JP2005352015A - Developing roller and image forming apparatus provided with same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、現像ローラ及び該現像ローラを備えた画像形成装置に関し、特に複写機、プリンタ等の電子写真装置や静電記録装置等の画像形成装置に用いられる現像ローラに関するものである。 The present invention relates to a developing roller and an image forming apparatus provided with the developing roller, and more particularly to a developing roller used in an electrophotographic apparatus such as a copying machine and a printer, and an image forming apparatus such as an electrostatic recording apparatus.
複写機、プリンタ等の電子写真方式の画像形成装置においては、潜像を保持した感光ドラム等にトナーを供給し、感光ドラムの潜像に該トナーを付着させて潜像を可視化する現像方法として、加圧現像法が知られている。該加圧現像法においては、例えば、感光ドラムを一定電位に帯電した後、露光機により感光ドラム上に静電潜像を形成し、更に、トナーを担持した現像ローラを、静電潜像を保持した感光ドラムに接触させて、トナーを感光ドラムの潜像に付着させることで現像を行う。 In an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine or a printer, as a developing method for visualizing a latent image by supplying toner to a photosensitive drum or the like holding a latent image and attaching the toner to the latent image on the photosensitive drum. A pressure development method is known. In the pressure development method, for example, after the photosensitive drum is charged to a constant potential, an electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum by an exposure machine, and further, a developing roller carrying toner is placed on the electrostatic latent image. Development is performed by bringing the toner into contact with the latent image on the photosensitive drum in contact with the held photosensitive drum.
上記加圧現像法において、現像ローラは、感光ドラムに密着した状態を確実に保持しながら回転しなければならないため、金属等の良導電性材料からなるシャフトの外周に、シリコーンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エピクロロヒドリンゴム(ECO)、ポリウレタン等のエラストマーにカーボンブラックや金属粉を分散させた半導電性の弾性体やこれらを発泡させた発泡体からなる半導電性弾性層を形成した構造となっている。また、トナーに対する帯電性や付着性の制御、弾性層による感光ドラムの汚染防止等を目的として、上記弾性層の表面に、更に樹脂層を形成する場合がある。 In the above pressure development method, the developing roller must rotate while securely holding the state in close contact with the photosensitive drum. Therefore, silicone rubber, acrylonitrile-butadiene are placed on the outer periphery of the shaft made of a highly conductive material such as metal. Semiconductive elastic body in which carbon black or metal powder is dispersed in an elastomer such as rubber (NBR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), epichlorohydrin rubber (ECO), polyurethane or the like, and a foam in which these are foamed It has a structure in which a semiconductive elastic layer made of is formed. In addition, a resin layer may be further formed on the surface of the elastic layer for the purpose of controlling the chargeability and adhesion to the toner and preventing the photosensitive drum from being contaminated by the elastic layer.
従来、上記樹脂層は、現像ローラを溶剤系若しくは水系の塗工液中にディップ又は該塗工液を現像ローラにスプレーした後に、熱又は熱風で乾燥硬化して形成されているが、この場合、長時間の乾燥が必要なため、量産には長い乾燥ラインが必要である。また、上記樹脂層は、その用途から微妙な導電性及び表面状態が要求されるが、乾操ライン内の温度分布及び風量等のバラツキが樹脂層の性能に大きく影響するため、品質上の問題があった。これに対し、長い乾燥ラインを必要とせず、安定した品質の樹脂層を形成する手法として、現像ローラの弾性層の表面に紫外線照射で硬化して樹脂層になる化合物を塗布し硬化させて樹脂層を形成する技術が提案されている(特許文献1参照)。 Conventionally, the resin layer is formed by dipping the developing roller in a solvent-based or aqueous coating solution or spraying the coating solution on the developing roller, followed by drying and curing with heat or hot air. Since long drying is required, a long drying line is necessary for mass production. In addition, the resin layer requires delicate conductivity and surface condition depending on its use, but the quality distribution problem is affected by variations in temperature distribution and air volume in the dry operation line, which greatly affects the performance of the resin layer. was there. On the other hand, as a method of forming a stable quality resin layer without requiring a long drying line, a resin is cured by applying a compound that becomes a resin layer by curing with ultraviolet irradiation on the surface of the elastic layer of the developing roller. A technique for forming a layer has been proposed (see Patent Document 1).
ところで、上記現像ローラは、所定量のトナーをローラ表面に均一に保持できるのが好ましい。ここで、ローラ表面に保持されるトナー量は、帯電したトナーが有する電荷に起因する電気的な力及びローラ表面の凹凸によって主に決定される。そのため、現像ローラ表面上の微小な凹凸を制御して、現像ローラのトナー搬送量を調整することで、優れた現像特性を確保することができる。従来、現像ローラの製造においては、基材を研磨してローラ形状としていたため、研磨目が良好な微小凹凸を有し、その上に樹脂層を形成していたため、樹脂層も適度な微小凹凸を有していた。これに対し、研磨工程を省き、現像ローラの生産性を改善するために、シャフトを配置したモールドに弾性層の原料を注入してローラ本体を作製する技術が知られているが、この場合、弾性層の外周面が、モールドのキャビティ面と同様に平滑になり、その上に形成される樹脂層も平滑になるという問題があった。 By the way, it is preferable that the developing roller can uniformly hold a predetermined amount of toner on the roller surface. Here, the amount of toner held on the roller surface is mainly determined by the electric force resulting from the charge of the charged toner and the unevenness of the roller surface. Therefore, it is possible to ensure excellent development characteristics by controlling the minute unevenness on the surface of the developing roller and adjusting the toner conveyance amount of the developing roller. Conventionally, in the development of the developing roller, since the base material was polished into a roller shape, the polishing surface had fine unevenness and a resin layer was formed thereon, so the resin layer also had appropriate minute unevenness Had. On the other hand, in order to omit the polishing process and improve the productivity of the developing roller, a technique for injecting the raw material of the elastic layer into the mold in which the shaft is arranged to produce the roller body is known. There has been a problem that the outer peripheral surface of the elastic layer becomes smooth like the cavity surface of the mold, and the resin layer formed thereon becomes smooth.
また、弾性層の外周面に紫外線照射で硬化する化合物を塗布し硬化させて樹脂層を形成してなる現像ローラは、ローラ表面の摩擦抵抗が大きいため、使用条件によってはローラ表面が摩耗し易いという問題があった。そのため、かかる現像ローラが組み込まれた画像形成装置を長時間使用すると、現像ローラの表面が削れ、画像不良を発生し易くなるという問題があった。 In addition, since the developing roller formed by applying a compound that is cured by ultraviolet irradiation to the outer peripheral surface of the elastic layer and curing it to form a resin layer has a large frictional resistance on the roller surface, the roller surface is likely to be worn depending on use conditions. There was a problem. Therefore, when an image forming apparatus incorporating such a developing roller is used for a long time, there is a problem that the surface of the developing roller is scraped and image defects are likely to occur.
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、量産に長い乾燥ラインを必要とせず、弾性層の研磨工程が不要で且つ樹脂層が表面に適度な微小凹凸を有し、長時間使用しても表面が削れ難く、耐久性に優れた現像ローラを提供することにある。また、本発明の他の目的は、かかる現像ローラを備え、長期に渡って良好な画像を安定的に形成することが可能な画像形成装置を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, does not require a long drying line for mass production, does not require an elastic layer polishing step, and has a resin layer with moderate micro unevenness on the surface, and is long. An object of the present invention is to provide a developing roller that is hard to be scraped over time and has excellent durability. Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus provided with such a developing roller and capable of stably forming a good image over a long period of time.
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、弾性層の表面に樹脂層を配設した現像ローラにおいて、紫外線照射又は電子線照射により硬化して樹脂層となる化合物に特定の最大径を有する微粒子を分散含有させると共に該樹脂層にフッ素を含有させ、樹脂層を紫外線照射又は電子線照射で形成することで、量産に長い乾燥ラインが不要で、乾操ライン内の温度分布及び風量等のバラツキによる樹脂層の性能のバラツキを排除でき、また、樹脂層が表面に適度な微小凹凸を有し、更には、ローラ表面の摩擦抵抗が低く、長期間使用しても表面が摩耗し難い現像ローラが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have identified a compound that becomes a resin layer by being cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation in a developing roller having a resin layer disposed on the surface of the elastic layer. By dispersing the fine particles having the maximum diameter of 5% and containing fluorine in the resin layer and forming the resin layer by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation, a long drying line is unnecessary for mass production, and the temperature in the drying line Dispersion of the performance of the resin layer due to variations in distribution and air flow can be eliminated, the resin layer has moderate fine irregularities on the surface, and the frictional resistance of the roller surface is low so that the surface can be used even for a long time. The inventors have found that a developing roller that is less likely to wear is obtained, and have completed the present invention.
即ち、本発明の現像ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成された少なくとも一層の紫外線照射又は電子線照射で硬化させた樹脂層とを備えた現像ローラにおいて、
前記樹脂層中に微粒子が分散含有されており、該微粒子の最大粒径aと樹脂層の厚さbとの比a/bが1.0〜5.0であり、且つ前記樹脂層がフッ素を含むことを特徴とする。ここで、樹脂層の厚さbとは、紫外線照射又は電子線照射で硬化させた、現像ローラの樹脂層の平均厚さを指す。なお、平均厚さは10箇所における層厚の平均値である。層厚の測定は、表層を設けた現像ローラを切断し、マイクロスコープにて行った。
That is, the developing roller of the present invention includes a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and a resin layer formed on the outer peripheral surface of the elastic layer and cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation. In the developing roller with
Fine particles are dispersed and contained in the resin layer, the ratio a / b between the maximum particle diameter a of the fine particles and the thickness b of the resin layer is 1.0 to 5.0, and the resin layer contains fluorine. Features. Here, the thickness b of the resin layer refers to the average thickness of the resin layer of the developing roller cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation. The average thickness is an average value of the layer thicknesses at 10 locations. The layer thickness was measured by cutting a developing roller provided with a surface layer and using a microscope.
本発明の現像ローラにおいては、前記紫外線照射又は電子線照射で硬化させた樹脂層を、紫外線照射又は電子線照射の後に加熱して残存未反応化合物を硬化させることが好ましい。この場合、樹脂層中に未反応化合物が残留するのを確実に防止することができる。 In the developing roller of the present invention, it is preferable that the resin layer cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation is heated after ultraviolet irradiation or electron beam irradiation to cure the remaining unreacted compound. In this case, it is possible to reliably prevent the unreacted compound from remaining in the resin layer.
本発明の現像ローラにおいては、前記紫外線照射又は電子線照射で硬化させた樹脂層を、紫外線照射又は電子線照射の後にマイクロ波加熱して残存未反応化合物を硬化させることも好ましい。この場合も、樹脂層中に未反応化合物が残留するのを確実に防止することができる。 In the developing roller of the present invention, it is also preferable to cure the remaining unreacted compound by microwave heating the resin layer cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation after ultraviolet irradiation or electron beam irradiation. Also in this case, it is possible to reliably prevent the unreacted compound from remaining in the resin layer.
本発明の現像ローラにおいては、前記微粒子の平均粒径が1〜30μmであるのが好ましく、前記微粒子の粒径分布が1〜50μmの範囲内であるのが好ましく、前記微粒子の含有量が前記樹脂層の樹脂100質量部に対して0.1〜100質量部であるのが好ましい。 In the developing roller of the present invention, the average particle size of the fine particles is preferably 1 to 30 μm, the particle size distribution of the fine particles is preferably in the range of 1 to 50 μm, and the content of the fine particles is It is preferable that it is 0.1-100 mass parts with respect to 100 mass parts of resin of a resin layer.
本発明の現像ローラの他の好適例においては、前記樹脂層の厚さbが1〜40μmであるのが好ましい。この場合、現像ローラ表面が硬くなり過ぎるのを防止しつつ、摩擦による現像ローラ表面の帯電性能の劣化を防止することができる。 In another preferred embodiment of the developing roller of the present invention, the thickness b of the resin layer is preferably 1 to 40 μm. In this case, it is possible to prevent the charging roller surface from being deteriorated due to friction while preventing the developing roller surface from becoming too hard.
本発明の現像ローラの他の好適例においては、前記微粒子がゴム又は合成樹脂の微粒子、或いはガラス状カーボン微粒子である。ここで、ゴム又は合成樹脂の微粒子としては、シリコーンゴム微粒子、シリコーン樹脂微粒子、フッ素樹脂微粒子、ウレタンエラストマー微粒子、ウレタンアクリレート微粒子、メラミン樹脂微粒子、フェノール樹脂微粒子、(メタ)アクリル系樹脂微粒子及びスチレン系樹脂微粒子が好ましい。 In another preferred embodiment of the developing roller of the present invention, the fine particles are fine particles of rubber or synthetic resin or glassy carbon fine particles. Here, the rubber or synthetic resin fine particles include silicone rubber fine particles, silicone resin fine particles, fluororesin fine particles, urethane elastomer fine particles, urethane acrylate fine particles, melamine resin fine particles, phenol resin fine particles, (meth) acrylic resin fine particles, and styrene-based fine particles. Resin fine particles are preferred.
本発明の現像ローラの他の好適例においては、前記樹脂層が導電剤を含有する。この場合、樹脂層の電気抵抗を低下させて、現像特性を向上させることができる。ここで、該導電剤の含有量は、前記樹脂層の樹脂100質量部に対して0.01〜20質量部であるのが好ましい。 In another preferred embodiment of the developing roller of the present invention, the resin layer contains a conductive agent. In this case, the electrical resistance of the resin layer can be reduced to improve the development characteristics. Here, it is preferable that content of this electrically conductive agent is 0.01-20 mass parts with respect to 100 mass parts of resin of the said resin layer.
本発明の現像ローラの他の好適例においては、前記弾性層が金型中で成形されたものであり、該弾性層の外周面を研磨する必要がない。また、弾性層の形成後、弾性層の外周面に直接前記樹脂層を形成することができる。弾性層が平滑であっても、本発明の現像ローラは、樹脂層が適度な微小凹凸を有するため、所定量のトナーをローラ表面に均一に保持できる。 In another preferred embodiment of the developing roller of the present invention, the elastic layer is formed in a mold, and it is not necessary to polish the outer peripheral surface of the elastic layer. Further, after the formation of the elastic layer, the resin layer can be directly formed on the outer peripheral surface of the elastic layer. Even if the elastic layer is smooth, the developing roller of the present invention can hold a predetermined amount of toner uniformly on the roller surface because the resin layer has moderate minute irregularities.
また、本発明の画像形成装置は、上記現像ローラを備えることを特徴とする。 The image forming apparatus of the present invention includes the developing roller.
本発明によれば、弾性層の表面に紫外線照射又は電子線照射で硬化させた樹脂層が配設された現像ローラにおいて、該樹脂層に特定の最大径を有する微粒子を分散含有させると共に該樹脂層にフッ素を含有させることで、量産に長い乾燥ラインを必要とせず、樹脂層が表面に適度な微小凹凸を有し、長時間使用しても表面が削れ難く、耐久性に優れた現像ローラを提供することができる。また、かかる現像ローラを備え、長期に渡って良好な画像を安定的に形成することが可能な画像形成装置を提供することができる。 According to the present invention, in a developing roller in which a resin layer cured by ultraviolet ray irradiation or electron beam irradiation is disposed on the surface of the elastic layer, fine particles having a specific maximum diameter are dispersed and contained in the resin layer and the resin layer is dispersed. By including fluorine in the layer, a long drying line is not required for mass production, the resin layer has moderate fine irregularities on the surface, the surface is difficult to wear even after long use, and the development roller has excellent durability Can be provided. Further, it is possible to provide an image forming apparatus that includes such a developing roller and can stably form a good image over a long period of time.
以下に、本発明の現像ローラを、図を参照しながら詳細に説明する。図1は、本発明の現像ローラの一例の断面図である。図示例の現像ローラ1は、シャフト2と、該シャフト2の外周に形成された弾性層3と、該弾性層3の外周面に形成された樹脂層4とを備える。ここで、樹脂層4は、微粒子5及びフッ素含有化合物を含み、紫外線照射又は電子線照射で硬化させてなる。
Hereinafter, the developing roller of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of the developing roller of the present invention. The developing roller 1 in the illustrated example includes a
本発明の現像ローラ1においては、樹脂層4が微粒子5を含有するため、微粒子5の濃度及び粒径を適宜調整することで、樹脂層4の表面に微小凹凸を適度に形成することができ、所定量のトナーを均一に外周面に保持することができる。さらに詳述すると、樹脂層4に微粒子5を分散させる目的は、上記のごとく、現像ローラ1最表面のトナー担持性を向上させるために、該表面に所望の凹凸を付与することにあるが、樹脂層4の厚さが分散させた微粒子5の粒径よりも大きいと、樹脂層4表面に凹凸を十分形成できないことがある。本発明者らはこの点に注目し、鋭意研究の結果、現像ローラ1最表面に、トナー担持に最適な凹凸を付与することに成功し、本発明を完成させるに到ったものである。
In the developing roller 1 of the present invention, since the resin layer 4 contains the
具体的に記すと、樹脂層の厚さよりも分散させる微粒子の最大径が小さいと、樹脂層中への微粒子の分散状態によっては、微粒子が樹脂層中に埋没してしまい、表面に所望の凹凸が得られないことがある。一方、樹脂層中に分散させる微粒子の粒径分布によっては、樹脂中に分散させた微粒子のうち粒径が樹脂層の厚さより大きな粒子は、その表面が樹脂の薄い被膜を有しつつも、樹脂層の表面に一部が突出することになり、結果として、樹脂層の表面、すなわち現像ローラの最表面に、トナー担持に好ましい凹凸を付与することができる。また、樹脂層の厚さよりも粒径が大きい微粒子であっても、樹脂への分散を十分に図れば、前記のように微粒子の表面はたとえ薄い膜であっても、樹脂に被われており、現像ローラとしての使用時に受ける摺動力で微粒子が樹脂層表面から脱落してしまうことがない。ここで、樹脂層に分散させる微粒子の最大粒径をa、樹脂層の厚さをbとした場合、本発明の現像ローラは、その比a/bが1.0〜5.0の間にあることを要し、現像ローラ最表面にトナー担持性を更に向上させることが可能な凹凸を形成する観点から、a/bが1.0〜3.0の範囲にあることが好ましい。a/bが1.0未満では、最大径の微粒子であっても、樹脂層への分散状態によっては該樹脂層中に微粒子が埋没してしまい、所望の表面凹凸を形成できない場合がある。一方、a/bが5.0を超えると、樹脂層表面の凹凸が大きくなりすぎ、トナー担持性が向上してトナー搬送量が多くなるものの、トナーの帯電量が不足し、結果として、画像に地カブリや階調不良といった不具合が発生してしまう。 Specifically, if the maximum diameter of the fine particles to be dispersed is smaller than the thickness of the resin layer, the fine particles may be buried in the resin layer depending on the dispersion state of the fine particles in the resin layer, and the desired unevenness on the surface. May not be obtained. On the other hand, depending on the particle size distribution of the fine particles dispersed in the resin layer, among the fine particles dispersed in the resin, particles having a particle size larger than the thickness of the resin layer have a thin resin film on the surface. A part of the surface protrudes from the surface of the resin layer, and as a result, the surface of the resin layer, that is, the outermost surface of the developing roller, can be provided with unevenness that is preferable for carrying the toner. In addition, even if the particle size is larger than the thickness of the resin layer, the surface of the particle is covered with the resin even if it is a thin film as long as it is sufficiently dispersed in the resin. The fine particles do not fall off the surface of the resin layer due to the sliding force received during use as a developing roller. Here, when the maximum particle size of the fine particles dispersed in the resin layer is a and the thickness of the resin layer is b, the developing roller of the present invention requires that the ratio a / b be between 1.0 and 5.0. The a / b is preferably in the range of 1.0 to 3.0 from the viewpoint of forming irregularities capable of further improving toner carrying properties on the outermost surface of the developing roller. If a / b is less than 1.0, even if the fine particles have the maximum diameter, the fine particles may be buried in the resin layer depending on the dispersion state in the resin layer, and the desired surface irregularities may not be formed. On the other hand, when a / b exceeds 5.0, the unevenness on the surface of the resin layer becomes too large, and the toner carrying property is improved and the toner transport amount is increased, but the toner charge amount is insufficient, and as a result, the image is ground. Problems such as fogging and poor gradation occur.
また、本発明の現像ローラ1においては、紫外線照射又は電子線照射で樹脂層4を形成するため、樹脂層4の形成において長時間乾燥する必要が無くなり、量産に長い乾燥ラインを準備する必要が無い。ここで、電子線照射で樹脂層4を形成した場合には、電子線が紫外線の数万倍のエネルギーを有し高効率であるため、発癌性の光重合開始剤を使用する必要が無くなるという利点があり、更には、紫外線を吸収し易いカーボンブラック等の導電性カーボンを樹脂層に用いても、樹脂層の形成に問題がないという利点もある。 Further, in the developing roller 1 of the present invention, since the resin layer 4 is formed by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation, it is not necessary to dry the resin layer 4 for a long time, and it is necessary to prepare a long drying line for mass production. No. Here, when the resin layer 4 is formed by electron beam irradiation, it is unnecessary to use a carcinogenic photopolymerization initiator because the electron beam has energy tens of thousands of times that of ultraviolet rays and is highly efficient. Further, there is an advantage that even when conductive carbon such as carbon black that easily absorbs ultraviolet rays is used for the resin layer, there is no problem in forming the resin layer.
更に、本発明の現像ローラ1においては、樹脂層4がフッ素を含み、樹脂層4の表面エネルギーが小さいため、表面の摩擦抵抗が低く、長期間使用しても摩耗し難く、耐久性に優れる。 Furthermore, in the developing roller 1 of the present invention, since the resin layer 4 contains fluorine and the surface energy of the resin layer 4 is small, the surface friction resistance is low, it is difficult to wear even after long-term use, and it has excellent durability. .
本発明の現像ローラのシャフト2としては、良好な導電性を有する限り特に制限はなく、例えば、鉄、ステンレススチール、アルミニウム等の金属製の中実体からなる芯金や、内部を中空にくりぬいた金属製円筒体等の金属製シャフトを用いることができる。
The
本発明の現像ローラの弾性層3は、エラストマーと導電剤とを含み、必要に応じて充填剤等の他の成分を含む。該弾性層3に用いるエラストマーとしては、シリコーンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブチルゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム(ECO)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリウレタン及びこれらの混合物等が挙げられ、これらの中でも、シリコーンゴム、EPDM、ECO及びポリウレタンが好ましい。上記弾性層3には、上記エラストマーを発泡剤を用いて化学的に発泡させたり、ポリウレタンフォームのように空気を機械的に巻き込んで発泡させる等して、上記エラストマーを発泡体として用いてもよい。 The elastic layer 3 of the developing roller of the present invention contains an elastomer and a conductive agent, and if necessary, contains other components such as a filler. Examples of the elastomer used for the elastic layer 3 include silicone rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), natural rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), butyl rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, epi rubber, Examples include chlorohydrin rubber (ECO), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), polyurethane, and mixtures thereof. Among these, silicone rubber, EPDM, ECO, and polyurethane are preferable. In the elastic layer 3, the elastomer may be used as a foam by chemically foaming the elastomer using a foaming agent, or mechanically entraining and foaming air like a polyurethane foam. .
上記シャフト2と弾性層3とは、反応射出成形法(RIM成形法)を用いて一体化してもよい。即ち、弾性層3の原料成分を構成する2種のモノマー成分を筒状型内に混合射出し、重合反応させて、シャフト2と弾性層3とを一体化することができる。これにより原料の注入から脱型までの所要時間を短縮し、生産コストを大幅に削減することができる。
The
上記弾性層3に用いる導電剤としては、電子導電剤、イオン導電剤等が挙げられる。電子導電剤としては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等の導電性カーボン、SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MT等のゴム用カーボンブラック、酸化処理等を施したカラー用カーボンブラック、熱分解カーボンブラック、天然グラファイト、人造グラファイト、アンチモンドープ酸化スズ、ITO、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物、ニッケル、銅、銀、ゲルマニウム等の金属、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレン等の導電性ポリマー、カーボンウィスカー、黒鉛ウィスカー、炭化チタンウィスカー、導電性チタン酸カリウムウィスカー、導電性チタン酸バリウムウィスカー、導電性酸化チタンウィスカー、導電性酸化亜鉛ウィスカー等の導電性ウィスカー等が挙げられる。上記電子導電剤の配合量は、上記エラストマー100質量部に対して1〜50質量部の範囲が好ましく、5〜40質量部の範囲が更に好ましい。 Examples of the conductive agent used for the elastic layer 3 include an electronic conductive agent and an ionic conductive agent. Electronic conductive agents include conductive carbon such as ketjen black and acetylene black, carbon black for rubber such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT and MT, and carbon black for color subjected to oxidation treatment. , Pyrolytic carbon black, natural graphite, artificial graphite, antimony-doped tin oxide, ITO, tin oxide, titanium oxide, zinc oxide and other metal oxides, nickel, copper, silver, germanium and other metals, polyaniline, polypyrrole, polyacetylene, etc. And conductive whiskers such as carbon whisker, graphite whisker, titanium carbide whisker, conductive potassium titanate whisker, conductive barium titanate whisker, conductive titanium oxide whisker, and conductive zinc oxide whisker. The blending amount of the electronic conductive agent is preferably in the range of 1-50 parts by weight, more preferably in the range of 5-40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the elastomer.
また、上記イオン導電剤としては、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、変性脂肪酸ジメチルエチルアンモニウム等の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、エチル硫酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩等のアンモニウム塩;リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、トリフルオロメチル硫酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。上記イオン導電剤の配合量は、上記エラストマー100質量部に対して0.01〜10質量部の範囲が好ましく、0.05〜5質量部の範囲が更に好ましい。上記導電剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、電子導電剤とイオン導電剤とを組み合わせてもよい。 Examples of the ionic conductive agent include tetraethylammonium, tetrabutylammonium, dodecyltrimethylammonium, hexadecyltrimethylammonium, benzyltrimethylammonium, modified fatty acid dimethylethylammonium, perchlorate, chlorate, hydrochloride, bromate, and the like. Ammonium salts such as salts, iodates, borofluorides, sulfates, ethyl sulfates, carboxylates, sulfonates; alkaline metals such as lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, alkaline earth metals Examples include perchlorate, chlorate, hydrochloride, bromate, iodate, borofluoride, sulfate, trifluoromethyl sulfate, and sulfonate. The compounding amount of the ionic conductive agent is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by mass, more preferably in the range of 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer. The said electrically conductive agent may be used individually by 1 type, may be used in combination of 2 or more type, and may combine an electronic conductive agent and an ionic conductive agent.
上記弾性層3は、上記導電剤の配合により、その抵抗値を103〜1010Ωcmとすることが好ましく、104〜108Ωcmとすることが更に好ましい。弾性層3の抵抗値が103Ωcm未満では、電荷が感光ドラム等にリークしたり、電圧により現像ローラ自体が破壊する場合があり、1010Ωcmを超えると、地かぶりが発生しやすくなる。 The elastic layer 3 preferably has a resistance value of 10 3 to 10 10 Ωcm, more preferably 10 4 to 10 8 Ωcm, depending on the blending of the conductive agent. If the resistance value of the elastic layer 3 is less than 10 3 Ωcm, electric charges may leak to the photosensitive drum or the developing roller itself may be damaged by voltage, and if it exceeds 10 10 Ωcm, ground fog is likely to occur.
上記弾性層3は、必要に応じて上記エラストマーをゴム状物質とするために、有機過酸化物等の架橋剤、硫黄等の加硫剤を含有してもよく、更に加硫助剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤等を含有してもよい。また、上記弾性層3は、更に、充填剤、しゃく解剤、発泡剤、可塑剤、軟化剤、粘着付与剤、粘着防止剤、分離剤、離型剤、増量剤、着色剤等のゴム用配合剤を含有してもよい。 The elastic layer 3 may contain a crosslinking agent such as an organic peroxide and a vulcanizing agent such as sulfur in order to make the elastomer into a rubbery material as necessary. Sulfur accelerators, vulcanization accelerators, vulcanization retarders, and the like may be included. The elastic layer 3 is further used for rubber such as a filler, a peptizer, a foaming agent, a plasticizer, a softener, a tackifier, an anti-tacking agent, a separating agent, a release agent, an extender, and a coloring agent. You may contain a compounding agent.
ポリウレタン又はEPDMを基材として上記弾性層3を形成する場合、表面上のトナー帯電量をコントロールするために、ニグロシン、トリアミノフェニルメタン、カチオン染料等の各種荷電制御剤、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、ナイロン等の微粉体を添加してもよい。ここで、上記荷電制御剤の添加量は、上記ポリウレタン又はEPDM 100質量部に対して1〜5質量部の範囲が好ましく、上記微粉体の添加量は、上記ポリウレタン又はEPDM 100質量部に対して1〜10質量部の範囲が好ましい。 When the elastic layer 3 is formed using polyurethane or EPDM as a base material, various charge control agents such as nigrosine, triaminophenylmethane, and cationic dye, silicone resin, silicone rubber, Fine powders such as nylon may be added. Here, the addition amount of the charge control agent is preferably in the range of 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyurethane or EPDM, and the addition amount of the fine powder is relative to 100 parts by mass of the polyurethane or EPDM. A range of 1 to 10 parts by mass is preferred.
上記弾性層3の硬度は、特に限定されるものではないが、アスカーC硬度で80度以下であるのが好ましく、30〜70度であるのが更に好ましい。弾性層3のアスカーC硬度が80度を超えると、現像ローラと感光ドラム等との接触面積が小さくなり、良好な現像が行えなくなるおそれがあり、また、トナーに損傷を与え感光ドラムや成層ブレードヘのトナー固着等が発生して画像不良が起こり易い。一方、弾性層3が低硬度過ぎると、感光ドラムや成層ブレードとの摩擦力が大きくなり、ジッター等の画像不良が発生する虞がある。なお、上記弾性層3は、感光ドラムや成層ブレード等に当接して使用されるため、硬度を低硬度に設定する場合でも、圧縮永久歪をなるべく小さくすることが好ましく、具体的には20%以下とすることが好ましい。 The hardness of the elastic layer 3 is not particularly limited, but is preferably 80 degrees or less in terms of Asker C hardness, and more preferably 30 to 70 degrees. If the Asker C hardness of the elastic layer 3 exceeds 80 degrees, the contact area between the developing roller and the photosensitive drum becomes small, and there is a possibility that good development cannot be performed, and the toner is damaged and the photosensitive drum or the stratified blade is damaged. The toner sticks and the like occurs and image defects are likely to occur. On the other hand, if the elastic layer 3 is too low in hardness, the frictional force with the photosensitive drum or the stratified blade increases, and image defects such as jitter may occur. Since the elastic layer 3 is used in contact with a photosensitive drum, a stratified blade, etc., even when the hardness is set to a low hardness, it is preferable to make the compression set as small as possible, specifically 20%. The following is preferable.
本発明の現像ローラにおいては、図1に示すように、弾性層3上に抵抗調整やトナー帯電量及び搬送量を制御するために、紫外線照射又は電子線照射で硬化させた樹脂層4を形成する。また、樹脂層4の表面エネルギーを低下させて、樹脂層4の表面の摩擦抵抗を低減して、現像ローラの耐久性を向上させるために、樹脂層4にフッ素を含ませる。ここで、該樹脂層4は、フッ素を0.05〜80質量%含むのが好ましく、0.08〜80質量%含むのが更に好ましく、0.1〜80質量%含むのがより一層好ましい。 In the developing roller of the present invention, as shown in FIG. 1, a resin layer 4 cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation is formed on the elastic layer 3 in order to adjust resistance and control toner charge amount and conveyance amount. To do. In addition, fluorine is included in the resin layer 4 in order to reduce the surface energy of the resin layer 4 to reduce the frictional resistance on the surface of the resin layer 4 and improve the durability of the developing roller. Here, the resin layer 4 preferably contains 0.05 to 80% by mass of fluorine, more preferably 0.08 to 80% by mass, and still more preferably 0.1 to 80% by mass.
上記フッ素を含む樹脂層4を形成するための原料組成物は、重合可能な炭素原子間二重結合を有するフッ素含有化合物を含有するのが好ましく、該重合可能な炭素原子間二重結合を有するフッ素含有化合物のみからなってもよく、重合可能な炭素原子間二重結合を有するフッ素含有化合物と他の重合可能な炭素原子間二重結合を有する化合物との混合物であってもよい。ここで、重合可能な炭素原子間二重結合を有するフッ素含有化合物としては、フルオロオレフィン類、フルオロ(メタ)アクリレート類が好ましい。これら重合可能な炭素原子間二重結合を有するフッ素含有化合物は、モノマーでも、オリゴマーでもよく、更にはモノマー及びオリゴマーの混合物であってもよい。なお、オリゴマーとしては2〜20量体が好ましい。 The raw material composition for forming the resin layer 4 containing fluorine preferably contains a fluorine-containing compound having a polymerizable carbon-carbon double bond, and has the polymerizable carbon-carbon double bond. It may consist of only a fluorine-containing compound, and may be a mixture of a fluorine-containing compound having a polymerizable carbon-carbon double bond and another polymerizable compound having a carbon-carbon double bond. Here, as the fluorine-containing compound having a polymerizable double bond between carbon atoms, fluoroolefins and fluoro (meth) acrylates are preferable. The fluorine-containing compound having a polymerizable double bond between carbon atoms may be a monomer or an oligomer, and may be a mixture of a monomer and an oligomer. The oligomer is preferably a 2-20 mer.
上記フルオロオレフィン類としては、水素原子の1つ以上がフッ素で置換された炭素数2〜12のオレフィン類が好ましく、具体的には、ヘキサフルオロプロペン[CF3CF=CF2,フッ素含有率76質量%]、(パーフルオロブチル)エチレン[CF3(CF2)3CH=CH2,フッ素含有率69質量%]、(パーフルオロヘキシル)エチレン[CF3(CF2)5CH=CH2,フッ素含有率71質量%]、(パーフルオロオクチル)エチレン[CF3(CF2)7CH=CH2,フッ素含有率72質量%]、(パーフルオロデシル)エチレン[CF3(CF2)9CH=CH2,フッ素含有率73質量%]、クロロトリフルオロエチレン[CF2=CFCl,フッ素含有率49質量%]、1-メトキシ-(パーフルオロ-2-メチル-1-プロペン)[(CF3)2C=CFOCH3,フッ素含有率63質量%]、1,4-ジビニルオクタフルオロブタン[CH2=CH−(CF2)4−CH=CH2,フッ素含有率60質量%]、1,6-ジビニルドデカフルオロヘキサン[CH2=CH−(CF2)6−CH=CH2,フッ素含有率64質量%]、1,8-ジビニルヘキサデカフルオロオクタン[CH2=CH−(CF2)8−CH=CH2,フッ素含有率67質量%]等が挙げられる。
The fluoroolefins are preferably olefins having 2 to 12 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted with fluorine. Specifically, hexafluoropropene [CF 3 CF═CF 2 , fluorine content 76 Mass%], (perfluorobutyl) ethylene [CF 3 (CF 2 ) 3 CH═CH 2 , fluorine content 69 mass%], (perfluorohexyl) ethylene [CF 3 (CF 2 ) 5 CH═CH 2 , Fluorine content 71% by mass], (perfluorooctyl) ethylene [CF 3 (CF 2 ) 7 CH═CH 2 , fluorine content 72% by mass], (perfluorodecyl) ethylene [CF 3 (CF 2 ) 9 CH = CH 2 , fluorine content 73 mass%], chlorotrifluoroethylene [CF 2 = CFCl, fluorine content 49 mass%], 1-methoxy- (perfluoro-2-methyl-1-propene) [(CF 3 ) 2 C = CFOCH 3 Fluorine content 63 wt%, 1,4-vinyl octafluorobutane [CH 2 = CH- (CF 2 ) 4 -CH =
また、上記フルオロ(メタ)アクリレート類としては、水素原子の1つ以上がフッ素で置換された炭素数5〜16のアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、具体的には、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート[CF3CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率37質量%]、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアクリレート[CF3CF2CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率47質量%]、2-(パーフルオロブチル)エチルアクリレート[CF3(CF2)3CH2CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率54質量%]、3-(パーフルオロブチル)-2-ヒドロキシプロピルアクリレート[CF3(CF2)3CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率49質量%]、2-(パーフルオロヘキシル)エチルアクリレート[CF3(CF2)5CH2CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率59質量%]、3-(パーフルオロヘキシル)-2-ヒドロキシプロピルアクリレート[CF3(CF2)5CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率55質量%]、2-(パーフルオロオクチル)エチルアクリレート[CF3(CF2)7CH2CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率62質量%]、3-(パーフルオロオクチル)-2-ヒドロキシプロピルアクリレート[CF3(CF2)7CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率59質量%]、2-(パーフルオロデシル)エチルアクリレート[CF3(CF2)9CH2CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率65質量%]、2-(パーフルオロ-3-メチルブチル)エチルアクリレート[(CF3)2CF(CF2)2CH2CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率57質量%]、3-(パーフルオロ-3-メチルブチル)-2-ヒドロキシプロピルアクリレート[(CF3)2CF(CF2)2CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率52質量%]、2-(パーフルオロ-5-メチルヘキシル)エチルアクリレート[(CF3)2CF(CF2)4CH2CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率61質量%]、3-(パーフルオロ-5-メチルヘキシル)-2-ヒドロキシプロピルアクリレート[(CF3)2CF(CF2)4CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率57質量%]、2-(パーフルオロ-7-メチルオクチル)エチルアクリレート[(CF3)2CF(CF2)6CH2CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率64質量]、3-(パーフルオロ-7-メチルオクチル)-2-ヒドロキシプロピルアクリレート[(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率60質量%]、1H,1H,3H-テトラフルオロプロピルアクリレート[CHF2CF2CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率41質量%]、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチルアクリレート[CHF2(CF2)3CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率53質量%]、1H,1H,7H-ドデカフルオロヘプチルアクリレート[CHF2(CF2)5CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率59質量%]、1H,1H,9H-ヘキサデカフルオロノニルアクリレート[CHF2(CF2)7CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率63質量%]、1H-1-(トリフルオロメチル)トリフルオロエチルアクリレート[(CF3)2CHOCOCH=CH2,フッ素含有率51質量%]、1H,1H,3H-ヘキサフルオロブチルアクリレート[CF3CHFCF2CH2OCOCH=CH2,フッ素含有率48質量%]、2,2,2-トリフルオロエチルメタクリレート[CF3CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率34質量%]、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルメタクリレート[CF3CF2CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率44質量%]、2-(パーフルオロブチル)エチルメタクリレート[CF3(CF2)3CH2CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率51質量%]、3-(パーフルオロブチル)-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート[CF3(CF2)3CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率47質量%]、2-(パーフルオロヘキシル)エチルメタクリレート[CF3(CF2)5CH2CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率57質量%]、3-(パーフルオロヘキシル)-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート[CF3(CF2)5CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率53質量%]、2-(パーフルオロオクチル)エチルメタクリレート[CF3(CF2)7CH2CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率61質量%]、3-パーフルオロオクチル-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート[CF3(CF2)7CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率57質量%]、2-(パーフルオロデシル)エチルメタクリレート[CF3(CF2)9CH2CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率63質量%]、2-(パーフルオロ-3-メチルブチル)エチルメタクリレート[(CF3)2CF(CF2)2CH2CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率55質量%]、3-(パーフルオロ-3-メチルブチル)-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート[(CF3)2CF(CF2)2CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率51質量%]、2-(パーフルオロ-5-メチルヘキシル)エチルメタクリレート[(CF3)2CF(CF2)4CH2CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率59質量%]、3-(パーフルオロ-5-メチルヘキシル)-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート[(CF3)2CF(CF2)4CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率56質量%]、2-(パーフルオロ-7-メチルオクチル)エチルメタクリレート[(CF3)2CF(CF2)6CH2CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率62質量%]、3-(パーフルオロ-7-メチルオクチル)-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート[(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率59質量%]、1H,1H,3H-テトラフルオロプロピルメタクリレート[CHF2CF2CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率51質量%]、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチルメタクリレート[CHF2(CF2)3CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率51質量%]、1H,1H,7H-ドデカフルオロヘプチルメタクリレート[CHF2(CF2)5CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率57質量%]、1H,1H,9H-ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート[CHF2(CF2)7CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率61質量%]、1H-1-(トリフルオロメチル)トリフルオロエチルメタクリレート[(CF3)2CHOCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率48質量%]、1H,1H,3H-ヘキサフルオロブチルメタクリレート[CF3CHFCF2CH2OCOC(CH3)=CH2,フッ素含有率46質量%]等が挙げられる。 The fluoro (meth) acrylates are preferably alkyl (meth) acrylates having 5 to 16 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted with fluorine. Specifically, 2,2,2-tri Fluoroethyl acrylate [CF 3 CH 2 OCOCH═CH 2 , fluorine content 37% by mass] 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl acrylate [CF 3 CF 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , fluorine content 47 mass%], 2- (perfluorobutyl) ethyl acrylate [CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , fluorine content 54 mass%], 3- (perfluorobutyl) -2-hydroxy acrylate [CF 3 (CF 2) 3 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOCH = CH 2, fluorine content 49 wt%], 2- (perfluorohexyl) ethyl acrylate [CF 3 (CF 2) 5 H 2 CH 2 OCOCH = CH 2 , fluorine content 59 wt%], 3- (perfluorohexyl) -2-hydroxypropyl acrylate [CF 3 (CF 2) 5 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOCH = CH 2 , Fluorine content 55% by mass], 2- (perfluorooctyl) ethyl acrylate [CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , fluorine content 62% by mass], 3- (perfluorooctyl) -2-hydroxypropyl acrylate [CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOCH═CH 2 , fluorine content 59 mass%], 2- (perfluorodecyl) ethyl acrylate [CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , fluorine content 65 mass%], 2- (perfluoro-3-methylbutyl) ethyl acrylate [(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 2 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , Fluorine content 57 mass%], 3- (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl acrylate [(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 2 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOCH = CH 2 , fluorine Content 52 mass%], 2- (perfluoro-5-methylhexyl) ethyl acrylate [(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2 , fluorine content 61 mass%], 3 -(Perfluoro-5-methylhexyl) -2-hydroxypropyl acrylate [(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOCH = CH 2 , fluorine content 57 mass%], 2 -(Perfluoro-7-methyloctyl) ethyl acrylate [(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 , fluorine content 64 mass], 3- (perfluoro-7-methyloctyl ) -2-Hydroxypropyl acrylate [(C 3) 2 CF (CF 2) 6 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOCH = CH 2, fluorine content 60 wt%], 1H, 1H, 3H- tetrafluoropropyl acrylate [CHF 2 CF 2 CH 2 OCOCH = CH 2 , fluorine content 41% by mass], 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl acrylate [CHF 2 (CF 2 ) 3 CH 2 OCOCH = CH 2 , fluorine content 53% by mass], 1H, 1H, 7H-dodeca Fluoroheptyl acrylate [CHF 2 (CF 2 ) 5 CH 2 OCOCH═CH 2 , fluorine content 59 mass%], 1H, 1H, 9H-hexadecafluorononyl acrylate [CHF 2 (CF 2 ) 7 CH 2 OCOCH═CH 2, the fluorine content of 63 wt%], IH-1-(trifluoromethyl) trifluoroethyl acrylate [(CF 3) 2 CHOCOCH = CH 2, fluorine content 51 wt%, 1 , IH, 3H-hexafluorobutyl acrylate [CF 3 CHFCF 2 CH 2 OCOCH = CH 2, fluorine content 48 wt%, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate [CF 3 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2 , fluorine content 34% by mass], 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl methacrylate [CF 3 CF 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 44% by mass], 2 -(Perfluorobutyl) ethyl methacrylate [CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 51% by mass], 3- (perfluorobutyl) -2-hydroxypropyl methacrylate [CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 47 mass%], 2- (perfluorohexyl) ethyl methacrylate [CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 H 2 OCOC (CH 3) = CH 2, fluorine content 57 wt%], 3- (perfluorohexyl) -2-hydroxypropyl methacrylate [CF 3 (CF 2) 5 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOC ( CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 53 mass%], 2- (perfluorooctyl) ethyl methacrylate [CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 61 mass %], 3-perfluorooctyl-2-hydroxypropyl methacrylate [CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 57 mass%], 2- ( Perfluorodecyl) ethyl methacrylate [CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 63 mass%], 2- (perfluoro-3-methylbutyl) ethyl methacrylate [(CF 3) 2 CF (CF 2) 2 C 2 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, fluorine content 55 wt%], 3- (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl methacrylate [(CF 3) 2 CF ( CF 2) 2 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 51 mass%], 2- (perfluoro-5-methylhexyl) ethyl methacrylate [(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 59 mass%], 3- (perfluoro-5-methylhexyl) -2-hydroxypropyl methacrylate [(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 56 mass%], 2- (perfluoro-7-methyloctyl) ethyl methacrylate [(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 62 mass%], 3- (par Fluoro-7-methyloctyl) -2-hydroxypropyl methacrylate [(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 59 mass%], 1H, 1H, 3H-tetrafluoropropyl methacrylate [CHF 2 CF 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 51 mass%], 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl methacrylate [CHF 2 (CF 2 ) 3 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 51 mass%], 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl methacrylate [CHF 2 (CF 2 ) 5 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , Fluorine content 57 mass%], 1H, 1H, 9H-hexadecafluorononyl methacrylate [CHF 2 (CF 2 ) 7 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 61 mass%], 1H-1- (Trifle Oromethyl) trifluoroethyl methacrylate [(CF 3 ) 2 CHOCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 48 mass%], 1H, 1H, 3H-hexafluorobutyl methacrylate [CF 3 CHFCF 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 , fluorine content 46 mass%] and the like.
上記重合可能な炭素原子間二重結合を有するフッ素含有化合物と混合して用いることが可能な他の重合可能な炭素原子間二重結合を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、(メタ)アクリレートモノマー及びオリゴマー、並びに該モノマーとオリゴマーとの混合物が好ましい。ここで、(メタ)アクリレートモノマー及びオリゴマーとしては、ウレタン系(メタ)アクリレート、エポキシ系(メタ)アクリレート、エーテル系(メタ)アクリレート、エステル系(メタ)アクリレート、ポリカーボネート系(メタ)アクリレート、シリコーン系(メタ)アクリレート等のモノマー及びオリゴマーが挙げられる。上記(メタ)アクリレートオリゴマーは、ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、多価アルコールとε-カプロラクトンの付加物等と、(メタ)アクリル酸との反応により、或いはポリイソシアネート化合物及び水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物をウレタン化することにより合成することができる。 The other compound having a polymerizable double bond between carbon atoms that can be used in combination with the fluorine-containing compound having a polymerizable double bond between carbon atoms is not particularly limited, (Meth) acrylate monomers and oligomers, and mixtures of the monomers and oligomers are preferred. Here, as the (meth) acrylate monomer and oligomer, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, ether (meth) acrylate, ester (meth) acrylate, polycarbonate (meth) acrylate, silicone Monomers and oligomers such as (meth) acrylates may be mentioned. The (meth) acrylate oligomer includes polyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, bisphenol A type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, adduct of polyhydric alcohol and ε-caprolactone, and the like (meth) It can be synthesized by reaction with acrylic acid or by urethanizing a polyisocyanate compound and a (meth) acrylate compound having a hydroxyl group.
上記ウレタン系(メタ)アクリレートオリゴマーは、ポリオール、イソシアネート化合物と水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物とをウレタン化することによって得られる。また、上記エポキシ系(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、グリシジル基を有する化合物と(メタ)アクリル酸との反応生成物が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、スピロ環、ジシクロペンタジエン、トリシクロデカン等の環状構造を有し且つグリシジル基を有する化合物と(メタ)アクリル酸との反応生成物が更に好ましい。更に、上記エーテル系(メタ)アクリレートオリゴマー、エステル系(メタ)アクリレートオリゴマー及びポリカーボネート系(メタ)アクリレートオリゴマーは、各々に対するポリオール(ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオール)と(メタ)アクリル酸との反応によって得られる。 The urethane-based (meth) acrylate oligomer can be obtained by urethanization of a polyol, an isocyanate compound and a (meth) acrylate compound having a hydroxyl group. The epoxy-based (meth) acrylate oligomer is preferably a reaction product of a compound having a glycidyl group and (meth) acrylic acid, such as benzene ring, naphthalene ring, spiro ring, dicyclopentadiene, tricyclodecane, etc. A reaction product of a compound having a cyclic structure and a glycidyl group and (meth) acrylic acid is more preferable. Furthermore, the ether-based (meth) acrylate oligomer, the ester-based (meth) acrylate oligomer, and the polycarbonate-based (meth) acrylate oligomer are each composed of a polyol (polyether polyol, polyester polyol, and polycarbonate polyol) and (meth) acrylic acid. Obtained by reaction.
上記フッ素を含む樹脂層4を形成するための原料組成物には、必要に応じて粘度調整のために重合性二重結合を有する反応性希釈剤を配合してもよい。該反応性希釈剤としては、アミノ酸や水酸基を含む化合物に、(メタ)アクリル酸がエステル化反応及びアミド化反応で結合した構造の単官能、2官能または多官能の重合性化合物等を使用することができる。該反応性希釈剤の配合量は、上記樹脂層形成用の原料組成物中の重合可能な炭素原子間二重結合を有する化合物100質量部に対して10〜200質量部の範囲が好ましい。 You may mix | blend the reactive diluent which has a polymerizable double bond with the raw material composition for forming the said resin layer 4 containing a fluorine for viscosity adjustment as needed. As the reactive diluent, a monofunctional, bifunctional or polyfunctional polymerizable compound having a structure in which (meth) acrylic acid is bonded to a compound containing an amino acid or a hydroxyl group by an esterification reaction or an amidation reaction is used. be able to. The amount of the reactive diluent is preferably in the range of 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having a polymerizable double bond between carbon atoms in the raw material composition for forming the resin layer.
本発明では、上記樹脂層4に微粒子5を分散させ、樹脂層4の表面に微小な凹凸を形成する。該微粒子としては、ゴム又は合成樹脂の微粒子やカーボン微粒子が好適であり、具体的にはシリコーンゴム、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ウレタンエラストマー、ウレタンアクリレート、メラミン樹脂、フェノール樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ガラス状カーボンの1種又は2種以上が好適である。該微粒子の添加量は、樹脂100質量部に対し0.1〜100質量部の範囲が好ましく、5〜80質量部の範囲が更に好ましい。
In the present invention,
上記微粒子の平均粒径は、1〜30μmの範囲が好ましく、3〜20μmの範囲が更に好ましい。また、該微粒子の最大粒径a(μm)と樹脂層の厚さb(μm)との比a/bは1.0〜5.0であり、1.0〜3.0の範囲が好ましい。ここで、樹脂層の厚さbは、後述の通り1〜40μmであることが好ましい。a/b比をこの範囲とすることにより、樹脂層の表面に適正な微小凹凸を形成することができる。 The average particle size of the fine particles is preferably in the range of 1 to 30 μm, and more preferably in the range of 3 to 20 μm. The ratio a / b between the maximum particle size a (μm) of the fine particles and the thickness b (μm) of the resin layer is 1.0 to 5.0, preferably 1.0 to 3.0. Here, the thickness b of the resin layer is preferably 1 to 40 μm as described later. By setting the a / b ratio within this range, appropriate fine irregularities can be formed on the surface of the resin layer.
上記樹脂層4には、その導電性を制御する目的で導電剤を配合することができ、該導電剤としては、上記弾性層3に用いられる導電剤として例示したものと同様のものを例示することができる。樹脂層4における導電剤の配合量は、樹脂100質量部に対し20質量部以下が好ましく、0.01〜20質量部の範囲が更に好ましく、1〜10質量部の範囲がより一層好ましい。なお、導電剤が、ニッケル、銅等の金属、及び酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム等の金属酸化物等の透明導電剤であると、紫外線が透過しやすく、紫外線照射による樹脂層の形成を妨げないという効果が得られる。該透明導電剤の配合量は、樹脂100質量部に対し100質量部以下が好ましく、1〜80質量部の範囲が更に好ましく、10〜50質量部の範囲がより一層好ましい。 The resin layer 4 can be blended with a conductive agent for the purpose of controlling its conductivity, and examples of the conductive agent are the same as those exemplified as the conductive agent used for the elastic layer 3. be able to. The blending amount of the conductive agent in the resin layer 4 is preferably 20 parts by mass or less, more preferably in the range of 0.01 to 20 parts by mass, and still more preferably in the range of 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. In addition, when the conductive agent is a transparent conductive agent such as a metal oxide such as nickel, copper, and tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, potassium titanate, barium titanate, etc., ultraviolet rays are easily transmitted, The effect that the formation of the resin layer by ultraviolet irradiation is not hindered is obtained. The blending amount of the transparent conductive agent is preferably 100 parts by mass or less, more preferably in the range of 1 to 80 parts by mass, and still more preferably in the range of 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
上記樹脂層4を紫外線照射で形成する場合、上記樹脂層形成用の原料組成物は、更に光重合開始剤を含有するのが好ましい。該光重合開始剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、4-ジメチルアミノ安息香酸、4-ジメチルアミノ安息香酸エステル、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、アセトフェノンジエチルケタール、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン及び3,3-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、4,4-ジメトキシベンゾフェノン、4,4-ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス(4-ジアルキルアミノフェニル)ケトン、ベンジル及びベンジルメチルケタール等のベンジル誘導体、ベンゾイン及びベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾインイソプロピルエーテル、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、キサントン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、フルオレン、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシド、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノプロパン-1,2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(モルホリノフェニル)-ブタノン-1等が挙げられる。これら光重合開始剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。上記光重合開始剤の配合量は、上記樹脂層形成用原料組成物中の重合可能な炭素原子間二重結合を有する化合物100質量部に対して0.1〜10質量部の範囲が好ましい。 When the resin layer 4 is formed by ultraviolet irradiation, the raw material composition for forming the resin layer preferably further contains a photopolymerization initiator. As the photopolymerization initiator, known ones can be used. For example, 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzoic acid ester, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone diethyl ketal, Benzophenone derivatives such as alkoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, benzophenone and 3,3-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4,4-dimethoxybenzophenone, 4,4-diaminobenzophenone, alkyl benzoylbenzoate, bis (4-dialkylaminophenyl) ) Ketones, benzyl derivatives such as benzyl and benzylmethyl ketal, benzoin derivatives such as benzoin and benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 1-hydroxy Chlohexyl phenyl ketone, xanthone, thioxanthone and thioxanthone derivatives, fluorene, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2 , 4,6-Trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1,2-benzyl-2-dimethylamino-1- (morpholinophenyl) -Butanone-1 and the like. These photoinitiators may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The blending amount of the photopolymerization initiator is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having a polymerizable double bond between carbon atoms in the resin layer forming raw material composition.
上記樹脂層形成用原料組成物が光重合開始剤を含有する場合、光重合開始剤による重合反応を促進するために、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の第3級アミン系光重合促進剤、トリフェニルホスフィン等のホスフィン系光重合促進剤、チオジグリコール等のチオエーテル系光重合促進剤等を樹脂層形成用原料組成物に更に添加してもよい。これら光重合促進剤の添加量は、上記樹脂層形成用原料組成物中の重合可能な炭素原子間二重結合を有する化合物100質量部に対して0.01〜10質量部の範囲が好ましい。 When the raw material composition for forming a resin layer contains a photopolymerization initiator, a tertiary amine photopolymerization accelerator such as triethylamine or triethanolamine, triphenyl is used to accelerate the polymerization reaction by the photopolymerization initiator. A phosphine photopolymerization accelerator such as phosphine, a thioether photopolymerization accelerator such as thiodiglycol, and the like may be further added to the resin layer forming raw material composition. The addition amount of these photopolymerization accelerators is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having a polymerizable double bond between carbon atoms in the resin layer forming raw material composition.
なお、上記樹脂層4には、その他必要に応じて種々の添加剤を適量添加することができる。 In addition, an appropriate amount of various additives can be added to the resin layer 4 as necessary.
上記樹脂層4を上記弾性層3上に形成する方法としては、上記樹脂層形成用成分及び添加剤を含有する組成物よりなる塗工液を上記弾性層3の表面に塗布し、紫外線又は電子線を照射する方法が好適に採用される。なお、該塗工液は、溶剤を含まないのが好ましいが、常温で揮散し易い溶剤を溶媒として含んでもよい。該塗工液を塗布する方法としては、スプレー法、ロールコーター法、ディッピング法などにより行うことができる。 As a method of forming the resin layer 4 on the elastic layer 3, a coating liquid made of a composition containing the resin layer forming component and an additive is applied to the surface of the elastic layer 3, and ultraviolet rays or electrons are applied. A method of irradiating a line is preferably employed. In addition, although it is preferable that this coating liquid does not contain a solvent, you may contain the solvent which is easy to volatilize at normal temperature as a solvent. As a method for applying the coating solution, a spray method, a roll coater method, a dipping method, or the like can be used.
本発明の現像ローラにおいては、上記樹脂層4が、紫外線照射又は電子線照射の後に加熱して残存未反応化合物を硬化させてなるのが好ましい。この場合、紫外線又は電子線照射後に樹脂層4中に未反応の樹脂層形成用化合物が残存していたとしても、該未反応の樹脂層形成用化合物が加熱により硬化するため、樹脂層4中に未反応の樹脂層形成用化合物が残留するのを防止することができる。このため、感光体の汚染が防止され、良好な画像を形成することができる。なお、紫外線又は電子線の照射後の熱硬化処理は、極短時間で済むため、弾性層3にダメージを与えることがない。ここで、紫外線又は電子線を照射した後の加熱時間は、5〜120分程度が好ましく、10〜40分程度が更に好ましく、加熱温度は、40〜100℃程度が好ましく、50〜80℃程度が更に好ましい。この範囲の加熱時間及び加熱温度であれば、加熱により弾性層3にダメージを与えることがない。 In the developing roller of the present invention, it is preferable that the resin layer 4 is heated after ultraviolet irradiation or electron beam irradiation to cure the remaining unreacted compound. In this case, even if an unreacted resin layer forming compound remains in the resin layer 4 after irradiation with ultraviolet rays or an electron beam, the unreacted resin layer forming compound is cured by heating. It is possible to prevent the unreacted compound for forming the resin layer from remaining on the surface. For this reason, contamination of the photoconductor is prevented and a good image can be formed. In addition, since the thermosetting process after irradiation of an ultraviolet-ray or an electron beam only needs a very short time, the elastic layer 3 is not damaged. Here, the heating time after irradiation with ultraviolet rays or an electron beam is preferably about 5 to 120 minutes, more preferably about 10 to 40 minutes, and the heating temperature is preferably about 40 to 100 ° C, and about 50 to 80 ° C. Is more preferable. If the heating time and the heating temperature are within this range, the elastic layer 3 is not damaged by heating.
また、本発明の現像ローラにおいては、上記樹脂層4が、紫外線照射又は電子線照射の後にマイクロ波加熱して残存未反応化合物を硬化させてなるのも好ましい。この場合、紫外線又は電子線照射後に樹脂層4中に未反応の樹脂層形成用化合物が残存していたとしても、該未反応の樹脂層形成用化合物がマイクロ波加熱により硬化するため、樹脂層4中に未反応の樹脂層形成用化合物が残留するのを防止することができる。このため、感光体の汚染が防止され、良好な画像を形成することができる。また、マイクロ波加熱であれば、1種の誘導加熱であり、樹脂層4を均一に加熱することができる点においても加熱効率に優れ、その上、例えば、20秒〜10分という非常に短い時間で樹脂層形成用の残存未反応化合物を硬化させることができるため、生産性が損なわれることがなく、弾性層3にダメージを与えることもない。ここで、紫外線又は電子線を照射した後のマイクロ波加熱処理は、周波数300MHz以上、好ましくは2450MHz程度のマイクロ波により、20秒〜30分程度行うのが好ましく、1〜30分程度行うのが更に好ましく、2〜10分程度行うのがより一層好ましく、2〜5分程度行うのが特に好ましく、このようなマイクロ波加熱処理により、弾性層3にダメージを与えることなく、樹脂層形成用の残存未反応化合物を均一にマイクロ波加熱硬化させることができる。 In the developing roller of the present invention, it is also preferable that the resin layer 4 is formed by curing the remaining unreacted compound by microwave heating after ultraviolet irradiation or electron beam irradiation. In this case, even if the unreacted resin layer forming compound remains in the resin layer 4 after irradiation with ultraviolet rays or electron beams, the unreacted resin layer forming compound is cured by microwave heating, so that the resin layer It is possible to prevent the unreacted resin layer forming compound from remaining in 4. For this reason, contamination of the photoconductor is prevented and a good image can be formed. Moreover, if it is microwave heating, it is 1 type of induction heating, and it is excellent also in heating efficiency also in the point which can heat the resin layer 4 uniformly, and also it is very short, for example, 20 seconds-10 minutes. Since the remaining unreacted compound for forming the resin layer can be cured over time, the productivity is not impaired and the elastic layer 3 is not damaged. Here, the microwave heat treatment after irradiation with ultraviolet rays or electron beams is preferably performed for about 20 seconds to 30 minutes, preferably about 1 to 30 minutes, using a microwave with a frequency of 300 MHz or more, preferably about 2450 MHz. More preferably, it is more preferably performed for about 2 to 10 minutes, and particularly preferably for about 2 to 5 minutes. By such microwave heat treatment, the elastic layer 3 is not damaged and is used for forming a resin layer. The remaining unreacted compound can be uniformly cured by microwave heating.
上記樹脂層4の厚さは、1〜40μmの範囲が好ましく、3〜40μmの範囲が更に好ましく、3〜30μmの範囲が特に好ましい。樹脂層4の厚さが1μm未満では、耐久時の摩擦により十分に表面層の帯電性能を確保できない場合があり、40μmを超えると、現像ローラ表面が硬くなり、トナーにダメージを与えて感光体等の画像形成体や成層ブレードへのトナーの固着が発生して画像不良となる場合がある。 The thickness of the resin layer 4 is preferably in the range of 1 to 40 μm, more preferably in the range of 3 to 40 μm, and particularly preferably in the range of 3 to 30 μm. If the thickness of the resin layer 4 is less than 1 μm, the charging performance of the surface layer may not be sufficiently secured due to friction during durability, and if it exceeds 40 μm, the surface of the developing roller becomes hard and damages the toner, causing the photoreceptor to be damaged. In some cases, the toner adheres to the image forming body or the stratified blade, resulting in an image defect.
本発明の現像ローラは、電気抵抗が103〜1010Ωであるのが好ましく、104〜108Ωであるのが更に好ましい。現像ローラの抵抗値が103Ω未満であると、階調性コントロールが著しく困難となり、また感光体等の画像形成体に欠陥があった場合バイアスリークが生じることもある。一方、抵抗値が1010Ωを超えると、例えばトナーを感光体等の潜像保持体に現像する場合、現像バイアスがトナー担持体自体の高抵抗のために電圧降下をおこし、現像に十分な現像バイアスが確保できなくなって、十分な画像濃度が得られなくなってしまう。なお、抵抗値の測定は、例えば、平板又は円筒状の対極に現像ローラの外周面を所定圧力で押し当て、シャフトと対極との間に100Vの電圧を印加し、その際の電流値から求めることができる。このように、現像ローラの抵抗値を適正かつ均一に制御することにより、トナーが移動するための電界強度を適正かつ均一に保つことができる。 The developing roller of the present invention preferably has an electric resistance of 10 3 to 10 10 Ω, more preferably 10 4 to 10 8 Ω. If the resistance value of the developing roller is less than 10 3 Ω, gradation control is extremely difficult, and bias leakage may occur if there is a defect in the image forming body such as a photoreceptor. On the other hand, if the resistance value exceeds 10 10 Ω, for example, when developing toner on a latent image carrier such as a photoreceptor, the developing bias causes a voltage drop due to the high resistance of the toner carrier itself, which is sufficient for development. A developing bias cannot be secured, and a sufficient image density cannot be obtained. The resistance value is measured, for example, by pressing the outer peripheral surface of the developing roller against a flat plate or cylindrical counter electrode with a predetermined pressure, applying a voltage of 100 V between the shaft and the counter electrode, and obtaining from the current value at that time. be able to. In this way, by appropriately and uniformly controlling the resistance value of the developing roller, the electric field strength for moving the toner can be kept appropriate and uniform.
本発明の現像ローラの表面粗さは、JIS 10点平均粗さ(Rz)が1〜30μmであるのが好ましく、1〜20μmであるのが更に好ましい。現像ローラのJIS 10点平均粗さ(Rz)が1μm未満では、トナー担持性が低下してトナー搬送量が不十分になり、30μmを超えると、トナー搬送量が増加する傾向があるものの、トナーの帯電量が不足し、画像に地カブリや階調不良を発生させてしまう。 As for the surface roughness of the developing roller of the present invention, the JIS 10-point average roughness (Rz) is preferably 1 to 30 μm, and more preferably 1 to 20 μm. When the JIS 10-point average roughness (Rz) of the developing roller is less than 1 μm, the toner carrying ability is lowered and the toner carrying amount becomes insufficient. When the developing roller exceeds 30 μm, the toner carrying amount tends to increase. Insufficient charge amount is generated, and background fogging and gradation failure occur in the image.
本発明の画像形成装置は、表面の摩擦抵抗が低く、耐久性に優れ、表面に適度に微小凹凸が形成された上述の現像ローラを備えることを特徴とし、優れた画像を安定的に形成することができる。本発明の画像形成装置は、上記現像ローラを用いる以外、特に制限はなく、公知の方法で製造することができる。 The image forming apparatus of the present invention includes the above-described developing roller having a low surface frictional resistance, excellent durability, and moderately unevenness formed on the surface, and stably forms an excellent image. be able to. The image forming apparatus of the present invention is not particularly limited except that the developing roller is used, and can be manufactured by a known method.
以下に、図を参照して本発明の画像形成装置を詳細に説明する。図2は、本発明の画像形成装置の一例の部分断面図である。図示例の画像形成装置は、静電潜像を保持した感光ドラム6と、感光ドラム6の近傍(図では上方)に位置し感光ドラム6を帯電させるための帯電ローラ7と、トナー8を供給するためのトナー供給ローラ9と、トナー供給ローラ9と感光ドラム6との間に配置された現像ローラ1と、現像ローラ1の近傍(図では上部)に設けられた成層ブレード10と、感光ドラム6の近傍(図では下方)に位置する転写ローラ11と、感光ドラム6に隣接して設けられたクリーニング部12とを備える。なお、本発明の画像形成装置は、更に画層形成装置に通常用いられる公知の部品(図示せず)を備えることができる。
The image forming apparatus of the present invention will be described in detail below with reference to the drawings. FIG. 2 is a partial cross-sectional view of an example of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus in the illustrated example supplies a photosensitive drum 6 that holds an electrostatic latent image, a charging
図示例の画像形成装置においては、帯電ローラ7によって、感光ドラム6を一定電位に帯電させた後、露光機(図示せず)により静電潜像を感光ドラム6上に形成する。次に、感光ドラム6と、トナー供給ローラ9と、現像ローラ1とが、図中の矢印方向に回転することで、トナー供給ローラ9上のトナー8が現像ローラ1を経て感光ドラム6に送られる。現像ローラ1上のトナー8は、成層ブレード10により、均一な薄層に整えられ、現像ローラ1と感光ドラム6とが接触しながら回転することにより、トナー8が現像ローラ1から感光ドラム6の静電潜像に付着し、該潜像が可視化する。潜像に付着したトナー8は、転写ローラ11で紙等の記録媒体に転写され、また、転写後に感光ドラム6上に残留するトナー8は、クリーニング部12のクリーニングブレード13によって除去される。ここで、本発明の画像形成装置においては、現像ローラ1に、上述した表面の摩擦抵抗が低く、耐久性に優れ、表面に適度に微小凹凸が形成された現像ローラを用いることで、長期に渡って優れた画像を安定的に形成することが可能となる。
In the image forming apparatus of the illustrated example, after the photosensitive drum 6 is charged to a constant potential by the charging
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
[実施例1]
サンニックスFA952(三洋化成工業株式会社製ポリエーテルポリオール、OH価=32)100質量部、エチレングリコール4.0質量部、デンカブラック2.0質量部、H2O(水)0.6質量部、SRX274C(東レダウコーニング・シリコーン株式会社製整泡剤)1質量部、TOYOCAT NP(東ソー株式会社製アミン触媒)1.5質量部及びサンフォームIC-716(三洋化成工業株式会社製トリレンジイソシアネート)59質量部を機械的に撹拌して発泡させた。
[Example 1]
SANNICS FA952 (Sanyo Chemical Industries, Ltd. polyether polyol, OH value = 32) 100 parts by mass, ethylene glycol 4.0 parts by mass, Denka Black 2.0 parts by mass, H 2 O (water) 0.6 parts by mass, SRX274C (Toray Dow Corning・ 1 part by mass of foam stabilizer manufactured by Silicone Co., Ltd., 1.5 parts by mass of TOYOCAT NP (amine catalyst manufactured by Tosoh Corporation) and 59 parts by mass of Sunfoam IC-716 (tolylene diisocyanate manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) Stir to foam.
内径16mm、長さ250mmで、表面をフッ素加工した金属製円筒型の片側開口部から、外径8.0mm、長さ240mmの金属製シャフトを配置し、上記の発泡ポリウレタン原料をRIM成形用発泡機から注入した。 A metal shaft with an outer diameter of 8.0 mm and a length of 240 mm is placed from one side opening of a metal cylindrical shape with an inner diameter of 16 mm and a length of 250 mm, and the surface is fluorinated. Injected from.
次いで、発泡ポリウレタン原料が注入されたモールドを80℃のオーブン中で20分間キュアした後脱型し、外径が16mm、弾性層部分の全長が210mmの弾性層を有するローラ本体を得た。 Next, the mold in which the foamed polyurethane raw material was injected was cured in an oven at 80 ° C. for 20 minutes and then demolded to obtain a roller body having an elastic layer having an outer diameter of 16 mm and an elastic layer portion having a total length of 210 mm.
このようにして製作したローラ本体の外周面に、表1に示すように、ポリウレタンアクリレート80質量部及び2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート(フッ素含有率34質量%)20質量部に対して、微粒子として平均粒径3μm(粒径分布1〜15μm)のシリコーンゴム微粒子を10質量部配合するとともに、イオン導電剤として第4級アンモニウム・過塩素酸塩(花王製KS555)を2.5質量部配合した紫外線照射で硬化するウレタン系組成物を厚さ10μmになるように、ロールコーターで塗布した後、ウシオ電機株式会社製ユニキュアUVH-0252C装置を用いてローラを回転させながら、照度400mW、積算光量1000mJ/cm2で紫外線を照射したところ、塗膜は瞬時に硬化して弾力性のある樹脂層が形成された。得られたローラは、表1に示す特性を有し、現像ローラに適したものであった。 As shown in Table 1, on the outer peripheral surface of the roller body thus manufactured, 80 parts by mass of polyurethane acrylate and 20 parts by mass of 2,2,2-trifluoroethyl acrylate (fluorine content: 34% by mass) 10 parts by mass of silicone rubber fine particles with an average particle size of 3 μm (particle size distribution: 1 to 15 μm) as fine particles and 2.5 parts by mass of quaternary ammonium perchlorate (KS55 KS555) as ionic conductive agent After applying a urethane-based composition that is cured by ultraviolet irradiation to a thickness of 10 μm using a roll coater, while rotating the roller using a Ushio Electric Unicure UVH-0252C device, an illuminance of 400 mW and an integrated light quantity When the ultraviolet ray was irradiated at 1000 mJ / cm 2 , the coating film was instantly cured to form an elastic resin layer. The obtained roller had the characteristics shown in Table 1 and was suitable for a developing roller.
[実施例2]
弾性層をウレタンエラストマーとし、ポリウレタンアクリレート及び2,2,2-トリフルオロエチルアクリレートの配合比を変え、樹脂層の厚さを7μmとした以外は実施例1と同様にして現像ローラを製作した。このローラも、表1に示す特性を有し、現像ローラに適したものであった。
[Example 2]
A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the elastic layer was a urethane elastomer, the blending ratio of polyurethane acrylate and 2,2,2-trifluoroethyl acrylate was changed, and the thickness of the resin layer was 7 μm. This roller also had the characteristics shown in Table 1 and was suitable for the developing roller.
[実施例3]
2,2,2-トリフルオロエチルアクリレートの代わりにフルオロオレフィン系のヘキサフルオロプロペン(フッ素含有率76質量%)を用い、微粒子として、平均粒径11μm(粒径分布3〜25μm)のポリメタクリル酸メチル微粒子を10質量部配合し、樹脂層の厚さを12μmとした以外は実施例1と同様にして現像ローラを製作した。このローラも、表1に示す特性を有し、現像ローラに適したものであった。
[Example 3]
Polymethacrylic acid having an average particle size of 11 μm (particle size distribution: 3 to 25 μm) as a fine particle using fluoroolefin hexafluoropropene (fluorine content: 76 mass%) instead of 2,2,2-trifluoroethyl acrylate A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of methyl fine particles were blended and the thickness of the resin layer was 12 μm. This roller also had the characteristics shown in Table 1 and was suitable for the developing roller.
[実施例4]
樹脂層の形成にポリウレタンアクリレートを配合せず、ヘキサフルオロプロペンのみを配合し、微粒子として、平均粒径17μm(粒径分布4〜35μm)のポリメタクリル酸メチル微粒子10質量部を配合し、樹脂層の厚さを12μmとした以外は実施例1と同様にして現像ローラを製作した。このローラも、表1に示す特性を有し、現像ローラに適したものであった。
[Example 4]
In the formation of the resin layer, polyurethane acrylate is not blended, only hexafluoropropene is blended, and as the fine particles, 10 parts by mass of polymethyl methacrylate fine particles having an average particle size of 17 μm (particle size distribution of 4 to 35 μm) are blended, and the resin layer A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the toner was 12 μm. This roller also had the characteristics shown in Table 1 and was suitable for the developing roller.
[実施例5]
微粒子として、平均粒径11μm(粒径分布4〜25μm)のポリスチレン微粒子7質量部を配合し、樹脂層の厚さを18μmとした以外は実施例1と同様にして現像ローラを製作した。このローラも、表2に示す特性を有し、現像ローラに適したものであった。
[Example 5]
A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that 7 parts by mass of polystyrene fine particles having an average particle size of 11 μm (particle size distribution: 4 to 25 μm) were blended as fine particles, and the thickness of the resin layer was 18 μm. This roller also had the characteristics shown in Table 2 and was suitable for the developing roller.
[実施例6]
ポリウレタンアクリレート及び2,2,2-トリフルオロエチルアクリレートの配合比を変え、微粒子として、平均粒径16μm(粒径分布5〜32μm)のポリスチレン微粒子5質量部を配合し、樹脂層の厚さを25μmとした以外は実施例1と同様にして現像ローラを製作した。このローラも、表2に示す特性を有し、現像ローラに適したものであった。
[Example 6]
The blending ratio of polyurethane acrylate and 2,2,2-trifluoroethyl acrylate is changed, and 5 parts by mass of polystyrene fine particles having an average particle size of 16 μm (particle size distribution of 5 to 32 μm) are blended as fine particles, and the thickness of the resin layer is adjusted. A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness was 25 μm. This roller also had the characteristics shown in Table 2 and was suitable for the developing roller.
[実施例7]
実施例1と同様にして製作したローラ本体の外周面に、表2に示すように、ポリウレタンアクリレート80質量部及び2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート20質量部に対して、微粒子として平均粒径16μm(粒径分布5〜32μm)のポリスチレン微粒子を20質量部配合するとともに、導電剤としてカーボンブラックを20質量部配合したウレタン系組成物を厚さ12μmになるように、ロールコーターで塗布した後、ウシオ電機株式会社製Min-EB装置を用いてローラを軸方向に移動させ且つ回転させながら、加速電圧30kV、管電流300μA、照射距離10mm、窒素気流中にて10秒間電子線を照射したところ、塗膜が完全に硬化して弾力性のある樹脂層が形成された。このローラも、表2に示す特性を有し、現像ローラに適したものであった。
[Example 7]
On the outer peripheral surface of the roller body produced in the same manner as in Example 1, as shown in Table 2, the average particle size as fine particles is 80 parts by mass of polyurethane acrylate and 20 parts by mass of 2,2,2-trifluoroethyl acrylate. 20 parts by mass of polystyrene fine particles having a diameter of 16 μm (particle size distribution of 5 to 32 μm) were blended, and a urethane composition blended with 20 parts by mass of carbon black as a conductive agent was applied with a roll coater so as to have a thickness of 12 μm. After that, an electron beam was irradiated for 10 seconds in a nitrogen stream with an acceleration voltage of 30 kV, a tube current of 300 μA, an irradiation distance of 10 mm, while rotating and rotating the roller in the axial direction using a Min-EB apparatus manufactured by Ushio Electric Co., Ltd. However, the coating film was completely cured, and an elastic resin layer was formed. This roller also had the characteristics shown in Table 2 and was suitable for the developing roller.
[比較例1]
弾性層をウレタンエラストマーとし、樹脂層に微粒子を添加せず、樹脂層の厚さを15μmとした以外は実施例1と同様にして現像ローラを製作した。この場合、表3に示すように、トナー搬送量が少なく、画像品位が低かった。
[Comparative Example 1]
A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the elastic layer was a urethane elastomer, no fine particles were added to the resin layer, and the thickness of the resin layer was 15 μm. In this case, as shown in Table 3, the toner conveyance amount was small and the image quality was low.
[比較例2]
樹脂層に添加する微粒子として、平均粒径20μm(粒径分布3〜80μm)のシリコーンゴム微粒子を10質量部配合し、樹脂層の厚さを15μmとした以外は実施例1と同様にして現像ローラを製作した。この場合、表3に示すように、トナー搬送量は多くなるものの、画像品位及び耐久性が実施例よりも劣っていた。
[Comparative Example 2]
Development was carried out in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of silicone rubber fine particles having an average particle size of 20 μm (particle size distribution: 3 to 80 μm) were added as fine particles to be added to the resin layer, and the thickness of the resin layer was changed to 15 μm. I made a roller. In this case, as shown in Table 3, although the toner conveyance amount increases, the image quality and durability are inferior to those of the examples.
[比較例3]
樹脂層の形成に2,2,2-トリフルオロエチルアクリレートを配合せず、ポリウレタンアクリレートのみを配合し、実施例6と同じ微粒子を20質量部配合し、樹脂層の厚さを12μmとした以外は実施例1と同様にして現像ローラを製作した。この場合、表3に示すように、ローラの耐久特性が悪く、また、画像品位が実施例よりも劣っていた。
[Comparative Example 3]
For the formation of the resin layer, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate is not blended, only polyurethane acrylate is blended, 20 parts by mass of the same fine particles as in Example 6 are blended, and the thickness of the resin layer is 12 μm. Developed a developing roller in the same manner as in Example 1. In this case, as shown in Table 3, the durability of the roller was poor, and the image quality was inferior to that of the example.
[比較例4]
樹脂層に添加する微粒子として、平均粒径5μm(粒径分布1〜12μm)のポリメタクリル酸メチル微粒子を10質量部配合し、樹脂層の厚さを15μmとした以外は実施例1と同様にして現像ローラを製作した。この場合、表3に示すように、トナー搬送量が少なく、画像品位が実施例よりも劣っていた。
[Comparative Example 4]
As fine particles to be added to the resin layer, 10 parts by mass of polymethyl methacrylate fine particles having an average particle size of 5 μm (particle size distribution: 1 to 12 μm) were blended, and the thickness of the resin layer was changed to 15 μm. The developer roller was manufactured. In this case, as shown in Table 3, the toner conveyance amount was small, and the image quality was inferior to that of the example.
1 現像ローラ
2 シャフト
3 弾性層
4 樹脂層
5 微粒子
6 感光ドラム
7 帯電ローラ
8 トナー
9 トナー供給ローラ
10 成層ブレード
11 転写ローラ
12 クリーニング部
13 クリーニングブレード
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Developing
Claims (14)
前記樹脂層中に微粒子が分散含有されており、該微粒子の最大粒径aと樹脂層の厚さbとの比a/bが1.0〜5.0であり、且つ前記樹脂層がフッ素を含むことを特徴とする現像ローラ。 In a developing roller comprising a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and a resin layer cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation formed on the outer peripheral surface of the elastic layer,
Fine particles are dispersed and contained in the resin layer, the ratio a / b between the maximum particle diameter a of the fine particles and the thickness b of the resin layer is 1.0 to 5.0, and the resin layer contains fluorine. A developing roller.
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Cited By (6)
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JP2008170892A (en) * | 2007-01-15 | 2008-07-24 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Developing roller |
JP2008170893A (en) * | 2007-01-15 | 2008-07-24 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Developing device |
JP2008233538A (en) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Tokai Rubber Ind Ltd | Conductive roll for electrophotographic apparatus and method for manufacturing the same |
JP2009020330A (en) * | 2007-07-12 | 2009-01-29 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Developing roller and image forming method |
EP2073068A1 (en) * | 2006-10-05 | 2009-06-24 | Bridgestone Corporation | Conductive elastic roller and image-forming apparatus employing the same |
JP2011118113A (en) * | 2009-12-02 | 2011-06-16 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | Conductive roller and image forming apparatus |
-
2004
- 2004-06-09 JP JP2004170919A patent/JP2005352015A/en not_active Withdrawn
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2073068A1 (en) * | 2006-10-05 | 2009-06-24 | Bridgestone Corporation | Conductive elastic roller and image-forming apparatus employing the same |
EP2073068A4 (en) * | 2006-10-05 | 2012-05-23 | Bridgestone Corp | Conductive elastic roller and image-forming apparatus employing the same |
US8337373B2 (en) | 2006-10-05 | 2012-12-25 | Bridgestone Corporation | Conductive elastic roller and image forming apparatus comprising the same |
JP2008170892A (en) * | 2007-01-15 | 2008-07-24 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Developing roller |
JP2008170893A (en) * | 2007-01-15 | 2008-07-24 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Developing device |
JP2008233538A (en) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Tokai Rubber Ind Ltd | Conductive roll for electrophotographic apparatus and method for manufacturing the same |
JP2009020330A (en) * | 2007-07-12 | 2009-01-29 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Developing roller and image forming method |
JP2011118113A (en) * | 2009-12-02 | 2011-06-16 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | Conductive roller and image forming apparatus |
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