JP2006001985A - Detergent for housing - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、例えば換気扇、調理用器具、浴槽、調度類等の洗浄に使用される住居用洗浄剤に関するものである。 The present invention relates to a residential cleaning agent used for cleaning, for example, a ventilation fan, a cooking appliance, a bathtub, and furniture.
従来の住居用洗浄剤としては、非イオン界面活性剤に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸塩、ケイ酸塩等のアルカリ剤を添加したもの（アルカリ洗浄剤）が提供されている（例えば特許文献１〜５参照）。
しかし上記洗浄剤は強アルカリであって、被洗浄物が腐食され易く、また洗浄廃液のアルカリによって環境汚染のおそれがある。
そこでアルカリ剤を使用しない洗浄剤としてアニオン界面活性剤を主成分とするものが提供されている（例えば特許文献６〜８参照）。
As conventional residential cleaners, nonionic surfactants added with an alkali agent such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, phosphate, silicate (alkali cleaner) are provided (for example, Patent References 1 to 5).
However, since the cleaning agent is a strong alkali, the object to be cleaned is easily corroded, and there is a risk of environmental pollution due to the alkali of the cleaning waste liquid.
Then, what has an anionic surfactant as a main component is provided as a washing | cleaning agent which does not use an alkaline agent (for example, refer patent documents 6-8).
しかしアニオン界面活性剤を主成分とするものは起泡性があり、洗浄の際に大量の気泡が発生し、また洗浄力に劣ると云う問題がある。 However, those containing an anionic surfactant as a main component have foaming properties, and there are problems that a large amount of bubbles are generated during cleaning and the cleaning power is poor.
本発明は上記従来の課題を解決するための手段として、親水基を有するビニル単量体の単独重合体もしくは該ビニル単量体と他のビニル単量体との共重合体であって、上記重合体中親水基が３０〜７０質量％含まれており、かつ該重合体の１２０ｐｐｍ水溶液のｐＨが５〜１０である住居用洗浄剤を提供するものである。
上記親水基はカルボキシル基、スルホン酸基あるいは第４級アンモニウム塩基であることが望ましい。
更に上記重合体の質量平均分子量は５００〜５０００００であることが望ましい。
The present invention provides a homopolymer of a vinyl monomer having a hydrophilic group or a copolymer of the vinyl monomer and another vinyl monomer as a means for solving the conventional problems, The present invention provides a residential cleaning agent in which 30 to 70% by mass of a hydrophilic group is contained in a polymer, and the pH of a 120 ppm aqueous solution of the polymer is 5 to 10.
The hydrophilic group is preferably a carboxyl group, a sulfonic acid group or a quaternary ammonium base.
Further, the polymer preferably has a mass average molecular weight of 500 to 500,000.
上記住居用洗浄剤には更に水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体あるいは界面活性剤が添加されることが望ましく、更には無機塩や無機粉末が添加されることが望ましく、また更には酵素や精油が添加されることが望ましい。 It is preferable that a water-soluble polysaccharide and / or a water-soluble polysaccharide derivative or a surfactant is further added to the above-mentioned residential cleaning agent, and it is further preferable that an inorganic salt or an inorganic powder is added. It is desirable to add enzymes and essential oils.
本発明においては、起泡性が小さく、また洗浄性、拭き取り性に優れ、撥水・撥油性が大きく、経時汚染性が小さい優れた住居用洗浄剤が提供される。 The present invention provides an excellent residential cleaning agent that has low foaming properties, excellent cleaning properties and wiping properties, high water and oil repellency, and low contamination over time.
本発明の洗浄剤は親水基を有するビニル単量体の単独重合体もしくは該ビニル単量体と他のビニル単量体との共重合体を主成分とする。
上記親水基として望ましいものは、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルホン酸基（−ＳＯ3 Ｈ）、第４級アンモニウム塩基（−（ＮＲ3 ）Ｘ 、こゝにＲはアルキル基またはアリール基、Ｘはハロゲン元素）等であるが、それ以外の親水基、例えば酸アミド基、水酸基等も本発明の親水基に包含される。
The cleaning agent of the present invention contains, as a main component, a homopolymer of a vinyl monomer having a hydrophilic group or a copolymer of the vinyl monomer and another vinyl monomer.
Desirable examples of the hydrophilic group include a carboxyl group (—COOH), a sulfonic acid group (—SO 3 H), a quaternary ammonium base (— (NR 3 ) X, wherein R is an alkyl group or an aryl group, X Is a halogen element), and other hydrophilic groups such as acid amide groups and hydroxyl groups are also included in the hydrophilic group of the present invention.
上記カルボキシル基を有するビニル単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、アトロパ酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を一個または二個以上有するα，β不飽和脂肪酸、あるいは無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等のα，β不飽和脂肪酸無水物が例示される。 Examples of the vinyl monomer having a carboxyl group include α, β having one or more carboxyl groups such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, atropic acid, citraconic acid, maleic acid, and fumaric acid. Examples include unsaturated fatty acids, and α, β unsaturated fatty acid anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride.
上記スルホン酸基を有するビニル単量体としては、例えば２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート、ビニルスルホン酸等あるいはスチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、α−エチルスチレンスルホン酸、α−メチルビニルトルエンスルホン酸等芳香環を有するビニル単量体のスルホン化物がある。 Examples of the vinyl monomer having a sulfonic acid group include 2-acrylamide 2-methylpropane sulfonic acid, sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate, vinyl sulfonic acid and the like, styrene sulfonic acid, α-methyl styrene sulfonic acid, α- There are sulfonated products of vinyl monomers having an aromatic ring such as ethyl styrene sulfonic acid and α-methyl vinyl toluene sulfonic acid.
上記第４級アンモニウム塩基を有するビニル単量体としては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノイソプロピルアクリレート、ジメチルアミノイソプロピルメタクリレート等の重合可能な不飽和結合を有する第３級アミンをハロゲン化アルキル、スルホン酸アルキル等のアルキル化剤によって４級化することによって得られる第４級アンモニウム塩基を有するビニル単量体がある。 Examples of the vinyl monomer having a quaternary ammonium base include halogenated tertiary amines having polymerizable unsaturated bonds such as dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoisopropyl acrylate, and dimethylaminoisopropyl methacrylate. There are vinyl monomers having a quaternary ammonium base obtained by quaternization with an alkylating agent such as alkyl halide or alkyl sulfonate.
その他親水基を有するビニル単量体としては、例えばアクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、ジアセトンアクリルアミド、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート等が例示されるが、親水基を含む重合体としては酢酸ビニル重合体をけん化したものであってもよい。 Other vinyl monomers having a hydrophilic group include, for example, acrylic acid amide, methacrylic acid amide, diacetone acrylamide, β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate, and the like. Illustratively, the polymer containing a hydrophilic group may be a saponified vinyl acetate polymer.
親水基を有するビニル単量体と共重合される他のビニル単量体としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等の脂肪族または環式アクリレートおよび／またはメタクリレート、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉｓｏ−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のハロゲン含有単量体、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアリルエーテル等のエポキシ基含有単量体、その他ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の水溶性単量体等がある。上記単量体は一種または二種以上混合使用されてもよい。 Examples of other vinyl monomers copolymerized with a vinyl monomer having a hydrophilic group include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, t -Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate Aliphatic such as tetrahydrofurfuryl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, or Formula acrylate and / or methacrylate, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, vinyl ethers such as iso-butyl vinyl ether, styrenes such as styrene and α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. Nitrile monomers, vinyl acetate, vinyl propionate and other fatty acid vinyls, vinyl chloride, vinylidene chloride, halogen-containing monomers such as vinylidene fluoride, vinylidene fluoride, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl allyl ether, etc. There are epoxy group-containing monomers and other water-soluble monomers such as vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine and vinyl carbazole. The above monomers may be used alone or in combination.
上記ビニル単量体は通常水溶液重合されるが、エマルジョン重合あるいはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン等の水溶性有機溶剤、あるいは上記水溶性有機溶剤と水との混合溶剤中で重合されてもよい。 The vinyl monomer is usually polymerized in an aqueous solution, but may be polymerized in emulsion polymerization or a water-soluble organic solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, or acetone, or a mixed solvent of the water-soluble organic solvent and water.
本発明の洗浄剤としては、上記重合体中に親水基が３０〜７０質量％含まれいることが必要である。親水基が３０質量％に満たない場合には洗浄力が充分でなく、また親水基が７０質量％を越えると泡立ち性が強くなる。 As a cleaning agent of this invention, it is required that 30-70 mass% of hydrophilic groups are contained in the said polymer. When the hydrophilic group is less than 30% by mass, the detergency is not sufficient, and when the hydrophilic group exceeds 70% by mass, the foaming property becomes strong.
更に上記重合体の１２０ｐｐｍ濃度の水溶液がｐＨが５〜１０、望ましくは６〜９の範囲にすることが必要である。ｐＨ５未満では洗浄力が充分でなく、またｐＨ１０を越えると食品に対する腐食性が強くなる。ｐＨを調節する場合、親水基がカルボキシル基やスルホン酸基の場合には、通常水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物または炭酸塩、アンモニア、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノールアミン等の有機アミン等のアルカリ化合物によって中和することによりｐＨを調節する。また第４級アンモニウム塩の場合には、塩酸、硫酸、酢酸、蓚酸等の酸によってｐＨを調節することもある。 Furthermore, it is necessary that the 120 ppm concentration aqueous solution of the above polymer has a pH of 5 to 10, preferably 6 to 9. When the pH is less than 5, the detergency is not sufficient, and when the pH exceeds 10, the corrosiveness to food becomes strong. When adjusting the pH, when the hydrophilic group is a carboxyl group or a sulfonic acid group, usually an alkali metal hydroxide or carbonate such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, potassium carbonate, sodium carbonate, ammonia, dimethylamine, The pH is adjusted by neutralization with an alkali compound such as an organic amine such as diethylamine or ethanolamine. In the case of a quaternary ammonium salt, the pH may be adjusted with an acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid or oxalic acid.
上記重合体の質量平均分子量は望ましくは５００〜５０００００、更に望ましくは２０００〜３０００００である。質量平均分子量が５００未満では洗浄力が充分でなく、また５０００００を越えると粘度が高くなり、スプレー作業性が低下する。 The polymer preferably has a mass average molecular weight of 500 to 500,000, more preferably 2000 to 300,000. When the mass average molecular weight is less than 500, the detergency is not sufficient, and when it exceeds 500,000, the viscosity is increased and the spray workability is lowered.
本発明の洗浄剤には水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体が添加されてもよい。上記水溶性多糖類および水溶性多糖類誘導体としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、メトキシセルロース、エトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース誘導体、可溶性デンプン、カチオン化デンプン等のデンプン類、デキストリン、デキストラン、シクロデキストリン、メチル変性シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル変性シクロデキストリン等のデキストリン類、カチオン化グアーガム、キサンタンガムカチオン化アラビアガム、カードラン等の水溶性ガム類、アルギン酸ソーダ等が例示される。
上記水溶性多糖類および水溶性多糖類誘導体の中ではシクロデキストリン（ＣＤ）、変性シクロデキストリンが望ましい。シクロデキストリン（ＣＤ）としては、α，β，γいずれのタイプのものも使用される。
A water-soluble polysaccharide and / or a water-soluble polysaccharide derivative may be added to the cleaning agent of the present invention. Examples of the water-soluble polysaccharides and water-soluble polysaccharide derivatives include cellulose derivatives such as methyl cellulose, ethyl cellulose, methoxy cellulose, ethoxy cellulose, carboxymethyl cellulose, and cationized cellulose; starches such as soluble starch and cationized starch; dextrin and dextran. And dextrins such as cyclodextrin, methyl-modified cyclodextrin and hydroxypropyl-modified cyclodextrin, water-soluble gums such as cationized guar gum, xanthan gum cationized gum arabic and curdlan, sodium alginate and the like.
Of the water-soluble polysaccharides and water-soluble polysaccharide derivatives, cyclodextrin (CD) and modified cyclodextrin are desirable. As the cyclodextrin (CD), any of α, β and γ types can be used.
上記水溶性多糖類あるいは水溶性多糖類誘導体は、本発明の洗浄剤の洗浄力を向上せしめ、更にシクロデキストリンは洗浄力を向上効果の他、脱臭効果も有する。 The water-soluble polysaccharide or water-soluble polysaccharide derivative improves the detergency of the cleaning agent of the present invention, and cyclodextrin has a deodorizing effect in addition to the effect of improving the detergency.
上記水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体は、通常本発明のビニル重合体または共重合体１００質量部に対して４〜４０質量部程度配合される。 The water-soluble polysaccharide and / or water-soluble polysaccharide derivative is usually blended in an amount of about 4 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl polymer or copolymer of the present invention.
更に本発明の洗浄剤には界面活性剤が添加されてもよい。上記界面活性剤としては、例えば高級アルコールサルフェート（Ｎａ塩またはアミン塩）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルアリルスルフォン酸塩（Ｎａ塩またはアミン塩）、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルフォン酸塩（Ｎａ塩またはアミン塩）、アルキルナフタレンスルフォン酸塩縮合物、アルキルフォスフェート、ジアルキルスルフォサクシネート、ロジン石鹸、脂肪酸塩（Ｎａ塩またはアミン塩）等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキロールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアマイド、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤、オクタデシルアミンアセテート、イミダゾリン誘導体アセテート、ポリアルキレンポリアミン誘導体またはその塩、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチルアミノエチルアルキルアミドハロゲニド、アルキルピリジニウム硫酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムハロゲニド等のカチオン性界面活性剤等がある。上記界面活性剤を添加する場合には、上記重合体１００質量部に対し、通常上記界面活性剤を４０質量部以下の量で添加するが、スプレーによる泡立ちを最小限にとどめるには、０．５質量部以下、望ましくは０．３質量部以下、更に望ましくは０．１質量部以下の量で添加する。 Further, a surfactant may be added to the cleaning agent of the present invention. Examples of the surfactant include higher alcohol sulfate (Na salt or amine salt), sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, alkyl allyl sulfonate (Na salt or amine salt), sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, alkyl naphthalene sulfonic acid. Anionic surfactants such as salt (Na salt or amine salt), alkyl naphthalene sulfonate condensate, alkyl phosphate, dialkyl sulphosuccinate, rosin soap, fatty acid salt (Na salt or amine salt), polyoxyethylene Alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylolamine, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as alkyl amide, sorbitan alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkyl ester, octadecylamine acetate, imidazoline derivative acetate, polyalkylene polyamine derivative or salt thereof, octadecyltrimethylammonium chloride, trimethylaminoethylalkylamide halogenide, There are cationic surfactants such as alkylpyridinium sulfate and alkyltrimethylammonium halide. In the case of adding the surfactant, the surfactant is usually added in an amount of 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer. It is added in an amount of 5 parts by mass or less, desirably 0.3 parts by mass or less, and more desirably 0.1 parts by mass or less.
また更に本発明の洗浄剤には無機塩が添加されてもよい。該無機塩としては、例えば硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等の塩酸塩、燐酸カリウム、燐酸ナトリウム等の燐酸塩等が例示される。該無機塩は通常本発明のビニル重合体または共重合体１００質量部に対して４０〜８０質量部添加される。 Furthermore, an inorganic salt may be added to the cleaning agent of the present invention. Examples of the inorganic salt include sulfates such as potassium sulfate, sodium sulfate and magnesium sulfate, hydrochlorides such as potassium chloride, sodium chloride, magnesium chloride and calcium chloride, and phosphates such as potassium phosphate and sodium phosphate. . The inorganic salt is usually added in an amount of 40 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl polymer or copolymer of the present invention.
上記無機塩を添加しても本発明の洗浄剤の洗浄力は向上する。特に望ましい無機塩としては硫酸ナトリウムがある。 Even if the inorganic salt is added, the cleaning power of the cleaning agent of the present invention is improved. A particularly desirable inorganic salt is sodium sulfate.
また更に本発明の洗浄剤には蛋白分解酵素、澱粉分解酵素、油脂分解酵素等の酵素が添加されてもよい。該酵素の添加量は通常本発明のビニル重合体または共重合体１００質量部に対して１質量部以上添加される。 Furthermore, an enzyme such as a proteolytic enzyme, a amylolytic enzyme, or an oil degrading enzyme may be added to the cleaning agent of the present invention. The amount of the enzyme added is usually 1 part by mass or more based on 100 parts by mass of the vinyl polymer or copolymer of the present invention.
また更に本発明の洗浄剤には無機粉末が添加されてもよい。該無機粉末としては、例えばベントナイト、ダイカライト、ゼオライト、パーライト、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、ケイ藻土、ドロマイト、石膏、クレー、マイカ、カーボン繊維、ケイ酸カルシウム、ホワイトカーボン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、石粉、高炉スラグ、フライアッシュ、ジルコニア粉等が例示される。該無機粉末は通常本発明のビニル重合体または共重合体１００質量部に対して０．３〜２０質量部配合される。 Furthermore, an inorganic powder may be added to the cleaning agent of the present invention. Examples of the inorganic powder include bentonite, dicalite, zeolite, pearlite, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, calcium sulfite, calcium phosphate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide. , Titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, alumina, silica, diatomaceous earth, dolomite, gypsum, clay, mica, carbon fiber, calcium silicate, white carbon, carbon black, iron powder, aluminum powder, stone powder, blast furnace slag, Examples include fly ash and zirconia powder. The inorganic powder is usually blended in an amount of 0.3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl polymer or copolymer of the present invention.
また更に本発明の洗浄剤には精油が添加されてもよい。該精油としては、アネトール、アニス油、オレンジ油（リモネン）、カシア油、ケラニオール、サフロール、シトラール、シトロネラール、シネオール、ショウノウ、ヘノポジ油、ボルネオール、メントール、ラベンダー油、レモン油等が例示される。
上記精油は本発明の洗浄剤に芳香を付与し、かつ油性の汚れに対する洗浄力を向上せしめ、その上殺菌、消毒、防腐、駆虫、殺虫等の効果を付与する。
該精油は通常本発明のビニル重合体または共重合体１００質量部に対して通常１〜１０質量部配合される。
Furthermore, an essential oil may be added to the cleaning agent of the present invention. Examples of the essential oil include anethole, anise oil, orange oil (limonene), cassia oil, keraniol, safrole, citral, citronellal, cineole, camphor, henopositive oil, borneol, menthol, lavender oil, lemon oil and the like.
The above essential oil imparts fragrance to the cleaning agent of the present invention, improves the cleaning power against oily soils, and also provides effects such as sterilization, disinfection, antiseptic, anthelmintic, insecticidal and the like.
The essential oil is usually blended in an amount of usually 1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the vinyl polymer or copolymer of the present invention.
また更に本発明の洗浄剤には色料、香料、殺菌剤、防かび剤、漂白剤、キレート化剤等が添加されても良い。上記添加剤は二種以上混合して添加されてもよい。 Furthermore, colorants, fragrances, bactericides, fungicides, bleaches, chelating agents, and the like may be added to the cleaning agent of the present invention. Two or more of these additives may be mixed and added.
本発明の洗浄剤は主として水溶液として提供されるが、溶剤としては水以外メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、アセトン、テトラヒドロフラン、ピロリドン、エチルカルビトール等の水溶性の溶剤あるいは該溶剤と水との混合溶剤が使用されてもよい。水溶液中の上記重合体の濃度は通常５〜５０質量％とされる。 The cleaning agent of the present invention is mainly provided as an aqueous solution. As a solvent, a water-soluble solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, acetone, tetrahydrofuran, pyrrolidone, ethyl carbitol other than water or the like A mixed solvent of a solvent and water may be used. The concentration of the polymer in the aqueous solution is usually 5 to 50% by mass.
本発明の洗浄剤は使用に際しては、上記重合体の濃度として通常１００〜１５０ｐｐｍ程度に水で希釈する。上記したように本発明の洗浄剤は上記重合体濃度が１２０ｐｐｍ水溶液においてｐＨ５〜１０、望ましくは６〜９になるように調節されているから、上記使用濃度１００〜１５０ｐｐｍにおいてもｐＨは大体５〜１０望ましくは６〜９であり、好ましい洗浄力を示すと共に、腐食性も殆どなく、また泡立ちも少ない。
本発明を更に具体的に説明するための実施例を以下に記載する。
In use, the cleaning agent of the present invention is usually diluted with water to a concentration of the above polymer of about 100 to 150 ppm. As described above, the cleaning agent of the present invention is adjusted so that the polymer concentration is 5 to 10, preferably 6 to 9, in a 120 ppm aqueous solution, and therefore the pH is about 5 to 5 even at the use concentration of 100 to 150 ppm. 10 Desirably 6-9, exhibiting a preferable detergency, hardly corrosive, and less foaming.
Examples for more specifically explaining the present invention will be described below.
（重合体１の製造）
アクリル酸３０質量部、脱イオン水７０質量部を攪拌機、コンデンサーを付した反応器に仕込み、過硫酸カリウム０．１５質量部を投入して７０℃に加温、攪拌して６時間反応させることによって、質量平均分子量１５００００のポリアクリル酸（重合体１）の水溶液を作成した。
アクリル酸の分子量 ７２
カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）の分子量 ４５
重合体中のカルボキシル基含有量 ４５／７２＝６２．５質量％
(Production of polymer 1)
Charge 30 parts by mass of acrylic acid and 70 parts by mass of deionized water into a reactor equipped with a stirrer and a condenser, add 0.15 parts by mass of potassium persulfate, heat to 70 ° C., and stir for 6 hours. Was used to prepare an aqueous solution of polyacrylic acid (polymer 1) having a mass average molecular weight of 150,000.
Molecular weight of acrylic acid 72
Molecular weight of carboxyl group (—COOH) 45
Content of carboxyl group in polymer 45/72 = 62.5% by mass
（重合体２の製造）
メタクリル酸３０質量部、脱イオン水７０質量部を攪拌機、コンデンサーを付した反応器に仕込み、過硫酸カリウム０．１質量部を投入して７５℃に加温、攪拌して６時間反応させることによって、質量平均分子量１７００００のポリメタクリル酸（重合体２）の水溶液が得られた。
メタクリル酸の分子量 ８６
カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）の分子量 ４５
重合体中のカルボキシル基含有量 ４５／８６＝５２．３３質量％
(Production of polymer 2)
Charge 30 parts by weight of methacrylic acid and 70 parts by weight of deionized water into a reactor equipped with a stirrer and condenser, add 0.1 part by weight of potassium persulfate, heat to 75 ° C., and stir for 6 hours. As a result, an aqueous solution of polymethacrylic acid (polymer 2) having a mass average molecular weight of 170,000 was obtained.
Molecular weight of methacrylic acid 86
Molecular weight of carboxyl group (—COOH) 45
Content of carboxyl group in polymer 45/86 = 52.33% by mass
（重合体３の製造）
スチレンスルホン酸３０質量部、エチルアクリレート１０質量部、メタノール５０質量部、水１０質量部を実施例１と同様な反応器に仕込み、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド０．２質量部を投入して７０℃に加温、攪拌して８時間反応させることによって、質量平均分子量８００００のスチレンスルホン酸−エチルアクリレート共重合体（重合体２）の溶液が得られた。
スチレンスルホン酸の分子量 １８４×７５＝１３８００
エチルアクリレートの分子量 １００×２５＝ ２５００
合計 １６３００
スルホン酸（−ＳＯ3 Ｈ）の分子量 ８０×７５＝６０００
重合体中のスルホン酸基含有量 ６０００／１６３００＝３６．８１質量％
(Production of polymer 3)
30 parts by mass of styrene sulfonic acid, 10 parts by mass of ethyl acrylate, 50 parts by mass of methanol, and 10 parts by mass of water were charged into the same reactor as in Example 1, and 0.2 part by mass of tertiary butyl hydroperoxide was added. A solution of a styrene sulfonic acid-ethyl acrylate copolymer (polymer 2) having a mass average molecular weight of 80,000 was obtained by heating and stirring at 0 ° C. and reacting for 8 hours.
Molecular weight of styrene sulfonic acid 184 × 75 = 13800
Molecular weight of ethyl acrylate 100 × 25 = 2500
Total 16300
Molecular weight of sulfonic acid (—SO 3 H) 80 × 75 = 6000
Content of sulfonic acid group in polymer 6000/16300 = 36.81% by mass
（重合体４の製造）
ジメチルアミノエチルメタクリレート４０質量部、エタノール５０質量部、水１０質量部を実施例１と同様な反応器に仕込み、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド０．２質量部を投入して８０℃に加温、攪拌して１０時間反応させることによって、質量平均分子量２０００００の重合体溶液が得られた。
上記重合体溶液に塩化メチル８質量部を投入し、７０℃に加温して４時間反応させることにより、４級化反応を行ない重合体３の溶液を得た。
ジメチルアミノエチルメタクリレートの分子量 １５７
ＣＨ3
｜
第４級アンモニウム塩（−Ｎ−ＣＨ3)Ｃｌの分子量 ９４．５
｜
ＣＨ3
重合体中の第４級アンモニウム塩含有量 ９４．５／１５７＝６０．１９質量％
(Production of polymer 4)
40 parts by mass of dimethylaminoethyl methacrylate, 50 parts by mass of ethanol, and 10 parts by mass of water were charged in the same reactor as in Example 1, 0.2 parts by mass of tertiary butyl hydroperoxide was added, and the mixture was heated to 80 ° C., By stirring and reacting for 10 hours, a polymer solution having a mass average molecular weight of 200,000 was obtained.
8 parts by mass of methyl chloride was added to the above polymer solution, heated to 70 ° C. and reacted for 4 hours to carry out a quaternization reaction to obtain a solution of polymer 3.
Molecular weight of dimethylaminoethyl methacrylate 157
CH 3
｜
Molecular weight of quaternary ammonium salt (—N—CH 3 ) Cl 94.5
｜
CH 3
Quaternary ammonium salt content in the polymer 94.5 / 157 = 60.19% by mass
（洗浄液の調製）
表１の組成の洗浄剤を調製した。
(Preparation of cleaning solution)
Cleaning agents having the compositions shown in Table 1 were prepared.
各重合体水溶液としては、カセイソーダーによってｐＨ８に調節した３０質量％水溶液を使用した。
表中の各成分の質量部数は、水溶液としての部数である。
比較洗浄剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル１５質量％水溶液をカセイソーダーによってｐＨ１２〜１３に調節した洗浄剤を使用した。
As each polymer aqueous solution, the 30 mass% aqueous solution adjusted to pH8 with the caustic soda was used.
The mass part of each component in the table is the number of parts as an aqueous solution.
As a comparative cleaning agent, a cleaning agent in which a 15% by mass aqueous solution of polyoxyethylene alkyl ether was adjusted to pH 12 to 13 with a caustic soda was used.
（洗浄試験）
試験材料・・・・プラスチック製換気扇の羽根、金属製換気扇羽根を使用する。
試験方法・・・・各換気扇の羽根に、各汚れ成分をコーティングしたものを試験材とし て使用。
ヤニ、手垢・・・たばこのヤニとほこりを混合したものを使用し、洗浄剤組成物をウエ スに含ませ試験材を拭き、汚れの落ち具合を観察した。
○─汚れが落ちているもの
△─少し汚れが残っているもの
×─汚れがほとんど残っているもの
油・・・・・・・天ぷら油を１８０℃に加熱したもの
ウエスに含ませ試験材を拭き、汚れの落ち具合を観察した。
○─汚れが落ちているもの
△─少し汚れが残っているもの
×─汚れがほとんど残っているもの
油２・・・・・・天ぷら油を１８０℃に加熱したもの
汚れの上に各洗浄剤組成物を２cc滴下し、５分間放置後水洗して汚れ の落ち具合を観察した。
ウエスに含ませ試験材を拭き、汚れの落ち具合を観察した。
○─汚れが落ちているもの
△─少し汚れが残っているもの
×─汚れがほとんど残っているもの
(Cleaning test)
Test material: Use plastic ventilation fan blades and metal ventilation fan blades.
Test method: The blades of each ventilation fan coated with each dirt component are used as test materials.
Yani, hand stains ... Using a mixture of tobacco and dust, a cleaning composition was included in the waste, the test material was wiped, and the degree of dirt was observed.
○ ─ dirt is removed
△ ─Slightly dirty
× ─Small dirt remains Oil ... Tempura oil heated to 180 ° C
The test material was wiped in a waste cloth and the degree of dirt was observed.
○ ─ dirt is removed
△ ─Slightly dirty
× ─Small dirt remains Oil 2 ... Tempura oil heated to 180 ° C
2 cc of each cleaning composition was dropped on the soil, allowed to stand for 5 minutes and washed with water, and the degree of soil removal was observed.
The test material was wiped in a waste cloth and the degree of dirt was observed.
○ ─ dirt is removed
△ ─Slightly dirty
× ─Small dirt remains
（拭き取り試験）
洗浄剤組成物をハンドスプレーにて噴霧した時の泡の状況を観察し、水濡れしたウエスで拭き取った時の拭き取り状況を観察した。
○─泡が立たなく拭き取りが容易
△─少し泡立つが拭き取りが容易
×─泡立ち数回拭き取りを要する
(Wipe test)
The state of foam when the cleaning composition was sprayed with a hand spray was observed, and the state of wiping when wiped with a wet cloth was observed.
○ ─Easy to wipe without bubbles
△ ─Slightly foaming but easy to wipe
× ─Bubbling required several times
（撥水・撥油性試験）
洗浄剤組成物をハンドスプレーにて噴霧し、ウエスで拭き取った後に、水滴または天ぷら油を滴下してハジキの状況を観察した。
ウエスに含ませ試験材を拭き、汚れの落ち具合を観察した。
○─ハジキが良いもの
△─少しハジキが悪いもの
×─ハジキが無いもの
(Water / oil repellency test)
After spraying the cleaning composition with a hand spray and wiping with a waste cloth, water droplets or tempura oil was dropped to observe the state of repellency.
The test material was wiped in a waste cloth and the degree of dirt was observed.
○ ─ Good repellency
△ ─Slightly bad repellency
× ─No repellent
（経時汚染試験）
換気扇の羽根一枚毎に洗浄剤の種類を変更して洗浄し、実際に取付け羽根の汚れ具合を１ケ月後に観察した。汚れの付着量が少ないものから順位１〜５を付けた。
(Aging contamination test)
The type of cleaning agent was changed for each blade of the ventilation fan for cleaning, and the contamination of the mounting blade was actually observed one month later. Ranks 1 to 5 were given in order from the smallest amount of dirt.
洗浄試験の結果は表２に示される。
表２によれば、本発明の洗浄剤は従来のアルカリ洗浄剤（比較洗浄剤１）と同等もしくはそれ以上の洗浄力を有し、アニオン系界面活性剤を主体とする洗浄剤（比較洗浄剤２）よりも大きい洗浄力を有する。 According to Table 2, the cleaning agent of the present invention has a cleaning power equivalent to or higher than that of the conventional alkaline cleaning agent (comparative cleaning agent 1), and is a cleaning agent mainly composed of an anionic surfactant (comparative cleaning agent). 2) Detergency greater than.
拭き取り試験の結果は表３に示される。
表３によれば、本発明の洗浄剤はすべて拭き取り容易であるが、比較洗浄剤１、２はいずれも泡立ち数回の拭き取りが必要になる。 According to Table 3, all the cleaning agents of the present invention are easy to wipe, but the comparative cleaning agents 1 and 2 both need to be wiped several times.
撥水・撥油性試験の結果は表４に示される。
表４によれば、本発明の洗浄剤は撥水・撥油性ともに比較洗浄剤１、２よりも優れている。 According to Table 4, the cleaning agent of the present invention is superior to the comparative cleaning agents 1 and 2 in both water repellency and oil repellency.
経時汚染試験の結果は表５に示される。
表５によれば、経時汚染性は比較洗浄剤１よりも若干劣るものの、比較洗浄剤２よりははるかに良好である。 According to Table 5, the contamination with time is slightly inferior to that of Comparative Cleaning Agent 1, but is much better than that of Comparative Cleaning Agent 2.
総合的にみて、本発明の試料は、洗浄力においてアルカリ洗浄剤である比較洗浄剤１と同等あるいはそれ以上の性能を示し、また拭き取り性、撥水・撥油性においては、比較洗浄剤１よりも優れており、更に経時汚染性も比較洗浄剤２よりも明らかに小さい。 Overall, the sample of the present invention exhibits a cleaning power equivalent to or higher than that of the comparative cleaning agent 1 which is an alkaline cleaning agent, and has a wiping property, water repellency and oil repellency higher than those of the comparative cleaning agent 1. In addition, the contamination with time is clearly smaller than that of the comparative cleaning agent 2.
浴槽用洗浄剤水溶液を表６の処方で調製した。 A bath detergent solution was prepared according to the formulation in Table 6.
上記洗浄剤は市販の浴槽用洗浄剤と同等の洗浄力を有し、かつ低発泡性であるからすすぎが簡単であり、起泡剤を添加すれば泡立ちが任意に調節出来る。 The cleaning agent has a cleaning power equivalent to that of a commercially available bath cleaning agent and has low foaming properties, so that it is easy to rinse. If a foaming agent is added, foaming can be arbitrarily adjusted.
本発明の洗浄剤は、洗浄性、拭き取り性に優れ、撥水・撥油性が大きく、経時汚染性が小さいので、床、壁等の住居、換気扇、電子レンジ、ガスコンロ、電磁調理器等の台所備品、浴槽等、その他種々の調度類の洗浄に有用である。 The cleaning agent of the present invention is excellent in cleaning properties and wiping properties, has large water and oil repellency, and has little contamination over time, so that it can be used for dwellings such as floors, walls, ventilation fans, microwave ovens, gas stoves, and electromagnetic cookers. It is useful for cleaning various furniture such as fixtures and bathtubs.
Claims (13)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004177820A JP2006001985A (en) | 2004-06-16 | 2004-06-16 | Detergent for housing |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2004177820A JP2006001985A (en) | 2004-06-16 | 2004-06-16 | Detergent for housing |
Publications (1)
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|---|---|
| JP2006001985A true JP2006001985A (en) | 2006-01-05 |
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ID=35770654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP (1) | JP2006001985A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016089089A (en) * | 2014-11-07 | 2016-05-23 | 日本食品化工株式会社 | Oily ink remover and manufacturing method therefor |
-
2004
- 2004-06-16 JP JP2004177820A patent/JP2006001985A/en not_active Withdrawn
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