JP2005350600A - Water-soluble monoazo compound, ink composition and colored body - Google Patents
Water-soluble monoazo compound, ink composition and colored body Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005350600A JP2005350600A JP2004174248A JP2004174248A JP2005350600A JP 2005350600 A JP2005350600 A JP 2005350600A JP 2004174248 A JP2004174248 A JP 2004174248A JP 2004174248 A JP2004174248 A JP 2004174248A JP 2005350600 A JP2005350600 A JP 2005350600A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- water
- ink composition
- ink
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
本発明は水溶性モノアゾ化合物またはその塩、これらを含有するインク組成物及びこれを用いて得られる着色体に関する。 The present invention relates to a water-soluble monoazo compound or a salt thereof, an ink composition containing these, and a colored product obtained using the same.
各種カラー記録法の中で、その代表的方法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法において、インクの吐出方式が各種開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものとなっている。この方法では、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、音の発生がなく静かであり、また小型化、高速化、カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。
従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用インクとしては、水溶性染料を水性媒体中に溶解したインクが使用されており、これらの水溶性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく一般に水溶性有機溶剤が添加されている。これらの従来のインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求され、また形成される画像には、耐水性、耐湿性、耐光性等の堅牢度が求められていた。
Among various color recording methods, various ink ejection methods have been developed in ink jet printer recording methods, which are one of the representative methods, all of which generate ink droplets, Recording is performed by adhering to a recording material (paper, film, fabric, etc.). In this method, since the recording head and the recording material do not come into contact with each other, there is no sound generation and it is quiet, and it has been rapidly spreading in recent years due to the features of miniaturization, high speed, and easy colorization. Both are expected to grow significantly.
Conventionally, inks such as fountain pens and felt pens and inks for ink-jet recording have been inks in which water-soluble dyes are dissolved in an aqueous medium. In these water-soluble inks, inks at the pen tip and ink discharge nozzles are used. In general, a water-soluble organic solvent is added to prevent clogging. In these conventional inks, a recording image with sufficient density is provided, the clogging of the pen tip and the nozzle does not occur, the drying property on the recording material is good, the bleeding is small, and the storage stability. In addition, the formed image is required to have fastness such as water resistance, moisture resistance and light resistance.
一方、コンピューターのカラーディスプレー上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタによりカラ−で記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプレー等におけるレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像を減法混色画像で出来るだけ忠実に再現するには、使用する色素、中でもＹ、Ｍ、Ｃのそれぞれが、標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。さらに、インク組成物は長期の保存に対して安定であり、またプリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐湿性、耐光性及び耐ガス性等の堅牢度に優れている事が求められる。耐ガス性とは、空気中に存在する酸化作用を持つオゾンガス等が記録紙上又は記録紙中で染料と反応し、印刷された画像を変退色させるという現象に対する耐性のことである。オゾンガスは、インクジェット記録画像の退色現象を促進させる主要な原因物質とされている。この変退色現象はインクジェット画像に特徴的なものであるため、耐オゾンガス性の向上は重要な課題となっている。特に、写真画質インクジェット専用紙の表面に設けられるインク受容層には、インクの乾燥を早め、また高画質でのにじみを少なくする為に、多孔性白色無機物を用いているものが多く、このような記録紙上でオゾンガスによる変退色が顕著に見られる。最近のデジタルカメラの普及と共に、家庭でも画像をプリントする機会が増しており、得られたプリント物を保管する時に、空気中の酸化性ガスによる画像の変色が問題視されている。
水溶性及び鮮明性の優れるインクジェット用のイエローの色素骨格としては、ピラゾロンアゾ化合物の下記式（５）で示されるＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３（例えば、特許文献１〜４参照）あるいは特許文献４で提案されたもの等が挙げられるが色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐湿性、耐ガス性及び溶解安定性のすべてを満足させるものは得られていない。また、特許文献５に本発明の化合物に類似した化合物が記載されているが、インクジェット用途及びそれに適する上記性能についての記載はない。
On the other hand, in order to record image or character information on a color display of a computer with an ink-jet printer, generally four colors of ink of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) are used. It is expressed by subtractive color mixing. In order to reproduce the additive color mixture image with red (R), green (G), and blue (B) in a CRT display etc. as faithfully as possible with the subtractive color mixture image, each of the dyes used, especially Y, M, and C, It is desired to have a hue close to standard and to be clear. Furthermore, the ink composition is required to be stable against long-term storage, to have a high density of printed images, and to be excellent in fastness such as water resistance, moisture resistance, light resistance and gas resistance. . Gas resistance refers to resistance to a phenomenon in which ozone gas or the like having an oxidizing action existing in the air reacts with a dye on or in a recording paper to cause the printed image to discolor. Ozone gas is considered as a main causative substance that promotes the fading phenomenon of ink jet recorded images. Since this color fading phenomenon is characteristic of ink jet images, improvement of ozone gas resistance is an important issue. In particular, the ink-receiving layer provided on the surface of photographic image-dedicated inkjet paper often uses porous white inorganic materials in order to speed up ink drying and reduce bleeding at high image quality. Discoloration due to ozone gas is noticeable on a fresh recording paper. With the recent spread of digital cameras, there are increasing opportunities to print images at home, and discoloration of images due to oxidizing gas in the air is regarded as a problem when storing the obtained printed matter.
Examples of yellow dye skeletons for inkjet having excellent water solubility and sharpness include C.I. represented by the following formula (5) of a pyrazolone azo compound. I. Acid Yellow 23 (see, for example, Patent Documents 1 to 4) or those proposed in Patent Document 4 are all mentioned, but all of hue, sharpness, light resistance, water resistance, moisture resistance, gas resistance and dissolution stability Nothing that satisfies the requirements has been obtained. Moreover, although the compound similar to the compound of this invention is described in patent document 5, there is no description about the inkjet use and the said performance suitable for it.
本発明は水に溶解性が高く、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐水性、耐湿性、耐光、耐ガス堅牢性に優れた水溶性の色素（化合物）およびそれを含有するインク組成物を提供する事を目的とする。 The present invention is a water-soluble dye (compound) having a high solubility in water, a hue and sharpness suitable for ink jet recording, and excellent water resistance, moisture resistance, light resistance and gas fastness of recorded matter, and the same An object of the present invention is to provide an ink composition containing
本発明者等は前記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、特定の式で示される水溶性モノアゾ化合物およびそれを含有するインク組成物が前記課題を解決するものであることを見出し本発明を完成させたものである。
即ち、本発明は
（１）下記式（１）で示される水溶性モノアゾ化合物又はその塩、
（２）式（１）中のＲ1が水素原子またはメチル基、Ｙ1がカルボキシル基、Ｙ2がヒドロキシル基、Ｙ3がスルホン酸基で、かつその位置が４位、Ｙ4及びＹ5がそれぞれ水素原子である（１）に記載の水溶性モノアゾ化合物又はその塩、
（３）色素成分として、（１）または（２）に記載の水溶性モノアゾ化合物またはその塩を含有することを特徴とするインク組成物、
（４）水溶性有機溶剤を含有する（３）に記載のインク組成物、
（５）インクジェット記録用である（３）または（４）に記載のインク組成物、
（６）インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インク組成物として（３）から（５）のいずれか一項に記載のインク組成物を用いることを特徴とするインクジェット記録方法、
（７）被記録材が情報伝達用シートである（６）に記載のインクジェット記録方法、
（８）情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有したインク受像層を有する用紙である（７）に記載のインクジェット記録方法、
（９）（１）または（２）に記載の水溶性モノアゾ化合物又はその塩、または（３）から（５）のいずれか一項に記載のインク組成物で着色された着色体、
（１０）着色がプリンタによりなされた（９）に記載の着色体、
（１１）（３）から（５）のいずれか一項に記載のインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ、
に関する
As a result of intensive investigations, the present inventors have found that a water-soluble monoazo compound represented by a specific formula and an ink composition containing the same solve the above-described problems. It has been completed.
That is, the present invention provides (1) a water-soluble monoazo compound represented by the following formula (1) or a salt thereof,
(2) In formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, Y 1 is a carboxyl group, Y 2 is a hydroxyl group, Y 3 is a sulfonic acid group, and its position is at the 4-position, Y 4 and Y 5 Are each a hydrogen atom, the water-soluble monoazo compound or a salt thereof according to (1),
(3) An ink composition comprising the water-soluble monoazo compound or a salt thereof according to (1) or (2) as a dye component,
(4) The ink composition according to (3), which contains a water-soluble organic solvent,
(5) The ink composition according to (3) or (4), which is for inkjet recording.
(6) In an ink jet recording method in which ink droplets are ejected according to a recording signal and recording is performed on a recording material, the ink composition according to any one of (3) to (5) is used as the ink composition. An ink jet recording method,
(7) The inkjet recording method according to (6), wherein the recording material is an information transmission sheet,
(8) The ink jet recording method according to (7), wherein the information transmission sheet is a sheet having an ink image-receiving layer containing a porous white inorganic substance,
(9) A colored body colored with the water-soluble monoazo compound or a salt thereof according to (1) or (2), or the ink composition according to any one of (3) to (5),
(10) The colored product according to (9), wherein coloring is performed by a printer,
(11) An inkjet printer loaded with a container containing the ink composition according to any one of (3) to (5),
Concerning
本発明の式（１）の水溶性モノアゾ化合物又はその塩は、インクジェット記録紙上で非常に鮮明性、明度の高い色相であり、水溶解性に優れ、インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対するろ過性が良好という特徴を有する。又、この化合物を使用した本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。そして本発明の水溶性モノアゾ化合物又はその塩をインクジェット記録用のインクとして使用した印刷物は被記録材（紙、フィルム等）を選択することなく理想的な色相であり、写真調のカラー画像の色相を紙の上に忠実に再現させることも可能である。更に写真画質用インクジェット専用紙（フィルム）のような多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録しても各種堅牢性、すなわち耐水性、耐湿性、耐光性、耐ガス性が良好であり、写真調の記録画像の長期保存安定性に優れている。従って、式（１）の水溶性モノアゾ化合物又はその塩はインクジェット記録用のインク用の色素として極めて有用である。 The water-soluble monoazo compound of formula (1) or a salt thereof according to the present invention has a very clear and light hue on ink jet recording paper, is excellent in water solubility, and is filtered through a membrane filter during the production of an ink composition. It has the characteristic that the property is good. In addition, the ink composition of the present invention using this compound is free from crystal precipitation, physical property change, color change and the like after long-term storage, and has good storage stability. A printed matter using the water-soluble monoazo compound or a salt thereof of the present invention as an ink for ink jet recording has an ideal hue without selecting a recording material (paper, film, etc.), and the hue of a photographic tone color image. Can be reproduced faithfully on paper. Furthermore, even when recording on a recording material coated with a porous white inorganic material on the surface, such as inkjet special paper (film) for photographic image quality, various fastnesses, that is, water resistance, moisture resistance, light resistance, and gas resistance are good. It is excellent in long-term storage stability of photographic-tone recorded images. Therefore, the water-soluble monoazo compound of the formula (1) or a salt thereof is extremely useful as a coloring matter for ink for ink jet recording.
本発明を詳細に説明する。尚、本発明において断りが無い限りスルホン酸基及びカルボキシル基は遊離酸の形で表す。
本発明の水溶性モノアゾ化合物は遊離酸の形で下記式（１）で表される。
The present invention will be described in detail. In the present invention, unless otherwise specified, the sulfonic acid group and the carboxyl group are represented in the form of a free acid.
The water-soluble monoazo compound of the present invention is represented by the following formula (1) in the form of a free acid.
式（１）のＲ1における炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基が挙げられ、メチル基が好ましい。
式（１）中のＲ1、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5の特に好ましい組み合わせは、Ｒ1が水素原子またはメチル基、Ｙ1がカルボキシル基、Ｙ2がヒドロキシル基。Ｙ3がスルホン酸基でかつその位置が４位、Ｙ4及びＹ5がそれぞれ水素原子である場合である。
The alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in R 1 of formula (1), a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, and iso- propyl group is preferably a methyl group.
In the particularly preferred combination of R 1 , Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , and Y 5 in the formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, Y 1 is a carboxyl group, and Y 2 is a hydroxyl group. This is a case where Y 3 is a sulfonic acid group and the position is at the 4-position, and Y 4 and Y 5 are each a hydrogen atom.
式（１）の化合物の塩は、無機又は有機陽イオンの塩である。塩としてはリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、または一般式（２）で表されるアンモニウム塩である。 The salt of the compound of formula (1) is an inorganic or organic cation salt. The salt is a lithium salt, a sodium salt, a potassium salt, or an ammonium salt represented by the general formula (2).
（式（２）中、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はヒドロキシアルコキシアルキル基を表わす。）
式（２）のＸ1〜Ｘ4におけるアルキル基の例としてはメチル基、エチル基等があげられ、ヒドロキシアルキル基の例としてはヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基等があげられ、更にヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル基、２−ヒドロキシエトキシエチル基、３−ヒドロキシエトキシプロピル基、３−ヒドロキシエトキシブチル基、２−ヒドロキシエトキシブチル基等があげられる。
(In formula (2), X 1 to X 4 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group or a hydroxyalkoxyalkyl group.)
Examples of the alkyl group in X 1 to X 4 in the formula (2) include a methyl group and an ethyl group. Examples of the hydroxyalkyl group include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a 3-hydroxypropyl group, 2- Examples thereof include hydroxypropyl group, 4-hydroxybutyl group, 3-hydroxybutyl group, 2-hydroxybutyl group, and examples of hydroxyalkoxyalkyl groups include hydroxyethoxymethyl group, 2-hydroxyethoxyethyl group, 3-hydroxybutyl group, Examples thereof include a hydroxyethoxypropyl group, a 3-hydroxyethoxybutyl group, and a 2-hydroxyethoxybutyl group.
これらのうち好ましいものとしては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらのうち、特に好ましいものは、リチウム塩およびナトリウムの塩である。 Among these, preferred are sodium salt, potassium salt, lithium salt, monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt, monoisopropanolamine salt, diisopropanolamine salt, triisopropanolamine salt, ammonium salt and the like. It is done. Of these, lithium salts and sodium salts are particularly preferred.
上記の塩は、例えば、反応液、ウェットケーキまたは乾燥品を水に溶解したものに食塩を加えて、塩析、濾過することによってナトリウム塩をウェットケーキとして得ることができる。又、そのウェットケーキを再び水に溶解後、塩酸を加えてｐＨを１〜２に調整して得られる結晶を濾過すれば、遊離酸（あるいは一部はナトリウム塩のまま）の形で得ることができる。更に、その遊離酸のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水または式（２）の水酸化物等を添加してアルカリ性にすれば、各々相当するカリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、４級アンモニウム塩が得られる。これらの塩のうち、特に好ましいものは、リチウムおよびナトリウムの塩である。 The above-mentioned salt can be obtained, for example, by adding sodium chloride to a reaction solution, wet cake or dry product dissolved in water, salting out, and filtering to obtain a sodium salt as a wet cake. In addition, if the wet cake is dissolved again in water and then the crystals obtained by adding hydrochloric acid to adjust the pH to 1 to 2 are filtered, the crystals can be obtained in the form of free acid (or partly as sodium salt). Can do. Furthermore, while the wet cake of the free acid is stirred with water, for example, potassium hydroxide, lithium hydroxide, ammonia water or a hydroxide of formula (2) is added to make it alkaline, so that each corresponding potassium Salts, lithium salts, ammonium salts and quaternary ammonium salts are obtained. Of these salts, particularly preferred are lithium and sodium salts.
本発明の式（１）で示される化合物は、例えば次のようにして製造することができる。すなわち、常法により、下記式（Ａ）で示される芳香族アミンをジアゾ化し、下記式（Ｂ）で示されるカップラーと室温下（通常２０〜２５℃）、弱アルカリ性（通常ｐＨ８〜９）でカップリング反応することにより得ることができる。 The compound represented by the formula (1) of the present invention can be produced, for example, as follows. That is, by an ordinary method, an aromatic amine represented by the following formula (A) is diazotized, and a coupler represented by the following formula (B) and a room temperature (usually 20 to 25 ° C.) and weakly alkaline (usually pH 8 to 9). It can be obtained by a coupling reaction.
次に前記一般式（１）に示した化合物のうち好適な例として、特に限定されるものではないが、具体例を表１に挙げる。尚、表１中、Ｐｈはフェニル基を、表中Ｙ3〜Ｙ5内の（ ）中の数字はフェニル基において、ピラゾールとの置換位置を１としたときの置換位置を示す。 Next, preferred examples of the compound represented by the general formula (1) are not particularly limited, but specific examples are listed in Table 1. In Table 1, Ph represents a phenyl group, and the numbers in parentheses in Y 3 to Y 5 in the table represent the substitution positions when the substitution position with pyrazole is 1 in the phenyl group.
本発明の水溶性モノアゾ化合物は、天然及び合成繊維材料又は混紡品の染色に適しており、さらにこれらの化合物は、筆記用インクおよびインクジェット記録用インク組成物の製造に適している。
本発明の式（１）の水溶性モノアゾ化合物を含む反応液は、インク組成物の製造に直接使用する事が出来る。しかし、反応液から単離し、乾燥、例えばスプレー乾燥させ、次にインク組成物に加工することもできる。本発明の記録用インク組成物は、本発明の化合物を水溶液中に通常０．１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは２〜１０質量％含有する。本発明のインク組成物中、水溶性有機溶剤は通常０〜３０質量％、インク調製剤は通常０〜５質量％含有する。
The water-soluble monoazo compound of the present invention is suitable for dyeing natural and synthetic fiber materials or blended products, and these compounds are suitable for the production of inks for writing and ink jet recording.
The reaction liquid containing the water-soluble monoazo compound of the formula (1) of the present invention can be directly used for the production of an ink composition. However, it can also be isolated from the reaction liquid, dried, for example spray dried, and then processed into an ink composition. The recording ink composition of the present invention contains the compound of the present invention in an aqueous solution usually in an amount of 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, and still more preferably 2 to 10% by mass. In the ink composition of the present invention, the water-soluble organic solvent is usually contained in an amount of 0 to 30% by mass, and the ink preparation agent is usually contained in an amount of 0 to 5% by mass.
本発明のインク組成物に用いうる水溶性有機溶剤の具体例としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のラクタム、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン単位を有するモノマー、オリゴマー又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１．２．６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルエーテル又はエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノエチルエーテル又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、γーブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等があげられる。これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。
これらのうち好ましいものは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、モノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコールであり、より好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジエチレングリコールである。
Specific examples of water-soluble organic solvents that can be used in the ink composition of the present invention include C1-C4 alkanols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, and tert-butanol. , Carboxylic acid amides such as N, N-dimethylformamide or N, N-dimethylacetamide, lactams such as 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidin-2-one or 1,3 -Cyclic ureas such as dimethylhexahydropyrimido-2-one, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one or cyclic ethers such as ketoalcohol, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol 1,2- or 1,3-propylene rubber (C2-, such as coal, 1,2- or 1,4-butylene glycol, 1,6-hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, thiodiglycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc. C6) Monomer, oligomer or polyalkylene glycol or thioglycol having an alkylene unit, polyol (triol) such as glycerin, hexane-1.2.6-triol, ethylene glycol monomethyl ether or ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether or Diethylene glycol monoethyl ether or triethylene glycol monomethyl ether or triethylene glycol monoethyl ether Polyhydric alcohols (C1 -C4) alkyl ethers such as Le, gamma-butyrolactone or dimethyl sulfoxide and the like. These water-soluble organic solvents are used alone or in combination.
Among these, preferred are 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, mono, di or triethylene glycol, and dipropylene glycol, and more preferred are 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, and diethylene glycol. .
インク調製剤としては、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤などがあげられる。防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンツチアゾール系、ニトチリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオシキド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオシキド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物としては、例えば無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ安息香酸ナトリウム等があげられる。 Examples of the ink preparation agent include antiseptic / antifungal agents, pH adjusters, chelating reagents, rust inhibitors, water-soluble ultraviolet absorbers, water-soluble polymer compounds, dye solubilizers, and surfactants. Examples of the antiseptic / antifungal agent include organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloallylsulfone, iodopropargyl, N-haloalkylthio, benzthiazole, nitrityl, pyridine, 8- Oxyquinoline, benzothiazole, isothiazoline, dithiol, pyridine oxydide, nitropropane, organotin, phenol, quaternary ammonium salt, triazine, thiadiazine, anilide, adamantane, dithiocarbamate, Examples thereof include brominated indanone compounds, benzyl bromoacetate compounds, and inorganic salt compounds. Examples of the organic halogen compound include sodium pentachlorophenol, examples of the pyridine oxido compound include sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, and examples of the inorganic salt compound include anhydrous sodium acetate. Examples of the isothiazoline-based compound include 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and 5 -Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one magnesium chloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, etc. Can be mentioned. Other antiseptic / antifungal agents include sodium sorbate sodium benzoate and the like.
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを通常７．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどがあげられる。 As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can control the pH of the ink in the range of usually 7.0 to 11.0 without adversely affecting the prepared ink. For example, alkanolamines such as diethanolamine and triethanolamine, alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide, ammonium hydroxide, or alkali metals such as lithium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate. And carbonates. Examples of the chelating reagent include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uramil diacetate and the like. Examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.
水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホン化されたベンゾフェノン又はスルホン化されたベンゾトリアゾール等があげられる。水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等があげられる。界面活性剤としては、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤などがあげられる。アニオン界面活性剤としてはアルキルスリホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。 Examples of the water-soluble ultraviolet absorber include sulfonated benzophenone or sulfonated benzotriazole. Examples of the water-soluble polymer compound include polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, polyamines, polyimines, and the like. Examples of the dye solubilizer include urea, ε-caprolactam, ethylene carbonate, and the like. Examples of the surfactant include an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant. Examples of anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids and salts thereof, N-acyl methyl taurate, alkyl sulfate polyoxyalkyl ethers Sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkyl allyl sulfone hydrochloride, diethyl sulfosuccinate And dioctyl sulfosuccinate of diethylhexylsilsulfosuccinate. Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどのアセチレングリコール系（例えば、日信化学社製サーフィノール１０４、１０４ＰＧ５０、８２、４６５、オルフィンＳＴＧなど）、などが挙げられる。これらのインク調製剤は、単独もしくは混合して用いられる。 Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine and other imidazoline derivatives. is there. Nonionic surfactants include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Ethers such as alkyl ether and polyoxyallylalkyl alkyl ether, polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene oleic acid ester, polyoxyethylene distearic acid ester, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioxide Esters such as oleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate, 2, 4, 7 Acetylene glycol systems such as 9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl-1-hexyne-3ol (for example, , Surfinol 104, 104PG50, 82, 465, Olphine STG, etc. manufactured by Nissin Chemical). These ink preparation agents are used alone or in combination.
本発明のインク組成物は、式（１）で表される化合物を水及び又は水溶性有機溶剤に上記インク調製剤などと共に溶解させることによって製造できる。
式（１）の化合物の反応液を直接インク組成物の製造に使用する際には、金属陽イオンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量が少ないものを用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば１質量％以下程度である。無機物の少ない色素を製造するには、例えば逆浸透膜による方法等で、脱塩処理すればよい。
The ink composition of the present invention can be produced by dissolving the compound represented by the formula (1) in water and / or a water-soluble organic solvent together with the ink preparation agent and the like.
When the reaction liquid of the compound of the formula (1) is used directly in the production of the ink composition, it is preferable to use one having a low content of inorganic substances such as metal cation chlorides and sulfates. Is about 1% by mass or less. In order to produce a pigment with a small amount of inorganic matter, for example, a desalting treatment may be performed by a method using a reverse osmosis membrane.
前記製造方法において、各成分を溶解させる順序には特に制限はない。あらかじめ水及び又は水溶性有機溶剤に式（１）で表される化合物を溶解させ、インク調製剤を添加して溶解させてもよいし、式（１）で表される化合物を水に溶解させたのち、水溶性有機溶剤、インク調製剤を添加して溶解させてもよい。またこれと順序が異なっていてもよいし、式（１）で表される化合物の反応液又は逆浸透膜による脱塩処理を行った液に、水溶性有機溶剤、インク調製剤を添加してインク組成物を製造してもよい。本発明のインク組成物を調製するにあたり、用いられる水はイオン交換水又は蒸留水など不純物が少ない物が好ましい。さらに、必要に応じメンブランフィルターなどを用いて精密濾過を行って夾雑物を除いてもよく、更にインクジェットプリンタ用のインクとして使用する場合は精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１ミクロン〜０．１ミクロン、好ましくは、０．８ミクロン〜０．２ミクロンである。 In the said manufacturing method, there is no restriction | limiting in particular in the order which dissolves each component. The compound represented by the formula (1) may be dissolved in water and / or a water-soluble organic solvent in advance, and the ink preparation agent may be added and dissolved, or the compound represented by the formula (1) may be dissolved in water. Thereafter, a water-soluble organic solvent and an ink preparation agent may be added and dissolved. The order may be different from this, and a water-soluble organic solvent and an ink preparation agent are added to a reaction solution of the compound represented by the formula (1) or a solution subjected to a desalting treatment with a reverse osmosis membrane. An ink composition may be produced. In preparing the ink composition of the present invention, the water used is preferably one having few impurities such as ion-exchanged water or distilled water. Furthermore, if necessary, fine filtration may be performed using a membrane filter to remove impurities, and when using as ink for an ink jet printer, it is preferable to perform fine filtration. The pore diameter of the filter for performing microfiltration is usually 1 to 0.1 microns, preferably 0.8 to 0.2 microns.
本発明の水溶性モノアゾ化合物を含有するインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、又は記録法、特にインクジェット記録における使用に適する。この場合、水、日光、オゾンおよび摩擦に対する良好な耐性を有する高品質のイエロー印捺物が得られる。 The ink composition containing the water-soluble monoazo compound of the present invention is suitable for use in printing, copying, marking, writing, drawing, stamping, or recording methods, particularly ink jet recording. In this case, a high quality yellow print with good resistance to water, sunlight, ozone and friction is obtained.
本発明の着色体は前記の本発明の化合物で着色されたものである。着色されるべきものとしては、特に制限無く、例えば紙、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等があげられるがこれらに限定されない。着色法としては、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェットプリンタによる方法等があげられるが、インクジェットプリンタによる方法が好ましい。 The colored body of the present invention is colored with the compound of the present invention. The material to be colored is not particularly limited, and examples thereof include, but are not limited to, paper, fiber and cloth (cellulose, nylon, wool, etc.), leather, and a color filter base material. Examples of the coloring method include a dip dyeing method, a textile printing method, a printing method such as screen printing, a method using an ink jet printer, and the like, and a method using an ink jet printer is preferable.
インクジェットプリンタにおいて、高精細な画像を供給することを目的に、高濃度のインクと低濃度のインクの２種類のインクが設定されたものもある。その場合、本発明の式（１）で表される化合物を用いて高濃度のインクと、低濃度のインクを作製しそれを併用したインクセットとして使用しうる。またどちらか一方だけに式（１）で表される化合物を含有するインクを用いてもよい。
また本発明の式（１）で表される化合物を公知のイエロー色素と併用してもよい。また他の色、例えばブラック色素の色相を調整する為、あるいはマゼンタ色素やシアン色素と混合して、レッドインクやグリーンインクを調整する為に式（１）で表される化合物を用いることもできる。
Some ink jet printers are set with two types of ink, a high-density ink and a low-density ink, for the purpose of supplying a high-definition image. In that case, a high-concentration ink and a low-concentration ink are produced using the compound represented by the formula (1) of the present invention, and the ink set can be used in combination. Moreover, you may use the ink containing the compound represented by Formula (1) only in either one.
Moreover, you may use together the compound represented by Formula (1) of this invention with a well-known yellow pigment | dye. Further, the compound represented by the formula (1) can be used for adjusting the hue of other colors, for example, a black dye, or for mixing with a magenta dye or a cyan dye to adjust a red ink or a green ink. .
本発明のインクジェット記録方法を適用しうる被記録材（メディア）としては例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等インク中の色素を吸収し得る多孔性白色無機物をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙（フィルム）あるいは光沢紙（フィルム）と呼ばれ、例えばピクトリコ（旭硝子（株）製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルムシート、プロフェッショナルフォトペーパー（いずれもキャノン（株）製）、カラーイメージジェット用紙（シャープ（株）製）、ＰＭ写真用紙、スーパーファイン専用光沢フィルム（いずれもエプソン（株）製）、ピクタファイン（日立マクセル（株）製）等として市販されている。なお、普通紙にも利用できることはもちろんである。 Examples of the recording material (media) to which the ink jet recording method of the present invention can be applied include information transmission sheets such as paper and film, fibers and leather. The information transmission sheet is preferably a surface-treated sheet, specifically, an ink receiving layer provided on these substrates. The ink receiving layer is formed by, for example, impregnating or coating the base material with a cationic polymer, or by converting a porous white inorganic substance capable of absorbing the pigment in the ink such as porous silica, alumina sol or special ceramics to polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone. It is provided by coating on the surface of the substrate together with a hydrophilic polymer such as. A paper provided with such an ink receiving layer is usually called an inkjet exclusive paper (film) or glossy paper (film). For example, Pictorico (produced by Asahi Glass Co., Ltd.), color BJ paper, color BJ photo film sheet, professional photo Paper (all manufactured by Canon Inc.), color image jet paper (manufactured by Sharp Corporation), PM photo paper, Glossy Film for Super Fine (all manufactured by Epson Corporation), Picta Fine (Hitachi Maxell Corporation) Etc.) and are commercially available. Of course, it can also be used for plain paper.
これらのうち、特に多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録した画像がオゾンガスによって変退色が大きくなることが知られているが、本発明のインク組成物はガス耐性が優れているため、このような被記録材への記録の際に特に効果を発揮する。 Among these, it is known that an image recorded on a recording material coated with a porous white inorganic substance on the surface is particularly prone to fading by ozone gas, but the ink composition of the present invention has excellent gas resistance. Therefore, it is particularly effective when recording on such a recording material.
本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録するには、例えば上記のインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定位置にセットし、通常の方法で、被記録材に記録すればよい。本発明のインクジェット記録方法では、本発明の水性イエローインク組成物、公知公用のマゼンタインク組成物、シアンインク組成物、必要に応じて、グリーンインク組成物、ブルー（又はバイオレット）インク組成物、レッドインク組成物、及びブラックインク組成物等と併用される。各色のインク組成物は、それぞれの容器に注入され、その容器を、本発明のインクジェット記録用水性イエローインク組成物を含有する容器と同様に、インクジェットプリンタの所定位置に装填されて使用される。インクジェットプリンタとしては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式のプリンタや加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式のプリンタ等があげられる。 In order to record on the recording material by the ink jet recording method of the present invention, for example, a container containing the above ink composition may be set at a predetermined position of the ink jet printer and recorded on the recording material by a normal method. . In the ink jet recording method of the present invention, the water-based yellow ink composition of the present invention, a publicly known magenta ink composition, a cyan ink composition, a green ink composition, a blue (or violet) ink composition, a red if necessary. Used in combination with an ink composition, a black ink composition, and the like. The ink composition of each color is injected into each container, and the container is used by being loaded into a predetermined position of the ink jet printer in the same manner as the container containing the aqueous yellow ink composition for ink jet recording of the present invention. Examples of the ink jet printer include a piezo printer using mechanical vibration and a bubble jet (registered trademark) printer using bubbles generated by heating.
本発明のインク組成物は、鮮明な黄色であり、特にインクジェット光沢紙において鮮明度が高く、インクジェット記録に適した色相を有する。また、記録画像の堅牢度も非常に高いことを特徴とする。 The ink composition of the present invention has a clear yellow color, particularly high clarity on inkjet glossy paper, and has a hue suitable for inkjet recording. In addition, the fastness of the recorded image is very high.
本発明のインク組成物は貯蔵中に沈澱、分離することがない。また、本発明のインク組成物をインクジェット記録において使用した場合、噴射器（インクヘッド）を閉塞することもない。本発明によるインクは連続式インクジェットプリンタによる比較的長い時間一定の再循環下又はオンデマンド式インクジェットプリンタによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。 The ink composition of the present invention does not precipitate or separate during storage. Further, when the ink composition of the present invention is used in ink jet recording, the ejector (ink head) is not blocked. The ink according to the present invention does not cause changes in physical properties even under constant recirculation for a relatively long time by a continuous ink jet printer or intermittent use by an on-demand ink jet printer.
以下に本発明を更に実施例により、より具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the text, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
実施例１ （化合物Ｎｏ.１の合成）
２−アミノ−安息香酸−５−スルホンアミド２１．６部を水４００部で溶解し、亜硝酸ナトリウム７．２部を加えた。この溶液を５〜１０℃の５％塩酸２５５部中に１時間かけて滴下した後、１０℃以下で１時間攪拌し、ジアゾ化反応を行った。生成したジアゾニウム塩中に、水５０部に１−ｐ−スルホフェニル−５−ピラゾロン−３−カルボン酸２８．４部を懸濁させた液を投入し、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ６〜７、５〜１０℃で３時間攪拌した。得られた反応液をろ過後、ろ液を熱風乾燥機（８０℃）で全乾燥し、色素粉末５０．０部を得た。この色素粉末を水２００部、メタノール４５０部中に投入し、１時間攪拌後、ろ過した。得られたウエットケーキを熱風乾燥機（８０℃）で全乾燥することにより、式（３）で示される化合物（水中でのλｍａｘ ４０８ｎｍ）４５．０部を得た。
Example 1 (Synthesis of Compound No. 1)
21.6 parts of 2-amino-benzoic acid-5-sulfonamide were dissolved in 400 parts of water and 7.2 parts of sodium nitrite were added. This solution was added dropwise to 255 parts of 5% hydrochloric acid at 5 to 10 ° C. over 1 hour, followed by stirring at 10 ° C. or less for 1 hour to carry out a diazotization reaction. A solution obtained by suspending 28.4 parts of 1-p-sulfophenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid in 50 parts of water is added to the formed diazonium salt, and the pH is 6 to 7 using a sodium hydroxide solution. It stirred at 5-10 degreeC for 3 hours. After filtering the obtained reaction liquid, the filtrate was completely dried with a hot air dryer (80 ° C.) to obtain 50.0 parts of pigment powder. This pigment powder was put into 200 parts of water and 450 parts of methanol, stirred for 1 hour and then filtered. The obtained wet cake was completely dried with a hot air dryer (80 ° C.) to obtain 45.0 parts of a compound represented by the formula (3) (λmax 408 nm in water).
実施例２ （化合物Ｎｏ.２の合成）
２−アミノ−安息香酸−５−Ｎ−メチルスルホンアミド２３．０部を水４００部で溶解し、亜硝酸ナトリウム７．２部を加えた。この溶液を５〜１０℃の５％塩酸２５５部中に１時間かけて滴下した後、１０℃以下で１時間攪拌し、ジアゾ化反応を行った。生成したジアゾニウム塩中に、水５０部に１−p−スルホフェニル−５−ピラゾロン−３−カルボン酸２８．４部を懸濁させた液を投入し、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ６〜７、５〜１０℃で３時間攪拌した。得られた反応液をろ過後、ろ液を熱風乾燥機（８０℃）で全乾燥し、色素粉末５２．０部を得た。この色素粉末を水２００部、メタノール４５０部中に投入し、1時間攪拌後、ろ過した。得られたウエットケーキを熱風乾燥機（８０℃）で全乾燥することにより、式（４）で示される化合物（水中でのλｍａｘ４０８ｎｍ）４６．３部を得た。
Example 2 (Synthesis of Compound No. 2)
23.0 parts of 2-amino-benzoic acid-5-N-methylsulfonamide were dissolved in 400 parts of water, and 7.2 parts of sodium nitrite was added. This solution was added dropwise to 255 parts of 5% hydrochloric acid at 5 to 10 ° C. over 1 hour, followed by stirring at 10 ° C. or less for 1 hour to carry out a diazotization reaction. A solution obtained by suspending 28.4 parts of 1-p-sulfophenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid in 50 parts of water is added to the formed diazonium salt, and the pH is 6 to 7 using a sodium hydroxide solution. It stirred at 5-10 degreeC for 3 hours. After filtration of the resulting reaction solution, the filtrate was completely dried with a hot air dryer (80 ° C.) to obtain 52.0 parts of pigment powder. This pigment powder was put into 200 parts of water and 450 parts of methanol, stirred for 1 hour and then filtered. The obtained wet cake was completely dried with a hot air dryer (80 ° C.) to obtain 46.3 parts of a compound represented by the formula (4) (λmax 408 nm in water).
実施例３
（Ａ）インクの調製
上記実施例１、２で得られた各化合物を用いて表２に示した組成の液体を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過する事により各インクジェット記録用インク組成物を得た。また水はイオン交換水を使用した。尚、インク組成物のｐＨがｐＨ＝８〜９、総量１００部になるように水、アンモニア水を加えた。実施例１、実施例２で得られた化合物を用いた試験をそれぞれ実施例４、実施例５とする。
Example 3
(A) Preparation of ink A liquid having the composition shown in Table 2 was prepared using each of the compounds obtained in Examples 1 and 2 and filtered through a 0.45 μm membrane filter. I got a thing. The water used was ion exchange water. Water and ammonia water were added so that the pH of the ink composition was pH = 8-9 and the total amount was 100 parts. Tests using the compounds obtained in Example 1 and Example 2 are referred to as Example 4 and Example 5, respectively.
表２（インク組成物の調製）
実施例１または実施例２の化合物 ３．０部
グリセリン ５．０部
尿素 ５．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４．０部
イソプロピルアルコール ３．０部
ブチルカルビトール ２．０部
サーフィノール１０４ＰＧ５０（日信化学社製） ０．１部
水＋アンモニア水 ７７．９部
計 １００．０部
Table 2 (Preparation of ink composition)
Compound of Example 1 or Example 3.0 parts glycerin 5.0 parts urea 5.0 parts N-methyl-2-pyrrolidone 4.0 parts isopropyl alcohol 3.0 parts butyl carbitol 2.0 parts Surfynol 104PG50 (Manufactured by Nissin Chemical) 0.1 parts water + ammonia water 77.9 parts total 100.0 parts
比較対象として、本発明の式（１）の化合物と類似し、かつインクジェット用黄色色素として広く用いられている下記式（５）で示されるＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３を実施例４、５と同様に表３の組成でインクを調製した。得られたインク組成物で得られた試験を比較例１とする。 As a comparison object, C.I. represented by the following formula (5), which is similar to the compound of the formula (1) of the present invention and is widely used as a yellow dye for inkjet, is used. I. An ink was prepared from Acid Yellow 23 with the composition shown in Table 3 in the same manner as in Examples 4 and 5. The test obtained with the obtained ink composition is referred to as Comparative Example 1.
表３（インク組成物の調製）
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ ３．０部
グリセリン ５．０部
尿素 ５．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４．０部
イソプロピルアルコール ３．０部
ブチルカルビトール ２．０部
サーフィノール１０４ＰＧ５０（日信化学社製） ０．１部
水＋アンモニア水 ７７．９部
計 １００．０部
Table 3 (Preparation of ink composition)
C. I. Acid Yellow 23 3.0 parts Glycerin 5.0 parts Urea 5.0 parts N-methyl-2-pyrrolidone 4.0 parts Isopropyl alcohol 3.0 parts Butyl carbitol 2.0 parts Surfynol 104PG50 (manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) ) 0.1 part water + ammonia water 77.9 parts total 100.0 parts
（Ｂ）インクジェットプリント
インクジェットプリンタ（キヤノン社製 Ｐｉｘｕｓ ５５０ｉ）を用いて、色素受容層を有する光沢紙１（キヤノン社製 プロフェッショナルフォトペーパー ＰＲ−１０１）、光沢紙２（エプソン社製 ＰＭ写真用紙＜光沢＞ ＫＡ４２０ＰＳＫ）の２種にインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、反射濃度が数段階の階調が得られるように画像パターンを作り、黄色の印字物を得た。
耐光試験、耐オゾン試験は試験前の印刷物の反射濃度Ｄ値が１に最も近い部分で行った。また、反射濃度は測色システム「ＧＲＥＴＡＧ ＳＰＭ５０：ＧＲＥＴＡＧ社製」を用いて測色した。
(B) Inkjet printing Using an inkjet printer (Pixus 550i manufactured by Canon Inc.), glossy paper 1 having a dye-receiving layer (Professional Photo Paper PR-101 manufactured by Canon Inc.), glossy paper 2 (Epson PM photographic paper <Glossy) > KA420PSK) was subjected to ink jet recording. During ink jet recording, an image pattern was created so that gradations with several levels of reflection density were obtained, and a yellow printed matter was obtained.
The light resistance test and the ozone resistance test were performed at a portion where the reflection density D value of the printed material before the test was closest to 1. The reflection density was measured using a color measurement system “GRETAG SPM50: manufactured by GRETAG”.
（Ｃ）記録画像の耐湿性試験
光沢紙１と光沢紙２にプリントした試験片を恒温恒湿器（応用技研産業(株)製）を用いて５０℃、９０％ＲＨで７日間放置し、試験前後の染料の滲みを目視により判定した。結果を表４に示す。評価基準は以下のようである。
○ 染料の滲みがほとんど見られない。
△ 染料の滲みがやや見られる。
× 染料の滲みがかなり見られる。
(C) Humidity resistance test of recorded image The test piece printed on glossy paper 1 and glossy paper 2 is left at 50 ° C. and 90% RH for 7 days using a thermo-hygrostat (manufactured by Applied Giken Sangyo Co., Ltd.). The dye bleeding before and after the test was judged visually. The results are shown in Table 4. The evaluation criteria are as follows.
○ There is almost no bleeding of the dye.
△ Some dye bleeding is observed.
X Dye bleed is seen considerably.
表４
耐湿性
実施例４（光沢紙１） △
実施例４（光沢紙２） ○
実施例５（光沢紙１） △
実施例５（光沢紙２） ○
比較例１（光沢紙１） ×
比較例１（光沢紙２） ×
Table 4
Moisture resistance
Example 4 (Glossy paper 1)
Example 4 (Glossy paper 2) ○
Example 5 (Glossy paper 1)
Example 5 (Glossy paper 2) ○
Comparative Example 1 (Glossy Paper 1) ×
Comparative Example 1 (Glossy paper 2) ×
表４より、実施例４、５は、比較例１に比べ耐湿性が優れていることがわかり、特に光沢紙２では比較例１に比べ極めて耐湿性が良いことがわかる。 From Table 4, it can be seen that Examples 4 and 5 have superior moisture resistance compared to Comparative Example 1, and in particular, glossy paper 2 has significantly better moisture resistance than Comparative Example 1.
（Ｄ）記録画像のキセノン耐光性試験
光沢紙１と光沢紙２にプリントした試験片をキセノンウェザオメータＣｉ４０００（ＡＴＬＡＳ社製）を用い、０．３６Ｗ／平方メートル照度で５０時間照射し、試験前後の反射濃度比（試験後の反射ＯＤ値 / 試験前の反射ＯＤ値 ×１００）から試験後の残存率を求めた。
結果を表５に示す。
(D) Xenon Light Resistance Test of Recorded Image Test pieces printed on glossy paper 1 and glossy paper 2 were irradiated with 0.36 W / square meter illumination for 50 hours using a xenon weatherometer Ci4000 (manufactured by ATLAS), before and after the test. The residual ratio after the test was determined from the reflection density ratio (the reflection OD value after the test / the reflection OD value before the test × 100).
The results are shown in Table 5.
表５
耐光性（残存率％）
実施例４（光沢紙１） ７９
実施例４（光沢紙２） ８６
実施例５（光沢紙１） ６８
実施例５（光沢紙２） ８４
比較例１（光沢紙１） ６６
比較例１（光沢紙２） ７３
Table 5
Light resistance (residual rate%)
Example 4 (Glossy Paper 1) 79
Example 4 (Glossy Paper 2) 86
Example 5 (Glossy Paper 1) 68
Example 5 (Glossy Paper 2) 84
Comparative Example 1 (Glossy Paper 1) 66
Comparative Example 1 (Glossy Paper 2) 73
表５より、実施例４と５は、比較例に比べ残存率が高く、特に光沢紙２では非常に耐光性が強いことがわかる。 From Table 5, it can be seen that Examples 4 and 5 have a higher survival rate than Comparative Example, and in particular, glossy paper 2 has very high light resistance.
（Ｅ）記録画像の耐オゾンガス性試験
光沢紙１と光沢紙２にプリントした試験片をオゾンウェザーメーター（スガ試験機社製）を用いてオゾン濃度４０ｐｐｍ、湿度６０％ＲＨ、温度２４℃の環境下に３時間、６時間放置した。試験後の残存率の結果を表６に示す。
(E) Ozone gas resistance test of recorded images Using ozone weathermeter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the test piece printed on glossy paper 1 and glossy paper 2 is used in an environment with an ozone concentration of 40 ppm, humidity of 60% RH, and temperature of 24 ° C. It was left for 3 hours and 6 hours. Table 6 shows the results of the residual ratio after the test.
表６
耐オゾン性（残存率％）
３時間 ６時間
実施例４（光沢紙１） ８７ ８０
実施例４（光沢紙２） ８７ ７０
実施例５（光沢紙１） ７８ ６９
実施例５（光沢紙２） ８３ ７７
比較例１（光沢紙１） ５５ ４５
比較例１（光沢紙２） ４４ ２２
Table 6
Ozone resistance (residual rate%)
3 hours 6 hours Example 4 (glossy paper 1) 87 80
Example 4 (Glossy paper 2) 87 70
Example 5 (Glossy paper 1) 78 69
Example 5 (Glossy paper 2) 83 77
Comparative Example 1 (Glossy Paper 1) 55 45
Comparative Example 1 (Glossy Paper 2) 44 22
表６より、実施例４、５は、比較例１に比べオゾン暴露後の残存率が極めて高く、非常に耐オゾンガス性が優れていることがわかる。 From Table 6, it can be seen that Examples 4 and 5 have a very high residual ratio after ozone exposure compared to Comparative Example 1, and are extremely excellent in ozone gas resistance.
表４から表６より、本発明の水溶性モノアゾ化合物を用いたインク組成物は、耐湿性、耐光性、耐ガス性が極めて優れ、非常に有用な化合物であることがわかる。 From Table 4 to Table 6, it can be seen that the ink composition using the water-soluble monoazo compound of the present invention is extremely useful in terms of moisture resistance, light resistance and gas resistance, and is very useful.
Claims (11)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004174248A JP4404308B2 (en) | 2004-06-11 | 2004-06-11 | Water-soluble monoazo compound, ink composition and colored body |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004174248A JP4404308B2 (en) | 2004-06-11 | 2004-06-11 | Water-soluble monoazo compound, ink composition and colored body |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005350600A true JP2005350600A (en) | 2005-12-22 |
| JP4404308B2 JP4404308B2 (en) | 2010-01-27 |
Family
ID=35585340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004174248A Expired - Fee Related JP4404308B2 (en) | 2004-06-11 | 2004-06-11 | Water-soluble monoazo compound, ink composition and colored body |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4404308B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006160971A (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-22 | Nippon Kayaku Co Ltd | Azo compound, ink composition, printing method, and color-printed matter |
| WO2007018232A1 (en) * | 2005-08-11 | 2007-02-15 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Monoazo compound, ink composition, and colored object |
| US20100273101A1 (en) * | 2009-04-27 | 2010-10-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Yellow toner |
-
2004
- 2004-06-11 JP JP2004174248A patent/JP4404308B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006160971A (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-22 | Nippon Kayaku Co Ltd | Azo compound, ink composition, printing method, and color-printed matter |
| JP4632770B2 (en) * | 2004-12-10 | 2011-02-16 | 日本化薬株式会社 | Azo compound, ink composition, recording method and colored body |
| WO2007018232A1 (en) * | 2005-08-11 | 2007-02-15 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Monoazo compound, ink composition, and colored object |
| US20100273101A1 (en) * | 2009-04-27 | 2010-10-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Yellow toner |
| US8367288B2 (en) * | 2009-04-27 | 2013-02-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Yellow toner |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4404308B2 (en) | 2010-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4794241B2 (en) | Water-soluble azo compound, ink composition and colored body | |
| JP5663561B2 (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored body | |
| JP5100659B2 (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored body | |
| WO2007020719A1 (en) | Water-soluble azo compounds, ink compositions and colored products | |
| JP2008088281A (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored material | |
| JP4794270B2 (en) | Water-soluble azo compound, ink composition and colored body | |
| JP2008088282A (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored material | |
| JP4974682B2 (en) | Novel azo compound or salt, ink composition containing the azo compound, and colored body | |
| JP2013018849A (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition, and colored material | |
| JPWO2010146994A1 (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored body | |
| JP2008056830A (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored material | |
| JP2016098278A (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored body | |
| JP4963883B2 (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored body | |
| JP4404308B2 (en) | Water-soluble monoazo compound, ink composition and colored body | |
| JP4497448B2 (en) | Water-soluble monoazo compound, aqueous magenta ink composition and colored body | |
| JP2016098276A (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored body | |
| JP2006096855A (en) | Water-soluble azo compound, ink composition and colored material | |
| JP2018065919A (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored body | |
| JP4408734B2 (en) | Aqueous ink composition containing water-soluble monoazo compound and ink jet recording method using the same | |
| JP2005042028A (en) | Water-soluble monoazo compound, water-based orange ink composition containing the same and colored matter produced by using the same | |
| JP2017002106A (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored body | |
| JP2017052862A (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored article | |
| JP2016098277A (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored body | |
| JP2016204447A (en) | Water-soluble azo compound and salt thereof, ink composition and colored body | |
| JPWO2007018232A1 (en) | Monoazo compound, ink composition and colored body |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061215 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091029 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20091029 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121113 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |