JP2005336414A - Resin composition and molded product therefrom - Google Patents

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Takashi Inao
隆嗣 稲生
Kanemitsu Kondo
兼光 近藤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin composition and a molded product therefrom that have excellent impact resistance, antibacterial properties and allergy resistance. <P>SOLUTION: The resin composition and the molded product therefrom comprise at least a polylactic acid and a deproteinized natural rubber. The weight average molecular weight and melt index of the polylactic acid are preferably in the range of 80,000-250,000 and not less than 0.1, respectively. The content of proteins in the deproteinized natural rubber is preferably not more than 0.1 mass%. The mass ratio of the polylactic acid to the deproteinized natural rubber is preferably in the range of 98:2 to 80:20. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、樹脂組成物及びそれを用いた成形体に関し、詳しくは、植物由来の材料を含有する樹脂組成物及びそれを用いた成形体に関する。   The present invention relates to a resin composition and a molded body using the same, and more particularly to a resin composition containing a plant-derived material and a molded body using the same.

近年、プラスチック廃棄物による環境汚染が深刻化している。例えば、ABS樹脂やPP樹脂等の石油由来樹脂は、焼却時に炭酸ガスを発生し、地球温暖化の原因となる。   In recent years, environmental pollution due to plastic waste has become serious. For example, petroleum-derived resins such as ABS resin and PP resin generate carbon dioxide during incineration and cause global warming.

一方、でんぷん等を発酵させてできる乳酸を重合させることにより得られるポリ乳酸は、生分解性プラスチックの素材として高い関心が寄せられている。ポリ乳酸の原料はデンプンなどの植物が生産する糖質であるため、製造工程から廃棄工程の間に発生する炭酸ガス量は石油由来樹脂に比べて著しく小さい。   On the other hand, polylactic acid obtained by polymerizing lactic acid produced by fermenting starch or the like has attracted high interest as a material for biodegradable plastics. Since the raw material of polylactic acid is a carbohydrate produced by plants such as starch, the amount of carbon dioxide generated between the manufacturing process and the disposal process is significantly smaller than that of petroleum-derived resins.

ポリ乳酸自身は耐衝撃性に劣るため、ポリ乳酸に各種添加剤を加えてこの欠点を改善する試みがなされている。例えば、結晶性ポリ乳酸と、石油系エラストマー又は天然ゴム等のゴム成分と、からなるポリ乳酸系樹脂組成物が報告されている(例えば、特許文献1参照。)。
特開2003−183488号公報
Since polylactic acid itself is inferior in impact resistance, attempts have been made to improve this defect by adding various additives to polylactic acid. For example, a polylactic acid resin composition comprising crystalline polylactic acid and a rubber component such as petroleum elastomer or natural rubber has been reported (for example, see Patent Document 1).
JP 2003-183488 A

しかし、ゴム成分が石油系エラストマーであると、焼却時に発生した炭酸ガスは地球温暖化の原因となる。一方、植物由来の天然ゴムは、焼却して炭酸ガスが発生したとしても植物による炭酸ガスの吸収を考慮すれば地球温暖化の原因とはならない。しかし、天然ゴムにはアレルギーを引き起こすとの問題点が指摘されている。   However, if the rubber component is a petroleum-based elastomer, carbon dioxide generated during incineration causes global warming. On the other hand, natural rubber derived from plants does not cause global warming if carbon dioxide is absorbed by plants even if carbon dioxide is generated by incineration. However, it has been pointed out that natural rubber causes allergies.

本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、耐衝撃性に優れ、且つ抗菌性及び抗アレルギー性を有する樹脂組成物及びそれを用いた成形体を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a resin composition having excellent impact resistance and antibacterial and antiallergic properties, and a molded body using the same. .

即ち、本発明は、
<1> 少なくとも、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとを含有する樹脂組成物である。
That is, the present invention
<1> A resin composition containing at least polylactic acid and deproteinized natural rubber.

<2> 前記ポリ乳酸の重量平均分子量は、80,000〜250,000である<1>に記載の樹脂組成物である。   <2> The resin composition according to <1>, wherein the polylactic acid has a weight average molecular weight of 80,000 to 250,000.

<3> 前記ポリ乳酸のメルトインデックスは、0.1以上である<1>又は<2>に記載の樹脂組成物である。   <3> The resin composition according to <1> or <2>, wherein a melt index of the polylactic acid is 0.1 or more.

<4> 前記ポリ乳酸と前記脱タンパク天然ゴムとの質量比は、98:2〜80:20である<1>乃至<3>のいずれか1つに記載の樹脂組成物である。   <4> The resin composition according to any one of <1> to <3>, wherein a mass ratio between the polylactic acid and the deproteinized natural rubber is 98: 2 to 80:20.

<5> 前記脱タンパク天然ゴムのタンパク質含有量は、0.1質量%以下である<1>乃至<4>のいずれか1つに記載の樹脂組成物である。   <5> The resin composition according to any one of <1> to <4>, wherein the protein content of the deproteinized natural rubber is 0.1% by mass or less.

<6> <1>乃至<5>のいずれか1つに記載の樹脂組成物で形成された成形体である。   <6> A molded body formed of the resin composition according to any one of <1> to <5>.

本発明によれば、耐衝撃性に優れ、且つ抗菌性及び抗アレルギー性を有する樹脂組成物及びそれを用いた成形体を提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a resin composition having excellent impact resistance and antibacterial and antiallergic properties and a molded body using the same.

以下、本発明の樹脂組成物及びそれを用いた成形体について詳細に説明する。   Hereinafter, the resin composition of the present invention and a molded body using the same will be described in detail.

<樹脂組成物>
本発明の樹脂組成物は、少なくとも、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとを含有するものである。本発明の樹脂組成物に含有されるポリ乳酸は抗菌性を有するため、本発明の樹脂組成物を用いた成形体は、抗菌性を有する。また、本発明の樹脂組成物に含有される脱タンパク天然ゴムは、アレルギーの原因となる天然ゴム中の蛋白質を除去したゴムである。そのため、本発明の樹脂組成物を用いた成形体は、抗アレルギー性を有する。さらに、本発明の樹脂組成物は脱タンパク天然ゴムを含むため、本発明の樹脂組成物を用いた成形体は耐衝撃性に優れる。
<Resin composition>
The resin composition of the present invention contains at least polylactic acid and deproteinized natural rubber. Since polylactic acid contained in the resin composition of the present invention has antibacterial properties, a molded article using the resin composition of the present invention has antibacterial properties. The deproteinized natural rubber contained in the resin composition of the present invention is a rubber from which proteins in the natural rubber that cause allergies are removed. Therefore, the molded body using the resin composition of the present invention has antiallergic properties. Furthermore, since the resin composition of the present invention contains deproteinized natural rubber, a molded article using the resin composition of the present invention is excellent in impact resistance.

−ポリ乳酸−
ポリ乳酸は、L−乳酸(LA)及びD−乳酸(DA)の少なくとも一方を重合してなる脂肪族ポリエステルである。ポリ乳酸は主鎖中に不斉炭素を有するために、L−乳酸のみからなる結晶性ホモポリマー、D−乳酸のみからなる結晶性ホモポリマー、LAとDAのランダム共重合体からなる非晶性ポリマー、およびその中間の光学純度をもつポリマーが存在する。L−乳酸とD−乳酸との比率を変化させることにより、ポリ乳酸の結晶性と融点とを自在に調節することができる。本発明において用いられるポリ乳酸は、L−乳酸又はD−乳酸の比率が98%以上であることが好ましい。
-Polylactic acid-
Polylactic acid is an aliphatic polyester obtained by polymerizing at least one of L-lactic acid (LA) and D-lactic acid (DA). Since polylactic acid has an asymmetric carbon in the main chain, it is a crystalline homopolymer consisting only of L-lactic acid, a crystalline homopolymer consisting only of D-lactic acid, and an amorphous property consisting of a random copolymer of LA and DA. There are polymers and polymers with intermediate optical purity. By changing the ratio of L-lactic acid and D-lactic acid, the crystallinity and melting point of polylactic acid can be freely adjusted. The polylactic acid used in the present invention preferably has a ratio of L-lactic acid or D-lactic acid of 98% or more.

ポリ乳酸におけるL−乳酸又はD−乳酸の比率が98%以上であれば、ポリ乳酸の結晶化度を高くすることができ、ポリ乳酸の耐熱性を高くすることができる。   If the ratio of L-lactic acid or D-lactic acid in polylactic acid is 98% or more, the crystallinity of polylactic acid can be increased, and the heat resistance of polylactic acid can be increased.

なお、前記ポリ乳酸には、本発明の目的の範囲内においてL−乳酸及びD−乳酸以外の他のモノマーが含有されていてもよい。   The polylactic acid may contain a monomer other than L-lactic acid and D-lactic acid within the scope of the object of the present invention.

前記ポリ乳酸の重量平均分子量は、80,000〜250,000が好ましく、100,000〜200,000がさらに好ましく、130,000〜160,000が特に好ましい。ポリ乳酸の重量平均分子量が80,000以上であれば、ポリ乳酸の加水分解が生じにくく本発明の樹脂組成物を用いた成形体の耐久性が向上する。一方、ポリ乳酸の重量平均分子量が250,000以下であれば、樹脂組成物の粘度が射出成形に好適な粘度範囲となり、成形体の形成が容易になる。   The weight average molecular weight of the polylactic acid is preferably 80,000 to 250,000, more preferably 100,000 to 200,000, and particularly preferably 130,000 to 160,000. If the weight average molecular weight of polylactic acid is 80,000 or more, hydrolysis of polylactic acid hardly occurs, and durability of a molded body using the resin composition of the present invention is improved. On the other hand, when the weight average molecular weight of polylactic acid is 250,000 or less, the viscosity of the resin composition is in a viscosity range suitable for injection molding, and the formation of a molded body becomes easy.

なお、本発明において重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定された値をいう。   In the present invention, the weight average molecular weight refers to a value measured by gel permeation chromatography (GPC).

前記ポリ乳酸のメルトインデックスは、0.1以上が好ましく、1以上がさらに好ましく、10以上が特に好ましい。ポリ乳酸のメルトインデックスが0.1〜15であれば、樹脂組成物の粘度が射出成形に好適な粘度範囲となり、成形体の形成が容易になる。   The polylactic acid has a melt index of preferably 0.1 or more, more preferably 1 or more, and particularly preferably 10 or more. When the melt index of polylactic acid is 0.1 to 15, the viscosity of the resin composition is in a viscosity range suitable for injection molding, and the formation of a molded body is facilitated.

−脱タンパク天然ゴム−
本発明において脱タンパク天然ゴムとは、生ゴム中に含まれるタンパク質の大部分を除去したゴムをいう。タンパク質の除去方法としては、ゴムの木から採取されるラテックスを十分に水洗する方法を用いることができる。具体的には、(i)非常に希釈したラテックス中のゴム粒子を凝集させる、(ii)非常に希釈したラテックスを遠心分離機にかけて濃縮ラテックスを分離する、(iii)ラテックスを透析するなどの方法が挙げられる。
-Deproteinized natural rubber-
In the present invention, deproteinized natural rubber refers to rubber from which most of the protein contained in raw rubber has been removed. As a method for removing protein, a method of sufficiently washing latex collected from rubber trees can be used. Specifically, (i) agglomeration of rubber particles in highly diluted latex, (ii) separation of concentrated latex by centrifuging highly diluted latex, (iii) dialysis of latex, etc. Is mentioned.

また、他の方法として、(a)タンパク質をバクテリアまたは酵素にて分解する、(b)ラテックスにアルカリを加えて加熱し、タンパク質を分解させる、(c)石鹸類により、ゴム粒子に吸着されているタンパク質を遊離させる等の方法が挙げられる。これらの方法を適当に組み合わせてもよい。   As another method, (a) the protein is decomposed by bacteria or enzymes, (b) the alkali is added to the latex and heated to decompose the protein, and (c) the soap is adsorbed on the rubber particles. For example, a method of releasing a protein that is released. You may combine these methods suitably.

前記脱タンパク天然ゴムのタンパク質含有量は、0.1質量%以下が好ましく、0.05質量%以下がさらに好ましく、特に0.02質量%以下が好ましい。なお、本発明においてタンパク質含有量とは、ケールダール法によって決定された窒素含有率を6.25倍した値をいう。   The protein content of the deproteinized natural rubber is preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less, and particularly preferably 0.02% by mass or less. In the present invention, the protein content refers to a value obtained by multiplying the nitrogen content determined by the Kjeldahl method by 6.25.

−樹脂組成物の製造−
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸と、脱タンパク天然ゴムと、必要に応じて充填材、紫外線吸収剤、安定剤、酸化防止剤、可塑剤、着色防止剤、離型剤、着色剤、抗菌剤、滑剤、核形成剤、静電剤等の各種添加剤とを溶融混合することにより製造することができる。
-Production of resin composition-
The resin composition of the present invention comprises polylactic acid, deproteinized natural rubber, and fillers, ultraviolet absorbers, stabilizers, antioxidants, plasticizers, anti-coloring agents, mold release agents, coloring agents, if necessary. It can be produced by melt-mixing various additives such as antibacterial agents, lubricants, nucleating agents and electrostatic agents.

本発明の樹脂組成物中に含まれるポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの質量比は、98:2〜80:20が好ましく、95:5〜85:15がさらに好ましい。ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの質量比が98:2〜80:20であれば、本発明の樹脂組成物を用いた成形体の耐衝撃性及び強度を十分なものとすることができる。   The mass ratio of polylactic acid and deproteinized natural rubber contained in the resin composition of the present invention is preferably 98: 2 to 80:20, and more preferably 95: 5 to 85:15. If the mass ratio of polylactic acid and deproteinized natural rubber is 98: 2 to 80:20, the impact resistance and strength of the molded body using the resin composition of the present invention can be made sufficient.

樹脂組成物の製造に用いられる混合装置は、特に限定されるものではないが、バンバリーミキサー、2軸押し出し機等が好ましく、また連続的に処理できるものの方が工業的に有利で好ましい。   The mixing apparatus used for the production of the resin composition is not particularly limited, but a Banbury mixer, a twin screw extruder, etc. are preferable, and those that can be continuously processed are industrially advantageous and preferable.

ポリ乳酸と、脱タンパク天然ゴムと、必要に応じて用いられる各種添加剤とを溶融混合するには、ポリマーの劣化、変質を防ぐためできるだけ低温で短時間に混合することが好ましい。例えば、温度は210℃以下、好ましくは190℃以下、時間は20分以内、好ましくは10分以内で混合することが好ましい。また、40〜70質量%の高ゴム含有量の組成物を混練した後、上記所定の質量比を満たす量のポリ乳酸と混練してもよい。   In order to melt and mix polylactic acid, deproteinized natural rubber, and various additives used as necessary, it is preferable to mix at a temperature as low as possible in order to prevent deterioration and alteration of the polymer. For example, the temperature is 210 ° C. or lower, preferably 190 ° C. or lower, and the time is 20 minutes or less, preferably 10 minutes or less. Further, after kneading a composition having a high rubber content of 40 to 70% by mass, it may be kneaded with polylactic acid in an amount satisfying the above-mentioned predetermined mass ratio.

本発明の樹脂組成物には、流動性の調整及び耐熱性の向上のために充填材を添加することが好ましい。   It is preferable to add a filler to the resin composition of the present invention in order to adjust fluidity and improve heat resistance.

前記充填材の具体例としては、例えば、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、金属繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ガラス繊維、アスベスト、チタン酸カリウムウィスカ、ワラステナイト、ガラスフレーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、クレー等が挙げられる。前記充填材の好ましい添加量は、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの総量100質量部に対して5〜20質量部である。   Specific examples of the filler include, for example, aluminum oxide, calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, metal fibers, carbon fibers, aramid fibers, glass fibers, asbestos, potassium titanate whiskers, wollastonite, glass flakes, and glass beads. , Talc, mica, clay and the like. The preferable addition amount of the filler is 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of polylactic acid and deproteinized natural rubber.

樹脂の光劣化を防止する観点から、本発明の樹脂組成物には紫外線吸収剤を添加することが好ましい。前記紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレ−ト系紫外線吸収剤などを用いることができる。   From the viewpoint of preventing photodegradation of the resin, it is preferable to add an ultraviolet absorber to the resin composition of the present invention. As said ultraviolet absorber, a benzophenone type ultraviolet absorber, a cyanoacrylate type ultraviolet absorber, a benzotriazole type ultraviolet absorber, a salicylate type ultraviolet absorber etc. can be used, for example.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例としては、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−m−オクトキシ−ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。   Specific examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-m-octoxy-benzophenone, and 2,4-dihydroxy. Examples include benzophenone.

シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。   Examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, and the like.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例としては、例えば2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジアミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−ドデシル−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、などが挙げられる。   Specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include, for example, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-dicumylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-diamil). Phenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis [4 -(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-dodecyl-5′-methyl) Eniru) benzotriazole, and the like.

サリチレート系紫外線吸収剤としては、4−t−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、p−オクチルフェニルサリチレートなどが挙げられる。   Examples of the salicylate ultraviolet absorber include 4-t-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, and the like.

前記紫外線吸収剤の好ましい添加量は、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの総量100質量部に対して0.0001〜5質量部である。   The preferable addition amount of the said ultraviolet absorber is 0.0001-5 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of polylactic acid and deproteinized natural rubber.

耐加水分解性を向上させる観点から、本発明の樹脂組成物には安定剤を添加することが好ましい。前記安定剤としては、例えば、エポキシ系安定剤などが用いられる。エポキシ系安定剤としては、具体的には、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが好ましい。前記安定剤の好ましい添加量は、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの総量100質量部に対して0.0001〜5質量部である。   From the viewpoint of improving the hydrolysis resistance, it is preferable to add a stabilizer to the resin composition of the present invention. As said stabilizer, an epoxy-type stabilizer etc. are used, for example. Specifically, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate is preferable as the epoxy stabilizer. A preferable addition amount of the stabilizer is 0.0001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of polylactic acid and deproteinized natural rubber.

樹脂の酸化を防止する観点から、本発明の樹脂組成物には酸化防止剤を添加することが好ましい。前記酸化防止剤としては、リン系安定剤、エポキシ系安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、イオウ系安定剤等が挙げられる。   From the viewpoint of preventing oxidation of the resin, it is preferable to add an antioxidant to the resin composition of the present invention. Examples of the antioxidant include phosphorus stabilizers, epoxy stabilizers, hindered phenol antioxidants, sulfur stabilizers, and the like.

リン系安定剤として、例えば酸化防止剤として各安定剤メーカーから市販されているものをいずれも使用でき、具体的には、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ(トリデシル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、ジフェニルノニルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、ジブチルハイドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスファイト、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェノール)フルオロホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリス(イソデシル)ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、4,4’−イソプロピリデンジフェノールアルキル(C12〜C15)ホスファイト、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニル)ジトリデシルホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−ビスフェノールAペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ジ−トリデシルホスファイト−5−t−ブチルフェニル)ブタン、3,4,5,6−ジベンゾ−1,2−オキサホスファン−2−オキシド等を使用することができる。   As phosphorus stabilizers, for example, those commercially available from various stabilizer manufacturers as antioxidants can be used. Specifically, phenyl diisodecyl phosphite, phenyl di (tridecyl) phosphite, triphenyl phosphite, diphenyl Nonyl phosphite, tris (tridecyl) phosphite, dibutyl hydrogen phosphite, trilauryl trithiophosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, trisnonylphenyl phosphite, diphenylisooctyl phosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, diphenylmono (tridecyl) phosphite, 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-) t-Buchi Phenol) fluorophosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tris (isodecyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, 4,4 ′ -Isopropylidene diphenol alkyl (C12-C15) phosphite, 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenyl) ditridecyl phosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) Pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, phenyl- Bisphenol A pentaeryth Tall diphosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, 1,1,3-tris (2-methyl-4-di-tridecylphosphite-5-tert-butylphenyl) butane, 3,4,5 6-dibenzo-1,2-oxaphosphane-2-oxide or the like can be used.

前記リン系安定剤の好ましい添加量は、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの総量100質量部に対して0.0001〜5質量部である。   A preferable addition amount of the phosphorus stabilizer is 0.0001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of polylactic acid and deproteinized natural rubber.

エポキシ系安定剤としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、エポキシ化大豆油、アリルグリシジルエーテル、エポキシ化アマニ油、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどが挙げられる。   Examples of the epoxy stabilizer include phenyl glycidyl ether, epoxidized soybean oil, allyl glycidyl ether, epoxidized linseed oil, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, and the like.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシメチルフェノール、n−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)などが挙げられる。   Examples of the hindered phenol antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-hydroxymethylphenol and n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxy). Phenyl) propionate, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), etc. Can be mentioned.

イオウ系安定剤としては、例えば、ジステアリル3,3’−チオジプロピオネート、ジラウリル3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル3,3’−チオジプロピオネートなどが挙げられる。   Examples of the sulfur stabilizer include distearyl 3,3'-thiodipropionate, dilauryl 3,3'-thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate, and the like.

これらの安定剤の好ましい添加量は、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの総量100質量部に対して0.0001〜5質量部である。   A preferable addition amount of these stabilizers is 0.0001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of polylactic acid and deproteinized natural rubber.

本発明の樹脂組成物には、ポリ乳酸に柔軟性を付与するため可塑剤を添加することが好ましい。   It is preferable to add a plasticizer to the resin composition of the present invention in order to impart flexibility to polylactic acid.

可塑剤としては、オキシ酸エステル、脂肪族多価カルボン酸エステル、脂肪族多価アルコールエステルなどが挙げられる。 Examples of the plasticizer include oxyacid esters, aliphatic polycarboxylic acid esters, and aliphatic polyhydric alcohol esters.

前記可塑剤の好ましい添加量は、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの総量100質量部に対して5〜20質量部である。   The preferable addition amount of the plasticizer is 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of polylactic acid and deproteinized natural rubber.

本発明の樹脂組成物には、樹脂及び天然ゴムの酸化並びに紫外線による劣化を防止するため着色防止剤を添加することが好ましい。   It is preferable to add an anti-coloring agent to the resin composition of the present invention in order to prevent oxidation of the resin and natural rubber and deterioration due to ultraviolet rays.

着色防止剤としては、亜リン酸塩、次亜リン酸塩などが挙げられる。前記着色防止剤の好ましい添加量は、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの総量100質量部に対して0.1〜2質量部である。   Examples of coloring inhibitors include phosphites and hypophosphites. The preferable addition amount of the coloring inhibitor is 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of polylactic acid and deproteinized natural rubber.

本発明の樹脂組成物には、樹脂組成物の金型への付着を防止するため離型剤を添加することが好ましい。   It is preferable to add a release agent to the resin composition of the present invention in order to prevent the resin composition from adhering to the mold.

離型剤としては、モンタン酸ワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレート、グリセリンモノステアレート、ポリアルファオレフィンなどのエステル系離型剤、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコン系離型剤やオレフィン系離型剤などが好ましい。前記離型剤の好ましい添加量は、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの総量100質量部に対して0.0001〜5質量部である。   Release agents include ester release agents such as montanic acid wax, pentaerythritol tetrastearate, glycerin monostearate, and polyalphaolefin, silicone release agents such as methylphenyl silicone oil, and olefin release agents. Is preferred. The preferable addition amount of the mold release agent is 0.0001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of polylactic acid and deproteinized natural rubber.

樹脂に着色を施すため、本発明の樹脂組成物には着色剤を添加することができる。前記着色剤としては、公知の顔料、染料および加飾材等を使用することができる。着色剤の具体例としては、例えば、アントラキノン系、モノアゾ系、ペリノン系、ペリレン系、縮合アゾ系、イソインドリノン系、複素環系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、フタロシアニン系等の有機顔料や、ペリノン系、アントラキノン系、複素環系、チオインジゴ系等の染料や、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化チタン、ベンガラ、タルク、チタンイエロー、酸化鉄、群青、コバルトブルー、焼成顔料、カーボンブラック等の無機顔料、メタリック・パールのような特殊顔料等の他、これらに類似のものが挙げられる。前記着色剤の好ましい添加量は、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの総量100質量部に対して0.1〜5質量部である。   In order to color the resin, a colorant can be added to the resin composition of the present invention. As the colorant, known pigments, dyes, decorating materials and the like can be used. Specific examples of the colorant include organic pigments such as anthraquinone, monoazo, perinone, perylene, condensed azo, isoindolinone, heterocyclic, quinacridone, thioindigo, dioxazine, and phthalocyanine. Perinone, anthraquinone, heterocyclic, thioindigo dyes, calcium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, titanium oxide, bengara, talc, titanium yellow, iron oxide, ultramarine, cobalt blue, calcined pigment, carbon In addition to inorganic pigments such as black, special pigments such as metallic pearls, and the like, examples thereof are also included. The preferable addition amount of the colorant is 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of polylactic acid and deproteinized natural rubber.

本発明の樹脂組成物には、成形体表面の菌の繁殖を防止するため抗菌剤を添加することができる。   An antibacterial agent can be added to the resin composition of the present invention to prevent the growth of bacteria on the surface of the molded body.

抗菌剤としては、有機系および無機系の何れの抗菌剤も用いることができる。有機系抗菌剤としては、フェノ−ル系化合物、第4アンモニウム塩系化合物、脂肪酸エステル系化合物、ビグアナイド類化合物、ブロノポ−ル、アニリド系化合物、ヨウ素系化合物、イミダゾ−ル系化合物、チアゾ−ル系化合物、イソチアゾロン系化合物、トリアジン系化合物、ニトリル系化合物、フッ素系化合物、キトサン、トロポロン系化合物、有機金属系化合物(ジンクピリチオン、OBPA)等が挙げられる。また、無機系の抗菌剤としては、銀や銅等の抗菌性金属を担持させた無機化合物であれば特に制限はなく、銀イオンを担持させる無機化合物としては、例えば、活性アルミナ、シリカゲル等の無機系吸着剤、ゼオライト、リン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、チタン酸カリウム、含水酸化ビスマス、含水酸化ジルコニウム、ハイドロタルサイト等の無機イオン交換体が挙げられる。前記抗菌剤の好ましい添加量は、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの総量100質量部に対して0.1〜1質量部である。   As the antibacterial agent, any of organic and inorganic antibacterial agents can be used. Organic antibacterial agents include phenolic compounds, quaternary ammonium salt compounds, fatty acid ester compounds, biguanide compounds, bronopol, anilide compounds, iodine compounds, imidazole compounds, thiazoles. Compounds, isothiazolone compounds, triazine compounds, nitrile compounds, fluorine compounds, chitosan, tropolone compounds, organometallic compounds (zinc pyrithione, OBPA) and the like. The inorganic antibacterial agent is not particularly limited as long as it is an inorganic compound supporting an antibacterial metal such as silver or copper. Examples of the inorganic compound supporting silver ions include activated alumina and silica gel. Inorganic adsorbents such as inorganic adsorbents, zeolite, calcium phosphate, zirconium phosphate, titanium phosphate, potassium titanate, hydrous bismuth, hydrous zirconium, hydrotalcite and the like can be mentioned. The preferable addition amount of the antibacterial agent is 0.1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of polylactic acid and deproteinized natural rubber.

本発明の樹脂組成物には、流動性の向上及び可塑性の向上のために滑剤を添加することができる。   A lubricant can be added to the resin composition of the present invention in order to improve fluidity and plasticity.

滑剤としては、例えば、モンタン酸およびその塩、エステルまたはハーフエステルの他、ステアリルアルコール、ステラアマイドおよびエチレンワックスなどが挙げられる。前記滑剤の好ましい添加量は、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの総量100質量部に対して0.1〜1質量部である。   Examples of the lubricant include montanic acid and its salt, ester or half ester, stearyl alcohol, stellar amide and ethylene wax. A preferable addition amount of the lubricant is 0.1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of polylactic acid and deproteinized natural rubber.

本発明の樹脂組成物には、ポリ乳酸の結晶性を向上させるために核形成剤を添加することができる。   A nucleating agent can be added to the resin composition of the present invention in order to improve the crystallinity of polylactic acid.

核形成剤としては、例えば、リン酸ビス(4−t−ブチルフェニル)ナトリウム、アルキル置換ジベンジリデンソルビトール、リン酸2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ナトリウム、ビス(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(p−エチルベンジリデン)ソルビトールなどが挙げられる。前記核形成剤の好ましい添加量は、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの総量100質量部に対して0.1〜2質量部である。   Examples of the nucleating agent include sodium bis (4-t-butylphenyl) phosphate, alkyl-substituted dibenzylidene sorbitol, sodium 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, bis (P-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol and the like can be mentioned. The preferable addition amount of the nucleating agent is 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of polylactic acid and deproteinized natural rubber.

本発明の樹脂組成物には、成形体へのほこり等の付着防止(帯電防止)のために静電剤を添加することができる。   An electrostatic agent can be added to the resin composition of the present invention in order to prevent adhesion (antistatic) of dust and the like to the molded body.

静電剤としては、例えば、脂肪族アルコールリン酸エステル塩類、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪族アミンおよび脂肪族アマイドの硫酸塩類、ホルマリン縮合のナフタリンスルホン塩類、脂肪族アミン塩類、第4級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、アルキルピリジニウム塩類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、イミダゾリン誘導体などが挙げられる。前記静電剤の好ましい添加量は、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとの総量100質量部に対して0.1〜2質量部である。   Examples of the electrostatic agent include aliphatic alcohol phosphate salts, fatty acid salts, higher alcohol sulfate esters, sulfates of aliphatic amines and aliphatic amides, formalin-condensed naphthalene sulfone salts, aliphatic amine salts, Examples include quaternary ammonium salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenol ethers, polyoxyethylene alkyl esters, alkyl pyridinium salts, sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, imidazoline derivatives, and the like. The preferable addition amount of the electrostatic agent is 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of polylactic acid and deproteinized natural rubber.

<成形体>
本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物で形成されたものである。本発明の成形体は、圧縮成形、射出成形、押出成形等の公知の方法を用いて成形することができる。
<Molded body>
The molded product of the present invention is formed of the resin composition of the present invention. The molded product of the present invention can be molded using a known method such as compression molding, injection molding, extrusion molding or the like.

本発明の成形体は、上述のごとく抗菌性及び抗アレルギー性を有するため、成形体の表面に塗装などの表面コートを施さずに素地面が露出した状態で、頻繁に人が素手で触れるスイッチ、パネル部品等として好適に使用可能である。さらに、本発明の成形体は耐衝撃性に優れる。   Since the molded body of the present invention has antibacterial and antiallergic properties as described above, the switch is frequently touched with bare hands in a state in which the surface of the molded body is exposed without applying a surface coating such as a coating. It can be suitably used as a panel component or the like. Furthermore, the molded article of the present invention is excellent in impact resistance.

図1は、本発明の成形体の一例であるパワーウインドウのスイッチ及びスイッチベースを示した図である。スイッチ1及びスイッチベース2は、本発明の樹脂組成物で形成されている。スイッチ1及びスイッチベース2は、自動車の運転時に頻繁に人が素手で触れる箇所の一つであるが、この部分に本発明の成形体を用いることにより、スイッチ1及びスイッチベース2に抗菌性を付与し且つ人へのアレルギー性を低くすることができる。   FIG. 1 is a view showing a switch and a switch base of a power window which is an example of a molded body of the present invention. The switch 1 and the switch base 2 are formed of the resin composition of the present invention. The switch 1 and the switch base 2 are one of the places where a person frequently touches with bare hands when driving an automobile. By using the molded article of the present invention in this part, the switch 1 and the switch base 2 have antibacterial properties. It can be given and allergic to humans can be reduced.

本発明の成形体の一例を示した図である。It is the figure which showed an example of the molded object of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 スイッチ
2 スイッチベース
1 Switch 2 Switch base

Claims (6)

少なくとも、ポリ乳酸と脱タンパク天然ゴムとを含有する樹脂組成物。   A resin composition containing at least polylactic acid and deproteinized natural rubber. 前記ポリ乳酸の重量平均分子量は、80,000〜250,000である請求項1に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein the polylactic acid has a weight average molecular weight of 80,000 to 250,000. 前記ポリ乳酸のメルトインデックスは、0.1以上である請求項1又は2に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein the polylactic acid has a melt index of 0.1 or more. 前記ポリ乳酸と前記脱タンパク天然ゴムとの質量比は、98:2〜80:20である請求項1乃至3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein a mass ratio of the polylactic acid and the deproteinized natural rubber is 98: 2 to 80:20. 前記脱タンパク天然ゴムのタンパク質含有量は、0.1質量%以下である請求項1乃至4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the protein content of the deproteinized natural rubber is 0.1% by mass or less. 請求項1乃至5のいずれか1項に記載の樹脂組成物で形成された成形体。   The molded object formed with the resin composition of any one of Claims 1 thru | or 5.
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