JP2006007016A - Wastewater treatment method - Google Patents

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Hitoshi Kojima
均 小島
Shinichiro Kawashima
信一郎 川島
Atsushi Sugidachi
淳 杉立
Takashi Fujimoto
隆 藤本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a wastewater treatment method which reduces the amount of coagulant consumption and the amount of generated sludge, almost or completely removes color, and performs color removal of wastewater in toner production. <P>SOLUTION: The wastewater treatment method targets the treatment of wastewater containing at least color components generated from production processes of an electrostatic charge image development toner, and comprises a process for removing the color components generated from the production processes by the oxidation treatment of organic matter after coagulating sedimentation treatment or pressure floatation treatment. The process for removing the color components consists of advanced oxidation treatment. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、所定の製造工程から発生する少なくとも着色成分を含む排水を処理対象とする排水処理方法に関するものである。   The present invention relates to a wastewater treatment method for treating wastewater containing at least a coloring component generated from a predetermined manufacturing process.

従来より、トナー製造工場から発生する排水として、界面活性剤水溶液や、顔料分散液等の着色成分、ワックス分散液、エマルション水溶液等を含有する排水が発生している。これらの排水には、上述した界面活性剤や、着色成分である顔料等が含まれているため、このままの状態で、河川や下水道等に排出することはできない。このため、これらの排水は、工場内の排水処理施設にて処理された後に外部に排出される。排水処理としては、凝集沈殿処理が利用される場合が多い。凝集沈殿処理とは、五訂公害防止の技術と法規水質編(通商産業省環境立地局監修、平成13年発行)p141にも記載されているように、排水処理の分野において最も一般的に用いられている固液分離操作の一つであり、広く用いられている。凝集沈殿処理は、排水に凝集剤を添加することによりフロック(凝集により生じた粗大粒子)を生じさせ、水とフロックとの比重差により、フロックが沈殿し固液分離を行う処理方法である。こうして固体として分離されたフロックは、産業廃棄物の汚泥として処理され、固体を分離した水は、河川や下水道等へ排出されている。   Conventionally, as wastewater generated from a toner manufacturing factory, wastewater containing a surfactant aqueous solution, a coloring component such as a pigment dispersion, a wax dispersion, an aqueous emulsion, or the like has been generated. Since these wastewater contains the above-mentioned surfactant, pigments which are coloring components, etc., they cannot be discharged into rivers, sewers or the like as they are. For this reason, these wastewaters are discharged outside after being treated at a wastewater treatment facility in the factory. As the wastewater treatment, coagulation sedimentation treatment is often used. Coagulation and sedimentation treatment is the most commonly used in the field of wastewater treatment, as described in the 5th edition pollution prevention technology and legal water quality edition (supervised by the Ministry of International Trade and Industry, Environmental Location Bureau, issued in 2001) p141. This is one of the solid-liquid separation operations that are widely used. The coagulation sedimentation treatment is a treatment method in which flocs (coarse particles generated by coagulation) are generated by adding a coagulant to the wastewater, and the flocs precipitate due to the difference in specific gravity between water and flocs to perform solid-liquid separation. The floc thus separated as a solid is treated as sludge for industrial waste, and the water from which the solid has been separated is discharged into rivers, sewers and the like.

特許文献1では、有機物質含有排水を、粒状無機担体に触媒活性成分を担持させてなる触媒酸化法による排水処理方法を用いることにより、有機性排水の処理方法が開示されている。しかし、この方法を着色成分を含む水溶液の処理に用いる場合、その着色成分と界面活性剤の作用により、メカニズムはよくわからないが、着色成分が除去しにくいという問題を生じてしまう。一方、特許文献2では、有機物酸化処理に、電気化学的除去工程を行う方法が開示されている。しかし、この方法は、有機物含有排水の処理は可能であるが、トナー製造工場から発生する全ての種類の排水にそのまま適用することはできない。   Patent Document 1 discloses an organic wastewater treatment method by using a wastewater treatment method based on a catalytic oxidation method in which an organic substance-containing wastewater is supported on a granular inorganic carrier with a catalytically active component. However, when this method is used for the treatment of an aqueous solution containing a coloring component, the mechanism is not well understood due to the action of the coloring component and the surfactant, but there arises a problem that the coloring component is difficult to remove. On the other hand, Patent Document 2 discloses a method of performing an electrochemical removal step for organic matter oxidation treatment. However, this method can treat wastewater containing organic matter, but cannot be applied as it is to all types of wastewater generated from toner manufacturing plants.

特開2003−251375号公報JP 2003-251375 A 特開平6−121978号公報JP-A-6-121978

たとえば、トナー製造工場から発生する多成分含有排水の凝集沈殿処理では、フロックの沈殿槽等における沈降性が悪く、固液分離に際し非常に長時間の沈降処理が要求される。更に、排水中に含まれる顔料分散液等の着色成分を凝集沈殿処理するために、多量の凝集剤を添加する必要があることから、産業廃棄物として処理する汚泥が多量に発生するという問題がある。   For example, in the coagulation sedimentation treatment of wastewater containing multicomponents generated from a toner manufacturing factory, the sedimentation property in a floc sedimentation tank or the like is poor, and a very long sedimentation treatment is required for solid-liquid separation. Furthermore, in order to coagulate and precipitate colored components such as pigment dispersions contained in the waste water, it is necessary to add a large amount of a flocculant, which causes a problem that a large amount of sludge is generated as industrial waste. is there.

一般に、トナー製造工程から排出される割合が、全排水量に対して80重量%を占める界面活性剤水溶液を含有する排水と、着色成分を含有する排水を混合すると、メカニズムはよくわからないが、界面活性剤による着色成分の分散安定化作用により、凝集沈殿処理での沈降時間が長くなり、着色成分の除去が困難となり、凝集沈殿させ、着色成分を除去するために使用する無機凝集剤、例えば塩化第二鉄の添加量が増加し、その結果、凝集沈殿物の量、つまり、産業廃棄物として処理する汚泥が多量に発生する。これは、無機凝集剤として使用している塩化第二鉄の一定量が、排水中に含まれる界面活性剤と電荷中和反応し、凝集剤としての作用を阻害しているためと考えられる。   Generally, when wastewater containing an aqueous surfactant solution, which accounts for 80% by weight of the total amount of wastewater discharged from the toner manufacturing process, and wastewater containing coloring components are mixed, the mechanism is not well understood, but the surface activity Due to the dispersion stabilizing action of the coloring component by the agent, the sedimentation time in the coagulation sedimentation treatment becomes longer, it becomes difficult to remove the coloring component, and the inorganic coagulant used for coagulating precipitation and removing the coloring component, for example, chloride As a result, the amount of ferrous iron increases, and as a result, a large amount of coagulated sediment, that is, a large amount of sludge to be treated as industrial waste is generated. This is probably because a certain amount of ferric chloride used as an inorganic flocculant reacts with the surfactant contained in the wastewater to neutralize the charge and inhibits the action as a flocculant.

また、近年、グリーンケミカルの意識が高まり、排水の着色除去も望まれてきている。一方、排水の着色除去のために活性炭を用いるのは有効な手段であるが、使用した活性炭の再生に多大なコストを要するという問題があった。   In recent years, the awareness of green chemicals has increased, and the removal of colored wastewater has been desired. On the other hand, it is an effective means to use activated carbon for the color removal of waste water, but there is a problem that it requires a great deal of cost to regenerate the used activated carbon.

そこで、本発明は、凝集剤使用量と汚泥の発生量を削減するとともに着色がほとんどないまたはない排水処理方法を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a wastewater treatment method that reduces the amount of flocculant used and the amount of sludge generated and has little or no coloration.

本発明は、以下の特徴を有する。   The present invention has the following features.

(1)静電荷像現像用トナーの製造工程から発生する少なくとも着色成分を含む排水を処理対象とする排水処理方法であって、前記製造工程から発生する着色成分を、有機物酸化処理により除去する工程を備えた排水処理方法である。   (1) A wastewater treatment method for treating wastewater containing at least a coloring component generated from a manufacturing process of an electrostatic charge image developing toner, wherein the coloring component generated from the manufacturing process is removed by organic matter oxidation treatment. Is a wastewater treatment method.

(2)上記(1)に記載の排水処理方法において、前記着色成分を処理する工程が、促進酸化処理からなる排水処理方法である。   (2) In the wastewater treatment method according to the above (1), the step of treating the coloring component is a wastewater treatment method including accelerated oxidation treatment.

(3)静電荷像現像用トナーの製造工程から発生する少なくとも着色成分を含む排水を処理対象とする排水処理方法であって、前記製造工程から発生する着色成分を含む排水に対し凝集沈殿処理を行った後、促進酸化処理により除去する工程とを備えた排水処理方法である。   (3) A wastewater treatment method for treating wastewater containing at least a colored component generated from a manufacturing process of an electrostatic charge image developing toner, and subjecting the wastewater containing the colored component generated from the manufacturing process to coagulation sedimentation treatment A wastewater treatment method including a step of removing by accelerated oxidation after being performed.

(4)静電荷像現像用トナーの製造工程から発生する少なくとも着色成分を含む排水を処理対象とする排水処理方法であって、前記製造工程から発生する着色成分を含む排水の加圧浮上処理を行った後、促進酸化処理により除去する工程を備えた排水処理方法である。   (4) A wastewater treatment method for treating wastewater containing at least a colored component generated from a manufacturing process of an electrostatic charge image developing toner, wherein the wastewater containing the colored component generated from the manufacturing process is pressurized and floated. It is the wastewater treatment method provided with the process of removing by an accelerated oxidation process after performing.

本発明によれば、製造工程から発生する、少なくとも着色成分を含有する排水の処理に使用する凝集剤量と、排水処理によって発生する汚泥の発生量を削減することができる。さらに、処理された排水に着色がほとんどないまたはなく、環境により配慮された排水処理を行うことができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the amount of flocculant used for the process of the waste_water | drain containing at least a coloring component which generate | occur | produces from a manufacturing process, and the generation amount of the sludge generated by a waste_water | drain process can be reduced. Furthermore, the treated waste water has little or no coloration, and waste water treatment considering the environment can be performed.

上記排水処理が必要な製造工程として、トナー製造工程を例にして以下に説明する。   As a manufacturing process that requires the waste water treatment, a toner manufacturing process will be described below as an example.

トナー製造工程は、大きくトナーの原材料となるラテックスポリマーの製造工程と、現像用トナーの製造方法に分けられる。以下に、それぞれについて一例を挙げ説明する。   The toner manufacturing process is roughly divided into a manufacturing process of a latex polymer that is a raw material of toner and a manufacturing method of a developing toner. Below, an example is given and demonstrated about each.

[ラテックスポリマーの製造工程]
ラテックスポリマーを生成するには、通常モノマーとアニオン性界面活性剤とを水に加え、攪拌してエマルションとする。モノマーエマルションが生成したら、該モノマーエマルションの25重量%以下(すなわち、少量のモノマーエマルション)と遊離基開始剤とを、水相に加えて混合し、所望の反応温度で種重合を開始する。種粒子の生成後、この種粒子含有組成物に更にモノマーエマルションを追加し、規定の温度で所望の時間、重合を続けて重合を完了し、ラテックスポリマーを生成させる。ラテックスポリマーが生成したら、後述の現像剤トナーの製造方法に記載した通り、着色剤とともに凝集させて凝集体粒子とし、次にこれを融合させてトナー粒子とする。このラテックスポリマーの製造工程から、製造工程で不要となったり、その製造工程の設備メンテナンス等にて発生したエマルション水溶液が排出される。
[Latex polymer production process]
In order to produce a latex polymer, a monomer and an anionic surfactant are usually added to water and stirred to form an emulsion. Once the monomer emulsion is formed, 25 wt% or less of the monomer emulsion (ie, a small amount of monomer emulsion) and the free radical initiator are added to the aqueous phase and mixed to initiate seed polymerization at the desired reaction temperature. After the seed particles are formed, a monomer emulsion is further added to the seed particle-containing composition, and polymerization is continued at a specified temperature for a desired time to complete the polymerization, thereby forming a latex polymer. When the latex polymer is formed, it is aggregated together with the colorant to form aggregate particles, which are then fused to form toner particles, as described in the developer toner production method described below. From the latex polymer production process, an emulsion aqueous solution that is no longer necessary in the production process or generated during equipment maintenance in the production process is discharged.

前記モノマーの種類としては遊離基開始剤と反応しうるものであれば特に制限はない。モノマーの具体例としてはスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類の単独重合体または共重合体;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類の単独重合体または共重合体;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類の単独重合体または共重合体を挙げることができる。   The monomer is not particularly limited as long as it can react with a free radical initiator. Specific examples of the monomer include homopolymers or copolymers of styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, acrylic Homopolymers or copolymers of esters having vinyl groups such as lauryl acid, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; acrylonitrile And homopolymers or copolymers of vinyl nitriles such as methacrylonitrile.

また自己乳化性を持つポリエステル、ポリウレタンのような樹脂を界面活性剤とともに水系媒体中でせん断し分散させても良い。また、ラテックスポリマーとして、アンモニア成分を含むものも用いられる。   Further, a resin such as polyester or polyurethane having self-emulsifying properties may be sheared and dispersed in an aqueous medium together with a surfactant. Moreover, what contains an ammonia component as a latex polymer is also used.

[現像用トナーの製造方法]
上記調製法により得られたラテックスポリマーは、次のような方法でトナーの調製に用いられる。本件に述べる方法で調製したラテックスポリマーと、少なくとも着色剤を含む複数種の分散液に、必要に応じて凝集剤及び/又は電荷添加剤及び/又は他の添加剤を混合し、得られた混合物をラテックスポリマーのTg近辺の温度、望ましくはラテックスポリマーのTg±10℃で効果的な時間、例えば1〜8時間加熱して、トナー大の凝集体を生成する。次に、凝集体懸濁液を、ラテックスポリマーのTg又はそれより高い温度、例えば約60〜約120℃に加熱して合体又は融合させてトナー粒子を造粒し、このトナー粒子をろ過などの手段で母液から分離して、イオン交換水などで洗浄(洗浄工程)した後、乾燥する。
[Method for producing developing toner]
The latex polymer obtained by the above preparation method is used for toner preparation by the following method. A flocculant and / or a charge additive and / or other additives are mixed with the latex polymer prepared by the method described in the present invention and at least a plurality of dispersions containing a colorant, if necessary, and the resulting mixture is obtained. Is heated at a temperature near the Tg of the latex polymer, preferably Tg ± 10 ° C. of the latex polymer for an effective time, for example, 1-8 hours, to produce toner-sized aggregates. The aggregate suspension is then heated to a Tg of the latex polymer or higher, for example from about 60 to about 120 ° C. to coalesce or coalesce to granulate toner particles, which are filtered, etc. It is separated from the mother liquor by means, washed with ion exchange water or the like (washing process), and then dried.

ラテックスポリマーは、通常トナーの結着樹脂として用いられ、75〜98重量%程度トナー内に存在する。本発明の製法に適したラテックスポリマーの大きさはレーザー回折式粒度分布測定機等で測定することができ、例えば、マイクロトラック(日機装社製)で測定した体積平均粒径で、0.05〜1μm程度である。   The latex polymer is usually used as a binder resin for toner, and is present in the toner at about 75 to 98% by weight. The size of the latex polymer suitable for the production method of the present invention can be measured with a laser diffraction type particle size distribution analyzer, for example, a volume average particle size measured with a microtrack (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.), 0.05 to It is about 1 μm.

本実施形態におけるトナーに用いられる着色剤としては、例えばカーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカライトグリーンオキサレート、などの種々の顔料:アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料などを挙げることができる。これらの着色剤は1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the colorant used in the toner in the present embodiment include carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, and brilliant. Carmine 3B, Brilliant Carmine 6B, Dupont Oil Red, Pyrazolone Red, Risor Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Maracalite Various pigments such as green oxalate: acridine, xanthene, azo, benzoquinone, a Various dyes such as cyanine, anthraquinone, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane, diphenylmethane, thiazole and xanthene Can be mentioned. These colorants may be used alone or in combination of two or more.

着色剤は、通常トナー中に効果的な量、例えばトナーの1〜15重量%程度、好ましくは3〜10重量%程度存在する。また、その大きさは、例えば、該マイクロトラックで測定した体積平均粒径で、0.05〜0.5μm程度である。   The colorant is usually present in an effective amount in the toner, for example, about 1 to 15% by weight, preferably about 3 to 10% by weight of the toner. Moreover, the magnitude | size is a volume average particle diameter measured with this microtrack, for example, and is about 0.05-0.5 micrometer.

該凝集剤は効果的な量、例えばトナーの固形分に対して0.01〜10重量%程度を用いることができる。使用する凝集剤としては、一価以上の電荷を有する化合物が好ましく、その化合物の具体例としては、前述のイオン性界面活性剤類、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等の酸類、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム、ポリ塩化アルミニウム等が挙げられるが、これらに限るものではない。   The flocculant can be used in an effective amount, for example, about 0.01 to 10% by weight based on the solid content of the toner. As the aggregating agent to be used, a compound having a monovalent or higher charge is preferable. Specific examples of the compound include the above-mentioned ionic surfactants, acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, oxalic acid, and chloride. Examples thereof include, but are not limited to, magnesium, sodium chloride, aluminum sulfate, calcium sulfate, ammonium sulfate, aluminum nitrate, silver nitrate, copper sulfate, sodium carbonate, and polyaluminum chloride.

帯電制御剤も効果的な量、例えばトナーの0.1〜5重量%を使用しても良い。適当な帯電制御剤としては、アルキルピリジニウムハロゲン化物類、重硫酸塩類、シリカ等の帯電制御剤類、アルミニウム錯体のような陰帯電制御剤等が挙げられるが、これらに限るものではない。使用する他の添加剤としては、離型剤として働くワックス類などが挙げられる。ワックスの好ましい量としては、トナーの固形分に対して、5〜20重量%程度である。   An effective amount of the charge control agent may be used, for example, 0.1 to 5% by weight of the toner. Suitable charge control agents include, but are not limited to, alkyl pyridinium halides, bisulfates, charge control agents such as silica, and negative charge control agents such as aluminum complexes. Examples of other additives used include waxes that act as mold release agents. A preferable amount of the wax is about 5 to 20% by weight based on the solid content of the toner.

またワックスの種類としては特に制限はないが、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類;軟化点を有するシリコーン類;オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス;ミツロウ等の動物系ワックス類;モンタンワックス、 オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス類;ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の高級脂肪酸と高級アルコールとのエステルワックス類などが挙げられる。   The type of wax is not particularly limited. For example, low molecular weight polyolefins such as polyethylene, polypropylene and polybutene; silicones having a softening point; fatty acids such as oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide and stearic acid amide Amides; plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil; animal waxes such as beeswax; montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax And mineral waxes such as petroleum waxes; ester waxes of higher fatty acids such as stearyl stearate and behenyl behenate and higher alcohols.

湿式添加する無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなど、通常トナー表面の外添剤として使用される全てのものを、イオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で水に分散して湿式添加することができる。   Examples of inorganic fine particles to be wet-added include silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, and tricalcium phosphate, all of which are usually used as external additives on the toner surface, such as ionic surfactants and polymers. It can be dispersed in water with an acid or a polymer base and added wet.

[排水処理方法]
本実施の形態の排水処理方法を、図面を用いて説明する。
[Wastewater treatment method]
The waste water treatment method of the present embodiment will be described with reference to the drawings.

上記トナー製造工程から、製造工程で不要となったり、その製造工程の設備メンテナンス等にて発生した界面活性剤水溶液、顔料分散液等の着色成分、ワックス分散液が、排出される。   From the toner manufacturing process, a coloring agent such as a surfactant aqueous solution, a pigment dispersion, and a wax dispersion which are no longer necessary in the manufacturing process or generated during equipment maintenance in the manufacturing process are discharged.

図1には実施形態に係る排水処理方法が示され、図2には、従来の排水処理方法が示されている。   FIG. 1 shows a wastewater treatment method according to the embodiment, and FIG. 2 shows a conventional wastewater treatment method.

図1において、少なくとも着色成分を含む排水は、まず始めに、凝集沈殿処理または加圧浮上処理が行われる。以下、凝集沈殿処理を例にとって、排水からの着色成分除去プロセスを説明する。   In FIG. 1, wastewater containing at least a coloring component is first subjected to a coagulation sedimentation process or a pressure levitation process. Hereinafter, the coloring component removal process from the wastewater will be described by taking the coagulation sedimentation process as an example.

上記凝集沈殿処理では、まず反応槽において、排水に対し無機凝集剤である塩化第二鉄が添加され、フロックを生成させる。このフロック中には、主に、着色成分である顔料やワックス等が含まれている。次に、凝集槽において、高分子凝集剤が添加され、無機凝集剤にて生成したフロックが成長する。最後に、沈殿槽において、沈殿したフロックが除去される。この凝集沈殿処理にて、顔料やワックス等が除去されるが、排水の固形分濃度が高い場合、着色成分を完全に除去することはできない。   In the coagulation sedimentation treatment, first, ferric chloride, which is an inorganic coagulant, is added to the wastewater in the reaction tank to generate floc. This floc mainly contains pigments, waxes and the like as coloring components. Next, in the flocculation tank, a polymer flocculant is added, and flocs generated with the inorganic flocculant grow. Finally, the precipitated floc is removed in the settling tank. In this coagulation sedimentation treatment, pigments, waxes, and the like are removed. However, when the solid content concentration of the wastewater is high, the coloring components cannot be completely removed.

また、加圧浮上処理は、次のように行われる。まず、反応槽において、排水に対し無機凝集剤である塩化第二鉄が添加され、フロックを生成させ、次に、高分子凝集剤が添加され、無機凝集剤にて生成したフロックが成長する。その後、加圧浮上槽において、槽内に導入した気泡の表面にこのフロックが吸着し、槽表面に浮上したフロックが除去される。   Further, the pressure levitation process is performed as follows. First, ferric chloride, which is an inorganic flocculant, is added to the wastewater in the reaction tank to produce flocs, and then a polymer flocculant is added to grow the flocs produced by the inorganic flocculants. Thereafter, in the pressurized levitation tank, the floc is adsorbed on the surface of the bubbles introduced into the tank, and the floc floating on the surface of the tank is removed.

次いで、フロックを除去した後、促進酸化処理が行われ、着色成分が完全に除去される。   Next, after removing the flocs, an accelerated oxidation treatment is performed to completely remove the coloring components.

これらの各処理が実施された後、河川等に放流される。一方、凝集沈殿後の沈殿物(フロック)は、汚泥脱水処理工程を経て、産業廃棄物の汚泥として処理される。   After each of these treatments, they are released into rivers. On the other hand, the precipitate (floc) after coagulation sedimentation is processed as sludge of industrial waste through a sludge dewatering process.

この排水処理設備で使用する凝集剤としては、無機凝集剤と有機凝集剤とが用いられる。無機凝集剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化第二鉄、ポリ塩化アルミニウム等が用いられる。この無機凝集剤の添加量は、排水100重量部に対して0.005〜1部、より好ましくは0.01〜0.5部程度である。但し、無機凝集剤は、必ずしもこれらに限定されるわけではない。さらに、フロックを成長させるために、高分子凝集剤として、例えば、アクリルアミド系アニオン性凝集剤等を使用することができる。添加量としては、排水100重量部に対して0.00001〜0.001部程度である。なお、高分子凝集剤は、必ずしもアクリルアミド系アニオン性凝集剤に限定されるわけではなく、他のアニオン性凝集剤または、カチオン性凝集剤や、ノニオン性凝集剤の使用も可能である。また、これらを組み合わせて使用しても構わない。   As the flocculant used in this wastewater treatment facility, an inorganic flocculant and an organic flocculant are used. As the inorganic flocculant, for example, aluminum sulfate, ferric chloride, polyaluminum chloride and the like are used. The amount of the inorganic flocculant added is about 0.005 to 1 part, more preferably about 0.01 to 0.5 part with respect to 100 parts by weight of the waste water. However, the inorganic flocculant is not necessarily limited to these. Furthermore, for growing flocs, for example, an acrylamide anionic flocculant can be used as the polymer flocculant. As addition amount, it is about 0.00001-0.001 part with respect to 100 weight part of waste_water | drain. The polymer flocculant is not necessarily limited to acrylamide anionic flocculants, and other anionic flocculants, cationic flocculants, and nonionic flocculants can be used. Moreover, you may use combining these.

また、本発明で用いる促進酸化処理法とは、オゾンと過酸化水素の組み合わせ、さらに紫外線等の酸化剤をさらに組み合わせて強力な酸化力を有するヒドロキシラジカルを発生させ、有機物を分解処理する方法で、排水処理工程に用いることによって、排水中に含まれる着色成分の除去に有効な方法である。   Further, the accelerated oxidation treatment method used in the present invention is a method of decomposing organic matter by generating hydroxy radicals having strong oxidizing power by combining ozone and hydrogen peroxide and further combining an oxidizing agent such as ultraviolet rays. By using it in the waste water treatment process, it is an effective method for removing colored components contained in the waste water.

すなわち、本発明者は鋭意検討の結果、着色成分を含む排水中の着色成分を、促進酸化処理により除去することで、水中に存在している着色成分を除去することができ、その結果、凝集沈殿または、加圧浮上処理させるために必要な無機凝集剤の量を削減することができることから、本発明の目的を達成することを見出し、本発明の完成に至ったものである。   That is, as a result of intensive studies, the present inventor can remove colored components in wastewater containing colored components by accelerated oxidation treatment, thereby removing the colored components present in water. Since the amount of the inorganic flocculant required for precipitation or pressure levitation treatment can be reduced, the inventors have found that the object of the present invention is achieved and have completed the present invention.

本実施の形態で使用する促進酸化処理は、ヒドロキシラジカルの作用により、有機物を酸化分解する方法である。ヒドロキシラジカルの生成は、オゾンと過酸化水素とを反応させることにより得られるが、この方法に限定されるわけではない。なお、排水中に含まれる着色成分の含有量は、排水100部に対して0.00001部〜0.04部である。   The accelerated oxidation treatment used in this embodiment is a method of oxidatively decomposing organic substances by the action of hydroxy radicals. The generation of the hydroxy radical can be obtained by reacting ozone with hydrogen peroxide, but is not limited to this method. In addition, content of the coloring component contained in waste_water | drain is 0.00001 part-0.04 part with respect to 100 parts of waste_water | drain.

上述の排水の着色は、色度計(日本電色工業(株)社製、上水色度・濁度測定器Water Analyzer 2000N)にて測定され (測定方法は、厚生労働大臣が定める上水試験方法に基づく)、この色度計による着色度が100〜1000の範囲である場合に、オゾンを排水1000部に対して0.00001〜0.0001部、過酸化水素は、30重量%溶液で排水1000部に対して0.01〜0.1重量部用いることが好ましい。なお、色度計による着色測定は、次のように行われる。色度用標準液を用いて、色度検量線を作成する。次に、排水の着色度を測定し、検量線から、排水の色度を求める。   The coloration of the above-mentioned wastewater is measured with a chromaticity meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., Water Analyzer 2000N, a water color and turbidity measuring device). (Based on the method), when the coloring degree by this chromaticity meter is in the range of 100 to 1000, ozone is 0.00001 to 0.0001 parts with respect to 1000 parts of waste water, and hydrogen peroxide is a 30% by weight solution. It is preferable to use 0.01 to 0.1 parts by weight with respect to 1000 parts of drainage. In addition, the coloring measurement by a chromaticity meter is performed as follows. Create a chromaticity calibration curve using the chromaticity standard solution. Next, the coloration degree of the waste water is measured, and the chromaticity of the waste water is obtained from the calibration curve.

図2の従来の排水処理では、凝集沈殿処理または加圧浮上処理のみ実施された後、河川等に放流される。一方、凝集沈殿後の沈殿物(汚泥)は、汚泥脱水処理工程を経て、産業廃棄物の汚泥として処理される。   In the conventional wastewater treatment of FIG. 2, only the coagulation sedimentation treatment or the pressure levitation treatment is performed, and then discharged into a river or the like. On the other hand, the precipitate (sludge) after the coagulation sedimentation is processed as sludge of industrial waste through a sludge dehydration process.

次に実施例および比較例にて、本発明を更に具体的に説明する。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.

以下に、本実施例および比較例に供される静電荷現像用トナーの製造例を示す。   Hereinafter, production examples of the electrostatic charge developing toner used in this example and the comparative example will be shown.

[トナーの製造例1]
<第1工程>
――分散液(1)の調製――
スチレン 320重量部
n−ブチルアクリレート 80重量部
アクリル酸 10重量部
ドデカンチオール 10重量部
[Toner Production Example 1]
<First step>
--Preparation of dispersion (1)-
Styrene 320 parts by weight n-butyl acrylate 80 parts by weight Acrylic acid 10 parts by weight Dodecanethiol 10 parts by weight

この溶液434重量部と、非イオン性界面活性剤(三洋化成社製、ノニポール400)6重量部、及びアニオン性界面活性剤(第一製薬社製、ネオゲンR)10重量部をイオン交換水550重量部に溶解した溶液をフラスコ中に入れて分散、乳化し、10分間ゆっくりと攪拌・混合しながら、過硫酸アンモニウム4重量部を溶解したイオン交換水50重量部を投入した。その後、フラスコ内を窒素で充分に置換してから攪拌しながらオイルバスで系内が70℃になるまで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続し、樹脂微粒子分散液A−1を得た。   434 parts by weight of this solution, 6 parts by weight of a nonionic surfactant (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., Nonipol 400) and 10 parts by weight of an anionic surfactant (manufactured by Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd., Neogen R) are added to 550 ion-exchanged water. The solution dissolved in parts by weight was placed in a flask to disperse and emulsify, and 50 parts by weight of ion-exchanged water in which 4 parts by weight of ammonium persulfate was dissolved was added while slowly stirring and mixing for 10 minutes. Then, after fully replacing the inside of the flask with nitrogen, the system was heated with an oil bath until the temperature reached 70 ° C. while stirring, and emulsion polymerization was continued as it was for 5 hours to obtain a resin fine particle dispersion A-1.

樹脂微粒子分散液A−1で得られたラテックスは、レーザー回折式粒度分布測定装置(堀場製作所製、LA−700)で樹脂微粒子の体積平均粒子径(D50)を測定したところ155nmであり、示差走査熱量計(島津制作所社製、DSC−50)を用いて昇温速度10℃/minで樹脂のガラス転移点を測定したところ54℃であり、分子量測定器(東ソー社製、HLC−8020)を用い、THFを溶媒として重量平均分子量(ポリスチレン換算)を測定したところ33000であった。 The latex obtained with the resin fine particle dispersion A-1 was 155 nm when the volume average particle diameter (D 50 ) of the resin fine particles was measured with a laser diffraction particle size distribution analyzer (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.). When the glass transition point of the resin was measured at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (Shimadzu Seisakusho Co., Ltd., DSC-50), it was 54 ° C., and a molecular weight measuring instrument (manufactured by Tosoh Corporation, HLC- 8020), and the weight average molecular weight (polystyrene conversion) was measured using THF as a solvent.

――離型剤分散液(1)の調製――
パラフィンワックス・・・・・・・・・・ 50重量部
(日本精蝋(株)製:HNP0190、融点85℃)
カチオン性界面活性剤・・・・・・・・・ 5重量部
(花王(株)製:サニゾールB50)
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・200重量部
-Preparation of release agent dispersion (1)-
50 parts by weight of paraffin wax (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd .: HNP0190, melting point 85 ° C.)
Cationic surfactant ... 5 parts by weight (manufactured by Kao Corporation: Sanisol B50)
Ion-exchanged water ... 200 parts by weight

以上を95℃に加熱して、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒径が550nmである離型剤を分散させてなる離型剤分散液(1)を調製した。   The above was heated to 95 ° C. and dispersed using a homogenizer (IKA: Ultra Turrax T50), and then dispersed with a pressure discharge homogenizer to disperse a release agent having an average particle size of 550 nm. A release agent dispersion (1) was prepared.

――着色剤分散液(1)の調製――
カーボンブラック顔料(キャボット社製:リーガル330) 70部
アニオン界面活性剤(和光純薬社製) 3部
イオン交換水 400部
-Preparation of colorant dispersion (1)-
Carbon black pigment (Cabot: Regal 330) 70 parts Anionic surfactant (Wako Pure Chemical Industries) 3 parts Ion-exchanged water 400 parts

上記各成分を混合して溶解させた後、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックス)を用いて分散させ、平均粒径150nmの着色剤(カーボンブラック顔料)を分散させてなる着色剤分散液(1)を得た。   After mixing and dissolving each of the above components, a colorant dispersion liquid in which a colorant (carbon black pigment) having an average particle diameter of 150 nm is dispersed using a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Tarrax) 1) was obtained.

――凝集粒子の調製――
分散液(1)・・・・・・・・・・・・200重量部
着色剤分散液(1)・・・・・・・・・ 30重量部
離型剤分散液(1)・・・・・・・・・ 70重量部
カチオン性界面活性剤・・・・・・・・1.5重量部
(花王(株)製:サニゾールB50)
--Preparation of aggregated particles--
Dispersion (1) ... 200 parts by weight Colorant dispersion (1) ... 30 parts by weight Release agent dispersion (1) ... ··· 70 parts by weight Cationic surfactant ······ 1.5 parts by weight (manufactured by Kao Corporation: Sanisol B50)

以上を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら48℃まで加熱した。48℃で30分間保持した後、光学顕微鏡にて観察すると平均粒径が約5μmである凝集粒子(体積:95cm)が形成されていることが確認された。 The above was mixed and dispersed in a round stainless steel flask using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Turrax T50), and then heated to 48 ° C. while stirring the inside of the flask in an oil bath for heating. After maintaining at 48 ° C. for 30 minutes, observation with an optical microscope confirmed that aggregated particles (volume: 95 cm 3 ) having an average particle diameter of about 5 μm were formed.

――付着粒子の調製――
ここに、樹脂含有微粒子分散液としての分散液(1)を緩やかに60重量部追加した。なお、前記分散液(1)に含まれる樹脂粒子の体積は(25cm)である。そして、加熱用オイルバスの温度を50℃に上げて1時間保持した。光学顕微鏡にて観察すると、平均粒径が約5.7μmである付着粒子が形成されていることが確認された。
--Preparation of adhered particles--
Here, 60 parts by weight of the dispersion liquid (1) as the resin-containing fine particle dispersion liquid was gradually added. The volume of the resin particles contained in the dispersion (1) is (25 cm 3 ). And the temperature of the heating oil bath was raised to 50 degreeC, and was hold | maintained for 1 hour. When observed with an optical microscope, it was confirmed that adhered particles having an average particle diameter of about 5.7 μm were formed.

<第3工程>
その後、ここにアニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製:ネオゲンSC)3gを追加した後、前記ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら、105℃まで加熱し、3時間保持した。そして、冷却後、反応生成物をろ過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、乾燥させることにより、静電荷像現像用トナーを得た。
<Third step>
Then, after adding 3 g of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC), the stainless steel flask was sealed, and stirring was continued using a magnetic seal up to 105 ° C. Heated and held for 3 hours. After cooling, the reaction product was filtered, sufficiently washed with ion exchange water, and then dried to obtain an electrostatic charge image developing toner.

上記製造例1の製造に際し排出された排水Aの着色度は、上述した色度計にて測定され、色度100であった。   The degree of coloration of the waste water A discharged during the production of Production Example 1 was measured with the chromaticity meter described above and was 100.

[トナーの製造例2]
――着色剤分散液(2)の調製――
カーボンブラック顔料(キャボット社製:リーガル330) 140部
アニオン界面活性剤(和光純薬社製) 3部
イオン交換水 330部
[Toner Production Example 2]
-Preparation of colorant dispersion (2)-
Carbon black pigment (Cabot: Regal 330) 140 parts Anionic surfactant (Wako Pure Chemical Industries) 3 parts Ion-exchanged water 330 parts

上記各成分を混合して溶解させた後、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックス)を用いて分散させ、平均粒径150nmの着色剤(カーボンブラック顔料)を分散させてなる着色剤分散液(2)を得た。   After mixing and dissolving each of the above components, a colorant dispersion liquid in which a colorant (carbon black pigment) having an average particle diameter of 150 nm is dispersed using a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Tarrax) 2) was obtained.

――凝集粒子の調製――
分散液(1)・・・・・・・・・・・・200重量部
着色剤分散液(2)・・・・・・・・・ 30重量部
離型剤分散液(1)・・・・・・・・・ 70重量部
カチオン性界面活性剤・・・・・・・・1.5重量部
(花王(株)製:サニゾールB50)
--Preparation of aggregated particles--
Dispersion (1) ········ 200 parts by weight Colorant dispersion (2) ······· 30 parts by weight Release agent dispersion (1) ··· ··· 70 parts by weight Cationic surfactant ······ 1.5 parts by weight (manufactured by Kao Corporation: Sanisol B50)

以上を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら48℃まで加熱した。48℃で30分間保持した後、光学顕微鏡にて観察すると平均粒径が約5μmである凝集粒子(体積:95cm)が形成されていることが確認された。 The above was mixed and dispersed in a round stainless steel flask using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Turrax T50), and then heated to 48 ° C. while stirring the inside of the flask in an oil bath for heating. After maintaining at 48 ° C. for 30 minutes, observation with an optical microscope confirmed that aggregated particles (volume: 95 cm 3 ) having an average particle diameter of about 5 μm were formed.

――付着粒子の調製――
ここに、樹脂含有微粒子分散液としての分散液(2)を緩やかに60重量部追加した。なお、前記分散液(1)に含まれる樹脂粒子の体積は(25cm)である。そして、加熱用オイルバスの温度を50℃に上げて1時間保持した。光学顕微鏡にて観察すると、平均粒径が約5.9μmである付着粒子が形成されていることが確認された。
--Preparation of adhered particles--
Here, 60 parts by weight of the dispersion liquid (2) as the resin-containing fine particle dispersion liquid was gradually added. The volume of the resin particles contained in the dispersion (1) is (25 cm 3 ). And the temperature of the heating oil bath was raised to 50 degreeC, and was hold | maintained for 1 hour. When observed with an optical microscope, it was confirmed that adhered particles having an average particle diameter of about 5.9 μm were formed.

<第3工程>
その後、ここにアニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製:ネオゲンSC)3重量部を追加した後、前記ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら、105℃まで加熱し、3時間保持した。そして、冷却後、反応生成物をろ過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、乾燥させることにより、静電荷像現像用トナーを得た。
<Third step>
Thereafter, after adding 3 parts by weight of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC), the stainless steel flask was sealed, and stirring was continued using a magnetic seal. Heated to 0 ° C. and held for 3 hours. After cooling, the reaction product was filtered, sufficiently washed with ion exchange water, and then dried to obtain an electrostatic charge image developing toner.

上記製造例2の製造に際し排出された排水Bの着色度は、上述した色度計にて測定され、色度1000であった。   The degree of coloration of the waste water B discharged during the production of Production Example 2 was measured with the above-described chromaticity meter, and was chromaticity 1000.

[排水Aの組成]
排水Aは、上記製造例1の製造により排出される排水であり、その中には、少なくとも顔料、ワックス、エマルション、界面活性剤が含まれる排水である。排水Aの主な組成について以下に示す。
[Composition of drainage A]
The wastewater A is wastewater discharged by the production of Production Example 1 and includes at least a pigment, a wax, an emulsion, and a surfactant. The main composition of the drainage A is shown below.

アニオン界面活性剤(「ネオゲンSC」第一工業製薬(株)製):0.08重量部
ラテックスポリマー: 0.4重量部
着色剤: 0.016重量部
ワックス(「ポリワックス725」 東洋ペトロライト(株)製):0.12重量部
水: 999.5重量部
Anionic surfactant ("Neogen SC", manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): 0.08 parts by weight Latex polymer: 0.4 parts by weight Colorant: 0.016 parts by weight Wax ("Polywax 725" Toyo Petrolite Co., Ltd.): 0.12 parts by weight Water: 999.5 parts by weight

[排水Bの組成]
排水Bは、上記製造例2の製造により排出される排水であり、その中には、顔料、ワックス、エマルション、界面活性剤が含まれる排水である。排水Bの主な組成について以下に示す。
[Composition of drainage B]
The waste water B is waste water discharged by the production of Production Example 2 and includes waste water containing pigments, waxes, emulsions, and surfactants. The main composition of the waste water B is shown below.

アニオン界面活性剤(「ネオゲンSC」第一工業製薬(株)製):0.09重量部
ラテックスポリマー: 0.5重量部
着色剤: 0.12重量部
ワックス(「ポリワックス725」 東洋ペトロライト(株)製):0.22重量部
水: 999.1重量部
Anionic surfactant (“Neogen SC” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): 0.09 parts by weight Latex polymer: 0.5 parts by weight Colorant: 0.12 parts by weight Wax (“Polywax 725” Toyo Petrolite Co., Ltd.): 0.22 parts by weight Water: 999.1 parts by weight

(実施例1)
排水Aの処理性
被処理物質固形分濃度0.5wt%の排水A(色度300)、1000部を、図1に記載の排水処理設備を用いて処理した。凝集沈殿処理には、無機凝集剤(塩化第二鉄)を排水A1000部に対して1重量部、高分子凝集剤(アクリルアミド系高分子凝集剤:ハイモロックSS−100:ハイモ社製)を排水A1000部に対して0.001重量部添加し、18mの凝集沈殿槽を持つ排水処理設備で、バッチ式で処理した。促進酸化処理は、100mの処理槽で、3時間にて処理した。促進酸化処理の条件は、オゾン量、排水A1000部に対して0.00002重量部、過酸化水素量(30wt%溶液で)排水A1000部に対して0.01重量部であった。この結果、汚泥発生量は、6部で、処理された排水は着色なく、上述の色度計にて「色度1」で透明であり、処理性も問題なかった。
Example 1
Wastewater A Treatable substance to be treated A solid content concentration of 0.5 wt%, wastewater A (chromaticity 300), 1000 parts, was treated using the wastewater treatment facility shown in FIG. For the coagulation sedimentation treatment, 1 part by weight of inorganic flocculant (ferric chloride) is used for 1000 parts of waste water A, and polymer flocculant (acrylamide polymer flocculant: Hymolock SS-100: manufactured by Hymo Co.) is used for waste water A1000. 0.001 part by weight was added to the part, and the wastewater treatment facility having a coagulation sedimentation tank of 18 m 3 was processed in a batch system. The accelerated oxidation treatment was performed in a 100 m 3 treatment tank in 3 hours. The conditions for the accelerated oxidation treatment were 0.00002 parts by weight with respect to the ozone amount, 1000 parts of waste water A, and 0.01 parts by weight with respect to 1000 parts of waste water A (with 30 wt% solution). As a result, the amount of sludge generated was 6 parts, the treated waste water was not colored, it was transparent with “chromaticity 1” by the above-mentioned chromaticity meter, and there was no problem with the processability.

(実施例2)
排水B処理性
被処理物質固形分濃度0.9wt%の排水B(色度500)、1000部を、図1に記載の排水処理設備を用いて、実施例1と同様に処理した。この時、無機凝集剤(塩化第二鉄)を排水B1000部に対して2重量部、高分子凝集剤(アクリルアミド系高分子凝集剤:ハイモロックSS−100)を排水B1000部に対して0.002重量部添加し、18mの凝集沈殿槽を持つ排水処理設備で、バッチ式で処理した。促進酸化処理は、100mの処理槽で、5時間にて処理した。促進酸化処理の条件は、オゾン量排水A1000部に対して0.00005重量部、過酸化水素量(30wt%溶液で)排水A1000部に対して0.04重量部であった。この結果、汚泥発生量は、10重量部で、処理された排水は着色なく、上述の色度計にて「色度5」で透明であり、処理性も問題なかった。
(Example 2)
Drainage B processable substance Wastewater B (chromaticity 500) having a solid content concentration of 0.9 wt%, 1000 parts, was treated in the same manner as in Example 1 using the wastewater treatment facility shown in FIG. At this time, the inorganic flocculant (ferric chloride) is 2 parts by weight with respect to 1000 parts of waste water B, and the polymer flocculant (acrylamide polymer flocculant: Hymorlock SS-100) is 0.002 with respect to 1000 parts of waste water B. A part by weight was added, and the wastewater treatment facility having an 18 m 3 coagulation sedimentation tank was used for batch processing. The accelerated oxidation treatment was carried out in a treatment tank of 100 m 3 for 5 hours. The conditions of the accelerated oxidation treatment were 0.00005 parts by weight with respect to 1000 parts of ozone wastewater A and 0.04 parts by weight with respect to 1000 parts of hydrogen peroxide (in a 30 wt% solution) wastewater A. As a result, the amount of sludge generated was 10 parts by weight, the treated waste water was not colored, it was transparent with “chromaticity 5” by the above-mentioned chromaticity meter, and there was no problem with the processability.

(実施例3)
排水Cの処理性
被処理物質固形分濃度0.5wt%の排水C(色度900)を濃縮し5wt%にした排水C、1000部を、図1に記載の排水処理設備を用いて処理した。加圧浮上処理には、無機凝集剤(塩化第二鉄)を排水C1000部に対して5重量部、高分子凝集剤(アクリルアミド系高分子凝集剤:ハイモロックSS−100:ハイモ社製)を排水C1000部に対して0.01重量部添加し、18mの加圧浮上槽を持つ排水処理設備で、バッチ式で処理した。促進酸化処理は、100mの処理槽で、5時間にて処理した。促進酸化処理の条件は、オゾン量排水C1000部に対して0.0001重量部、過酸化水素量30wt%溶液で)排水C1000部に対して0.09重量部であった。この結果、汚泥発生量は、55部で、処理された排水は着色なく、上述の色度計にて「色度1」で透明であり、処理性も問題なかった。
Example 3
Disposal of wastewater C 1000 parts of wastewater C having a solid content concentration of 0.5 wt% and a concentration of 5 wt% of wastewater C was processed using the wastewater treatment facility shown in FIG. . In the pressure flotation treatment, 5% by weight of inorganic flocculant (ferric chloride) is drained with respect to 1000 parts of drainage C, and polymer flocculant (acrylamide polymer flocculant: Hymolock SS-100: manufactured by Hymo Co.) is drained. 0.01 weight part was added with respect to 1000 parts of C, and it processed by the batch type with the waste water treatment facility which has a pressurized floating tank of 18m < 3 >. The accelerated oxidation treatment was carried out in a treatment tank of 100 m 3 for 5 hours. The conditions of the accelerated oxidation treatment were 0.0001 parts by weight with respect to 1000 parts of ozone waste water and 0.09 parts by weight with respect to 1000 parts of waste water (with a 30 wt% hydrogen peroxide solution). As a result, the amount of sludge generated was 55 parts, the treated waste water was not colored, it was transparent with “chromaticity 1” by the above-mentioned chromaticity meter, and there was no problem with the processability.

(比較例1)
排水Cの処理性
被処理物質固形分濃度5wt%の排水C(色度900)、1000部を、図2の排水処理設備を用いて処理した。この時、無機凝集剤(塩化第二鉄)を排水C1000部に対して45重量部、高分子凝集剤(アクリルアミド系高分子凝集剤:ハイモロックSS−100)を排水C1000部に対して0.2重量部添加し、18mの凝集沈殿槽を持つ排水処理設備で、バッチ式で処理した。なお促進酸化処理はおこなわなかった。その結果、排水の処理に12時間を要し、汚泥発生量は95重量部で、実施例3の約1.7倍の汚泥を発生し、上述の色度計にて「色度200」で、処理性は悪かった。
(Comparative Example 1)
Disposal of wastewater C 1000 parts of wastewater C (chromaticity 900) having a solid content concentration of 5 wt% was treated using the wastewater treatment facility of FIG. At this time, 45 parts by weight of inorganic flocculant (ferric chloride) with respect to 1000 parts of waste water C, and 0.2% of polymer flocculant (acrylamide polymer flocculant: Hymorok SS-100) with respect to 1000 parts of waste water C A part by weight was added, and the wastewater treatment facility having an 18 m 3 coagulation sedimentation tank was used for batch processing. The accelerated oxidation treatment was not performed. As a result, it takes 12 hours to treat the waste water, the amount of sludge generated is 95 parts by weight, and about 1.7 times as much sludge as in Example 3 is generated. The processability was bad.

(比較例2)
排水Aの処理性
被処理物質固形分濃度0.5wt%の排水A(色度300)1000重量部を、図2の排水処理設備を用いて処理した。この時、無機凝集剤(塩化第二鉄)を排水A1000部に対して5重量部、高分子凝集剤(アクリルアミド系高分子凝集剤:ハイモロックSS−100)を排水A1000部に対して0.002重量部添加し、18mの凝集沈殿槽を持つ排水処理設備で、バッチ式で処理した。なお促進酸化処理はおこなわなかった。その結果、排水の処理に10時間を要し、汚泥発生量は10重量部で、実施例1の約1.7倍の汚泥を発生し、上述の色度計にて「色度100」で、処理性は悪かった。100mの排水の処理に7時間を要した。この結果、汚泥発生量は185g/Lで、実施例2の約2.5倍の量の汚泥が発生した。また、凝集沈殿処理後も顔料等による排水の着色が残り、上述の色度計にて「色度100」で、処理性は悪かった。
(Comparative Example 2)
The process of the substance to be treated solid concentration 0.5 wt% of the waste water A (chromaticity 300) 1000 parts by weight of the waste water A, it was treated with wastewater treatment facility of FIG. At this time, the inorganic flocculant (ferric chloride) is 5 parts by weight with respect to 1000 parts of waste water A, and the polymer flocculant (acrylamide polymer flocculant: Hymorlock SS-100) is 0.002 with respect to 1000 parts of waste water A. A part by weight was added, and the wastewater treatment facility having an 18 m 3 coagulation sedimentation tank was used for batch processing. The accelerated oxidation treatment was not performed. As a result, the wastewater treatment requires 10 hours, the amount of sludge generated is 10 parts by weight, and about 1.7 times as much sludge as in Example 1 is generated. The processability was bad. It took 7 hours to treat 100 m 3 of waste water. As a result, the amount of sludge generated was 185 g / L, and about 2.5 times as much sludge was generated as in Example 2. Further, even after the coagulation sedimentation treatment, the waste water was still colored with pigments and the like, and the chromaticity was “chromaticity 100”, and the processability was poor.

本発明の排水処理方法は、静電荷現像用トナーの製造時に排出される排水処理に特に有用であるが、有機無機の特性の異なる物質を有する着色工業排水処理においても有用である。   The wastewater treatment method of the present invention is particularly useful for wastewater treatment discharged during the production of electrostatic charge developing toner, but is also useful for colored industrial wastewater treatment having substances having different organic and inorganic characteristics.

実施形態にかかる排水処理方法を説明する図である。It is a figure explaining the waste water treatment method concerning an embodiment. 従来の排水処理方法を説明する図である。It is a figure explaining the conventional waste water treatment method.

Claims (2)

静電荷像現像用トナーの製造工程から発生する少なくとも着色成分を含む排水を処理対象とする排水処理方法であって、
前記製造工程から発生する着色成分を有機物酸化処理により除去する工程を備えたことを特徴とする排水処理方法。
A wastewater treatment method for treating wastewater containing at least a coloring component generated from a production process of an electrostatic charge image developing toner,
A wastewater treatment method comprising a step of removing a coloring component generated from the production step by organic matter oxidation treatment.
請求項1に記載の排水処理方法において、
前記着色成分を除去する工程が、促進酸化処理からなることを特徴とする排水処理方法。
The waste water treatment method according to claim 1,
A method for treating waste water, wherein the step of removing the coloring component comprises an accelerated oxidation treatment.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017158917A1 (en) * 2016-03-15 2017-09-21 東洋紡株式会社 Adhesive composition including polyamide-imide resin

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