JP2005350781A - Paper and method for producing the same - Google Patents

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Yukinori Kizara
幸紀 木皿
Ayano Kawamura
綾乃 河村
Yosuke Uchida
洋介 内田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide paper excellent in preservation property even if it is an acidic paper and also excellent in operating property and sizing property, and a method for producing the same. <P>SOLUTION: This paper is provided by applying a polyvinylamine on an acidic paper containing aluminum sulfate and an internal sizing agent to make 6.0-8.5 pH of paper surface. It is most suitable when the content of aluminum sulfate is 0.5-6 mass %, and the internal sizing agent is a rosin-based sizing agent, and the effect of the polyvinylamine is improved by adding it to an aqueous starch-based solution before steaming, steaming together and mixing. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、サイズ性が良好で操業性に優れ、保存性に適した紙及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a paper having a good size, excellent operability, and suitable for storage, and a method for producing the same.

従来から、抄紙に際し紙に耐水性を与え、記録にじみを防止する目的でロジン系サイズ剤、エマルジョンサイズ剤、アルケニルコハク酸塩、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸等の製紙用サイズ剤等がパルプスラリーに添加され、使用されている。従来の酸性抄紙ではロジン系サイズ剤と定着剤として硫酸アルミニウムを使用して目的となるサイズ性を付与していた。しかし、酸性抄紙では長期保存時の紙の劣化や黄色化の問題が起こり、この問題は特に元素状塩素を使用しないで漂白されたパルプを使用する場合に大きい。この紙の劣化を防止する目的でパルプスラリーpHを中性にしようとする場合、ロジン系サイズ剤の効果はpH6以上で急速に低下するため、実用に耐えうる紙を製造することは出来ない。 Conventionally, paper sizing agents such as rosin sizing agents, emulsion sizing agents, alkenyl succinates, alkyl ketene dimers, and alkenyl succinic anhydride have been used for the purpose of imparting water resistance to paper and preventing blurring during papermaking. Added to the slurry and used. In conventional acid papermaking, rosin-based sizing agent and aluminum sulfate as a fixing agent are used to impart the desired sizing property. However, acidic papermaking causes problems such as paper deterioration and yellowing during long-term storage, and this problem is particularly serious when using bleached pulp without using elemental chlorine. When trying to make the pH of the pulp slurry neutral for the purpose of preventing the deterioration of the paper, the effect of the rosin sizing agent rapidly decreases at pH 6 or higher, so that paper that can withstand practical use cannot be produced.

このような紙の長期保存性の問題から、中性抄紙化が進んでいる。中性抄紙では一般的に、アルキルケテンダイマー(以下AKDと称する)やアルケニルコハク酸無水物(以下ASAと称する)といった中性紙用のサイズ剤を、歩留向上剤としてカチオン性高分子を、填料として炭酸カルシウムを用いる。 Due to such a problem of long-term storage of paper, neutral papermaking is progressing. In neutral papermaking, generally, a sizing agent for neutral paper such as alkyl ketene dimer (hereinafter referred to as AKD) or alkenyl succinic anhydride (hereinafter referred to as ASA), a cationic polymer as a yield improver, Calcium carbonate is used as a filler.

現状の中性抄紙ではさまざまな問題が知られている。中性サイズ剤はロジン系サイズ剤と比較して歩留りが悪く、得られる紙のサイズ度が低い。さらに、AKDはサイズ効果の発現が遅く、製品の紙が滑りやすいなどの問題があり、ASAは非常に分解しやすいため、添加直前の乳化が必要であり、抄紙機の汚れ、プレス廻りでのトラブル、紙のチリ、穴などの原因になる(例えば、非特許文献1参照)。サイズ剤の歩留りや紙の強度を向上させるために、カチオン変性デンプン、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂のような種々のカチオン性高分子が添加されているが、得られる効果が十分でなかったり、フロックを形成し、系内や紙の汚れの原因となるといった問題点を有する。また、抄紙時のパルプスラリーpHが8.0〜9.5程度であることも、ピッチやスライムの発生や、抄紙時の水切れ悪化による抄紙スピードダウンなどの操業性の悪化の原因となっている。 Various problems are known in the current neutral papermaking. The neutral sizing agent has a poor yield compared to the rosin sizing agent, and the resulting paper has a low degree of sizing. In addition, AKD has a slow onset effect in size, and the product paper is slippery. As ASA is very easy to decompose, emulsification is necessary just before the addition. It causes troubles, paper dust, holes, etc. (see, for example, Non-Patent Document 1). Various cationic polymers such as cation-modified starch, polyacrylamide resin, and polyamide resin have been added to improve sizing yield and paper strength. In the system and cause stains on the paper and paper. In addition, the pulp slurry pH at the time of papermaking is about 8.0 to 9.5, which is also a cause of deterioration in operability such as generation of pitch and slime and papermaking speed down due to deterioration of water drainage at the time of papermaking. .

従来の技術では、これらの問題を解決するために、カルボキシメチルセルロースを用いての中性サイズ剤の歩留り向上が提案されている(例えば、特許文献1参照)が、コストアップが大きいという課題が残っている。酸性抄紙した紙に対してpKa10.0以上の酸のアルカリ金属塩を塗布して紙の劣化を防ぐことも提案されている(例えば、特許文献2参照)が、このような強アルカリ塩を塗布すると紙のサイズ効果が大幅に阻害されるといった欠点がある。また、酸性抄紙して紙に対して炭酸水素ナトリウムを塗布して紙の劣化を防ぐことも提案されている(例えば、特許文献3参照)が、炭酸水素ナトリウムは熱に弱く、65℃以上で炭酸ナトリウムに変化するため、使用場所に注意が必要である。 In the prior art, in order to solve these problems, it has been proposed to improve the yield of a neutral sizing agent using carboxymethyl cellulose (see, for example, Patent Document 1), but there remains a problem that the cost increase is large. ing. It has also been proposed to apply an alkali metal salt of an acid having a pKa of 10.0 or more to acidic paper (see Patent Document 2, for example), but such a strong alkali salt is applied. As a result, the paper size effect is greatly hindered. In addition, it has been proposed that acid paper is applied and sodium bicarbonate is applied to the paper to prevent deterioration of the paper (see, for example, Patent Document 3). However, sodium bicarbonate is weak against heat and is at 65 ° C. or higher. Because it changes to sodium carbonate, it is necessary to pay attention to the place of use.

他方、炭酸カルシウムを用いて中性抄紙された製品についての問題も知られている。感熱記録紙ではカルシウムイオンが存在すると顕色剤との反応で印刷濃度が不十分になるという問題があり、剥離紙ではラミネート時の発泡性の問題や加工時の糊の接着性が悪化するといった問題があり、これらの製品については中性紙化が進んでいない。これらの問題を解決するために、炭酸カルシウムの代わりに水溶性アルカリ塩を用いてパルプスラリーを中性にして中性抄紙をすることが提案されている(例えば、特許文献4参照)が、この方法では前記したように低サイズ性や汚れ等の欠点が存在する。 On the other hand, there are also problems with products made with neutral paper using calcium carbonate. In thermal recording paper, if calcium ions are present, there is a problem that the printing density becomes insufficient due to reaction with the developer, and release paper deteriorates foaming problems at the time of lamination and adhesiveness at the time of processing. There is a problem, and neutralization of these products is not progressing. In order to solve these problems, it has been proposed to neutralize the pulp slurry using a water-soluble alkali salt instead of calcium carbonate to make neutral paper (for example, see Patent Document 4). As described above, the method has disadvantages such as low size and dirt.

また、酸性紙の劣化を防止するために、抄紙用パルプを改良する方法が提案されている(例えば、特許文献5〜7参照)が、これらの方法では設備の改造やコストアップ等の課題がある。
特開2000−27092号公報 特許第2739918号公報 特願2003−312349号公報 特開平7−331593号公報 特開2002−266271号公報 特開2003−96680号公報 特開2003−105684号公報 紙パ技協誌、第44巻9号、第10〜20頁、1990年9月号
Moreover, in order to prevent degradation of acidic paper, methods for improving papermaking pulp have been proposed (see, for example, Patent Documents 5 to 7). is there.
JP 2000-27092 A Japanese Patent No. 2739918 Japanese Patent Application No. 2003-31349 JP 7-331593 A JP 2002-266271 A JP 2003-96680 A JP 2003-105684 A Papa Technical Association, Vol. 44, No. 9, pp. 10-20, September 1990

本発明は、このような従来技術の欠点を克服し、紙の保存性に優れ、操業性およびサイズ性にも優れた紙を提供するものである。 The present invention overcomes such drawbacks of the prior art, and provides a paper that is excellent in the storage stability of the paper and that is excellent in operability and size.

本発明者らは、上記課題を解決すべく、酸性抄紙の特長である良好なサイズ効果や操業性、製品品質を保ちつつ、長期保存性に優れた紙およびその製造方法に関して鋭意検討をおこなった結果、酸性条件で抄紙されたシートにポリビニルアミンを塗布し、紙面pHを中性域に調整することで、酸性抄紙の特長を保ちながら保存性に優れた中性紙が得られることを見出した。即ち、本発明は以下の発明を含有する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies on a paper excellent in long-term storage stability and a method for producing the same while maintaining good size effects, operability, and product quality, which are the characteristics of acidic papermaking. As a result, it was found that neutral paper with excellent storage stability can be obtained while preserving the characteristics of acidic papermaking by applying polyvinylamine to a sheet made under acidic conditions and adjusting the paper surface pH to a neutral range. . That is, the present invention includes the following inventions.

(1)製造時の漂白工程において元素状塩素を用いずに製造されたパルプを用いて、硫酸アルミニウムと内添サイズ剤を含有する酸性紙にポリビニルアミンが塗布され、紙面pHが6.0〜8.5である紙。 (1) Polyvinylamine is applied to acidic paper containing aluminum sulfate and an internal sizing agent using pulp produced without using elemental chlorine in the bleaching step during production, and the pH of the paper surface is 6.0 to 6.0. Paper that is 8.5.

(2)前記硫酸アルミニウムの含有量が0.5〜3質量%である(1)記載の紙。 (2) The paper according to (1), wherein the content of the aluminum sulfate is 0.5 to 3% by mass.

(3)前項(1)記載の内添サイズ剤が、ロジン系サイズ剤である(1)〜(2)いずれか1項に記載の紙。 (3) The paper according to any one of (1) to (2), wherein the internal sizing agent described in (1) is a rosin sizing agent.

(4)ポリビニルアミンを蒸煮前のデンプン水溶液に添加し、蒸煮後デンプンと一緒に抄紙シートに塗布する(1)〜(3)いずれかに記載の紙の製造方法。 (4) The method for producing paper according to any one of (1) to (3), wherein polyvinylamine is added to an aqueous starch solution before cooking and applied to the papermaking sheet together with the starch after cooking.

本発明は、紙の保存性に優れ、操業性およびサイズ性にも優れた紙を提供するものである。 The present invention provides a paper that is excellent in storage stability and excellent in operability and size.

本発明に用いられる抄紙用パルプは、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプなどの木材パルプを元素状塩素を使用せずに漂白したクラフトパルプを使用するが、ケナフなどの非木材パルプ、古紙パルプを併用して用いることが出来る。元素状塩素を使用せずに漂白したクラフトパルプは、従来の塩素を使用して漂白したパルプと比較して酸性紙の劣化が激しいため、本発明が特に効果的である。 The pulp for papermaking used in the present invention is a kraft pulp obtained by bleaching wood pulp such as coniferous kraft pulp and hardwood kraft pulp without using elemental chlorine. Can be used. Kraft pulp bleached without using elemental chlorine is particularly effective in the present invention because acidic paper is severely degraded compared to pulp bleached using conventional chlorine.

本発明で使用されるサイズ剤としては、従来の酸性抄紙用のものを用いることが出来るが、サイズ効果、操業性の面からロジン系サイズ剤が好ましい。添加率としては通常対パルプ0.05〜1.0質量%で用いられる。
本発明で使用される硫酸アルミニウムは紙中に0.5〜3質量%含有される。サイズ性発現や濾酸水性等から抄紙工程で添加され、紙中に含有され、劣化を促進する。
0.5%未満ではロジンの定着が不十分であると考えられサイズ性が悪くなり、3質量%を超えて含有してる場合には抄紙時のpHがかなり酸性側になり、パルプの劣化が進むことが考えられるだけでなく、経済性も悪くなる。紙にした後に塗工するポリビニルアミンの量も多くする必要が有るため好ましくない。
As the sizing agent used in the present invention, those for conventional acidic papermaking can be used, but a rosin-based sizing agent is preferable from the viewpoint of size effect and operability. The addition rate is usually 0.05 to 1.0% by mass with respect to pulp.
The aluminum sulfate used in the present invention is contained in the paper in an amount of 0.5 to 3% by mass. It is added in the papermaking process from the expression of size and aqueous filter acid, and is contained in the paper to promote deterioration.
If the content is less than 0.5%, the rosin is insufficiently fixed and the size is poor. If the content is more than 3% by mass, the pH at the time of paper making becomes considerably acidic, and the pulp deteriorates. Not only can it go forward, it will also make the economy worse. Since it is necessary to increase the amount of polyvinylamine applied after making paper, it is not preferable.

本発明では、必要に応じて、タルク、カオリナイト、イライト、二酸化チタン等を単独または併用して使用してもよいが、酸性条件で抄紙するため、中性抄紙に使用される炭酸カルシウムのようなアルカリ性塩は填料として使用できない。
更に本発明では、必要に応じて、公知の紙力増強剤や歩留向上剤等を使用してもよい。
In the present invention, if necessary, talc, kaolinite, illite, titanium dioxide and the like may be used alone or in combination. However, since the paper is made under acidic conditions, it is like calcium carbonate used for neutral paper making. Alkaline salts cannot be used as fillers.
Furthermore, in this invention, you may use a well-known paper strength enhancer, a yield improving agent, etc. as needed.

本発明ではpH3〜6の酸性条件で抄紙された原紙に対し、ポリビニルアミンを塗布する。水酸化ナトリウムのような強アルカリ性となる塩は、用いた場合に原紙のサイズ度の低下が顕著となるため、適さない。 In the present invention, polyvinylamine is applied to a base paper made under acidic conditions of pH 3-6. A salt that becomes strongly alkaline, such as sodium hydroxide, is not suitable because when it is used, the size of the base paper is significantly reduced.

本発明で用いるポリビニルアミンとは、N−ビニルホルムアミドを重合して得られたポリビニルホルムアミドを部分的あるいは完全に加水分解することで得られる。ポリビニルアミンを合成する際のモノマーとして、N−ビニルホルムアミド以外には、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルプロピオンアミド、N−ビニルカルバミン酸メチル、N−ビニルカルバミン酸エチル等がある。これらのモノマー単独のポリマーを加水分解して得られるポリビニルアミンだけでなく、他のモノマーとの共重合体から得られるポリビニルアミン共重合体を用いてもよい。 The polyvinylamine used in the present invention can be obtained by partially or completely hydrolyzing polyvinylformamide obtained by polymerizing N-vinylformamide. In addition to N-vinylformamide, there are N-vinylacetamide, N-vinylpropionamide, methyl N-vinylcarbamate, ethyl N-vinylcarbamate and the like as monomers for synthesizing polyvinylamine. Not only polyvinylamine obtained by hydrolyzing the polymer of these monomers alone, but also a polyvinylamine copolymer obtained from a copolymer with another monomer may be used.

ポリビニルアミンの塗工量は原紙のpHに依存されるが、通常は0.03〜1.0g/mであり、好ましくは0.05〜0.7g/mである。紙面のpHが6.0〜8.5にすることにより、劣化を防止することができる。塗工方法としては、サイズプレスコート、エアーナイフコート、ブレードコート、ロールコート、ゲートロールコート、バーコート等の公知の塗工方法から選択できるが、操業性の面からサイズプレスコートが好ましい。 The amount of polyvinylamine applied depends on the pH of the base paper, but is usually 0.03 to 1.0 g / m 2 , preferably 0.05 to 0.7 g / m 2 . Deterioration can be prevented by adjusting the pH of the paper to 6.0 to 8.5. The coating method can be selected from known coating methods such as size press coating, air knife coating, blade coating, roll coating, gate roll coating, and bar coating, but size press coating is preferred from the viewpoint of operability.

ポリビニルアミンは蒸煮前のデンプン水溶液に添加することが好ましい。デンプン水溶液は90℃以上の条件で30分程度蒸煮される。
ポリビニルアミンは熱に強いためデンプンと共に蒸煮しても変化することなく、デンプンと十分に混合され、紙に均一に塗布することが可能となる。
本発明では、必要に応じて、更に表面サイズ剤、水溶性高分子、顔料、分散剤、消泡剤、染料などを添加することが出来る。
It is preferable to add polyvinylamine to the aqueous starch solution before cooking. The aqueous starch solution is cooked for about 30 minutes at 90 ° C or higher.
Since polyvinylamine is resistant to heat, it does not change even when steamed with starch, so that it can be thoroughly mixed with starch and evenly applied to paper.
In the present invention, a surface sizing agent, a water-soluble polymer, a pigment, a dispersant, an antifoaming agent, a dye, and the like can be further added as necessary.

本発明の紙は、一般事務用紙、印刷用紙、塗工用原紙、情報用紙原紙、剥離紙原紙、ラベル原紙等に使用され、特に限定されるものではない。 The paper of the present invention is used for general office paper, printing paper, coating base paper, information paper base paper, release paper base paper, label base paper, etc., and is not particularly limited.

本発明で得られた紙は、抄紙時のパルプスラリーが酸性であるため、サイズ効果、操業性、製品品質にも優れるうえ、シート状の原紙にポリビニルアミンを塗布して紙面pHを中性付近に調整するために長期保存性にも優れるという利点があり、工業的に大変有用である。 The paper obtained in the present invention is acidic in pulp slurry at the time of paper making, so it is excellent in size effect, operability, product quality, and the pH of the paper surface is near neutral by applying polyvinylamine to a sheet-like base paper. Therefore, there is an advantage that it has excellent long-term storage stability, and it is very useful industrially.

次に、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、実施例は本発明を何ら限定するものではない。本実施例、比較例中では、「部」および百分率(%)は特記しない限り質量部および質量%を意味する。評価方法を以下に示す。 EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, an Example does not limit this invention at all. In the examples and comparative examples, “parts” and percentages (%) mean parts by mass and mass% unless otherwise specified. The evaluation method is shown below.

(紙面pH)
紙面pH試験液(共立理化学研究所製)を用いて測定した。
(サイズ度)
JIS P8122のに従いステキヒトサイズ度を測定した。
(Page pH)
It measured using the paper surface test liquid (made by Kyoritsu Riken).
(Size)
According to JIS P8122, the steadily sizing degree was measured.

(保存性)
80℃、相対湿度65%の条件下で24時間保持し、試験前後の白色度から下式に従い褪色性の目安となるPC価を算出し、保存性の評価をした。剥離紙については剥離剤非塗工面について評価した。
PC価=(1−褪色後白色度)/(2×褪色後白色度)−(1−褪色前白色度)/(2×褪色前白色度)
(Storability)
It was kept for 24 hours under the conditions of 80 ° C. and 65% relative humidity, and the PC value serving as a measure of fading was calculated from the whiteness before and after the test according to the following formula to evaluate the storage stability. For the release paper, the release agent non-coated surface was evaluated.
PC value = (1−whiteness after fading) 2 / (2 × whiteness after fading) − (1−whiteness before fading) 2 / (2 × whiteness before fading)

実施例1
元素状塩素を使用せずに漂白した広葉樹クラフトパルプ(叩解度:450mlCSF)100部からなるパルプスラリーに、強化ロジンサイズ剤(商品名:SPE、荒川化学工業製)0.3部、硫酸アルミニウム1.5部を添加した試料を長網型抄紙機で抄紙し(抄紙pH4.5)、下記塗液1を両面あたりの塗布量が固形分で3.4g/m(ポリビニルアミンが0.1g/m)となるように2ロールサイズプレスを用いて両面に塗工し、坪量80g/mの紙を得た。この紙について上記方法で紙面pH、サイズ度、PC価を測定した。
Example 1
A pulp slurry consisting of 100 parts of hardwood kraft pulp bleached without using elemental chlorine (degree of beating: 450 ml CSF), 0.3 parts of reinforced rosin sizing agent (trade name: SPE, manufactured by Arakawa Chemical Industries), aluminum sulfate 1 A sample with 5 parts added was made with a long net type paper machine (paper making pH 4.5), and the following coating liquid 1 was applied at a solid content of 3.4 g / m 2 on both sides (polyvinylamine 0.1 g / M 2 ) was applied to both sides using a two-roll size press to obtain a paper having a basis weight of 80 g / m 2 . The paper surface pH, sizing degree, and PC value of this paper were measured by the above methods.

(塗液1)
酸化デンプン(商品名:エースY、王子コンス社製、デンプン濃度2%、90℃、30分間蒸煮したものを使用):100部
表面サイズ剤(商品名:ポリマロン1329、荒川化学工業製):4部
ポリビニルアミン(商品名:カチオファストVSH、BASF社製):3部
水:1500部
(Coating liquid 1)
Oxidized starch (trade name: Ace Y, manufactured by Oji Cons Co., Ltd., starch concentration 2%, 90 ° C, cooked for 30 minutes): 100 parts Surface sizing agent (trade name: Polymaron 1329, manufactured by Arakawa Chemical Industries): 4 Parts polyvinylamine (trade name: Cassiofast VSH, manufactured by BASF): 3 parts water: 1500 parts

実施例2
実施例1において、塗料1の代わりに塗料2を用いた以外は実施例1と同様の工程で原紙を得た。この紙について上記方法で紙面pH、サイズ度、PC価を測定した。
(塗料2)
酸化デンプン(エースY)100部及びポリビニルアミン(カチオンファストVHS)3部を混合後、90℃、30分蒸煮したものを希釈後(全水量1500部)、表面サイズ剤(ポリマロン1329)3部を混合し調整した。
Example 2
In Example 1, a base paper was obtained by the same process as Example 1 except that paint 2 was used instead of paint 1. The paper surface pH, sizing degree, and PC value of this paper were measured by the above methods.
(Paint 2)
After mixing 100 parts of oxidized starch (Ace Y) and 3 parts of polyvinylamine (cation fast VHS), after diluting what was cooked at 90 ° C for 30 minutes (total water amount 1500 parts), 3 parts of surface sizing agent (Polymarlon 1329) Mix and adjust.

実施例3
実施例2において、硫酸アルミニウムの添加量を0.8部とし(抄紙pH5.0)、ポリビニルアミン塗布量を0.07g/m3とした以外は実施例1と同様の工程で原紙を得た。
この紙について上記方法で紙面pH、サイズ度、PC価を測定した。
Example 3
In Example 2, a base paper was obtained in the same process as in Example 1 except that the addition amount of aluminum sulfate was 0.8 parts (papermaking pH 5.0) and the polyvinylamine coating amount was 0.07 g / m 3 . .
The paper surface pH, sizing degree, and PC value of this paper were measured by the above methods.

実施例4
実施例2において、硫酸アルミニウムの添加量を2.5部とし(pH3.5)ポリビニルアミン塗布量0.2g/m3とした以外は実施例1と同様の工程で原紙を得た。
この紙について上記方法で紙面pH、サイズ度、PC価を測定した。
Example 4
A base paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of aluminum sulfate added was 2.5 parts (pH 3.5) and the polyvinylamine coating amount was 0.2 g / m 3 in Example 2.
The paper surface pH, sizing degree, and PC value of this paper were measured by the above methods.

比較例1
実施例1において、塗液1の処方でポリビニルアミンを除いた以外は実施例1と同様の工程で原紙を得た。この紙について上記方法で紙面pH、サイズ度、PC価を測定した。
Comparative Example 1
In Example 1, a base paper was obtained in the same process as in Example 1 except that polyvinylamine was removed in the formulation of Coating Solution 1. The paper surface pH, sizing degree, and PC value of this paper were measured by the above methods.

比較例2
実施例1において、塗液1の処方でポリビニルアミンを水酸化ナトリウムに変更した以外は実施例1と同様の工程で原紙を得た。この紙について上記方法で紙面pH、サイズ度、PC価を測定した。
Comparative Example 2
In Example 1, a base paper was obtained in the same process as in Example 1 except that polyvinylamine was changed to sodium hydroxide in the formulation of Coating Solution 1. The paper surface pH, sizing degree, and PC value of this paper were measured by the above methods.

比較例3
実施例1において、塗料1の処方でポリビニルアミンを炭酸ナトリウムに変更した以外は実施例1と同様の工程で原紙を得た。この紙について上記方法で紙面pH、サイズ度、PC価を測定した。
Comparative Example 3
In Example 1, a base paper was obtained in the same process as in Example 1 except that polyvinylamine was changed to sodium carbonate in the formulation of paint 1. The paper surface pH, sizing degree, and PC value of this paper were measured by the above methods.

比較例4
実施例1で使用したパルプスラリー100部に中性サイズ剤(アルケニルコハク酸無水物、ASA)0.3部、硫酸アルミニウムを0.3部、カチオンデンプン0.4部、水酸化ナトリウム0.1部を添加した試料を長網型抄紙機で抄紙し、下記塗液3を両面あたりの塗布量が固形分で3.3g/m(ポリビニルアミンが0.1g/m)となるように2ロールサイズプレスを用いて両面に塗工し、坪量80g/mの紙を得た。この紙について上記方法で紙面pH、サイズ度、PC価を測定した。
Comparative Example 4
Neutral sizing agent (alkenyl succinic anhydride, ASA) 0.3 part, aluminum sulfate 0.3 part, cationic starch 0.4 part, sodium hydroxide 0.1 part to 100 parts of pulp slurry used in Example 1 The sample with the added part is made with a long net paper machine, and the coating amount of the following coating liquid 3 is 3.3 g / m 2 (polyvinylamine is 0.1 g / m 2 ) in solid content on both sides. Coating was performed on both sides using a two-roll size press to obtain a paper having a basis weight of 80 g / m 2 . The paper surface pH, sizing degree, and PC value of this paper were measured by the above methods.

(塗液3)
酸化デンプン(商品名:エースY、王子コンス社製):100部
表面サイズ剤(商品名:ポリマロン1329、荒川化学工業製):4部
水:1500部
(Coating liquid 3)
Oxidized starch (trade name: Ace Y, manufactured by Oji Cons): 100 parts Surface sizing agent (trade name: Polymaron 1329, manufactured by Arakawa Chemical Industries): 4 parts Water: 1500 parts

Figure 2005350781
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表1の実施例1と比較例1より、本発明により良好なサイズ性を維持したまま保存性が大幅に向上することがわかる。実施例1と比較例2より、水酸化ナトリウムを塗布した場合には、保存性は向上するものの、サイズ性が大幅に低下することがわかる。また、実施例1、2と比較例3より、本発明は熱による影響を受けづらく、蒸煮前のデンプン水溶液にポリビニルアミンを添加できるが、炭酸水素ナトリウムは熱で分解して炭酸ナトリウムに変化するため、蒸煮前のデンプンに添加するとサイズ性が低下することがわかる。一方、実施例1と比較例4より、本発明では中性抄紙よりも良好なサイズ性を得ることが出来ることがわかる。このように本発明は保存性に優れた紙の製造に好適である。

From Example 1 and Comparative Example 1 in Table 1, it can be seen that the present invention significantly improves the storage stability while maintaining good sizing properties. From Example 1 and Comparative Example 2, it can be seen that, when sodium hydroxide is applied, the storability is improved, but the size is significantly reduced. Further, from Examples 1 and 2 and Comparative Example 3, the present invention is not easily affected by heat, and polyvinylamine can be added to the aqueous starch solution before cooking, but sodium bicarbonate is decomposed by heat and converted to sodium carbonate. Therefore, it turns out that size property will fall, if it adds to the starch before cooking. On the other hand, it can be seen from Example 1 and Comparative Example 4 that the present invention can provide better sizing properties than neutral papermaking. Thus, the present invention is suitable for the production of paper having excellent storage stability.

Claims (4)

製造時の漂白工程において元素状塩素を用いずに製造されたパルプを用いて、硫酸アルミニウムと内添サイズ剤を含有する酸性紙にポリビニルアミンが塗布され、紙面pHが6.0〜8.5であることを特徴とする紙。 Using pulp produced without using elemental chlorine in the bleaching process at the time of production, polyvinylamine is applied to acidic paper containing aluminum sulfate and an internal sizing agent, and the paper surface pH is 6.0 to 8.5. Paper characterized by being. 前記硫酸アルミニウムの含有量が0.5〜3質量%であることを特徴とする請求項1記載の紙。 The paper according to claim 1, wherein the content of the aluminum sulfate is 0.5 to 3% by mass. 前記内添サイズ剤が、ロジン系サイズ剤であることを特徴とする請求項1〜2いずれかに記載の紙。 The paper according to claim 1, wherein the internally added sizing agent is a rosin sizing agent. ポリビニルアミンを蒸煮前のデンプン水溶液に添加し、蒸煮後デンプンと一緒に抄紙シートに塗布することを特徴とする請求項1〜3いずれかに記載の紙の製造方法。


The method for producing paper according to any one of claims 1 to 3, wherein polyvinylamine is added to the aqueous starch solution before cooking and applied to the papermaking sheet together with the starch after cooking.


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