JP2006007353A - Cutting method of wide band-like planographic printing plate material and roll-like planographic printing plate material - Google Patents

Cutting method of wide band-like planographic printing plate material and roll-like planographic printing plate material Download PDF

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JP2006007353A JP2004186171A JP2004186171A JP2006007353A JP 2006007353 A JP2006007353 A JP 2006007353A JP 2004186171 A JP2004186171 A JP 2004186171A JP 2004186171 A JP2004186171 A JP 2004186171A JP 2006007353 A JP2006007353 A JP 2006007353A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cutting method of cutting a wide band-like planographic printing plate material having a hydrophilic layer and an image forming layer in order on a plastic film base material and a back layer on the back to a narrow band-like planographic printing plate material without the occurrence of burr in the cut surface and separation of the back layer, and a roll-like planographic printing plate material formed by winding the narrow band-like planographic printing plate material round a winding core. <P>SOLUTION: In this cutting method, the hydrophilic layer and the image forming layer are formed in order on the running long plastic film base material, and the band-like planographic printing plate material having the back layer on the back is continuously cut to at least two narrow band-like planographic printing plate materials along the running direction using at least one set of rotary blades having a set of a disc-like upper blade and a drum-like lower blade rotated in the opposite directions to each other. In the cutting method of the wide band-like planographic printing plate material, the scratch strength of the back layer is 100 to 350g, and the back layer side is abutted on the upper blade side to cut the material. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、プラスチックフィルム基材上に親水性層と画像形成層とをこの順に有し、裏面に裏面層を有するロール状平版印刷版材料の裁断方法及びこの裁断方法により作製されたシート状平版印刷版材料に関する。   The present invention relates to a method for cutting a roll lithographic printing plate material having a hydrophilic layer and an image forming layer in this order on a plastic film substrate and having a back layer on the back side, and a sheet-like lithographic plate produced by this cutting method It relates to printing plate materials.

印刷データのデジタル化に伴い、画像データを直接印刷版に記録するCTPが普及してきた。CTP(コンピューター・トゥー・プレート)に使用される印刷版材料は、従来のPS版と同様にアルミ基材を使用するメタルタイプとフィルム基材上に印刷版としての機能層を設けたフレキシブルタイプがある。近年、商業印刷においては印刷の多品種少部数化傾向が進み、市場では高品質で低価格な印刷版材料への要望が強くなっている。   With the digitization of print data, CTP that records image data directly on a printing plate has become widespread. The printing plate material used for CTP (Computer to Plate) includes a metal type using an aluminum base material and a flexible type having a functional layer as a printing plate on a film base material as in the case of a conventional PS plate. is there. In recent years, in commercial printing, there is a tendency to reduce the number of various types of printing, and there is a strong demand for high-quality and low-cost printing plate materials in the market.

従来のフレキシブルタイプの印刷版材料は、例えば特開平5−66564号に開示されるようなフィルム基材上に銀塩拡散転写方式の感光層を設けたもの、あるいは特開平8−507727号、同6−186750号、同6−199064号、同7−314934号、同10−58636号、同10−244773号に開示されるようなフィルム基材上に親水性層と親油性層とをいずれかの層を表層として積層し、表層をレーザー露光でアブレーションさせて印刷版を形成するように構成されたもの、あるいは特開2001−96710に開示されるようなフィルム基材上に親水性層と熱溶融性画像形成層を設け、レーザー露光により親水性層あるいは画像形成層を画像様に発熱させることで画像形成層を親水性層上に溶融固着させるものが挙げられる。   Conventional flexible type printing plate materials are, for example, those in which a silver salt diffusion transfer type photosensitive layer is provided on a film substrate as disclosed in JP-A-5-66564, or JP-A-8-507727. Either a hydrophilic layer or a lipophilic layer on a film substrate as disclosed in JP-A-6-186750, JP-A-6-199064, JP-A-7-314934, JP-A-10-58636, or JP-A-10-244773 The surface layer is laminated as a surface layer, and the surface layer is ablated by laser exposure to form a printing plate or a hydrophilic layer and a heat layer on a film substrate as disclosed in JP-A-2001-96710. A meltable image forming layer is provided, and the image forming layer is melt-fixed on the hydrophilic layer by heating the hydrophilic layer or the image forming layer in an image-like manner by laser exposure. It is below.

銀塩拡散転写方式は、露光後に湿式の現像と乾燥の工程が必要であり、画像形成工程での寸法精度が十分得られないため、高品質の印刷には適していない。   The silver salt diffusion transfer system is not suitable for high-quality printing because it requires wet development and drying processes after exposure, and dimensional accuracy in the image forming process cannot be obtained sufficiently.

アブレーション方式は現像処理を必要としないが、表層のアブレーションにより画像を形成するためドット形状が不安定になりやすい。又、アブレーションした表層の飛散物による材料表面や露光装置内部の汚染が発生することがある。   The ablation method does not require development processing, but the dot shape tends to become unstable because an image is formed by ablation of the surface layer. Further, contamination of the material surface and the inside of the exposure apparatus due to the ablated surface layer scattering may occur.

レーザー光を熱に変換し熱溶融画像を親水性層上に形成する方式は鮮鋭なドット形状が得られ、高精細な画像形成に適している。又この方式の中には、画像書き込み後の印刷版をオフセット印刷機で印刷することにより湿し水で非画像部の画像形成層のみを膨潤溶解して印刷初期の印刷紙(損紙)上に転写除去する所謂印刷機上現像ができるものがあり、この場合は露光後の現像プロセスが不要であるため、品質安定性、環境適性にも優れている。   A method of converting a laser beam into heat and forming a heat-melted image on a hydrophilic layer provides a sharp dot shape and is suitable for high-definition image formation. In this method, the printing plate after image writing is printed with an offset printing machine, and only the image forming layer in the non-image area is swollen and dissolved with fountain solution on the printing paper (waste paper) at the initial printing stage. In some cases, so-called development on a printing press that can be transferred and removed is possible. In this case, since a development process after exposure is not required, the product is excellent in quality stability and environmental suitability.

CTPの場合、生産効率を高めるために版の出力装置を連続自動運転することが一般的である。フィルム基材を使用した平版印刷版材料は、一般的にロール状に巻回したロール状平版印刷版材料の形態で出力装置内に供給し、出力装置内で所定サイズに自動裁断・搬送し、露光部材に固定し露光(画像書き込み)が行われて使用されている。   In the case of CTP, in order to increase production efficiency, it is common to continuously and automatically operate a plate output device. A lithographic printing plate material using a film substrate is generally supplied into the output device in the form of a rolled lithographic printing plate material wound in a roll, and automatically cut and conveyed to a predetermined size in the output device. It is used after being fixed to an exposure member and subjected to exposure (image writing).

ロール状平版印刷版材料は、一般的には生産効率を高めるために広幅のプラスチックフィルム支持体上に親水性層と画像形成層とをこの順に有し、裏面に裏面層を有する広幅帯状机上現像型印刷版材料を作製した後、必要とする狭幅に裁断し狭幅帯状平版印刷版材料とした後、巻き芯に巻き回しロール状として作製している。   In general, a rolled lithographic printing plate material has a wide belt-like desktop development having a hydrophilic layer and an image forming layer in this order on a wide plastic film support in this order and a back layer on the back surface in order to increase production efficiency. After the mold printing plate material is produced, it is cut into a required narrow width to obtain a narrow strip-like planographic printing plate material, and then wound around a winding core to produce a roll shape.

ロール状平版印刷版材料を出力装置に装着する場合、取り扱い易さ、装着位置精度、品質安定性の観点から、ロール状平版印刷版材料をマガジンに装填したものを出力装置に装着することが一般的である。   When mounting a roll lithographic printing plate material on an output device, it is common to mount a roll lithographic printing plate material loaded in a magazine from the viewpoint of ease of handling, mounting position accuracy, and quality stability. Is.

レーザー露光のような非接触の画像書き込みでは、印刷版材料に付着した異物が出力画像上での欠陥になり易い。又、液体の現像処理を行わない印刷版材料の場合は未露光部に付着した異物も画像欠陥となる。更に、印刷版材料裏面に付着した場合には露光時の印刷版材料の平面性が低下しすることにより露光が不均一になり、画像欠陥や、印刷ムラの原因になることがある。このため、本発明のような機上現像型の印刷版材料においては、異物について従来の印刷版材料よりも厳しい管理が必要である。   In non-contact image writing such as laser exposure, foreign matter adhering to the printing plate material tends to be a defect on the output image. In the case of a printing plate material that is not subjected to a liquid development process, foreign matter adhering to the unexposed area also becomes an image defect. Furthermore, when it adheres to the back side of the printing plate material, the flatness of the printing plate material at the time of exposure deteriorates, resulting in non-uniform exposure, which may cause image defects and printing unevenness. For this reason, in the on-press development type printing plate material as in the present invention, it is necessary to manage the foreign matter more strictly than the conventional printing plate material.

ロール状平版印刷版材料の場合、広幅帯状平版印刷版材料を裁断して狭幅帯状平版印刷版材料にする裁断工程で塗膜が剥がれ、この剥がれた塗膜を巻き込んで作製されることがある。   In the case of a roll-shaped lithographic printing plate material, the coated film may be peeled off in the cutting process to cut the wide-band lithographic printing plate material into a narrow-banded lithographic printing plate material, and the rolled-up lithographic printing plate material may be produced by entraining the removed coated film. .

一般的に、平版印刷版材料に限らず、基材上に画像記録層を有する広幅帯状記録材料を狭幅帯状記録材料にする裁断工程では塗膜剥がれに対する対策がなされており、例えば、互いに逆方向に回転する刃先角度が30〜90°の上刃と下刃のセットからなる回転刃を複数セット有した裁断装置で、画像形成層側を下刃側にして裁断することで、裁断面での画像形成層の剥がれを防止した裁断方法が知られている(例えば、特許文献1を参照。)。   In general, not only in lithographic printing plate materials, but also in the cutting process in which a wide strip recording material having an image recording layer on a substrate is converted into a narrow strip recording material, countermeasures against film peeling are taken. With a cutting device that has multiple sets of rotating blades consisting of a set of upper blades and lower blades whose blade edge angle rotates in the direction of 30 to 90 °, by cutting with the image forming layer side as the lower blade side, A cutting method that prevents the image forming layer from peeling off is known (see, for example, Patent Document 1).

しかしながら、特許文献1に記載の裁断方法を、プラスチックフィルム基材上に親水性層と画像形成層とをこの順に有し、裏面にスクラッチ強度が100〜350gの裏面層を有する帯状平版印刷版材料に適用した場合、画像形成層の剥離は防止出来るのであるが、新たに次の問題点が挙げられ適用は出来ない状態となっている。   However, the strip-shaped planographic printing plate material having the cutting method described in Patent Document 1 having a hydrophilic layer and an image forming layer in this order on a plastic film substrate, and a back layer having a scratch strength of 100 to 350 g on the back surface. When it is applied to the above, peeling of the image forming layer can be prevented, but the following problems are newly mentioned and the application is not possible.

1)裁断面の画像形成層側にバリが発生する場合がある。画像形成側にバリが形成してしまうと、ローラーやブランケット等を介して画像形成層を傷つけて印刷汚れを起こす場合がある。また、バリの高さが大きいと搬送不良を起こす場合がある。   1) A burr may occur on the image forming layer side of the cut surface. If burrs are formed on the image forming side, the image forming layer may be damaged via a roller, a blanket or the like, thereby causing printing stains. Further, if the height of the burr is large, a conveyance failure may occur.

2)裏面層が剥がれ、画像形成層側に付着し、故障の原因となる場合がある。   2) The back layer peels off and adheres to the image forming layer side, which may cause a failure.

この様な状況から、プラスチックフィルム基材上に親水性層と画像形成層とをこの順に有し、裏面にスクラッチ強度が100〜350gの裏面層を有する広幅帯状平版印刷版材料を、裁断面にバリの発生と裏面層の剥がれを防止し狭幅帯状平版印刷版材料に連続的に裁断する裁断方法及びこの裁断方法により裁断した狭幅帯状平版印刷版材料を巻き芯に巻き回しロール状としたロール状平版印刷版材料の開発が望まれている。
特開2003−11086号公報
From such a situation, a wide-band lithographic printing plate material having a hydrophilic layer and an image forming layer in this order on a plastic film substrate and having a back surface layer with a scratch strength of 100 to 350 g on the back surface is shown in a cut surface. A cutting method for continuously cutting into a narrow-width strip lithographic printing plate material to prevent generation of burrs and peeling of the back surface layer, and a narrow-width strip lithographic printing plate material cut by this cutting method is wound around a winding core to form a roll. Development of roll-shaped lithographic printing plate materials is desired.
JP 2003-11086 A

本発明は上記状況に鑑みなされたものであり、その目的は、プラスチックフィルム基材上に親水性層と画像形成層とをこの順に有し、裏面に裏面層を有する広幅帯状平版印刷版材料を、裁断面にバリの発生と、裏面層の剥がれとを防止し、所定の幅の狭幅帯状平版印刷版材料に裁断する裁断方法、及びこの裁断方法により作製した狭幅帯状平版印刷版材料を巻き芯に真き回したロール状平版印刷版材料を提供することである。   The present invention has been made in view of the above situation, and an object of the present invention is to provide a wide-band lithographic printing plate material having a hydrophilic layer and an image forming layer in this order on a plastic film substrate, and having a back layer on the back surface. A cutting method for preventing the generation of burrs on the cut surface and peeling of the back surface layer, and cutting into a narrow strip lithographic printing plate material having a predetermined width, and a narrow strip lithographic printing plate material produced by this cutting method. An object of the present invention is to provide a rolled lithographic printing plate material that is wound straight around a winding core.

本発明の上記目的は、下記の構成により達成された。   The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.

(請求項1)
走行する長尺のプラスチックフィルム基材上に親水性層と画像形成層とをこの順に有し、裏面に裏面層を有する広幅帯状平版印刷版材料を、互いに逆方向に回転する円盤状上刃とドラム状下刃とのセットを有する少なくとも1組の回転刃を用いて、該ドラム状下刃に抱かせて該広幅帯状平版印刷版材料を走行方向に沿って、少なくとも2条の狭幅帯状平版印刷版材料に連続的に裁断する裁断方法において、
該裏面層のスクラッチ強度が100〜350gであり、
前記裏面層側を該上刃側に当接させて裁断することを特徴とする広幅帯状平版印刷版材料の裁断方法。
(Claim 1)
A wide belt-like planographic printing plate material having a hydrophilic layer and an image forming layer in this order on a long plastic film substrate that travels, and a back surface layer on the back surface, a disk-shaped upper blade that rotates in opposite directions to each other; Using at least one pair of rotary blades having a set with a drum-like lower blade, the wide belt-like lithographic printing plate material is held in the drum-like lower blade along the running direction, and at least two narrow-band lithographic plates In the cutting method to continuously cut into printing plate materials,
The scratch strength of the back layer is 100 to 350 g,
A method for cutting a wide strip lithographic printing plate material, wherein the back layer side is brought into contact with the upper blade side for cutting.

(請求項2)
前記上刃の刃先角度が15〜45°、下刃の刃先角度が75〜90°で、該上刃と該下刃とのクリアランスが広幅帯状平版印刷版材料の厚さに対して0〜15%であることを特徴とする請求項1に記載の広幅帯状平版印刷版材料の裁断方法。
(Claim 2)
The cutting edge angle of the upper blade is 15 to 45 °, the cutting edge angle of the lower blade is 75 to 90 °, and the clearance between the upper blade and the lower blade is 0 to 15 with respect to the thickness of the wide strip lithographic printing plate material. The method for cutting a wide strip lithographic printing plate material according to claim 1, wherein:

(請求項3)
前記広幅帯状平版印刷版材料が親水性層及び感熱性画像形成層の少なくとも一方の層に近赤外線を熱に変換する光熱変換材を含有した機上現像型印刷版材料であることを特徴とする請求項1又は2に記載の広幅帯状平版印刷版材料の裁断方法。
(Claim 3)
The wide-band lithographic printing plate material is an on-press development type printing plate material containing a photothermal conversion material that converts near infrared rays into heat in at least one of a hydrophilic layer and a heat-sensitive image forming layer. A method for cutting a wide strip lithographic printing plate material according to claim 1 or 2.

(請求項4)
前記狭幅帯状平版印刷版材料の裁断面のバリの高さが0〜20μmであることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載の広幅帯状平版印刷版材料の裁断方法。
(Claim 4)
The method for cutting a wide strip lithographic printing plate material according to any one of claims 1 to 3, wherein the height of burrs in the cut surface of the narrow strip lithographic printing plate material is 0 to 20 µm.

(請求項5)
請求項1〜4の何れか1項に記載の裁断方法により広幅帯状平版印刷版材料を少なくとも2条の狭幅帯状平版印刷版材料に裁断した後、該狭幅帯状平版印刷版材料を巻き芯に巻き取りロール状としたことを特徴とするロール状平版印刷版材料。
(Claim 5)
5. After cutting the wide strip lithographic printing plate material into at least two narrow strip lithographic printing plate materials by the cutting method according to any one of claims 1 to 4, the narrow strip lithographic printing plate material is wound around the core. A rolled lithographic printing plate material characterized in that it is in the form of a take-up roll.

(請求項6)
前記広幅帯状平版印刷版材料がプラスチックフィルム基材上に親水性層及び感熱性画像形成層と、裏面に裏面層とを有し、該親水性層及び感熱性画像形成層の少なくとも一方の層に近赤外線を熱に変換する光熱変換材を含有している機上現像型印刷版材料であることを特徴とする請求項5に記載のロール状平版印刷版材料。
(Claim 6)
The wide-band lithographic printing plate material has a hydrophilic layer and a heat-sensitive image forming layer on a plastic film substrate, and a back layer on the back surface, and at least one of the hydrophilic layer and the heat-sensitive image forming layer. The roll-type planographic printing plate material according to claim 5, which is an on-press development type printing plate material containing a photothermal conversion material that converts near infrared rays into heat.

(請求項7)
前記狭幅帯状平版印刷版材料の裁断面のバリの高さが0〜20μmであることを特徴とする請求項5又は6に記載のロール状平版印刷版材料。
(Claim 7)
The roll-shaped planographic printing plate material according to claim 5 or 6, wherein a burr height of a cut surface of the narrow strip-shaped planographic printing plate material is 0 to 20 µm.

プラスチックフィルム基材上に親水性層と画像形成層とをこの順に有し、裏面に裏面層を有する広幅帯状平版印刷版材料を、裁断面にバリの発生と、裏面層の剥がれとを防止し、所定の幅の狭幅帯状平版印刷版材料に裁断する裁断方法、及びこの裁断方法により作製した狭幅帯状平版印刷版材料を巻き芯に真き回したロール状平版印刷版材料を提供することが出来、印刷版の品質を高めることが可能となった。   A wide-band lithographic printing plate material that has a hydrophilic layer and an image-forming layer in this order on a plastic film substrate, and has a back layer on the back side, and prevents burrs from occurring on the cut surface and peeling of the back layer. , A cutting method for cutting a narrow-width lithographic printing plate material of a predetermined width, and a roll-shaped lithographic printing plate material obtained by rolling the narrow-width lithographic printing plate material produced by this cutting method around a winding core As a result, the quality of the printing plate can be improved.

本発明に係る実施の形態を図1〜図6を参照して説明するが、勿論、本発明はこれに限定されるものではない。平版印刷版材料の一例として機上現像型平版印刷版材料について図1で説明する。   Embodiments according to the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 6, but the present invention is not limited to these embodiments. An on-press development type lithographic printing plate material will be described with reference to FIG. 1 as an example of the lithographic printing plate material.

図1はロール状機上現像型印刷版材料の概略図である。図1の(a)はロール状機上現像型印刷版材料の概略斜視図である。図1の(b)は図1の(a)のA−A′に沿った概略断面図である。   FIG. 1 is a schematic view of a roll-on-machine development type printing plate material. FIG. 1A is a schematic perspective view of a roll-on-machine development type printing plate material. FIG. 1B is a schematic cross-sectional view taken along the line AA ′ of FIG.

図中、1はロール状機上現像型印刷版材料を示す。ロール状機上現像型印刷版材料1は所定幅に切断された広幅帯状印刷版材料を規定の長さと内外径をもつ中空円筒状の巻き芯101に画像形成層106側が外面になるように巻設することで作製されている。本図に示されるロール状機上現像型印刷版材料は、ロール状機上現像型印刷版材料用マガジン(不図示)にロール状機上現像型印刷版材料1を先端部102を出して収納し、ロール状機上現像型印刷版材料用マガジンを露光装置に装着し、先端部を挟持し所定長引き出し、露光装置内で裁断し、シート状の機上現像型印刷版材料としたものが露光部に送られ使用されている。   In the figure, reference numeral 1 denotes a roll-form on-press development type printing plate material. The roll-form on-machine development type printing plate material 1 is formed by winding a wide strip printing plate material cut to a predetermined width around a hollow cylindrical winding core 101 having a prescribed length and inner and outer diameters so that the image forming layer 106 side is the outer surface. It is made by installing. The roll-form on-press development type printing plate material shown in the figure is stored in the roll-form on-press development type printing plate material magazine (not shown) with the leading end 102 being put out. Then, a roll-form on-machine development type printing plate material magazine is mounted on the exposure apparatus, the tip is sandwiched and pulled out for a predetermined length, and cut in the exposure apparatus to form a sheet-form on-machine development type printing plate material. It is sent to the exposure unit and used.

103a、103bはロール状機上現像型印刷版材料1の巻外径よりも大きな径を有し、中空円筒状の巻き芯101の両端に取り付けられるフランジ部材を示す。103a1はフランジ部材103aの端辺を示し、103b1はフランジ部材103bの端辺を示す。103a2、13b2は各フランジ部材103a2、13b2の外面を示す。   Reference numerals 103a and 103b denote flange members which have a diameter larger than the outer winding diameter of the roll-type on-machine development type printing plate material 1 and are attached to both ends of the hollow cylindrical winding core 101. 103a1 indicates an end side of the flange member 103a, and 103b1 indicates an end side of the flange member 103b. Reference numerals 103a2 and 13b2 denote outer surfaces of the flange members 103a2 and 13b2.

104はプラスチックフィルム基材を示し、105はプラスチックフィルム基材104上に設けられた親水性層を示し、106は親水性層105の上に設けられた画像形成層を示す。親水性層105及び画像形成層106の少なくとも1つの層がレーザーの光を熱に変換する機能を有している。107は裏面層を示す。又、画像形成層106の上に帯電防止層を設けてもかまわない。裏面層107のスクラッチ強度は、100〜350gである。スクラッチ強度が100g未満の場合は、裁断過程において膜剥がれが発生し、巻き芯に巻き取りロール状にする際、画像形成層に転写し印刷汚れが発生するため好ましくない。スクラッチ強度が350gを越える場合は、裏面層の膜厚が厚くなり見当性に問題が生じるため好ましくない。   Reference numeral 104 denotes a plastic film substrate, 105 denotes a hydrophilic layer provided on the plastic film substrate 104, and 106 denotes an image forming layer provided on the hydrophilic layer 105. At least one of the hydrophilic layer 105 and the image forming layer 106 has a function of converting laser light into heat. Reference numeral 107 denotes a back layer. Further, an antistatic layer may be provided on the image forming layer 106. The scratch strength of the back layer 107 is 100 to 350 g. When the scratch strength is less than 100 g, film peeling occurs in the cutting process, and when it is formed into a winding roll shape on the winding core, it is transferred to the image forming layer and printing stains are generated. When the scratch strength exceeds 350 g, the film thickness of the back surface layer is increased, causing a problem in registerability.

尚、スクラッチ強度は、HEIDON−18型引っ掻き試験機を使用し、針は先端が半径0.1mmの5円錐型のものを用い、この針に試験片を積載した移動第の動きと共に分銅で連続荷重を与える。移動距離は100mmであり、荷重は0〜300gまで加えられ、速度1000mm/minで移動台を動かし測定した。裏面層に傷が発生した荷重を読み取りスクラッチ強度とした。   The scratch strength was measured using a HEIDON-18 type scratch tester, and the needle was a five-cone type with a 0.1 mm radius at the tip. Apply load. The moving distance was 100 mm, the load was applied from 0 to 300 g, and the moving table was moved at a speed of 1000 mm / min. The load at which scratches occurred on the back layer was read and used as the scratch strength.

本発明に係わる機上現像型印刷版材料の総厚は150〜300μmであることが好ましい。機上現像型印刷版材料の厚みを上記範囲にすることで、印刷適性、取り扱い性の観点から機上現像型印刷版材料として好ましい特性を得ることができる。   The total thickness of the on-press development type printing plate material according to the present invention is preferably 150 to 300 μm. By setting the thickness of the on-press development type printing plate material in the above range, preferable characteristics as an on-press development type printing plate material can be obtained from the viewpoints of printability and handleability.

総厚が150μm未満の場合は、基材の種類によっては印刷版としての機械強度が不十分となり、耐刷性と寸法精度が劣化する場合がある。300μmを越えた場合は、基材の種類によっては印刷版としての剛性が高くなり、露光時の位置精度が不良となり、良好な印刷品質が得られない場合がある。   When the total thickness is less than 150 μm, depending on the type of substrate, the mechanical strength as a printing plate becomes insufficient, and printing durability and dimensional accuracy may deteriorate. When the thickness exceeds 300 μm, depending on the type of substrate, the rigidity of the printing plate becomes high, the positional accuracy during exposure becomes poor, and good print quality may not be obtained.

親水性層の厚さは0.5〜10μmが好ましい。0.5μm未満の場合は、親水性層の種類によっては膜強度が不足し耐刷性が劣化する場合がある。10μmを越えた場合は、インクが付着し易くなり非画像部に印刷汚れを生じる場合がある。   The thickness of the hydrophilic layer is preferably 0.5 to 10 μm. When the thickness is less than 0.5 μm, depending on the type of the hydrophilic layer, the film strength may be insufficient and the printing durability may be deteriorated. When the thickness exceeds 10 μm, the ink tends to adhere and print stains may occur in the non-image area.

画像形成層の厚さは0.2〜5μmが好ましい。画像形成層の厚さが0.2μm未満の場合は、薄くなり過ぎ耐刷性が劣化する場合がある。5μmを越えた場合は、現像性が劣化する場合がある。   The thickness of the image forming layer is preferably 0.2 to 5 μm. When the thickness of the image forming layer is less than 0.2 μm, the printing durability may be deteriorated too much. If it exceeds 5 μm, the developability may deteriorate.

裏面層の厚さは0.2〜5μmが好ましい。0.2μm未満の場合は、マット材の保持力が劣化する場合がある。5μmを越える場合は、見当性が劣化する場合がある。   The thickness of the back layer is preferably 0.2 to 5 μm. When the thickness is less than 0.2 μm, the mat material holding power may deteriorate. If it exceeds 5 μm, the registerability may deteriorate.

基材の親水性層を設ける側または反対側、あるいは両側に、帯電防止層を設けるのが好ましい。帯電防止層を基材と親水性層との間に設けた場合には、親水性層との密着性向上にも寄与する。基材と親水層の間に中間親水性層を設けることもできる。本発明に係わるロール状機上現像型印刷版材料の詳細は後述する。   It is preferable to provide an antistatic layer on the side of the substrate on which the hydrophilic layer is provided, on the opposite side, or on both sides. In the case where the antistatic layer is provided between the base material and the hydrophilic layer, it also contributes to an improvement in adhesion with the hydrophilic layer. An intermediate hydrophilic layer can also be provided between the substrate and the hydrophilic layer. Details of the on-roll development type printing plate material according to the present invention will be described later.

図2は広幅帯状機上現像型印刷版材料を裁断装置により狭幅帯状機上現像型印刷版材料に連続的に裁断する裁断方法の一例を示す模式図である。   FIG. 2 is a schematic view showing an example of a cutting method for continuously cutting the developing plate material on a wide strip machine on the developing plate material on a narrow strip machine by a cutting device.

図中、2は広幅帯状機上現像型印刷版材料を示し、3は広幅帯状機上現像型印刷版材料2の元巻きロールを示す。4は上刃部を示し、401は円盤状上刃(以下、上刃ともいう)を示し、402は上刃401を取り付けてある回転軸を示す。上刃401の取り付け枚数は裁断する巾により変更することが可能で、取り付ける上刃401は全て同じ形状をしており、本図では3枚の場合を示している。5は下刃部を示し、501は下刃部5を回転させる回転軸を示す。本図で示される裁断方法は回転する上刃401と下刃502(図3を参照)とによる裁断方法であり、社団法人 日本包装機械工業会発刊 包装機械とメカニズム(新版)1986年 430〜431ページに記載されている如き所謂シヤーカット方式といわれる方式である。   In the figure, reference numeral 2 denotes a wide belt-like on-machine development type printing plate material, and 3 denotes an original roll of the wide belt-like on-machine development type printing plate material 2. Reference numeral 4 denotes an upper blade portion, 401 denotes a disk-like upper blade (hereinafter also referred to as an upper blade), and 402 denotes a rotation shaft to which the upper blade 401 is attached. The number of upper blades 401 to be attached can be changed depending on the width to be cut, and all the upper blades 401 to be attached have the same shape, and FIG. Reference numeral 5 denotes a lower blade portion, and reference numeral 501 denotes a rotation shaft for rotating the lower blade portion 5. The cutting method shown in this figure is a cutting method using a rotating upper blade 401 and a lower blade 502 (see FIG. 3). Published by Japan Packaging Machinery Manufacturers Association Packaging Machinery and Mechanism (new edition) 1986 430-431 This is a so-called shear cut method as described on the page.

6は裁断された狭幅帯状機上現像型印刷版材料601を巻き芯に巻き取り、ロール状としたロール状平版印刷版材料を示す。7は裁断時に発生する広幅帯状機上現像型印刷版材料2の両端の不要部分を巻き取ったロールを示す。   Reference numeral 6 denotes a rolled lithographic printing plate material in which a cut narrow on-machine development type printing plate material 601 is wound around a winding core to form a roll. Reference numeral 7 denotes a roll which winds up unnecessary portions at both ends of the wide belt-like on-machine development type printing plate material 2 generated at the time of cutting.

本図で示される裁断においては、広幅帯状機上現像型印刷版材料2の裏面層を上刃401側にして裁断が行われる場合を示している。上刃部4と下刃部5は本図では示されていない裁断装置フレームにボールベアリング等の軸受けを介して、回転可能に枢着されており、上刃部と下刃部は別々に本図では示されていないモータにより回転可能となっている。   In the cutting shown in this figure, the case where the cutting is performed with the back surface layer of the wide belt-like on-machine development type printing plate material 2 being the upper blade 401 side is shown. The upper blade portion 4 and the lower blade portion 5 are pivotally attached to a cutting device frame (not shown in the figure) via bearings such as ball bearings, and the upper blade portion and the lower blade portion are separated from each other. It can be rotated by a motor not shown in the figure.

広幅帯状帯状平版印刷版材料2の搬送速度は60〜100m/minが好ましい。搬送速度が60m/min未満の場合は、広幅帯状帯状平版印刷版材料に対する上刃による圧縮変形量が大きくなり、裏面層の剥がれが大きくなる場合がある。搬送速度が100m/minを越える場合は、広幅帯状帯状平版印刷版材料の搬送性、及び上刃、下刃のクリアランスが不安定になり、裁断面が不安定になり裏面層、親水性層、画像形成層が剥がれたり、基材にバリが発生する場合がある。   The conveying speed of the wide strip lithographic printing plate material 2 is preferably 60 to 100 m / min. When the conveyance speed is less than 60 m / min, the amount of compressive deformation by the upper blade with respect to the wide belt-like lithographic printing plate material increases, and peeling of the back surface layer may increase. When the conveyance speed exceeds 100 m / min, the conveyance property of the wide belt-like lithographic printing plate material and the clearance of the upper blade and the lower blade become unstable, the cut surface becomes unstable, the back layer, the hydrophilic layer, The image forming layer may peel off or burrs may occur on the substrate.

下刃と上刃の周速度は広幅帯状帯状平版印刷版材料2の搬送速度と同期していることが好ましく、例えば、上刃の周速度は広幅帯状帯状平版印刷版材料2の搬送速度に対して100〜115%、下刃の周速度は広幅帯状帯状平版印刷版材料2の搬送速度に対して100%が好ましい。   The peripheral speeds of the lower blade and the upper blade are preferably synchronized with the conveying speed of the wide belt-like lithographic printing plate material 2. For example, the peripheral speed of the upper blade is relative to the conveying speed of the wide belt-like lithographic printing plate material 2. 100% to 115%, and the peripheral speed of the lower blade is preferably 100% with respect to the conveying speed of the wide belt-like lithographic printing plate material 2.

図3は図2で示される上刃と下刃の関係を示す概略斜視図である。但し上刃と下刃の関係を判り易くするため広幅帯状机上現像型印刷版材料を取り除いて示している。   FIG. 3 is a schematic perspective view showing the relationship between the upper blade and the lower blade shown in FIG. However, in order to facilitate understanding of the relationship between the upper blade and the lower blade, the wide belt-like desktop development type printing plate material is removed.

図中、502は取り付け部材503にリング状に取り付けられた刃の部分(ドラム状下刃という)を示し、504は裁断巾を決めるスペーサー部材を示し、505は取り付け部材503とスペーサー部材504の間に設けられた上刃401が入り込む逃げ部を示す。矢印は上刃401とドラム状下刃502(以下、下刃ともいう)の回転方向を示す。   In the figure, reference numeral 502 denotes a blade portion (called a drum-like lower blade) attached to the attachment member 503 in a ring shape, 504 denotes a spacer member for determining a cutting width, and 505 denotes between the attachment member 503 and the spacer member 504. The escape part into which the upper blade 401 provided in FIG. The arrows indicate the rotation directions of the upper blade 401 and the drum-shaped lower blade 502 (hereinafter also referred to as the lower blade).

図4は図3のA−A′に沿った概略断面図である。   4 is a schematic cross-sectional view taken along the line AA ′ of FIG.

図中、θ1は上刃401の刃先角度を示し、15〜45°が好ましく、より好ましくは20〜40°である。15°未満の場合は、刃の材質によっては刃先の損傷が発生し、寿命が短くなり、刃の交換、管理に時間がとられ生産効率を下げる原因になる場合がある。45°を超える場合は、裁断時に広幅帯状机上現像型印刷版材料に対する圧縮変形量、剪断応力が大きくなり、画像形成層、裏面層の剥離を発生させる場合がある。   In the figure, θ1 indicates the edge angle of the upper blade 401, preferably 15 to 45 °, more preferably 20 to 40 °. If the angle is less than 15 °, the blade edge may be damaged depending on the blade material, the life of the blade may be shortened, and it may take time to replace and manage the blade, resulting in a decrease in production efficiency. If it exceeds 45 °, the amount of compressive deformation and shear stress of the wide belt-like desktop development type printing plate material during cutting may increase, and peeling of the image forming layer and the back layer may occur.

θ2は下刃502の刃先角度を示し、75〜90°が好ましい。75°未満の場合は、裁断時の破断点が上刃側に行き、基材近傍になり、バリが発生する場合がある。90度を越える場合は、裁断時に下刃からの亀裂が入り難くなるため、破断点が画像形成層となるため、画像形成層の剥がれが発生する場合がある。上刃401の刃先角度θ1及び下刃502の刃先角度θ2は、分度器内蔵のルーペにより測定した値を示す。   θ2 represents the edge angle of the lower blade 502, and is preferably 75 to 90 °. When it is less than 75 °, the breaking point at the time of cutting goes to the upper blade side, becomes near the base material, and burrs may occur. When the angle exceeds 90 degrees, cracks from the lower blade are hardly formed at the time of cutting, and the breakage point becomes the image forming layer, so that the image forming layer may be peeled off. The blade edge angle θ1 of the upper blade 401 and the blade edge angle θ2 of the lower blade 502 are values measured by a loupe with a built-in protractor.

403は上刃401のミネ面を示し、404は上刃の反ミネ面を示し、506は下刃502のミネ面を示し、507は反ミネ面を示す。Vは上刃401と下刃502とのクリアランス(上刃の反ミネ面404と下刃502のミネ面506との間隔)を示す。クリアランスVは帯状平版印刷版材料の厚さに対して0〜15%が好ましい。クリアランスVがプラスチックフィルム支持体の厚さに対して15%を越える場合は、裁断時に上刃と下刃とから入る亀裂の位置の差が大きくなり破断点がずれるため、裁断面が不安定になり、親水性層、画像形成層、裏面層の剥離、基材のバリを発生させる場合がある。   Reference numeral 403 represents a mined surface of the upper blade 401, 404 represents an anti-mineral surface of the upper blade, 506 represents a mined surface of the lower blade 502, and 507 represents an anti-mineral surface. V indicates the clearance between the upper blade 401 and the lower blade 502 (the distance between the anti-mineral surface 404 of the upper blade and the mined surface 506 of the lower blade 502). The clearance V is preferably 0 to 15% with respect to the thickness of the belt-like lithographic printing plate material. When the clearance V exceeds 15% with respect to the thickness of the plastic film support, the difference in the position of cracks entering from the upper blade and the lower blade at the time of cutting becomes large and the breaking point shifts, so the cut surface becomes unstable. Thus, peeling of the hydrophilic layer, the image forming layer, the back surface layer, and burrs of the substrate may occur.

Xは上刃401と下刃502の重なり量を示し、0.1〜1.0mmが好ましく、より好ましくは0.2〜0.5mmである。0.1mm未満の場合は上刃が逃げ部405から外れ下刃に乗り上げる危険が有る。1.0mmを越えた場合は切れ味不良となる場合がある。Yは逃げ部505の深さを示し、5.0〜10mmである。Zは逃げ部505の幅を示し、1.5〜3.0mmである。   X shows the overlap amount of the upper blade 401 and the lower blade 502, 0.1-1.0 mm is preferable, More preferably, it is 0.2-0.5 mm. If it is less than 0.1 mm, there is a risk that the upper blade will come off the escape portion 405 and ride on the lower blade. When it exceeds 1.0 mm, the sharpness may be poor. Y indicates the depth of the escape portion 505 and is 5.0 to 10 mm. Z shows the width | variety of the escape part 505, and is 1.5-3.0 mm.

図5は図3で示される上刃と下刃により、広幅帯状机上現像型印刷版材料を裁断する状態を示す概略断面図である。図5の(a)は裁断開始時の状態を示す概略断面図である。図5の(b)は裁断終了時の状態を示す概略断面図である。   FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a state in which the wide belt-like desktop development type printing plate material is cut by the upper blade and the lower blade shown in FIG. (A) of FIG. 5 is a schematic sectional drawing which shows the state at the time of a cutting start. FIG. 5B is a schematic cross-sectional view showing a state at the end of cutting.

図中、8は、上刃401の入り込みにより発生する亀裂を示し、9は下刃により発生する亀裂を示す。他の符号は図1、図4と同義である。   In the figure, 8 indicates a crack generated by the upper blade 401 entering, and 9 indicates a crack generated by the lower blade. Other symbols are the same as those in FIGS.

本図に示す様に、上刃401の刃先角度が15〜45°と鋭角で、下刃の刃先角度が75〜90°と鈍角となっている上刃と下刃との組み合わせの場合、裁断は以下に示す段階で進行すると推定される。   As shown in this figure, cutting is performed in the case of a combination of an upper blade and a lower blade where the blade edge angle of the upper blade 401 is an acute angle of 15 to 45 ° and the blade edge angle of the lower blade is an obtuse angle of 75 to 90 °. Is estimated to progress at the following stages.

上刃401の刃先が鋭角であるため、広幅帯状机上現像型印刷版材料1への圧縮変形量、剪断応力が少ない状態で刃先が裏面層に入り込み裁断が開始され、上刃401の入り込む方向に亀裂が発生する。一方、圧縮変形量、剪断応力が少いため、圧縮変形量による下刃502からの亀裂の発生が少ないため、上刃側から発生した亀裂と下刃側から発生した亀裂がぶつかる破断点が下刃と接触している画像形成層側に移動した状態で裁断が終了する。即ち、裏面層107から上刃401が入り裁断が開始する。このとき時、上刃401の刃先角度が15〜45°と鋭角で、下刃の刃先角度が75〜90°と鈍角となっているため、上刃401による広幅帯状机上現像型印刷版材料1への圧縮変形量、剪断応力が少ない状態で裁断が始まる。このため、裏面層の圧縮変形量が少ないため、裏面層のスクラッチ強度が100〜350gであってもプラスチックフィルム基材104からの剥離が発生しない状態で裏面層の裁断が終了する。破断点が下刃と接触している画像形成層側になるため基材104のバリの発生を抑えることが可能となる。又、圧縮変形量、剪断応力が少ないため画像形成層の剥離を最小に抑えることが可能となる。
図6は図5のPで示される部分の拡大概略断面図である。
Since the cutting edge of the upper blade 401 has an acute angle, the cutting edge starts to enter the back layer with the amount of compressive deformation and shear stress applied to the wide belt-like desktop development type printing plate material 1 being small, and cutting is started. Cracks occur. On the other hand, since the amount of compressive deformation and shear stress are small, the occurrence of cracks from the lower blade 502 due to the amount of compressive deformation is small, so the break point where the cracks generated from the upper blade side and the cracks generated from the lower blade side meet is the lower blade. The cutting is finished in a state where it moves to the image forming layer side in contact with the image forming layer. That is, the upper blade 401 enters from the back surface layer 107 and starts cutting. At this time, since the blade edge angle of the upper blade 401 is an acute angle of 15 to 45 ° and the blade edge angle of the lower blade is an obtuse angle of 75 to 90 °, the wide belt-like desktop developing type printing plate material 1 by the upper blade 401 is used. Cutting starts with a small amount of compressive deformation and shear stress. For this reason, since the amount of compressive deformation of the back surface layer is small, even when the scratch strength of the back surface layer is 100 to 350 g, the cutting of the back surface layer is completed in a state where peeling from the plastic film substrate 104 does not occur. Since the breaking point is on the image forming layer side in contact with the lower blade, it is possible to suppress the occurrence of burrs on the base material 104. Further, since the amount of compressive deformation and the shear stress are small, it is possible to minimize peeling of the image forming layer.
FIG. 6 is an enlarged schematic cross-sectional view of a portion indicated by P in FIG.

図中、104aは裁断時にプラスチックフィルム基材104が伸ばされた状態で発生したバリを示す。Tはバリ104aの画像形成層106面からの高さを示し、高さTは0〜20μmが好ましい。バリの高さが20μmを越える場合は、ローラーやブランケット等を介して画像形成層を傷つけて印刷汚れを起こす場合がある。また、バリの高さが大きいと搬送不良を起こす場合がある。バリの高さは、目盛内蔵のルーペにより測定した値を示す。   In the figure, reference numeral 104a denotes a burr generated when the plastic film substrate 104 is stretched at the time of cutting. T represents the height of the burr 104a from the surface of the image forming layer 106, and the height T is preferably 0 to 20 μm. When the height of the burrs exceeds 20 μm, the image forming layer may be damaged via a roller or a blanket to cause printing stains. Further, if the height of the burr is large, a conveyance failure may occur. The height of a burr | flash shows the value measured with the magnifier with a built-in scale.

平版印刷版材料として機上現像型印刷版材料を用いて説明した、本発明の図1〜図6に示す広幅帯状機上現像型印刷版材料の裁断方法及びこの裁断方法により作製されたロール状機上現像型印刷版材料により次の効果が挙げられる。   A method for cutting a wide belt-like on-machine development type printing plate material shown in FIGS. 1 to 6 of the present invention, explained using an on-press development type printing plate material as a lithographic printing plate material, and a roll produced by this cutting method The on-press development type printing plate material has the following effects.

1)裁断面のバリの発生及び裏面層の膜剥がれが防止することが可能になり、ローラーやブランケット等を介して画像形成層を傷つけて印刷汚れを起こすことがなくなり、製品が安定した及び生産可動率の向上が可能となった。   1) It is possible to prevent the occurrence of burrs on the cut surface and peeling of the film on the back layer, so that the image forming layer is not damaged by using a roller or a blanket, and printing stains are prevented, and the product is stable and produced. Improved mobility.

2)裏面層の膜剥がれを防止することが可能となったので、剥がれた裏面層の画像形成層側への付着に伴う故障がなくなり、品質が安定した。   2) Since it was possible to prevent film peeling of the back layer, there was no failure associated with adhesion of the peeled back layer to the image forming layer side, and the quality was stable.

3)裁断面のバリの発生を防止したことで、ロール状機上現像型印刷版材料の形態で出力装置内に供給するときの搬送性が向上し、寸法精度が安定し、品質が安定した。   3) By preventing the occurrence of burrs on the cut surface, the transportability when feeding into the output device in the form of a development printing plate material on a roll-like machine is improved, the dimensional accuracy is stable, and the quality is stable. .

本発明で用いるプラスチック基材は、印刷版作製装置内での安定搬送性と印刷版としての取り扱い易さから基材の厚みとしては100〜300μmが好ましく、特に好ましくは150〜200μmである。また延伸工程を表裏の延伸温度の温度差が5℃以下、好ましくは3℃以下、より好ましくは同一で行う。さらに支持体の含水率を0.5質量%以下とする。支持体含水率Dとは、下記式で表される。   The plastic substrate used in the present invention preferably has a thickness of 100 to 300 μm, particularly preferably 150 to 200 μm, from the viewpoint of stable transportability in the printing plate preparation apparatus and ease of handling as a printing plate. Further, the stretching step is performed with a temperature difference between the stretching temperatures of the front and back surfaces of 5 ° C. or less, preferably 3 ° C. or less, more preferably the same. Further, the moisture content of the support is 0.5% by mass or less. The support moisture content D is represented by the following formula.

D(含水率%)=(w/W)×100
(式中、Wは25℃、60%RHの雰囲気下で調湿平衡にある支持体の質量、wは25℃、60%RHの雰囲気下で調湿平衡にある該支持体の水分含有量を表す。)
支持体の含水率は0.5質量%以下であることが好ましく、0.01〜0.5質量%であることがより好ましく、0.01〜0.3質量%であることが特に好ましい。
D (water content%) = (w / W) × 100
(W is the mass of the support in a humidity control equilibrium under an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH, and w is the water content of the support in a humidity control equilibrium under an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH. Represents.)
The water content of the support is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.01 to 0.5% by mass, and particularly preferably 0.01 to 0.3% by mass.

プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、セルロースエステル類を挙げることができる。特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムが好ましい。   Examples of the plastic film include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyimide, polyamide, polycarbonate, polysulfone, polyphenylene oxide, and cellulose esters. Particularly preferred are polyester films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate.

支持体の親水性層側または反対側、あるいは両側に、帯電防止層を設けるのが好ましい。帯電防止層としては、金属酸化物微粒子やマット剤を分散したポリマー層が使用できる。帯電防止層に用いられる金属酸化物粒子の材料としては、SiO2、ZnO、TiO2、SnO2、Al23、In23、MgO、BaO、MoO3、V25及びこれらの複合酸化物、及び/又はこれらの金属酸化物に更に異種原子を含む金属酸化物を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、混合して用いてもよい。好ましい金属酸化物としては、SiO2、ZnO、SnO2、Al23、TiO2、In23、MgOである。帯電防止層の厚みは、0.01〜1μmであることが好ましい。 It is preferable to provide an antistatic layer on the hydrophilic layer side, the opposite side, or both sides of the support. As the antistatic layer, a polymer layer in which metal oxide fine particles and a matting agent are dispersed can be used. Examples of the material of the metal oxide particles used for the antistatic layer include SiO 2 , ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , MgO, BaO, MoO 3 , V 2 O 5, and these A composite oxide and / or a metal oxide further containing a different atom in these metal oxides can be given. These may be used alone or in combination. Preferred metal oxides are SiO 2 , ZnO, SnO 2 , Al 2 O 3 , TiO 2 , In 2 O 3 , and MgO. The thickness of the antistatic layer is preferably 0.01 to 1 μm.

これらプラスチックフィルムの表面は、親水性層との密着性を確保するためにコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射処理等が施されていても良い。又、サンドブラスト、ブラシ研磨等により機械的に基材表面を粗面化することもできる。更に親水性官能基を有するラテックス、あるいは水溶性樹脂による下引き層を設けることも好ましい態様である。   The surface of these plastic films may be subjected to corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment or the like in order to ensure adhesion with the hydrophilic layer. Further, the substrate surface can be mechanically roughened by sand blasting, brush polishing or the like. It is also a preferred embodiment to provide an undercoat layer made of latex having a hydrophilic functional group or a water-soluble resin.

本発明に係わる帯状平版印刷版材料の親水性層は、多孔質構造を有する親水性マトリックス構造体を含有する。親水性層マトリクスを形成する素材としては、有機親水性ポリマーを架橋あるいは疑似架橋することにより得られる有機親水性マトリックスや、ポリアルコキシシラン、チタネート、ジルコネート又はアルミネートの加水分解、縮合反応からなるゾル−ゲル変換により得られる無機親水性マトリックス層、金属酸化物等が好ましく用いられる。特に金属酸化物微粒子を含むことが好ましく、例えば、コロイダルシリカ、アルミナゾル、チタニアゾル、その他の金属酸化物のゾルが挙げられる。該金属酸化物微粒子の形態としては、球状、針状、羽毛状、その他の何れの形態でも良く、平均粒径としては、3〜100nmであることが好ましく、平均粒径が異なる数種の金属酸化物微粒子を併用することもできる。又、粒子表面に表面処理がなされていても良い。   The hydrophilic layer of the belt-like lithographic printing plate material according to the present invention contains a hydrophilic matrix structure having a porous structure. As the material for forming the hydrophilic layer matrix, an organic hydrophilic matrix obtained by crosslinking or pseudo-crosslinking an organic hydrophilic polymer, or a sol comprising hydrolysis or condensation reaction of polyalkoxysilane, titanate, zirconate or aluminate. -An inorganic hydrophilic matrix layer, a metal oxide or the like obtained by gel conversion is preferably used. In particular, metal oxide fine particles are preferably included, and examples thereof include colloidal silica, alumina sol, titania sol, and other metal oxide sols. The form of the metal oxide fine particles may be spherical, needle-like, feather-like, or any other form. The average particle diameter is preferably 3 to 100 nm, and several metals having different average particle diameters are used. Oxide fine particles can also be used in combination. The surface of the particles may be surface treated.

上記金属酸化物微粒子は、その造膜性を利用して結合剤としての使用が可能である。有機の結合剤を用いるよりも親水性の低下が少なく、親水性層への使用に適している。上記の中でも特にコロイダルシリカが好ましく使用できる。コロイダルシリカは、比較的低温の乾燥条件であっても造膜性が高いという利点があり、良好な強度を得ることができる。本発明で用いることのできるコロイダルシリカとしては、後述するネックレス状コロイダルシリカ、平均粒径20nm以下の微粒子コロイダルシリカを含むことが好ましく、さらに、コロイダルシリカはコロイド溶液としてアルカリ性を呈することが好ましい。   The metal oxide fine particles can be used as a binder by utilizing the film forming property. The decrease in hydrophilicity is less than when an organic binder is used, and it is suitable for use in a hydrophilic layer. Of these, colloidal silica is particularly preferred. Colloidal silica has the advantage of high film-forming properties even under relatively low temperature drying conditions, and can provide good strength. The colloidal silica that can be used in the present invention preferably includes necklace-shaped colloidal silica, which will be described later, and fine particle colloidal silica having an average particle size of 20 nm or less, and the colloidal silica preferably exhibits alkalinity as a colloidal solution.

本発明において、親水性層マトリクス構造の多孔質化材として、粒径が1μm未満の多孔質金属酸化物粒子を含有することができる。多孔質金属酸化物粒子としては、以下に記載の多孔質シリカ又は多孔質アルミノシリケート粒子もしくはゼオライト粒子を好ましく用いることができる。多孔質シリカ粒子は、一般に湿式法又は乾式法により製造される。湿式法では、ケイ酸塩水溶液を中和して得られるゲルを乾燥、粉砕するか、もしくは中和して析出した沈降物を粉砕することで得ることができる。乾式法では、四塩化珪素を水素と酸素と共に燃焼し、シリカを析出することで得られる。これらの粒子は製造条件の調整により、多孔性や粒径を制御することが可能である。多孔質シリカ粒子としては、湿式法のゲルから得られるものが特に好ましい。   In the present invention, porous metal oxide particles having a particle size of less than 1 μm can be contained as a porous material having a hydrophilic layer matrix structure. As the porous metal oxide particles, the following porous silica, porous aluminosilicate particles, or zeolite particles can be preferably used. The porous silica particles are generally produced by a wet method or a dry method. In the wet method, the gel obtained by neutralizing the aqueous silicate solution can be obtained by drying and pulverizing, or by pulverizing the precipitate deposited by neutralization. In the dry method, silicon tetrachloride is burned together with hydrogen and oxygen to obtain silica. These particles can be controlled in their porosity and particle size by adjusting the production conditions. As the porous silica particles, those obtained from a wet gel are particularly preferable.

粒子の多孔性としては、細孔容積で0.5ml/g以上であることが好ましく、0.8ml/g以上であることがより好ましく、1.0〜2.5ml/gであることが更に好ましい。細孔容積は、塗膜の保水性と密接に関連しており、細孔容積が大きいほど保水性が良好となって印刷時に汚れにくく、水量ラチチュードも広くなるが、2.5ml/gよりも大きくなると粒子自体が非常に脆くなるため塗膜の耐久性が低下する。逆に、細孔容積が0.5ml/g未満の場合には、印刷性能が不十分となる場合がある。   The porosity of the particles is preferably 0.5 ml / g or more in terms of pore volume, more preferably 0.8 ml / g or more, and further preferably 1.0 to 2.5 ml / g. preferable. The pore volume is closely related to the water retention of the coating film. The larger the pore volume, the better the water retention, the less likely to get dirty during printing, and the greater the water volume latitude, but more than 2.5 ml / g When it becomes large, the particles themselves become very brittle, so that the durability of the coating film is lowered. Conversely, if the pore volume is less than 0.5 ml / g, the printing performance may be insufficient.

ゼオライトは、結晶性のアルミノケイ酸塩であり、細孔径が0.3〜1nmの規則正しい三次元網目構造の空隙を有する多孔質体である。天然及び合成ゼオライトを合わせた一般式は、次のように表される。   Zeolite is a crystalline aluminosilicate and is a porous body having regular three-dimensional network voids having a pore diameter of 0.3 to 1 nm. The general formula combining natural and synthetic zeolite is expressed as follows:

(M1、(M2)0.5m(AlmSin2)(m+n)・xH2
ここで、M1、M2は交換性のカチオンであって、M1はLi+、Na+、K+、Tl+、Me4+(TMA)、Et4+(TEA)、Pr4+(TPA)、C7152 +、C816N+等であり、M2はCa2+、Mg2+、Ba2+、Sr2+、C8182 2+等である。又、n≧mであり、m/nの値つまりはAl/Si比率は1以下となる。Al/Si比率が高いほど交換性カチオンの量が多く含まれるため極性が高く、従って親水性も高い。好ましいAl/Si比率は0.4〜1.0であり、更に好ましくは0.8〜1.0である。xは整数を表す。
(M1, (M2) 0.5) m (Al m Si n O 2) (m + n) · xH 2 O
Here, M1 and M2 are exchangeable cations, and M1 is Li + , Na + , K + , Tl + , Me 4 N + (TMA), Et 4 N + (TEA), Pr 4 N + ( TPA), C 7 H 15 N 2 + , C 8 H 16 N + and the like, and M2 is Ca 2+ , Mg 2+ , Ba 2+ , Sr 2+ , C 8 H 18 N 2 2+ and the like. Further, n ≧ m, and the value of m / n, that is, the Al / Si ratio is 1 or less. The higher the Al / Si ratio, the greater the amount of exchangeable cations, and thus the higher the polarity and therefore the higher the hydrophilicity. A preferable Al / Si ratio is 0.4 to 1.0, and more preferably 0.8 to 1.0. x represents an integer.

本発明で使用するゼオライト粒子としては、Al/Si比率が安定しており、又粒径分布も比較的シャープである合成ゼオライトが好ましく、例えばゼオライトA:Na12(Al12Si1248)・27H2O;Al/Si比率1.0、ゼオライトX:Na86(Al86Si106384)・264H2O;Al/Si比率0.811、ゼオライトY:Na56(Al56Si136384)・250H2O;Al/Si比率0.412等が挙げられる。 The zeolite particles used in the present invention are preferably synthetic zeolite having a stable Al / Si ratio and a relatively sharp particle size distribution. For example, zeolite A: Na 12 (Al 12 Si 12 O 48 ). 27H 2 O; Al / Si ratio 1.0, zeolite X: Na 86 (Al 86 Si 106 O 384 ) · 264H 2 O; Al / Si ratio 0.811, zeolite Y: Na 56 (Al 56 Si 136 O 384 250H 2 O; Al / Si ratio 0.412 and the like.

Al/Si比率が0.4〜1.0である親水性の高い多孔質粒子を含有することで、親水性層自体の親水性も大きく向上し、印刷時に汚れにくく、水量ラチチュードも広くなる。又、指紋跡の汚れも大きく改善される。Al/Si比率が0.4未満では親水性が不充分であり、上記性能の改善効果が小さくなる。   By containing highly hydrophilic porous particles having an Al / Si ratio of 0.4 to 1.0, the hydrophilicity of the hydrophilic layer itself is greatly improved, it is difficult to get dirty during printing, and the water latitude is widened. In addition, the dirt on the fingerprint marks is greatly improved. When the Al / Si ratio is less than 0.4, the hydrophilicity is insufficient, and the effect of improving the performance becomes small.

また、本発明に係わる帯状平版印刷版材料の親水性層マトリクス構造は、層状粘土鉱物粒子を含有することができる。該層状鉱物粒子としては、例えば、カオリナイト、ハロイサイト、タルク、スメクタイト(モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サボナイト等)、バーミキュライト、マイカ(雲母)、クロライトといった粘土鉱物及び、ハイドロタルサイト、層状ポリケイ酸塩(カネマイト、マカタイト、アイアライト、マガディアイト、ケニヤアイト等)等が挙げられる。特に、単位層(ユニットレイヤー)の電荷密度が高いほど極性が高く、親水性も高いと考えられる。好ましい電荷密度としては0.25以上、更に好ましくは0.6以上である。このような電荷密度を有する層状鉱物としては、スメクタイト(電荷密度0.25〜0.6;陰電荷)、バーミキュライト(電荷密度0.6〜0.9;陰電荷)等が挙げられる。特に、合成フッ素雲母は粒径等安定した品質のものを入手することができ好ましい。又、合成フッ素雲母の中でも、膨潤性であるものが好ましく、自由膨潤であるものが更に好ましい。   Further, the hydrophilic layer matrix structure of the belt-like lithographic printing plate material according to the present invention can contain layered clay mineral particles. Examples of the layered mineral particles include kaolinite, halloysite, talc, smectite (montmorillonite, beidellite, hectorite, sabonite, etc.), clay minerals such as vermiculite, mica (mica), chlorite, hydrotalcite, layered polysilicic acid. Examples thereof include salts (kanemite, macatite, ialite, magadiite, kenyaite, etc.). In particular, the higher the charge density of the unit layer (unit layer), the higher the polarity and the higher the hydrophilicity. The charge density is preferably 0.25 or more, more preferably 0.6 or more. Examples of the layered mineral having such a charge density include smectite (charge density 0.25 to 0.6; negative charge), vermiculite (charge density 0.6 to 0.9; negative charge) and the like. In particular, synthetic fluoromica is preferable because it can be obtained with stable quality such as particle size. Among the synthetic fluorine mica, those that are swellable are preferable, and those that are free swell are more preferable.

又、上記の層状鉱物のインターカレーション化合物(ピラードクリスタル等)や、イオン交換処理を施したもの、表面処理(シランカップリング処理、有機バインダとの複合化処理等)を施したものも使用することができる。   Also used are intercalation compounds of the above-mentioned layered minerals (pillar crystals, etc.), those subjected to ion exchange treatment, and those subjected to surface treatment (silane coupling treatment, compounding treatment with organic binder, etc.) can do.

平板状層状鉱物粒子のサイズとしては、層中に含有されている状態で(膨潤工程、分散剥離工程を経た場合も含めて)、平均粒径(粒子の最大長)が1μm未満であり、平均アスペクト比が50以上であることが好ましい。粒子サイズが上記範囲にある場合、薄層状粒子の特徴である平面方向の連続性及び柔軟性が塗膜に付与され、クラックが入りにくく乾燥状態で強靭な塗膜とすることができる。また、粒子物を多く含有する塗布液においては、層状粘土鉱物の増粘効果によって、粒子物の沈降を抑制することができる。粒子径が上記範囲より大きくなると、塗膜に不均一性が生じて、局所的に強度が弱くなる場合がある。又、アスペクト比が上記範囲以下である場合、添加量に対する平板状の粒子数が少なくなり、増粘性が不充分となり、粒子物の沈降を抑制する効果が低減する。   As the size of the flat lamellar mineral particles, the average particle diameter (maximum length of the particles) is less than 1 μm in the state of being contained in the layer (including the case where the swelling process and the dispersion peeling process have been performed). The aspect ratio is preferably 50 or more. When the particle size is in the above range, the continuity and flexibility in the planar direction, which are the characteristics of the thin layered particles, are imparted to the coating film, and it is difficult for cracks to occur, and a tough coating film can be obtained in a dry state. Moreover, in the coating liquid containing many particulate matters, sedimentation of particulate matter can be suppressed by the thickening effect of the layered clay mineral. When the particle diameter is larger than the above range, the coating film may be non-uniform, and the strength may be locally reduced. On the other hand, when the aspect ratio is not more than the above range, the number of tabular grains with respect to the addition amount is reduced, the viscosity is insufficient, and the effect of suppressing sedimentation of the particulate matter is reduced.

層状鉱物粒子の含有量としては、層全体の0.1〜30質量%であることが好ましく、1〜10質量%であることがより好ましい。特に膨潤性合成フッ素雲母やスメクタイトは少量の添加でも効果が見られるため好ましい。層状鉱物粒子は、塗布液に粉体で添加してもよいが、簡便な調液方法(メディア分散等の分散工程を必要としない)でも良好な分散度を得るために、層状鉱物粒子を単独で水に膨潤させたゲルを調製した後、塗布液に添加することが好ましい。   The content of the layered mineral particles is preferably 0.1 to 30% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass based on the entire layer. In particular, swellable synthetic fluorinated mica and smectite are preferable because they are effective even when added in a small amount. The layered mineral particles may be added as a powder to the coating solution, but in order to obtain a good degree of dispersion even with a simple preparation method (no need for a dispersion step such as media dispersion), the layered mineral particles are used alone. It is preferable to prepare the gel swollen in water and add it to the coating solution.

本発明に係わる帯状平版印刷版材料の親水性層マトリクスにはその他の添加素材として、ケイ酸塩水溶液も使用することができる。ケイ酸Na、ケイ酸K、ケイ酸Liといったアルカリ金属ケイ酸塩が好ましく、そのSiO2/M2O比率はケイ酸塩を添加した際の塗布液全体のpHが13を超えない範囲となるように選択することが無機粒子の溶解を防止する上で好ましい。 A silicate aqueous solution can also be used as another additive material in the hydrophilic layer matrix of the strip-like lithographic printing plate material according to the present invention. Alkali metal silicates such as silicate Na, silicate K, and silicate Li are preferred, and the SiO 2 / M 2 O ratio is in a range where the pH of the entire coating solution does not exceed 13 when silicate is added. It is preferable to select such that the inorganic particles are not dissolved.

また、金属アルコキシドを用いた、いわゆるゾル−ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーも使用することができる。ゾル−ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーの形成については、例えば、「ゾル−ゲル法の応用」(作花済夫著/アグネ承風社発行)に記載されているか、又は本書に引用されている文献に記載されている公知の方法を使用することができる。   Further, an inorganic polymer or an organic-inorganic hybrid polymer using a metal alkoxide by a so-called sol-gel method can also be used. The formation of an inorganic polymer or an organic-inorganic hybrid polymer by the sol-gel method is described in, for example, “Application of the sol-gel method” (Sakuo Sakuo / Agne Jofusha) or is described in this document. Known methods described in the cited documents can be used.

また、本発明に係わる帯状平版印刷版材料の親水性層中に水溶性樹脂を含有してもよい。水溶性樹脂としては、例えば、多糖類、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリビニルエーテル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重合体ラテックス、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン等の樹脂が挙げられるが、本発明に用いられる水溶性樹脂としては、多糖類を用いることが好ましい。   Moreover, you may contain water-soluble resin in the hydrophilic layer of the strip | belt-shaped planographic printing plate material concerning this invention. Examples of water-soluble resins include polysaccharides, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol (PEG), polyvinyl ether, styrene-butadiene copolymer, and conjugated diene polymer latex of methyl methacrylate-butadiene copolymer. Examples thereof include resins such as acrylic polymer latex, vinyl polymer latex, polyacrylamide, sodium polyacrylate, and polyvinyl pyrrolidone. As the water-soluble resin used in the present invention, it is preferable to use a polysaccharide.

多糖類としては、デンプン類、セルロース類、ポリウロン酸、プルランなどが使用可能であるが、特にメチルセルロース塩、カルボキシメチルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロース塩等のセルロース誘導体が好ましく、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩やアンモニウム塩がより好ましい。これは、親水性層に多糖類を含有させることにより、親水性層の表面形状を好ましい状態形成する効果が得られるためである。   As polysaccharides, starches, celluloses, polyuronic acids, pullulans and the like can be used, but cellulose derivatives such as methyl cellulose salts, carboxymethyl cellulose salts, hydroxyethyl cellulose salts are particularly preferable, and sodium salts and ammonium salts of carboxymethyl cellulose are preferable. More preferred. This is because an effect of forming the surface shape of the hydrophilic layer in a preferable state can be obtained by including the polysaccharide in the hydrophilic layer.

親水性層の表面は、PS版のアルミ砂目のように0.1〜20μmピッチの凹凸構造を有することが好ましく、この凹凸により保水性や画像部の保持性が向上する。このような凹凸構造は、親水性層マトリクスに適切な粒径のフィラーを適切な量含有させて形成することも可能であるが、親水性層の塗布液に前述のアルカリ性コロイダルシリカと前述の水溶性多糖類とを含有させ、親水性層を塗布、乾燥させる際に相分離を生じさせて形成することがより良好な印刷適性を有する構造を得ることができ、好ましい。   The surface of the hydrophilic layer preferably has a concavo-convex structure with a pitch of 0.1 to 20 μm like the aluminum grain of the PS plate, and this concavo-convex improves water retention and image area retention. Such a concavo-convex structure can be formed by adding an appropriate amount of a filler having an appropriate particle size to the hydrophilic layer matrix. However, the above-mentioned alkaline colloidal silica and the above-mentioned water-soluble solution are added to the hydrophilic layer coating solution. It is preferable that a structure having better printability can be obtained by forming a phase separation when the hydrophilic polysaccharide is applied and dried.

凹凸構造の形態(ピッチ及び表面粗さなど)は、アルカリ性コロイダルシリカの種類及び添加量、水溶性多糖類の種類及び添加量、その他添加材の種類及び添加量、塗布液の固形分濃度、ウエット膜厚、乾燥条件等で適宜コントロールすることが可能である。   The shape of the concavo-convex structure (such as pitch and surface roughness) is determined by the type and amount of alkaline colloidal silica, the type and amount of water-soluble polysaccharides, the type and amount of other additives, the solid content concentration of the coating solution, and the wetness. It is possible to appropriately control the film thickness, drying conditions, and the like.

本発明で用いることのできる無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアなど、公知の金属酸化物粒子を用いることができるが、塗布液中での沈降を抑制するために、多孔質な金属酸化物粒子を用いることが好ましい。多孔質な金属酸化物粒子としては、前述の多孔質シリカ粒子や多孔質アルミノシリケート粒子を好ましく用いることができる。   As the inorganic particles that can be used in the present invention, for example, known metal oxide particles such as silica, alumina, titania, zirconia, etc. can be used, but in order to suppress sedimentation in the coating solution, it is porous. Preferably, metal oxide particles are used. As the porous metal oxide particles, the aforementioned porous silica particles and porous aluminosilicate particles can be preferably used.

また、無機素材で被覆された粒子としては、例えば、ポリメチルメタアクリレートやポリスチレンといった有機粒子を芯材とし、芯材粒子よりも粒径の小さな無機粒子で被覆した粒子が挙げられる。無機粒子の粒径としては、芯材粒子の1/10〜1/100程度であることが好ましい。また、無機粒子としては、同様にシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアなど、公知の金属酸化物粒子を用いることができる。被覆方法としては、種々の公知の方法を用いることができるが、ハイブリダイザのような空気中で芯材粒子と被覆材粒子とを高速に衝突させて芯材粒子表面に被覆材粒子を食い込ませて固定、被覆する乾式の被覆方法を好ましく用いることができる。   Examples of the particles coated with an inorganic material include particles in which organic particles such as polymethyl methacrylate and polystyrene are used as a core material, and the particles are coated with inorganic particles having a particle diameter smaller than that of the core material particles. The particle size of the inorganic particles is preferably about 1/10 to 1/100 of the core particles. As the inorganic particles, known metal oxide particles such as silica, alumina, titania, zirconia, etc. can be used. As the coating method, various known methods can be used, but the core material particles and the coating material particles are collided at high speed in the air like a hybridizer to cause the coating material particles to bite into the surface of the core material particles. A dry coating method of fixing and coating can be preferably used.

また、有機粒子の芯材を金属メッキした粒子も用いることができる。このような粒子としては、例えば、樹脂粒子に金メッキを施した積水化学工業社製の「ミクロパールAU」等が挙げられる。   Moreover, the particle | grains which carried out the metal plating of the core material of an organic particle can also be used. Examples of such particles include “Micropearl AU” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., in which resin particles are plated with gold.

粒径は1μm以上でかつ、親水性マトリクス構造の平均膜厚に対して本発明で規定する式(1)の関係を満足することが必要であるが、1〜10μmが好ましく、1.5〜8μmがより好ましく、2μm〜6μmがさらに好ましい。粒径が10μmを超えると、画像形成の解像度の低下や、ブランケット汚れの劣化が生じる懸念がある。本発明では、粒径が1μm以上の粒子の添加量としては、本発明に係る表面形態パラメータを満足するように適宜調整されるが、親水性層全体の1〜50質量%であることが好ましく、5〜40質量%であることがより好ましい。親水性層全体としては、有機樹脂やカーボンブラック等の炭素を含有する素材の含有比率が低いことが親水性を向上させるために好ましく、これらの素材の合計が9質量%未満であることが好ましく、5質量%未満であることがより好ましい。   The particle size is 1 μm or more and it is necessary to satisfy the relationship of the formula (1) defined in the present invention with respect to the average film thickness of the hydrophilic matrix structure, but 1 to 10 μm is preferable, and 1.5 to 8 micrometers is more preferable and 2 micrometers-6 micrometers are still more preferable. When the particle diameter exceeds 10 μm, there is a concern that the resolution of image formation is reduced and the blanket stain is deteriorated. In the present invention, the amount of particles having a particle diameter of 1 μm or more is appropriately adjusted so as to satisfy the surface morphology parameters according to the present invention, but is preferably 1 to 50% by mass of the entire hydrophilic layer. 5 to 40% by mass is more preferable. The hydrophilic layer as a whole preferably has a low content ratio of materials containing carbon such as organic resin and carbon black in order to improve hydrophilicity, and the total of these materials is preferably less than 9% by mass. More preferably, it is less than 5 mass%.

基材と親水層の間に中間親水性層を設けることができる。中間親水性層に用いる素材としては、親水性層と同様の素材を用いることができる。ただし、中間親水性層は多孔質であることの利点が少なく、また、より無孔質である方が塗膜強度の観点から好ましい。親水性マトリクス構造を形成する多孔質化材の含有量は、親水性層よりも少ないことが好ましく、含有しないことがより好ましい。   An intermediate hydrophilic layer can be provided between the substrate and the hydrophilic layer. As the material used for the intermediate hydrophilic layer, the same material as the hydrophilic layer can be used. However, the intermediate hydrophilic layer is less advantageous in that it is porous, and more nonporous is preferable from the viewpoint of coating strength. The content of the porous material forming the hydrophilic matrix structure is preferably less than the hydrophilic layer, and more preferably not contained.

中間親水性層で用いる粒径が1μm以上の粒子の添加量としては、本発明に係る表面形態パラメータを満足するように適宜調整されるが、中間親水性層全体の1〜50質量%であることが好ましく、5〜40質量%であることがより好ましい。   The addition amount of the particles having a particle size of 1 μm or more used in the intermediate hydrophilic layer is appropriately adjusted so as to satisfy the surface morphology parameter according to the present invention, but is 1 to 50% by mass of the entire intermediate hydrophilic layer. It is preferable that it is 5 to 40% by mass.

中間親水性層全体としても親水性層と同様に、有機樹脂やカーボンブラック等の炭素を含有する素材の含有比率が低いことが親水性を向上させるために好ましく、これらの素材の合計が9質量%未満であることが好ましく、5質量%未満であることがより好ましい。   Similarly to the hydrophilic layer, the intermediate hydrophilic layer as a whole is preferably low in content ratio of materials containing carbon such as organic resin and carbon black in order to improve hydrophilicity, and the total of these materials is 9 mass. % Is preferable, and it is more preferable that it is less than 5% by mass.

本発明に係わるロール状機上現像型印刷版材料の親水性層、中間親水性層及びその他に設けられる層には、光熱変換素材を含有することができる。光熱変換素材としては、赤外吸収色素、無機・有機顔料、金属、金属酸化物を用いることが好好ましく、具体的には下記のような素材を挙げることができる。   A photothermal conversion material can be contained in the hydrophilic layer, intermediate hydrophilic layer and other layers of the on-press development type printing plate material according to the present invention. As the photothermal conversion material, it is preferable to use an infrared absorbing dye, an inorganic / organic pigment, a metal, or a metal oxide, and specific examples thereof include the following materials.

赤外吸収色素としては、シアニン系色素、クロコニウム系色素、ポリメチン系色素、アズレニウム系色素、スクワリウム系色素、チオピリリウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素などの有機化合物、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、アゾ系、チオアミド系、ジチオール系、インドアニリン系の有機金属錯体などが挙げられる。具体的には、特開昭63−139191号、特開昭64−33547号、特開平1−160683号、特開平1−280750号、特開平1−293342号、特開平2−2074号、特開平3−26593号、特開平3−30991号、特開平3−34891号、特開平3−36093号、特開平3−36094号、特開平3−36095号、特開平3−42281号、特開平3−97589号、特開平3−103476号等に記載の化合物が挙げられる。これらは一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。   Infrared absorbing dyes include cyanine dyes, croconium dyes, polymethine dyes, azurenium dyes, squalium dyes, thiopyrylium dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes and other organic compounds, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, Examples include azo-based, thioamide-based, dithiol-based, and indoaniline-based organometallic complexes. Specifically, JP-A-63-139191, JP-A-64-33547, JP-A-1-160683, JP-A-1-280750, JP-A-1-293342, JP-A-2-2074, Kaihei 3-26593, JP-A-3-30991, JP-A-3-34891, JP-A-3-36093, JP-A-3-36094, JP-A-3-36095, JP-A-3-42281, JP-A-3-42281 Examples thereof include compounds described in JP-A-3-97589, JP-A-3-103476, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

顔料としては、カーボン、グラファイト、金属、金属酸化物等が挙げられる。カーボンとしては、特にファーネスブラックやアセチレンブラックの使用が好ましい。粒度(d50)は100nm以下であることが好ましく、50nm以下であることが更に好ましい。   Examples of the pigment include carbon, graphite, metal, metal oxide and the like. As carbon, it is particularly preferable to use furnace black or acetylene black. The particle size (d50) is preferably 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less.

グラファイトとしては、粒径が0.5μm以下、好ましくは100nm以下、更に好ましくは50nm以下の微粒子を使用することができる。   As the graphite, fine particles having a particle size of 0.5 μm or less, preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less can be used.

金属としては、粒径が0.5μm以下、好ましくは100nm以下、更に好ましくは50nm以下の微粒子であれば何れの金属であっても使用することができる。形状としては球状、片状、針状等何れの形状でも良い。特にコロイド状金属微粒子(Ag、Au等)が好ましい。   As the metal, any metal can be used as long as the particle diameter is 0.5 μm or less, preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less. The shape may be any shape such as a spherical shape, a piece shape, or a needle shape. Colloidal metal fine particles (Ag, Au, etc.) are particularly preferable.

金属酸化物としては、可視光域で黒色を呈している素材、または素材自体が導電性を有するか、半導体であるような素材を使用することができる。前者としては、黒色酸化鉄(Fe34)や、前述の二種以上の金属を含有する黒色複合金属酸化物が挙げられる。後者とては、例えば、SbをドープしたSnO2(ATO)、Snを添加したIn23(ITO)、TiO2、TiO2を還元したTiO(酸化窒化チタン、一般的にはチタンブラック)などが挙げられる。又、これらの金属酸化物で芯材(BaSO4、TiO2、9Al23・2B2O、K2O・nTiO2等)を被覆したもの、逆に金属酸化物粒子の表面を親水性化合物で被覆したものも使用することができる。これらの粒径は、0.5μm以下、好ましくは100nm以下、更に好ましくは50nm以下である。 As the metal oxide, a material that is black in the visible light region, or a material that has conductivity or is a semiconductor can be used. Examples of the former include black iron oxide (Fe 3 O 4 ) and black composite metal oxides containing two or more of the aforementioned metals. Examples of the latter include Sb-doped SnO 2 (ATO), Sn-added In 2 O 3 (ITO), TiO 2 , TiO 2 reduced TiO (titanium oxynitride, generally titanium black) Etc. These metal oxides are coated with a core material (BaSO 4 , TiO 2 , 9Al 2 O 3 .2B 2 O, K 2 O.nTiO 2, etc.). Conversely, the surface of the metal oxide particles is hydrophilic. Those coated with a compound can also be used. These particle sizes are 0.5 μm or less, preferably 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less.

これらの光熱変換素材のうち、金属酸化物である黒色酸化鉄(Fe34)、二種以上の金属を含有する黒色複合金属酸化物がより好ましい素材として挙げられる。複合酸化物の具体例を挙げれば、Al、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sb、Baから選ばれる二種以上の金属からなる複合金属酸化物である。これらは、特開平8−27393号公報、特開平9−25126号公報、特開平9−237570号公報、特開平9−241529号公報、特開平10−231441号公報等に開示されている方法により製造することができる。 Among these photothermal conversion materials, black iron oxide (Fe 3 O 4 ), which is a metal oxide, and a black composite metal oxide containing two or more metals are more preferable materials. If the specific example of complex oxide is given, it will be a complex metal oxide which consists of two or more sorts of metals chosen from Al, Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Sb, and Ba. These are disclosed by methods disclosed in JP-A-8-27393, JP-A-9-25126, JP-A-9-237570, JP-A-9-241529, JP-A-10-231441, and the like. Can be manufactured.

複合金属酸化物としては、特にCu−Cr−Mn系またはCu−Fe−Mn系の複合金属酸化物であることが好ましい。Cu−Cr−Mn系の場合には、6価クロムの溶出を低減させるために、特開平8−27393号公報に開示されている処理を施すことが好ましい。これらの複合金属酸化物は添加量に対する着色、つまり、光熱変換効率が良好である。   The composite metal oxide is particularly preferably a Cu-Cr-Mn-based or Cu-Fe-Mn-based composite metal oxide. In the case of a Cu—Cr—Mn system, it is preferable to perform the treatment disclosed in JP-A-8-27393 in order to reduce the elution of hexavalent chromium. These composite metal oxides are colored with respect to the amount added, that is, they have good photothermal conversion efficiency.

これらの金属酸化物光熱変換材は、平均一次粒子径が1μm以下であることが好ましく、平均一次粒子径が0.01〜0.5μmの範囲にあることがより好ましい。平均一次粒子径が1μm以下とすることで、添加量に対する光熱変換能がより良好となり、平均一次粒子径が0.01〜0.5μmの範囲とすることで添加量に対する光熱変換能がより良好となる。ただし、添加量に対する光熱変換能は、粒子の分散度にも大きく影響を受け、分散が良好であるほど良好となる。したがって、これらの金属酸化物光熱変換材は、層の塗布液に添加する前に、別途公知の方法により分散して、分散液(ペースト)としておくことが好ましい。平均一次粒子径が0.01未満となると分散が困難となるため好ましくない。分散には適宜分散剤を使用することができる。分散剤の添加量は金属酸化物粒子に対して0.01〜5質量%が好ましく、0.1〜2質量%がより好ましい。   These metal oxide photothermal conversion materials preferably have an average primary particle diameter of 1 μm or less, and more preferably have an average primary particle diameter in the range of 0.01 to 0.5 μm. When the average primary particle diameter is 1 μm or less, the photothermal conversion ability with respect to the addition amount becomes better, and when the average primary particle diameter is within the range of 0.01 to 0.5 μm, the photothermal conversion ability with respect to the addition amount is better. It becomes. However, the photothermal conversion ability with respect to the addition amount is greatly affected by the degree of dispersion of the particles, and the better the dispersion, the better. Therefore, these metal oxide light-to-heat conversion materials are preferably dispersed by a known method before being added to the layer coating solution to prepare a dispersion (paste). When the average primary particle size is less than 0.01, it is not preferable because dispersion becomes difficult. A dispersing agent can be appropriately used for the dispersion. The addition amount of the dispersant is preferably 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.1 to 2% by mass with respect to the metal oxide particles.

これらの金属酸化物の添加量としては、親水性層や下層に対して0.1〜60質量%であり、3〜60質量%が好ましく、3〜45質量%がより好ましい。光熱変換材の添加量は親水性層と中間親水性層で異なっていてもよい。   As addition amount of these metal oxides, it is 0.1-60 mass% with respect to a hydrophilic layer or a lower layer, 3-60 mass% is preferable, and 3-45 mass% is more preferable. The addition amount of the photothermal conversion material may be different between the hydrophilic layer and the intermediate hydrophilic layer.

本発明に係る帯状平版印刷版材料を使用した画像形成方法は公知に知られているどの方法を用いても良く、光重合タイプや光熱変換タイプ等が挙げられ、画像形成層には各タイプに用いられる組成物が含まれる。しかし画像形成方法としては、地球環境への負荷の低減のために、特別な薬剤による湿式現像処理が不要な、印刷版材料を機上現像するタイプが好ましい。機上現像タイプとして、アブレーションタイプと機上現像タイプに分かれるが、装置コスト等の観点より機上現像タイプの方が好ましい。その代表的な方法として、熱溶融性及びまたは熱融着性微粒子を用いた光熱変換画像形成法がある。   The image forming method using the belt-like lithographic printing plate material according to the present invention may be any known method, and examples thereof include a photopolymerization type and a photothermal conversion type. The composition used is included. However, as the image forming method, in order to reduce the burden on the global environment, a type in which a printing plate material is developed on-press and does not require a wet development process using a special agent is preferable. The on-machine development type is divided into an ablation type and an on-machine development type, but the on-machine development type is more preferable from the viewpoint of apparatus cost and the like. As a typical method, there is a photothermal conversion image forming method using heat melting and / or heat fusible particles.

熱溶融性微粒子とは、熱可塑性素材の中でも特に溶融した際の粘度が低く、一般的にワックスとして分類される素材で形成された微粒子である。物性としては、軟化点40℃以上120℃以下、融点60℃以上100℃以下であることが好ましく、軟化点40℃以上100℃以下、融点60℃以上120℃以下であることが更に好ましい。融点が60℃未満では保存性が問題であり、融点が300℃よりも高い場合はインク着肉感度が低下する。使用可能な素材としては、例えば、パラフィンワックス、ポリオレフィン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、脂肪酸系ワックス等が挙げられる。これらは分子量800から10000程度のものであり、また乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。更には、軟化点を下げて作業性を向上させるためにこれらのワックスに、例えば、ステアロアミド、リノレンアミド、ラウリルアミド、ミリステルアミド、硬化牛脂肪酸アミド、パルミトアミド、オレイン酸アミド、米糖脂肪酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド又はこれらの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステラロアミド、エチレンビスステラロアミドなどを添加することも可能である。又、クマロン−インデン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、アクリル樹脂、アイオノマー、これらの樹脂の共重合体も使用することができる。   The heat-meltable fine particles are fine particles formed of a material that has a low viscosity when melted, and is generally classified as a wax, among thermoplastic materials. The physical properties are preferably a softening point of 40 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, a melting point of 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, more preferably a softening point of 40 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, and a melting point of 60 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. When the melting point is less than 60 ° C., storage stability is a problem, and when the melting point is higher than 300 ° C., ink deposition sensitivity is lowered. Examples of usable materials include paraffin wax, polyolefin, polyethylene wax, microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax, montan wax, and fatty acid wax. These have a molecular weight of about 800 to 10,000, and in order to facilitate emulsification, these waxes can be oxidized to introduce polar groups such as hydroxyl groups, ester groups, carboxyl groups, aldehyde groups, and peroxide groups. Furthermore, in order to lower the softening point and improve the workability, these waxes include, for example, stearamide, linolenamide, laurylamide, myristamide, hardened bovine fatty acid amide, palmitoamide, oleic acid amide, rice sugar fatty acid amide, It is also possible to add coconut fatty acid amides or methylolated products of these fatty acid amides, methylene bisstellaramide, ethylene bisstellaramide and the like. Coumarone-indene resin, rosin-modified phenol resin, terpene-modified phenol resin, xylene resin, ketone resin, acrylic resin, ionomer, and copolymers of these resins can also be used.

これらの中でも、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸の何れかを含有することが好ましい。これらの素材は融点が比較的低く、溶融粘度も低いため、高感度の画像形成を行うことができる。又、これらの素材は潤滑性を有するため、機上現像型印刷版材料の表面に剪断力が加えられた際のダメージが低減し、擦りキズ等による印刷汚れ耐性が向上する。   Among these, it is preferable to contain any one of polyethylene wax, microcrystalline wax, carnauba wax, fatty acid ester, and fatty acid. Since these materials have a relatively low melting point and a low melt viscosity, high-sensitivity image formation can be performed. Further, since these materials have lubricity, damage when a shearing force is applied to the surface of the on-press development type printing plate material is reduced, and resistance to printing stains due to scratches or the like is improved.

又、熱溶融性微粒子は水に分散可能であることが好ましく、その平均粒径は0.01〜10μmであることが好ましく、より好ましくは0.1〜3μmである。平均粒径が0.01μmよりも小さい場合、熱溶融性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多孔質な親水性層上に塗布した際に、熱溶融性微粒子が親水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な凹凸の隙間に入り込んだりしやすくなり、機上現像が不十分になって、地汚れの懸念が生じる。熱溶融性微粒子の平均粒径が10μmよりも大きい場合には、解像度が低下する。   The heat-meltable fine particles are preferably dispersible in water, and the average particle size is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.1 to 3 μm. When the average particle size is smaller than 0.01 μm, when the coating liquid for the layer containing the heat-meltable fine particles is applied onto the porous hydrophilic layer described later, the heat-meltable fine particles are not removed from the pores of the hydrophilic layer. It becomes easy to enter inside or into the gaps between fine irregularities on the surface of the hydrophilic layer, and the on-press development becomes insufficient, which may cause scumming. When the average particle size of the heat-meltable fine particles is larger than 10 μm, the resolution is lowered.

また、熱溶融性微粒子は内部と表層との組成が連続的に変化していたり、もしくは異なる素材で被覆されていてもよい。被覆方法は、公知のマイクロカプセル形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。構成層中での熱溶融性微粒子の含有量としては、層全体の1〜90質量%が好ましく、5〜80質量%がさらに好ましい。熱融着性微粒子としては、熱可塑性疎水性高分子重合体微粒子が挙げられ、該熱可塑性疎水性高分子重合体粒子の軟化温度に特定の上限はないが、温度は高分子重合体微粒子の分解温度より低いことが好ましい。また、高分子重合体の重量平均分子量(Mw)は10、000〜1、000、000の範囲であることが好ましい。   Further, the composition of the heat-meltable fine particles may vary continuously between the inside and the surface layer, or may be coated with a different material. As a coating method, a known microcapsule formation method, a sol-gel method, or the like can be used. As content of the heat-meltable microparticles | fine-particles in a structural layer, 1-90 mass% of the whole layer is preferable, and 5-80 mass% is more preferable. Examples of the heat-fusible fine particles include thermoplastic hydrophobic polymer fine particles, and there is no specific upper limit for the softening temperature of the thermoplastic hydrophobic polymer fine particles. It is preferably lower than the decomposition temperature. Moreover, it is preferable that the weight average molecular weight (Mw) of a high molecular weight polymer is the range of 10,000-1,000,000.

高分子重合体微粒子を構成する高分子重合体の具体例としては、例えば、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−ブタジエン共重合体等のジエン(共)重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の合成ゴム類、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−(2−エチルヘキシルアクリレート)共重合体、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、メチルアクリレート−(N−メチロールアクリルアミド)共重合体、ポリアクリロニトリル等の(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸(共)重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体等のビニルエステル(共)重合体、酢酸ビニル−(2−エチルヘキシルアクリレート)共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン等及びそれらの共重合体が挙げられる。これらのうち、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸(共)重合体、ビニルエステル(共)重合体、ポリスチレン、合成ゴム類が好ましく用いられる。   Specific examples of the polymer constituting the polymer particles include, for example, diene (co) polymers such as polypropylene, polybutadiene, polyisoprene and ethylene-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer, Synthetic rubbers such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (2-ethylhexyl acrylate) copolymer, methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, methyl acrylate- ( N-methylolacrylamide) copolymer, (meth) acrylic acid ester such as polyacrylonitrile, (meth) acrylic acid (co) polymer, polyvinyl acetate, vinyl acetate-vinyl propionate copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer Vinyl etc. of polymers Ester (co) polymer, vinyl acetate - (2-ethylhexyl acrylate) copolymers, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene and copolymers thereof. Of these, (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylic acid (co) polymers, vinyl ester (co) polymers, polystyrene, and synthetic rubbers are preferably used.

高分子重合体微粒子は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、気相重合法等、公知の何れの方法で重合された高分子重合体からなるものでもよい。溶液重合法又は気相重合法で重合された高分子重合体を微粒子化する方法としては、高分子重合体の有機溶媒に溶解液を不活性ガス中に噴霧、乾燥して微粒子化する方法、高分子重合体を水に非混和性の有機溶媒に溶解し、この溶液を水又は水性媒体に分散、有機溶媒を留去して微粒子化する方法等が挙げられる。又、熱溶融性微粒子、熱融着性微粒子は、何れの方法においても、必要に応じ重合あるいは微粒子化の際に分散剤、安定剤として、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール等の界面活性剤やポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を用いてもよい。また、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等を含有させても良い。   The polymer polymer fine particles may be composed of a polymer polymer polymerized by any known method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, and a gas phase polymerization method. As a method of microparticulating a polymer polymer polymerized by a solution polymerization method or a gas phase polymerization method, a method of spraying a solution in an organic solvent of the polymer polymer into an inert gas and drying to form particles, Examples thereof include a method in which a high molecular weight polymer is dissolved in a water-immiscible organic solvent, this solution is dispersed in water or an aqueous medium, and the organic solvent is distilled off to form fine particles. In any of the methods, the heat-meltable fine particles and the heat-fusible fine particles may be used as a dispersant or a stabilizer, for example, when polymerized or finely divided, such as sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, polyethylene. A surfactant such as glycol or a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol may be used. Further, triethylamine, triethanolamine or the like may be contained.

又、熱可塑性微粒子は水に分散可能であることが好ましく、その平均粒径は0.01〜10μmであることが好ましく、より好ましくは0.1〜3μmである。平均粒径が0.01μmよりも小さい場合、熱溶融性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多孔質な親水性層上に塗布した際に、熱溶融性微粒子が親水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な凹凸の隙間に入り込んだりしやすくなり、機上現像が不十分になって、地汚れの懸念が生じる。熱溶融性微粒子の平均粒径が10μmよりも大きい場合には、解像度が低下する。又、熱可塑性微粒子は内部と表層との組成が連続的に変化、もしくは異なる素材で被覆されていてもよい。被覆方法は公知のマイクロカプセル形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。構成層中の熱可塑性微粒子の含有量としては、層全体の1〜90質量%が好ましく、5〜80質量%がさらに好ましい。   The thermoplastic fine particles are preferably dispersible in water, and the average particle diameter is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.1 to 3 μm. When the average particle size is smaller than 0.01 μm, when the coating liquid for the layer containing the heat-meltable fine particles is applied onto the porous hydrophilic layer described later, the heat-meltable fine particles are not removed from the pores of the hydrophilic layer. It becomes easy to enter inside or into the gaps between fine irregularities on the surface of the hydrophilic layer, and the on-press development becomes insufficient, which may cause scumming. When the average particle size of the heat-meltable fine particles is larger than 10 μm, the resolution is lowered. The thermoplastic fine particles may be continuously coated with different materials or the composition of the inside and the surface layer may be changed. As a coating method, a known microcapsule formation method, a sol-gel method, or the like can be used. As content of the thermoplastic fine particle in a structure layer, 1-90 mass% of the whole layer is preferable, and 5-80 mass% is further more preferable.

本発明に係る熱溶融性及びまたは熱融着性微粒子を含有する画像形成機能層には、さらに水溶性素材を含有することができる。水溶性素材を含有することにより、印刷機上で湿し水やインクを用いて未露光部の画像形成機能層を除去する際に、その除去性を向上させることができる。   The image-forming functional layer containing the heat-fusible and / or heat-fusible fine particles according to the present invention can further contain a water-soluble material. By including the water-soluble material, when the image forming functional layer in the unexposed area is removed using dampening water or ink on the printing press, the removability can be improved.

水溶性素材としては、親水性層に含有可能な素材として挙げた水溶性樹脂を用いることもできるが、本発明の画像形成機能層としては、糖類を用いることが好ましく、特にオリゴ糖を用いることが好ましい。オリゴ糖の中でもトレハロースは、比較的純度の高い状態のものが工業的に安価に入手可能可能であり、水への溶解度が高いにもかかわらず、吸湿性は非常に低く、機上現像性及び保存性共に非常に良好である。   As the water-soluble material, the water-soluble resins mentioned as materials that can be contained in the hydrophilic layer can also be used. However, as the image forming functional layer of the present invention, it is preferable to use saccharides, particularly oligosaccharides. Is preferred. Among oligosaccharides, trehalose is commercially available in a relatively high purity state at a low cost, and despite its high solubility in water, its hygroscopicity is very low, and on-press developability and The storage stability is very good.

又、オリゴ糖水和物を熱溶融させて水和水を除去した後に凝固させると(凝固後短時間のうちは)無水物の結晶となるが、トレハロースは水和物よりも無水物の融点が100℃以上も高いことが特徴的である。これは赤外線露光で熱溶融し、再凝固した直後は露光済部は高融点で溶融しにくい状態となることを意味し、バンディング等の露光時の画像欠陥を起こしにくくする効果がある。本発明の目的を達成するには、オリゴ糖の中でも特にトレハロースが好ましい。構成層中のオリゴ糖の含有量としては、層全体の1〜90質量%が好ましく、10〜80質量%がさらに好ましい。   In addition, when oligosaccharide hydrate is melted by heat to remove water of hydration and then solidified (for a short time after solidification), it becomes an anhydrous crystal, but trehalose has a melting point of anhydride higher than that of hydrate. It is characteristic that it is higher than 100 ° C. This means that the exposed portion is melted by infrared exposure and immediately after re-solidification, the exposed portion is in a state of being difficult to melt at a high melting point, and is effective in causing image defects during exposure such as banding. In order to achieve the object of the present invention, trehalose is particularly preferable among oligosaccharides. As content of the oligosaccharide in a structure layer, 1-90 mass% of the whole layer is preferable, and 10-80 mass% is more preferable.

画像形成層用塗布液に非水溶媒が含有してもよい。非水溶媒としては、アルコール系、ケトン系、アミド系、エステル系、炭化水素カルボネート系、ラクトン系が挙げられる。また、アセチレン系界面活性剤を含有してもよい。   A nonaqueous solvent may be contained in the image forming layer coating solution. Nonaqueous solvents include alcohols, ketones, amides, esters, hydrocarbon carbonates, and lactones. Moreover, you may contain an acetylene type surfactant.

本発明に係るロール状印刷材料の裏面には、所望の平滑度と静摩擦係数を得るためにバックコート層が形成されていてもよい。バックコート層には、バインダー成分とマット材の他、表面滑性や導電性を付与する化合物を添加することが好ましい。
バインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、テフロン(登録商標)樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エステル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、あるいはこれらのモノマーを主成分とする共重合体などの汎用ポリマーを使用することができる。
A back coat layer may be formed on the back surface of the roll-shaped printing material according to the present invention in order to obtain desired smoothness and static friction coefficient. In addition to the binder component and the mat material, it is preferable to add a compound that imparts surface lubricity and conductivity to the back coat layer.
Binders include gelatin, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, nitrocellulose, acetyl cellulose, aromatic polyamide resin, silicone resin, epoxy resin, alkyd resin, phenol resin, melamine resin, fluorine resin, polyimide resin, urethane resin, acrylic resin, urethane Modified silicone resin, polyethylene resin, polypropylene resin, Teflon (registered trademark) resin, polyvinyl butyral resin, vinyl chloride resin, polyvinyl acetate, polycarbonate, organic boron compounds, aromatic esters, fluorinated polyurethane, polyethersulfone, polyester resin A general-purpose polymer such as a polyamide resin, a polystyrene resin, or a copolymer mainly composed of these monomers can be used.

バインダーとして架橋可能なバインダーを用いることは、マット材の粉落ち防止やバックコートの耐傷性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも効果が大きい。この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組合せなどを特に限定することなく採用することができる。場合によっては、基材への接着性を付与するため、基材のバックコート層を設ける側に任意の易接着層を設けてもよい。   The use of a crosslinkable binder as the binder is effective for preventing the mat material from falling off and improving the scratch resistance of the backcoat. It is also very effective for blocking during storage. This cross-linking means can be employed without any particular limitation on any one or combination of heat, actinic rays and pressure according to the characteristics of the cross-linking agent used. Depending on the case, in order to provide the adhesiveness to a base material, you may provide arbitrary easy-adhesion layers in the side which provides the backcoat layer of a base material.

バックコート層に好ましく添加されるマット材としては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機微粒子としては、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、メラミン樹脂等の樹脂よりなる有機微粒子等が挙げられ、中でも、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂が好ましい。ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子なども挙げられる。無機微粒子としては、酸化珪素、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸亜鉛等の無機微粒子が挙げられ、中でも、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化珪素が好ましい。   As the mat material preferably added to the back coat layer, organic or inorganic fine particles can be used. Examples of the organic fine particles include organic fine particles made of a resin such as a silicone resin, a fluororesin, an acrylic resin, a methacrylic resin, and a melamine resin. Among these, a silicone resin, an acrylic resin, and a methacrylic resin are preferable. Examples thereof include polymethyl methacrylate (PMMA), polystyrene resin, polyethylene resin, polypropylene resin, fine particles of other radical polymerization polymers, and fine particles of condensation polymers such as polyester and polycarbonate. Examples of the inorganic fine particles include inorganic fine particles such as silicon oxide, calcium carbonate, titanium dioxide, aluminum oxide, zinc oxide, barium sulfate, and zinc sulfate. Among these, titanium dioxide, calcium carbonate, and silicon oxide are preferable.

無機微粒子の平均粒径としては0.5〜10μmが好ましく、0.8〜5μmがより好ましい。平均粒径が0.5μm未満であると、バックコート層に十分な粗面化を施すことができずに均一な密着を得るために長時間の減圧が必要になる。10μmを超えると、バックコート層の粗面化が粗すぎてスムースター値が大きくなり、固定部材との安定した密着性が確保できなくなる。   The average particle size of the inorganic fine particles is preferably 0.5 to 10 μm, and more preferably 0.8 to 5 μm. When the average particle size is less than 0.5 μm, the back coat layer cannot be sufficiently roughened, and a long-time decompression is required to obtain uniform adhesion. If it exceeds 10 μm, the back coat layer is too rough and the smoother value becomes large, and stable adhesion to the fixing member cannot be ensured.

プラスチックフィルム基材には、裏面層を0.5〜3g/m2程度の付量で設けることが好ましい。0.5g/m2未満では塗布性が不安定で、マット材の粉落ち等の問題が生じ易い。又、3g/m2を大きく超えて塗布されると好適なマット材の粒径が非常に大きくなり、保存時にバックコート層による受像面へのエンボス化が生じ、記録画像の抜けやムラが生じ易くなる。尚、マット剤を添加しない場合のバックコート層の付き量は0.01〜1.0g/m2が好ましい。 The plastic film substrate is preferably provided with a back layer at a weight of about 0.5 to 3 g / m 2 . If it is less than 0.5 g / m 2 , the coating property is unstable, and problems such as powdering off of the mat material are likely to occur. Also, if it is applied greatly exceeding 3 g / m 2 , the particle size of a suitable mat material becomes very large, and embossing on the image receiving surface by the back coat layer occurs during storage, resulting in missing or uneven recording images. It becomes easy. When the matting agent is not added, the amount of the back coat layer is preferably 0.01 to 1.0 g / m 2 .

前記微粒子の含有量としては、バックコート層の全固形分質量に対し、0.5〜80質量%が好ましく、1〜20質量%がより好ましい。含有量が0.5質量%未満であると、バックコート層表面に十分な粗面化を施すことができないことがあり、80質量%を超えるとバックコート層の粗面化が粗すぎてスムースター値が大きくなり、画質が低下することがある。   As content of the said microparticles | fine-particles, 0.5-80 mass% is preferable with respect to the total solid content mass of a backcoat layer, and 1-20 mass% is more preferable. When the content is less than 0.5% by mass, the back coat layer surface may not be sufficiently roughened. When the content exceeds 80% by mass, the back coat layer is too rough and smooth. The image value may increase and the image quality may deteriorate.

バックコート層には、表面滑性を調整する目的で、各種界面活性剤、シリコンオイル、フッ素系樹脂、ワックス類等を添加することも好ましい。   For the purpose of adjusting the surface slipperiness, it is also preferable to add various surfactants, silicon oil, fluorine-based resins, waxes and the like to the back coat layer.

機上現像型印刷版材料が搬送路内で摩擦帯電による搬送異常や、帯電に起因する異物の付着を防止するために帯電防止剤を添加することもできる。帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子等が使用できる。中でも、カーボンブラック、グラファイト、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物の微粒子、有機半導体等の導電性微粒子が好ましく用いられる。特にカーボンブラック、グラファイト、特に金属酸化物の微粒子を用いることは、温度等の環境の影響によらず安定した帯電防止能が得られるため好ましい。   An antistatic agent can also be added to prevent on-machine development type printing plate material from being transported abnormally due to frictional charging in the transport path and from adhering foreign matter due to charging. As the antistatic agent, cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, polymer antistatic agents, conductive fine particles and the like can be used. Among these, fine particles of metal oxides such as carbon black, graphite, tin oxide, zinc oxide and titanium oxide, and conductive fine particles such as organic semiconductors are preferably used. In particular, it is preferable to use fine particles of carbon black and graphite, particularly metal oxide, because a stable antistatic ability can be obtained regardless of environmental influences such as temperature.

上記金属酸化物微粒子の材料としては、SiO2、ZnO、TiO2、SnO2、Al23、In23、MgO、BaO、MoO3、V25及びこれらの複合酸化物、及び/又はこれらの金属酸化物に更に異種原子を含む金属酸化物を挙げることができる。これらは単独で用いても、混合して用いてもよい。これらのうち好ましい金属酸化物としては、SiO2、ZnO、SnO2、Al23、TiO2、In23、MgOである。異種原子を少量含む例としては、ZnOに対してAl或いはIn、SnO2に対してSb、Nb或いはハロゲン元素、In23に対してSnなどの異種原子を30モル%以下、好ましくは10モル%以下の量をドープしたものを挙げることができる。 Examples of the material of the metal oxide fine particles include SiO 2 , ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , MgO, BaO, MoO 3 , V 2 O 5 and composite oxides thereof, and Examples of the metal oxide further include a metal oxide containing a different atom. These may be used alone or in combination. Among these, preferable metal oxides are SiO 2 , ZnO, SnO 2 , Al 2 O 3 , TiO 2 , In 2 O 3 , and MgO. As an example containing a small amount of hetero atoms, Al or In with respect to ZnO, Sb, Nb or halogen elements with respect to SnO 2 , and hetero atoms such as Sn with respect to In 2 O 3 of 30 mol% or less, preferably 10 What doped the quantity below mol% can be mentioned.

金属酸化物微粒子は、バックコート層中に10〜90質量%の範囲で含まれていることが好ましい。金属酸化物微粒子の粒子径は、平均粒子径が0.001〜0.5μmの範囲が好ましい。ここでいう平均粒子径とは、金属酸化物微粒子の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値である。   The metal oxide fine particles are preferably contained in the back coat layer in the range of 10 to 90% by mass. The average particle diameter of the metal oxide fine particles is preferably in the range of 0.001 to 0.5 μm. The average particle size here is a value including not only the primary particle size of the metal oxide fine particles but also the particle size of the higher order structure.

機上現像型印刷版材料は、相対湿度80%以下における表面比抵抗が108〜1012Ω/m2となる、層又は基材を有することがより好ましい。使用出来る帯電防止剤としては、相対湿度80%以下における層の表面比抵抗が108〜1012Ω/m2となるように各種界面活性剤、導電剤の中から適宜使用することが出来る。とりわけ、層中にカーボンブラック、カーボングラファイト、及び金属酸化物の微粒子の少なくとも1種を含有することにより、表面比抵抗が108〜1012Ω/m2となるよう設計することが好ましい。 It is more preferable that the on-press development type printing plate material has a layer or a substrate having a surface specific resistance of 108 to 1012 Ω / m 2 at a relative humidity of 80% or less. As the antistatic agent that can be used, various surfactants and conductive agents can be appropriately used so that the surface specific resistance of the layer at a relative humidity of 80% or less is 108 to 1012 Ω / m 2 . In particular, it is preferable to design the layer so that the surface specific resistance is 10 8 to 10 12 Ω / m 2 by containing at least one of carbon black, carbon graphite, and metal oxide fine particles in the layer.

画像形成時にレーザー露光を行う場合、フォーカスがずれないようにするためには、プラスチックフィルム基材を固定するのに公知の方法と組み合わせて減圧密着を行うことが好ましい。ブロッキングの防止や良好な減圧密着性の付与の目的で、裏面が粗面化された基材或いはバックコート層にマット剤を添加した場合の表面粗さ(Rz)は0.04〜5.00μmの範囲が好ましい。   When performing laser exposure at the time of image formation, in order to prevent the focus from deviating, it is preferable to perform reduced pressure adhesion in combination with a known method for fixing the plastic film substrate. The surface roughness (Rz) when a matting agent is added to a base material or back coat layer whose back surface is roughened for the purpose of preventing blocking or imparting good vacuum adhesion is 0.04 to 5.00 μm. The range of is preferable.

本発明に係わる帯状平版印刷版材料の裏面のスムースター値は0.06MP以下であることが好ましく、より好ましくは0.0003MP〜0.06MPの範囲である。0.0003MP以下の場合は固定部材への均一密着性が悪くなったり安定密着に必要な時間が増大したりする。0.06MPより大きい場合には固定部材上への固定が不十分になり安定した画像露光ができない。   The smooth star value of the back surface of the belt-like lithographic printing plate material according to the present invention is preferably 0.06 MP or less, more preferably in the range of 0.0003 MP to 0.06 MP. In the case of 0.0003 MP or less, the uniform adhesion to the fixing member is deteriorated or the time required for stable adhesion is increased. When it is larger than 0.06 MP, the fixing onto the fixing member is insufficient and stable image exposure cannot be performed.

帯状平版印刷版材料の裏面と固定部材面との静摩擦係数は0.2〜0.6であることが好ましい。0.2以下の場合でも0.6以上であっても固定部材上での固定位置精度が低下し好ましくない。   The coefficient of static friction between the back surface of the belt-like planographic printing plate material and the fixed member surface is preferably 0.2 to 0.6. Even in the case of 0.2 or less or 0.6 or more, the fixing position accuracy on the fixing member is lowered, which is not preferable.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1
《ポリエチレンテレフタレート(PET)基材の作製》
プラスチックフィルム基材としてポリエチレンテレフタレート(PET)を作製した。テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従いIV(固有粘度)=0.66(フェノール/テトラクロロエタン=6/4(質量比)中25℃で測定)のPETを得た。これをペレット化した後130℃で4時間乾燥し、300℃で溶融後T型ダイから押し出し、50℃の冷却ドラム上で急冷し熱固定した未延伸フィルムを2軸で熱延伸し、厚さ175μm、長さ1500m、幅1200mmのPET基材を作製した。含水率は0.2質量%とした。尚、含水率は、下記式から計算で求めた値である。
Example 1
<< Production of polyethylene terephthalate (PET) substrate >>
Polyethylene terephthalate (PET) was produced as a plastic film substrate. Using terephthalic acid and ethylene glycol, PET of IV (inherent viscosity) = 0.66 (measured in phenol / tetrachloroethane = 6/4 (mass ratio) at 25 ° C.) was obtained according to a conventional method. This was pelletized, dried at 130 ° C. for 4 hours, melted at 300 ° C., extruded from a T-die, rapidly cooled on a cooling drum at 50 ° C. and heat-set, and stretched biaxially to obtain a thickness. A PET substrate having a length of 175 μm, a length of 1500 m, and a width of 1200 mm was produced. The water content was 0.2% by mass. In addition, a moisture content is the value calculated | required by calculation from the following formula.

含水率%=(W1/W2)×100
式中、W2は25℃、60%RHの雰囲気下で調湿平衡にある支持体の質量、W1は25℃、60%RHの雰囲気下で調湿平衡にある支持体の水分含有量を表す。
Moisture content% = (W1 / W2) × 100
In the formula, W2 represents the mass of the support in a humidity adjustment equilibrium under an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH, and W1 represents the water content of the support in a humidity adjustment equilibrium under an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH. .

《PET基材の下引き処理》
上記で得られたPET基材の両面に、8W/m2・分のコロナ放電処理を施し、次いで一方の面に下記下引き塗布液aを乾燥膜厚0.8μmになるように塗設後にコロナ放電処理(8W/m2・分)を行いながら下引き塗布液bを乾燥膜厚0.1μmになるように塗布し、各々180℃で、4分間乾燥させた(下引き面A)。また反対側の面に下記下引き塗布液cを乾燥膜厚0.8μmになるように塗設後にコロナ放電処理(8W/m2・分)を行いながら下引き塗布液dを乾燥膜厚1.0μmになるように塗布し、それぞれ180℃、4分間乾燥させ(下引き面B)、PET基材を作製した。また、下引き面B側の表面の表面粗さを測定したところRa値で0.8μmであった。下引き塗布液a、下引き塗布液b、下引き塗布液c、下引き塗布液dの各添加剤の割合は質量%を示す。
<< Undercoating treatment of PET base material >>
After applying a corona discharge treatment of 8 W / m 2 · min on both sides of the PET substrate obtained above, and then coating the following undercoat coating liquid a on one side so that the dry film thickness is 0.8 μm. While performing corona discharge treatment (8 W / m 2 · min), the undercoating liquid b was applied to a dry film thickness of 0.1 μm and dried at 180 ° C. for 4 minutes (undercoating surface A). Also, after coating the following undercoat coating solution c on the opposite side so as to have a dry film thickness of 0.8 μm, the undercoat coating solution d is dried film thickness 1 while performing corona discharge treatment (8 W / m 2 · min). The coating was applied to a thickness of 0.0 μm and dried at 180 ° C. for 4 minutes (undercoating surface B) to prepare a PET substrate. Further, when the surface roughness of the surface on the undercoat surface B side was measured, the Ra value was 0.8 μm. The ratio of each additive of the undercoat coating liquid a, the undercoat coating liquid b, the undercoat coating liquid c, and the undercoat coating liquid d indicates mass%.

《下引き塗布液a》
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート=60/39/1の3元系共重合ラテックス(Tg=75℃) 6.3%(固形分基準)
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート=20/40/40の3元系共重合ラテックス 1.6%
アニオン系界面活性剤S−1 0.1%
水 92.0%
《下引き塗布液b》
ゼラチン 1%
アニオン系界面活性剤S−1 0.05%
硬膜剤H−1 0.20%
マット材(シリカ、平均粒径3.5μm) 0.02%
防黴剤F−1 0.01%
水 98.72%
<< Undercoat coating liquid a >>
Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 60/39/1 ternary copolymer latex (Tg = 75 ° C.) 6.3% (based on solid content)
Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 20/40/40 terpolymer latex 1.6%
Anionic surfactant S-1 0.1%
Water 92.0%
<< Undercoat coating liquid b >>
Gelatin 1%
Anionic surfactant S-1 0.05%
Hardener H-1 0.20%
Mat material (silica, average particle size 3.5 μm) 0.02%
Antifungal agent F-1 0.01%
Water 98.72%

Figure 2006007353
Figure 2006007353

《下引き塗布液c》
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート=20/40/40の3元系共重合ラテックス 0.4%(固形分基準)
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート/アセトアセトキシエチルメタクリレート=39/40/20/1の4元系共重合ラテックス 7.6%
アニオン系界面活性剤S−1 0.1%
水 91.9%
《下引き塗布液d》
成分d−11/成分d−12/成分d−13=66/31/1の導電性組成物
6.4%
硬膜剤H−2 0.7%
アニオン系界面活性剤S−1 0.07%
マット材(シリカ、平均粒径3.5μm) 0.03%
水 93.4%
成分d−11:スチレンスルホン酸ナトリウム/マレイン酸=50/50の共重合体からなるアニオン性高分子化合物
成分d−12:スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート=40/40/20からなる3成分系共重合ラテックス
成分d−13:スチレン/イソプレンスルホン酸ナトリウム=80/20からなる高分子活性剤
<< Undercoat coating liquid c >>
Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 20/40/40 ternary copolymer latex 0.4% (based on solid content)
Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate / acetoacetoxyethyl methacrylate = 39/40/20/1 quaternary copolymer latex 7.6%
Anionic surfactant S-1 0.1%
Water 91.9%
<< Undercoat coating liquid d >>
Conductive composition of component d-11 / component d-12 / component d-13 = 66/31/1
6.4%
Hardener H-2 0.7%
Anionic surfactant S-1 0.07%
Mat material (silica, average particle size 3.5 μm) 0.03%
Water 93.4%
Component d-11: Anionic polymer compound comprising a copolymer of sodium styrenesulfonate / maleic acid = 50/50 Component d-12: Three-component system comprising styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 40/40/20 Copolymer latex component d-13: high molecular weight activator comprising styrene / sodium isoprenesulfonate = 80/20

Figure 2006007353
Figure 2006007353

《親水性層、画像形成層の形成》
上記下引き済みPET基材の下引き面A上に、親水性層1用塗布液(調製方法は下記に示す)、親水性層2用塗布液(調製方法は下記に示す)、および画像形成層用塗布液(調製方法は下記に示す)を用いて下引き済み基材の各々のA面上にワイヤーバーを用いて塗布した。塗布の順番は、先ず、PET基材上に親水性層1、親水性層2の順番でワイヤーバーを用いてそれぞれ乾燥付量が2.5g/m2、0.6g/m2になるように塗布し、120℃で3分間乾燥したのちに60℃で24時間の加熱処理を施した。その後、画像形成層用塗布液を、それぞれ、ワイヤーバーを用いて乾燥付量が0.6g/m2になるように塗布して50℃で3分間乾燥したのちに、50℃で72時間のシーズニング処理を施し、親水性層、画像形成層をPET基材上に形成した。
《親水性層1塗布液の調製》
コロイダルシリカ(アルカリ系)、スノーテックス−XS(日産化学社製、固形分20質量%):48質量部
コロイダルシリカ(アルカリ系)、スノーテックス−ZL(日産化学社製、固形分40質量%):4質量部
日産化学STM−6500S(平均粒径6.5μm、コアがメラミン樹脂でシェルがシリカからなる凹凸表面の真球状粒子):15質量部
多孔質金属酸化物粒子シルトンJC−40(水澤化学社製、多孔質アルミノシリケート粒子、平均粒径4μm):11.1質量部
Cu−Fe−Mn系金属酸化物黒色顔料:TM−3550ブラック粉体(大日精化工業社製、粒径0.1μm程度)の固形分40質量%(うち0.2質量%は分散剤)水分散物:20質量部
カルボキシメチルセルロースナトリウム(関東化学社製)の4質量%の水溶液:0.56質量部
層状鉱物粒子モンモリロナイト、ミネラルコロイドMO(Southern Clay Products社製、平均粒径0.1μm程度)をホモジナイザで強攪拌して5質量%の水膨潤ゲルとしたもの:1.11質量部
リン酸三ナトリウム・12水(関東化学社製)の10質量%の水溶液:0.28質量部
《親水性層2塗布液の調製》
コロイダルシリカ(アルカリ系)、スノーテックス−S(日産化学社製、固形分30質量%):30質量部
ネックレス状コロイダルシリカ(アルカリ系)、スノーテックス−PSM(日産化学社製、固形分20質量%):45質量部
多孔質金属酸化物粒子シルトンJC−20(水澤化学社製、多孔質アルミノシリケート粒子、平均粒径2μm):10質量部
Cu−Fe−Mn系金属酸化物黒色顔料:TM−3550ブラック粉体(大日精化工業社製、粒径0.1μm程度)の固形分40質量%(うち0.2質量%は分散剤)水分散物:9質量部
カルボキシメチルセルロースナトリウム(関東化学社製)の4質量%の水溶液:1質量部
層状鉱物粒子モンモリロナイト、ミネラルコロイドMO(Southern Clay Products社製、平均粒径0.1μm程度)をホモジナイザで強攪拌して5質量%の水膨潤ゲルとしたもの:2質量部
リン酸三ナトリウム・12水(関東化学社製)の10質量%の水溶液:0.5質量部
多孔質金属酸化物粒子シルトンAMT08(水澤化学社製、多孔質アルミノシリケート粒子、平均粒径0.6μm):12.5質量部
《画像形成層用塗布液の調製》
カルナバワックスエマルジョンA118(岐阜セラック社製)平均粒径0.3μm、固形分40%:45質量部
マイクロクリスタリンワックスA−206(岐阜セラック社製):25質量部
2糖類トレハロース粉体(林原商事社製、トレハオース)10%水溶液:15質量部
ポリアクリル酸ナトリウム30質量%水溶液DL−522(日本触媒社製):10質量部
炭酸カルシウム粉体(丸尾カルシウム社製):5質量部
イソプロピルアルコール:1質量部
アセチレン系界面活性剤(日信化学工業(株)サーフィノール465):1質量部
《広幅帯状機上現像型平版印刷版材料の作製》
上記、親水性層、画像形成層を形成したPET基材の裏面(下引き済みPET基材のB面)上に、裏面層用塗布液(調製方法は下記に示す)を表1に示す様にスクラッチ強度を変えてワイヤーバーを用いて乾燥付量が2.5g/m2になるように塗布して広幅帯状機上現像型平版印刷版材料を各1500m作製し1−1〜1−8とした。
スクラッチ強度の変化は裏面層用塗布液を調製する時、裏面層用塗布液中のDK−05と、スノーテックス−XSの添加比率と、裏面層の膜厚とを変えることで行った。スクラッチ強度はHEIDON−18型引っ掻き試験機を使用して測定した値を示す。広幅帯状機上現像型平版印刷版材料の厚さは188μmであつた。厚さは(株)東京精密製ScanMaxで測定した値を示す。尚、表中、AはDK−05を、Bはスノーテックス−XSを示す。
《裏面層用塗布液の調製》
岐阜セラツク社製 DK−05:80質量部
日産化学社製 スノーテックス−XS:40質量部
ポリメチルメタクリレート(平均粒径5.5μm):1質量部
水:600質量部
<< Formation of hydrophilic layer and image forming layer >>
On the undercoating surface A of the above-described undercoated PET substrate, a coating solution for hydrophilic layer 1 (preparation method is shown below), a coating solution for hydrophilic layer 2 (preparation method is shown below), and image formation Using a layer coating solution (the preparation method is described below), coating was performed on each A-side of the sublimated substrate using a wire bar. The order of coating, first, the hydrophilic layer 1 onto a PET substrate, each dry coating weight using a wire bar in the order of hydrophilic layer 2 is 2.5 g / m 2, so as to be 0.6 g / m 2 And dried at 120 ° C. for 3 minutes, followed by heat treatment at 60 ° C. for 24 hours. Thereafter, the coating liquid for the image forming layer was applied using a wire bar so that the drying amount was 0.6 g / m 2 and dried at 50 ° C. for 3 minutes, and then at 50 ° C. for 72 hours. A seasoning treatment was performed to form a hydrophilic layer and an image forming layer on the PET substrate.
<< Preparation of coating solution for hydrophilic layer 1 >>
Colloidal silica (alkaline), Snowtex-XS (Nissan Chemical Co., Ltd., solid content 20% by mass): 48 parts by mass Colloidal silica (alkaline), Snowtex-ZL (Nissan Chemical Co., Ltd., solid content 40% by mass) : 4 parts by mass Nissan Chemical STM-6500S (average particle size 6.5 μm, core-shaped spherical particles with melamine resin and shell made of silica): 15 parts by mass porous metal oxide particles Shilton JC-40 (Mizusawa Made by Kagaku Co., porous aluminosilicate particles, average particle size 4 μm): 11.1 parts by mass Cu—Fe—Mn-based metal oxide black pigment: TM-3550 black powder (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., particle size 0) .About.1 μm) solid content of 40% by mass (of which 0.2% by mass is a dispersant) aqueous dispersion: 20% by mass of 4% by mass of sodium carboxymethylcellulose (manufactured by Kanto Chemical Co.) Solution: 0.56 parts by mass of layered mineral particles montmorillonite and mineral colloid MO (manufactured by Southern Clay Products, average particle size of about 0.1 μm) were vigorously stirred with a homogenizer to form a 5% by mass water-swollen gel. 11 parts by mass of trisodium phosphate.12 water (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) 10% by mass aqueous solution: 0.28 parts by mass << Preparation of hydrophilic layer 2 coating liquid >>
Colloidal silica (alkaline), Snowtex-S (Nissan Chemical Co., Ltd., solid content 30% by mass): 30 parts by mass Necklace-shaped colloidal silica (alkaline), Snowtex-PSM (Nissan Chemical Co., Ltd., solid content 20 mass) %): 45 parts by mass of porous metal oxide particles SILTON JC-20 (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., porous aluminosilicate particles, average particle size 2 μm): 10 parts by mass of Cu—Fe—Mn-based metal oxide black pigment: TM -3550 black powder (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., particle size of about 0.1 μm) solid content 40% by mass (of which 0.2% by mass is a dispersant) water dispersion: 9 parts by mass sodium carboxymethylcellulose (Kanto Chemical) 4% by weight aqueous solution: 1 part by mass layered mineral particles montmorillonite, mineral colloid MO (manufactured by Southern Clay Products, (Mixed particle size of about 0.1 μm) was vigorously stirred with a homogenizer to obtain a 5% by mass water-swelling gel: 2% by mass trisodium phosphate / 12 water (manufactured by Kanto Chemical Co.) 10% by mass aqueous solution: 0 .5 parts by mass of porous metal oxide particles SILTON AMT08 (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., porous aluminosilicate particles, average particle size 0.6 μm): 12.5 parts by mass << Preparation of Coating Solution for Image Forming Layer >>
Carnauba wax emulsion A118 (Gifu Shellac Co., Ltd.) Average particle size 0.3 μm, solid content 40%: 45 parts by mass Microcrystalline wax A-206 (Gifu Shellac Co., Ltd.): 25 parts by mass Disaccharide trehalose powder (Hayashibara Shoji Co., Ltd.) Manufactured, trehaose) 10% aqueous solution: 15 parts by mass sodium polyacrylate 30% by mass aqueous solution DL-522 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 10 parts by mass calcium carbonate powder (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.): 5 parts by mass isopropyl alcohol: 1 Mass parts Acetylene-based surfactant (Nissin Chemical Industry Co., Ltd. Surfinol 465): 1 part by mass << Preparation of wide belt-form development type lithographic printing plate material >>
As shown in Table 1, the coating liquid for the back surface layer (preparation method is shown below) is formed on the back surface of the PET base material on which the hydrophilic layer and the image forming layer are formed (B surface of the undercoated PET base material). A wide strip-type on-machine development type lithographic printing plate material was prepared with 1500 m each by changing the scratch strength to a dry weight of 2.5 g / m 2 using a wire bar, and 1-1 to 1-8. It was.
The scratch strength was changed by changing the addition ratio of DK-05 and Snowtex-XS in the back layer coating solution and the film thickness of the back layer when preparing the back layer coating solution. The scratch strength is a value measured using a HEIDON-18 type scratch tester. The thickness of the wide strip on-press development type lithographic printing plate material was 188 μm. The thickness indicates a value measured by ScanMax manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. In the table, A represents DK-05, and B represents Snowtex-XS.
<< Preparation of coating solution for back layer >>
DK-05: 80 parts by mass Nissan Chemical Co., Ltd. Snowtex-XS: 40 parts by mass polymethyl methacrylate (average particle size 5.5 μm): 1 part by mass Water: 600 parts by mass

Figure 2006007353
Figure 2006007353

(ロール状機上現像型印刷版材料の作製)
作製した各広幅帯状機上現像型印刷版材料1−1〜1−8を図2〜図4に示す互いに逆方向に回転する上刃と下刃とのセットを有する3組の回転刃により幅560mmに裁断し、巻き芯に巻き取りロール状機上現像型印刷版材料を作製し試料101〜108とした。裁断に使用した上刃の刃先角度は30°、下刃の刃先角度は90°、上刃と下刃とのクリアランスは広幅帯状機上現像型印刷版材料の厚さに対して0%とした。広幅帯状機上現像型印刷版材料の搬送は80m/minとした。
(Preparation of roll-form development type printing plate material)
Each of the produced wide belt-like on-machine development type printing plate materials 1-1 to 1-8 is widened by three sets of rotary blades having a set of an upper blade and a lower blade rotating in opposite directions as shown in FIGS. It cut | judged to 560 mm, the winding-up on-machine development type printing plate material was produced for the winding core, and it was set as the samples 101-108. The cutting edge angle of the upper blade used for cutting was 30 °, the cutting edge angle of the lower blade was 90 °, and the clearance between the upper blade and the lower blade was 0% with respect to the thickness of the development type printing plate material on the wide belt-like machine. . The conveyance of the development type printing plate material on the wide belt was 80 m / min.

(評価)
作製したロール状機上現像型印刷版材料101〜108に付き、搬送性、バリの高さ、印刷汚れ、裏面層の剥がれ、見当性を以下に示す方法により評価し、その結果を表2に示す。
(Evaluation)
The roll-on-machine development type printing plate materials 101 to 108 were evaluated, and the transportability, burr height, printing stain, peeling of the back layer, and registerability were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 2. Show.

印刷汚れ
印刷装置として、小森コーポレーション製のLITHRONE26を用いて、搬送性試験の時に作製した印刷版の切り込みを印刷装置のピンに差し込んだ後に、コート紙(北越製紙製、90kg 720×520)と、湿し水としてアストロマーク3(日研化学研究所製)の2質量部%水溶液、インキとして東洋インキ社製のトーヨーキングハイエコー黄、藍、紅、墨の4色のインキを使用し、印刷スピード9,000枚/時、住友ダンロップ製のブランケットを用いて10,000枚の印刷版を印刷したときの印刷汚れ発生回数を目視で観察し評価した。
Print stain Using a LITHRONE 26 manufactured by Komori Corporation as a printing device, after inserting the notch of the printing plate produced at the time of the transportability test into the pin of the printing device, coated paper (90 kg 720 × 520, manufactured by Hokuetsu Paper), Printed using 2 parts by weight aqueous solution of Astro Mark 3 (Niken Chemical Laboratories) as the fountain solution, and Toyo King High Echo Yellow, Indigo, Red, and Black inks manufactured by Toyo Ink as inks. The number of occurrences of printing stains when printing 10,000 printing plates using a blanket made by Sumitomo Dunlop at 9,000 sheets / hour was visually observed and evaluated.

裏面層の剥がれ
(株)キーエンス製VHX−100を使用し裁断面を観察し、以下の評価ランクに従って評価した。
Peeling of back layer The cut surface was observed using VHX-100 manufactured by Keyence Corporation, and evaluated according to the following evaluation rank.

評価ランク
○:裏面層の剥がれがない
△:裏面層の剥がれが1〜10枚発生
×:裏面層の剥がれが11枚以上発生
見当性
4色のトンボ画像を揃えるまでの刷りだしからの損紙の枚数を測定した。
Evaluation rank ○: No peeling of the back layer △: 1 to 10 peelings of the back layer occurred ×: 11 or more peelings of the back layer occurred Image loss Loss paper from printing until aligning the four color dragonfly images The number of sheets was measured.

Figure 2006007353
Figure 2006007353

本発明の有効性が確認された。   The effectiveness of the present invention was confirmed.

実施例2
実施例1の試料105を作製する時、上刃と下刃との刃先角度及びクリアランスを表3に示す様に変えた他は全て同じ条件でロール状機上現像型印刷版材料を作製し試料201〜213とした。又、裁断時の画像形成層側側の方向を上刃側にした他は全て同じ条件でロール状機上現像型印刷版材料を作製し比較試料214〜221とした。尚、刃先角度は分度器内蔵のルーペにより測定した値を示す。クリアランスはロール状機上現像型印刷版材料の厚さに対する%を示す。
Example 2
When the sample 105 of Example 1 was manufactured, a roll-form on-machine development type printing plate material was prepared under the same conditions except that the blade edge angles and clearances of the upper blade and the lower blade were changed as shown in Table 3. 201-213. In addition, the on-roll development type printing plate material was prepared under the same conditions except that the direction on the image forming layer side at the time of cutting was set to the upper blade side, and used as comparative samples 214 to 221. Note that the blade edge angle indicates a value measured with a loupe with a built-in protractor. The clearance indicates% relative to the thickness of the on-roll development type printing plate material.

(評価)
作製したロール状機上現像型印刷版材料201〜221に付き、搬送性、バリの高さ、印刷汚れ、裏面層の剥がれを以下に示す方法により評価し、その結果を表3に示す。尚、印刷汚れの評価は実施例1と同じ方法で行った。裏面層の剥がれの評価は実施例1と同じ方法で行い、同じ評価ランクに従って評価した。
(Evaluation)
The roll-on-machine development type printing plate materials 201-221 were evaluated on the transportability, burr height, printing stain, and peeling of the back layer by the following methods. The results are shown in Table 3. In addition, evaluation of printing stain was performed by the same method as in Example 1. Evaluation of peeling of the back surface layer was performed by the same method as in Example 1, and evaluated according to the same evaluation rank.

搬送性の評価
各ロール状機上現像型印刷版材料を専用カートリッジに装填し、コニカミノルタメディカルアンドグラフィック(株)製Simplate ProシステムセッターSS−830を使用し、版サイズ560×670の印刷版材料を10,000枚連続露光し、搬出したときの搬送不良回数を測定し評価した。
Evaluation of transportability The development type printing plate material on each roll-like machine is loaded into a dedicated cartridge, and a printing plate material having a plate size of 560 × 670 is used by using a Proplate Setter SS-830 manufactured by Konica Minolta Medical and Graphic Co., Ltd. Was continuously exposed to 10,000 sheets, and the number of conveyance failures when the sheet was unloaded was measured and evaluated.

バリの高さ
各試料100枚の裁断面を250倍の目盛内蔵のルーペにより測定し、平均値として示す。
Burr height The cut surface of 100 samples of each sample is measured with a magnifier with a built-in scale of 250 times and is shown as an average value.

Figure 2006007353
Figure 2006007353

本発明の有効性が確認された。   The effectiveness of the present invention was confirmed.

ロール状機上現像型印刷版材料の概略図である。It is the schematic of a roll-form on-machine development type printing plate material. 広幅帯状机上現像型印刷版材料を裁断装置により狭幅帯状平版印刷版材料に連続的に裁断する裁断方法の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the cutting method which continuously cut | disconnects a wide strip | belt-form desktop development type printing plate material to a narrow strip | belt-shaped planographic printing plate material with a cutting device. 図2で示される上刃と下刃の関係を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the relationship between the upper blade shown in FIG. 2, and a lower blade. 図3のA−A′に沿った概略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view along AA ′ in FIG. 3. 図3で示される上刃と下刃により、広幅帯状机上現像型印刷版材料を裁断する状態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the state which cut | disconnects a wide strip | belt-shaped desktop developing type printing plate material with the upper blade shown in FIG. 3, and a lower blade. 図5のPで示される部分の拡大概略断面図である。It is an expansion schematic sectional drawing of the part shown by P of FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1、6 ロール状機上現像型印刷版材料
104 プラスチックフィルム基材
105 親水性層
106 画像形成層
107 裏面層
2 広幅帯状机上現像型印刷版材料
4 上刃部
401 円盤状上刃(上刃)
5 下刃部
502 ドラム状下刃(下刃)
θ1、θ2 刃先角度
W クリアランス
T バリの高さ
1, 6 Development type printing plate material on roll-shaped machine 104 Plastic film substrate 105 Hydrophilic layer 106 Image forming layer 107 Back layer 2 Wide belt-like desktop development type printing plate material 4 Upper blade part 401 Disc-shaped upper blade (upper blade)
5 Lower blade part 502 Drum-shaped lower blade (lower blade)
θ1, θ2 Cutting edge angle W Clearance T Burr height

Claims (7)

走行する長尺のプラスチックフィルム基材上に親水性層と画像形成層とをこの順に有し、裏面に裏面層を有する広幅帯状平版印刷版材料を、互いに逆方向に回転する円盤状上刃とドラム状下刃とのセットを有する少なくとも1組の回転刃を用いて、該ドラム状下刃に抱かせて該広幅帯状平版印刷版材料を走行方向に沿って、少なくとも2条の狭幅帯状平版印刷版材料に連続的に裁断する裁断方法において、
該裏面層のスクラッチ強度が100〜350gであり、
前記裏面層側を該上刃側に当接させて裁断することを特徴とする広幅帯状平版印刷版材料の裁断方法。
A wide belt-like planographic printing plate material having a hydrophilic layer and an image forming layer in this order on a long plastic film substrate that travels, and a back surface layer on the back surface, a disk-shaped upper blade that rotates in opposite directions to each other; Using at least one pair of rotary blades having a set with a drum-like lower blade, the wide belt-like lithographic printing plate material is held in the drum-like lower blade along the running direction, and at least two narrow-band lithographic plates In the cutting method to continuously cut into printing plate materials,
The scratch strength of the back layer is 100 to 350 g,
A method for cutting a wide strip lithographic printing plate material, wherein the back layer side is brought into contact with the upper blade side for cutting.
前記上刃の刃先角度が15〜45°、下刃の刃先角度が75〜90°で、該上刃と該下刃とのクリアランスが広幅帯状平版印刷版材料の厚さに対して0〜15%であることを特徴とする請求項1に記載の広幅帯状平版印刷版材料の裁断方法。 The cutting edge angle of the upper blade is 15 to 45 °, the cutting edge angle of the lower blade is 75 to 90 °, and the clearance between the upper blade and the lower blade is 0 to 15 with respect to the thickness of the wide strip lithographic printing plate material. The method for cutting a wide strip lithographic printing plate material according to claim 1, wherein: 前記広幅帯状平版印刷版材料が親水性層及び感熱性画像形成層の少なくとも一方の層に近赤外線を熱に変換する光熱変換材を含有した機上現像型印刷版材料であることを特徴とする請求項1又は2に記載の広幅帯状平版印刷版材料の裁断方法。 The wide-band lithographic printing plate material is an on-press development type printing plate material containing a photothermal conversion material that converts near infrared rays into heat in at least one of a hydrophilic layer and a heat-sensitive image forming layer. A method for cutting a wide strip lithographic printing plate material according to claim 1 or 2. 前記狭幅帯状平版印刷版材料の裁断面のバリの高さが0〜20μmであることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載の広幅帯状平版印刷版材料の裁断方法。 The method for cutting a wide strip lithographic printing plate material according to any one of claims 1 to 3, wherein the height of burrs in the cut surface of the narrow strip lithographic printing plate material is 0 to 20 µm. 請求項1〜4の何れか1項に記載の裁断方法により広幅帯状平版印刷版材料を少なくとも2条の狭幅帯状平版印刷版材料に裁断した後、該狭幅帯状平版印刷版材料を巻き芯に巻き取りロール状としたことを特徴とするロール状平版印刷版材料。 5. After cutting the wide strip lithographic printing plate material into at least two narrow strip lithographic printing plate materials by the cutting method according to any one of claims 1 to 4, the narrow strip lithographic printing plate material is wound around the core. A rolled lithographic printing plate material characterized in that it is in the form of a take-up roll. 前記広幅帯状平版印刷版材料がプラスチックフィルム基材上に親水性層及び感熱性画像形成層と、裏面に裏面層とを有し、該親水性層及び感熱性画像形成層の少なくとも一方の層に近赤外線を熱に変換する光熱変換材を含有している機上現像型印刷版材料であることを特徴とする請求項5に記載のロール状平版印刷版材料。 The wide-band lithographic printing plate material has a hydrophilic layer and a heat-sensitive image forming layer on a plastic film substrate, and a back layer on the back surface, and at least one of the hydrophilic layer and the heat-sensitive image forming layer. The roll-type planographic printing plate material according to claim 5, which is an on-press development type printing plate material containing a photothermal conversion material that converts near infrared rays into heat. 前記狭幅帯状平版印刷版材料の裁断面のバリの高さが0〜20μmであることを特徴とする請求項5又は6に記載のロール状平版印刷版材料。 The roll-shaped planographic printing plate material according to claim 5 or 6, wherein a burr height of a cut surface of the narrow strip-shaped planographic printing plate material is 0 to 20 µm.
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