JP2005517076A - Method for joining wood-based materials - Google Patents

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Abstract

【目的】
【構成】 本発明は木材をベースとする材料の少なくとも二つの片を用意する工程、硬化性樹脂を含む、接着剤組成物(A)、及びゲル形成物質を含む、組成物(B)を前記の少なくとも二つの片の少なくとも一つに別々に塗布する工程、二つの片を一緒に結合して片の間に配置された組成物(A)及び(B)を有する組立体を形成する工程、樹脂を硬化しないで、得られた組立体を予備プレスする工程、次いで組立体をホットプレスして樹脂を硬化する工程を含むことを特徴とする、木材をベースとする材料の二つ以上の片の結合方法に関する。本発明はまたその方法によりつくられた木材をベースとする製品に関する。
【the purpose】
The present invention relates to a step of preparing at least two pieces of a wood-based material, an adhesive composition (A) containing a curable resin, and a composition (B) containing a gel-forming substance. Separately applying to at least one of the at least two pieces, bonding the two pieces together to form an assembly having compositions (A) and (B) disposed between the pieces; Two or more pieces of wood-based material, comprising pre-pressing the resulting assembly without curing the resin, and then hot-pressing the assembly to cure the resin It relates to the combination method. The invention also relates to a wood-based product made by the method.

Description

本発明は硬化性接着剤組成物及びゲル形成物質を含む組成物が木材をベースとする材料に別々に塗布される木材をベースとする材料の結合方法に関する。また、本発明はその方法によりつくられた木材をベースとする製品に関する。   The present invention relates to a method for bonding wood-based materials wherein a curable adhesive composition and a composition comprising a gel-forming substance are applied separately to the wood-based material. The invention also relates to a wood-based product made by the method.

木材をベースとする材料の幾つかの接着方法は予備プレス工程、続いてホットプレス工程を含む。これは特に合板及び積層ベニヤ製材の製造の如き接着方法の場合であり、この場合、熱硬化性接着剤がベニヤに塗布され、これらが組み立てられ、通常室温で予備プレスされてベニヤの組立体を形成する。次いで組立体が通常ホットプレスされ、この場合、接着剤の硬化が起こる。ベニヤは組立体が分断され、それによりその形状を壊さないように予備プレス工程後に互いに充分に接着されることが重要である。ベニヤが互いに不十分に接着される場合、組立体はまたホットプレス装置中で粘着されることがある。従って、悪い冷間接着は或る材料が予備プレス後に使用できず、こうして廃材を形成することをもたらすであろう。   Some methods of bonding wood based materials include a pre-pressing step followed by a hot pressing step. This is especially the case for bonding methods such as the production of plywood and laminated veneer lumber, where a thermosetting adhesive is applied to the veneer and they are assembled and usually pre-pressed at room temperature to form the veneer assembly. Form. The assembly is then usually hot pressed, in which case the curing of the adhesive occurs. It is important that the veneers are well bonded to each other after the pre-pressing process so that the assembly is not cut, thereby breaking its shape. If the veneers are poorly bonded together, the assembly may also stick in the hot press apparatus. Thus, poor cold bonding will result in some materials not being usable after pre-pressing and thus forming waste.

典型的な硬化性接着剤を配合する場合、種々の添加剤が通常硬化性樹脂に混合される。添加剤は通常可使時間に影響し、これは樹脂単独について数週までであることから、配合された硬化性接着剤組成物についてわずかに数日以下まで減少し得る。或る種の添加剤は非常に短い可使時間をもたらし、これが取扱問題を生じる。こうして、あまりにも短い可使時間の問題が接着剤組成物を配合する場合に頻繁に存在する。   When formulating a typical curable adhesive, various additives are usually mixed into the curable resin. Additives usually affect pot life, which can be as little as a few days or less for formulated curable adhesive compositions since it is up to a few weeks for the resin alone. Certain additives result in very short pot life, which creates handling problems. Thus, too short pot life problems are frequently present when formulating adhesive compositions.

冷間接着を改良するために、小麦粉、トウモロコシ粉等を含む穀物をベースとする材料の如き接着剤が硬化性接着剤組成物中の成分として普通に使用される。しかしながら、穀物をベースとする接着剤は接着剤組成物をあまり増粘しない量まで使用し得るにすぎない。また、異なる天然ポリマー又は合成ポリマーが試験されたが、満足な改良を生じなかった。こうして、冷間接着を改良するための既知の接着剤の性能は不十分であり、短すぎる可使時間の問題を生じないで木材をベースとする材料を結合する場合に冷間接着を改良することについての要望がある。   To improve cold adhesion, adhesives such as cereal-based materials including wheat flour, corn flour and the like are commonly used as a component in curable adhesive compositions. However, cereal-based adhesives can only be used to an amount that does not thicken the adhesive composition too much. Also, different natural or synthetic polymers were tested but did not produce satisfactory improvements. Thus, the performance of known adhesives for improving cold adhesion is inadequate and improves cold adhesion when bonding wood-based materials without causing too short pot life problems. There is a request about that.

二つの表面を一緒に接着する場合、利用できる或る最大の組立時間、即ち、接着剤成分の塗布と、例えば、プレス中の部分の結合の間の時間の最大の長さが存在する。組立時間は実用的な方法で接着される部分の組立及び調節を可能にするために充分に長い必要がある。   When bonding two surfaces together, there is some maximum assembly time available, i.e., the maximum length of time between application of the adhesive component and, for example, bonding of parts during pressing. The assembly time needs to be long enough to allow assembly and adjustment of the parts to be bonded in a practical manner.

WO 89/05221は硬化剤がベニヤ層の端部に沿ったゾーンに塗布される木材製品の製造方法を開示している。しかしながら、使用される迅速な硬化剤のために、予備プレス前の組立時間が非常に短いであろう。また、WO 89/05221の方法は接着結合の異なる部分間の接着結合の品質の変化、及び一層多くの廃材をもたらし得る。   WO 89/05221 discloses a method for producing a wood product in which a curing agent is applied to the zone along the edge of the veneer layer. However, due to the rapid curing agent used, the assembly time before pre-pressing will be very short. Also, the method of WO 89/05221 can result in a change in the quality of the adhesive bond between the different parts of the adhesive bond, and more waste material.

米国特許第4,824,896号は高含水量の木材片を結合するための接着剤を開示しており、これは必要によりボラックスを含む。米国特許第2,889,241号はホウ酸の如きホウ素酸素化合物を含むフェノール樹脂組成物を開示している。EP 0259042 A2はフェノール-ホルムアルデヒド樹脂の硬化剤としてのエステルの使用を開示している。しかしながら、米国特許第4,824,896号、同第2,889,241号又はEP 0259042 A2のいずれもが冷間接着について何も開示していない。   U.S. Pat. No. 4,824,896 discloses an adhesive for bonding wood pieces of high water content, which optionally includes borax. U.S. Pat. No. 2,889,241 discloses a phenolic resin composition containing a boron oxygen compound such as boric acid. EP 0259042 A2 discloses the use of esters as curing agents for phenol-formaldehyde resins. However, none of U.S. Pat. Nos. 4,824,896, 2,889,241 or EP 0259042 A2 disclose anything about cold bonding.

本発明の目的は優れた冷間接着を生じ、可使時間問題を最小にし、充分な組立時間を与える木材をベースとする材料の結合方法を提供することである。硬化性接着剤組成物が使用される方法に適している方法は予備プレス工程及びホットプレス工程を含む。本発明の更なる目的はその方法によりつくられた木材をベースとする製品を提供することである。   It is an object of the present invention to provide a method for bonding wood-based materials that produces excellent cold bonding, minimizes pot life problems, and provides sufficient assembly time. Suitable methods for the method in which the curable adhesive composition is used include a pre-press step and a hot press step. A further object of the present invention is to provide a wood based product made by the method.

本発明によれば、
(a) 木材をベースとする材料の少なくとも二つの片を用意する工程、
(b) 硬化性樹脂を含む、接着剤組成物(A)、及びゲル形成物質を含む、組成物(B)を前記の少なくとも二つの片の少なくとも一つに別々に塗布する工程、
(c) 二つの片を一緒に結合して片の間に配置された組成物(A)及び(B)を有する組立体を形成する工程、
(d) 樹脂を硬化しないで、得られた組立体を予備プレスする工程、次いで
(e) 組立体をホットプレスして樹脂を硬化する工程
を含むことを特徴とする、木材をベースとする材料の二つ以上の片の結合方法により上記目的を達成することが可能であることが驚くことにわかった。
According to the present invention,
(a) providing at least two pieces of wood-based material;
(b) a step of separately applying an adhesive composition (A) containing a curable resin and a composition (B) containing a gel-forming substance to at least one of the at least two pieces;
(c) joining the two pieces together to form an assembly having compositions (A) and (B) disposed between the pieces;
(d) pre-pressing the resulting assembly without curing the resin;
(e) the object can be achieved by a method of joining two or more pieces of wood-based material, comprising the step of hot pressing the assembly to cure the resin I was surprised.

本発明によれば、
(a) 木材をベースとする材料の少なくとも二つの片を用意する工程、
(b) 硬化性樹脂を含む、接着剤組成物(A)、及びゲル形成性の非硬化性物質を含む、組成物(B)を前記の少なくとも二つの片の少なくとも一つに別々に塗布する工程、
(c) 二つの片を一緒に結合して片の間に配置された組成物(A)及び(B)を有する組立体を形成する工程、
(d) 得られた組立体を予備プレスする工程、次いで
(e) 組立体をホットプレスして樹脂を硬化する工程
を含むことを特徴とする、木材をベースとする材料の二つ以上の片の結合方法により上記目的を達成することが可能であることが驚くことにまたわかった。
According to the present invention,
(a) providing at least two pieces of wood-based material;
(b) An adhesive composition (A) containing a curable resin and a composition (B) containing a gel-forming non-curable material are separately applied to at least one of the at least two pieces. Process,
(c) joining the two pieces together to form an assembly having compositions (A) and (B) disposed between the pieces;
(d) pre-pressing the resulting assembly, then
(e) the object can be achieved by a method of joining two or more pieces of wood-based material, comprising the step of hot pressing the assembly to cure the resin I was surprised again.

“ゲル形成物質”は、それ自体により、又はその誘導体により、本発明の接着剤組成物(A)にゲルを形成させることができるが、接着剤組成物(A)中のいずれの樹脂をも予備プレス中に比較的低い温度、例えば、室温、20-25℃(これは予備プレス中の温度範囲の例である)で有意に硬化させない物質をここでは意味する。   The “gel-forming substance” can cause the adhesive composition (A) of the present invention to form a gel by itself or a derivative thereof, and any resin in the adhesive composition (A) can be used. By this is meant a material that does not significantly cure during pre-pressing at relatively low temperatures, eg, room temperature, 20-25 ° C. (this is an example of the temperature range during pre-pressing).

樹脂の“硬化”は硬化性樹脂を硬化され、架橋された、好適には固体の、状態に変換することをここでは意味する。   “Curing” the resin here means to convert the curable resin into a cured, cross-linked, preferably solid, state.

“予備プレス”は塗布された熱硬化性接着剤組成物の必要とされる硬化温度より下の温度におけるプレスをここでは意味し、その結果、有意な硬化が予備プレス時間中に起こらない。   "Pre-press" here means a press at a temperature below the required curing temperature of the applied thermosetting adhesive composition, so that no significant curing occurs during the pre-pressing time.

“冷間接着”は表面間に熱硬化性接着剤層を有する二つの表面間の予備プレス後の接着をここでは意味する。   “Cold adhesion” means here the adhesion after pre-pressing between two surfaces with a thermosetting adhesive layer between the surfaces.

“ホットプレス”は塗布された熱硬化性接着剤組成物の必要とされる硬化温度以上の、予備プレスにおける温度よりも高い温度におけるプレスをここでは意味し、その結果、接着剤が硬化される。   “Hot press” means here a press at a temperature above the required curing temperature of the applied thermosetting adhesive composition and higher than the temperature in the pre-press, so that the adhesive is cured .

本発明の好適な硬化性接着剤組成物(A)は充分に速く硬化するのに温度の上昇を必要とするあらゆる硬化性接着剤組成物を含む。接着剤組成物(A)は一種より多い樹脂を含んでもよい。接着剤組成物(A)はフェノール樹脂又はアミノ樹脂と非硬化性樹脂の組み合わせを含むことが好適である。   Suitable curable adhesive compositions (A) of the present invention include any curable adhesive composition that requires an increase in temperature to cure sufficiently quickly. The adhesive composition (A) may contain more than one resin. The adhesive composition (A) preferably contains a combination of a phenol resin or amino resin and a non-curable resin.

フェノール樹脂は異なるフェノール化合物とアルデヒドの縮合物である。フェノール化合物はフェノールそれ自体、多価フェノール及びアルキルフェノール、例えば、レゾルシノール、アルキルレゾルシノール、クレゾール、エチルフェノール及びキシレノール、並びにタンニンの如き天然源のフェノール化合物であってもよい。好適なアルデヒドの例として、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グルタルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド及びフルフラールが挙げられる。フェノール樹脂は水、又はエタノールの如きアルコール中の溶液として存在し得る。フェノール樹脂は樹脂の種々の乾燥含量を有する水溶液として存在することが好適である。本発明の接着剤組成物(A)中に使用されるフェノール樹脂はホルムアルデヒドをベースとするフェノール樹脂、例えば、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシノール-ホルムアルデヒド樹脂及びフェノール-レゾルシノール-ホルムアルデヒド樹脂であることが好適である。接着剤組成物(A)はフェノール-ホルムアルデヒド樹脂を含むことが好ましい。フェノール樹脂中の乾燥樹脂含量は好適には約20重量%から約80重量%まで、好ましくは約30重量%から約60重量%まで、最も好ましくは約40重量%から約50重量%までであり、樹脂の残部が実質的に水であることが好ましい。樹脂をつくる場合のホルムアルデヒド対合計量のフェノール化合物(フェノール及びレゾルシノールの一方又は両方)のモル比は約0.1から約4までであることが好適であり、フェノール-レゾルシノール-ホルムアルデヒド樹脂について、約0.5から約1であることが好ましい。フェノール-ホルムアルデヒド樹脂について、フェノール対ホルムアルデヒドのモル比は約1から約3までであることが好ましい。   A phenolic resin is a condensate of different phenolic compounds and aldehydes. The phenolic compounds may be phenolic itself, polyhydric phenols and alkylphenols such as resorcinol, alkylresorcinol, cresol, ethylphenol and xylenol, and natural source phenolic compounds such as tannins. Examples of suitable aldehydes include formaldehyde, acetaldehyde, glutaraldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde and furfural. The phenolic resin can be present as a solution in water or an alcohol such as ethanol. The phenolic resin is preferably present as an aqueous solution having various dry contents of the resin. The phenolic resin used in the adhesive composition (A) of the present invention is preferably a phenolic resin based on formaldehyde, for example, phenol-formaldehyde resin, resorcinol-formaldehyde resin and phenol-resorcinol-formaldehyde resin. is there. The adhesive composition (A) preferably contains a phenol-formaldehyde resin. The dry resin content in the phenolic resin is suitably from about 20% to about 80%, preferably from about 30% to about 60%, most preferably from about 40% to about 50% by weight. It is preferable that the remainder of the resin is substantially water. The molar ratio of formaldehyde to the total amount of phenolic compound (one or both of phenol and resorcinol) in making the resin is preferably from about 0.1 to about 4, and from about 0.5 for phenol-resorcinol-formaldehyde resin Preferably it is about 1. For phenol-formaldehyde resins, the molar ratio of phenol to formaldehyde is preferably from about 1 to about 3.

アミノ樹脂はカルボニル化合物、例えば、アルデヒドと、アミノ基、イミノ基又はアミド基を含む化合物、例えば、尿素、メラミン、チオ尿素、グアナミン、エチレン尿素、シアナミド、ジシアンジアミド及びグアニジンの縮合物である。たいていは、アミノ樹脂はホルムアルデヒドとアミン含有化合物の縮合物を表し、その中で最も普通のものは尿素及びメラミンであり、尿素-ホルムアルデヒド及びメラミン-ホルムアルデヒド、並びにメラミン-尿素-ホルムアルデヒドを生じる。本発明の接着剤組成物(A)中に使用されるアミノ樹脂は尿素-ホルムアルデヒド樹脂又はメラミン-ホルムアルデヒド樹脂であることが好適である。アミノ樹脂中の乾燥樹脂含量は好適には約30重量%から約90重量%まで、好ましくは約45重量%から約80重量%まで、最も好ましくは約55重量%から約75重量%までであり、樹脂の残部が実質的に水であることが好ましい。非硬化性樹脂は好適には極性基を含むポリマー、好ましくはポリビニルエステル又はそれから誘導されたポリマー、最も好ましくはポリ酢酸ビニル又はポリビニルアルコールである。接着剤組成物(A)中の非硬化性樹脂の量は、全体の非乾燥の接着剤組成物(A)中の乾燥物の非硬化性樹脂として計算して、好適には約0.1重量%から約40重量%まで、好ましくは約0.5重量%から約30重量%まで、更に好ましくは約1重量%から約15重量%まで、最も好ましくは約2重量%から約10重量%までである。アミノ樹脂は高温、好適には50℃以上、好ましくは80℃以上で通常の硬化剤を使用することにより硬化されることが好適である。   Amino resins are carbonyl compounds such as condensates of aldehydes and compounds containing amino, imino or amide groups such as urea, melamine, thiourea, guanamine, ethylene urea, cyanamide, dicyandiamide and guanidine. Mostly, amino resins represent condensates of formaldehyde and amine-containing compounds, the most common of which are urea and melamine, yielding urea-formaldehyde and melamine-formaldehyde, and melamine-urea-formaldehyde. The amino resin used in the adhesive composition (A) of the present invention is preferably a urea-formaldehyde resin or a melamine-formaldehyde resin. The dry resin content in the amino resin is suitably from about 30 wt% to about 90 wt%, preferably from about 45 wt% to about 80 wt%, most preferably from about 55 wt% to about 75 wt%. It is preferable that the remainder of the resin is substantially water. The non-curable resin is suitably a polymer containing polar groups, preferably a polyvinyl ester or a polymer derived therefrom, most preferably polyvinyl acetate or polyvinyl alcohol. The amount of non-curable resin in the adhesive composition (A) is preferably about 0.1% by weight, calculated as dry non-curable resin in the total non-dry adhesive composition (A). To about 40% by weight, preferably about 0.5% to about 30% by weight, more preferably about 1% to about 15% by weight, and most preferably about 2% to about 10% by weight. The amino resin is preferably cured by using a normal curing agent at a high temperature, preferably 50 ° C. or higher, preferably 80 ° C. or higher.

接着剤組成物(A)は技術水準のあらゆる好適な方法で配合し得る。好適には、接着剤組成物(A)は種々の添加剤、例えば、硬化触媒、及び充填材、例えば、堅果の殻粉、又は当業界で知られているその他の澱粉含有物質を含んでもよい。木材をベースとする材料の表面への塗布の際の接着剤組成物(A)の好適な粘度は使用される塗布方法に依存する。接着剤組成物(A)は25℃で約100cPから約150000cPまで、好ましくは約300cPから約50000cPまでのブルックフィールド粘度を有することが好適である。   The adhesive composition (A) can be formulated in any suitable manner of the state of the art. Suitably, the adhesive composition (A) may contain various additives such as curing catalysts and fillers such as nut shell powder or other starch-containing materials known in the art. . The preferred viscosity of the adhesive composition (A) when applied to the surface of a wood-based material depends on the application method used. It is preferred that the adhesive composition (A) has a Brookfield viscosity at 25 ° C. of from about 100 cP to about 150,000 cP, preferably from about 300 cP to about 50,000 cP.

ゲル形成物質は非硬化性物質であることが好適であり、これはその物質を含む硬化性接着剤組成物が数時間後でさえも20℃で不可逆的に架橋すべきではないことをここでは意味する。本発明の好適なゲル形成物質の例として、無機のゲル形成物質及び有機のゲル形成物質が挙げられる。無機のゲル形成物質として、ホウ素含有化合物及び金属イオンが挙げられる。本発明のホウ素含有化合物は酸素を含むことが好ましく、ホウ素含有化合物はホウ酸、ホウ酸塩、又はこれらの組み合わせの群から選ばれることが最も好ましい。ホウ酸塩として、あらゆる型のホウ酸塩、例えば、メタホウ酸塩、トリホウ酸塩、テトラホウ酸塩等がここでは挙げられる。ホウ素含有化合物は水又は有機溶媒、例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、メタノールもしくはエタノールに溶解されることが好適である。ホウ素含有化合物は水に溶解されることが好ましい。金属イオンは元素の周期律表の3A族に属することが好ましく、又は3B族から8B族までのいずれかに属する遷移金属イオン、例えば、亜鉛、ジルコニウム及びクロムであることが好ましい。金属イオンは水に溶解されることが好適である。一種以上の無機のゲル形成物質が使用される場合、組成物(B)は、好適には、使用される溶媒中の一種以上のゲル形成物質の飽和までの量、好適には約0.01重量%から約50重量%まで、好ましくは約0.1重量%から約30重量%まで、更に好ましくは約0.5重量%から約25重量%まで、最も好ましくは約1重量%から約20重量%までの一種以上のゲル形成物質を含む。   It is preferred that the gel-forming material is a non-curable material, which here indicates that the curable adhesive composition containing the material should not be irreversibly crosslinked at 20 ° C. even after several hours. means. Examples of suitable gel forming materials of the present invention include inorganic gel forming materials and organic gel forming materials. Examples of inorganic gel forming substances include boron-containing compounds and metal ions. The boron-containing compound of the present invention preferably contains oxygen, and most preferably the boron-containing compound is selected from the group of boric acid, borate, or combinations thereof. As borate, all types of borates such as metaborate, triborate, tetraborate and the like are mentioned here. The boron-containing compound is preferably dissolved in water or an organic solvent such as glycerol, ethylene glycol, diethylene glycol, methanol or ethanol. The boron-containing compound is preferably dissolved in water. The metal ions preferably belong to group 3A of the periodic table of elements, or transition metal ions belonging to any of groups 3B to 8B, such as zinc, zirconium and chromium. The metal ion is preferably dissolved in water. When one or more inorganic gel-forming substances are used, composition (B) is preferably an amount up to saturation of the one or more gel-forming substances in the solvent used, preferably about 0.01% by weight. One or more from about 0.1% to about 50%, preferably from about 0.1% to about 30%, more preferably from about 0.5% to about 25%, most preferably from about 1% to about 20% A gel-forming substance.

本発明の有機のゲル形成物質として、エステル官能基を有する化合物が挙げられる。有機のゲル形成物質はフェノール樹脂が接着剤組成物(A)中に使用される場合に好適である。このようなゲル形成物質はエステル、ラクトン、有機カーボネート、又はこれらの混合物からなる群から選ばれることが好適である。好適なエステルとして、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸N-ブチル、ブチレングリコールジアセテート、エチレングリコールジアセテート及びグリセロールトリアセテート(トリアセテチン)が挙げられるが、これらに限定されない。また、その他の脂肪族C1-C4モノエステル、例えば、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸プロピル、ペンタン酸メチル、ペンタン酸エチル、ペンタン酸プロピル、ペンタン酸ブチルが使用し得る。また、マルチエステル、例えば、エチレングリコールジ-アルキルエステル、ジエチレングリコールジ-アルキルエステル、プロピレングリコールジ-アルキルエステル、ブチレングリコールジ-アルキルエステル、グリセロールアルキルエステル、1,3-プロパンジオールアルキルエステル、1,3-ブタンジオールアルキルエステル、1,4-ブタンジオールアルキルエステルが使用でき、この場合、アルキルはC1-C4である。好適な有機カーボネートとして、プロピレンカーボネート、エチレングリコールカーボネート、グリセロールカーボネート、1,2-ブタンジオールカーボネート、1,3-ブタンジオールカーボネート、1,2-ペンタンジオールカーボネート、1,3-ペンタンジオールカーボネートが挙げられるが、これらに限定されない。プロピレンカーボネートが使用されることが好ましい。ラクトンとして、ガンマ-ブチロラクトン、ベータ-プロピオラクトン、ベータ-ブチロラクトン、ベータ-イソブチロラクトン、ベータ-イソペンチラクトン、ガンマ-イソペンチラクトン、及びデルタ-ペンチラクトンが挙げられるが、これらに限定されない。エステル官能基を有する化合物の如き、有機化合物がゲル形成物質として使用される場合、組成物(B)は好適には約1重量%から約100重量%まで、好ましくは約10重量%から約40重量%までのゲル形成物質を含む。組成物(B)の残部は実質的に水であることが好適である。 Examples of the organic gel-forming substance of the present invention include compounds having an ester functional group. Organic gel-forming substances are suitable when phenolic resins are used in the adhesive composition (A). Such a gel-forming substance is preferably selected from the group consisting of esters, lactones, organic carbonates, or mixtures thereof. Suitable esters include, but are not limited to, methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, N-butyl acetate, butylene glycol diacetate, ethylene glycol diacetate, and glycerol triacetate (triacetin). Other aliphatic C 1 -C 4 monoesters, for example, methyl formate, ethyl formate, propyl formate, butyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, propionic acid Propyl, butyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, propyl butyrate, propyl butyrate, methyl pentanoate, ethyl pentanoate, propyl pentanoate, butyl pentanoate can be used. Also, multi-esters such as ethylene glycol di-alkyl ester, diethylene glycol di-alkyl ester, propylene glycol di-alkyl ester, butylene glycol di-alkyl ester, glycerol alkyl ester, 1,3-propanediol alkyl ester, 1,3 - butanediol alkyl esters, 1,4-butane diol esters can be used, wherein the alkyl is C 1 -C 4. Suitable organic carbonates include propylene carbonate, ethylene glycol carbonate, glycerol carbonate, 1,2-butanediol carbonate, 1,3-butanediol carbonate, 1,2-pentanediol carbonate, and 1,3-pentanediol carbonate. However, it is not limited to these. Propylene carbonate is preferably used. Lactones include, but are not limited to, gamma-butyrolactone, beta-propiolactone, beta-butyrolactone, beta-isobutyrolactone, beta-isopentyrolactone, gamma-isopenthilactone, and delta-pentyrolactone. When an organic compound, such as a compound having an ester functional group, is used as the gel-forming material, the composition (B) is suitably from about 1% to about 100%, preferably from about 10% to about 40%. Contains up to wt% gel-forming material. It is preferred that the balance of the composition (B) is substantially water.

好適には、20℃におけるゲル形成物質によりゲル化された接着剤組成物(A)のブルックフィールド粘度はゲルが適度に、例えば、50℃に加熱される場合に低下すべきである。これはゲル化が可逆的であること及び接着剤組成物(A)中の有意な不可逆的架橋が起こらなかったことを示す。   Preferably, the Brookfield viscosity of the adhesive composition (A) gelled by the gel-forming material at 20 ° C. should be reduced when the gel is heated moderately, for example to 50 ° C. This indicates that gelation is reversible and no significant irreversible cross-linking occurred in the adhesive composition (A).

塗布された接着剤組成物(A)対塗布された組成物(B)の重量比は単位面積当りで計算して好適には約100:1から約2:1まで、好ましくは約50:1から約5:1まで、最も好ましくは約30:1から約10:1までである。   The weight ratio of applied adhesive composition (A) to applied composition (B) is preferably from about 100: 1 to about 2: 1, preferably about 50: 1, calculated per unit area. To about 5: 1, most preferably about 30: 1 to about 10: 1.

接着剤組成物(A)及び組成物(B)の塗布は塗布の任意の順序で行ない得る。接着剤組成物(A)は組成物(B)の前に表面に塗布されることが好ましい。木材をベースとする材料への接着剤組成物(A)及び組成物(B)の塗布は当業界で知られているあらゆる好適な方法、例えば、噴霧、はけ塗、押出、ロール塗布、カーテンコーティング等を使用して形状、例えば、液滴、一つ又は幾つかのストランド、ビーズ又は実質的に連続の層を形成することにより行ない得る。接着剤組成物(A)は押出、ロール塗布又はカーテンコーティング方法を使用することにより塗布されることが好ましく、一方、組成物(B)は噴霧により塗布されることが好ましい。   Application of the adhesive composition (A) and the composition (B) can be performed in any order of application. The adhesive composition (A) is preferably applied to the surface before the composition (B). Application of the adhesive composition (A) and the composition (B) to the wood-based material is any suitable method known in the art, for example spraying, brushing, extrusion, roll coating, curtaining This may be done by forming a shape, such as a droplet, one or several strands, beads or a substantially continuous layer using a coating or the like. The adhesive composition (A) is preferably applied by using an extrusion, roll application or curtain coating method, while the composition (B) is preferably applied by spraying.

好適には、接着剤組成物(A)の塗布を受けた表面の約20%から約100%まで、好ましくは約50%から約100%まで、最も好ましくは約80%から約100%までが組成物(B)の塗布を受ける。“塗布を受けた表面”は組成物(A)又は(B)のいずれかの或る程度の被覆を必要としないであらゆる塗布方法に暴露された表面をここでは意味する。   Suitably, from about 20% to about 100%, preferably from about 50% to about 100%, most preferably from about 80% to about 100% of the surface to which the adhesive composition (A) has been applied. The composition (B) is applied. “Coated surface” means herein a surface that has been exposed to any application method without requiring some degree of coating of either composition (A) or (B).

本発明の方法において、木材をベースとする材料の二つ以上の片が結合されて、片の組立体を形成し、これが好適には周囲温度、好ましくは約0℃から約40℃まで、最も好ましくは約5℃から約30℃までで予備プレス工程にかけられる。本発明の予備プレス工程は好適には約1〜約50kg/cm2、好ましくは約2〜約25kg/cm2、最も好ましくは約4〜約15kg/cm2の圧力で行なわれる。予備プレス時間は使用される樹脂及びプレスされる組立体の型に依存し、好適には約0.1分から約30分までである。フェノール樹脂について、予備プレス時間は好ましくは約0.1分から約15分まで、更に好ましくは約1分から約10分まで、最も好ましくは約3分から約5分までである。アミノ樹脂について、予備プレス時間は好ましくは約5分から約30分まで、最も好ましくは約8分から約15分までである。 In the method of the present invention, two or more pieces of wood-based material are combined to form a piece assembly, which is suitably from ambient temperature, preferably from about 0 ° C. to about 40 ° C., most Preferably, it is subjected to a pre-pressing step at about 5 ° C to about 30 ° C. The pre-pressing step of the present invention is suitably performed at a pressure of about 1 to about 50 kg / cm 2 , preferably about 2 to about 25 kg / cm 2 , most preferably about 4 to about 15 kg / cm 2 . The pre-press time depends on the resin used and the type of assembly being pressed, and is preferably from about 0.1 minutes to about 30 minutes. For phenolic resins, the pre-press time is preferably from about 0.1 to about 15 minutes, more preferably from about 1 to about 10 minutes, and most preferably from about 3 to about 5 minutes. For amino resins, the prepress time is preferably from about 5 minutes to about 30 minutes, most preferably from about 8 minutes to about 15 minutes.

片の組立体は更にホットプレス工程にかけられ、これは接着剤組成物(A)の硬化温度以上の温度であることが好適である。本発明のホットプレス工程は好適には約1〜約50kg/cm2、好ましくは約2〜約25kg/cm2、最も好ましくは約4〜約15kg/cm2の圧力で行なわれる。ホットプレス工程の温度は使用される樹脂に依存し、好適には約50℃から約200℃までである。フェノール樹脂について、ホットプレス温度は好適には約80℃から約200℃まで、好ましくは約120℃から約170℃までである。アミノ樹脂について、ホットプレス温度は好適には約50℃から約150℃まで、好ましくは約90℃から約130℃までである。ホットプレス時間は樹脂及び組立体の厚さに依存し、好適には組立体の厚さ1mm当り約0.01分から約5分まで、好ましくは組立体の厚さ1mm当り約0.1分から約2分まで、最も好ましくは組立体の厚さ1mm当り約0.2分から約1分までである。 The assembly of pieces is further subjected to a hot pressing process, which is preferably at a temperature above the curing temperature of the adhesive composition (A). The hot pressing process of the present invention is suitably performed at a pressure of about 1 to about 50 kg / cm 2 , preferably about 2 to about 25 kg / cm 2 , most preferably about 4 to about 15 kg / cm 2 . The temperature of the hot pressing process depends on the resin used and is preferably from about 50 ° C to about 200 ° C. For phenolic resins, the hot press temperature is suitably from about 80 ° C to about 200 ° C, preferably from about 120 ° C to about 170 ° C. For amino resins, the hot pressing temperature is suitably from about 50 ° C to about 150 ° C, preferably from about 90 ° C to about 130 ° C. The hot pressing time depends on the resin and the thickness of the assembly, preferably from about 0.01 to about 5 minutes per mm of assembly thickness, preferably from about 0.1 to about 2 minutes per mm of assembly thickness, Most preferably from about 0.2 minutes to about 1 minute per mm thickness of the assembly.

本発明の一つの好ましい実施態様において、フェノール樹脂を含む硬化性接着剤組成物が木材のベニヤに塗布され、その後にホウ酸を含む組成物が塗布された接着剤組成物に塗布される。二つ以上のベニヤが予備プレスされて組立体を形成し、これがその後にホットプレスされ、それにより接着剤組成物を硬化する。   In one preferred embodiment of the present invention, a curable adhesive composition comprising a phenolic resin is applied to a wood veneer followed by an application comprising a composition comprising boric acid. Two or more veneers are pre-pressed to form an assembly that is subsequently hot pressed, thereby curing the adhesive composition.

本発明の別の好ましい実施態様において、アミノ樹脂とポリビニルエステルの組み合わせを含む硬化性接着剤組成物が木材のベニヤに塗布され、その後にホウ酸を含む組成物が塗布された接着剤組成物に塗布される。二つ以上のベニヤが予備プレスされて、組立体を形成し、これがその後にホットプレスされ、それにより接着剤組成物を硬化する。   In another preferred embodiment of the invention, an adhesive composition comprising a curable adhesive composition comprising a combination of an amino resin and a polyvinyl ester is applied to a wood veneer followed by a composition comprising boric acid. Applied. Two or more veneers are pre-pressed to form an assembly, which is subsequently hot pressed, thereby curing the adhesive composition.

本発明の方法の木材をベースとする材料は接着剤系により結合し得るあらゆる種類のものであってもよい。木材をベースとする材料はベニヤ又はその他の木材をベースとするシートであることが好ましい。   The wood-based material of the method of the present invention may be of any kind that can be bonded by an adhesive system. The wood based material is preferably a veneer or other wood based sheet.

本発明の方法により得られる木材をベースとする製品は予備プレス工程が好適であるあらゆる種類のものであってもよく、このような製品の例は合板、積層ベニヤ製材、及び床材である。   The wood-based products obtained by the method of the present invention may be of any kind for which a pre-pressing process is suitable, examples of such products are plywood, laminated veneer lumber and flooring.

本発明が以下の実施例に関して更に説明されるが、これらは本発明の範囲を限定すると解されるべきではない。   The invention will be further described with reference to the following examples, which should not be construed as limiting the scope of the invention.

実施例Example

ベニヤを100重量部のフェノール-ホルムアルデヒド樹脂、1重量部の炭酸ナトリウム、9重量部の小麦粉及び5重量部の水からつくられた標準接着剤組成物で2プライパネルに接着することにより、本発明の方法を試験した。その樹脂は45重量%の乾燥含量を有していた。配合された接着剤組成物は25℃で約3000cPのブルックフィールド粘度を有していた。試験したベニヤは厚さ3mmのラジアータマツであった。接着剤組成物を220g/m2の量で押出によりストランドに塗布した。テトラホウ酸ナトリウム10水和物約5重量%及び水95重量%を含む本発明の組成物(B)をつくった。組成物(B)を約10g/m2の量で塗布された接着剤組成物に噴霧した。予備プレスを10kg/cm2の圧力で21-25℃の温度で60秒にわたって行なった。三つの同じ試験パネルをつくり、試験した。互いに分離(“レリース”)した2プライパネルの上部及び下部の表面の量を30分後に記録した。100%のレリース値は完全分離を意味し、0%はベニヤが依然として一緒に粘着していることを意味する。 By adhering veneer to a two-ply panel with a standard adhesive composition made from 100 parts by weight phenol-formaldehyde resin, 1 part by weight sodium carbonate, 9 parts by weight flour and 5 parts by weight water The method of was tested. The resin had a dry content of 45% by weight. The formulated adhesive composition had a Brookfield viscosity of about 3000 cP at 25 ° C. The veneer tested was a radiata pine with a thickness of 3 mm. The adhesive composition was applied to the strands by extrusion in an amount of 220 g / m 2 . A composition (B) of the present invention containing about 5% by weight of sodium tetraborate decahydrate and 95% by weight of water was made. Composition (B) was sprayed onto the applied adhesive composition in an amount of about 10 g / m 2 . Pre-pressing was performed at a pressure of 10 kg / cm 2 at a temperature of 21-25 ° C. for 60 seconds. Three identical test panels were made and tested. The amount of the upper and lower surfaces of the two-ply panels separated from each other ("release") was recorded after 30 minutes. A release value of 100% means complete separation, 0% means that the veneer is still sticking together.

Figure 2005517076
Figure 2005517076

比較例:
組成物(B)を塗布された接着剤に噴霧しない以外は、試験を実施例1のように行なった。
Comparative example:
The test was conducted as in Example 1 except that the composition (B) was not sprayed onto the applied adhesive.

Figure 2005517076
Figure 2005517076

本発明の組成物の別々の塗布は冷間接着の有意な改良を生じることが結論される。   It is concluded that separate application of the composition of the present invention results in a significant improvement in cold adhesion.

PF樹脂、及びUF樹脂とポリビニルアルコール(PvAl)の組み合わせのサンプルを本発明のゲル形成物質、及びWO 89/05221記載のクエン酸硬化剤(UF用の)で試験した。10重量%のゲル形成物質又は20重量%のWO 89/05221記載の硬化剤を含む組成物15gをPF樹脂又はUF/PvAl樹脂系を含む接着剤180gと混合した。UF/PvAl系はまた通常の硬化剤を含み、成分の関係は100部のUF、6部のPvAl(17重量%)、及び20部の硬化剤であった。その後、混合物を20℃で1分間放置し、その後に外観及び粘度を記録した。その後、温度を約50℃に迅速に上昇させ、サンプルの外観及び粘度を再度記録した。   Samples of a combination of PF resin and UF resin and polyvinyl alcohol (PvAl) were tested with the gel-forming material of the present invention and the citric acid curing agent (for UF) described in WO 89/05221. 15 g of a composition containing 10% by weight of a gel-forming substance or 20% by weight of a curing agent according to WO 89/05221 was mixed with 180 g of an adhesive containing a PF resin or UF / PvAl resin system. The UF / PvAl system also contained a conventional curing agent, the component relationships being 100 parts UF, 6 parts PvAl (17% by weight), and 20 parts curing agent. The mixture was then left for 1 minute at 20 ° C., after which the appearance and viscosity were recorded. The temperature was then rapidly raised to about 50 ° C. and the sample appearance and viscosity were recorded again.

Figure 2005517076
Figure 2005517076

*試験するのに妥当ではない組み合わせ
本発明のゲル形成物質は樹脂を室温で不可逆的に架橋しないことが結論される。更に、WO 89/05221記載の、クエン酸/硫酸アルミニウム硬化剤と、UF/PvAlの組み合わせは20℃で1分後に硬質ゲルを既に生じ、これは加熱された時に軟化せず、不可逆的硬化を示す。
* Combination not valid for testing It is concluded that the gel-forming material of the present invention does not irreversibly crosslink the resin at room temperature. Furthermore, the combination of citric acid / aluminum sulfate curing agent and UF / PvAl as described in WO 89/05221 already produced a hard gel after 1 minute at 20 ° C., which does not soften when heated and causes irreversible curing. Show.

Claims (15)

(a) 木材をベースとする材料の少なくとも二つの片を用意する工程、
(b) 硬化性樹脂を含む、接着剤組成物(A)、及びゲル形成物質を含む、組成物(B)を前記の少なくとも二つの片の少なくとも一つの表面に別々に塗布する工程、
(c) 二つの片を一緒に結合して片の間に配置された組成物(A)及び(B)を有する組立体を形成する工程、
(d) 樹脂を硬化しないで、得られた組立体を予備プレスする工程、次いで
(e) 組立体をホットプレスして樹脂を硬化する工程
を含むことを特徴とする、木材をベースとする材料の二つ以上の片の結合方法。
(a) providing at least two pieces of wood-based material;
(b) separately applying an adhesive composition (A) containing a curable resin and a composition (B) containing a gel-forming substance to at least one surface of the at least two pieces;
(c) joining the two pieces together to form an assembly having compositions (A) and (B) disposed between the pieces;
(d) pre-pressing the resulting assembly without curing the resin;
(e) A method for joining two or more pieces of wood-based material comprising the step of hot pressing the assembly to cure the resin.
(a) 木材をベースとする材料の少なくとも二つの片を用意する工程、
(b) 硬化性樹脂を含む、接着剤組成物(A)、及びゲル形成性の非硬化性物質を含む、組成物(B)を前記の少なくとも二つの片の少なくとも一つの表面に別々に塗布する工程、
(c) 二つの片を一緒に結合して片の間に配置された組成物(A)及び(B)を有する組立体を形成する工程、
(d) 得られた組立体を予備プレスする工程、次いで
(e) 組立体をホットプレスして樹脂を硬化する工程
を含むことを特徴とする、木材をベースとする材料の二つ以上の片の結合方法。
(a) providing at least two pieces of wood-based material;
(b) An adhesive composition (A) containing a curable resin and a composition (B) containing a gel-forming non-curable material are separately applied to at least one surface of the at least two pieces. The process of
(c) joining the two pieces together to form an assembly having compositions (A) and (B) disposed between the pieces;
(d) pre-pressing the resulting assembly, then
(e) A method for joining two or more pieces of wood-based material comprising the step of hot pressing the assembly to cure the resin.
接着剤組成物(A)を組成物(B)の前に塗布することを特徴とする、請求項1から2のいずれかに記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the adhesive composition (A) is applied before the composition (B). 木材をベースとする材料がベニヤであることを特徴とする、請求項1から3のいずれかに記載の方法。   4. The method according to claim 1, wherein the wood based material is veneer. 接着剤組成物(A)がフェノール樹脂を含むことを特徴とする、請求項1から4のいずれかに記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the adhesive composition (A) contains a phenol resin. 接着剤組成物(A)がポリ酢酸ビニル又はポリビニルアルコールとアミノ樹脂の組み合わせを含むことを特徴とする、請求項1から4のいずれかに記載の方法。   The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the adhesive composition (A) comprises a combination of polyvinyl acetate or polyvinyl alcohol and an amino resin. アミノ樹脂が尿素-ホルムアルデヒド樹脂又はメラミン-ホルムアルデヒド樹脂であることを特徴とする、請求項6記載の方法。   The process according to claim 6, characterized in that the amino resin is a urea-formaldehyde resin or a melamine-formaldehyde resin. ゲル形成物質がホウ酸、ホウ酸塩、又はこれらの組み合わせであることを特徴とする、請求項1から7のいずれかに記載の方法。   The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the gel-forming substance is boric acid, borate, or a combination thereof. ゲル形成物質が元素の周期律表の3A族に属する金属イオン、又は3B族〜8B族のいずれかに属する遷移金属イオンであることを特徴とする、請求項5記載の方法。   6. The method according to claim 5, wherein the gel-forming substance is a metal ion belonging to group 3A of the periodic table of elements or a transition metal ion belonging to any of groups 3B to 8B. 組成物(B)が約0.5重量%から約30重量%までのゲル形成物質を含むことを特徴とする、請求項8から9のいずれかに記載の方法。   10. A method according to any of claims 8 to 9, characterized in that the composition (B) comprises from about 0.5% to about 30% by weight of a gel-forming substance. ゲル形成物質がエステル、ラクトン、有機カーボネート、又はこれらの混合物からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項5記載の方法。   6. A method according to claim 5, characterized in that the gel-forming substance is selected from the group consisting of esters, lactones, organic carbonates, or mixtures thereof. 組成物(B)が約10重量%から約40重量%までのゲル形成物質を含むことを特徴とする、請求項11記載の方法。   12. A method according to claim 11, characterized in that the composition (B) comprises from about 10% to about 40% by weight of a gel-forming substance. 塗布された接着剤組成物(A)対塗布された組成物(B)の重量比が単位面積当りで計算して約30:1から約10:1までであることを特徴とする、請求項1から12のいずれかに記載の方法。   The weight ratio of the applied adhesive composition (A) to the applied composition (B) is about 30: 1 to about 10: 1 calculated per unit area. The method according to any one of 1 to 12. 請求項1から13のいずれかに記載の方法により得られる木材をベースとする製品。   A wood-based product obtained by the method according to claim 1. 合板、積層ベニヤ製材、又は床材である、請求項14記載の木材をベースとする製品。   15. A wood-based product according to claim 14 which is a plywood, laminated veneer lumber or flooring.
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