resin-coated carrier F was obtained in exactly the same manner as in Carrier Production Example 1 except that the carrier core material VI thus obtained was used. Table 2 shows the particle size distribution of the carrier F.
This polyester mesh was subjected to 1200 Kg, and therefore it was necessary to clean the mesh.
The classification cost associated with the replacement of the GF 30% reinforced polyester mesh (no need to replace the lower stainless steel mesh) was higher than when the nylon mesh was used, but was lower than when the stainless steel was used.

(キャリア製造例7)
表1のキャリア芯材Iに換えてキャリア製造例1で作成した樹脂被覆キャリアAを使用する以外は、キャリア製造例3と全く同様にして、分級処理を行ない樹脂被覆キャリアGを得た。
キャリアGの粒度分布を表2に示す。
芯材を分級する場合に比べて粒子の流動性が良好であり、芯材製造例3の場合よりも、メッシュの目詰まりは少なかった。しかし、2000Kg処理したところで、メッシュのクリーニングが必要となったため、張り替え(下側ステンレスメッシュの交換不要)を実施した。
(Carrier Production Example 7)
Classification treatment was performed in the same manner as in Carrier Production Example 3 except that the resin-coated carrier A prepared in Carrier Production Example 1 was used in place of the carrier core material I in Table 1, and a resin-coated carrier G was obtained.
Table 2 shows the particle size distribution of the carrier G.
Compared with the case of classifying the core material, the fluidity of the particles was better, and the mesh was less clogged than in the case of core material production example 3. However, when the 2000 kg treatment was performed, it was necessary to clean the mesh.

(キャリア製造例8)
図1に示す振動ふるい機において、符号(5)で表される2層以上のメッシュ部に用いる2枚のメッシュとして、下側に目開き104μm(150メッシュ)ステンレスメッシュ、上側には、目開き41μmのナイロンメッシュ(SEFAR社(スイス)製NITEX41-HC)を設置した。
キャリア製造例7で作成したキャリアGをキャリア製造例7と同様にして分級処理を行ない樹脂被覆キャリアHを得た。キャリアHの粒度分布を表2に示す。
但し、粗粉側は除去されたキャリアであり、樹脂被覆キャリアFは円筒容器(2)内のステンレスメッシュ(5)下に捕集されたものである。
(Carrier Production Example 8)
In the vibrating screen shown in FIG. 1, as two meshes used for the mesh portion of two or more layers represented by reference numeral (5), the mesh is 104 μm (150 mesh) stainless mesh on the lower side, and the mesh is on the upper side. A 41 μm nylon mesh (NITEX41-HC manufactured by SEFAR (Switzerland)) was installed.
The carrier G prepared in Carrier Production Example 7 was classified in the same manner as Carrier Production Example 7 to obtain a resin-coated carrier H. Table 2 shows the particle size distribution of the carrier H.
However, the coarse powder side is the removed carrier, and the resin-coated carrier F is collected under the stainless steel mesh (5) in the cylindrical container (2).

(キャリア製造例9)
表1の平均粒径が26.0μmの芯材VIIを使用すること以外は、キャリア製造例1と全く同様にして、膜厚0.30μmの樹脂被覆キャリアIを得た。
キャリアIの粒度分布を表2に示す。
(Carrier production example 9)
A resin-coated carrier I having a film thickness of 0.30 μm was obtained in exactly the same manner as in Carrier Production Example 1 except that the core material VII having an average particle diameter of 26.0 μm in Table 1 was used.
The particle size distribution of Carrier I is shown in Table 2.

(キャリア製造例10)
表1の芯材VIIを使用し1Kg/1分の割合でキャリア芯材を供給すること以外は、キャリア製造例3と全く同様にして、キャリア芯材VIIIを作成した。
分級の結果、キャリア芯材における22μm未満の粒子の比率を大幅に減少させることが出来た。キャリア芯材VIIIの粒度分布を表1に示す。
さらに、キャリア製造例1と全く同様にして、膜厚0.32μmの樹脂被覆キャリアJを得た。キャリアJの粒度分布を表2に示す。
2000Kg処理したところで、メッシュのクリーニングが必要となったため、張り替え(下側ステンレスメッシュの交換不要)を実施した。
メッシュ交換に伴う分級のコストは、ステンレスメッシュを使用した場合に比べ、十分の一以下と低コストであった。
(Carrier Production Example 10)
A carrier core material VIII was prepared in exactly the same manner as in Carrier Production Example 3 except that the core material VII in Table 1 was used and the carrier core material was supplied at a rate of 1 kg / min.
As a result of classification, the ratio of particles less than 22 μm in the carrier core material could be greatly reduced. Table 1 shows the particle size distribution of the carrier core material VIII.
Further, a resin-coated carrier J having a film thickness of 0.32 μm was obtained in exactly the same manner as in Carrier Production Example 1. Table 2 shows the particle size distribution of the carrier J.
When the 2000 kg treatment was performed, the mesh had to be cleaned, and therefore, re-stretching (replacement of the lower stainless mesh was unnecessary) was performed.
The classification cost associated with the mesh exchange was as low as one-tenth or lower compared with the case of using a stainless mesh.

(現像剤の製造及び評価)
トナー製造例1で得たトナーaを7部と、キャリア製造例1〜製造例10で得られたキャリアA〜キャリアJを100部用いて、ミキサーで10分攪拌して現像剤を作成した。
得られた現像剤を用いて画像形成を行ない、その画像品質(粒状性)、およびキャリア付着余裕度試験を行った。
なお、画像はイマジオカラー4000(リコー製デジタルカラー複写機・プリンター複合機)を使用し、次の現像条件で作成した。
現像ギャップ(感光体−現像スリーブ):0.35mm
ドクターギャップ(現像スリーブ−ドクター):0.65mm
感光体線速度200mm/sec
(現像スリーブ線速度/感光体線速度)=1.80
書込み密度:600dpi
帯電電位(Vd):−600V
画像部(べた原稿)にあたる部分の露光後の電位(V1):−150V
現像バイアス:DC成分−500V/交流バイアス成分:2KHZ、−100V〜−900V、50%duty
(Manufacture and evaluation of developer)
Using 7 parts of toner a obtained in Toner Production Example 1 and 100 parts of Carrier A to Carrier J obtained in Carrier Production Examples 1 to 10, the developer was prepared by stirring for 10 minutes with a mixer.
An image was formed using the obtained developer, and the image quality (granularity) and carrier adhesion margin test were performed.
The image was created using Imagio Color 4000 (Ricoh Digital Color Copier / Printer Combined Machine) under the following development conditions.
Development gap (photosensitive member-developing sleeve): 0.35 mm
Doctor gap (Development sleeve-Doctor): 0.65mm
Photoconductor linear velocity 200mm / sec
(Developing sleeve linear velocity / photosensitive member linear velocity) = 1.80
Writing density: 600 dpi
Charging potential (Vd): -600V
Potential after exposure of the portion corresponding to the image portion (solid document) (V1): -150V
Development bias: DC component -500 V / AC bias component: 2 KHZ, -100 V to -900 V, 50% duty

以下の画像形成の実施例において採用した試験方法は次のとおりである。
(1)ハイライト部の均一性:下記の式で定義された粒状度(明度範囲:50〜80)を転写紙上で測定し、その数値を下記のようにランクに置き換え、表示した。
粒状度=exp(aL+b)∫(WS(f))1/2 VTF(f)df
L:平均明度
f:空間周波数(cycle/mm)
WS(f):明度変動のパワースペクトラム
VTF(f):視覚の空間周波数特性
a,b:係数
ランク
◎(大変良好) :0以上0.1未満
○(良好) :0.1以上0.2未満
△(使用可能) :0.2以上0.3未満
×(使用不可) :0.3以上
The test methods employed in the following image forming examples are as follows.
(1) Uniformity of highlight portion: The granularity (brightness range: 50 to 80) defined by the following formula was measured on a transfer paper, and the numerical value was replaced with a rank as shown below.
Granularity = exp (aL + b) ∫ (WS (f)) 1/2 VTF (f) df
L: Average brightness f: Spatial frequency (cycle / mm)
WS (f): Power spectrum of lightness fluctuation VTF (f): Visual spatial frequency characteristics a, b: Coefficient Rank ◎ (very good): 0 or more and less than 0.1 ○ (good): 0.1 or more and 0.2 Less than △ (usable): 0.2 or more and less than 0.3 × (unusable): 0.3 or more

(2)キャリア付着:キャリア付着が発生すると、感光体ドラムや定着ローラーの傷の原因となり、画像品質の低下を招く。キャリア付着が発生しても、一部のキャリアしか紙に転写してこないため、感光体ドラム上から粘着テープで転写して評価した。
副走査方向に2ドットライン(100lpi/inch)の画像パターンを作成し、直流バイアス成分として、−400Vを印加して現像し、2ドットラインのライン間に付着したキャリアの個数(面積100cm2)粘着テープで転写し、その個数を目視で観察して、評価を行った。
表3中の記号は以下のとおりである。
◎:大変良好
○:良好
×:不良(許容不可)
(2) Carrier adhesion: If carrier adhesion occurs, it may cause damage to the photosensitive drum and the fixing roller, resulting in a decrease in image quality. Even if carrier adhesion occurs, only a part of the carrier is transferred to the paper, and therefore, evaluation was performed by transferring it from the photosensitive drum with an adhesive tape.
Create an image pattern of 2 dot lines (100 lpi / inch) in the sub-scanning direction, apply -400 V as a DC bias component, develop, and adhere to the number of carriers (area 100 cm2) attached between the 2 dot line lines The evaluation was carried out by transferring with a tape and visually observing the number.
The symbols in Table 3 are as follows.
◎: Very good ○: Good ×: Defect (unacceptable)

(3)分級工程におけるキャリアの製造コスト
×:ステンレスメッシュ並のコスト
○:ステンレスメッシュよりは低コスト
◎:非常に低コスト
(3) Carrier manufacturing cost in the classification process ×: Cost comparable to stainless steel mesh ○: Lower cost than stainless steel mesh ◎: Very low cost

(4)分級時の効率:単位時間当たりの通過量、および目詰まりの発生し易さの両者を考慮してランク付けした。
◎:大変良好
○:良好
△:分級できるが目詰まりが発生しやすい
×:非常に効率が悪い
実施例1〜5、および比較例1〜5の評価結果を表3に示す。
(4) Efficiency at the time of classification: Ranking was performed in consideration of both the amount of passage per unit time and the likelihood of clogging.
◎: Very good ○: Good △: Classification is easy but clogging is likely to occur ×: Very poor efficiency Table 3 shows the evaluation results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5.

Figure 2006053515
Figure 2006053515

Figure 2006053515
Figure 2006053515

Figure 2006053515
Figure 2006053515

本発明により、高画質で、特に粒状性が良く、キャリア付着の発生し難い、シャープな
粒径分布の小粒径電子写真用キャリアを、効率よく製造する方法を提供するこができ、高
画質な電子写真二成分現像剤が得られる。
According to the present invention, it is possible to provide a method for efficiently producing a small particle size electrophotographic carrier having high image quality, particularly good granularity, hardly causing carrier adhesion, and having a sharp particle size distribution. An electrophotographic two-component developer can be obtained.

本発明における超音波発振器付きの振動ふるい機の説明構造図を示す。An explanatory structural view of a vibration sieving machine with an ultrasonic oscillator in the present invention is shown. 本発明におけるキャリアの電気抵抗率の測定に用いる抵抗測定セルの斜視図である。It is a perspective view of the resistance measurement cell used for the measurement of the electrical resistivity of the carrier in this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 振動ふるい機
2 円筒容器
3 スプリング
4 ベース
5 2層以上のメッシュ
6 共振リング
7 ケーブル
8 コンバータ(振動子)
9 リング状フレーム
11 セル
12 電極
13 キャリア
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Vibrating sieve machine 2 Cylindrical container 3 Spring 4 Base 5 Mesh of two or more layers 6 Resonant ring 7 Cable 8 Converter (vibrator)
9 Ring-shaped frame 11 Cell 12 Electrode 13 Carrier

Claims (21)

超音波振動子を具備する発振器付きの振動ふるい機を用いて電子写真キャリア用粒子を分級する方法であって、該振動ふるい機として、該超音波振動子上に少なくとも2枚のメッシュ材が密着して積層設置されてなるものを用い、該超音波振動子から下側のメッシュ材が受けた振動を上側のメッシュ材に伝えて、最上側のメッシュ材上に供給された該電子写真キャリア用粒子を分級することを特徴とする電子写真キャリア用粒子の分級方法。   A method of classifying particles for an electrophotographic carrier using a vibrating screen equipped with an oscillator including an ultrasonic vibrator, wherein at least two mesh materials are adhered to the ultrasonic vibrator as the vibrating screen. For the electrophotographic carrier supplied on the uppermost mesh material by transmitting the vibration received by the lower mesh material from the ultrasonic transducer to the upper mesh material. A method for classifying particles for an electrophotographic carrier, wherein the particles are classified. 前記少なくとも2枚のメッシュ材として、目開きの小さなメッシュ材が上側に、目開きの大きなメッシュ材が下側に設置されたものを用いることを特徴とする請求項1に記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。   2. The electrophotographic carrier according to claim 1, wherein the at least two mesh materials are one in which a mesh material having a small mesh is installed on the upper side and a mesh material having a large mesh is installed on the lower side. Particle classification method. 前記上側に設置された目開きの小さなメッシュ材の少なくとも一種類の材質の曲げ弾性率が1〜10GPaであることを特徴とする請求項1又は2に記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。   The method for classifying particles for an electrophotographic carrier according to claim 1 or 2, wherein a bending elastic modulus of at least one kind of mesh material having a small mesh installed on the upper side is 1 to 10 GPa. 前記振動ふるい機として、共振部材がメッシュ材に固定設置されたものを用い、超音波振動を該共振部材に伝達して共振させ、次いで最上側メッシュ材面に伝えることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。   2. The vibration sieving machine, wherein a resonance member is fixedly installed on a mesh material, transmits ultrasonic vibration to the resonance member to resonate, and then transmits it to the uppermost mesh material surface. The method for classifying particles for an electrophotographic carrier according to any one of. 粒径分布の微粉側および粗粉側の両方を分級することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。   5. The method for classifying particles for an electrophotographic carrier according to claim 1, wherein both the fine powder side and the coarse powder side of the particle size distribution are classified. 電子写真キャリア用粒子を分級するのに用いられ、超音波振動子を具備する発振器付きの振動ふるい機であって、該超音波振動子上に少なくとも2枚のメッシュ材が密着して積層設置されてなることを特徴とする電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。   A vibratory sieving machine with an oscillator, which is used to classify particles for an electrophotographic carrier and has an ultrasonic vibrator, wherein at least two mesh materials are closely stacked on the ultrasonic vibrator. A vibration sieving machine for classifying particles for an electrophotographic carrier. 前記少なくとも2枚のメッシュ材として、目開きの小さなメッシュ材が上側に、目開きの大きなメッシュ材が下側に設置されたものを用いることを特徴とする請求項6に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。   7. The electrophotographic carrier according to claim 6, wherein the at least two mesh materials are those having a mesh material with a small mesh on the upper side and a mesh material with a large mesh on the lower side. Vibrating sieve machine for particle classification. 上側に設置された目開きの小さなメッシュ材の少なくとも一種類の材質の曲げ弾性率が1〜10GPaであることを特徴とする請求項6又は7に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。   8. The vibrating screen for classifying particles for electrophotographic carriers according to claim 6 or 7, wherein the bending elastic modulus of at least one kind of mesh material having a small mesh installed on the upper side is 1 to 10 GPa. Machine. 共振部材がメッシュ材に固定設置され、超音波振動子の振動を該共振部材に伝達して共振させることを特徴とする請求項6〜8のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。   9. The electrophotographic carrier particle classification according to claim 6, wherein the resonance member is fixedly installed on the mesh material, and transmits the vibration of the ultrasonic vibrator to the resonance member to resonate. Vibrating sieve machine. 上側のメッシュ材の材質が樹脂であることを特徴とする請求項6〜9のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。   10. The vibration sieving machine for classifying particles for an electrophotographic carrier according to claim 6, wherein the upper mesh material is a resin. 樹脂製のメッシュ材がナイロン糸を編んだものであることを特徴とする請求項10に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。   11. The vibration sieving machine for classifying particles for an electrophotographic carrier according to claim 10, wherein the resin mesh material is knitted nylon yarn. 樹脂製のメッシュ材がポリエステル糸を編んだものであることを特徴とする請求項10に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。   11. The vibration sieving machine for classifying particles for an electrophotographic carrier according to claim 10, wherein the resin mesh material is a knitted polyester yarn. 電子写真キャリア用粒子が磁性体粒子であって、請求項1〜9のいずれかに記載の分級方法を工程の1つとすることを特徴とする電子写真現像剤用キャリア芯材の製造方法。   A method for producing a carrier core material for an electrophotographic developer, wherein the electrophotographic carrier particles are magnetic particles, and the classification method according to claim 1 is used as one of the steps. 請求項13に記載の製造方法によって得られたことを特徴とする電子写真現像剤用キャリア芯材。   A carrier core material for an electrophotographic developer obtained by the production method according to claim 13. 電子写真キャリア用粒子が磁性体粒子の表面に樹脂被膜を形成してなる粒子であって、請求項1〜9のいずれかに記載の分級方法を工程の1つとすることを特徴とする電子写真現像剤用キャリアの製造方法。   The electrophotographic carrier particle is a particle formed by forming a resin film on the surface of a magnetic particle, and the classification method according to claim 1 is one of the steps. A method for producing a carrier for developer. 分級工程前に、磁性体粒子の表面に樹脂被膜を形成して該樹脂被膜粒子を得る工程を有することを特徴とする請求項14に記載の電子写真現像剤用キャリアの製造方法。   The method for producing a carrier for an electrophotographic developer according to claim 14, further comprising a step of forming a resin coating on the surface of the magnetic particles to obtain the resin coating particles before the classification step. 請求項15又は16に記載の製造方法によって得られたことを特徴とする電子写真現像剤用キャリア。   An electrophotographic developer carrier obtained by the production method according to claim 15 or 16. 重量平均粒径Dwが30〜45μmであり、44μmよりも小さい粒径を有する粒子の含有割合が70重量%以上で、22μmより小さい粒径を有する粒子の含有割合が7重量%以下で、かつ重量平均粒径Dwと個数平均粒径Dpとの比Dw/Dpが1〜1.30であることを特徴とする請求項17に記載の電子写真現像剤用キャリア。   The weight average particle diameter Dw is 30 to 45 μm, the content ratio of particles having a particle diameter smaller than 44 μm is 70% by weight or more, the content ratio of particles having a particle diameter smaller than 22 μm is 7% by weight or less, and 18. The carrier for an electrophotographic developer according to claim 17, wherein a ratio Dw / Dp between the weight average particle diameter Dw and the number average particle diameter Dp is 1 to 1.30. 重量平均粒径Dwが22〜32μmであり、36μmより小さい粒子の含有量が90〜100重量%、20μmより小さい粒径を有する粒子の含有量が7重量%以下で、かつ重量平均粒径Dwと個数平均粒径Dpとの比Dw/Dpが1〜1.30であることを特徴とする請求項17に記載の電子写真現像用キャリア。   The weight average particle diameter Dw is 22 to 32 μm, the content of particles smaller than 36 μm is 90 to 100% by weight, the content of particles having a particle diameter smaller than 20 μm is 7% by weight or less, and the weight average particle diameter Dw The carrier for electrophotographic development according to claim 17, wherein a ratio Dw / Dp between the number average particle diameter Dp and the number average particle diameter Dp is 1-1.30. トナーとキャリアとからなる電子写真用現像剤であって、該キャリアとして、請求項17〜19のいずれかに記載の電子写真現像剤用キャリアが用いられることを特徴とする電子写真用現像剤。   An electrophotographic developer comprising a toner and a carrier, wherein the carrier for an electrophotographic developer according to any one of claims 17 to 19 is used as the carrier. 感光体、該感光体の表面を帯電させる帯電手段、現像手段及び該感光体の表面に残存する現像剤の除去手段を少なくとも具備し、該現像手段の現像剤収納部に請求項20に記載の電子写真用現像剤が収納されたものであることを特徴とするプロセスカートリッジ。   21. The apparatus according to claim 20, further comprising at least a photosensitive member, a charging unit that charges the surface of the photosensitive member, a developing unit, and a removing unit that removes the developer remaining on the surface of the photosensitive member. A process cartridge containing an electrophotographic developer.
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