JP2005353694A - Field effect organic transistor - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a field effect organic transistor which has a small variation in threshold voltage and has a large on-off ratio. <P>SOLUTION: The field effect organic transistor has such a structure that a gate electrode 12 is arranged on top of an insulating substrate 11, a gate insulation layer 13 is arranged on the gate electrode 12, a source electrode 14 and a drain electrode 15 are arranged on the gate insulation layer 13, an organic semiconductor layer 16 is arranged on the source electrode 14 and the drain electrode 15, and a protection film 17 is arranged at the top of the device. The organic semiconductor layer consists of the copolymer of an optical active monomer and a non-optical active monomer, which is expressed by a structural formula (1). <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は電界効果型有機トランジスタに関して、特に表示デバイス、情報タグ、IC等のエレクトロ分野に有用な有機半導体層を有する電界効果型有機トランジスタに関するものである。   The present invention relates to a field effect organic transistor, and more particularly to a field effect organic transistor having an organic semiconductor layer useful in the electro field such as a display device, an information tag, and an IC.

有機半導体を利用した電界効果型有機トランジスタは、シリコントランジスタでは困難とされるプラスチック基板上への形成や大画面化が可能であり、フレキシブルな電子ペーパー、情報タグ等の新しいデバイスへの適用の期待が高まっている。
有機半導体として、高分子化合物を利用した電界効果型有機トランジスタは特許文献1に提案されている。
特開平10−190001号公報
Field-effect organic transistors using organic semiconductors can be formed on plastic substrates and have large screens, which is difficult with silicon transistors, and are expected to be applied to new devices such as flexible electronic paper and information tags. Is growing.
A field effect organic transistor using a polymer compound as an organic semiconductor is proposed in Patent Document 1.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-190001

電界効果型有機トランジスタをスイッチングデバイスとして利用する場合、トランジスタがオンした時のソースドレイン両電極間を流れる電流と、オフした時のソースドレイン両電極間を流れる電流の比(オンオフ比)が少なくとも104 以上、望ましくは106 以上が必要となる。 When a field effect organic transistor is used as a switching device, a ratio of current flowing between the source and drain electrodes when the transistor is turned on to current flowing between the source and drain electrodes when the transistor is turned off (on / off ratio) is at least 10. 4 or more, preferably 10 6 or more are required.

しかしながら、従来提案されている電界効果型有機トランジスタは、十分なオンオフ比が得られていない。また、電界効果型有機トランジスタは閾値電圧が高い、長時間駆動することでその閾値電圧が変動してしまう等の問題点により、未だ実用化に至っていない。   However, a conventionally proposed field effect organic transistor does not have a sufficient on / off ratio. In addition, field effect organic transistors have not yet been put into practical use due to problems such as high threshold voltage and fluctuations in threshold voltage when driven for a long time.

本発明は、この様な従来技術に鑑みてなされたものであり、閾値電圧の変動が小さく、オンオフ比の大きい電界効果型有機トランジスタを提供することにある。   The present invention has been made in view of such conventional techniques, and it is an object of the present invention to provide a field effect organic transistor having a small threshold voltage variation and a large on / off ratio.

本発明は、ソース電極、ドレイン電極、ゲート電極、ゲート絶縁層及び有機半導体層を有する電界効果型有機トランジスタであって、前記有機半導体層が光学活性モノマーと非光学活性モノマーの共重合体からなることを特徴とする電界効果型有機トランジスタである。   The present invention relates to a field effect organic transistor having a source electrode, a drain electrode, a gate electrode, a gate insulating layer, and an organic semiconductor layer, wherein the organic semiconductor layer is made of a copolymer of an optically active monomer and a non-optically active monomer. This is a field effect type organic transistor.

前記共重合体が、光学活性モノマーと非光学活性モノマーとからなる繰り返し単位を有する構造からなるのが好ましい。
前記共重合体の重量平均分子量が、5,000から500,000であるのが好ましい。
It is preferable that the copolymer has a structure having a repeating unit composed of an optically active monomer and a non-optically active monomer.
The copolymer preferably has a weight average molecular weight of 5,000 to 500,000.

前記有機半導体層が螺旋構造体であるのが好ましい。
前記ゲート絶縁層が有機化合物からなるのが好ましい。
前記有機半導体層が配向処理が施されたゲート絶縁層の上に設けられているのが好ましい。
前記配向処理がラビング法であるのが好ましい。
The organic semiconductor layer is preferably a spiral structure.
The gate insulating layer is preferably made of an organic compound.
The organic semiconductor layer is preferably provided on a gate insulating layer that has been subjected to an alignment treatment.
The alignment treatment is preferably a rubbing method.

本発明によれば、表示デバイス、情報タグ、IC等のエレクトロ分野において、閾値電圧の変動が小さく、オンオフ比の大きい電界効果型有機トランジスタを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a field effect organic transistor having a small threshold voltage variation and a large on / off ratio in the electro field such as a display device, an information tag, and an IC.

本発明の電界効果型有機トランジスタの構造は、プレーナー型、スタガー型、逆スタガー型またはSIT型、何れにおいても有効であるがプレーナー型を一例に図1を用いて本発明を説明する。   The structure of the field effect organic transistor of the present invention is effective in any of the planar type, staggered type, inverted staggered type or SIT type, but the present invention will be described with reference to FIG. 1 taking the planar type as an example.

図1は、本発明の電界効果型有機トランジスタの一例を示す断面模式図である。同図において、本発明の電界効果型有機トランジスタは、絶縁性基板11上にゲート電極12を配置し、その上にゲート絶縁層13を位置し、その上にソース電極14およびドレイン電極15を配置する。更にその上に有機半導体層16、そして最上部に保護膜17を位置して構成される。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a field effect organic transistor of the present invention. In the figure, in the field effect organic transistor of the present invention, a gate electrode 12 is disposed on an insulating substrate 11, a gate insulating layer 13 is disposed thereon, and a source electrode 14 and a drain electrode 15 are disposed thereon. To do. Further, an organic semiconductor layer 16 is formed thereon, and a protective film 17 is positioned on the top.

本発明の特徴は有機半導体層として、光学活性モノマーと非光学活性モノマーで構成された、2種以上のモノマーからなる共重合体を用いることにより、(1)高いオンオフ比が得られる、(2)閾値電圧の変動が小さい等に優れた効果があることを見出したものである。   The characteristics of the present invention are as follows. (1) A high on / off ratio can be obtained by using a copolymer composed of two or more monomers composed of an optically active monomer and a non-optically active monomer as the organic semiconductor layer. ) It has been found that there are excellent effects such as small fluctuations in threshold voltage.

本発明で用いられる共重合体を構成する光学活性モノマーは、例えば炭素原子数が3〜20である光学活性アルキル基またはアルコキシ基を有する光学活性3−(2−メチルブチルオキシ)チオフェン、光学活性3−(2−フルオロチオクチルオキシ)チオフェン等のチオフェン誘導体、光学活性1,4−ジ(2−メチルブチルオキシ)ベンゼン、1,4−ジ(2−フルオロチオクチルオキシ)ベンゼン等のベンゼン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、ペンタセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピロール誘導体、アニリン誘導体、キノリン誘導体、フタロシアニン誘導体、トリフェニレン誘導体、ポルフィリン誘導体、フルオレン誘導体等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Examples of the optically active monomer constituting the copolymer used in the present invention include optically active 3- (2-methylbutyloxy) thiophene having an optically active alkyl group or alkoxy group having 3 to 20 carbon atoms, optically active Thiophene derivatives such as 3- (2-fluorothiooctyloxy) thiophene, optically active benzene derivatives such as 1,4-di (2-methylbutyloxy) benzene, 1,4-di (2-fluorothiooctyloxy) benzene , Naphthalene derivatives, anthracene derivatives, tetracene derivatives, pentacene derivatives, pyrene derivatives, perylene derivatives, pyridine derivatives, pyrrole derivatives, aniline derivatives, quinoline derivatives, phthalocyanine derivatives, triphenylene derivatives, porphyrin derivatives, fluorene derivatives, etc. Too Not.

また、非光学活性モノマーは光学活性基を有さない3−ヘキシルチオフェン、3,4−ジオクチルチオフェン等のチオフェン誘導体、1,4−ジオクチルオキシベンゼン、1,4−ジヘキシルオキシベンゼン等のベンゼン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、ペンタセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピロール誘導体、アニリン誘導体、キノリン誘導体、フタロシアニン誘導体、トリフェニレン誘導体、ポルフィリン誘導体、フルオレン誘導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   In addition, the non-optically active monomer has no optically active group such as 3-hexylthiophene, thiophene derivatives such as 3,4-dioctylthiophene, benzene derivatives such as 1,4-dioctyloxybenzene, 1,4-dihexyloxybenzene, Naphthalene derivatives, anthracene derivatives, tetracene derivatives, pentacene derivatives, pyrene derivatives, perylene derivatives, pyridine derivatives, pyrrole derivatives, aniline derivatives, quinoline derivatives, phthalocyanine derivatives, triphenylene derivatives, porphyrin derivatives, fluorene derivatives, etc. It is not done.

本発明で用いられる共重合体は、前記光学活性モノマーと非光学活性モノマーを共重合することで得ることができる。合成法に関して特に限定されないが電解重合法、酸化重合法、有機金属重縮合法が挙げられる。   The copolymer used in the present invention can be obtained by copolymerizing the optically active monomer and the non-optically active monomer. Although it does not specifically limit regarding a synthesis method, The electrolytic polymerization method, the oxidation polymerization method, and the organometallic polycondensation method are mentioned.

また、本発明で用いられる共重合体は、光学活性モノマーと非光学活性モノマーとからなる繰り返し単位を有する構造からなるのが好ましい。具体的には、下記の一般式(1)で表される繰り返し単位を有する構造が好ましい。   Further, the copolymer used in the present invention preferably has a structure having a repeating unit composed of an optically active monomer and a non-optically active monomer. Specifically, a structure having a repeating unit represented by the following general formula (1) is preferable.

Figure 2005353694
Figure 2005353694

(式中、Aは光学活性モノマーからなる基、Bは非光学活性モノマーからなる基を示す。xは0より大きく1より小さい実数をあらわし、y=1−xである。nは整数を示す。)
また、本発明で用いられる共重合体は、繰り返し単位中に共役二重結合を有する共役化合物であれば特に限定されないが、例えば以下に示す構造の化合物が挙げられる。
(In the formula, A represents a group composed of an optically active monomer, B represents a group composed of a non-optically active monomer, x represents a real number larger than 0 and smaller than 1, and y = 1-x. N represents an integer. .)
The copolymer used in the present invention is not particularly limited as long as it is a conjugated compound having a conjugated double bond in a repeating unit, and examples thereof include compounds having the following structures.

Figure 2005353694
Figure 2005353694

Figure 2005353694
Figure 2005353694

(式中、R1 、R2 、R3 、R4 はH、Fまたは置換基を有していても良い炭素原子数が1から20の分岐状または直鎖状のアルキル基またはアルコキシ基を示す。但し、R1 、R2 、R3 、R4 の一つは光学活性である。xは0より大きく1より小さい実数をあらわし、y=1−xである。nは整数を示す。) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 represent H, F, or a branched or linear alkyl group or alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Provided that one of R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 is optically active, x represents a real number greater than 0 and less than 1, and y = 1−x, where n represents an integer. )

前記共重合体が繰り返し単位中に共役2重結合を有する共重合体であるのが好ましい。
前記光学活性モノマーの光学活性基は、繰り返し単位の中で決まった位置にあるのが好ましい。
共重合体における光学活性モノマーの光学活性基は、繰り返し単位の中で決まった位置にあるのが好ましく、またR体とS体との量は等量では無いのが好ましく、または一方のみであるのが好ましい。
The copolymer is preferably a copolymer having a conjugated double bond in the repeating unit.
The optically active group of the optically active monomer is preferably located at a fixed position in the repeating unit.
The optically active group of the optically active monomer in the copolymer is preferably at a fixed position in the repeating unit, and the amount of R-form and S-form is preferably not equal or only one. Is preferred.

これらの共重合体の重量平均分子量は特に限定はされないが、溶媒に対する可溶性、成膜性等を考慮すると5,000から500,000が好ましい。重量平均分子量はポリスチレンをスタンダードとしたGPC測定で測定した値を示す。   The weight average molecular weight of these copolymers is not particularly limited, but is preferably 5,000 to 500,000 in view of solubility in a solvent, film formability and the like. The weight average molecular weight is a value measured by GPC measurement using polystyrene as a standard.

また、上記の共重合体で構成される有機半導体層は螺旋構造を有していることが好ましい。有機半導体層の螺旋構造を利用することでゲート絶縁層との界面に形成されるチャネル領域は移動度の高い配向状態が形成され、その上部のチャネルとならない領域は移動度の低い配向状態を形成させることが可能となる。従って、オフ電流を抑制し、オンオフ比が高くできる効果が期待される。   Moreover, it is preferable that the organic-semiconductor layer comprised by said copolymer has a helical structure. By utilizing the spiral structure of the organic semiconductor layer, the channel region formed at the interface with the gate insulating layer has a high mobility orientation state, and the region that does not become the channel above it has a low mobility orientation state. It becomes possible to make it. Therefore, the effect of suppressing the off current and increasing the on / off ratio is expected.

本発明における有機半導体層の螺旋構造の形成は、光学活性モノマーと非光学活性モノマーの共重合を用いることにより形成され、具体的には光学活性モノマーの光学活性基の位置、R体とS体との量との関係、溶媒の種類、成膜の乾燥速度を最適化することにより形成されやすくなると推測される。螺旋構造は円二色性を測定することにより確認することができる。   The helical structure of the organic semiconductor layer in the present invention is formed by using copolymerization of an optically active monomer and a non-optically active monomer, specifically, the position of the optically active group of the optically active monomer, the R isomer and the S isomer. It is presumed that the film can be easily formed by optimizing the relationship with the amount of the solvent, the type of the solvent, and the drying speed of the film formation. The helical structure can be confirmed by measuring circular dichroism.

また、本発明で用いられる有機半導体層はその電気伝導度を調整する為に適当なドーパントを含有していても良い。ドーパントの種類としてアクセプター性のI2 、Br2 、Cl2 、BF3 、PF5 、H2 SO4 、FeCl3 、TCNQ(テトラシアノキノジメタン)、ドナー性のLi、K、Na、Eu、界面活性剤であるアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等があげられる。 Further, the organic semiconductor layer used in the present invention may contain an appropriate dopant in order to adjust its electric conductivity. Acceptant types I 2 , Br 2 , Cl 2 , BF 3 , PF 5 , H 2 SO 4 , FeCl 3 , TCNQ (tetracyanoquinodimethane), donor-like Li, K, Na, Eu, Examples of the surfactant include alkyl sulfonate and alkyl benzene sulfonate.

本発明で用いられるゲート絶縁層は特に限定はされないがSiO2 、SiNx 、Al23 、Ta25 等の無機材料、ポリイミド、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルフェノール、ポリエチレンテレフタレート、ポリフッ化ビニリデン等の有機材料および有機無機ハイブリッド材料を用いることができる。好ましくは、低コストにつながる液相プロセスを利用できるという観点から有機化合物が好ましい。 The gate insulating layer used in the present invention is particularly but not limited to SiO 2, SiN x, Al 2 O 3, Ta 2 O 5 or the like of inorganic materials, polyimide, polyacrylonitrile, polytetrafluoroethylene, polyvinyl alcohol, polyvinyl phenol, Organic materials such as polyethylene terephthalate and polyvinylidene fluoride and organic-inorganic hybrid materials can be used. Preferably, an organic compound is preferable from the viewpoint that a liquid phase process leading to low cost can be used.

また、本発明で用いられるゲート絶縁層は配向処理が施され、その上に共重合体からなる有機半導体層が形成され、共重合体が配向していることが好ましい。配向処理としてはラビング法、延伸法、磁場法、電界法、光配向法等が挙げられるが、特にラビング法が好適である。   In addition, it is preferable that the gate insulating layer used in the present invention is subjected to an orientation treatment, an organic semiconductor layer made of a copolymer is formed thereon, and the copolymer is oriented. Examples of the alignment treatment include a rubbing method, a stretching method, a magnetic field method, an electric field method, and a photo-alignment method, and the rubbing method is particularly preferable.

絶縁性基板としては特に限定されないが、例えばガラス、石英等の無機材料のほかアクリル系、ビニル系、エステル系、イミド系、ウレタン系、ジアゾ系、シンナモイル系等の感光性高分子化合物、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン等の有機材料、有機無機ハイブリッド材料を用いることができる。また、これらの材料を2層以上積層させて用いることもでき、絶縁耐圧を上げる目的で効果がある。   The insulating substrate is not particularly limited. For example, in addition to inorganic materials such as glass and quartz, photosensitive polymer compounds such as acrylic, vinyl, ester, imide, urethane, diazo, and cinnamoyl, polyfluoride Organic materials such as vinylidene, polyethylene terephthalate, and polyethylene, and organic-inorganic hybrid materials can be used. In addition, two or more layers of these materials can be used, which is effective for increasing the withstand voltage.

さらに本発明で用いられるゲート電極、ソース電極およびドレイン電極は導電体であれば特に限定はされないが、例えばAl、Cu、Ti、Au、Pt、Ag、Cr等の金属材料、ポリシリコン、シリサイド、ITO(Indium Tin Oxide)、SnO2 等の無機材料も好適であるが、ハイドープされたポリピリジン、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンに代表される導電性高分子および炭素粒子、銀粒子等を分散した導電性インク等を用いることができる。特にフレキシブル電子ペーパー等に用いる場合、各電極は導電性高分子および炭素粒子、銀粒子等を分散した導電性インク等であるものが基板との熱膨張をそろえ易く好ましい。 Further, the gate electrode, the source electrode and the drain electrode used in the present invention are not particularly limited as long as they are conductors. For example, metal materials such as Al, Cu, Ti, Au, Pt, Ag, Cr, polysilicon, silicide, Inorganic materials such as ITO (Indium Tin Oxide) and SnO 2 are also suitable, but conductive polymers such as highly doped polypyridine, polyacetylene, polyaniline, polypyrrole, polythiophene, carbon particles, silver particles and the like are dispersed. Ink or the like can be used. In particular, when used for flexible electronic paper or the like, it is preferable that each electrode is made of a conductive polymer and a conductive ink in which carbon particles, silver particles, and the like are dispersed because the thermal expansion with the substrate can be easily achieved.

これら各電極、ゲート絶縁層、有機半導体層の形成方法は特に限定はされないが有機材料の場合、電解重合法、キャスティング法、スピンコート法、浸漬コート法、スクリーン印刷法、マイクロモールド法、マイクロコンタクト法、ロール塗布法、インクジェット法、LB法等で形成することができる。また、用いる材料により真空蒸着法、CVD法、電子ビーム蒸着法、抵抗加熱蒸着法、スパッタ法等も有効な形成方法である。   The method for forming each of these electrodes, the gate insulating layer, and the organic semiconductor layer is not particularly limited, but in the case of an organic material, an electrolytic polymerization method, a casting method, a spin coating method, a dip coating method, a screen printing method, a micromold method, and a micro contact method. It can be formed by a method, a roll coating method, an ink jet method, an LB method, or the like. Depending on the material used, a vacuum deposition method, a CVD method, an electron beam deposition method, a resistance heating deposition method, a sputtering method, or the like is also an effective formation method.

また、これらはフォトリソグラフおよびエッチング処理により所望の形状にパターニングすることができる。その他、ソフトリソグラフ、インクジェット法も有効なパターニング方法である。また、必要に応じて各電極からの引出し電極や保護膜等を形成することができる。   These can be patterned into a desired shape by photolithography and etching. In addition, soft lithography and ink jet methods are also effective patterning methods. Moreover, the extraction electrode from each electrode, a protective film, etc. can be formed as needed.

以下、実施例により本発明について更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例1
図2に本実施例の電界効果型有機トランジスタの構成図を示す。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
Example 1
FIG. 2 shows a configuration diagram of the field-effect organic transistor of this example.

ゲート電極21としてn型に高ドープされたシリコン基板、ゲート絶縁層22としてSiO2 、ソース電極23およびドレイン電極24としてクロム/金の堆積物、有機半導体層25として以下に示す共重合体(1)(重量平均分子量=17,000)を用いた。 The gate electrode 21 is a highly doped silicon substrate, the gate insulating layer 22 is SiO 2 , the source electrode 23 and the drain electrode 24 are chromium / gold deposits, and the organic semiconductor layer 25 is a copolymer (1 ) (Weight average molecular weight = 17,000).

Figure 2005353694
Figure 2005353694

以下に作成手順を示す。
シリコン基板上に熱酸化膜SiO2 (膜厚300nm)を形成した。その上にリフトオフ法によりチャネル長50μm、チャネル幅50mmのクロム(5nm)/金(100nm)ソースドレイン両電極を作製した。その上に共重合体(1)のクロロホルム溶液(0.01g/ml)をスピンコート法により塗布し、150℃で12時間乾燥し、有機半導体層25(膜厚100nm)を形成した。また、この膜は円二色性を示すことにより螺旋構造体をとっていることがわかった。ゲート電極、ドレイン電極、ソース電極の各電極に0.1mmφの金線を銀ペーストで配線し、電界効果型有機トランジスタ素子を作製した。
The creation procedure is shown below.
A thermal oxide film SiO 2 (thickness 300 nm) was formed on the silicon substrate. A chromium (5 nm) / gold (100 nm) source / drain electrode having a channel length of 50 μm and a channel width of 50 mm was fabricated thereon by a lift-off method. On top of that, a chloroform solution (0.01 g / ml) of copolymer (1) was applied by spin coating and dried at 150 ° C. for 12 hours to form an organic semiconductor layer 25 (film thickness 100 nm). It was also found that this film had a spiral structure by exhibiting circular dichroism. A 0.1 mmφ gold wire was wired to each of the gate electrode, the drain electrode, and the source electrode with a silver paste to produce a field effect organic transistor element.

次にゲート電圧を0V〜−50V、ソース・ドレイン電極間の電圧0V〜−50Vでのドレイン電流を測定した。ドレイン電流の平方根とゲート電圧からドレイン電流を0に外挿することにより閾値電圧を求めた。   Next, the drain current was measured at a gate voltage of 0 V to -50 V and a voltage between the source and drain electrodes of 0 V to -50 V. The threshold voltage was obtained by extrapolating the drain current to 0 from the square root of the drain current and the gate voltage.

1回目の測定の閾値電圧と、測定を100回繰り返した後の閾値電圧との差で閾値電圧の変動を算出した。また、ソース・ドレイン電極間の電圧−50V、ゲート電圧−50V印加時のドレイン電流(I1 )と、ソース・ドレイン電極間の電圧−50V、ゲート電圧0V印加時のドレイン電流(I0 )の比(I1/I0)でオンオフ比を算出した。それぞれの結果を以下に示す。 The variation of the threshold voltage was calculated by the difference between the threshold voltage of the first measurement and the threshold voltage after repeating the measurement 100 times. Also, the drain current (I 1 ) when the voltage between the source and drain electrodes is −50 V and the gate voltage is −50 V, and the drain current (I 0 ) when the voltage between the source and drain electrodes is −50 V and the gate voltage is 0 V. The on / off ratio was calculated by the ratio (I 1 / I 0 ). Each result is shown below.

閾値電圧の変動:0.2V
オンオフ比 :2.2×106
比較例1
有機半導体層25として以下に示す高分子化合物(1a)(重量平均分子量=35,000)を用いる以外は実施例1と同様の方法で電界効果型有機トランジスタを作製した。
Threshold voltage fluctuation: 0.2V
On-off ratio: 2.2 × 10 6
Comparative Example 1
A field effect organic transistor was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymer compound (1a) (weight average molecular weight = 35,000) shown below was used as the organic semiconductor layer 25.

Figure 2005353694
Figure 2005353694

次に、実施例1と同様の方法で評価を行い閾値電圧の変動、オンオフ比を算出した。結果を以下に示す。
閾値電圧の変動:1.5V
オンオフ比 :5.2×103
比較例2
有機半導体層25として以下に示す高分子化合物(1b)(重量平均分子量=10,200)を用いる以外は実施例1と同様の方法で電界効果型有機トランジスタを作製した。
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and fluctuations in threshold voltage and on / off ratio were calculated. The results are shown below.
Threshold voltage fluctuation: 1.5V
On-off ratio: 5.2 × 10 3
Comparative Example 2
A field effect organic transistor was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymer compound (1b) (weight average molecular weight = 10,200) shown below was used as the organic semiconductor layer 25.

Figure 2005353694
Figure 2005353694

次に、実施例1と同様の方法で評価を行い閾値電圧の変動、オンオフ比を算出した。結果を以下に示す。
閾値電圧の変動:2.2V
オンオフ比 :1.6×103
以上の比較例1及び2の電界効果型有機トランジスタは、実施例1の電界効果型有機トランジスタに比べて、閾値電圧の変動が大きく、オンオフ比も小さいことが認められる。
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and fluctuations in threshold voltage and on / off ratio were calculated. The results are shown below.
Threshold voltage fluctuation: 2.2V
On-off ratio: 1.6 × 10 3
It can be seen that the field effect organic transistors of Comparative Examples 1 and 2 have a larger threshold voltage variation and a smaller on / off ratio than the field effect organic transistor of Example 1.

実施例2
ゲート電極21としてn型に高ドープされたシリコン基板、ゲート絶縁層22としてSiO2 、ソース電極23およびドレイン電極24としてクロム/金の堆積物、有機半導体層25として以下に示す共重合体(2)(重量平均分子量=20,300)を用い、実施例1と同じ図2に示す構成の電界効果型有機トランジスタを作製した。
Example 2
The gate electrode 21 is a highly doped silicon substrate, the gate insulating layer 22 is SiO 2 , the source electrode 23 and the drain electrode 24 are chromium / gold deposits, and the organic semiconductor layer 25 is a copolymer (2 ) (Weight average molecular weight = 20,300) was used to produce a field effect organic transistor having the same configuration as that of Example 1 and shown in FIG.

Figure 2005353694
Figure 2005353694

以下に作成手順を示す。
シリコン基板21上に熱酸化膜SiO2 (300nm)を形成した。その上にリフトオフ法によりチャネル長50μm、チャネル幅50mmのクロム(5nm)/金(100nm)ソースドレイン両電極を作製した。その上に共重合体(2)のクロロホルム溶液(0.01g/ml)をスピンコート法により塗布し、150℃で12時間乾燥し、有機半導体層25を形成した。また、この膜は円二色性を示すことにより螺旋構造体をとっていることがわかった。ゲート電極、ドレイン電極、ソース電極の各電極に0.1mmφの金線を銀ペーストで配線し、電界効果型有機トランジスタ素子を作製した。
The creation procedure is shown below.
A thermal oxide film SiO 2 (300 nm) was formed on the silicon substrate 21. A chromium (5 nm) / gold (100 nm) source / drain electrode having a channel length of 50 μm and a channel width of 50 mm was fabricated thereon by a lift-off method. A chloroform solution (0.01 g / ml) of copolymer (2) was applied thereon by spin coating, and dried at 150 ° C. for 12 hours to form organic semiconductor layer 25. It was also found that this film had a spiral structure by exhibiting circular dichroism. A 0.1 mmφ gold wire was wired to each of the gate electrode, the drain electrode, and the source electrode with a silver paste to produce a field effect organic transistor element.

次に、実施例1と同様の方法で評価を行い閾値電圧の変動、オンオフ比を算出した。結果を以下に示す。
閾値電圧の変動:0.2V
オンオフ比 :9.5×105
実施例3
ゲート電極21としてn型に高ドープされたシリコン基板、ゲート絶縁層22としてポリビニルフェノール、ソース電極23およびドレイン電極24として金、有機半導体層25として共重合体(3)(重量平均分子量=15,300)を用い、実施例1と同じ図2に示す構成の電界効果型有機トランジスタを形成した。
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and fluctuations in threshold voltage and on / off ratio were calculated. The results are shown below.
Threshold voltage fluctuation: 0.2V
On-off ratio: 9.5 × 10 5
Example 3
N-type highly doped silicon substrate as the gate electrode 21, polyvinylphenol as the gate insulating layer 22, gold as the source electrode 23 and drain electrode 24, copolymer (3) as the organic semiconductor layer 25 (weight average molecular weight = 15, 300) was used to form a field effect organic transistor having the same structure as in Example 1 and shown in FIG.

Figure 2005353694
Figure 2005353694

以下に作成手順を示す。
シリコン基板上にポリビニルフェノールの2−プロパノール溶液(0.1g/ml)をスピンコート法により塗布し、150℃で6時間乾燥しゲート絶縁層を形成した。その上に金(50nm)を真空蒸着し、チャネル長50μm、チャネル幅10mmのソース・ドレイン両電極を作製した。その上に共重合体(3)のクロロホルム溶液(0.01g/ml)をスピンコート法により塗布し、150℃で12時間乾燥し、有機半導体層25を形成した。ゲート電極、ドレイン電極、ソース電極の各電極に0.1mmφの金線を銀ペーストで配線し、電界効果型有機トランジスタ素子を作製した。
The creation procedure is shown below.
A 2-propanol solution of polyvinylphenol (0.1 g / ml) was applied on a silicon substrate by spin coating, and dried at 150 ° C. for 6 hours to form a gate insulating layer. On top of this, gold (50 nm) was vacuum-deposited to produce both source and drain electrodes having a channel length of 50 μm and a channel width of 10 mm. A chloroform solution (0.01 g / ml) of copolymer (3) was applied thereon by spin coating, and dried at 150 ° C. for 12 hours to form an organic semiconductor layer 25. A 0.1 mmφ gold wire was wired to each of the gate electrode, the drain electrode, and the source electrode with a silver paste to produce a field effect organic transistor element.

次に、実施例1と同様の方法で評価を行い閾値電圧の変動、オンオフ比を算出した。結果を以下に示す。
閾値電圧の変動:0.1V
オンオフ比 :1.9×106
実施例4
図3に本実施例の電界効果型有機トランジスタの構成図を示す。
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and fluctuations in threshold voltage and on / off ratio were calculated. The results are shown below.
Threshold voltage fluctuation: 0.1V
On-off ratio: 1.9 × 10 6
Example 4
FIG. 3 shows a configuration diagram of the field-effect organic transistor of this example.

ゲート電極31としてn型に高ドープされたシリコン基板、ゲート絶縁層32としてポリビニルフェノール、ソース電極33およびドレイン電極34として金、有機半導体層35として共重合体(3)を用いた。   An n-type highly doped silicon substrate was used as the gate electrode 31, polyvinylphenol was used as the gate insulating layer 32, gold was used as the source electrode 33 and the drain electrode 34, and a copolymer (3) was used as the organic semiconductor layer 35.

以下に作成手順を示す。
シリコン基板上にポリビニルフェノールの2−プロパノール溶液(0.1g/ml)をスピンコート法により塗布し、150℃で6時間乾燥しゲート絶縁層を形成した。その上に共重合体(3)のクロロホルム溶液(0.01g/ml)をスピンコート法により塗布し、150℃で12時間乾燥し、有機半導体層35を形成した。その上に金(50nm)を真空蒸着し、チャネル長50μm、チャネル幅10mmのソースドレイン両電極を作製した。ゲート電極、ドレイン電極、ソース電極の各電極に0.1mmφの金線を銀ペーストで配線し、電界効果型有機トランジスタ素子を作製した。
The creation procedure is shown below.
A 2-propanol solution of polyvinylphenol (0.1 g / ml) was applied on a silicon substrate by spin coating, and dried at 150 ° C. for 6 hours to form a gate insulating layer. A chloroform solution (0.01 g / ml) of copolymer (3) was applied thereon by spin coating, and dried at 150 ° C. for 12 hours to form organic semiconductor layer 35. On top of this, gold (50 nm) was vacuum-deposited to produce both source and drain electrodes having a channel length of 50 μm and a channel width of 10 mm. A 0.1 mmφ gold wire was wired to each of the gate electrode, the drain electrode, and the source electrode with a silver paste to produce a field effect organic transistor element.

次に、実施例1と同様の方法で評価を行い閾値電圧の変動、オンオフ比を算出した。結果を以下に示す。
閾値電圧の変動:0.1V
オンオフ比 :4.4×106
実施例5
ゲート電極31としてn型に高ドープされたシリコン基板、ゲート絶縁層32としてポリイミド、ソース電極33およびドレイン電極34として金、有機半導体層35として以下に示す共重合体(3)を用い、実施例4と同じ図3に示す構成の電界効果型有機トランジスタを製造した。
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and fluctuations in threshold voltage and on / off ratio were calculated. The results are shown below.
Threshold voltage fluctuation: 0.1V
On-off ratio: 4.4 × 10 6
Example 5
The gate electrode 31 is a highly doped silicon substrate, the gate insulating layer 32 is polyimide, the source electrode 33 and the drain electrode 34 are gold, and the organic semiconductor layer 35 is a copolymer (3) shown below. A field effect organic transistor having the structure shown in FIG.

以下に作成手順を示す。
シリコン基板上にポリイミドのγ−ブチロラクトン溶液(0.1g/ml)をスピンコート法により塗布し、150℃で6時間乾燥しゲート絶縁層を形成した。その表面を布で擦りラビング処理を施した。その上に共重合体(3)のクロロホルム溶液(0.01g/ml)をスピンコート法により塗布し、150℃で12時間乾燥し、有機半導体層35を形成した。その上に金(50nm)を真空蒸着し、チャネル長50μm、チャネル幅10mmのソースドレイン両電極を作製した。この時、ラビング方向とソース・ドレイン両電極を流れる電荷の方向が平行になるように電極を配置した。ゲート電極、ドレイン電極、ソース電極の各電極に0.1mmφの金線を銀ペーストで配線し、電界効果型有機トランジスタ素子を作製した。
The creation procedure is shown below.
A polyimide γ-butyrolactone solution (0.1 g / ml) was applied onto a silicon substrate by spin coating, and dried at 150 ° C. for 6 hours to form a gate insulating layer. The surface was rubbed with a cloth and rubbed. A chloroform solution (0.01 g / ml) of copolymer (3) was applied thereon by spin coating, and dried at 150 ° C. for 12 hours to form organic semiconductor layer 35. On top of this, gold (50 nm) was vacuum-deposited to produce both source and drain electrodes having a channel length of 50 μm and a channel width of 10 mm. At this time, the electrodes were arranged so that the rubbing direction and the direction of charge flowing through both the source and drain electrodes were parallel. A 0.1 mmφ gold wire was wired to each of the gate electrode, the drain electrode, and the source electrode with a silver paste to produce a field effect organic transistor element.

次に、実施例1と同様の方法で評価を行い閾値電圧の変動、オンオフ比を算出した。結果を以下に示す。
閾値電圧の変動:0.1V
オンオフ比 :3.2×107
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and fluctuations in threshold voltage and on / off ratio were calculated. The results are shown below.
Threshold voltage fluctuation: 0.1V
On-off ratio: 3.2 × 10 7

本発明の電界効果型有機トランジスタは、閾値電圧の変動が小さく、オンオフ比の大きいので、表示デバイス、情報タグ、IC等のエレクトロ分野における電界効果型有機トランジスタに利用することができる。   Since the field effect organic transistor of the present invention has a small threshold voltage variation and a large on / off ratio, it can be used for a field effect organic transistor in the electro field such as a display device, an information tag, and an IC.

本発明の電界効果型有機トランジスタの一例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of the field effect type organic transistor of this invention. 実施例で用いた電界効果型有機トランジスタの断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the field effect type organic transistor used in the Example. 実施例で用いた電界効果型有機トランジスタの断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the field effect type organic transistor used in the Example.

符号の説明Explanation of symbols

11 絶縁性基板
12,21,31 ゲート電極
13,22,32 ゲート絶縁層
14,23,33 ソース電極
15,24,34 ドレイン電極
16,25,35 有機半導体層
17 保護膜
11 Insulating substrate 12, 21, 31 Gate electrode 13, 22, 32 Gate insulating layer 14, 23, 33 Source electrode 15, 24, 34 Drain electrode 16, 25, 35 Organic semiconductor layer 17 Protective film

Claims (10)

ソース電極、ドレイン電極、ゲート電極、ゲート絶縁層及び有機半導体層を有する電界効果型有機トランジスタであって、前記有機半導体層が光学活性モノマーと非光学活性モノマーの共重合体からなることを特徴とする電界効果型有機トランジスタ。   A field effect organic transistor having a source electrode, a drain electrode, a gate electrode, a gate insulating layer, and an organic semiconductor layer, wherein the organic semiconductor layer is made of a copolymer of an optically active monomer and a non-optically active monomer. Field effect organic transistor. 前記共重合体が、光学活性モノマーと非光学活性モノマーとからなる繰り返し単位を有する構造からなる請求項1に記載の電界効果型有機トランジスタ。   The field effect organic transistor according to claim 1, wherein the copolymer has a structure having a repeating unit composed of an optically active monomer and a non-optically active monomer. 前記共重合体の重量平均分子量が、5,000から500,000である請求項1または2に記載の電界効果型有機トランジスタ。   The field effect organic transistor according to claim 1 or 2, wherein the copolymer has a weight average molecular weight of 5,000 to 500,000. 前記有機半導体層が螺旋構造体である請求項1乃至3のいずれかの項に記載の電界効果型有機トランジスタ。   The field effect organic transistor according to any one of claims 1 to 3, wherein the organic semiconductor layer is a spiral structure. 前記ゲート絶縁層が有機化合物からなる請求項1乃至4のいずれかの項に記載の電界効果型有機トランジスタ。   The field effect organic transistor according to claim 1, wherein the gate insulating layer is made of an organic compound. 前記有機半導体層が配向処理が施されたゲート絶縁層の上に設けられている請求項1乃至5のいずれかの項に記載の電界効果型有機トランジスタ。   6. The field effect organic transistor according to claim 1, wherein the organic semiconductor layer is provided on a gate insulating layer that has been subjected to an alignment treatment. 前記配向処理がラビング法である請求項6に記載の電界効果型有機トランジスタ。   The field effect organic transistor according to claim 6, wherein the alignment treatment is a rubbing method. 前記共重合体が繰り返し単位中に共役2重結合を有する共重合体である請求項2に記載の電界効果型有機トランジスタ。   The field effect organic transistor according to claim 2, wherein the copolymer is a copolymer having a conjugated double bond in a repeating unit. 前記光学活性モノマーの光学活性基は、繰り返し単位の中で決まった位置にある請求項2に記載の電界効果型有機トランジスタ。   The field effect organic transistor according to claim 2, wherein the optically active group of the optically active monomer is in a fixed position in the repeating unit. 前記共重合体に含まれるR体の光学活性モノマーとS体の光学活性モノマーが非等量である請求項1乃至9に記載の電界効果型有機トランジスタ。   10. The field effect organic transistor according to claim 1, wherein the R-form optically active monomer and the S-form optically active monomer contained in the copolymer are non-equal amounts.
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JP2008227339A (en) * 2007-03-15 2008-09-25 Ricoh Co Ltd Organic thin film transistor

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