JP2006037049A - Recycling method of car part made of polypropylene and coating utilizing polypropylene waste material and its manufacturing method - Google Patents

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Akihiko Terada
暁彦 寺田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recycling method of car parts made of polypropylene capable of utilizing the car parts made of polypropylene as a coating component. <P>SOLUTION: This recycling method comprises process A where the car parts made of polypropylene and having become a waste are coarsely pulverized to a not greater than 10 mm average diameter, process B where the coarsely pulverized polypropylene is finely pulverized to a not greater than 300 μm average diameter by a freeze crushing method, process C where the finely pulverized polypropylene is dissolved in an aliphatic solvent or an aromatic solvent, process D where the dissolved solution is filtered to extract a polypropylene filtrate, and process E where the polypropylene filtrate is mixed with a base resin of this coating. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、使用済み自動車や自動車の修理時に回収されたポリプロピレン(以下、PPともいう。)製自動車部品を塗料の成分として再利用する、ポリプロピレン製自動車部品のリサイクル方法並びにポリプロピレン製廃材を利用した塗料及びその製造方法に関する。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention utilizes a recycling method for polypropylene automobile parts, and a polypropylene waste material, which reuses automobile parts made of polypropylene (hereinafter also referred to as PP) collected during repair of used automobiles and automobiles as components of paint. The present invention relates to a paint and a method for producing the same.

使用済み自動車や自動車の修理時に回収されるポリプロピレン製自動車部品は、切断、粉砕、不純物除去の各処理後に、自動車部品の材料として再利用する方法が一般的である。たとえば、廃材となったPP製バンパは、切断、粉砕され、不純物が除去された後に再び自動車用バンパとして再利用される。   In general, polypropylene automobile parts collected at the time of repair of used automobiles and automobiles are reused as materials for automobile parts after cutting, crushing and removing impurities. For example, a PP bumper that has become a waste material is cut and crushed, and after impurities are removed, it is reused again as an automobile bumper.

しかし、リサイクル材を樹脂材料として再利用する場合、使用済み自動車から回収される部品の色と再利用する部品の色が同色でなくてはならない。また、リサイクル材と再利用する樹脂材料との分子量・重合度・組成・配合量がほぼ同一でなくてはならないという条件がある。将来的にも、使用済み自動車から回収されるポリプロピレン製自動車部品の量が増えることが予想されることから、樹脂材料として再利用する以外に再利用先を創出する必要がある。   However, when the recycled material is reused as a resin material, the color of the parts collected from the used car and the color of the parts to be reused must be the same color. Further, there is a condition that the molecular weight, the degree of polymerization, the composition, and the blending amount of the recycled material and the resin material to be reused must be almost the same. In the future, it is expected that the amount of polypropylene automobile parts collected from used cars will increase, so it is necessary to create a reuse destination in addition to reuse as a resin material.

また、自動車用塗料は、タルク等の不燃性無機物を塗料の充填剤として使用していることから、塗装残渣や自動車が廃車になった時のシュレッダーダストを焼却処分する際に、塗膜が焼却残渣となって埋立て処理をする必要があった。   In addition, since paints for automobiles use non-combustible inorganic substances such as talc as paint fillers, the paint film is incinerated when incineration of paint residues and shredder dust when automobiles are scrapped. There was a need to landfill the residue.

また、ポリプロピレン材料は熱可塑性材料であることから、ボールミル、ロールクラッシャー、ロータリーカッター等の物理的な方法で粉砕し、粒度を小さくしようとすると、摩擦熱により材料の軟化点を越えてしまうので、微粉砕をすることが難しく、ポリプロピレンの粉砕品を塗料成分として使用することは困難であった。   In addition, since the polypropylene material is a thermoplastic material, if it is pulverized by a physical method such as a ball mill, a roll crusher, a rotary cutter, etc., and the particle size is reduced, the softening point of the material is exceeded by frictional heat. It was difficult to finely pulverize, and it was difficult to use a pulverized polypropylene product as a paint component.

さらに、自動車に使用されているポリプロピレン樹脂は耐溶剤性に優れたものが採用されていることから、ボールミル、ロールクラッシャー、ロータリーカッター等の物理的な方法で粗粉砕したポリプロピレン樹脂は、高温下でないと溶剤と相溶させることが難しい。このため、溶剤に相溶させたポリプロピレンを塗料に混合することは困難であった。   Furthermore, because polypropylene resins used in automobiles have excellent solvent resistance, polypropylene resins roughly pulverized by physical methods such as ball mills, roll crushers, and rotary cutters are not at high temperatures. It is difficult to make it compatible with the solvent. For this reason, it has been difficult to mix polypropylene that is compatible with the solvent into the paint.

本発明は、ポリプロピレン製自動車部品を塗料の成分として再利用することができる、ポリプロピレン製自動車部品のリサイクル方法並びにポリプロピレン製廃材を利用した塗料及びその製造方法を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、本発明の第1の観点によれば、廃品となったポリプロピレン製自動車部品を、好ましくは平均粒径が10mm以下となるように、粗粉砕する工程と、この粗粉砕されたポリプロピレン粉砕物を冷凍粉砕方法により、好ましくは平均粒径が300μm以下になるように、微粉砕する工程と、この微粉砕されたポリプロピレン粉砕物を脂肪族系溶剤または芳香族系溶剤に溶解する工程と、この溶解液を濾過してポリプロピレン濾液を抽出する工程と、このポリプロピレン濾液を塗料の基体樹脂と混合する工程と、を有することを特徴とするポリプロピレン製自動車部品のリサイクル方法が提供される。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for recycling a polypropylene automobile part, a paint using a polypropylene waste material, and a method for producing the same, in which a polypropylene automobile part can be reused as a component of the paint.
In order to achieve the above object, according to the first aspect of the present invention, a step of coarsely pulverizing a polypropylene automobile part, which has become a waste product, so that the average particle diameter is preferably 10 mm or less, A step of finely pulverizing the pulverized polypropylene pulverized product by a freeze pulverization method so that the average particle size is preferably 300 μm or less, and the pulverized polypropylene pulverized product as an aliphatic solvent or an aromatic solvent. Providing a method for recycling polypropylene automotive parts, comprising: a step of dissolving; a step of filtering the solution to extract a polypropylene filtrate; and a step of mixing the polypropylene filtrate with a base resin of a paint. Is done.

また、上記目的を達成するために、本発明の第2の観点によれば、廃品となったポリプロピレン製自動車部品を、好ましくは平均粒径が10mm以下となるように、粗粉砕する工程と、この粗粉砕されたポリプロピレン粉砕物を冷凍粉砕方法により、好ましくは平均粒径が300μm以下になるように、微粉砕する工程と、この微粉砕されたポリプロピレン粉砕物を脂肪族系溶剤または芳香族系溶剤に溶解する工程と、この溶解液を濾過してポリプロピレン濾液を抽出する工程と、このポリプロピレン濾液と塗料の基体樹脂その他の成分とを混合する工程と、を有することを特徴とするポリプロピレン製廃材を利用した塗料の製造方法が提供される。   In order to achieve the above object, according to the second aspect of the present invention, a step of roughly pulverizing a polypropylene automobile part, which has become a waste product, preferably so that the average particle size is 10 mm or less, The coarsely pulverized polypropylene pulverized product is pulverized by a freeze pulverization method so that the average particle size is preferably 300 μm or less, and the finely pulverized polypropylene pulverized product is mixed with an aliphatic solvent or an aromatic solvent. A polypropylene waste material comprising: a step of dissolving in a solvent; a step of filtering the solution to extract a polypropylene filtrate; and a step of mixing the polypropylene filtrate with a base resin and other components of a paint. A method of producing a paint using the above is provided.

さらに、上記目的を達成するために、本発明の第3の観点によれば、(A)アクリルウレタン系樹脂、水性エマルジョン系樹脂または水性合成ゴムラテックス系樹脂の何れかの基体樹脂と、(B)廃品となったポリプロピレン製自動車部品を平均粒径が10mm以下となるように粗粉砕し、この粗粉砕されたポリプロピレン粉砕物を冷凍粉砕方法により平均粒径が300μm以下になるように微粉砕し、この微粉砕されたポリプロピレン粉砕物を脂肪族系溶剤または芳香族系溶剤に溶解し、この溶解液を濾過して得られたポリプロピレン濾液とを含有し、前記基体樹脂100重量部に対してポリプロピレン濾液が300重量部以下含まれることを特徴とするポリプロピレン製廃材を利用した塗料が提供される。   Furthermore, in order to achieve the above object, according to a third aspect of the present invention, (A) a base resin of any one of an acrylic urethane resin, an aqueous emulsion resin, or an aqueous synthetic rubber latex resin, and (B ) Crudely pulverized polypropylene automotive parts, which have become waste, so that the average particle size is 10 mm or less, and finely pulverize the coarsely pulverized polypropylene pulverized product so that the average particle size is 300 μm or less by a freeze pulverization method. And a polypropylene filtrate obtained by dissolving the finely pulverized polypropylene pulverized product in an aliphatic solvent or an aromatic solvent, and filtering the dissolved solution, and the polypropylene is added to 100 parts by weight of the base resin. Provided is a paint using a polypropylene waste material, wherein the filtrate is contained in an amount of 300 parts by weight or less.

本発明では、廃品となったポリプロピレン製自動車部品を2段階の粉砕、すなわち平均粒径が10mm以下となるように粗粉砕したのち、この粗粉砕されたポリプロピレン粉砕物を冷凍粉砕方法により平均粒径が300μm以下になるように微粉砕する。これにより、摩擦熱によって軟化点を超えることがなく容易に微粉砕することができる。   In the present invention, the automobile parts made of polypropylene, which has become a waste product, are pulverized in two stages, that is, coarsely pulverized so that the average particle size is 10 mm or less, and then the coarsely pulverized polypropylene pulverized product is subjected to an average particle size by a freeze pulverization method. Is pulverized to be 300 μm or less. Thereby, it can grind | pulverize easily, without exceeding a softening point by frictional heat.

また本発明では、微粉砕されたポリプロピレン粉砕物を脂肪族系溶剤または芳香族系溶剤に溶解し、この溶解液を濾過してポリプロピレン濾液を抽出するので、廃材に塗装が施されていてもこの溶解・濾過工程で除去することができる。   In the present invention, the pulverized polypropylene pulverized product is dissolved in an aliphatic solvent or an aromatic solvent, and the solution is filtered to extract the polypropylene filtrate. Therefore, even if the waste material is painted, It can be removed by a dissolution / filtration process.

本発明では、リサイクルされたポリプロピレン材を塗料の成分として再利用するので、樹脂部品などに再利用する場合に必要とされる色彩の同一性、分子量・重合度・組成・配合量の同一性が必要でなくなる。したがって、廃品とされたポリプロピレン製自動車部品の再利用先が著しく広がることになる。   In the present invention, recycled polypropylene material is reused as a component of paint, so that the same color, molecular weight, degree of polymerization, composition, and blending amount are required when reused for resin parts. No longer needed. Therefore, the reuse destinations of the polypropylene automobile parts that have been discarded are significantly expanded.

発明の実施の形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。図1は本発明に係るリサイクル方法及び塗料の製造方法を示す工程図である。
一般的な自動車用塗料は、基体樹脂(バインダー)、無機充填剤、添加剤の3成分からなるが、本発明に係る塗料は、炭酸カルシウムやタルク等の無機充填剤の代わりに300重量部以下のポリプロピレン樹脂を含有することを特徴とするものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a process diagram showing a recycling method and a paint manufacturing method according to the present invention.
A general automobile paint is composed of three components: a base resin (binder), an inorganic filler, and an additive. The paint according to the present invention is 300 parts by weight or less in place of an inorganic filler such as calcium carbonate or talc. It is characterized by containing the following polypropylene resin.

本発明に係る塗料は、アンダーコート塗料、アンチチッピングコート塗料、ストーンガードコート塗料などの各種耐チッピング塗料として自動車ボディの床裏、タイヤハウス、シルアウタパネル、ドアアウタパネル下部などに塗布することができるが、その他にも中塗り塗料や上塗り塗料としても使用することができる。特にポリプロピレンが塗料成分として含まれているので弾性のある塗膜を形成することができ、耐チッピング塗料として好ましいものである。   The paint according to the present invention can be applied as various chipping-resistant paints such as undercoat paint, anti-chipping coat paint, stone guard coat paint, etc. to the floor under the automobile body, tire house, sill outer panel, lower part of door outer panel, etc. In addition, it can be used as an intermediate coating or top coating. In particular, since polypropylene is included as a paint component, an elastic coating film can be formed, which is preferable as a chipping-resistant paint.

(使用材料)
リサイクルするポリプロピレン樹脂として、使用済み自動車や自動車の修理時から回収されるバンパー、モール、インスツルメントパネル、ピラーカバー、内張り、エンジンカバー等のポリプロピレン製自動車部品が用いられる。なお、リサイクルされるポリプロピレン製自動車部品は塗装品や着色品であっても使用できる。
(Materials used)
As polypropylene resin to be recycled, polypropylene automobile parts such as bumpers, moldings, instrument panels, pillar covers, linings, engine covers and the like recovered from used automobiles and automobile repairs are used. Recycled polypropylene automobile parts can be used even if they are painted or colored.

(粗粉砕工程A)
図1に示すように、塗料成分として再利用するにあたり、上記ポリプロピレン製自動車部品をまず粗粉砕する。
(Coarse grinding step A)
As shown in FIG. 1, when reusing as a paint component, the polypropylene automobile parts are first roughly pulverized.

この粗破砕は、一般的に樹脂成形品を粉砕する粉砕機にて、ポリプロピレン製自動車部品を平均粒径が10mm以下となるように粗粉砕する。粒度は次工程である微粉砕の効率を上げるために、できるだけ小さくすることが望ましい。なお、この工程で用いられる粉砕機は、プラスチック材料が粉砕できる一般的なもので足りる。   In this rough crushing, a polypropylene automobile part is generally roughly pulverized by a pulverizer for pulverizing a resin molded product so that the average particle diameter becomes 10 mm or less. It is desirable to make the particle size as small as possible in order to increase the efficiency of pulverization, which is the next step. The pulverizer used in this step may be a general one that can pulverize plastic materials.

(微粉砕工程B)
上記粗粉砕により平均粒径を10mm以下としたポリプロピレン粉砕物を、材料表面温度で−80〜−40℃まで冷却した状態で、粉砕機にて平均粒径が300μm以下となるまで破砕する。平均粒径が300μm以上であると次工程において溶剤への溶解時間が長くなり、さらに平均粒径が5mm以上であると溶剤に溶解させることができない。なお、この工程で用いられる粉砕機は、−80〜−40℃の低温下にてプラスチック材料が300μm以下に粉砕できる一般的なもので足りる。
(Fine grinding process B)
The polypropylene pulverized product having an average particle size of 10 mm or less by the coarse pulverization is crushed by a pulverizer until the average particle size is 300 μm or less in a state cooled to −80 to −40 ° C. at the material surface temperature. If the average particle size is 300 μm or more, the dissolution time in the solvent becomes longer in the next step, and if the average particle size is 5 mm or more, it cannot be dissolved in the solvent. The pulverizer used in this step may be a general pulverizer capable of pulverizing the plastic material to 300 μm or less at a low temperature of −80 to −40 ° C.

(材料調整)
平均粒径が300μm以下となったポリプロピレン粉砕物を脂肪族系溶剤または芳香族系溶剤に溶解した後(溶解工程C)、濾過し、ポリプロピレン材料が溶解されている濾液を抽出する(濾過工程D)。
(Material adjustment)
The polypropylene pulverized product having an average particle size of 300 μm or less is dissolved in an aliphatic solvent or an aromatic solvent (dissolution step C), and then filtered to extract a filtrate in which the polypropylene material is dissolved (filtration step D). ).

ここで使用する溶剤は、ポリプロピレン樹脂に溶解性パラメーターが近いペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族系溶剤、またはトルエン、キシレン、シクロヘキサン等の芳香族溶剤を用いることが好ましい。   The solvent used here is preferably an aliphatic solvent such as pentane, hexane, or octane having a solubility parameter close to that of polypropylene resin, or an aromatic solvent such as toluene, xylene, or cyclohexane.

溶剤としてエステル系、ケトン系溶剤またはアルコール系溶剤を用いると、ポリプロピレン材料が溶解しない。また、溶剤としてエステル系溶剤やケトン系溶剤を用いると、ポリプロピレン材料に付着している塗膜やポリプロピレン材料に使用している顔料をも溶解してしまうので、本発明に係る溶剤として適さない。   If an ester, ketone or alcohol solvent is used as the solvent, the polypropylene material will not dissolve. In addition, when an ester solvent or a ketone solvent is used as the solvent, the coating film adhering to the polypropylene material or the pigment used in the polypropylene material is dissolved, so that it is not suitable as the solvent according to the present invention.

(塗料調製工程E)
塗料の基体樹脂成分100重量部に、上記工程で抽出されたポリプロピレン材料が溶解した濾液を、ポリプロピレン材料の溶解前の重量で最大300重量部混合し、さらに必要に応じて添加剤や溶剤を混合し塗料化する。
(Paint preparation process E)
The filtrate obtained by dissolving the polypropylene material extracted in the above step is mixed with 100 parts by weight of the base resin component of the paint, up to 300 parts by weight before dissolving the polypropylene material, and further, additives and solvents are mixed as necessary. And paint.

塗料の基体樹脂成分としては、アクリルウレタン系樹脂、水性エマルジョン系樹脂、水性合成ゴムラテックス系樹脂を用いることができる。   As the base resin component of the paint, acrylic urethane resin, aqueous emulsion resin, and aqueous synthetic rubber latex resin can be used.

なお、ポリプロピレン材料が溶解した濾液を溶解前の重量で300重量部超混合すると、塗膜形成後に被塗物との密着性やチッピング性が低下し、塗膜剥離が生じるおそれがある。   If the filtrate in which the polypropylene material is dissolved is mixed in excess of 300 parts by weight before dissolution, the adhesion and chipping with the object to be coated may be reduced after the coating film is formed, and the coating film may be peeled off.

塗料に混合する添加剤としては、老化防止剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、粘度調整剤等、必要に応じて配合することができる。また、塗料に混合する溶剤は、塗料の基体樹脂成分の種類(材質)により選択する。   As additives to be mixed with the paint, anti-aging agents, surfactants, antifoaming agents, dispersants, viscosity modifiers and the like can be blended as necessary. The solvent to be mixed with the paint is selected according to the type (material) of the base resin component of the paint.

本発明に係る塗料には、色や性能の違ったポリプロピレン樹脂でも使用できることから、事前に選別をすることなくリサイクルすることが可能である。さらに、溶解して液状にしたポリプロピレン樹脂を塗料成分とすることにより、スプレー塗装が可能で、且つ外観が優れる。また、塗料中の体質顔料として不燃性の炭酸カルシウムやタルクを使用せず、ポリプロピレン樹脂を塗料成分として用いることから、塗料焼却時、焼却残渣が少なく、埋め立て処分量を削減することができる。   Since the paint according to the present invention can use polypropylene resins having different colors and performances, it can be recycled without sorting in advance. Furthermore, by using a dissolved polypropylene resin as a coating component, spray coating is possible and the appearance is excellent. In addition, since nonflammable calcium carbonate and talc are not used as extender pigments in the paint, and polypropylene resin is used as the paint component, there are few incineration residues during paint incineration, and the amount of landfill disposal can be reduced.

以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples.

(実施例1)
使用済み自動車から回収されたポリプロピレン製バンパーを2軸ロータリーカッター式粉砕機にて、平均粒径が10mm以下になるまで粗粉砕し、回転式洗浄装置にて水洗後、乾燥した。
(Example 1)
A polypropylene bumper collected from a used automobile was coarsely pulverized with a biaxial rotary cutter pulverizer until the average particle size became 10 mm or less, washed with water with a rotary cleaning device, and then dried.

さらに、上記粗粉砕したポリプロピレン粉砕物を材料表面温度で−80〜−40℃まで冷却した状態で、ロータリーカッター式粉砕機にて平均粒径300μm以下になるまで破砕した。   Further, the coarsely pulverized polypropylene pulverized product was crushed with a rotary cutter pulverizer until the average particle size became 300 μm or less in a state cooled to −80 to −40 ° C. at the material surface temperature.

平均粒径300μm以下とされたポリプロピレン粉砕物100重量部をシクロヘキサン溶剤に混合し、80℃で30分間攪拌して溶解した後、3μm粒子が捕捉可能な濾紙(アドバンテック東洋(株)製 No.5)を用いて濾過し、ポリプロピレン材料が溶解されている濾液を得た。   A filter paper (No. 5 manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd.) capable of capturing 3 μm particles after mixing 100 parts by weight of a polypropylene pulverized product having an average particle size of 300 μm or less with a cyclohexane solvent, stirring and dissolving at 80 ° C. for 30 minutes. ) To obtain a filtrate in which the polypropylene material was dissolved.

次に、上記で得たポリプロピレン材料が溶解されている濾液に、水酸基50であるアクリルポリオール60重量部と、硬化剤であるヘキサメチレンジイソシアネート40重量部を加え、これを30℃に加熱し、ディスパーにて30分間混合した。次に、添加剤としてのジブチルスズテレフタレート(硬化安定剤)を3重量部、イソプロピルアセテート(溶剤)を60重量部加え、ディスパーにて1時間混合し、塗料組成物を得た。   Next, 60 parts by weight of acrylic polyol which is hydroxyl group 50 and 40 parts by weight of hexamethylene diisocyanate which is a curing agent are added to the filtrate in which the polypropylene material obtained above is dissolved, and this is heated to 30 ° C. For 30 minutes. Next, 3 parts by weight of dibutyltin terephthalate (curing stabilizer) as an additive and 60 parts by weight of isopropyl acetate (solvent) were added and mixed with a disper for 1 hour to obtain a coating composition.

この塗料組成物を、膜厚15μmの電着塗装が施された鋼板に、焼付け乾燥後の膜厚が400〜500μmとなるようエアレスガンにて塗装を行い、80℃で10分間乾燥し、さらに、140℃で20分間乾燥し、塗装板を作製した。   This coating composition is applied to a steel plate that has been subjected to electrodeposition coating with a film thickness of 15 μm by coating with an airless gun so that the film thickness after baking and drying is 400 to 500 μm, dried at 80 ° C. for 10 minutes, The coating plate was produced by drying at 140 ° C. for 20 minutes.

(実施例2)
平均粒径300μm以下とされたポリプロピレン粉砕物200重量部をシクロヘキサン溶剤に混合したこと以外は、上記実施例1と同じ条件で塗装板を作製した。
(Example 2)
A coated plate was produced under the same conditions as in Example 1 except that 200 parts by weight of a polypropylene pulverized product having an average particle size of 300 μm or less was mixed with a cyclohexane solvent.

(実施例3)
平均粒径300μm以下とされたポリプロピレン粉砕物300重量部をシクロヘキサン溶剤に混合したこと以外は、上記実施例1と同じ条件で塗装板を作製した。
(Example 3)
A coated plate was produced under the same conditions as in Example 1 except that 300 parts by weight of a pulverized polypropylene product having an average particle size of 300 μm or less was mixed with a cyclohexane solvent.

(比較例1)
平均粒径300μm以下とされたポリプロピレン粉砕物400重量部をシクロヘキサン溶剤に混合したこと以外は、上記実施例1と同じ条件で塗装板を作製した。
(Comparative Example 1)
A coated plate was produced under the same conditions as in Example 1 except that 400 parts by weight of a polypropylene pulverized product having an average particle size of 300 μm or less was mixed with a cyclohexane solvent.

(比較例2)
使用済み自動車から回収されたポリプロピレン製バンパーを2軸ロータリーカッター式粉砕機にて、平均粒径が10mm以下になるまで粗粉砕し、回転式洗浄装置にて水洗後、乾燥を実施した。
(Comparative Example 2)
The polypropylene bumper collected from the used automobile was coarsely pulverized with a biaxial rotary cutter type pulverizer until the average particle size became 10 mm or less, washed with water with a rotary type washing apparatus, and then dried.

さらに、上記粗粉砕したポリプロピレン粉砕物を材料表面温度で−80〜−40℃まで冷却した状態で、ロータリーカッター式粉砕機にて平均粒径300μm以下になるまで破砕した。   Further, the coarsely pulverized polypropylene pulverized product was crushed with a rotary cutter pulverizer until the average particle size became 300 μm or less in a state cooled to −80 to −40 ° C. at the material surface temperature.

次に、上記で得たポリプロピレン粉砕物に、水酸基50であるアクリルポリオール60重量部、硬化剤であるヘキサメチレンジイソシアネート40重量部を加え、30℃に加熱し、ディスパーにて30分間混合した。次に、添加剤としてのジブチルスズテレフタレート(硬化安定剤)を3重量部、イソプロピルアセテート(溶剤)を60重量部加え、ディスパーにて1時間混合し塗料組成物を得た。   Next, 60 parts by weight of acrylic polyol as the hydroxyl group 50 and 40 parts by weight of hexamethylene diisocyanate as the curing agent were added to the pulverized polypropylene obtained above, heated to 30 ° C., and mixed with a disper for 30 minutes. Next, 3 parts by weight of dibutyltin terephthalate (curing stabilizer) as an additive and 60 parts by weight of isopropyl acetate (solvent) were added and mixed with a disper for 1 hour to obtain a coating composition.

この塗料組成物を膜厚15μmの電着塗装が施された鋼板に、焼付け乾燥後の膜厚が300〜1000μmとなるようエアレスガンにて塗装を行い、80℃で10分間乾燥し、さらに140℃で20分間乾燥を実施し、塗装板を作製した。   This coating composition is applied to a steel plate having a film thickness of 15 μm and applied with an airless gun so that the film thickness after baking and drying is 300 to 1000 μm, dried at 80 ° C. for 10 minutes, and further 140 ° C. And dried for 20 minutes to prepare a coated plate.

(比較例3)
使用済み自動車から回収されたポリプロピレン製バンパーを2軸ロータリーカッター式粉砕機にて、平均粒径10mm以下になるまで粗粉砕し、回転式洗浄装置にて水洗後、乾燥を実施した。
(Comparative Example 3)
A polypropylene bumper collected from a used automobile was roughly pulverized with a twin-screw rotary cutter pulverizer until the average particle size became 10 mm or less, washed with water with a rotary cleaning device, and then dried.

平均粒径10μm以下としたポリプロピレン粉砕物100重量部をシクロヘキサン溶剤に混合し、80℃で30分間攪拌し溶解させようとしたが、ポリプロピレン粉砕物は十分に溶解しなかった。   Although 100 parts by weight of a polypropylene pulverized product having an average particle size of 10 μm or less was mixed with a cyclohexane solvent and stirred for 30 minutes at 80 ° C., the polypropylene pulverized product was not sufficiently dissolved.

(比較例4)
水酸基50であるアクリルポリオール60重量部、硬化剤であるヘキサメチレンジイソシアネート40重量部、炭酸カルシウム50重量部、タルク50重量部を30℃に加熱し、ディスパーにて30分間混合した。次に、添加剤としてジブチルスズテレフタレート(硬化安定剤)を3重量部、イソプロピルアセテート(溶剤)を60重量部加え、ディスパーにて1時間混合し塗料組成物を得た。
(Comparative Example 4)
60 parts by weight of acrylic polyol as hydroxyl group 50, 40 parts by weight of hexamethylene diisocyanate as a curing agent, 50 parts by weight of calcium carbonate and 50 parts by weight of talc were heated to 30 ° C. and mixed for 30 minutes with a disper. Next, 3 parts by weight of dibutyltin terephthalate (curing stabilizer) and 60 parts by weight of isopropyl acetate (solvent) were added as additives and mixed with a disper for 1 hour to obtain a coating composition.

この塗料組成物を膜厚15μmの電着塗装が施された鋼板に、焼付け乾燥後の膜厚が400〜500μmとなるようエアレスガンにて塗装を行い、80℃で10分間乾燥し、さらに140℃で20分間乾燥し、塗装板を作製した。   This coating composition was applied to a steel plate having a film thickness of 15 μm and applied with an airless gun so that the film thickness after baking and drying was 400 to 500 μm, dried at 80 ° C. for 10 minutes, and further 140 ° C. And dried for 20 minutes to prepare a coated plate.

以上、実施例1〜3及び比較例1〜4の条件を表1に示す。

Figure 2006037049
The conditions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 1 above.
Figure 2006037049

(評価)
上記実施例1〜3及び比較例1〜4で得られた塗装板に対し、下記評価を実施した。評価結果を表2に示す。
(Evaluation)
The following evaluation was implemented with respect to the coating board obtained by the said Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4. The evaluation results are shown in Table 2.

(1)外観
実施例1〜3及び比較例1〜4で得られた各塗装板の表面の平滑性を目視にて評価した。平滑性が良好なものを○、不良なものを×とした。
(1) Appearance The surface smoothness of each coated plate obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 was visually evaluated. A sample having good smoothness was marked with ◯, and a sample having poor smoothness was marked with ×.

(2)初期密着性
実施例1〜3及び比較例1〜4で得られた各塗装板の塗膜に、カッターナイフにて素地に達する直交する縦横11本の平行線を碁盤の目状に2mm間隔で引き、線を引いた塗膜上に20〜30mm幅のセロハンテープを密着させ、いっきに引き剥がし、塗膜の剥がれ状況を観察した。碁盤の升目100個のうち剥がれなかった升目の数を表2に示す。
(2) Initial adhesion In the coating film of each coating plate obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, 11 vertical and horizontal parallel lines that reach the substrate with a cutter knife are shaped like a grid. A cellophane tape having a width of 20 to 30 mm was brought into close contact with the drawn coating film at intervals of 2 mm and peeled off at one time, and the peeling state of the coating film was observed. Table 2 shows the number of squares not peeled out of 100 squares on the grid.

(3)耐湿試験後の密着性
実施例1〜3及び比較例1〜4で得られた各塗装板を、50℃、98%RHに保たれた恒温恒湿試験機に120時間放置したのち、恒温恒湿試験機から出して常温にて24時間放置した後、塗膜をカッターナイフにて素地に達する直交する縦横11本の平行線を碁盤の目状に2mm間隔で引き、線を引いた塗膜上に20〜30mm幅のセロハンテープを密着させ、いっきに引き剥がし、塗膜の剥がれ状況を観察した。碁盤の升目100個のうち剥がれなかった升目の数を表2に示す。
(3) Adhesiveness after moisture resistance test After leaving each coated plate obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 in a constant temperature and humidity tester maintained at 50 ° C. and 98% RH for 120 hours. After leaving the constant temperature and humidity tester and leaving it at room temperature for 24 hours, draw 11 lines of vertical and horizontal parallel lines that reach the substrate with a cutter knife at 2 mm intervals in a grid pattern. A cellophane tape having a width of 20 to 30 mm was brought into close contact with the coated film, peeled off at once, and the state of peeling of the coated film was observed. Table 2 shows the number of squares not peeled out of 100 squares on the grid.

(4)耐チッピング性
実施例1〜3及び比較例1〜4で得られた各塗装板にSAE J400に規定されたグラベロメーターにて、エアー圧0.49MPaで、JIS A5001に規定される6号砕石500gを5回繰り返して当てた後、目視にて評価した。塗膜の剥がれがないものを○、塗膜の剥がれがあるものを×とした。
(4) Chipping resistance Specified in JIS A5001 at an air pressure of 0.49 MPa on the coated plates obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 with a gravelometer specified in SAE J400. After repeatedly applying 500 g of No. 6 crushed stone 5 times, it was visually evaluated. The case where the coating film was not peeled off was rated as “◯”, and the case where the coating film was peeled off was rated as “X”.

(5)耐候性
実施例1〜3及び比較例1〜4で得られた各塗装板をサンシャインウェザーメーター(ブラックパネル温度63℃、雨有り)にて1000時間暴露後、試験機から出して常温にて24時間放置後、塗膜をカッターナイフにて素地に達する直交する縦横11本の平行線を碁盤の目状に2mm間隔で引き、線を引いた塗膜上に20〜30mm幅のセロハンテープを密着させ、いっきに引き剥がし、塗膜の剥がれ状況を観察した。碁盤の升目100個のうち剥がれなかった升目の数を表2に示す。
(5) Weather resistance Each coated plate obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 was exposed to a sunshine weather meter (black panel temperature 63 ° C., with rain) for 1000 hours, then taken out from the testing machine to room temperature. After leaving for 24 hours, the coating film is drawn with a cutter knife at 11 mm vertical and horizontal parallel lines at 2 mm intervals in a grid pattern, and 20-30 mm wide cellophane is drawn on the drawn coating film. The tape was brought into close contact, peeled off at once, and the state of peeling of the coating film was observed. Table 2 shows the number of squares not peeled out of 100 squares on the grid.

(6)焼却残渣
実施例1〜3及び比較例1〜4で得られた各塗装板から塗膜をカッターナイフにて10g削りとり、ルツボに入れ、下からガスバーナーで30分間加熱した後、焼却残渣量を測定した。

Figure 2006037049
(6) Incineration residue After removing 10 g of the coating film from each coated plate obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 with a cutter knife, putting it in a crucible, and heating with a gas burner from the bottom for 30 minutes, The amount of incineration residue was measured.
Figure 2006037049

実施例1〜3の塗料を用いた塗膜は、外観、初期密着性、耐湿試験後密着性、耐チッピング性、耐候性、焼却残渣のいずれも問題なかった。   The coating films using the paints of Examples 1 to 3 had no problems in appearance, initial adhesion, adhesion after moisture resistance test, chipping resistance, weather resistance, and incineration residue.

これに対し、比較例1の塗料(PP微粉砕物が400重量部)では耐湿試験後密着性が悪いレベルであった。また、比較例2の塗料(PP微粉砕物を脂肪族系溶剤または芳香族系溶剤に溶解・濾過しない)では、微粉砕物のブツブツ観が表れ、外観上問題があった。比較例3(祖粉砕のみ)は塗料を製造することができなかった。また、比較例4の塗料(従来の塗料)は焼却残渣が50%と突出し、埋め立て処理が必須となった。   On the other hand, the coating material of Comparative Example 1 (PP finely pulverized product was 400 parts by weight) had poor adhesion after the moisture resistance test. In the paint of Comparative Example 2 (PP finely pulverized product is not dissolved or filtered in an aliphatic solvent or an aromatic solvent), the finely pulverized product has a rough appearance and has a problem in appearance. In Comparative Example 3 (only ground grinding), no paint could be produced. Further, the paint of Comparative Example 4 (conventional paint) protruded with an incineration residue of 50%, and landfill treatment became essential.

なお、以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記の実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiment described above is described for facilitating the understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

本発明に係るリサイクル方法及び塗料の製造方法の一例を示す工程図である。It is process drawing which shows an example of the recycling method which concerns on this invention, and the manufacturing method of a coating material.

符号の説明Explanation of symbols

A…粗粉砕工程
B…微粉砕工程
C…溶解工程
D…濾過工程
E…塗料調製工程
A ... Coarse grinding process B ... Fine grinding process C ... Dissolution process D ... Filtration process E ... Paint preparation process

Claims (10)

廃品となったポリプロピレン製自動車部品を粗粉砕する工程と、この粗粉砕されたポリプロピレン粉砕物を冷凍粉砕方法により微粉砕する工程と、この微粉砕されたポリプロピレン粉砕物を脂肪族系溶剤または芳香族系溶剤に溶解する工程と、この溶解液を濾過してポリプロピレン濾液を抽出する工程と、このポリプロピレン濾液を塗料の基体樹脂と混合する工程と、を有することを特徴とするポリプロピレン製自動車部品のリサイクル方法。 A step of coarsely pulverizing a polypropylene automobile part that has become a waste product, a step of finely pulverizing the coarsely pulverized polypropylene pulverized material by a freezing pulverization method, and an aliphatic solvent or an aromatic Recycling of polypropylene automobile parts characterized by having a step of dissolving in a solvent, a step of filtering the solution to extract a polypropylene filtrate, and a step of mixing the polypropylene filtrate with a base resin of a paint Method. 前記粗粉砕する工程においては、廃品となったポリプロピレン製自動車部品を平均粒径が10mm以下となるように祖粉砕し、前記微粉砕する工程においては、この粗粉砕されたポリプロピレン粉砕物を冷凍粉砕方法により平均粒径が300μm以下になるように微粉砕することを特徴とする請求項1記載のポリプロピレン製自動車部品のリサイクル方法。 In the coarse pulverization step, the automobile parts made of polypropylene, which have become waste products, are crushed so as to have an average particle size of 10 mm or less, and in the fine pulverization step, the coarsely pulverized polypropylene pulverized product is frozen and pulverized. 2. The method for recycling polypropylene automotive parts according to claim 1, wherein the average particle size is finely pulverized by a method to be 300 μm or less. 前記塗料の基体樹脂が、アクリルウレタン系樹脂、水性エマルジョン系樹脂または水性合成ゴムラテックス系樹脂の何れかであることを特徴とする請求項1又は2記載のポリプロピレン製自動車部品のリサイクル方法。 3. The method for recycling polypropylene automobile parts according to claim 1, wherein the base resin of the paint is any one of acrylic urethane resin, aqueous emulsion resin or aqueous synthetic rubber latex resin. 前記ポリプロピレン濾液は、前記塗料の基体樹脂100重量部に対し300重量部以下の割合で混合することを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載のポリプロピレン製自動車部品のリサイクル方法。 The said polypropylene filtrate is mixed in the ratio of 300 weight part or less with respect to 100 weight part of base resin of the said coating material, The recycling method of the polypropylene automobile parts in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 廃品となったポリプロピレン製自動車部品を粗粉砕する工程と、この粗粉砕されたポリプロピレン粉砕物を冷凍粉砕方法により微粉砕する工程と、この微粉砕されたポリプロピレン粉砕物を脂肪族系溶剤または芳香族系溶剤に溶解する工程と、この溶解液を濾過してポリプロピレン濾液を抽出する工程と、このポリプロピレン濾液と塗料の基体樹脂その他の成分とを混合する工程と、を有することを特徴とするポリプロピレン製廃材を利用した塗料の製造方法。 A step of coarsely pulverizing a polypropylene automobile part that has become a waste product, a step of finely pulverizing the coarsely pulverized polypropylene pulverized material by a freezing pulverization method, and an aliphatic solvent or an aromatic A step of dissolving in a system solvent, a step of filtering the solution to extract a polypropylene filtrate, and a step of mixing the polypropylene filtrate with a base resin and other components of a paint. A method of manufacturing paints using waste materials. 前記粗粉砕する工程においては、廃品となったポリプロピレン製自動車部品を平均粒径が10mm以下となるように祖粉砕し、前記微粉砕する工程においては、この粗粉砕されたポリプロピレン粉砕物を冷凍粉砕方法により平均粒径が300μm以下になるように微粉砕することを特徴とする請求項5記載のポリプロピレン製廃材を利用した塗料の製造方法。 In the coarse pulverization step, the automobile parts made of polypropylene, which have become waste products, are crushed so as to have an average particle size of 10 mm or less, and in the fine pulverization step, the coarsely pulverized polypropylene pulverized product is frozen and pulverized. 6. The method for producing a coating material using a polypropylene waste material according to claim 5, wherein the fine particle is pulverized by a method so as to have an average particle size of 300 μm or less. 前記塗料の基体樹脂が、アクリルウレタン系樹脂、水性エマルジョン系樹脂または水性合成ゴムラテックス系樹脂の何れかであることを特徴とする請求項5又は6記載のポリプロピレン製廃材を利用した塗料の製造方法。 The method for producing a paint using a polypropylene waste material according to claim 5 or 6, wherein the base resin of the paint is an acrylic urethane resin, an aqueous emulsion resin or an aqueous synthetic rubber latex resin. . 前記ポリプロピレン濾液は、前記塗料の基体樹脂100重量部に対し300重量部以下の割合で混合することを特徴とする請求項5〜7の何れかに記載のポリプロピレン製廃材を利用した塗料の製造方法。 The said polypropylene filtrate is mixed in the ratio of 300 weight part or less with respect to 100 weight part of base resin of the said paint, The manufacturing method of the coating material using the polypropylene waste material in any one of Claims 5-7 characterized by the above-mentioned. . 前記塗料は、耐チッピング塗料として自動車ボディの床裏、タイヤハウス、シルアウタパネル、ドアアウタパネルに塗布することを特徴とする請求項5〜8の何れかに記載のポリプロピレン製廃材を利用した塗料の製造方法。 The said coating material is applied to the under floor of an automobile body, a tire house, a sill outer panel, and a door outer panel as a chipping-resistant coating material, The manufacture of the coating material using the polypropylene waste material in any one of Claims 5-8 characterized by the above-mentioned. Method. (A)アクリルウレタン系樹脂、水性エマルジョン系樹脂または水性合成ゴムラテックス系樹脂の何れかの基体樹脂と、(B)廃品となったポリプロピレン製自動車部品を平均粒径が10mm以下となるように粗粉砕し、この粗粉砕されたポリプロピレン粉砕物を冷凍粉砕方法により平均粒径が300μm以下になるように微粉砕し、この微粉砕されたポリプロピレン粉砕物を脂肪族系溶剤または芳香族系溶剤に溶解し、この溶解液を濾過して得られたポリプロピレン濾液とを含有し、前記基体樹脂100重量部に対してポリプロピレン濾液が300重量部以下含まれることを特徴とするポリプロピレン製廃材を利用した塗料。



(A) A base resin of any one of acrylic urethane resin, water-based emulsion resin or water-based synthetic rubber latex resin, and (B) a polypropylene automobile part which has become a waste product, is roughened so that the average particle diameter is 10 mm or less. The coarsely pulverized polypropylene pulverized product is finely pulverized by a freeze pulverization method so that the average particle size becomes 300 μm or less, and the finely pulverized polypropylene pulverized product is dissolved in an aliphatic solvent or an aromatic solvent. And a polypropylene filtrate obtained by filtering the solution, and containing a polypropylene filtrate in an amount of 300 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base resin.



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