JP2005350662A - Polyamide resin composition for circuit breaker - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyamide resin composition having excellent flame-retardancy, glow wire property and tracking property and suitable for a safety circuit breaker and an earth leakage circuit breaker to be integrated in an electric circuit. <P>SOLUTION: The polyamide resin composition for circuit breaker is composed of (A) 100 pts.wt. of a polyamide resin having a viscosity number of 70-140 ml/g, (B) 0.5-35 pts.wt. of a triazine-based flame-retardant and (C) 10-60 pts.wt. of a glass filler. The glass filler is dispersed at a number-average fiber length of 20-70 μm and the composition satisfies the following requirements. (a) The flame retardancy is V-2 or better by the 20 mm vertical firing test in conformity to UL 94, (b) the flame retardancy (GWFI) satisfies the acceptability criterion by the 960°C glow wire firing test (1.6 mm thick) in conformity to IEC 60695-2-12, and (3) the comparative tracking index (CTI) is ≥500 V by a tracking resistance test (3 mm thick) in conformity to IEC 60112. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、難燃性、グローワイヤー特性、トラッキング特性に優れ、電気配線に組み込まれる安全ブレーカーや漏電遮断機用途に適したポリアミド樹脂組成物に関するものである。   The present invention relates to a polyamide resin composition that is excellent in flame retardancy, glow wire characteristics, and tracking characteristics, and that is suitable for use as a safety breaker and an earth leakage breaker incorporated in electrical wiring.

安全ブレーカー、アンペアブレーカー、漏電遮断器:ELB(Earth Leakage circuit Breaker)、配線用遮断機:MCB(Miniature Circuit Breaker)、MCCB(Molded Case Circuit Breaker)、NFB(No−Fuse Breaker)、電動機保護用遮断機(モーターブレーカー)、スリムブレーカー(ワンタッチブレーカー、ワンタッチ漏電ブレーカー)等の各種ブレーカーは、指定以上の電流が流れた時、又は、揺れや発熱等の異常を感知した時、通電を遮断するものである。電気配線に組み込まれる電気電子部品であり、電気配線の安全保証の上で不可欠のものである。   Safety breaker, ampere breaker, earth leakage breaker: ELB (Earth Leakage Circuit Breaker), wiring breaker: MCB (Miniature Circuit Breaker), MCCB (Molded Case Circuit Breaker), N circuit breaker (F) Various breakers such as machine breaker (motor breaker) and slim breaker (one-touch breaker, one-touch earth leakage breaker) are designed to cut off the power supply when a current exceeding the specified level flows or when abnormalities such as shaking or heat generation are detected. is there. It is an electrical / electronic component built into electrical wiring, and is indispensable for ensuring the safety of electrical wiring.

従来、ブレーカー用の材料はフェノール樹脂等の熱硬化性樹脂であった。しかし、生産性が悪い等で、高コストであるため、熱可塑性樹脂への切替が検討されている。
ハウジングに主体として使用される材料であるので、無機充填材の配合がなされた状態で、ブレーカー用材料として満足しなければならない特性として、UL 94試験における難燃規格V−2以上、IEC 60695−2−12のグローワイヤー試験のGWFI(Glow−Wire Flammability Temperature)において1.6mm厚みで960℃を合格すること、IEC 60112の耐トラッキング試験におけるCTI(Comparative Tracking Index)が3mm厚みで好ましくは500V以上等の要求事項がある。また、時代の趨勢として、難燃剤として非ハロゲンタイプの希望がなされている。
Conventionally, a material for a breaker has been a thermosetting resin such as a phenol resin. However, since the productivity is low and the cost is high, switching to a thermoplastic resin is being studied.
Since it is a material mainly used for the housing, it has flame retardancy standard V-2 or higher in the UL 94 test, IEC 60695- Pass 960 ° C. with 1.6 mm thickness in GWFI (Glow-Wire Flammability Temperature) of 2-12 Glow Wire Test, and CTI (Comparative Tracking Index) in tracking resistance test of IEC 60112 is preferably 3 V thickness and preferably 500 V or more. There are requirements such as. In addition, as a trend of the times, non-halogen type hope has been made as a flame retardant.

非ハロゲンタイプの難燃ポリアミド樹脂として、特開昭53−31759(特許文献1)に、ポリアミド樹脂とシアヌル酸メラミンとからなるポリアミド樹脂組成物が示されている。ただ、ガラス繊維を併用配合してもよいとの記述はあるが、実施例にての具体的な開示はない。GWFIやCTIに関する記述は全くない。また、使用するポリアミド樹脂の粘度数についての記述は全くない。   As a non-halogen type flame retardant polyamide resin, JP-A-53-31759 (Patent Document 1) discloses a polyamide resin composition comprising a polyamide resin and melamine cyanurate. However, there is a description that glass fiber may be used in combination, but there is no specific disclosure in the examples. There is no description about GWFI or CTI. Moreover, there is no description about the viscosity number of the polyamide resin to be used.

シアヌル酸メラミンとガラス繊維等の充填材を併用した特許文献として、特許文献2〜3が存在する。特許文献2には、メラミン及び/又はメラミンシアヌレートと未サイジングのガラス繊維を含有してなる強化ポリアミド成形材料が示されている。当該発明はガラス繊維のサイジングの有無のGWFIへの影響が開示されている。しかし、短い粉砕ガラス繊維との記述があるが、ガラス繊維の長さがGWFIに及ぼす影響については明確な記述はない。また、使用されるポリアミドの相対粘度については、実施例にて相対粘度3.0のポリアミド66及び相対粘度2.9のポリアミド6を使用したとの記述があるのみで、相対粘度のUL94、GWFIへの影響については記述がない。また、ブレーカーに好適に使用可能であるとの記述はない。   Patent documents 2-3 exist as patent documents which used together fillers, such as melamine cyanurate and glass fiber. Patent Document 2 discloses a reinforced polyamide molding material containing melamine and / or melamine cyanurate and unsized glass fibers. The invention discloses the influence on GWFI with or without sizing of glass fiber. However, although there is a description of short pulverized glass fiber, there is no clear description of the effect of glass fiber length on GWFI. In addition, as for the relative viscosity of the polyamide used, there is only a description in the examples that polyamide 66 having a relative viscosity of 3.0 and polyamide 6 having a relative viscosity of 2.9 are used. There is no description on the impact on Moreover, there is no description that it can be used suitably for a breaker.

特許文献3には、ポリアミド、メラミンシアヌレート、特定繊維長及び分布のシラン化合物で処理された繊維状充填材からなる防炎加工熱可塑性成形材料が開示されている。
特定繊維長及び分布(算術平均(d50値)で70〜200μm及びd10値で60μm以下、d90値で350μ以下)のシラン処理された繊維状充填材がGWFIに好結果を与えるということを示している。しかし、該樹脂組成物ではCTIが475V付近であり電流ブレーカーに要求される耐トラッキング特性(又は、ブレーカー遮断試験後の電気絶縁特性)を満足できない。一方、「本発明による成形材料のポリアミドは、通常、K値50〜96に相応する、比粘度ηrelで1.7〜5.0を有する。ηrel2.3〜4.5、殊に2.5〜4.0を有しているポリアミドは、優利に使用される。」と記述され、実施例にて粘度数145のポリアミド6と粘度数151のポリアミド66が示されているのみで、ポリアミドの粘度数(分子量)のUL94やGWFIへの影響については全く記述がない。また「該成形材料は電気絶縁領域における電流遮断器、補助スイッチ、リレースイッチ及びプラグ継ぎ手として使用されるあらゆる種類の繊維、フィルム及び成形体の製造に好適である。」と電流遮断器が記述されているものの各種用途が列記されているのみである。
Patent Document 3 discloses a flameproof thermoplastic molding material comprising a fibrous filler treated with polyamide, melamine cyanurate, a silane compound having a specific fiber length and distribution.
Show that silane-treated fibrous filler with specific fiber length and distribution (arithmetic mean (d50 value) 70-200 μm, d10 value 60 μm or less, d90 value 350 μm or less) gives good results to GWFI Yes. However, the resin composition has a CTI of around 475 V and cannot satisfy the tracking resistance characteristics required for the current breaker (or the electrical insulation characteristics after the breaker breaking test). On the other hand, “The polyamide of the molding material according to the invention usually has a specific viscosity ηrel of 1.7 to 5.0, corresponding to a K value of 50 to 96. ηrel 2.3 to 4.5, in particular 2.5. Polyamides having ˜4.0 are used preferentially ”, and in the examples only polyamide 6 with a viscosity number of 145 and polyamide 66 with a viscosity number of 151 are shown. There is no description about the influence of viscosity number (molecular weight) on UL94 or GWFI. "The molding material is suitable for the production of all kinds of fibers, films and molded bodies used as current breakers, auxiliary switches, relay switches and plug joints in the electrically insulating region," the current breaker is described. The various uses are listed only.

特開昭53−31759号公報JP-A-53-31759 特公平07−56008号公報Japanese Patent Publication No. 07-560008 特表平11−513059号公報Japanese National Patent Publication No. 11-513059

本発明の課題は、難燃性、グローワイヤー特性、トラッキング特性に優れ、電気配線に組み込まれる安全ブレーカーや漏電遮断機用途に適したポリアミド樹脂組成物を提供することである。   An object of the present invention is to provide a polyamide resin composition that is excellent in flame retardancy, glow wire characteristics, and tracking characteristics, and that is suitable for use as a safety breaker or an earth leakage breaker incorporated in electrical wiring.

問題を解決するため、殊に、低分子量のポリアミドを使用し、同時に短いガラス系充填材の添加はグローワイヤー試験において、燃焼炎を小さくし、燃焼時間を著しく短くする効果があり、また、ガラス繊維長及び表面処理剤がCTI試験における導電経路の形成に大きく関与していることを見出し、グローワイヤー特性、トラッキング特性について、同時に著しく改良したポリアミド樹脂組成物を得ることができ、本発明に到達した。
即ち、本発明の要旨は、
(A)粘度数70〜140ml/gのポリアミド樹脂100重量部に対して
(B)トリアジン系難燃剤0.5〜35重量部及び
(C)ガラス系充填材10〜60重量部
からなり、該ガラス系充填材が数平均繊維長20〜70μmで分散し、かつ、次の諸性質を備えるブレーカー用ポリアミド樹脂組成物にある。
a)UL 94に従い、20mm垂直燃焼試験を行うとき、難燃性がV−2以上である
b)IEC 60695−2−12に従い、960℃のグローワイヤー燃焼性試験(1.6mm厚み)を行うとき、燃焼性(GWFI)が合格基準を満足する
c)IEC 60112に従い、耐トラッキング試験(3mm厚み)を行うとき、比較トラッキング指数(CTI)が500V以上である
In order to solve the problem, in particular, using a low molecular weight polyamide, and simultaneously adding a short glass filler has the effect of reducing the combustion flame and shortening the burning time in the glow wire test. It was found that the fiber length and the surface treatment agent were greatly involved in the formation of conductive paths in the CTI test, and at the same time, a polyamide resin composition with significantly improved glow wire characteristics and tracking characteristics could be obtained. did.
That is, the gist of the present invention is as follows.
(A) It consists of 0.5 to 35 parts by weight of a triazine-based flame retardant and (C) 10 to 60 parts by weight of a glass-based filler with respect to 100 parts by weight of a polyamide resin having a viscosity number of 70 to 140 ml / g, A glass-based filler is dispersed in a number average fiber length of 20 to 70 μm, and is in a polyamide resin composition for a breaker having the following properties.
a) When performing a 20 mm vertical combustion test according to UL 94, flame retardancy is V-2 or higher b) Performing a 960 ° C. glow wire flammability test (1.6 mm thickness) according to IEC 60695-2-12 When the tracking resistance test (3 mm thickness) is performed according to IEC 60112, the comparative tracking index (CTI) is 500 V or more.

このように本発明のポリアミド樹脂組成物は、難燃性、グローワイヤー特性、耐トラッキング特性に優れた電気絶縁材料であり、特にブレーカー向け電気電子部品用材料として利用可能である。   Thus, the polyamide resin composition of the present invention is an electrical insulating material excellent in flame retardancy, glow wire characteristics and tracking resistance characteristics, and can be used particularly as a material for electrical and electronic parts for breakers.

以下、本発明を詳細に説明する。
(A)ポリアミド樹脂
本発明における(A)ポリアミド樹脂としては、3員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、又は、二塩基酸とジアミン等の重縮合によって得られるポリアミドを用いることができる。具体的には、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタム、7−アミノヘプタン酸、11−アミノウンデカン酸、9−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドン等の重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン等のジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二塩基酸、グルタール酸等のジカルボン酸と重縮合せしめて得られる重合体又はこれらの共重合体、例えば、ポリアミド4、6、7、8、11、12、6.6、6.9、6.10、6.11、6.12、6T、6/6.6、6/12、6/6T、6T/6I、MXD6等が挙げられ、複数種のポリアミド樹脂を使用することもできる。本発明において特に好ましいポリアミド樹脂としては、難燃性、機械的強度、成形性の点から、ポリアミド6、共重合ポリアミド6/66又は66/6、6/69及び/又はポリアミド66が挙げられる。本発明におけるポリアミド樹脂の末端は、分子量調節も兼ねてカルボン酸又はアミン化合物で封止されていてもよい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(A) Polyamide resin As the polyamide resin (A) in the present invention, a polyamide obtained by polycondensation of a lactam having a three-membered ring, a polymerizable ω-amino acid, or a dibasic acid and a diamine can be used. . Specifically, polymers such as ε-caprolactam, aminocaproic acid, enanthractam, 7-aminoheptanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 9-aminononanoic acid, α-pyrrolidone, α-piperidone, hexamethylenediamine, nonamethylene Obtained by polycondensation with diamines such as diamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, metaxylylenediamine, and dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, and glutaric acid. Polymers or copolymers thereof, for example polyamide 4, 6, 7, 8, 11, 12, 6.6, 6.9, 6.10, 6.11, 6.12, 6T, 6/6. 6, 6/12, 6 / 6T, 6T / 6I, MXD6, etc., and multiple types of polyamide resins can be used. . Particularly preferred polyamide resins in the present invention include polyamide 6, copolymerized polyamide 6/66 or 66/6, 6/69 and / or polyamide 66 from the viewpoint of flame retardancy, mechanical strength and moldability. The terminal of the polyamide resin in the present invention may be sealed with a carboxylic acid or an amine compound also for molecular weight adjustment.

また、本発明に好適なポリアミド樹脂はある範囲内の重合度、すなわち特定の範囲の粘度数を有するものが好ましい。好ましい粘度数は、JIS K6933に従い、96%硫酸中濃度1%、温度23℃で測定した値で70〜140ml/gであり、より好ましくは72〜130ml/gである。粘度数が70ml/gより低いと溶融粘度が小さいため、機械的強度が低下する。また粘度数が140ml/gより高いとグローワイヤー特性において、ブレーカー用途向け要求特性の満足が困難になり好ましくない。   Further, the polyamide resin suitable for the present invention preferably has a degree of polymerization within a certain range, that is, a viscosity number within a specific range. A preferred viscosity number is 70 to 140 ml / g, more preferably 72 to 130 ml / g, as measured at a concentration of 1% in 96% sulfuric acid and a temperature of 23 ° C. according to JIS K6933. When the viscosity number is lower than 70 ml / g, the melt strength is small, so that the mechanical strength is lowered. On the other hand, if the viscosity number is higher than 140 ml / g, it is difficult to satisfy the required characteristics for breaker application in the glow wire characteristics.

(B)トリアジン系難燃剤
本発明における(B)トリアジン系難燃剤としては、下記一般式(1)又は(2)で表される化合物、メラミン類及びシアヌル酸メラミン等が挙げられる。
(B) Triazine Flame Retardant Examples of the (B) triazine flame retardant in the present invention include compounds represented by the following general formula (1) or (2), melamines, and melamine cyanurate.

Figure 2005350662
Figure 2005350662

(式中、R〜Rは、それぞれ、水素原子又はアルキル基を示す。)
前記一般式(1)で表される化合物の具体例としては、シアヌル酸、トリメチルシアヌレート、トリエチルシアヌレート、トリ(n−プロピル)シアヌレート、メチルシアヌレート、ジエチルシアヌレート等が挙げられる。前記一般式(2)で表される化合物の具体例としては、イソシアヌル酸、トリメチルイソシアヌレート、トリエチルイソシアヌレート、トリ(n−プロピル)イソシアヌレート、ジエチルイソシアヌレート、メチルイソシアヌレート等が挙げられる。
(Wherein R 1 to R 6 each represent a hydrogen atom or an alkyl group)
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include cyanuric acid, trimethyl cyanurate, triethyl cyanurate, tri (n-propyl) cyanurate, methyl cyanurate, diethyl cyanurate and the like. Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include isocyanuric acid, trimethyl isocyanurate, triethyl isocyanurate, tri (n-propyl) isocyanurate, diethyl isocyanurate, methyl isocyanurate and the like.

メラミン類としては、メラミン、メラミン誘導体、メラミンと類似の構造を有する化合物及びメラミンの縮合物等が挙げられる。メラミン類の具体例としては、例えば、メラミン、アンメリド、アンメリン、ホルモグアナミン、グアニルメラミン、シアノメラミン、アリールグアナミン、メラム、メレム、メロン等が挙げられる。   Examples of melamines include melamine, melamine derivatives, compounds having a structure similar to melamine, and melamine condensates. Specific examples of melamines include melamine, ammelide, ammelin, formoguanamine, guanylmelamine, cyanomelamine, arylguanamine, melam, melem, melon and the like.

シアヌル酸メラミンとしては、シアヌル酸とメラミンとの等モル反応物が挙げられる。
また、シアヌル酸メラミン中のアミノ基又は水酸基のいくつかが、他の置換基で置換されていてもよい。シアヌル酸メラミンは、例えば、シアヌル酸の水溶液とメラミンの水溶液とを混合し、90〜100℃で攪拌下反応させ、生成した沈殿を濾過することによって得ることができ、白色の固体であり、微粉末上に粉砕して使用するのが好ましい。勿論、市販品をそのまま、又はこれを粉砕して使用することもできる。
Examples of melamine cyanurate include equimolar reaction products of cyanuric acid and melamine.
Moreover, some of the amino groups or hydroxyl groups in melamine cyanurate may be substituted with other substituents. Melamine cyanurate can be obtained, for example, by mixing an aqueous solution of cyanuric acid and an aqueous solution of melamine, reacting at 90 to 100 ° C. with stirring, and filtering the produced precipitate, and is a white solid. It is preferable to grind and use on powder. Of course, a commercially available product can be used as it is or after being pulverized.

トリアジン系難燃剤としては、好ましくは、シアヌル酸、イソシアヌル酸、メラミン、シアヌル酸メラミン、シアヌル酸メレム等が挙げられ、分解物が成形物の表面に浮き出してくるブルーミング等の不都合がない点より、より好ましくは、シアヌル酸メラミンに代表されるシアヌル酸類とメラミン類との等モル反応物が挙げられる。   As the triazine flame retardant, preferably, cyanuric acid, isocyanuric acid, melamine, melamine cyanurate, melem cyanuric acid, and the like, from the point that there is no inconvenience such as blooming that the decomposition product is raised on the surface of the molded product, More preferably, an equimolar reaction product of cyanuric acid represented by melamine cyanurate and melamine can be used.

トリアジン系難燃剤の配合量は、ポリアミド樹脂100重量部に対し0.5〜35重量部である。トリアジン系難燃剤の配合量が0.5重量部未満であると難燃性効果が期待されない。35重量部より多いと、成形時に分解しやすくトラブルの発生が予測される。トリアジン系難燃剤の配合量は、難燃性とグローワイヤー特性、耐トラッキング特性、機械的特性のバランスの点より、好ましくは1〜20重量部である。   The compounding amount of the triazine flame retardant is 0.5 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyamide resin. When the blending amount of the triazine flame retardant is less than 0.5 parts by weight, a flame retardant effect is not expected. When the amount is more than 35 parts by weight, it is easy to disassemble at the time of molding and the occurrence of trouble is predicted. The blending amount of the triazine-based flame retardant is preferably 1 to 20 parts by weight from the viewpoint of the balance between flame retardancy, glow wire characteristics, tracking resistance characteristics, and mechanical characteristics.

(C)ガラス系充填材
本発明で使用される(C)ガラス系充填材(ガラス繊維、粉砕ガラス繊維(ミルドファイバー)、ガラスフレーク、ガラスビーズ等)は、通常熱可塑性樹脂に使用されるものでよく、それらの二種以上を併用してもよいが、粉砕ガラス繊維、ガラスビーズがグローワイヤー試験における燃焼時間も短く好ましい。
(C) Glass-based fillers (C) Glass-based fillers (glass fibers, pulverized glass fibers (milled fibers), glass flakes, glass beads, etc.) used in the present invention are usually used for thermoplastic resins. Two or more of them may be used in combination, but pulverized glass fibers and glass beads are preferred because of their short burning time in the glow wire test.

ガラス系充填材は数平均繊維長20〜70μm、好ましくは25〜60μmで分散している必要がある。数平均繊維長がこの範囲未満では、機械的強度・剛性が低下することとなり、この範囲を超過するとCTI値が低下すること、またGWFI試験において接棒後(赤熱棒接触後)の燃焼時間が長くなるため、好ましくない。ここで、ガラス系充填材の数平均繊維長とは、充填材の形状によっても異なるが、最大寸法を以て代表させるのが通常である。例えば、繊維状充填材のガラス繊維、粉砕ガラス繊維、板状充填材であるガラスフレーク等の場合は、個別粒子についての最大寸法(粒子表面上の2点間距離の最大値)を計測し、同様に、略球状のガラスビーズの場合は個別の略球の最大径を計測し、その数平均を算出し、「数平均繊維長」とする。形状の異なる充填材が併用された場合は、形状毎に測定・算出された数平均繊維長を、形状毎の配合比率を掛け合わせて、平均化したものを充填材の数平均繊維長とする。   The glass filler should be dispersed with a number average fiber length of 20 to 70 μm, preferably 25 to 60 μm. If the number average fiber length is less than this range, the mechanical strength / rigidity will decrease. If the number average fiber length exceeds this range, the CTI value will decrease, and the burning time after contact with the rod in the GWFI test (after contact with the red hot rod) will decrease. Since it becomes long, it is not preferable. Here, the number average fiber length of the glass-based filler varies depending on the shape of the filler, but is usually represented by the maximum dimension. For example, in the case of glass fibers of fibrous fillers, crushed glass fibers, glass flakes of plate fillers, etc., the maximum dimension for individual particles (maximum value of the distance between two points on the particle surface) is measured, Similarly, in the case of a substantially spherical glass bead, the maximum diameter of each individual substantially spherical sphere is measured, and the number average thereof is calculated as the “number average fiber length”. When fillers with different shapes are used in combination, the number average fiber length measured and calculated for each shape is multiplied by the blending ratio for each shape, and the average is obtained as the number average fiber length of the filler .

ガラス系充填材は、表面処理剤や集束剤による処理がなされていることが機械的強度面からは好ましい。しかし、耐トラッキング試験において、充填材表面に存在する低分子量の有機成分を含んでいる表面処理剤等が導電経路を形成しやすく、CTI値を低下させる傾向にある。したがって、耐トラッキング性を重視する場合は、ガラス系充填材が、表面処理されてないものであることが好ましい。一般には、機械的強度、成形表面の平滑性等と耐トラッキング性とのバランスの上で、表面処理剤及び集束剤処理の選定をする必要がある。   The glass filler is preferably treated with a surface treatment agent or a sizing agent from the viewpoint of mechanical strength. However, in the tracking resistance test, a surface treatment agent containing a low molecular weight organic component present on the surface of the filler tends to form a conductive path and tends to lower the CTI value. Therefore, when importance is attached to tracking resistance, it is preferable that the glass-based filler is not subjected to surface treatment. In general, it is necessary to select a surface treatment agent and a sizing agent treatment on the balance between mechanical strength, molding surface smoothness, and the like and tracking resistance.

表面処理剤としては、例えば、アクリル系化合物、イソシアネート系化合物、チタネート系化合物、エポキシ系化合物等が挙げられる。   Examples of the surface treatment agent include acrylic compounds, isocyanate compounds, titanate compounds, and epoxy compounds.

さらに、表面処理剤として酸化合物が挙げられる。表面処理に使用する酸化合物の具体例としては、塩酸、硫酸、酢酸、燐酸、亜燐酸、ホウ酸等が挙げられ、取扱いの点で、好ましくは亜燐酸等が挙げられる。酸化合物による表面処理の方法としては、例えば、酸化合物を水又は溶媒により希釈して酸水溶液等とし、ガラス系充填材を該酸水溶液等に浸漬し濾過後乾燥する方法、該酸水溶液等をガラス系充填材に噴霧等して乾燥する方法等が挙げられ、好ましくは、酸水溶液中に浸漬し濾過後乾燥する方法が挙げられる。さらに、酸処理後十分に水洗することもできる。   Furthermore, an acid compound is mentioned as a surface treating agent. Specific examples of the acid compound used for the surface treatment include hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, phosphoric acid, phosphorous acid, boric acid and the like, and preferably phosphorous acid and the like in terms of handling. As a method of surface treatment with an acid compound, for example, an acid compound is diluted with water or a solvent to obtain an acid aqueous solution or the like, a glass-based filler is immersed in the acid aqueous solution or the like, filtered and dried, and the acid aqueous solution or the like. The method of spraying etc. on a glass-type filler and drying is mentioned, Preferably, the method of immersing in an acid aqueous solution, drying after filtration is mentioned. Further, it can be sufficiently washed with water after the acid treatment.

ガラス系充填材の配合量は、ポリアミド樹脂100重量部に対して、10〜60重量部であり、15〜55重量部がより好ましい。配合量が10重量部より少ないと、ブレーカー用としての機械的特性を発揮されない。60重量部より多いと、グローワイヤー特性が不合格となる。   The compounding quantity of a glass type filler is 10-60 weight part with respect to 100 weight part of polyamide resins, and 15-55 weight part is more preferable. If the blending amount is less than 10 parts by weight, the mechanical properties for a breaker cannot be exhibited. When the amount is more than 60 parts by weight, the glow wire characteristics are rejected.

ポリアミド樹脂にトリアジン系難燃剤及びガラス系充填材を配合する方法としては、最終成形品を成形する直前までの任意の段階で周知の種々の手段によって行うことができる。最も簡便な方法は、ポリアミド樹脂とトリアジン系難燃剤及びガラス系充填材を単にドライブレンドする方法であり、得られるドライブレンド物を溶融混合押出にてペレットとする。別の方法としては、所定量より多いトリアジン系難燃剤又は無機充填材をポリアミド樹脂にて練り込んだマスターペレットを予め調整し、これを希釈用ポリアミド樹脂とドライブレンドすることによっても、本発明におけるポリアミド樹脂組成物を得ることができる。   As a method of blending the triazine-based flame retardant and the glass-based filler with the polyamide resin, it can be performed by various known means at an arbitrary stage until immediately before the final molded product is molded. The simplest method is a method in which a polyamide resin, a triazine flame retardant and a glass filler are simply dry blended, and the resulting dry blend is pelletized by melt mixing extrusion. As another method, a master pellet in which a triazine-based flame retardant or inorganic filler larger than a predetermined amount is kneaded with a polyamide resin is prepared in advance, and this is dry blended with a dilution polyamide resin. A polyamide resin composition can be obtained.

また、本発明における樹脂組成物に顔料、染料、核剤、離型剤、安定剤、帯電防止剤その他の周知の添加剤を配合し、混錬することができる。特に、カルボン酸アマイド系ワックスやエチレンビスステアリルアミドのビスアミド化合物等のアミド系離型剤を、難燃剤の分散を兼ねて、ポリアミド樹脂100重量部に対し例えば0.01〜0.4重量部、さらに好ましくは0.1〜0.3重量部配合することは、難燃性、グローワイヤー特性、耐トラッキング特性を低下させることなくブレーカー等の射出成形時の生産性を高めるので好ましい。   In addition, pigments, dyes, nucleating agents, mold release agents, stabilizers, antistatic agents and other known additives can be blended and kneaded with the resin composition in the present invention. In particular, an amide mold release agent such as a carboxylic acid amide wax or a bisamide compound of ethylene bisstearyl amide, which also serves as a dispersion of a flame retardant, for example, 0.01 to 0.4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyamide resin, More preferably, 0.1 to 0.3 parts by weight is added because productivity at the time of injection molding of a breaker or the like is increased without deteriorating flame retardancy, glow wire characteristics and tracking resistance characteristics.

カルボン酸アマイド系ワックスは、高級脂肪族モノカルボン酸と多塩基酸の混合物とジアミンとの脱水反応によって得られる。前記高級脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数16以上の飽和脂肪族モノカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸が好ましく、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。   The carboxylic acid amide wax is obtained by a dehydration reaction of a mixture of a higher aliphatic monocarboxylic acid and a polybasic acid and a diamine. The higher aliphatic monocarboxylic acid is preferably a saturated aliphatic monocarboxylic acid having 16 or more carbon atoms and a hydroxycarboxylic acid, and examples thereof include palmitic acid, stearic acid, behenic acid, montanic acid, 12-hydroxystearic acid and the like. It is done.

前記多塩基酸としては、二塩基酸以上のカルボン酸で、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸及び、フタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸及び、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキシルコハク酸等の脂環式ジカルボン酸等が挙げられる。前記ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、トリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、フェニレンジアミン、イソホロンジアミン等が挙げられる。   The polybasic acid is a dibasic acid or higher carboxylic acid such as malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, pimelic acid, azelaic acid or the like, and phthalic acid, terephthalic acid or the like. Examples thereof include aromatic dicarboxylic acids and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid and cyclohexylsuccinic acid. Examples of the diamine include ethylenediamine, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, hexamethylenediamine, metaxylylenediamine, tolylenediamine, paraxylylenediamine, phenylenediamine, and isophoronediamine. .

本発明におけるカルボン酸アマイド系ワックスは、その製造に当って使用する高級脂肪族モノカルボン酸に対して、多塩基酸の混合割合を変えることにより任意の軟化点のものが得られ、多塩基酸の混合割合は高級脂肪族モノカルボン酸2モルに対して、0.18モルから1.0モルの範囲が好適である。またジアミンの使用量は高級脂肪族モノカルボン酸2モルに対して1.5モルから2.0モルの範囲が好適であり、使用する多塩基酸の量に従って変化する。   The carboxylic acid amide wax in the present invention can be obtained at any softening point by changing the mixing ratio of the polybasic acid to the higher aliphatic monocarboxylic acid used in the production thereof. The mixing ratio is preferably in the range of 0.18 mol to 1.0 mol with respect to 2 mol of the higher aliphatic monocarboxylic acid. The amount of diamine used is preferably in the range of 1.5 mol to 2.0 mol with respect to 2 mol of the higher aliphatic monocarboxylic acid, and varies according to the amount of polybasic acid used.

ビスアミド化合物は、N,N′−メチレンビスステアリン酸アミド及びN,N′−エチレンビスステアリン酸アミドのようなジアミンと脂肪酸の化合物、又はN,N′−ジオクタデシルテレフタル酸アミド等のジオクタデシル二塩基酸アミドを挙げることができる。   Bisamide compounds include diamine and fatty acid compounds such as N, N'-methylenebisstearic acid amide and N, N'-ethylene bisstearic acid amide, or dioctadecyl diamides such as N, N'-dioctadecyl terephthalic acid amide. Mention may be made of basic acid amides.

本発明のポリアミド樹脂組成物を用いて、ブレーカー筐体、カバー、セパレーター、ハンドル等の成形品を製造するにあたっては、前記ドライブレンド物やペレット等のポリアミド樹脂組成物を射出成形機等の各種成形機に供給して、金型に流し込み、冷却、取り出しをするという常法に従って実施することができる。   In producing molded products such as breaker casings, covers, separators, and handles using the polyamide resin composition of the present invention, the polyamide resin composition such as the dry blend and pellets is molded into various moldings such as an injection molding machine. It can be carried out according to a conventional method of supplying to a machine, pouring into a mold, cooling and taking out.

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制限されるものではない。なお、以下の記載の例における、使用した各成分の特性、及び得られた組成物の評価試験方法は次の通りである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited to a following example, unless the summary is exceeded. In addition, the characteristic of each used component and the evaluation test method of the obtained composition in the examples described below are as follows.

[実施例に使用した成分]
A−1)ポリアミド6 粘度数=99ml/g
ノバミッド 1007J 三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製
A−2)ポリアミド6 粘度数=87ml/g
ノバミッド 1005J 三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製
A−3)ポリアミド6 粘度数=118ml/g
ノバミッド 1010J 三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製
A−4)ポリアミド6 粘度数=150ml/g
ノバミッド 1015J 三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製
A−5)ポリアミド66 粘度数=118ml/g
アミラン E−3000 東レ(株)製
B) シアヌル酸メラミン MCA−CO 三菱化学製
C−1)粉砕ガラス繊維
平均長さ=30μm 繊維径=10μm 表面未処理
PFE−001 日東紡製
C−2)粉砕ガラス繊維
平均長さ=60μm 繊維径=10μm 表面未処理
MF06JF0−20 旭ファイバーグラス製
C−3)粉砕ガラス繊維
平均長さ=200μm 繊維径=10μm 表面未処理
MF20JH1−20 旭ファイバーグラス製
C−4)粉砕ガラス繊維
平均長さ=60μm 繊維径=10μm 亜燐酸処理
MF06JB3−20 旭ファイバーグラス製
C−5)ガラス繊維チョップドストランド
平均長さ=3mm 繊維径=10μm
表面アミノシラン処理、ウレタン系集束剤
123D10P オーエンス・コーニング製
D−1)カルボン酸アマイド系ワックス離型剤
WH255 共栄社化学製
D−2)ポリエチレンワックス系離型剤
ハイワックス110P 三井化学製
[Ingredients used in Examples]
A-1) Polyamide 6 Viscosity number = 99 ml / g
Novamid 1007J A-2) Polyamide 6 manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Viscosity number = 87 ml / g
Novamid 1005J Mitsubishi Engineering Plastics A-3) Polyamide 6 Viscosity = 118ml / g
Novamid 1010J A-4) Polyamide 6 manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Viscosity number = 150 ml / g
Novamid 1015J A-5) Polyamide 66 manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Viscosity = 118 ml / g
Amilan E-3000 manufactured by Toray Industries, Inc. B) Melamine cyanurate MCA-CO Mitsubishi Chemical C-1) Ground glass fiber Average length = 30 μm Fiber diameter = 10 μm Surface untreated PFE-001 Nittobo C-2) Ground Glass fiber average length = 60 μm Fiber diameter = 10 μm Surface untreated MF06JF0-20 Asahi Fiber Glass C-3) Ground glass fiber Average length = 200 μm Fiber diameter = 10 μm Surface untreated MF20JH1-20 Asahi Fiber Glass C-4 ) Crushed glass fiber Average length = 60 μm Fiber diameter = 10 μm Phosphorous acid treatment MF06JB3-20 C-5 made by Asahi Fiber Glass) Glass fiber chopped strand
Average length = 3mm Fiber diameter = 10μm
Surface aminosilane treatment, urethane sizing agent 123D10P Owens Corning D-1) Carboxylic acid amide wax release agent WH255 Kyoeisha Chemical D-2) Polyethylene wax release agent High wax 110P Mitsui Chemicals

[実施例と評価方法]
1) 粘度数
JIS K6933−99に従って96%濃硫酸溶媒に1%溶解し、23℃にて測定した。
2) 難燃性
12.7×127×0.75mmの大きさの試験片を用い、試験法UL−94規格に準拠して、20mm垂直燃焼試験を行った。燃焼性が、V−2以上(V−2、V−1又はV−0)であるときに「合格」と判定する。
3) GWFI
厚さ1.6mmの試験片を用い、試験法IEC 60695−2−12に準拠して測定した。
ただし、グローワイヤー先端の温度を960℃に固定し、3枚のサンプルすべてが
燃焼性(GWFI)の合格基準:
1)30秒接触後の燃焼時間が30秒以内のこと
2)サンプルの下のティッシュペーパーが発火しないこと
を満足するか否かを確認し、満足するときに「合格」と判定する。
なお、上記接棒後の燃焼時間等とともに、参考まで、燃焼炎の大きさを観察した。
4) CTI
厚さ3.0mmの試験片を用い、試験法IEC 60112に準拠して測定した。耐トラッキング試験の結果、比較トラッキング指数(CTI)500V以上であるときに「合格」と判定する。
[Examples and evaluation methods]
1) Viscosity number 1% was dissolved in 96% concentrated sulfuric acid solvent in accordance with JIS K6933-99 and measured at 23 ° C.
2) Flame retardance Using a test piece having a size of 12.7 × 127 × 0.75 mm, a 20 mm vertical combustion test was performed in accordance with the test method UL-94 standard. When the combustibility is V-2 or higher (V-2, V-1 or V-0), it is determined as “pass”.
3) GWFI
A test piece having a thickness of 1.6 mm was used, and measurement was performed in accordance with test method IEC 60695-2-12.
However, the temperature at the tip of the glow wire is fixed at 960 ° C., and all three samples pass the flammability (GWFI) acceptance criteria:
1) Combustion time after contact for 30 seconds is within 30 seconds. 2) Check whether the tissue paper under the sample does not ignite or not, and determine “Pass” when satisfied.
In addition, the size of the combustion flame was observed for reference together with the combustion time after the rod contact.
4) CTI
Measurement was performed in accordance with test method IEC 60112 using a test piece having a thickness of 3.0 mm. As a result of the tracking resistance test, when the comparative tracking index (CTI) is 500 V or more, it is determined as “pass”.

[実施例1〜5、7〜8]及び[比較例1〜4]
表−1、表−2又は表−3に示す配合割合(単位は重量部)で、ポリアミド樹脂と各種添加剤をブレンド後、日本製鋼所製TEX30C型2軸押出機を用いて、シリンダー温度240℃、スクリュー回転数200rpmの条件下で溶融混練してポリアミド樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットから、各々の試験片を、日本製鋼所製J75ED成型機にて、シリンダー温度を240℃設定、金型温度を80℃設定で射出成形した。作製した試験片は、所定の規格に基づいて、燃焼性、GWFI、CTIの評価を行った。評価結果を表−1、表−2又は表−3に示す。
[Examples 1-5, 7-8] and [Comparative Examples 1-4]
After blending the polyamide resin and various additives at the blending ratio shown in Table-1, Table-2 or Table-3 (unit is part by weight), cylinder temperature 240 using a TEX30C type twin screw extruder manufactured by Nippon Steel Works The mixture was melt-kneaded under the conditions of 200 ° C. and a screw rotational speed of 200 rpm to obtain polyamide resin composition pellets.
Each test piece was injection-molded from the obtained pellets using a J75ED molding machine manufactured by Nippon Steel Works with a cylinder temperature set at 240 ° C and a mold temperature set at 80 ° C. The produced test pieces were evaluated for combustibility, GWFI, and CTI based on predetermined standards. The evaluation results are shown in Table-1, Table-2 or Table-3.

また、実施例1の配合処方にて、日本製鋼所製TEX30C型2軸押出機を用いて、シリンダー温度240℃、スクリュー回転数200rpmの条件下で溶融混練してポリアミド樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットを、日本製鋼所製J75ED成型機にて、シリンダー温度を240℃設定、金型温度を80℃設定で射出成形し、長さ80mm×幅50mm×高さ10mmのブレーカー筐体部品(肉厚1.6mm)を作製した。
得られたブレーカー筐体部品は、良外観、低そりに優れていた。さらに、ブレーカー筐体部品にてIEC60695−2−12に準拠したCWFI(960℃)の評価結果は「合格」であることを確認した。
Moreover, the compounding prescription of Example 1 was melt-kneaded under the conditions of a cylinder temperature of 240 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm using a TEX30C type twin screw extruder manufactured by Nippon Steel Works to obtain a pellet of a polyamide resin composition. It was.
The obtained pellets were injection-molded with a J75ED molding machine manufactured by Nippon Steel Works with a cylinder temperature set at 240 ° C and a mold temperature set at 80 ° C, and the breaker casing parts were 80mm long x 50mm wide x 10mm high (Thickness 1.6 mm) was produced.
The resulting breaker casing component was excellent in good appearance and low warpage. Furthermore, it was confirmed that the evaluation result of CWFI (960 ° C.) based on IEC60695-2-12 was “pass” in the breaker casing part.

[実施例6]
表−2に示す配合割合(単位は重量部)で、ポリアミド樹脂と各種添加剤をブレンド後、日本製鋼所製TEX30C型2軸押出機を用いて、シリンダー温度270℃、スクリュー回転数200rpmの条件下で溶融混練してポリアミド樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットから、各々の試験片を、日本製鋼所製J75ED成型機にて、シリンダー温度を270℃設定、金型温度を80℃設定で射出成形した。作製した試験片は、所定の規格に基づいて、燃焼性、GWFI、CTIの評価を行った。評価結果を表−2に示す。
[Example 6]
After blending the polyamide resin and various additives in the blending ratio shown in Table-2 (unit: parts by weight), using a TEX30C twin screw extruder manufactured by Nippon Steel Works, conditions of cylinder temperature 270 ° C. and screw rotation speed 200 rpm The resulting mixture was melt-kneaded to obtain polyamide resin composition pellets.
Each test piece was injection-molded from the obtained pellets using a J75ED molding machine manufactured by Nippon Steel Works with a cylinder temperature set at 270 ° C and a mold temperature set at 80 ° C. The produced test pieces were evaluated for combustibility, GWFI, and CTI based on predetermined standards. The evaluation results are shown in Table-2.

5) 数平均繊維長
また、ガラス系充填材の数平均繊維長の測定は、各実施例及び比較例で得られたペレットをるつぼに採取し、電気炉内で500℃、30分間加熱して完全に灰化した後、冷却し、3%中性洗剤水溶液を適量加えて超音波洗浄器で3分間撹拌しして生成した分散液を、ガラス製ピペットで専用のガラス板に採取し、実体顕微鏡を用いて写真撮影して行なった。すなわち、撮影されたガラス系充填材の写真画像について、デシタイザ−を用いて1000個の充填材個別粒子ごとの最大寸法を測定し、数平均繊維長を求めた。なお、略球状のガラスビーズの場合は各略球の最大径を測定し、これから数平均繊維長を求めた。
5) Number average fiber length In addition, the number average fiber length of the glass-based filler is measured by collecting the pellets obtained in each Example and Comparative Example in a crucible and heating them in an electric furnace at 500 ° C. for 30 minutes. After complete ashing, cool, add an appropriate amount of 3% neutral detergent aqueous solution and stir with an ultrasonic cleaner for 3 minutes. Collect the resulting dispersion on a special glass plate with a glass pipette. The photo was taken using a microscope. That is, for the photographed photographic image of the glass-based filler, the maximum dimension for each of 1000 individual filler particles was measured using a digitizer, and the number average fiber length was determined. In the case of substantially spherical glass beads, the maximum diameter of each substantially spherical was measured, and the number average fiber length was determined from this.

Figure 2005350662
Figure 2005350662

Figure 2005350662
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(1)実施例1〜8と比較例1〜4に示されるように、特定の粘度数範囲のポリアミドに、特定の繊維長・表面処理剤種からなるガラス繊維とトリアジン系難燃剤を特定量配合することにより、難燃性、GWFI、及びCTIの目標を達成することができる。
(2)実施例1と比較例1の比較で、粘度数が大きいと、UL94難燃性が低下し、960℃のGWFIが不合格となる傾向にある。
(3)実施例4と比較例3の比較で、数平均繊維長が大きいと、960℃のGWFIが不合格となる傾向にある。
(4)実施例4と比較例2の比較で、ガラス繊維長が大きいと耐トラッキング特性を低下させる傾向がある。
(5)実施例7と比較例4の比較で、離型剤の種類によりGWFI、CTIの影響を受けている。
(1) As shown in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4, a specific amount of glass fiber and a triazine flame retardant comprising a specific fiber length / surface treatment agent type are added to a polyamide having a specific viscosity number range. By blending, the goals of flame retardancy, GWFI, and CTI can be achieved.
(2) In comparison between Example 1 and Comparative Example 1, when the viscosity number is large, UL94 flame retardancy tends to decrease and 960 ° C. GWFI tends to fail.
(3) In comparison between Example 4 and Comparative Example 3, when the number average fiber length is large, 960 ° C. GWFI tends to be rejected.
(4) In comparison between Example 4 and Comparative Example 2, if the glass fiber length is large, the tracking resistance tends to be lowered.
(5) Comparison between Example 7 and Comparative Example 4 is influenced by GWFI and CTI depending on the type of release agent.

[産業上の利用可能性]
本発明は、以上詳細に説明したとおり、次のような有利な効果が期待でき、産業上の利用価値は極めて高い。
即ち、本発明は、難燃性、グローワイヤー特性、トラッキング特性に優れたポリアミド樹脂であるので、電気配線に組み込まれる安全ブレーカーや漏電遮断機用途に適している。
[Industrial applicability]
As described in detail above, the present invention can be expected to have the following advantageous effects and has an extremely high industrial utility value.
That is, since the present invention is a polyamide resin excellent in flame retardancy, glow wire characteristics, and tracking characteristics, it is suitable for use as a safety breaker or an earth leakage breaker incorporated in electric wiring.

Claims (5)

(A)粘度数70〜140ml/gのポリアミド樹脂100重量部に対して
(B)トリアジン系難燃剤0.5〜35重量部及び
(C)ガラス系充填材10〜60重量部
からなり、該ガラス系充填材が数平均繊維長20〜70μmで分散し、かつ、次の諸性質を備えることを特徴とするブレーカー用ポリアミド樹脂組成物。
a)UL 94に従い、20mm垂直燃焼試験を行うとき、難燃性がV−2以上である
b)IEC 60695−2−12に従い、960℃のグローワイヤー燃焼性試験(1.6mm厚み)を行うとき、燃焼性(GWFI)が合格基準を満足する
c)IEC 60112に従い、耐トラッキング試験(3mm厚み)を行うとき、比較トラッキング指数(CTI)が500V以上である
(A) It consists of 0.5 to 35 parts by weight of a triazine-based flame retardant and (C) 10 to 60 parts by weight of a glass-based filler with respect to 100 parts by weight of a polyamide resin having a viscosity number of 70 to 140 ml / g, A polyamide resin composition for a breaker, wherein the glass filler is dispersed with a number average fiber length of 20 to 70 μm and has the following properties.
a) When performing a 20 mm vertical combustion test according to UL 94, flame retardancy is V-2 or higher b) Performing a 960 ° C. glow wire flammability test (1.6 mm thickness) according to IEC 60695-2-12 When the tracking resistance test (3 mm thickness) is performed according to IEC 60112, the comparative tracking index (CTI) is 500 V or more.
上記ガラス系充填材が、酸化合物で表面処理されたものであることを特徴とする請求項1に記載のブレーカー用ポリアミド樹脂組成物。 The polyamide resin composition for a breaker according to claim 1, wherein the glass-based filler is surface-treated with an acid compound. 上記ガラス系充填材が、表面処理されてないものであることを特徴とする請求項1に記載のブレーカー用ポリアミド樹脂組成物。 2. The polyamide resin composition for a breaker according to claim 1, wherein the glass filler is not surface-treated. ビスアミド系又はカルボン酸アマイド系ワックスをポリアミド樹脂100重量部に対して、0.01〜0.5重量部配合してなる請求項1〜3に記載のブレーカー用ポリアミド樹脂組成物。 The polyamide resin composition for breakers according to claim 1, wherein 0.01 to 0.5 parts by weight of a bisamide-based or carboxylic acid amide-based wax is blended with respect to 100 parts by weight of the polyamide resin. 請求項1〜4に記載の組成物からなるブレーカー用ポリアミド樹脂成形品。 A polyamide resin molded article for a breaker comprising the composition according to claim 1.
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