JP2005352422A - Manufacturing method of refractive index distribution type optical material - Google Patents

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JP2005352422A JP2004176119A JP2004176119A JP2005352422A JP 2005352422 A JP2005352422 A JP 2005352422A JP 2004176119 A JP2004176119 A JP 2004176119A JP 2004176119 A JP2004176119 A JP 2004176119A JP 2005352422 A JP2005352422 A JP 2005352422A
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refractive index
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relatively low
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Hirotsugu Yoshida
博次 吉田
Yoichi Ikemoto
陽一 池本
Hiroyoshi Sen
裕喜 撰
Junichi Yokoyama
順一 横山
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method by which a shape of refractive index distribution can optionally be set and refractive index distribution type optical materials having the same refractive index distribution can be stably manufactured with sufficient reproducibility in large quantities without causing optical performance lowering due to thermal degradation. <P>SOLUTION: In the manufacturing method of the refractive index distribution type optical materials, a thermoplastic resin solvent solution (A) with relatively high refractive index and a thermoplastic resin solvent solution (B) with relatively low refractive index are mixed while continuously changing a mixing ratio and the obtained mixture is successively supplied into a cylindrical vessel rotating around a center axis and is dried. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、屈折率分布型光学材料の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a gradient index optical material.

屈折率分布型光学材料は、屈折率分布型光ファイバー、ロッドレンズ、光導波路、光分
岐器、光合波器、光分波器、光減衰器、光スイッチ、光アイソレータ、光送信モジュール
、光受信モジュール、カップラー、光集積回路等広範囲で有用である。
Gradient index type optical materials are graded index type optical fiber, rod lens, optical waveguide, optical splitter, optical multiplexer, optical demultiplexer, optical attenuator, optical switch, optical isolator, optical transmission module, optical reception module It is useful in a wide range such as a coupler and an optical integrated circuit.

従来、屈折率分布型光学材料は石英(ガラス)で製造されていたが、最近は、可撓性、
軽量性等が要求され且つ低コストであることが要求されているのでメチルメタアクリレー
ト樹脂、スチレン樹脂、カーボネート樹脂、フッ素系樹脂等を用いた熱可塑性樹脂系の屈
折率分布型光学材料が提案されている(例えば、特許文献1及び特許文献2参照。)。
特開平2−244007号公報 特開平5−173025号公報
Traditionally, gradient index optical materials have been made of quartz (glass), but recently,
Since light weight is required and low cost is required, thermoplastic resin-based refractive index distribution type optical materials using methyl methacrylate resin, styrene resin, carbonate resin, fluorine resin, etc. have been proposed. (For example, refer to Patent Document 1 and Patent Document 2).
JP-A-2-244007 JP-A-5-173025

又、熱可塑性樹脂系の屈折率分布型光学材料の製造方法も種々提案されており、例えば
、容器壁が透明重合体により構成され、水平に保持され中心軸のまわりに回転する円筒状
容器内に、該透明重合体を溶解するモノマーを徐々に供給し、該透明重合体を該モノマー
中に溶解させながら、ゲル層を容器壁から容器内部へ向かって順次移動させて該モノマー
をラジカル重合させることにより、一定方向に連続した屈折率勾配を有する合成樹脂光伝
送体の製造方法(例えば、特許文献3参照。)や実質的にC−H結合を有しない非結晶性
の含フッ素重合体を溶融し、その溶融体の中心に含フッ素重合体との屈折率の差が0.0
01以上の物質又はその物質を含む含フッ素重合体を注入し、該物質を拡散させながら成
形することにより連続的に屈折率が変化する領域を形成する屈折率分布型光学樹脂材料の
製造方法(例えば、特許文献4参照。)が提案されている。
特開平5−173026号公報 特開平8−336911号公報
Various methods for producing a thermoplastic resin-based refractive index distribution type optical material have also been proposed. For example, a container wall is made of a transparent polymer and is held horizontally and rotated around a central axis. The monomer that dissolves the transparent polymer is gradually supplied, and the monomer is radically polymerized by sequentially moving the gel layer from the container wall toward the inside of the container while dissolving the transparent polymer in the monomer. Thus, a method for producing a synthetic resin optical transmission body having a refractive index gradient continuous in a certain direction (see, for example, Patent Document 3) or an amorphous fluoropolymer having substantially no C—H bond. The difference in refractive index from the fluoropolymer is 0.0 at the center of the melt.
A method for producing a refractive index distribution type optical resin material in which a region where the refractive index continuously changes is formed by injecting a 01 or more substance or a fluoropolymer containing the substance, and molding the substance while diffusing the substance ( For example, see Patent Document 4).
Japanese Patent Laid-Open No. 5-173026 JP-A-8-336911

しかし、上記製造方法では設計通りに屈折率が連続的に変化する屈折率分布型光学樹脂
材料を製造するのは困難であり、又、再現性よく屈折率分布型光学樹脂材料を製造するの
も困難であった。
However, in the above manufacturing method, it is difficult to manufacture a refractive index distribution type optical resin material whose refractive index continuously changes as designed, and it is also possible to manufacture a refractive index distribution type optical resin material with good reproducibility. It was difficult.

更に、2種類以上の単量体M1、M2、・・・及びMn(nは2以上の整数)からそれ
ぞれ製造され屈折率が順次低下する単独重合体HP1、HP2、・・・及びHPn、並び
にこれら単量体の2元共重合体CPの一種類以上からなる群より選ばれる(共)重合体を
用いて、屈折率の異なる複数の紡糸原料を調製し、これらを外周部程屈折率が低下するよ
うに多層同心円状ノズルに供給してノズルから紡出させ、ノズル内で及び/又はノズルか
ら紡出後に、ファイバの各層間で重合体を相互拡散させ、各層間に隣接する2つの(共)
重合体の混合層を形成させる屈折率分布型光ファイバの製法(例えば、特許文献5参照。
)が提案されている。
特許第3437848号
Further, homopolymers HP1, HP2,..., And HPn that are respectively produced from two or more types of monomers M1, M2,..., And Mn (n is an integer of 2 or more) and whose refractive index decreases sequentially, and Using a (co) polymer selected from the group consisting of one or more binary copolymers CP of these monomers, a plurality of spinning raw materials having different refractive indexes are prepared, and the refractive index of the outer peripheral portion is reduced. A multi-layer concentric nozzle is fed to reduce and spun from the nozzle, and within and / or after spinning from the nozzle, the polymer is interdiffused between each layer of the fiber, and two ( Both)
A method of producing a gradient index optical fiber for forming a polymer mixed layer (see, for example, Patent Document 5).
) Has been proposed.
Japanese Patent No. 3437848

しかし、上記製造方法では紡糸成形時の熱劣化により光学特性が低下するという課題が
あった。
However, the above-described production method has a problem that optical properties are deteriorated due to thermal deterioration during spinning molding.

本発明の目的は、上記欠点に鑑み、屈折率分布の形状を任意に設定でき、同じ屈折率分
布を有する屈折率分布型光学材料を再現性よく且つ熱劣化による光学性能低下なく安定的
に大量に製造しうる方法を提供することにある。
In view of the above-described drawbacks, the object of the present invention is to arbitrarily set the shape of the refractive index distribution, and to stably manufacture a large amount of refractive index distribution type optical material having the same refractive index distribution with good reproducibility and without deterioration of optical performance due to thermal degradation It is in providing the method which can be manufactured.

請求項1記載の屈折率分布型光学材料の製造方法は、相対的に屈折率が高い熱可塑性樹
脂溶剤溶液(A)と、相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂溶剤溶液(B)を連続的に混合
比率を変えながら混合し、該混合物を順次中心軸のまわりに回転する円筒状容器内に供給
・乾燥することを特徴とする。
The method for producing a gradient index optical material according to claim 1 comprises a continuous thermoplastic resin solvent solution (A) having a relatively high refractive index and a thermoplastic resin solvent solution (B) having a relatively low refractive index. The mixture is mixed while changing the mixing ratio, and the mixture is supplied and dried in a cylindrical container that sequentially rotates around the central axis.

上記熱可塑性樹脂としては、従来から光学材料として使用されている任意の樹脂が使用
可能であるが、透明性及び耐熱性が優れた熱可塑性樹脂が好ましく、例えば、アクリル樹
脂、フッ素樹脂、カーボネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、アリレート樹脂、エポキ
シ樹脂、シリコン樹脂、スチレン樹脂、イミド樹脂及びそのフッ素化物等が挙げられる。
As the thermoplastic resin, any resin conventionally used as an optical material can be used, but a thermoplastic resin excellent in transparency and heat resistance is preferable, for example, an acrylic resin, a fluororesin, and a carbonate resin. , Aromatic polyester resin, arylate resin, epoxy resin, silicone resin, styrene resin, imide resin and fluorinated product thereof.

上記アクリル樹脂としては、例えば、ポリメチルメタアクリレート、ポリベンジルメタ
クリレート、ポリフェニルメタクリレート、ポリ1−フェニルエチルメタクリレート、ポ
リ1,1,2−トリフルオロエチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート
、メチルメタアクリレート−ベンジルメタクリレート共重合体、メチルメタアクリレート
−フェニルメタクリレート共重合体、メチルメタアクリレート−1,1,2−トリフルオ
ロエチルメタクリレート共重合体、メチルメタアクリレート−スチレン共重合体等が挙げ
られる。
Examples of the acrylic resin include polymethyl methacrylate, polybenzyl methacrylate, polyphenyl methacrylate, poly 1-phenylethyl methacrylate, poly 1,1,2-trifluoroethyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate, methyl methacrylate-benzyl methacrylate. Examples thereof include a copolymer, a methyl methacrylate-phenyl methacrylate copolymer, a methyl methacrylate-1,1,2-trifluoroethyl methacrylate copolymer, and a methyl methacrylate-styrene copolymer.

上記フッ素樹脂としては、実質的にC−H結合を有しない非結晶性フッ素樹脂が好まし
く、例えば、主鎖に脂肪族環、イミド環、トリアジン環、芳香族環等の環構造を有するフ
ッ素樹脂が挙げられる。
As the fluororesin, an amorphous fluororesin having substantially no C—H bond is preferable. For example, a fluororesin having a main chain having a ring structure such as an aliphatic ring, an imide ring, a triazine ring, or an aromatic ring. Is mentioned.

相対的に屈折率が高い熱可塑性樹脂溶剤溶液(A)と相対的に屈折率が低い熱可塑性樹
脂溶剤溶液(B)を構成する熱可塑性樹脂の組合せは、適宜決定されればよく、熱可塑性
樹脂の屈折率の一例を示せば以下の通りである。
ポリメチルメタアクリレート 1.489
ポリベンジルメタクリレート 1.568
ポリフェニルメタクリレート 1.571
ポリ1−フェニルエチルメタクリレート 1.549
ポリ1,1,2−トリフルオロエチルメタクリレート 1.420
ポリシクロヘキシルメタクリレート 1.507
スチレン樹脂 1.591
The combination of the thermoplastic resin solvent solution (A) having a relatively high refractive index and the thermoplastic resin solvent solution (B) having a relatively low refractive index may be determined as appropriate. An example of the refractive index of the resin is as follows.
Polymethyl methacrylate 1.489
Polybenzyl methacrylate 1.568
Polyphenyl methacrylate 1.571
Poly 1-phenylethyl methacrylate 1.549
Poly 1,1,2-trifluoroethyl methacrylate 1.420
Polycyclohexylmethacrylate 1.507
Styrene resin 1.591

従って、これら熱可塑性樹脂のなかから、互いに相溶性を有し、相対的に屈折率が高い
熱可塑性樹脂と相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂を選択すればよい。
Accordingly, a thermoplastic resin having compatibility and a relatively high refractive index and a thermoplastic resin having a relatively low refractive index may be selected from these thermoplastic resins.

上記溶剤としては、上記熱可塑性樹脂を溶解しうる溶剤であればよく、例えば、酢酸エ
チル、アセトン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、テトラヒドロキシフラン、ジメ
チルスルフォキシアミド等が挙げられる。
The solvent may be any solvent that can dissolve the thermoplastic resin, and examples thereof include ethyl acetate, acetone, toluene, xylene, cyclohexane, tetrahydroxyfuran, dimethylsulfamide, and the like.

上記相対的に屈折率が高い熱可塑性樹脂溶剤溶液(A)と相対的に屈折率が低い熱可塑
性樹脂溶剤溶液(B)を得るには、相対的に屈折率が高い熱可塑性樹脂と相対的に屈折率
が低い熱可塑性樹脂の共通溶剤又は溶解パラメータSP値の近似した溶剤が好ましい。
In order to obtain the thermoplastic resin solvent solution (A) having a relatively high refractive index and the thermoplastic resin solvent solution (B) having a relatively low refractive index, relative to the thermoplastic resin having a relatively high refractive index. In addition, a common solvent for thermoplastic resins having a low refractive index or a solvent having an approximate solubility parameter SP value is preferable.

熱可塑性樹脂溶剤溶液の濃度は適宜決定されればよいが、薄くなると多量の溶剤が必要
になり、逆に濃くなると粘度が高くなって塗布が困難になり、厚み精度が低下するので5
〜50重量%が好ましい。
The concentration of the thermoplastic resin solvent solution may be determined as appropriate. However, if the solution is thin, a large amount of solvent is required.
-50% by weight is preferred.

上記製造方法では、相対的に屈折率が高い熱可塑性樹脂溶剤溶液(A)と、相対的に屈
折率が低い熱可塑性樹脂溶剤溶液(B)を連続的に混合比率を変えながら混合し、該混合
物を順次中心軸のまわりに回転する円筒状容器内に供給・乾燥する。
In the above production method, the thermoplastic resin solvent solution (A) having a relatively high refractive index and the thermoplastic resin solvent solution (B) having a relatively low refractive index are mixed while continuously changing the mixing ratio, The mixture is fed and dried in a cylindrical container that rotates around a central axis.

即ち、最初、熱可塑性樹脂溶剤溶液(B)を100重量%にして供給・乾燥を開始し、
次第に熱可塑性樹脂溶剤溶液(A)の添加比率を増加することにより、外周部の屈折率が
低く、次第に屈折率が高くなって中心部の屈折率が最も高い屈折率分布型光学材料が得ら
れる。
That is, at first, the thermoplastic resin solvent solution (B) is made 100% by weight, and supply / drying is started.
By gradually increasing the addition ratio of the thermoplastic resin solvent solution (A), a refractive index distribution type optical material having a lower refractive index at the outer peripheral portion and a higher refractive index and the highest refractive index at the central portion can be obtained. .

尚、連続的に混合比率を変えながら混合とは、常に屈折率が変化しているのみならず、
一定幅で段階的に変化しているものも含む。
In addition, while continuously changing the mixing ratio, mixing means not only that the refractive index is always changing,
Including those that change step by step in a certain range.

上記円筒状容器は中心軸のまわりに回転し、供給された溶剤溶液は遠心力により内壁面
に押さえつけられた状態で乾燥される。
The cylindrical container rotates around the central axis, and the supplied solvent solution is dried while being pressed against the inner wall surface by centrifugal force.

上記供給及び乾燥は、従来公知の任意の方法が採用されてよく、例えば、供給はチュー
ブポンプを用いる方法等が挙げられ、乾燥方法は、温風で乾燥する方法、ヒータで乾燥す
る方法等が挙げられる。
For the supply and drying, any conventionally known method may be employed. For example, the supply may be a method using a tube pump, etc. The drying method may be a method of drying with warm air, a method of drying with a heater, or the like. Can be mentioned.

又、相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂溶剤溶液(B)を中心軸のまわりに回転する円
筒状容器内に一定量供給・乾燥し、クラッド層を形成した後、相対的に屈折率が高い熱可
塑性樹脂溶剤溶液(A)と、相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂溶剤溶液(B)を連続的
に混合比率を変えながら混合し、該混合物を順次供給・乾燥することにより、外周にクラ
ッド層を有する屈折率分布型光学材料が得られる。
In addition, a thermoplastic resin solvent solution (B) having a relatively low refractive index is supplied and dried in a cylindrical container rotating around the central axis, and after forming a cladding layer, the refractive index is relatively low. A high thermoplastic resin solvent solution (A) and a thermoplastic resin solvent solution (B) having a relatively low refractive index are mixed while continuously changing the mixing ratio, and the mixture is supplied and dried in order, A refractive index distribution type optical material having a cladding layer is obtained.

更に、上記相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂溶剤溶液(B)を構成する、相対的に屈
折率が低い熱可塑性樹脂又はそれより相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂よりなる円筒状
クラッドを作成し、中心軸のまわりに回転する円筒状容器の内面に予めはめ込んでおくこ
とにより、外周にクラッド層を有する屈折率分布型光学材料が得られる。
Furthermore, a cylindrical clad made of a thermoplastic resin having a relatively low refractive index or a thermoplastic resin having a relatively low refractive index, which constitutes the thermoplastic resin solvent solution (B) having a relatively low refractive index. And a refractive index distribution type optical material having a cladding layer on the outer periphery can be obtained by previously fitting the inner surface of a cylindrical container rotating around the central axis.

上記クラッドを構成する熱可塑性樹脂としては、前記熱可塑性樹脂が使用できるが、フ
ッ素系樹脂が好ましい。
又、上記円筒状クラッドの製造は、従来公知の任意の方法が採用されてよく、例えば、
押出成形等が挙げられる。
As the thermoplastic resin constituting the clad, the thermoplastic resin can be used, but a fluorine resin is preferable.
Further, for the production of the cylindrical clad, any conventionally known method may be adopted, for example,
Extrusion molding etc. are mentioned.

尚、熱可塑性樹脂溶剤溶液(A)を100重量%にして供給・乾燥を開始し、次第に熱
可塑性樹脂溶剤溶液(B)の添加比率を増加することにより、中心部から外周部に向かっ
て連続的に屈折率が上昇した屈折率分布型光学材料が得られることはいうまでもない。
The thermoplastic resin solvent solution (A) is 100% by weight, and supply and drying are started. By gradually increasing the addition ratio of the thermoplastic resin solvent solution (B), the thermoplastic resin solvent solution (A) is continuously increased from the central portion toward the outer peripheral portion. Needless to say, a refractive index distribution type optical material having an increased refractive index can be obtained.

又、相対的に屈折率の異なる3種類以上の熱可塑性樹脂を選択して、熱可塑性樹脂フィ
ルムを製造してもよい。
Further, a thermoplastic resin film may be produced by selecting three or more types of thermoplastic resins having relatively different refractive indexes.

得られた屈折率分布型光学材料の長さ及び太さは特に限定されるものではないが、製造
しやすさから、長さは10〜300cmが好ましく、より好ましくは50〜150cmで
あり、太さは0.5〜30cmが好ましく、より好ましくは1〜15cmである。
Although the length and thickness of the obtained gradient index optical material are not particularly limited, the length is preferably 10 to 300 cm, more preferably 50 to 150 cm, for ease of production. The length is preferably 0.5 to 30 cm, more preferably 1 to 15 cm.

上記屈折率分布型光学材料は加熱し紡糸することにより、屈折率分布型光ファイバーが
得られる。
The refractive index distribution type optical material is heated and spun to obtain a gradient index optical fiber.

請求項4記載の屈折率分布型光学材料の製造方法は、熱可塑性樹脂とドーパントからな
り、相対的に屈折率が高い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(C)と、熱可塑性樹脂単独若し
くは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物溶剤
溶液(D)を連続的に混合比率を変えながら混合し、該混合物を順次中心軸のまわりに回
転する円筒状容器内に供給・乾燥することを特徴とする。
The method for producing a graded index optical material according to claim 4 comprises a thermoplastic resin composition solvent solution (C) comprising a thermoplastic resin and a dopant and having a relatively high refractive index, and the thermoplastic resin alone or thermoplastic. A thermoplastic resin composition solvent solution (D) composed of a resin and a dopant and having a relatively low refractive index is mixed while continuously changing the mixing ratio, and the mixture is sequentially rotated around the central axis in a cylindrical container. It is characterized by being supplied and dried.

上記熱可塑性樹脂組成物及び溶剤は、上記請求項1で説明した通りである。   The thermoplastic resin composition and the solvent are as described in the first aspect.

上記ドーパントとしては、上記熱可塑性樹脂と屈折率の異なる物質であり、上記熱可塑
性樹脂の屈折率と0.001以上異なる屈折率を有する物質が好ましく、通常は上記熱可
塑性樹脂より高い屈折率を有する物質が使用される。
The dopant is a substance having a refractive index different from that of the thermoplastic resin, preferably a substance having a refractive index different by 0.001 or more from the refractive index of the thermoplastic resin, and usually has a higher refractive index than the thermoplastic resin. The substance it has is used.

上記フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂のドーパントとしては、従来公知の任意のドーパン
トが使用可能であり、例えば、フタル酸ベンジル−n−ブチル、フタル酸ジ−n−ブチル
、フタル酸ジエチル、フタル酸ジフェニル、サリチル酸ベンジル、ベンジルフェニルエー
テル、ジベンジルエーテル、1−メトキシフェニル−1−フェニルエタン、無水安息香酸
、安息香酸ベンジル、ブロモベンゼン、o−クロロベンゼン、m−クロロベンゼン、1,
2−ジブロモベンゼン、3−フェニル−1−プロパノール、ジエチレングリコールジベン
ゾエート、ジフェニル、ジフェニルメタン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルフィド
、ジフェニルスルホキシド、m−フェノキシトルエン、フェニルベンゾエート、1,2プ
ロパンジオールジベンゾエート、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシル、硫化ジフェ
ニル等が挙げられる。
As the dopant of the thermoplastic resin other than the fluororesin, any conventionally known dopant can be used. For example, benzyl-n-butyl phthalate, di-n-butyl phthalate, diethyl phthalate, diphenyl phthalate Benzyl salicylate, benzyl phenyl ether, dibenzyl ether, 1-methoxyphenyl-1-phenylethane, benzoic anhydride, benzyl benzoate, bromobenzene, o-chlorobenzene, m-chlorobenzene, 1,
2-dibromobenzene, 3-phenyl-1-propanol, diethylene glycol dibenzoate, diphenyl, diphenylmethane, diphenyl ether, diphenyl sulfide, diphenyl sulfoxide, m-phenoxytoluene, phenylbenzoate, 1,2 propanediol dibenzoate, triphenyl phosphate, Examples include tricresyl phosphate and diphenyl sulfide.

上記フッ素樹脂のドーパントとしては、フッ素系の低分子化合物及びオリゴマーが挙げ
られる。
Examples of the fluororesin dopant include fluorine-based low-molecular compounds and oligomers.

上記フッ素系低分子化合物としては、例えば、1,3−ジブロモテトラフルオロベンゼ
ン、1,4−ジブロモテトラフルオロベンゼン、2−ブロモテトラフルオロベンゾトリフ
ルオライド、クロロペンタフルオロベンゼン、ブロモペンタフルオロベンゼン、ヨードペ
ンタフルオロベンゼン、デカフルオロベンゾフェノン、パーフルオロアセトフェノン、パ
ーフルオロビフェニル、クロロヘプタフルオロナフタレン、ブロモヘプタフルオロナフタ
レン等が挙げられる。
Examples of the fluorine-based low molecular weight compound include 1,3-dibromotetrafluorobenzene, 1,4-dibromotetrafluorobenzene, 2-bromotetrafluorobenzotrifluoride, chloropentafluorobenzene, bromopentafluorobenzene, and iodopenta. Examples thereof include fluorobenzene, decafluorobenzophenone, perfluoroacetophenone, perfluorobiphenyl, chloroheptafluoronaphthalene, bromoheptafluoronaphthalene and the like.

又、上記フッ素系オリゴマーとしては、上記主鎖に環構造を有するフッ素樹脂のオリゴ
マー、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ジクロロジフルオロエチ
レン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルなどの水素原子
を含まないモノマーからなるオリゴマー、−CF2 CF(CF3 )O−や−(CF2 )n
O−(nは1〜3の整数)の構造単位を有するパーフルオロポリエーテルのオリゴマー等
が挙げられる。
The fluorine-based oligomer does not contain a hydrogen atom such as a fluororesin oligomer having a ring structure in the main chain, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, dichlorodifluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoroalkyl vinyl ether, etc. oligomers comprising monomers, -CF 2 CF (CF 3) O- or - (CF 2) n
And an oligomer of perfluoropolyether having a structural unit of O- (n is an integer of 1 to 3).

これらオリゴマーの分子量は、非結晶性となる分子量範囲から選ばれるのが好ましく、
数平均分子量300〜10,000が好ましく、数平均分子量500〜5000がより好
ましい。
The molecular weight of these oligomers is preferably selected from a molecular weight range that becomes amorphous,
A number average molecular weight of 300 to 10,000 is preferable, and a number average molecular weight of 500 to 5000 is more preferable.

上記製造方法では、請求項1記載の製造方法と同様に、相対的に屈折率が高い熱可塑性
樹脂組成物溶剤溶液(C)と、相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(D)
を連続的に混合比率を変えながら混合し、該混合物を順次中心軸のまわりに回転する円筒
状容器内に供給・乾燥する。
In the said manufacturing method, similarly to the manufacturing method of Claim 1, the thermoplastic resin composition solvent solution (C) with a relatively high refractive index and the thermoplastic resin composition solvent solution (with a relatively low refractive index) ( D)
Are mixed while continuously changing the mixing ratio, and the mixture is supplied and dried in a cylindrical container that is sequentially rotated around the central axis.

即ち、最初、熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(D)を100重量%にして供給・乾燥を開
始し、次第に熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(C)の添加比率を増加することにより、外周
部の屈折率が低く、次第に屈折率が高くなって中心部の屈折率が最も高い屈折率分布型光
学材料が得られる。
That is, at first, the thermoplastic resin composition solvent solution (D) is set to 100% by weight and supply / drying is started. By gradually increasing the addition ratio of the thermoplastic resin composition solvent solution (C), the outer peripheral portion A refractive index distribution type optical material having a low refractive index and a gradually increasing refractive index and the highest refractive index at the center is obtained.

又、熱可塑性樹脂単独若しくは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、相対的に屈折率が
低い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(D)を中心軸のまわりに回転する円筒状容器内に一定
量供給・乾燥し、クラッド層を形成した後、相対的に屈折率が高い熱可塑性樹脂組成物溶
剤溶液(C)と、相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(D)を連続的に混
合比率を変えながら混合し、該混合物を順次供給・乾燥することにより、外周にクラッド
層を有する屈折率分布型光学材料が得られる。
In addition, a certain amount of thermoplastic resin composition solvent solution (D) consisting of a thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant and having a relatively low refractive index is supplied and dried in a cylindrical container rotating around the central axis. Then, after forming the clad layer, the thermoplastic resin composition solvent solution (C) having a relatively high refractive index and the thermoplastic resin composition solvent solution (D) having a relatively low refractive index are continuously mixed. A refractive index distribution type optical material having a cladding layer on the outer periphery can be obtained by mixing while changing the ratio, and sequentially supplying and drying the mixture.

更に、上記熱可塑性樹脂単独若しくは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、相対的に屈
折率が低い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(C)を構成する、熱可塑性樹脂単独若しくは熱
可塑性樹脂とドーパントからなり、相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物又は熱可塑
性樹脂単独若しくは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、前記熱可塑性樹脂組成物より相
対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物からなる円筒状クラッドを中心軸のまわりに回転
する円筒状容器の内面に予めはめ込んでおくことにより、外周にクラッド層を有する屈折
率分布型光学材料が得られる。
Furthermore, consisting of the above thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant, comprising a thermoplastic resin composition solvent solution (C) having a relatively low refractive index, consisting of a thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant, A cylindrical clad comprising a thermoplastic resin composition having a relatively low refractive index or a thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant, and comprising a thermoplastic resin composition having a relatively lower refractive index than the thermoplastic resin composition. Is fitted in advance on the inner surface of a cylindrical container rotating around the central axis, whereby a gradient index optical material having a cladding layer on the outer periphery is obtained.

請求項7記載の屈折率分布型光学材料の製造方法は、相対的に屈折率が高いドーパント
溶剤溶液(E)と、熱可塑性樹脂単独若しくは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、相対
的に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(F)を連続的に混合比率を変えながら混
合し、該混合物を順次中心軸のまわりに回転する円筒状容器内に供給・乾燥することを特
徴とする。
The method for producing a gradient index optical material according to claim 7 comprises a dopant solvent solution (E) having a relatively high refractive index and a thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant, and having a relatively refractive index. The low thermoplastic resin composition solvent solution (F) is mixed while continuously changing the mixing ratio, and the mixture is supplied and dried in a cylindrical container that sequentially rotates around the central axis.

上記熱可塑性樹脂組成物、溶剤及びドーパントは、上記請求項1で説明した通りである
The thermoplastic resin composition, the solvent, and the dopant are as described in the first aspect.

上記製造方法では、請求項1記載の製造方法と同様に、相対的に屈折率が高いドーパン
ト溶剤溶液(E)と、熱可塑性樹脂単独若しくは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、相
対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(F)を連続的に混合比率を変えながら
混合し、該混合物を順次中心軸のまわりに回転する円筒状容器内に供給・乾燥する。
In the above production method, as in the production method of claim 1, the solution comprises a dopant solvent solution (E) having a relatively high refractive index and a thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant. The low thermoplastic resin composition solvent solution (F) is mixed while continuously changing the mixing ratio, and the mixture is supplied and dried in a cylindrical container that sequentially rotates around the central axis.

即ち、最初、熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(F)を100重量%にして供給・乾燥を開
始し、次第にドーパント溶剤溶液(E)の添加比率を増加することにより、外周部の屈折
率が低く、次第に屈折率が高くなって中心部の屈折率が最も高い屈折率分布型光学材料が
得られる。
That is, at first, the thermoplastic resin composition solvent solution (F) is set to 100% by weight and supply / drying is started. By gradually increasing the addition ratio of the dopant solvent solution (E), the refractive index of the outer peripheral portion is lowered As a result, the refractive index gradually increases and a refractive index distribution type optical material having the highest refractive index in the center is obtained.

又、熱可塑性樹脂単独若しくは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、相対的に屈折率が
低い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(F)を中心軸のまわりに回転する円筒状容器内に一定
量供給・乾燥し、クラッド層を形成した後、相対的に屈折率が高いドーパント溶剤溶液(
E)と、相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(F)を連続的に混合比率を
変えながら混合し、該混合物を順次供給・乾燥すること外周にクラッド層を有する屈折率
分布型光学材料が得られる。
Also, a certain amount of thermoplastic resin composition solvent solution (F) consisting of a thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant and having a relatively low refractive index is supplied and dried in a cylindrical container rotating around the central axis. After forming the cladding layer, a dopant solvent solution having a relatively high refractive index (
E) and a thermoplastic resin composition solvent solution (F) having a relatively low refractive index are mixed while continuously changing the mixing ratio, and the mixture is sequentially supplied and dried to have a refractive index having a cladding layer on the outer periphery. A distributed optical material is obtained.

更に、熱可塑性樹脂単独若しくは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、相対的に屈折率
が低い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(F)を構成する、熱可塑性樹脂単独若しくは熱可塑
性樹脂とドーパントからなり、相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物又は熱可塑性樹
脂単独若しくは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、前記熱可塑性樹脂組成物より相対的
に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物からなる円筒状クラッドを中心軸のまわりに回転する
円筒状容器の内面に予めはめ込んでおくことにより、外周にクラッド層を有する屈折率分
布型光学材料が得られる。
Furthermore, it consists of a thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant, and comprises a thermoplastic resin composition solvent solution (F) having a relatively low refractive index, consisting of a thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant, A cylindrical clad made of a thermoplastic resin composition having a low refractive index or a thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant, and having a refractive index relatively lower than that of the thermoplastic resin composition. A refractive index distribution type optical material having a clad layer on the outer periphery can be obtained by previously fitting the inner surface of a cylindrical container rotating around the central axis.

本発明で得られた屈折率分布型光学材料は、加熱し紡糸することにより屈折率分布型光
ファイバーが得られる。この屈折率分布型光ファイバーには、更に、クラッド層が被覆さ
れてもよい。
The gradient index optical material obtained in the present invention is heated and spun to obtain a gradient index optical fiber. The gradient index optical fiber may be further coated with a cladding layer.

本発明の屈折率分布型光学材料の製造方法の構成は上述の通りであるから、屈折率分布
の形状を任意に設定でき、且つ同じ屈折率分布を有する屈折率分布型光学樹脂材料を再現
性よく、且つ、熱劣化による光学性能の低下なく、安定的に大量に製造することができる
。又、屈折率分布型光学樹脂材料を延伸して成形した光ファイバーは広帯域化がはかれる
Since the structure of the manufacturing method of the refractive index distribution type optical material of the present invention is as described above, the shape of the refractive index distribution can be arbitrarily set and the refractive index distribution type optical resin material having the same refractive index distribution can be reproduced. It can be manufactured stably and in large quantities without degradation of optical performance due to thermal degradation. In addition, the optical fiber formed by stretching the refractive index distribution type optical resin material can achieve a broad band.

以下、本発明の実施態様を図面を参照して説明するが、本発明は下記の例に限定される
ものではない。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1)
メチルメタアクリレート−ベンジルメタクリレート共重合体(重量比4:1)の酢酸エ
チル溶液(樹脂濃度30重量%)とポリメチルメタアクリレートの酢酸エチル溶液(樹脂
濃度30重量%)を作製した。
Example 1
An ethyl acetate solution (resin concentration 30% by weight) of methyl methacrylate-benzyl methacrylate copolymer (weight ratio 4: 1) and an ethyl acetate solution of polymethyl methacrylate (resin concentration 30% by weight) were prepared.

メチルメタアクリレート−ベンジルメタクリレート共重合体の酢酸エチル溶液とポリメ
チルメタアクリレートの酢酸エチル溶液を瞬間混合機で混合しながら中心軸のまわりに回
転する内径2.5cmの円筒状容器内にチューブポンプを用いて供給・乾燥して、直径2
.5cm、長さ45cmの屈折率分布型光学材料を得た。
A tube pump is placed in a cylindrical container with an inner diameter of 2.5 cm that rotates around a central axis while mixing an ethyl acetate solution of methyl methacrylate-benzyl methacrylate copolymer and an ethyl acetate solution of polymethyl methacrylate in an instantaneous mixer. Supply and dry using, diameter 2
. A gradient index optical material having a length of 5 cm and a length of 45 cm was obtained.

尚、最初、ポリメチルメタアクリレートの酢酸エチル溶液のみを供給・乾燥し、次第に
ポリメチルメタアクリレートの酢酸エチル溶液の供給量を減少し、減少した分だけメチル
メタアクリレート−ベンジルメタクリレート共重合体の酢酸エチル溶液を添加して供給・
乾燥した。
First, supply and dry only the ethyl acetate solution of polymethyl methacrylate, gradually decrease the supply amount of the ethyl acetate solution of polymethyl methacrylate, and acetic acid of the methyl methacrylate-benzyl methacrylate copolymer by the reduced amount. Supply with ethyl solution added
Dried.

即ち、得られた屈折率分布型光学材料は、外周部はポリメチルメタアクリレートが10
0重量%であり、その地点からポリメチルメタアクリレートの含有量が次第に減少し、メ
チルメタアクリレート−ベンジルメタクリレート共重合体の含有量が次第に増加し、中心
部ではメチルメタアクリレート−ベンジルメタクリレート共重合体の含有量が約100重
量%であった。
That is, in the obtained gradient index optical material, the outer peripheral portion is made of 10 polymethyl methacrylate.
The content of polymethyl methacrylate gradually decreases from that point, the content of methyl methacrylate-benzyl methacrylate copolymer gradually increases, and methyl methacrylate-benzyl methacrylate copolymer in the center. The content of was about 100% by weight.

得られた屈折率分布型光学材料を250℃に設定された円筒型加熱機に供給し、加熱延
伸して直径0.6mmの光ファイバーを得た。得られた光ファイバーの中心部の屈折率は
1.512であり、周囲に行くに従って低くなり外周部にはクラッド層が形成され、屈折
率は1.489であった。
The obtained gradient index optical material was supplied to a cylindrical heater set at 250 ° C. and heated and stretched to obtain an optical fiber having a diameter of 0.6 mm. The refractive index of the center part of the obtained optical fiber was 1.512, and it became lower toward the periphery, and a clad layer was formed on the outer peripheral part. The refractive index was 1.489.

(実施例2)
ポリメチルメタアクリレートとジフェニルスルホキシド(重量比7:1)の酢酸エチル
溶液(樹脂濃度30重量%)とポリメチルメタアクリレートの酢酸エチル溶液(樹脂濃度
30重量%)を作製した。
(Example 2)
An ethyl acetate solution (resin concentration 30 wt%) of polymethyl methacrylate and diphenyl sulfoxide (weight ratio 7: 1) and an ethyl acetate solution of polymethyl methacrylate (resin concentration 30 wt%) were prepared.

ポリメチルメタアクリレートとジフェニルスルホキシドの酢酸エチル溶液とポリメチル
メタアクリレートの酢酸エチル溶液を瞬間混合機で混合しながら、厚み0.3cmのポリ
フッ化ビニリデン製の円筒状クラッドを予めはめ込んだ、中心軸のまわりに回転する内径
5.0cmの円筒状容器内にチューブポンプを用いて供給・乾燥して、直径5.0cm、
長さ45cmの屈折率分布型光学材料を得た。
While mixing an ethyl acetate solution of polymethyl methacrylate and diphenyl sulfoxide and an ethyl acetate solution of polymethyl methacrylate with a momentary mixer, a cylindrical clad made of polyvinylidene fluoride having a thickness of 0.3 cm was fitted in advance. Supply and dry using a tube pump in a cylindrical container with an inner diameter of 5.0 cm that rotates around, a diameter of 5.0 cm,
A gradient index optical material having a length of 45 cm was obtained.

尚、最初、ポリメチルメタアクリレートの酢酸エチル溶液のみを供給・乾燥し、次第に
ポリメチルメタアクリレートの酢酸エチル溶液の供給量を減少し、減少した分だけポリメ
チルメタアクリレートとジフェニルスルホキシドの酢酸エチル溶液を添加して供給・乾燥
した。
First, supply and dry only the ethyl acetate solution of polymethyl methacrylate, gradually reduce the supply amount of the ethyl acetate solution of polymethyl methacrylate, and the ethyl acetate solution of polymethyl methacrylate and diphenyl sulfoxide by the reduced amount. Was added and dried.

即ち、得られた屈折率分布型光学材料は、クラッドを除く外周部はポリメチルメタアク
リレートが100重量%であり、その地点からポリメチルメタアクリレートの含有量が次
第に減少し、ジフェニルスルホキシドの含有量が次第に増加し、中心部ではジフェニルス
ルホキシドの含有量が約12.5重量%であった。
That is, in the obtained gradient index optical material, the outer peripheral portion excluding the cladding is 100% by weight of polymethyl methacrylate, and the content of polymethyl methacrylate gradually decreases from that point, and the content of diphenyl sulfoxide. The content of diphenyl sulfoxide was about 12.5% by weight in the center.

得られた屈折率分布型光学材料を250℃に設定された円筒型加熱機に供給し、加熱延
伸して直径0.6mmの光ファイバーを得た。得られた光ファイバーの中心部の屈折率は
1.512であり、周囲に行くに従って低くなり外周部にはクラッド層が形成され、屈折
率は1.420であった。
The obtained gradient index optical material was supplied to a cylindrical heater set at 250 ° C. and heated and stretched to obtain an optical fiber having a diameter of 0.6 mm. The refractive index of the center part of the obtained optical fiber was 1.512, and it became lower toward the periphery, and a clad layer was formed on the outer peripheral part. The refractive index was 1.420.

(実施例3)
ジフェニルスルホキシドの酢酸エチル溶液(30重量%)とポリメチルメタアクリレー
トの酢酸エチル溶液(樹脂濃度30重量%)を作製した。
(Example 3)
An ethyl acetate solution (30% by weight) of diphenyl sulfoxide and an ethyl acetate solution of polymethyl methacrylate (resin concentration: 30% by weight) were prepared.

ジフェニルスルホキシドの酢酸エチル溶液とポリメチルメタアクリレートの酢酸エチル
溶液を瞬間混合機で混合しながら中心軸のまわりに回転する内径4.0cmの円筒状容器
内にチューブポンプを用いて供給・乾燥して、直径4.0cm、長さ45cmの屈折率分
布型光学材料を得た。
Supply and dry using a tube pump in a cylindrical container with an inner diameter of 4.0 cm that rotates around the central axis while mixing an ethyl acetate solution of diphenyl sulfoxide and an ethyl acetate solution of polymethylmethacrylate with an instantaneous mixer. A refractive index distribution type optical material having a diameter of 4.0 cm and a length of 45 cm was obtained.

尚、最初、ポリメチルメタアクリレートの酢酸エチル溶液のみを供給・乾燥し、0.2
5cm積層したところからジフェニルスルホキシドの酢酸エチル溶液を添加開始し、次第
にその添加量を増加して供給・乾燥した。
First, supply and dry only the ethyl acetate solution of polymethyl methacrylate, 0.2
The addition of an ethyl acetate solution of diphenyl sulfoxide was started from the stack of 5 cm, and the addition amount was gradually increased to supply and dry.

即ち、得られた屈折率分布型光学材料は、外周部から0.25cmの地点まではポリメ
チルメタアクリレートが100重量%であり、その地点からポリメチルメタアクリレート
の含有量が次第に減少し、ジフェニルスルホキシドの含有量が次第に増加し、中心部では
ジフェニルスルホキシドの含有量が約12.5重量%であった。
That is, the obtained gradient index optical material has 100% by weight of polymethyl methacrylate up to a point of 0.25 cm from the outer periphery, and the content of polymethyl methacrylate gradually decreases from that point. The content of sulfoxide gradually increased, and the content of diphenyl sulfoxide was about 12.5% by weight at the center.

得られた屈折率分布型光学材料を250℃に設定された円筒型加熱機に供給し、加熱延
伸して直径0.6mmの光ファイバーを得た。得られた光ファイバーの中心部の屈折率は
1.512であり、周囲に行くに従って低くなり外周部にはクラッド層が形成され、屈折
率は1.489であった。
The obtained gradient index optical material was supplied to a cylindrical heater set at 250 ° C. and heated and stretched to obtain an optical fiber having a diameter of 0.6 mm. The refractive index of the center part of the obtained optical fiber was 1.512, and it became lower toward the periphery, and a clad layer was formed on the outer peripheral part. The refractive index was 1.489.

Claims (9)

相対的に屈折率が高い熱可塑性樹脂溶剤溶液(A)と、相対的に屈折率が低い熱可塑性
樹脂溶剤溶液(B)を連続的に混合比率を変えながら混合し、該混合物を順次中心軸のま
わりに回転する円筒状容器内に供給・乾燥することを特徴とする屈折率分布型光学材料の
製造方法。
A thermoplastic resin solvent solution (A) having a relatively high refractive index and a thermoplastic resin solvent solution (B) having a relatively low refractive index are mixed while continuously changing the mixing ratio. A method for producing a graded index optical material, comprising: supplying and drying in a cylindrical container rotating around
相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂溶剤溶液(B)を中心軸のまわりに回転する円筒状
容器内に一定量供給・乾燥し、クラッド層を形成した後、相対的に屈折率が高い熱可塑性
樹脂溶剤溶液(A)と、相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂溶剤溶液(B)を連続的に混
合比率を変えながら混合し、該混合物を順次供給・乾燥することを特徴とする請求項1記
載の屈折率分布型光学材料の製造方法。
A thermoplastic resin solvent solution (B) having a relatively low refractive index is supplied and dried in a cylindrical container rotating around the central axis, and after forming a cladding layer, heat having a relatively high refractive index. The thermoplastic resin solvent solution (A) and the thermoplastic resin solvent solution (B) having a relatively low refractive index are mixed while continuously changing the mixing ratio, and the mixture is sequentially supplied and dried. Item 2. A method for producing a gradient index optical material according to Item 1.
相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂又はそれより相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂よ
りなる円筒状クラッドを中心軸のまわりに回転する円筒状容器の内面に予めはめ込んでお
くことを特徴とする請求項1又は2記載の屈折率分布型光学材料の製造方法。
A cylindrical clad made of a thermoplastic resin having a relatively low refractive index or a thermoplastic resin having a relatively low refractive index is previously fitted into the inner surface of a cylindrical container that rotates about a central axis. A method for producing a gradient index optical material according to claim 1.
熱可塑性樹脂とドーパントからなり、相対的に屈折率が高い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶
液(C)と、熱可塑性樹脂単独若しくは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、相対的に屈
折率が低い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(D)を連続的に混合比率を変えながら混合し、
該混合物を順次中心軸のまわりに回転する円筒状容器内に供給・乾燥することを特徴とす
る屈折率分布型光学材料の製造方法。
A thermoplastic resin composition solvent solution (C) having a relatively high refractive index composed of a thermoplastic resin and a dopant, and a thermoplastic resin having a relatively low refractive index composed of a thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant. Mixing composition solvent solution (D) continuously changing the mixing ratio,
A method for producing a gradient index optical material, wherein the mixture is supplied and dried in a cylindrical container that sequentially rotates around a central axis.
熱可塑性樹脂単独若しくは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、相対的に屈折率が低い
熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(D)を中心軸のまわりに回転する円筒状容器内に一定量供
給・乾燥し、クラッド層を形成した後、相対的に屈折率が高い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶
液(C)と、相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(D)を連続的に混合比
率を変えながら混合し、該混合物を順次供給・乾燥することを特徴とする請求項4記載の
屈折率分布型光学材料の製造方法。
A thermoplastic resin composition solvent solution (D) consisting of a thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant and having a relatively low refractive index is supplied and dried in a cylindrical container rotating around a central axis, and dried. After the formation of the cladding layer, the mixing ratio of the thermoplastic resin composition solvent solution (C) having a relatively high refractive index and the thermoplastic resin composition solvent solution (D) having a relatively low refractive index is continuously changed. 5. The method for producing a gradient index optical material according to claim 4, wherein the mixture is mixed while being changed, and the mixture is sequentially supplied and dried.
熱可塑性樹脂単独若しくは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、相対的に屈折率が低い
熱可塑性樹脂組成物又は熱可塑性樹脂単独若しくは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、
前記熱可塑性樹脂組成物より相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物からなる円筒状ク
ラッドを中心軸のまわりに回転する円筒状容器の内面に予めはめ込んでおくことを特徴と
する請求項4又は5記載の屈折率分布型光学材料の製造方法。
A thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant, and a relatively low refractive index thermoplastic resin composition or a thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant,
5. A cylindrical clad made of a thermoplastic resin composition having a refractive index relatively lower than that of the thermoplastic resin composition is preliminarily fitted on an inner surface of a cylindrical container that rotates about a central axis. Or 5. A method for producing a gradient index optical material according to 5.
相対的に屈折率が高いドーパント溶剤溶液(E)と、熱可塑性樹脂単独若しくは熱可塑
性樹脂とドーパントからなり、相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(F)
を連続的に混合比率を変えながら混合し、該混合物を順次中心軸のまわりに回転する円筒
状容器内に供給・乾燥することを特徴とする屈折率分布型光学材料の製造方法。
A dopant solvent solution (E) having a relatively high refractive index and a thermoplastic resin composition solvent solution (F) comprising a thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant and having a relatively low refractive index.
A method for producing a refractive index distribution type optical material, comprising: continuously mixing a mixture at different mixing ratios, and supplying and drying the mixture in a cylindrical container that sequentially rotates around a central axis.
相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物溶剤溶液(F)を中心軸のまわりに回転する
円筒状容器内に一定量供給・乾燥し、クラッド層を形成した後、相対的に屈折率が高いド
ーパント溶剤溶液(E)と、相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂溶剤溶液(F)を連続的
に混合比率を変えながら混合し、該混合物を順次供給・乾燥することを特徴とする請求項
7記載の屈折率分布型光学材料の製造方法。
A thermoplastic resin composition solvent solution (F) having a relatively low refractive index is supplied and dried in a cylindrical container rotating around the central axis, and after forming a cladding layer, the refractive index is relatively low. A high dopant solvent solution (E) and a thermoplastic resin solvent solution (F) having a relatively low refractive index are mixed while continuously changing the mixing ratio, and the mixture is sequentially supplied and dried. Item 8. A method for producing a gradient index optical material according to Item 7.
熱可塑性樹脂単独若しくは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、相対的に屈折率が低い
熱可塑性樹脂組成物又は熱可塑性樹脂単独若しくは熱可塑性樹脂とドーパントからなり、
前記熱可塑性樹脂組成物より相対的に屈折率が低い熱可塑性樹脂組成物からなる円筒状ク
ラッドを中心軸のまわりに回転する円筒状容器の内面に予めはめ込んでおくことを特徴と
する請求項7又は8記載の屈折率分布型光学材料の製造方法。
A thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant, and a relatively low refractive index thermoplastic resin composition or a thermoplastic resin alone or a thermoplastic resin and a dopant,
8. A cylindrical clad made of a thermoplastic resin composition having a refractive index relatively lower than that of the thermoplastic resin composition is preliminarily fitted on an inner surface of a cylindrical container that rotates about a central axis. Alternatively, a method for producing a gradient index optical material according to 8.
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