JP2005352158A - Electrifying roller and image forming apparatus equipped therewith - Google Patents

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JP2005352158A JP2004172659A JP2004172659A JP2005352158A JP 2005352158 A JP2005352158 A JP 2005352158A JP 2004172659 A JP2004172659 A JP 2004172659A JP 2004172659 A JP2004172659 A JP 2004172659A JP 2005352158 A JP2005352158 A JP 2005352158A
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秀洋 赤間
Hiroyuki Anzai
弘行 安西
Hiroyuki Kanesugi
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrifying roller which does not require a long drying line for mass production, which does not soil a photoreceptor drum, whose surface is hardly shaved even when it is used for a long time, and which is excellent in durability, and an image forming apparatus equipped with the electrifying roller and stably forming an excellent image over a long term. <P>SOLUTION: The electrifying roller 1 is equipped with a shaft 2, an elastic layer 3 formed on the circumference of the shaft 2, and at least one resin covering layer 4 formed on the circumferential surface of the elastic layer 3 and containing electron beam curing type resin, and the resin covering layer 4 contains silicon content resin and/or compound. The image forming apparatus is equipped with the electrifying roller 1. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、帯電ローラ及び該帯電ローラを備えた画像形成装置に関し、特に複写機、プリンタ等の電子写真装置や静電記録装置等の画像形成装置に用いられる帯電ローラに関するものである。   The present invention relates to a charging roller and an image forming apparatus including the charging roller, and more particularly to a charging roller used in an image forming apparatus such as an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a printer or an electrostatic recording apparatus.

複写機、プリンタ等の電子写真方式の画像形成装置においては、潜像を保持した感光ドラム等にトナーを供給し、感光ドラムの潜像に該トナーを付着させて潜像を可視化する現像方法として、加圧現像法が知られている。該加圧現像法においては、例えば、感光ドラムを一定電位に帯電した後、露光機により感光ドラム上に静電潜像を形成し、更に、トナーを担持した現像ローラを、静電潜像を保持した感光ドラムに接触させて、トナーを感光ドラムの潜像に付着させることで現像を行う。   In an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine or a printer, as a developing method for visualizing a latent image by supplying toner to a photosensitive drum or the like holding a latent image and attaching the toner to the latent image on the photosensitive drum. A pressure development method is known. In the pressure development method, for example, after the photosensitive drum is charged to a constant potential, an electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum by an exposure machine, and further, a developing roller carrying toner is placed on the electrostatic latent image. Development is performed by bringing the toner into contact with the latent image on the photosensitive drum in contact with the held photosensitive drum.

従来、上記感光ドラムの帯電には、コロナ放電方式が採用されていたが、コロナ放電方式では、6〜10kVの高電圧を印加する必要があるため、装置の安全確保の観点から好ましくなく、更に、コロナ放電中にオゾン等の有害物質が発生するため、環境面からも好ましくなかった。これに対し、感光ドラムに帯電ローラを当接させて、感光ドラムと帯電ローラ間に電圧を印加して、感光ドラムを帯電させる接触帯電方式が提案されている。   Conventionally, a corona discharge method has been employed for charging the photosensitive drum. However, in the corona discharge method, it is necessary to apply a high voltage of 6 to 10 kV, which is not preferable from the viewpoint of ensuring the safety of the apparatus. In addition, since harmful substances such as ozone are generated during corona discharge, it is not preferable from the viewpoint of the environment. On the other hand, a contact charging method has been proposed in which a charging roller is brought into contact with the photosensitive drum and a voltage is applied between the photosensitive drum and the charging roller to charge the photosensitive drum.

上記接触帯電方式において、帯電ローラは、感光ドラムに密着した状態を確実に保持しながら回転しなければならないため、金属等の良導電性材料からなるシャフトの外周に、シリコーンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エピクロロヒドリンゴム(ECO)、ポリウレタン等のエラストマーにカーボンブラックや金属粉を分散させた半導電性の弾性体やこれらを発泡させた発泡体からなる半導電性弾性層を形成した構造となっている。また、帯電ローラ表面の平滑性の確保、帯電ローラ表面へのトナーの付着防止等を目的として、上記弾性層の表面に、更に樹脂被覆層を形成する場合がある。   In the above contact charging method, since the charging roller must rotate while securely holding the photosensitive drum in close contact, silicone rubber, acrylonitrile-butadiene rubber is provided on the outer periphery of the shaft made of a highly conductive material such as metal. (NBR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), epichlorohydrin rubber (ECO), a semiconductive elastic body in which carbon black or metal powder is dispersed in an elastomer such as polyurethane, and a foam obtained by foaming these. The semiconductive elastic layer is formed. In addition, a resin coating layer may be further formed on the surface of the elastic layer for the purpose of ensuring the smoothness of the surface of the charging roller and preventing toner from adhering to the surface of the charging roller.

従来、上記樹脂被覆層は、帯電ローラ本体を溶剤系若しくは水系の塗工液中にディップ又は該塗工液を帯電ローラ本体にスプレーした後に、熱又は熱風で乾燥硬化して形成されているが、この場合、長時間の乾燥が必要なため、量産には長い乾燥ラインが必要である。また、上記樹脂被覆層は、その用途から微妙な導電性及び表面状態が要求されるが、乾操ライン内の温度分布及び風量等のバラツキが樹脂被覆層の性能に大きく影響するため、品質上の問題があった。   Conventionally, the resin coating layer is formed by dipping the charging roller body into a solvent-based or aqueous coating liquid or spraying the coating liquid on the charging roller body, and then drying and curing with heat or hot air. In this case, since long drying is required, a long drying line is necessary for mass production. In addition, the resin coating layer is required to have subtle electrical conductivity and surface condition depending on its use, but the quality distribution is affected by variations in temperature distribution and air volume in the drying line, which greatly affects the performance of the resin coating layer. There was a problem.

これに対し、長い乾燥ラインを必要とせず、安定した品質の樹脂被覆層を形成する手法として、帯電ローラの弾性層の表面に紫外線硬化性化合物を塗布し、該化合物を硬化させて樹脂被覆層を形成する技術が提案されている(特許文献1参照)。   On the other hand, as a method for forming a resin coating layer having a stable quality without requiring a long drying line, an ultraviolet curable compound is applied to the surface of the elastic layer of the charging roller, and the compound is cured to form a resin coating layer. Has been proposed (see Patent Document 1).

特開2002−310136号公報JP 2002-310136 A

しかしながら、紫外線硬化性化合物を塗布し該化合物を紫外線硬化させて形成された樹脂被覆層は、未反応化合物を含むため、感光ドラムを汚染する可能性があった。特に、樹脂被覆層の電気抵抗を調整するためにカーボン系の電子導電剤を配合した場合、該カーボン系電子導電剤が紫外線を吸収するため、紫外線硬化性化合物が十分に硬化反応せず、未反応化合物が残存し易いという問題があった。また、紫外線硬化で形成した樹脂被覆層を弾性層の外周面に備えた帯電ローラは、ローラ表面の摩擦抵抗が大きいため、使用条件によってはローラ表面が摩耗し易いという問題があった。そのため、かかる帯電ローラが組み込まれた画像形成装置を長時間使用すると、帯電ローラの表面が削れ、画像不良を発生し易くなるという問題があった。   However, since the resin coating layer formed by applying an ultraviolet curable compound and curing the compound with ultraviolet rays contains an unreacted compound, the photosensitive drum may be contaminated. In particular, when a carbon-based electronic conductive agent is blended to adjust the electrical resistance of the resin coating layer, the carbon-based electronic conductive agent absorbs ultraviolet rays, so that the ultraviolet curable compound does not sufficiently undergo a curing reaction, There was a problem that the reaction compound easily remained. Further, the charging roller provided with the resin coating layer formed by ultraviolet curing on the outer peripheral surface of the elastic layer has a problem that the roller surface is easily worn depending on the use conditions because the frictional resistance of the roller surface is large. Therefore, when an image forming apparatus incorporating such a charging roller is used for a long time, there is a problem that the surface of the charging roller is scraped and image defects are likely to occur.

そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、量産に長い乾燥ラインを必要とせず、感光ドラムを汚染することが無く、長時間使用しても表面が削れ難く、耐久性に優れた帯電ローラを提供することにある。また、本発明の他の目的は、かかる帯電ローラを備え、長期に渡って良好な画像を安定的に形成することが可能な画像形成装置を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, does not require a long drying line for mass production, does not contaminate the photosensitive drum, makes the surface difficult to scrape even after long use, and is durable. The object is to provide an excellent charging roller. Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus that includes such a charging roller and can stably form a good image over a long period of time.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、弾性層の表面に樹脂被覆層を配設した帯電ローラにおいて、該樹脂被覆層に(1)ケイ素含有電子線硬化型樹脂、(2)非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物並びにケイ素を含まない電子線硬化型樹脂、(3)非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物並びにケイ素含有電子線硬化型樹脂のいずれかを用い、樹脂被覆層を電子線照射で形成すると共に、樹脂被覆層にケイ素を含有させることで、量産に長い乾燥ラインが不要で、乾操ライン内の温度分布及び風量等のバラツキによる樹脂被覆層の性能のバラツキを排除できることに加え、未反応化合物の残存量を低減でき、更には、ローラ表面の摩擦抵抗が低く、長期間使用しても表面が摩耗し難い帯電ローラが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have found that in a charging roller in which a resin coating layer is provided on the surface of the elastic layer, (1) a silicon-containing electron beam curable resin, (2) Non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound and silicon-free electron beam curable resin, (3) Non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound, and silicon-containing electron beam curable resin Using any of the resins, the resin coating layer is formed by electron beam irradiation, and by adding silicon to the resin coating layer, a long drying line is unnecessary for mass production, and the temperature distribution and air volume in the drying line are not required. In addition to eliminating variations in the performance of the resin coating layer due to variations, the remaining amount of unreacted compounds can be reduced.Furthermore, the roller surface has low frictional resistance and the surface is not easily worn even after long-term use. It found that to obtain, and have completed the present invention.

即ち、本発明の帯電ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成された少なくとも一層の電子線硬化型樹脂を含む樹脂被覆層とを備えた帯電ローラにおいて、前記樹脂被覆層がケイ素含有樹脂及び/又は化合物を含むことを特徴とする。ここで、上記電子線硬化型樹脂は、電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を電子線照射により硬化させたものであり、また、上記ケイ素含有樹脂及び/又は化合物は、電子線硬化型であっても非電子線硬化型であってもよい。なお、本発明において、電子線により重合可能な樹脂及び化合物とは、分子量1,000あたり電子線感受性の高い(メタ)アクリロイル基を0.01以上、好適には0.1以上含有する樹脂及びオリゴマー並びに1分子中に1個以上の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートである。   That is, the charging roller of the present invention includes a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and a resin coating layer containing at least one electron beam curable resin formed on the outer peripheral surface of the elastic layer. In the charging roller, the resin coating layer includes a silicon-containing resin and / or a compound. Here, the electron beam curable resin is obtained by curing a resin and / or compound polymerizable by electron beam by electron beam irradiation, and the silicon-containing resin and / or compound is an electron beam curable resin. Or a non-electron beam curable type. In the present invention, resins and compounds that can be polymerized by an electron beam are resins and oligomers containing (meth) acryloyl groups having a high electron beam sensitivity per molecular weight of 1,000 or more, preferably 0.1 or more, and in one molecule. A (meth) acrylate having one or more (meth) acryloyl groups.

本発明の帯電ローラの好適例においては、前記樹脂被覆層がケイ素含有電子線硬化型樹脂を含む。   In a preferred example of the charging roller of the present invention, the resin coating layer contains a silicon-containing electron beam curable resin.

本発明の帯電ローラの他の好適例においては、前記樹脂被覆層が非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物と電子線硬化型樹脂とを含む。なお、本発明において、非電子線硬化型樹脂及び化合物とは、分子量1,000あたり電子線感受性の高い(メタ)アクリロイル基を0〜0.01未満含有する樹脂及び化合物であり、0に近いほうが好ましい。ここで、該非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物としては、ケイ素含有(メタ)アクリレート系樹脂及び化合物並びにシリコーン樹脂が好ましい。また、上記電子線硬化型樹脂は、ケイ素を含まない電子線硬化型樹脂であっても、ケイ素含有電子線硬化型樹脂であってもよい。   In another preferred embodiment of the charging roller of the present invention, the resin coating layer contains a non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound and an electron beam curable resin. In the present invention, the non-electron beam curable resins and compounds are resins and compounds containing 0 to less than 0.01 (meth) acryloyl groups having a high electron beam sensitivity per 1,000 molecular weight, and are preferably close to 0. Here, as the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound, a silicon-containing (meth) acrylate resin and compound and a silicone resin are preferable. The electron beam curable resin may be an electron beam curable resin not containing silicon or a silicon-containing electron beam curable resin.

本発明の帯電ローラの他の好適例においては、前記樹脂被覆層がカーボン系電子導電剤を含有する。電子線は、カーボン系電子導電剤に吸収され難いため、樹脂被覆層の電気抵抗の調整にカーボン系電子導電剤を用いても、未反応化合物の残存量を十分に抑制することができる。   In another preferred embodiment of the charging roller of the present invention, the resin coating layer contains a carbon-based electronic conductive agent. Since the electron beam is difficult to be absorbed by the carbon-based electron conductive agent, the remaining amount of the unreacted compound can be sufficiently suppressed even if the carbon-based electron conductive agent is used for adjusting the electric resistance of the resin coating layer.

本発明の帯電ローラの他の好適例においては、前記樹脂被覆層の厚さが1〜500μmである。電子線は、樹脂被覆層の深部まで到達するため、樹脂被覆層が厚くても、未反応化合物の残存量を十分に抑制することができる。   In another preferred embodiment of the charging roller of the present invention, the resin coating layer has a thickness of 1 to 500 μm. Since the electron beam reaches the deep part of the resin coating layer, the remaining amount of the unreacted compound can be sufficiently suppressed even if the resin coating layer is thick.

本発明の帯電ローラの他の好適例においては、前記樹脂被覆層が、(1)電子線により重合可能なケイ素含有樹脂及び/又は化合物を含む塗工液、(2)非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物と、電子線により重合可能でケイ素を含まない樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液、並びに(3)非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物と、電子線により重合可能なケイ素含有樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液のいずれかを前記弾性層の外周面に塗布した後、電子線照射により前記電子線により重合可能なケイ素含有樹脂及び/又は化合物、並びに/或いは電子線により重合可能でケイ素を含まない樹脂及び/又は化合物を硬化させてなる。   In another preferred embodiment of the charging roller of the present invention, the resin coating layer is (1) a coating solution containing a silicon-containing resin and / or compound that can be polymerized by an electron beam, and (2) a non-electron beam curable type. A coating solution containing a silicon-containing resin and / or compound and a resin and / or compound that is polymerizable by electron beam and does not contain silicon, and (3) a non-electron beam-curable silicon-containing resin and / or compound, After applying any one of a coating liquid containing a silicon-containing resin and / or a compound polymerizable with an electron beam to the outer peripheral surface of the elastic layer, a silicon-containing resin polymerizable with the electron beam by electron beam irradiation and / or Alternatively, a compound and / or a resin and / or compound that can be polymerized by an electron beam and does not contain silicon are cured.

前記塗工液において、前記電子線により重合可能でケイ素を含まない樹脂及び/又は化合物は、電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は化合物であるのが好ましい。該電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つケイ素を含まない樹脂及び/又は化合物としては、(メタ)アクリレートモノマー及びオリゴマーが好ましい。   In the coating solution, the resin and / or compound that can be polymerized by the electron beam and does not contain silicon is preferably a resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by the electron beam. As the resin and / or compound having a carbon-carbon double bond polymerizable by the electron beam and not containing silicon, (meth) acrylate monomers and oligomers are preferable.

前記塗工液において、前記電子線により重合可能なケイ素含有樹脂及び/又は化合物は、電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は化合物であるのが好ましい。該電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つケイ素を含む樹脂及び/又は化合物としては、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応性シリコーンオイル類及び(メタ)アクリロキシアルキルシラン類が好ましい。   In the coating liquid, the silicon-containing resin and / or compound that can be polymerized by the electron beam is preferably a resin and / or compound that has a double bond between carbon atoms that can be polymerized by the electron beam. Resins and / or compounds having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by the electron beam and containing silicon include reactive silicone oils at both ends, reactive silicone oils at one end, and (meth) acryloxyalkyl Silanes are preferred.

また、本発明の画像形成装置は、少なくとも帯電ローラを備え、該帯電ローラが上記帯電ローラであることを特徴とする。   The image forming apparatus of the present invention includes at least a charging roller, and the charging roller is the charging roller.

本発明によれば、弾性層の表面に樹脂被覆層が配設された帯電ローラにおいて、該樹脂被覆層に(1)ケイ素含有電子線硬化型樹脂、(2)非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物並びにケイ素を含まない電子線硬化型樹脂、(3)非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物並びにケイ素含有電子線硬化型樹脂のいずれかを用いることで、量産に長い乾燥ラインを必要とせず、感光ドラムを汚染することが無く、ローラ表面の摩擦抵抗が低く、長期間使用しても摩耗し難く、耐久性に優れた帯電ローラを提供することができる。また、かかる帯電ローラを備え、長期に渡って良好な画像を安定的に形成することが可能な画像形成装置を提供することができる。   According to the present invention, in the charging roller having the resin coating layer disposed on the surface of the elastic layer, the resin coating layer includes (1) a silicon-containing electron beam curable resin and (2) a non-electron beam curable silicon-containing resin. Resin and / or compound and silicon-free electron beam curable resin, (3) Non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound and silicon-containing electron beam curable resin are used for mass production. It is possible to provide a charging roller which does not require a long drying line, does not contaminate the photosensitive drum, has low frictional resistance on the roller surface, hardly wears even after long-term use, and has excellent durability. Further, it is possible to provide an image forming apparatus that includes such a charging roller and can stably form a good image over a long period of time.

以下に、本発明の帯電ローラを、図を参照しながら詳細に説明する。図1は、本発明の帯電ローラの一例の断面図である。図示例の帯電ローラ1は、シャフト2と、該シャフト2の外周に形成された弾性層3と、該弾性層3の外周面に形成された樹脂被覆層4とを備える。図中、樹脂被覆層4は一層よりなるが、本発明の帯電ローラの樹脂被覆層4は、二層以上から構成されていてもよい。ここで、樹脂被覆層4は、電子線硬化型樹脂を含むこと、並びにケイ素含有樹脂及び/又は化合物を含むことを要する。   Hereinafter, the charging roller of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of the charging roller of the present invention. The illustrated charging roller 1 includes a shaft 2, an elastic layer 3 formed on the outer periphery of the shaft 2, and a resin coating layer 4 formed on the outer peripheral surface of the elastic layer 3. In the figure, the resin coating layer 4 is composed of one layer, but the resin coating layer 4 of the charging roller of the present invention may be composed of two or more layers. Here, the resin coating layer 4 needs to contain an electron beam curable resin and a silicon-containing resin and / or a compound.

本発明の帯電ローラ1においては、樹脂被覆層4を電子線硬化型樹脂から構成することで、樹脂被覆層4の形成において長時間乾燥する必要が無くなるため、量産に長い乾燥ラインを準備する必要が無い。即ち、本発明の帯電ローラ1の樹脂被覆層4は、例えば、電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物(ケイ素を含んでも、ケイ素を含まなくてもよい)を含む塗工液を弾性層3の外表面に塗布した後、電子線照射して、電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させて形成されるため、乾燥工程が必須ではなく、更に、電子線を照射した段階で、樹脂被覆層4が形成されるため、乾操ライン内の温度分布及び風量等のバラツキによる樹脂被覆層4の性能のバラツキを排除することができる。   In the charging roller 1 of the present invention, since the resin coating layer 4 is made of an electron beam curable resin, it is not necessary to dry for a long time in forming the resin coating layer 4, and therefore it is necessary to prepare a long drying line for mass production. There is no. That is, the resin coating layer 4 of the charging roller 1 of the present invention is formed by applying a coating liquid containing a resin and / or a compound (which may or may not contain silicon) that can be polymerized by an electron beam to an elastic layer. Since the resin and / or compound that can be polymerized with an electron beam is cured after being applied to the outer surface of 3, the drying step is not essential. Thus, since the resin coating layer 4 is formed, it is possible to eliminate variations in the performance of the resin coating layer 4 due to variations in temperature distribution and air volume in the drying line.

また、本発明の帯電ローラ1においては、電子線照射により樹脂被覆層4を形成するため、電子線の照射量を適正化することにより、未反応化合物の残留を防止することができる。また、電子線の加速電圧を制御して、樹脂被覆層4の架橋密度を調整することもできる。更に、電子線はカーボン系電子導電剤に吸収され難いため、樹脂被覆層4にカーボン系電子導電剤を用いた場合でも、電子線照射によって電子線硬化型樹脂を十分に生成させることができ、未反応化合物の残留を防止することができる。   In the charging roller 1 of the present invention, since the resin coating layer 4 is formed by electron beam irradiation, it is possible to prevent residual unreacted compounds by optimizing the amount of electron beam irradiation. Moreover, the crosslinking density of the resin coating layer 4 can also be adjusted by controlling the acceleration voltage of an electron beam. Furthermore, since the electron beam is difficult to be absorbed by the carbon-based electron conductive agent, even when a carbon-based electron conductive agent is used for the resin coating layer 4, an electron beam curable resin can be sufficiently generated by electron beam irradiation, Unreacted compounds can be prevented from remaining.

更に、本発明の帯電ローラ1においては、樹脂被覆層4がケイ素含有樹脂及び/又は化合物(電子線硬化型であっても、非電子線硬化型であってもよい)を含み、樹脂被覆層4の表面エネルギーが小さいため、表面の摩擦抵抗が低く、長期間使用しても摩耗し難く、耐久性に優れる。   Furthermore, in the charging roller 1 of the present invention, the resin coating layer 4 contains a silicon-containing resin and / or a compound (which may be an electron beam curable type or a non-electron beam curable type), and the resin coating layer Since the surface energy of 4 is small, the frictional resistance of the surface is low, it is difficult to wear even after long-term use, and it has excellent durability.

本発明の帯電ローラのシャフトとしては、良好な導電性を有する限り特に制限はなく、例えば、鉄、ステンレススチール、アルミニウム等の金属製の中実体からなる芯金や、内部を中空にくりぬいた金属製円筒体等の金属製シャフトを用いることができる。   The shaft of the charging roller of the present invention is not particularly limited as long as it has good conductivity. For example, a metal core made of a metal such as iron, stainless steel, or aluminum, or a metal hollowed inside A metal shaft such as a cylindrical body can be used.

本発明の帯電ローラの弾性層は、エラストマーと導電剤とを含み、必要に応じて充填剤等の他の成分を含む。該弾性層に用いるエラストマーとしては、シリコーンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブチルゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム(ECO)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリウレタン及びこれらの混合物等が挙げられ、これらの中でも、シリコーンゴム、EPDM、ECO及びポリウレタンが好ましい。上記弾性層には、上記エラストマーを発泡剤を用いて化学的に発泡させたり、ポリウレタンフォームのように空気を機械的に巻き込んで発泡させる等して、上記エラストマーを発泡体として用いてもよい。   The elastic layer of the charging roller of the present invention contains an elastomer and a conductive agent, and if necessary, contains other components such as a filler. As the elastomer used for the elastic layer, silicone rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), natural rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), butyl rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, epichloro Examples include hydrin rubber (ECO), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), polyurethane, and mixtures thereof. Among these, silicone rubber, EPDM, ECO, and polyurethane are preferable. In the elastic layer, the elastomer may be used as a foam by chemically foaming the elastomer using a foaming agent, or mechanically entraining and foaming air like a polyurethane foam.

上記シャフトと弾性層とは、反応射出成形法(RIM成形法)を用いて一体化してもよい。即ち、弾性層の原料成分を構成する2種のモノマー成分を筒状型内に混合射出し、重合反応させて、シャフトと弾性層とを一体化することができる。これにより原料の注入から脱型までの所要時間を短縮し、生産コストを大幅に削減することができる。   The shaft and the elastic layer may be integrated using a reaction injection molding method (RIM molding method). That is, it is possible to integrate the shaft and the elastic layer by mixing and injecting two kinds of monomer components constituting the raw material component of the elastic layer into a cylindrical mold and performing a polymerization reaction. As a result, the time required from injection of raw materials to demolding can be shortened, and production costs can be greatly reduced.

また、弾性層にシリコーンゴムを用いる場合、該シリコーンゴムは、一般的なミラブル型シリコーンゴム(HCR)でも液状シリコーンゴム(LSR)でもよい。なお、液状シリコーンゴムを用いる場合、液状射出成形(LIM:Liquid injection Molding)で弾性層を形成するのが好ましい。上記液状シリコーンゴムは、ビニル基含有ポリオルガノシロキサンに対して、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、シリカ等の補強性充填剤、導電剤、白金系触媒、反応抑制剤、シリコーンオイル、その他各種添加剤を配合してなり、所定の形状のモールドに注入された後、加熱硬化によって成形される。   When silicone rubber is used for the elastic layer, the silicone rubber may be general millable silicone rubber (HCR) or liquid silicone rubber (LSR). In addition, when using liquid silicone rubber, it is preferable to form an elastic layer by liquid injection molding (LIM: Liquid injection Molding). The above liquid silicone rubber contains vinyl group-containing polyorganosiloxane with organohydrogenpolysiloxane, reinforcing filler such as silica, conductive agent, platinum catalyst, reaction inhibitor, silicone oil, and other various additives. After being injected into a mold having a predetermined shape, it is molded by heat curing.

上記ビニル基含有ポリオルガノシロキサンは、分子中に2個以上の反応基を有し、該反応基としてはアルケニル基及び水酸基が挙げられる。該ビニル基含有ポリオルガノシロキサンとしては、下記式(I):

Figure 2005352158

(式中、R1は、それぞれ独立して一価の炭化水素基であり、nは100〜10,000の整数である)で表される化合物が好ましい。ここで、R1における、一価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びペンチル基等のアルキル基、ビニル基及びアリル基等のアルケニル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等が挙げられる。 The vinyl group-containing polyorganosiloxane has two or more reactive groups in the molecule, and examples of the reactive group include an alkenyl group and a hydroxyl group. As the vinyl group-containing polyorganosiloxane, the following formula (I):
Figure 2005352158

In the formula, R 1 is each independently a monovalent hydrocarbon group, and n is an integer of 100 to 10,000. Here, the monovalent hydrocarbon group in R 1 includes an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and a pentyl group, an alkenyl group such as a vinyl group and an allyl group, and a cyclohexyl group such as a cyclohexyl group. Examples include alkyl groups, aryl groups such as phenyl groups, and aralkyl groups such as benzyl groups.

また、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記式(II):

Figure 2005352158

(式中、R2は、それぞれ独立して水素又は一価の炭化水素基であり、mは10〜1,000の整数である)で表され、分子中に2個以上のケイ素−水素結合を有する化合物が好ましい。ここで、R2における、一価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びペンチル基等のアルキル基、ビニル基及びアリル基等のアルケニル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等が挙げられる。 Examples of the organohydrogenpolysiloxane include the following formula (II):
Figure 2005352158

(Wherein R 2 is each independently hydrogen or a monovalent hydrocarbon group, and m is an integer of 10 to 1,000), and has two or more silicon-hydrogen bonds in the molecule. Compounds are preferred. Here, the monovalent hydrocarbon group in R 2 includes alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group and pentyl group, alkenyl groups such as vinyl group and allyl group, and cyclohexane such as cyclohexyl group. Examples include alkyl groups, aryl groups such as phenyl groups, and aralkyl groups such as benzyl groups.

また、液状シリコーンゴムに含まれる導電剤としては、後述する弾性層に一般に用いられる導電剤を使用することができ、白金系触媒としては、塩化第二白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸等が挙げられ、反応抑制剤としては、メチルビニルシクロテトラシロキサン、アセチレンアルコール類、シロキサン変性アセチレンアルコール、ハイドロパーオキサイト等が挙げられる。   In addition, as a conductive agent contained in the liquid silicone rubber, a conductive agent generally used for an elastic layer to be described later can be used. As a platinum-based catalyst, platinous chloride, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid can be used. Examples of the reaction inhibitor include methylvinylcyclotetrasiloxane, acetylene alcohols, siloxane-modified acetylene alcohol, hydroperoxide and the like.

上記弾性層に用いる導電剤としては、電子導電剤、イオン導電剤等が挙げられる。電子導電剤としては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等の導電性カーボン、SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MT等のゴム用カーボンブラック、酸化処理等を施したカラー用カーボンブラック、熱分解カーボンブラック、天然グラファイト、人造グラファイト、アンチモンドープ酸化スズ、ITO、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物、ニッケル、銅、銀、ゲルマニウム等の金属、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレン等の導電性ポリマー、カーボンウィスカー、黒鉛ウィスカー、炭化チタンウィスカー、導電性チタン酸カリウムウィスカー、導電性チタン酸バリウムウィスカー、導電性酸化チタンウィスカー、導電性酸化亜鉛ウィスカー等の導電性ウィスカー等が挙げられる。上記電子導電剤の配合量は、上記エラストマー100質量部に対して1〜50質量部の範囲が好ましく、5〜40質量部の範囲が更に好ましい。   Examples of the conductive agent used for the elastic layer include an electronic conductive agent and an ionic conductive agent. Electronic conductive agents include conductive carbon such as ketjen black and acetylene black, carbon black for rubber such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT and MT, and carbon black for color subjected to oxidation treatment. , Pyrolytic carbon black, natural graphite, artificial graphite, antimony-doped tin oxide, ITO, tin oxide, titanium oxide, zinc oxide and other metal oxides, nickel, copper, silver, germanium and other metals, polyaniline, polypyrrole, polyacetylene, etc. Conductive whiskers such as conductive polymer, carbon whisker, graphite whisker, titanium carbide whisker, conductive potassium titanate whisker, conductive barium titanate whisker, conductive titanium oxide whisker, and conductive zinc oxide whisker. The blending amount of the electronic conductive agent is preferably in the range of 1 to 50 parts by mass, more preferably in the range of 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer.

また、上記イオン導電剤としては、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、変性脂肪酸ジメチルエチルアンモニウム等の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、エチル硫酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩等のアンモニウム塩;リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、トリフルオロメチル硫酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。上記イオン導電剤の配合量は、上記エラストマー100質量部に対して0.01〜10質量部の範囲が好ましく、0.05〜5質量部の範囲が更に好ましい。上記導電剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、電子導電剤とイオン導電剤とを組み合わせてもよい。   Examples of the ionic conductive agent include tetraethylammonium, tetrabutylammonium, dodecyltrimethylammonium, hexadecyltrimethylammonium, benzyltrimethylammonium, modified fatty acid dimethylethylammonium, and the like, perchlorates, chlorates, hydrochlorides, bromates Ammonium salts such as salts, iodates, borofluorides, sulfates, ethyl sulfates, carboxylates, sulfonates; alkaline metals such as lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, alkaline earth metals Examples include perchlorate, chlorate, hydrochloride, bromate, iodate, borofluoride, sulfate, trifluoromethyl sulfate, and sulfonate. The compounding amount of the ionic conductive agent is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by mass, more preferably in the range of 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer. The said electrically conductive agent may be used individually by 1 type, may be used in combination of 2 or more type, and may combine an electronic conductive agent and an ionic conductive agent.

上記弾性層は、上記導電剤の配合により、その抵抗値を103〜1010Ωcmとすることが好ましく、104〜108Ωcmとすることが更に好ましい。 The elastic layer preferably has a resistance value of 10 3 to 10 10 Ωcm, more preferably 10 4 to 10 8 Ωcm, depending on the blending of the conductive agent.

上記弾性層は、必要に応じて上記エラストマーをゴム状物質とするために、有機過酸化物等の架橋剤、硫黄等の加硫剤を含有してもよく、更に加硫助剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤等を含有してもよい。また、上記弾性層は、更に、充填剤、しゃく解剤、発泡剤、可塑剤、軟化剤、粘着付与剤、粘着防止剤、分離剤、離型剤、増量剤、着色剤等のゴム用配合剤を含有してもよい。   The elastic layer may contain a crosslinking agent such as an organic peroxide and a vulcanizing agent such as sulfur in order to make the elastomer into a rubbery material, if necessary. Accelerators, vulcanization accelerators, vulcanization retarders, and the like may be included. In addition, the elastic layer further comprises a rubber compounding agent such as a filler, a peptizer, a foaming agent, a plasticizer, a softener, a tackifier, an anti-tacking agent, a separating agent, a release agent, a bulking agent, and a coloring agent An agent may be contained.

上記弾性層の硬度は、特に限定されるものではないが、アスカーC硬度で80度以下であるのが好ましく、20〜70度であるのが更に好ましい。また、上記弾性層の表面粗さは、特に限定されるものではないが、JIS 10点平均粗さ(Rz)が30μm以下であるのが好ましく、1〜20μmであるのが更に好ましい。   The hardness of the elastic layer is not particularly limited, but is preferably 80 degrees or less in terms of Asker C hardness, and more preferably 20 to 70 degrees. The surface roughness of the elastic layer is not particularly limited, but the JIS 10-point average roughness (Rz) is preferably 30 μm or less, and more preferably 1 to 20 μm.

本発明の帯電ローラの樹脂被覆層は、電子線硬化型樹脂を含むこと、並びにケイ素含有樹脂及び/又は化合物を含むことを要する。該樹脂被覆層は、例えば、(1)電子線により重合可能なケイ素含有樹脂及び/又は化合物を含む塗工液、(2)非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物と、電子線により重合可能でケイ素を含まない樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液、並びに(3)非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物と、電子線により重合可能なケイ素含有樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液のいずれかを弾性層の外表面に塗布した後、電子線照射して、電子線により重合可能なケイ素含有樹脂及び/又は化合物、並びに/或いは電子線により重合可能でケイ素を含まない樹脂及び/又は化合物を硬化させて形成される。一般に、弾性層の外表面に樹脂被覆層を設けることで、抵抗値を調整したり、トナーの付着を防止したり、画質を改善することができるが、電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物(ケイ素を含んでも、ケイ素を含まなくてもよい)を含む塗工液を硬化させて樹脂被覆層を形成することで、樹脂被覆層の形成に長い乾燥ラインを準備する必要が無くなり、また、乾燥工程の諸条件のバラツキに起因する樹脂被覆層の特性のバラツキを排除することができ、更に、樹脂被覆層にケイ素含有樹脂及び/又は化合物(電子線硬化型であっても、非電子線硬化型であってもよい)を含ませることで、樹脂被覆層の摩擦力を大幅に低減して、帯電ローラの耐久性を大幅に向上させることができる。ここで、上記塗工液は、反応性希釈剤、導電剤を含むのが好ましく、その他、必要に応じて公知の添加剤を含んでもよく、また、溶剤を含まないのが好ましい。なお、塗工液を弾性層の表面に塗布する方法としては、スプレー法、ロールコーター法、ディッピング法、ダイコート法等が挙げられる。また、電子線照射の条件は、電子線硬化型樹脂の種類や塗布量に応じて適宜選択される。   The resin coating layer of the charging roller of the present invention needs to contain an electron beam curable resin and contain a silicon-containing resin and / or a compound. The resin coating layer includes, for example, (1) a coating solution containing a silicon-containing resin and / or compound polymerizable by electron beam, (2) a non-electron beam-curable silicon-containing resin and / or compound, and an electron beam. And (3) a non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound, a silicon-containing resin polymerizable by electron beam, and / or Alternatively, a silicon-containing resin and / or compound that can be polymerized by an electron beam after being applied to the outer surface of the elastic layer with any of a coating liquid containing a compound and a compound, and / or can be polymerized by an electron beam It is formed by curing a resin and / or compound containing no silicon. In general, by providing a resin coating layer on the outer surface of the elastic layer, the resistance value can be adjusted, toner adhesion can be prevented, and the image quality can be improved. By curing a coating solution containing a compound (which may or may not contain silicon) to form a resin coating layer, it is not necessary to prepare a long drying line for forming the resin coating layer, and In addition, it is possible to eliminate variations in the characteristics of the resin coating layer caused by variations in the various conditions of the drying process. Furthermore, silicon-containing resins and / or compounds (non-electron By including a linear curing type), the frictional force of the resin coating layer can be significantly reduced, and the durability of the charging roller can be greatly improved. Here, the coating liquid preferably contains a reactive diluent and a conductive agent, and may contain a known additive as required, and preferably does not contain a solvent. Examples of a method for applying the coating liquid to the surface of the elastic layer include a spray method, a roll coater method, a dipping method, and a die coating method. Moreover, the conditions of electron beam irradiation are suitably selected according to the kind and application amount of electron beam curable resin.

上記樹脂被覆層において、非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び/又は化合物と電子線硬化型樹脂との割合は、非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び化合物の合計100質量部に対して電子線硬化型樹脂が10〜10000質量部の範囲が好ましく、30〜5000質量部の範囲が更に好ましい。非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び化合物の合計100質量部に対する電子線硬化型樹脂の配合量が10質量部未満では、電子線硬化による架橋度が不足し、塗膜強度が低くなる場合があり、10000質量部を超えると、ケイ素の含有量が低下し目的の性能が発揮されない。   In the resin coating layer, the ratio of the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound to the electron beam curable resin is an electron beam curable with respect to a total of 100 parts by mass of the non-electron beam curable silicon-containing resin and compound. The range of the mold resin is preferably 10 to 10,000 parts by mass, and more preferably 30 to 5000 parts by mass. If the blending amount of the electron beam curable resin with respect to 100 parts by mass in total of the non-electron beam curable silicon-containing resin and the compound is less than 10 parts by mass, the degree of crosslinking due to electron beam curing may be insufficient and the coating strength may be lowered. If the amount exceeds 10000 parts by mass, the silicon content is lowered and the intended performance is not exhibited.

上記樹脂被覆層中のケイ素含有率は、0.1〜50質量%の範囲が好ましく、0.5〜30質量%の範囲が更に好ましい。樹脂被覆層中のケイ素含有率が0.1質量%未満では、ケイ素の特性が充分に発揮されないため耐久性が不足する場合があり、50質量%を超えると、塗膜と下層間の密着性が悪くなる場合がある   The silicon content in the resin coating layer is preferably in the range of 0.1 to 50% by mass, and more preferably in the range of 0.5 to 30% by mass. If the silicon content in the resin coating layer is less than 0.1% by mass, the properties of silicon may not be sufficiently exhibited and durability may be insufficient. If it exceeds 50% by mass, the adhesion between the coating film and the lower layer is poor. May be

上記樹脂被覆層に用いる電子線硬化型樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ビニルエステル系樹脂及びこれら樹脂に特定の官能基を導入した変性樹脂等が挙げられ、これら樹脂は、1種単独でも、2種以上を混合して用いてもよい。また、上記樹脂被覆層には、力学的強度、耐環境特性を改善するために架橋構造を導入することが好ましい。   Examples of the electron beam curable resin used for the resin coating layer include polyester resin, polyether resin, fluorine resin, epoxy resin, amino resin, polyamide resin, acrylic resin, acrylic urethane resin, urethane resin, alkyd resin, phenol resin, and melamine. Resins, urea resins, silicone resins, polyvinyl butyral resins, vinyl ether resins, vinyl ester resins, and modified resins having specific functional groups introduced into these resins. These resins may be used alone or in combination of two or more. May be used in combination. Moreover, it is preferable to introduce a crosslinked structure into the resin coating layer in order to improve mechanical strength and environmental resistance.

上記電子線硬化型樹脂は、電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物、好ましくは、電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は化合物を電子線照射により硬化させてなる。ここで、該重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は化合物は、ケイ素を含んでいても、ケイ素を含んでいなくてもよく、ケイ素を含むものとケイ素を含まないものとの混合物であってもよい。但し、樹脂被覆層が非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物を含まない場合、電子線により重合可能で、ケイ素を含む樹脂及び/又は化合物を用いて樹脂被覆層を形成する必要がある。なお、上記電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物は、1種単独で使用しても、2種以上を混合して用いてもよい。   The electron beam curable resin is a resin and / or compound polymerizable by electron beam, preferably a resin and / or compound having a carbon-carbon double bond polymerizable by electron beam is cured by electron beam irradiation. Become. Here, the resin and / or compound having a polymerizable double bond between carbon atoms may contain silicon or may not contain silicon, and those containing silicon and those containing no silicon. It may be a mixture of However, when the resin coating layer does not contain a non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound, it is necessary to form a resin coating layer using a resin and / or compound that can be polymerized by an electron beam and contains silicon. is there. In addition, the resin and / or compound which can be polymerized by the electron beam may be used alone or in combination of two or more.

上記電子線硬化型樹脂の形成に用いられる重合可能な炭素原子間二重結合を有しケイ素を含まない樹脂及び/又は化合物としては、(メタ)アクリレートモノマー及びオリゴマーが好ましい。ここで、(メタ)アクリレートモノマー及びオリゴマーとしては、ウレタン系(メタ)アクリレート、エポキシ系(メタ)アクリレート、エーテル系(メタ)アクリレート、エステル系(メタ)アクリレート、ポリカーボネート系(メタ)アクリレート、フッ素系(メタ)アクリレート等のモノマー及びオリゴマーが挙げられる。上記(メタ)アクリレートオリゴマーは、ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、多価アルコールとε-カプロラクトンの付加物等と、(メタ)アクリル酸との反応により、或いはポリイソシアネート化合物及び水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物をウレタン化することにより合成することができる。   As the resin and / or compound having a polymerizable double bond between carbon atoms and not containing silicon used for forming the electron beam curable resin, a (meth) acrylate monomer and an oligomer are preferable. Here, as the (meth) acrylate monomer and oligomer, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, ether (meth) acrylate, ester (meth) acrylate, polycarbonate (meth) acrylate, fluorine-based Monomers and oligomers such as (meth) acrylates may be mentioned. The (meth) acrylate oligomer includes polyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, bisphenol A type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, adduct of polyhydric alcohol and ε-caprolactone, and the like (meth) It can be synthesized by reaction with acrylic acid or by urethanizing a polyisocyanate compound and a (meth) acrylate compound having a hydroxyl group.

上記ウレタン系(メタ)アクリレートオリゴマーは、ポリオール、イソシアネート化合物と水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物とをウレタン化することによって得られる。また、上記エポキシ系(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、グリシジル基を有する化合物と(メタ)アクリル酸との反応生成物が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、スピロ環、ジシクロペンタジエン、トリシクロデカン等の環状構造を有し且つグリシジル基を有する化合物と(メタ)アクリル酸との反応生成物が更に好ましい。更に、上記エーテル系(メタ)アクリレートオリゴマー、エステル系(メタ)アクリレートオリゴマー及びポリカーボネート系(メタ)アクリレートオリゴマーは、各々に対するポリオール(ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオール)と(メタ)アクリル酸との反応によって得られる。   The urethane-based (meth) acrylate oligomer can be obtained by urethanization of a polyol, an isocyanate compound and a (meth) acrylate compound having a hydroxyl group. The epoxy-based (meth) acrylate oligomer is preferably a reaction product of a compound having a glycidyl group and (meth) acrylic acid, such as benzene ring, naphthalene ring, spiro ring, dicyclopentadiene, tricyclodecane, etc. A reaction product of a compound having a cyclic structure and having a glycidyl group and (meth) acrylic acid is more preferable. Furthermore, the ether-based (meth) acrylate oligomer, the ester-based (meth) acrylate oligomer, and the polycarbonate-based (meth) acrylate oligomer are a polyol (polyether polyol, polyester polyol, and polycarbonate polyol) and (meth) acrylic acid for each. Obtained by reaction.

上記電子線硬化型樹脂の形成に用いられる重合可能な炭素原子間二重結合を有しケイ素を含む樹脂及び/又は化合物としては、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応性シリコーンオイル類、(メタ)アクリロキシアルキルシラン類が好ましい。また、反応性シリコーンオイル類としては、末端に(メタ)アクリル基を導入したものが好ましい。なお、重合可能な炭素原子間二重結合を有するケイ素含有樹脂及び/又は化合物のケイ素含有率は、0.01〜40質量%の範囲が好ましく、0.05〜35質量%の範囲が更に好ましく、0.1〜30質量%の範囲が特に好ましい。   As the resin and / or compound containing silicon having a polymerizable double bond between carbon atoms used for forming the electron beam curable resin, both-end-reactive silicone oils, one-end-reactive silicone oils, (Meth) acryloxyalkylsilanes are preferred. Further, as reactive silicone oils, those having a (meth) acryl group introduced at the terminal are preferable. The silicon content of the silicon-containing resin and / or compound having a polymerizable double bond between carbon atoms is preferably in the range of 0.01 to 40% by mass, more preferably in the range of 0.05 to 35% by mass, and 0.1 to 30%. A mass% range is particularly preferred.

上記両末端反応性シリコーンオイル類としては、下記式(III):

Figure 2005352158

(式中、pは繰り返し単位数である)で表されるシリコーンオイルが挙げられる。該両末端反応性シリコーンオイル類としては、市販品を利用することができ、例えば、信越化学工業(株)製の品名「X-22-164A」(粘度25mm2/s、官能基当量860g/mol)、品名「X-22-164B」(粘度55mm2/s、官能基当量1630g/mol)、品名「X-22-164C」(粘度90mm2/s、官能基当量2370g/mol)、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製の品番「BX16-152B」(粘度40cs/25℃、メタクリル基当量1300g/mol、25℃での比重0.97)、品番「BY16-152」(粘度85cs/25℃、メタクリル基当量2800g/mol、25℃での比重0.97)、品番「BX2-152C」(粘度330cs/25℃、メタクリル基当量5100g/mol、25℃での比重0.97)等を用いることができる。 Examples of the both-end reactive silicone oils include the following formula (III):
Figure 2005352158

(Wherein p is the number of repeating units). Commercially available products can be used as the both-end-reactive silicone oils, for example, “X-22-164A” (viscosity 25 mm 2 / s, functional group equivalent 860 g / s) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. mol), product name “X-22-164B” (viscosity 55 mm 2 / s, functional group equivalent 1630 g / mol), product name “X-22-164C” (viscosity 90 mm 2 / s, functional group equivalent 2370 g / mol), Toray・ Product number “BX16-152B” manufactured by Dow Corning Silicone Co., Ltd. (viscosity 40cs / 25 ° C., methacryl group equivalent 1300 g / mol, specific gravity 0.97 at 25 ° C.), product number “BY16-152” (viscosity 85cs / 25 ° C. Methacryl group equivalent 2800 g / mol, specific gravity 0.97 at 25 ° C.), product number “BX2-152C” (viscosity 330 cs / 25 ° C., methacryl group equivalent 5100 g / mol, specific gravity 0.97 at 25 ° C.), etc. can be used.

また、上記片末端反応性シリコーンオイル類としては、下記式(IV):

Figure 2005352158

(式中、R3は、メチル基又はブチル基であり、qは繰り返し単位数である)で表されるシリコーンオイル及び下記式(V):
Figure 2005352158

で表されるシリコーンオイルが挙げられる。該片末端反応性シリコーンオイル類としては、市販品を利用することができ、例えば、信越化学工業(株)製の品名「X-24-8201」(粘度25mm2/s、官能基当量2100g/mol)、品名「X-22-174DX」(粘度60mm2/s、官能基当量4600g/mol)、品名「X-22-2426」(粘度180mm2/s、官能基当量12000g/mol)、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製の品番「BX16-122A」(粘度5cs/25℃、屈折率1.417、25℃での比重0.92)等を用いることができる。 Examples of the one-end reactive silicone oils include the following formula (IV):
Figure 2005352158

(Wherein R 3 is a methyl group or a butyl group, and q is the number of repeating units) and the following formula (V):
Figure 2005352158

The silicone oil represented by these is mentioned. Commercially available products can be used as the one-terminal reactive silicone oils, for example, “X-24-8201” (viscosity 25 mm 2 / s, functional group equivalent 2100 g / s) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. mol), product name “X-22-174DX” (viscosity 60 mm 2 / s, functional group equivalent 4600 g / mol), product name “X-22-2426” (viscosity 180 mm 2 / s, functional group equivalent 12000 g / mol), Toray A product number “BX16-122A” manufactured by Dow Corning Silicone Co., Ltd. (viscosity 5cs / 25 ° C., refractive index 1.417, specific gravity 0.92 at 25 ° C.) or the like can be used.

また、上記(メタ)アクリロキシアルキルシラン類としては、3-メタクリロキシプロピルジクロロメチルシラン[CH2=C(CH3)COO(CH2)3SiCl2CH3]、3-アクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン[CH2=CHCOO(CH2)3Si(OCH3)2CH3]、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン[CH2=CHCOO(CH2)3Si(OCH3)3]、3-メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン[CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)2CH3]、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン[CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)3]、3-メタクリロキシプロピルジエトキシメチルシラン[CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(OC25)2CH3]、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン[CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(OC25)3]等が挙げられる。該(メタ)アクリロキシアルキルシラン類としては、市販品を利用することができ、例えば、信越化学工業(株)製の品番「LS-2080」、「LS-2826」、「LS-2827」、「LS-3375」、「LS-3380」、「LS-4548」、「LS-5118」等を用いることができる。 The (meth) acryloxyalkylsilanes include 3-methacryloxypropyldichloromethylsilane [CH 2 ═C (CH 3 ) COO (CH 2 ) 3 SiCl 2 CH 3 ], 3-acryloxypropyldimethoxymethyl. silane [CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 3 Si (OCH 3) 2 CH 3], 3- acryloxypropyltrimethoxysilane [CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 3 Si (OCH 3) 3], 3- methacryl b propyl dimethoxy methyl silane [CH 2 = C (CH 3 ) COO (CH 2) 3 Si (OCH 3) 2 CH 3], 3- methacryloxypropyl trimethoxysilane [CH 2 = C (CH 3 ) COO (CH 2) 3 Si (OCH 3) 3], 3- methacryloxypropyl diethoxymethyl silane [CH 2 = C (CH 3 ) COO (CH 2) 3 Si (OC 2 H 5) 2 CH 3], 3- methacrylonitrile Shi propyltriethoxysilane [CH 2 = C (CH 3 ) COO (CH 2) 3 Si (OC 2 H 5) 3] , and the like. As the (meth) acryloxyalkylsilanes, commercially available products can be used. For example, product numbers “LS-2080”, “LS-2826”, “LS-2827” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “LS-3375”, “LS-3380”, “LS-4548”, “LS-5118”, and the like can be used.

一方、上記樹脂被覆層に非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び/又は化合物を用いる場合、該非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び/又は化合物としては、塗工液に分散又は溶解するものが好ましく、具体的には、シロキサン結合を複数有するケイ素含有(メタ)アクリレート系樹脂及び化合物、シリコーン樹脂、アルコキシシラン類及びその重合物が挙げられる。該非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び/又は化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。なお、ケイ素含有樹脂及び/又は化合物は、弾性層との相溶性が悪く、弾性層との接着性がケイ素を含まない樹脂よりも劣るが、樹脂被覆層に非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物とケイ素を含まない電子線硬化型樹脂とを含ませた場合、非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び/又は化合物の表面エネルギーが、ケイ素を含まない電子線硬化型樹脂の表面エネルギーよりも小さいため、樹脂被覆層の表面側(即ち、弾性層に接しない側)に非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び/又は化合物が偏在する傾向があり、その結果として、樹脂被覆層の弾性層に接する側の非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び/又は化合物の含有率が低下して、樹脂被覆層と弾性層との接着性が向上する。また、非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び/又は化合物が樹脂被覆層の表面側に偏在する結果として、樹脂被覆層のトナーとの離型性が向上する。更に、樹脂被覆層中の非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び/又は化合物の含有率を減らしても、非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び/又は化合物が樹脂被覆層の表面側に偏在するため、樹脂被覆層のトナーとの離型性を十分に維持することができると共に、樹脂被覆層と弾性層との接着性を向上させつつ、高価なケイ素含有樹脂及び/又は化合物の含有率を低減することも可能である。ここで、上記非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び/又は化合物のケイ素含有率は、2〜70質量%の範囲が好ましく、2〜50質量%の範囲が更に好ましい。非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び/又は化合物のケイ素含有率が2質量%未満では、ケイ素の含有量が低くなるため目的の性能を発揮出来なくなる場合があり、70質量%を超えると、相溶性が低下したり、分散性が低下する場合があるため不適切である。   On the other hand, when a non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound is used for the resin coating layer, the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound is preferably dispersed or dissolved in a coating solution, Specific examples include silicon-containing (meth) acrylate resins and compounds having a plurality of siloxane bonds, silicone resins, alkoxysilanes, and polymers thereof. The non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound may be used alone or in combination of two or more. The silicon-containing resin and / or compound has poor compatibility with the elastic layer, and the adhesion to the elastic layer is inferior to that of the resin not containing silicon, but the non-electron beam curable silicon-containing resin is used in the resin coating layer. And / or when the compound and the electron beam curable resin not containing silicon are included, the surface energy of the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound is the surface energy of the electron beam curable resin not containing silicon. Therefore, the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound tends to be unevenly distributed on the surface side of the resin coating layer (that is, the side not in contact with the elastic layer). The content of the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound on the side in contact with the layer is reduced, and the adhesion between the resin coating layer and the elastic layer is improved. Further, as a result of the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound being unevenly distributed on the surface side of the resin coating layer, the releasability of the resin coating layer from the toner is improved. Furthermore, even if the content of the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound in the resin coating layer is reduced, the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound is unevenly distributed on the surface side of the resin coating layer. In addition, it is possible to sufficiently maintain the releasability of the resin coating layer from the toner and to improve the adhesion between the resin coating layer and the elastic layer, while reducing the content of expensive silicon-containing resin and / or compound. It is also possible to do. Here, the silicon content of the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound is preferably in the range of 2 to 70% by mass, and more preferably in the range of 2 to 50% by mass. If the silicon content of the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound is less than 2% by mass, the silicon content will be low, and the intended performance may not be achieved. This is inappropriate because solubility may decrease and dispersibility may decrease.

上記非電子線硬化型のケイ素含有(メタ)アクリレート系樹脂としては、ポリシロキサン基含有(メタ)アクリレート等のケイ素含有(メタ)アクリレートの単独重合体の他、該ケイ素含有(メタ)アクリレートと、(メタ)アクリル酸のメチル、エチル、ブチル、オクチル、ドデシル等のアルキルエステル;ヒドロキシエチル、ヒドロキシブチル等のヒドロキシアルキルエステル;グリシジルエステル等のケイ素を含まない(メタ)アクリレートとの共重合体等が挙げられる。該共重合体には、更に、(メタ)アクリル酸のパーフルオロアルキルエステル及び部分フッ素化アルキルエステル、並びにパーフルオロアルキル基又は部分フッ素化アルキル基が有機連結基を介して連結された(メタ)アクリル酸エステル等のフッ素含有(メタ)アクリレートを少量共重合させてもよい。また、上記ポリシロキサン基含有(メタ)アクリレートとしては、ポリシロキサン鎖の片末端又は両末端に2価の連結基を介して、(メタ)アクリロイル基が連結された(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。   As the non-electron beam curable silicon-containing (meth) acrylate resin, in addition to a homopolymer of silicon-containing (meth) acrylate such as polysiloxane group-containing (meth) acrylate, the silicon-containing (meth) acrylate, Alkyl esters of (meth) acrylic acid such as methyl, ethyl, butyl, octyl, dodecyl; hydroxyalkyl esters such as hydroxyethyl, hydroxybutyl; copolymers with silicon-free (meth) acrylates such as glycidyl ester Can be mentioned. The copolymer further has a (meth) acrylic acid perfluoroalkyl ester and partially fluorinated alkyl ester, and a perfluoroalkyl group or partially fluorinated alkyl group linked via an organic linking group (meth). A small amount of a fluorine-containing (meth) acrylate such as an acrylate ester may be copolymerized. The polysiloxane group-containing (meth) acrylate includes (meth) acrylic acid ester in which a (meth) acryloyl group is linked to one or both ends of the polysiloxane chain via a divalent linking group. Can be mentioned.

一方、上記非電子線硬化型のシリコーン樹脂は、例えば、オルガノクロロシラン類を加水分解し、重合して得られる三次元網目構造を有するポリマーであり、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン等の3官能性モノマーを主たるモノマーとし、任意にジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン等の2官能性モノマー、クロロシラン等の単官能性モノマーを組み合わせて製造される。また、該シリコーン樹脂をアルキッド変性、ポリエステル変性、エポキシ変性又はフェノール変性等して得た変性シリコーン樹脂を用いることもできる。また、非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び/又は化合物としては、アルコキシシラン(珪酸エステル)類であるシリケートおよびそれらを重合して得られる重合物も使用でき、これらシリケート類としてはメチルシリケート、エチルシリケート、プロピルシリケート、およびブチルシリケート等が挙げられる。これら非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び/又は化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。   On the other hand, the non-electron beam curable silicone resin is, for example, a polymer having a three-dimensional network structure obtained by hydrolyzing and polymerizing organochlorosilanes, and is trifunctional such as methyltrichlorosilane and phenyltrichlorosilane. A monomer is a main monomer, and a bifunctional monomer such as dimethyldichlorosilane or diphenyldichlorosilane is optionally combined with a monofunctional monomer such as chlorosilane. A modified silicone resin obtained by alkyd modification, polyester modification, epoxy modification or phenol modification of the silicone resin can also be used. In addition, as the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound, a silicate that is an alkoxysilane (silicate ester) and a polymer obtained by polymerizing them can be used. Examples of these silicates include methyl silicate, ethyl Examples thereof include silicate, propyl silicate, and butyl silicate. These non-electron beam curable silicon-containing resins and / or compounds may be used alone or in combination of two or more.

上記樹脂被覆層の形成に用いる塗工液には、更に必要に応じて重合性二重結合を有する反応性希釈剤、導電剤等の各種添加剤を配合してもよい。塗工液に重合性二重結合を有する反応性希釈剤を配合することで、塗工液の粘度を調整することができる。該反応性希釈剤としては、アミノ酸や水酸基を含む化合物に、(メタ)アクリル酸がエステル化反応及びアミド化反応で結合した構造の単官能、2官能または多官能の重合性化合物等を使用することができる。上記反応性希釈剤の配合量は、上記電子線により重合可能な樹脂及び化合物の合計100質量部に対して10〜200質量部の範囲が好ましい。   Various additives such as a reactive diluent having a polymerizable double bond and a conductive agent may be further blended in the coating liquid used for forming the resin coating layer, if necessary. By blending a reactive diluent having a polymerizable double bond into the coating solution, the viscosity of the coating solution can be adjusted. As the reactive diluent, a monofunctional, bifunctional or polyfunctional polymerizable compound having a structure in which (meth) acrylic acid is bonded to a compound containing an amino acid or a hydroxyl group by an esterification reaction or an amidation reaction is used. be able to. The compounding amount of the reactive diluent is preferably in the range of 10 to 200 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the resin and compound polymerizable by the electron beam.

また、上記塗工液に用いる導電剤としては、上記弾性層用導電剤として例示した電子導電剤及びイオン導電剤を用いることができる。なお、電子線は、カーボン系の電子導電剤に吸収され難いため、本発明においては、カーボン系の電子導電剤も樹脂被覆層に好適に用いることができる。ここで、カーボン系電子導電剤としては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等の導電性カーボン、SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MT等のゴム用カーボンブラック、酸化処理等を施したカラー用カーボンブラック、熱分解カーボンブラック、天然グラファイト、人造グラファイト、カーボンウィスカー、黒鉛ウィスカー等が挙げられる。上記電子導電剤の配合量は、上記電子線により重合可能な樹脂及び化合物と非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び化合物との合計100質量部に対して100質量部以下が好ましく、1〜80質量部の範囲が更に好ましく、10〜50質量部の範囲がより一層好ましい。一方、上記イオン導電剤の配合量は、上記電子線により重合可能な樹脂及び化合物と非電子線硬化型ケイ素含有樹脂及び化合物との合計100質量部に対して20質量部以下が好ましく、0.01〜20質量部の範囲が更に好ましく、1〜10質量部の範囲がより一層好ましい。   In addition, as the conductive agent used in the coating liquid, the electronic conductive agent and the ionic conductive agent exemplified as the conductive agent for the elastic layer can be used. Since the electron beam is not easily absorbed by the carbon-based electron conductive agent, in the present invention, the carbon-based electron conductive agent can also be suitably used for the resin coating layer. Here, as the carbon-based electronic conductive agent, conductive carbon such as ketjen black and acetylene black, carbon black for rubber such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT and MT, oxidation treatment, etc. And carbon black for color, pyrolytic carbon black, natural graphite, artificial graphite, carbon whisker, graphite whisker and the like. The blending amount of the electron conductive agent is preferably 100 parts by mass or less, and 1 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the resin and compound polymerizable by the electron beam and the non-electron beam curable silicon-containing resin and compound. The range of parts is further preferred, and the range of 10 to 50 parts by mass is even more preferred. On the other hand, the blending amount of the ionic conductive agent is preferably 20 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the resin and compound polymerizable by the electron beam and the non-electron beam curable silicon-containing resin and compound, 0.01 to The range of 20 parts by mass is more preferable, and the range of 1 to 10 parts by mass is even more preferable.

上記樹脂被覆層の厚さは、1〜500μmの範囲が好ましく、3〜200μmの範囲が更に好ましく、5〜100μmの範囲がより一層好ましい。樹脂被覆層の厚さが1μm未満では、樹脂被覆層を配設する効果が小さく、500μmを超えると、帯電ローラ表面が硬くなり、柔軟性が損なわれる。   The thickness of the resin coating layer is preferably in the range of 1 to 500 μm, more preferably in the range of 3 to 200 μm, and still more preferably in the range of 5 to 100 μm. When the thickness of the resin coating layer is less than 1 μm, the effect of disposing the resin coating layer is small, and when it exceeds 500 μm, the surface of the charging roller becomes hard and flexibility is impaired.

本発明の帯電ローラは、電気抵抗が103〜1010Ωであるのが好ましく、104〜108Ωであるのが更に好ましい。なお、抵抗値の測定は、例えば、平板又は円筒状の対極に帯電ローラの外周面を所定圧力で押し当て、シャフトと対極との間に100Vの電圧を印加し、その際の電流値から求めることができる。 The charging roller of the present invention preferably has an electric resistance of 10 3 to 10 10 Ω, and more preferably 10 4 to 10 8 Ω. The resistance value is measured, for example, by pressing the outer peripheral surface of the charging roller against a flat plate or cylindrical counter electrode with a predetermined pressure, applying a voltage of 100 V between the shaft and the counter electrode, and obtaining from the current value at that time. be able to.

本発明の画像形成装置は、量産に長い乾燥ラインを必要とせず、感光ドラムを汚染することが無く、表面の摩擦抵抗が低く、耐久性に優れ、性能が安定した上述の帯電ローラを備えることを特徴とし、優れた画像を安定的に形成することができる。本発明の画像形成装置は、上記帯電ローラを用いる以外、特に制限はなく、公知の方法で製造することができる。   The image forming apparatus of the present invention does not require a long drying line for mass production, has the above-described charging roller that does not contaminate the photosensitive drum, has low surface frictional resistance, excellent durability, and stable performance. And an excellent image can be stably formed. The image forming apparatus of the present invention is not particularly limited except that the charging roller is used, and can be manufactured by a known method.

以下に、図を参照して本発明の画像形成装置を詳細に説明する。図2は、本発明の画像形成装置の一例の部分断面図である。図示例の画像形成装置は、静電潜像を保持した感光ドラム5と、感光ドラム5の近傍(図では上方)に位置し感光ドラム5を帯電させるための帯電ローラ1と、トナー6を供給するためのトナー供給ローラ7と、トナー供給ローラ7と感光ドラム5との間に配置された現像ローラ8と、現像ローラ8の近傍(図では上部)に設けられた成層ブレード9と、感光ドラム5の近傍(図では下方)に位置する転写ローラ10と、感光ドラム5に隣接して設けられたクリーニング部11とを備える。なお、本発明の画像形成装置は、更に画層形成装置に通常用いられる公知の部品(図示せず)を備えることができる。   The image forming apparatus of the present invention will be described in detail below with reference to the drawings. FIG. 2 is a partial cross-sectional view of an example of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus in the illustrated example supplies a photosensitive drum 5 that holds an electrostatic latent image, a charging roller 1 that is positioned in the vicinity of the photosensitive drum 5 (upward in the drawing) and charges the photosensitive drum 5, and toner 6. A toner supply roller 7, a developing roller 8 disposed between the toner supply roller 7 and the photosensitive drum 5, a stratification blade 9 provided in the vicinity of the developing roller 8 (upper part in the drawing), and a photosensitive drum. 5 is provided with a transfer roller 10 located near (downward in the figure) and a cleaning unit 11 provided adjacent to the photosensitive drum 5. The image forming apparatus of the present invention can further include a known component (not shown) that is usually used in the image layer forming apparatus.

図示例の画像形成装置においては、感光ドラム5に帯電ローラ1を当接させて、感光ドラム5と帯電ローラ1との間に電圧を印加して、感光ドラム5を一定電位に帯電させた後、露光機(図示せず)により静電潜像を感光ドラム5上に形成する。次に、感光ドラム5と、トナー供給ローラ7と、現像ローラ8とが、図中の矢印方向に回転することで、トナー供給ローラ7上のトナー6が現像ローラ8を経て感光ドラム5に送られる。現像ローラ8上のトナー6は、成層ブレード9により、均一な薄層に整えられ、現像ローラ8と感光ドラム5とが接触しながら回転することにより、トナー6が現像ローラ8から感光ドラム5の静電潜像に付着し、該潜像が可視化する。潜像に付着したトナー6は、転写ローラ10で紙等の記録媒体に転写され、また、転写後に感光ドラム5上に残留するトナー6は、クリーニング部11のクリーニングブレード12によって除去される。ここで、本発明の画像形成装置においては、帯電ローラ1に、上述した樹脂被覆層4中の未反応化合物の残留が十分に抑制され且つ性能が安定しており、表面の摩擦抵抗が低く、耐久性に優れ、性能が安定した本発明の帯電ローラを用いることで、感光ドラム5の汚染を防止しつつ、長期に渡って優れた画像を安定的に形成することが可能となる。   In the illustrated image forming apparatus, the charging roller 1 is brought into contact with the photosensitive drum 5 and a voltage is applied between the photosensitive drum 5 and the charging roller 1 to charge the photosensitive drum 5 to a constant potential. Then, an electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum 5 by an exposure machine (not shown). Next, the photosensitive drum 5, the toner supply roller 7, and the developing roller 8 rotate in the direction of the arrow in the drawing, so that the toner 6 on the toner supply roller 7 is sent to the photosensitive drum 5 through the developing roller 8. It is done. The toner 6 on the developing roller 8 is adjusted to a uniform thin layer by the stratifying blade 9 and rotates while the developing roller 8 and the photosensitive drum 5 are in contact with each other, so that the toner 6 is transferred from the developing roller 8 to the photosensitive drum 5. It adheres to the electrostatic latent image and the latent image becomes visible. The toner 6 adhered to the latent image is transferred to a recording medium such as paper by the transfer roller 10, and the toner 6 remaining on the photosensitive drum 5 after the transfer is removed by the cleaning blade 12 of the cleaning unit 11. Here, in the image forming apparatus of the present invention, the remaining of the unreacted compound in the resin coating layer 4 is sufficiently suppressed and the performance is stable on the charging roller 1, and the frictional resistance of the surface is low. By using the charging roller of the present invention having excellent durability and stable performance, it is possible to stably form an excellent image over a long period of time while preventing the photosensitive drum 5 from being contaminated.

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1)
サンニックスFA952[三洋化成工業株式会社製ポリエーテルポリオール、OH価=37]100質量部、SRX274C[東レダウコーニングシリコーン株式会社製整泡剤]1質量部、TOYOCAT NP[東ソー株式会社製アミン触媒]2.8質量部、TOYOCAT EP[東ソー株式会社製アミン触媒]1.5質量部及びサンフォームIC-716[三洋化成株式会社トリレンジイソシアネート]59質量部を機械的に撹拌して発泡させた。
Example 1
SANNICS FA952 [Sanyo Chemical Industries, Ltd. polyether polyol, OH value = 37] 100 parts by mass, SRX274C [Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. foam stabilizer] 1 part by mass, TOYOCAT NP [Tosoh Corporation amine catalyst] 2.8 parts by mass, 1.5 parts by mass of TOYOCAT EP [amine catalyst manufactured by Tosoh Corporation] and 59 parts by mass of Sunfoam IC-716 [Sanyo Chemical Co., Ltd. Tolylene Diisocyanate] were mechanically stirred and foamed.

次に、内径12mm、長さ250mmで、表面をフッ素加工した金属製円筒型モールドの片側開口部から、外径6.0mm、長さ240mmの金属製シャフトを配置し、上記の発泡ポリウレタン原料8.0gを発泡機から注入した。   Next, a metal shaft with an outer diameter of 6.0 mm and a length of 240 mm is arranged from one side opening of a metal cylindrical mold having an inner diameter of 12 mm and a length of 250 mm, and the surface is fluorinated. Was injected from the foaming machine.

次に、発泡ポリウレタン原料が注入されたモールドを80℃のオーブン中で20分間加熱した後脱型し、外径12mm、フォーム部分の全長が230mmのウレタンフォームからなる弾性層を備えたローラ本体を作製した。   Next, the mold in which the foamed polyurethane raw material was injected was heated in an oven at 80 ° C. for 20 minutes and then demolded, and a roller body having an elastic layer made of urethane foam having an outer diameter of 12 mm and a foam part having an overall length of 230 mm was obtained. Produced.

上記ローラ本体の外周面に表1に示す配合の塗工液をロールコーターで塗布し、ウシオ電機(株)製Min−EB装置を用いてローラを回転させながら、加速電圧30kV、管電流300μA、照射距離100mm、窒素雰囲気760Torr、照射時間1分の条件で電子線照射したところ、塗工液が瞬時に硬化して弾力性のある樹脂被覆層が形成され、ローラ本体の外周面に樹脂被覆層を備えた帯電ローラが得られた。得られた帯電ローラを公知の方法で評価し、また、帯電ローラを画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を公知の方法で評価し、更に10000枚印刷した後の帯電ローラ表面のトナー付着、また帯電ローラ画を像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を調べた。これらの結果を表1に示す。   A coating liquid having the composition shown in Table 1 was applied to the outer peripheral surface of the roller body with a roll coater, and while rotating the roller using a Min-EB apparatus manufactured by Ushio Electric Co., Ltd., an acceleration voltage of 30 kV, a tube current of 300 μA, When irradiated with an electron beam under the conditions of an irradiation distance of 100 mm, a nitrogen atmosphere of 760 Torr, and an irradiation time of 1 minute, the coating solution is instantly cured to form an elastic resin coating layer, and the resin coating layer is formed on the outer peripheral surface of the roller body. A charging roller provided with The obtained charging roller is evaluated by a known method, and the charging roller is incorporated in an image forming apparatus, and the image density, the presence / absence of halftone spots, the presence / absence of fogging, and the leading / lower end density difference are evaluated by a known method. The toner adhesion on the surface of the charging roller after printing 10,000 sheets, and the charging roller image were incorporated into an image forming apparatus, and the image density, the presence or absence of halftone spots, the presence or absence of fogging, and the difference between the leading and trailing edge densities were examined. These results are shown in Table 1.

(実施例2)
ヨウ素価が36、ムーニー粘度ML1+4(100℃)が39のEPDM100質量部に対してカーボンブラックTB#5500(東海カーボン製)50質量部、炭酸カルシウムとしてノーベライトA(日本粉化工業製)36質量部、ダイアナプロセスオイルPW90(出光興産製)60質量部、亜鉛華3質量部、ステアリン酸2質量部、加硫促進剤2-メルカプトチアゾール1質量部、硫黄1.5質量部、発泡剤ネオセルボンN#1000M(永和化成工業製)6質量部を55Lニーダーを用いて混錬し、発泡ゴム組成物を準備した。接着剤を付けた外径寸法φ6mmの芯金に発泡ゴム組成物を三葉製作所のクロスヘッド式押し出し機を用いて円筒状に押し出し未加硫ゴム/芯金一体成型物を得た。これを円筒状の金型内にセットし、3.2×106Paの圧力をかけ175℃で20分間、加硫・発泡を行った。割り金型の圧力を開放し、スキン層付きの発泡ゴムローラを得、さらに180℃のオーブン中で4時間加硫を行った。得られたローラを回転砥石によりφ12mmの径にプランジ式研磨を行い、発泡ゴムローラを得た。上記ローラ本体の外周面に表1に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例1と同様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表1に示す。
(Example 2)
50 parts by mass of carbon black TB # 5500 (manufactured by Tokai Carbon) with respect to 100 parts by mass of EPDM having an iodine value of 36 and a Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of 39, Nobelite A (manufactured by Nippon Flour Industries) as calcium carbonate 36 parts by mass, Diana Process Oil PW90 (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 60 parts by mass, zinc white 3 parts by mass, stearic acid 2 parts by mass, vulcanization accelerator 2-mercaptothiazole 1 part by mass, sulfur 1.5 parts by mass, foaming agent Neocerbon N 6 parts by mass of # 1000M (manufactured by Eiwa Kasei Kogyo) were kneaded using a 55 L kneader to prepare a foamed rubber composition. The foamed rubber composition was extruded into a cylindrical shape using a cross-head type extruder manufactured by Mitsuba Seisakusho to a cored bar with an outer diameter of φ6 mm to which an adhesive had been attached to obtain an unvulcanized rubber / cored bar integrated molded product. This was set in a cylindrical mold, vulcanized and foamed at 175 ° C. for 20 minutes under a pressure of 3.2 × 10 6 Pa. The pressure of the split mold was released to obtain a foamed rubber roller with a skin layer, and further vulcanized in an oven at 180 ° C. for 4 hours. The obtained roller was plunge-type polished to a diameter of 12 mm with a rotating grindstone to obtain a foamed rubber roller. A charging roller was produced in the same manner as in Example 1 except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body using a coating liquid having the composition shown in Table 1. Table 1 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.

(実施例3)
ムーニー粘度ML1+4(100℃)が70のNipol IR2200L(日本ゼオン製)100質量部、平均分子量29000のLIR-30(クラレ製)60質量部、カーボンブラックTB#5500(東海カーボン製)28質量部、亜鉛華5質量部、ステアリン酸1質量部、パーヘキサC-40(日本油脂製)9質量部を55Lニーダーを用いて混錬し、ゴム組成物を準備した。接着剤を付けた外径寸法φ6mmの芯金にゴム組成物を三葉製作所のクロスヘッド式押し出し機を用いて円筒状に押し出し、未加硫ゴム/芯金一体成型物を得た。これを円筒状の金型内にセットし、3.2×106Paの圧力をかけ175℃で20分間、加硫を行った。割り金型の圧力を開放し、ゴムローラを得、さらに180℃のオーブン中で4時間加硫を行った。得られたローラを回転砥石によりφ12mmの径にプランジ式研磨を行い、ゴムローラを得た。上記ローラ本体の外周面に表1に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例1と同様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表1に示す。
(Example 3)
100 parts by mass of Nipol IR2200L (manufactured by Zeon Corporation) with Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of 70, 60 parts by mass of LIR-30 (manufactured by Kuraray) with an average molecular weight of 29,000, carbon black TB # 5500 (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) 28 A rubber composition was prepared by kneading 5 parts by mass, 5 parts by mass of zinc oxide, 1 part by mass of stearic acid, and 9 parts by mass of perhexa C-40 (manufactured by NOF Corporation) using a 55 L kneader. The rubber composition was extruded into a cylindrical shape using a cross-head type extruder from Mitsuba Manufacturing Co., Ltd. to a cored bar with an outer diameter of φ6 mm to which an adhesive had been attached, to obtain an unvulcanized rubber / cored bar integral molding. This was set in a cylindrical mold, vulcanized at 175 ° C. for 20 minutes under a pressure of 3.2 × 10 6 Pa. The pressure of the split mold was released to obtain a rubber roller, and further vulcanized in an oven at 180 ° C. for 4 hours. The obtained roller was plunge-type polished to a diameter of 12 mm with a rotating grindstone to obtain a rubber roller. A charging roller was produced in the same manner as in Example 1 except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body using a coating liquid having the composition shown in Table 1. Table 1 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.

(実施例4)
グリセリンにプロピレンオキサイドを付加した3官能で分子量9,000のポリエーテルポリオール100質量部に導電性カーボン1.6質量部とジブチル錫ジラウレート0.15質量部を加え十分に撹拌混合した後、減圧下で撹拌しながら20分間脱泡して、これをポリオール成分とした。ポリオール成分の水酸基価は19mgKOH/gであった。一方、NCO含有率が11%のポリプロピレングリコール変性ポリメリックMDIをイソシアネート成分として減圧下で撹拌しながら20分間脱泡して、これをイソシアネート成分とした。ポリオール成分とイソシアネート成分の比率が101.75/13.70(イソシアネートインデックス:103)の割合になるようにして2成分注型機にてポリオールとイソシアネートを3000rpmで高速撹拌混合し、混合したウレタン原液を外径寸法がφ6mmの芯金をセットした筒形状のモールド金型に注入し、90℃で60分間熱風循環オーブンにて加熱キュアーした。筒形状のモールドから芯金つきウレタン・ローラを取り出し、ローラを得た。上記ローラ本体の外周面に表1に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例1と同様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表1に示す
(Example 4)
After adding 1.6 parts by weight of conductive carbon and 0.15 parts by weight of dibutyltin dilaurate to 100 parts by weight of a trifunctional and 9,000 molecular weight polyether polyol obtained by adding propylene oxide to glycerin and stirring sufficiently, the mixture is stirred for 20 minutes under reduced pressure. This was defoamed and used as a polyol component. The hydroxyl value of the polyol component was 19 mgKOH / g. On the other hand, polypropylene glycol-modified polymeric MDI having an NCO content of 11% was degassed as an isocyanate component for 20 minutes while stirring under reduced pressure to obtain an isocyanate component. The polyol component and isocyanate component are mixed at a high speed of 3000 rpm with a two-component casting machine so that the ratio of the polyol component to the isocyanate component is 101.75 / 13.70 (isocyanate index: 103). Was poured into a cylindrical mold set with a cored bar of φ6 mm, and heated and cured in a hot air circulating oven at 90 ° C. for 60 minutes. A urethane roller with a cored bar was taken out from the cylindrical mold to obtain a roller. A charging roller was produced in the same manner as in Example 1 except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body using a coating liquid having the composition shown in Table 1. Table 1 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.

(実施例5)
液状シリコーンLIM液#2090(東レ・ダウコーニング・シリコーン製)を撹拌脱泡したのち、外径寸法がφ6mmの芯金をセットした筒形状のモールド金型に注入し、120℃で30分間熱風循環オーブンにて加熱キュアーした。筒形状のモールドから芯金つきローラを取り出し、200℃で4時間熱風循環オーブンにて加熱キュアーしローラを得た。上記ローラ本体の外周面に表1に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例1と同様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表1に示す。
(Example 5)
Liquid silicone LIM liquid # 2090 (made by Toray Dow Corning Silicone) is stirred and degassed, then poured into a cylindrical mold set with a core metal with an outer diameter of φ6 mm, and hot air is circulated for 30 minutes at 120 ° C. It was heated and cured in an oven. A roller with a cored bar was taken out from the cylindrical mold and cured by heating in a hot air circulation oven at 200 ° C. for 4 hours to obtain a roller. A charging roller was produced in the same manner as in Example 1 except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body using a coating liquid having the composition shown in Table 1. Table 1 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.

(実施例6)
表2に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例1と同様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表2に示す。
(Example 6)
A charging roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 2. Table 2 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.

(実施例7)
表2に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例1と同様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表2に示す。
(Example 7)
A charging roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 2. Table 2 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.

(実施例8)
実施例1で作製したウレタンフォームからなる弾性層を備えたローラ本体上にUR8401(東洋紡製)100質量部、コロネートHX(日本ポリウレタン製)5質量部、カーボンブラックPrintex35(デグッサ製)25質量部、MEK(メチルエチルケトン)100質量部からなる塗料を50μmの厚さに塗布した後100℃で1時間加熱硬化した。得られたローラを表2に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成し帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表2に示す。
(Example 8)
100 parts by mass of UR8401 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), 5 parts by mass of coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane), 25 parts by mass of carbon black Printex 35 (manufactured by Degussa), on the roller body provided with the elastic layer made of the urethane foam produced in Example 1. A coating composed of 100 parts by mass of MEK (methyl ethyl ketone) was applied to a thickness of 50 μm and then cured by heating at 100 ° C. for 1 hour. A resin coating layer was formed on the obtained roller using a coating liquid having the composition shown in Table 2 to produce a charging roller. Table 2 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.

(比較例1)
表2に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例1と同様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表2に示す。
(Comparative Example 1)
A charging roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 2. Table 2 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.

(比較例2)
表2に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例3と同様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表2に示す。
(Comparative Example 2)
A charging roller was produced in the same manner as in Example 3 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 2. Table 2 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.

評価方法:
(1)画像評価
画像形成装置:市販レーザープリンター
カートリッジ色:シアン
(2)表面粗さ
サーフコム590A(東京精密製)
(3)抵抗値
R8340A ULTRA HIGH RESISTANCE METER (ADVANTEST製)
測定条件:シャフトとローラ表面間の印加電圧100V
ローラ両端に500gの荷重をかけ静止状態で測定
Evaluation methods:
(1) Image evaluation Image forming device: Commercially available laser printer Cartridge color: Cyan (2) Surface roughness Surfcom 590A (manufactured by Tokyo Seimitsu)
(3) Resistance value
R8340A ULTRA HIGH RESISTANCE METER (manufactured by ADVANTEST)
Measurement conditions: 100V applied voltage between shaft and roller surface
Measured in a stationary state with a load of 500g on both ends of the roller

Figure 2005352158
Figure 2005352158

Figure 2005352158
Figure 2005352158

表1及び表2から明らかなように、実施例の帯電ローラは、樹脂被覆層の物性が均一で且つ摩擦抵抗が小さいため、該帯電ローラを組み込んだ画像形成装置は、長期に渡って優れた画像を安定して形成することができる。また、実施例の帯電ローラは、樹脂被覆層中の未反応化合物の残存量が十分に抑制されているため、感光ドラムを汚染することがなかった。   As is apparent from Tables 1 and 2, the charging roller of the example has a uniform physical property of the resin coating layer and a small frictional resistance. Therefore, the image forming apparatus incorporating the charging roller is excellent for a long period of time. An image can be formed stably. Further, in the charging roller of the example, the remaining amount of the unreacted compound in the resin coating layer was sufficiently suppressed, so that the photosensitive drum was not contaminated.

本発明の帯電ローラの一例の断面図である。It is sectional drawing of an example of the charging roller of this invention. 本発明の画像形成装置の一例の部分断面図である。1 is a partial cross-sectional view of an example of an image forming apparatus of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 帯電ローラ
2 シャフト
3 弾性層
4 樹脂被覆層
5 感光ドラム
6 トナー
7 トナー供給ローラ
8 現像ローラ
9 成層ブレード
10 転写ローラ
11 クリーニング部
12 クリーニングブレード
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Charging roller 2 Shaft 3 Elastic layer 4 Resin coating layer 5 Photosensitive drum 6 Toner 7 Toner supply roller 8 Developing roller 9 Layering blade 10 Transfer roller 11 Cleaning unit 12 Cleaning blade

Claims (13)

シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成された少なくとも一層の電子線硬化型樹脂を含む樹脂被覆層とを備えた帯電ローラにおいて、
前記樹脂被覆層がケイ素含有樹脂及び/又は化合物を含むことを特徴とする帯電ローラ。
In a charging roller comprising a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and a resin coating layer containing at least one electron beam curable resin formed on the outer peripheral surface of the elastic layer,
The charging roller, wherein the resin coating layer contains a silicon-containing resin and / or a compound.
前記樹脂被覆層がケイ素含有電子線硬化型樹脂を含むことを特徴とする請求項1に記載の帯電ローラ。   The charging roller according to claim 1, wherein the resin coating layer contains a silicon-containing electron beam curable resin. 前記樹脂被覆層が非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物と電子線硬化型樹脂とを含むことを特徴とする請求項1に記載の帯電ローラ。   The charging roller according to claim 1, wherein the resin coating layer contains a non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound and an electron beam curable resin. 前記樹脂被覆層が非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物とケイ素含有電子線硬化型樹脂とを含むことを特徴とする請求項2又は3に記載の帯電ローラ。   4. The charging roller according to claim 2, wherein the resin coating layer contains a non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound and a silicon-containing electron beam curable resin. 前記非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物が、ケイ素含有(メタ)アクリレート系樹脂及び化合物、並びにシリコーン樹脂からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項3又は4に記載の帯電ローラ。   The non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of a silicon-containing (meth) acrylate resin and compound, and a silicone resin. 4. The charging roller according to 4. 前記樹脂被覆層がカーボン系電子導電剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の帯電ローラ。   The charging roller according to claim 1, wherein the resin coating layer contains a carbon-based electronic conductive agent. 前記樹脂被覆層の厚さが1〜500μmであることを特徴とする請求項1に記載の帯電ローラ。   The charging roller according to claim 1, wherein the resin coating layer has a thickness of 1 to 500 μm. 前記樹脂被覆層が、(1)電子線により重合可能なケイ素含有樹脂及び/又は化合物を含む塗工液、(2)非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物と、電子線により重合可能でケイ素を含まない樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液、並びに(3)非電子線硬化型のケイ素含有樹脂及び/又は化合物と、電子線により重合可能なケイ素含有樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液のいずれかを前記弾性層の外周面に塗布した後、電子線照射により前記電子線により重合可能なケイ素含有樹脂及び/又は化合物、並びに/或いは電子線により重合可能でケイ素を含まない樹脂及び/又は化合物を硬化させてなることを特徴とする請求項1に記載の帯電ローラ。   The resin coating layer is (1) a coating solution containing a silicon-containing resin and / or compound polymerizable by electron beam, and (2) a non-electron beam-curable silicon-containing resin and / or compound and polymerized by electron beam. Coating liquid containing resin and / or compound which does not contain silicon and (3) non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound, and silicon-containing resin and / or compound which can be polymerized by electron beam Is applied to the outer peripheral surface of the elastic layer, and then a silicon-containing resin and / or compound that can be polymerized by the electron beam by electron beam irradiation and / or silicon that can be polymerized by the electron beam. The charging roller according to claim 1, wherein a resin and / or a compound not containing the resin is cured. 前記電子線により重合可能でケイ素を含まない樹脂及び/又は化合物が、電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は化合物であることを特徴とする請求項8に記載の帯電ローラ。   9. The resin and / or compound that can be polymerized by an electron beam and does not contain silicon is a resin and / or compound that has a double bond between carbon atoms that can be polymerized by an electron beam. Charging roller. 前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つケイ素を含まない樹脂及び/又は化合物が、(メタ)アクリレートモノマー及び/又はオリゴマーであることを特徴とする請求項9に記載の帯電ローラ。   10. The resin and / or compound having a carbon-carbon double bond polymerizable by an electron beam and not containing silicon is a (meth) acrylate monomer and / or oligomer. Charging roller. 前記電子線により重合可能なケイ素含有樹脂及び/又は化合物が、電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は化合物であることを特徴とする請求項8に記載の帯電ローラ。   9. The charging roller according to claim 8, wherein the silicon-containing resin and / or compound polymerizable by the electron beam is a resin and / or compound having a carbon-carbon double bond polymerizable by the electron beam. . 前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つケイ素を含む樹脂及び/又は化合物が、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応性シリコーンオイル類及び(メタ)アクリロキシアルキルシラン類からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項11に記載の帯電ローラ。   Resins and / or compounds having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by an electron beam and containing silicon are reactive silicone oils at both ends, reactive silicone oils at one end, and (meth) acryloxyalkylsilane. The charging roller according to claim 11, wherein the charging roller is at least one selected from the group consisting of: 請求項1〜12のいずれかに記載の帯電ローラを備えた画像形成装置。   An image forming apparatus comprising the charging roller according to claim 1.
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