JP2005327625A - Solid electrolyte fuel cell - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solid electrolyte fuel cell capable of restraining crossover of fuel. <P>SOLUTION: The solid electrolyte fuel cell, structured of a fuel electrode 2, an oxidant electrode 3, and a solid electrolyte film 4A pinched by the fuel electrode 2 and the oxidant electrode 3, is provided with a substance for catching fuel crossed over between the fuel electrode 2 and the oxidant electrode 3. By providing the substance for catching the fuel crossed over between the fuel electrode 2 and the oxidant electrode 3, the crossover can be attenuated, since the passage of excessive liquid organic fuel is restrained. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、燃料極と、酸化剤極と、該燃料極と酸化剤極とで挟持された固体電解質膜とを備えてなる固体電解質型燃料電池に係り、特に、燃料のクロスオーバーを抑制することができる固体電解質型燃料電池に関する。   The present invention relates to a solid oxide fuel cell including a fuel electrode, an oxidant electrode, and a solid electrolyte membrane sandwiched between the fuel electrode and the oxidant electrode, and particularly suppresses fuel crossover. The present invention relates to a solid oxide fuel cell.

固体電解質型燃料電池は、例えばパーフルオロスルフォン酸膜等の固体高分子電解質膜を電解質とし、この膜の両面に燃料極及び酸化剤極を接合して構成され、燃料極に水素やメタノールなどの液体有機燃料を、酸化剤極に酸素をそれぞれ供給して電気化学反応により発電する装置である。   A solid oxide fuel cell has a solid polymer electrolyte membrane such as a perfluorosulfonic acid membrane as an electrolyte, and a fuel electrode and an oxidant electrode are joined to both sides of the membrane. It is a device that generates liquid organic fuel by supplying an oxygen to the oxidant electrode and electrochemical reaction.

このような燃料電池の中で、近年はダイレクトメタノール型燃料電池に代表されるような、液体有機燃料を改質せずに燃料極に直接供給するものが盛んに開発されるようになってきている。液体有機燃料を改質せずに燃料極に直接供給する燃料電池は、液体有機燃料を直接燃料極に供給する構造であるため、改質器のような装置を必要としない。そのため、電池の構成を簡単なものとすると共に、装置全体を小型化することが可能であるという利点を有している。また、水素ガスや炭化水素ガス等の気体燃料と比較して、液体有機燃料は容易かつ安全に運搬可能であるという利点も有している。   Among such fuel cells, those that directly supply liquid organic fuel directly to the fuel electrode without being reformed, as represented by direct methanol fuel cells, have been actively developed in recent years. Yes. The fuel cell that directly supplies the liquid organic fuel to the fuel electrode without reforming has a structure for supplying the liquid organic fuel directly to the fuel electrode, and therefore does not require a device such as a reformer. Therefore, there are advantages that the configuration of the battery is simplified and the entire apparatus can be reduced in size. Moreover, compared with gaseous fuels, such as hydrogen gas and hydrocarbon gas, liquid organic fuel also has the advantage that it can be conveyed easily and safely.

一般的に、液体有機燃料を使用する燃料電池においては、電解質として固体高分子イオン交換樹脂からなる固体高分子電解質膜が用いられる。ここで、燃料電池が機能するためには、水素イオンがこの膜中を燃料極から酸化剤極へ移動することが必要であるが、この水素イオンの移動には水の移動が伴うことが知られており、当該電解質膜には一定の水分が含まれていることが必要である。   In general, in a fuel cell using a liquid organic fuel, a solid polymer electrolyte membrane made of a solid polymer ion exchange resin is used as an electrolyte. Here, in order for the fuel cell to function, it is necessary for hydrogen ions to move through the membrane from the fuel electrode to the oxidant electrode, and it is known that this movement of hydrogen ions involves the movement of water. It is necessary that the electrolyte membrane contains a certain amount of moisture.

しかし、水に対して親和性の高いメタノールなどの液体有機燃料を用いる場合、当該液体有機燃料は水分を含んだ固体高分子電解質膜に拡散し、更には、酸化剤極まで到達する、所謂クロスオーバーと呼称される現象が起きる。このクロスオーバーは、本来燃料極において電子を提供すべき液体有機燃料が酸化剤極側に達することで酸化されてしまい、燃料として有効に使用されなくなるため、電圧や出力の低下、燃料効率の低下を引き起こす。   However, when a liquid organic fuel such as methanol having a high affinity for water is used, the liquid organic fuel diffuses into the solid polymer electrolyte membrane containing moisture, and further reaches the oxidizer electrode. A phenomenon called over occurs. This crossover is oxidized when the liquid organic fuel that should originally provide electrons at the fuel electrode reaches the oxidizer electrode side, and is no longer used effectively as a fuel, resulting in a decrease in voltage and output, and a decrease in fuel efficiency. cause.

このようなクロスオーバーを回避する対策として従来、種々の方法が報告されている。そのひとつに固体電解質膜の素材として、クロスオーバーし難い物質を用いる例が提案されているが、未だ十分な効果が得られているとは言えなかった。
特開2004−26936号公報
Conventionally, various methods have been reported as measures for avoiding such crossover. For example, an example of using a material that does not easily cross over as a material for the solid electrolyte membrane has been proposed, but it cannot be said that a sufficient effect has been obtained.
JP 2004-26936 A

従って、本発明は、燃料のクロスオーバーを抑制することが可能な固体電解質型燃料電池を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a solid oxide fuel cell capable of suppressing fuel crossover.

本発明の固体電解質型燃料電池は、燃料極と、酸化剤極と、該燃料極と酸化剤極とで挟持された固体電解質膜とを備えてなる固体電解質型燃料電池において、該燃料極と酸化剤極との間にクロスオーバーした燃料を捕捉する物質が存在することを特徴とする。   The solid oxide fuel cell of the present invention is a solid oxide fuel cell comprising a fuel electrode, an oxidant electrode, and a solid electrolyte membrane sandwiched between the fuel electrode and the oxidant electrode. It is characterized in that there is a substance that captures the fuel crossed over with the oxidant electrode.

固体電解質型燃料電池に用いる固体電解質膜には、一般に、ナフィオン(登録商標)等に代表される、高い水素イオン伝導性を有する固体電解質膜が使用されている。こうした固体電解質膜における高い水素イオン伝導性は、この固体電解質膜が水分を含むことによって発現するのであるが、一方で、この水分の含有により、前述の如く、メタノールのような液体有機燃料が水に容易に溶解し、固体電解質膜中を移動して酸化剤極まで到達してしまうというクロスオーバーの発現を促すこととなる。   In general, a solid electrolyte membrane having high hydrogen ion conductivity, such as Nafion (registered trademark), is used as a solid electrolyte membrane used in a solid oxide fuel cell. The high hydrogen ion conductivity in such a solid electrolyte membrane is manifested by the fact that this solid electrolyte membrane contains moisture. On the other hand, as described above, liquid organic fuel such as methanol becomes water based on the moisture content. It easily dissolves and promotes the development of a crossover that moves through the solid electrolyte membrane and reaches the oxidizer electrode.

本発明では、燃料極と酸化剤極との間にクロスオーバーした燃料を捕捉する物質を備えることにより、過剰な液体有機燃料が通過することが抑制されるため、燃料のクロスオーバーを低減することが可能となる。   In the present invention, by providing a substance that captures the fuel that has crossed over between the fuel electrode and the oxidant electrode, it is possible to suppress the passage of excess liquid organic fuel, thereby reducing the fuel crossover. Is possible.

本発明において、クロスオーバーした燃料を捕捉する物質は、燃料と錯体又は分子化合物を形成する化合物であることが好ましく、この燃料と錯体又は分子化合物を形成する化合物としては、有機化合物、無機化合物、及び有機・無機複合化合物よりなる群から選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。特に、燃料と分子化合物を形成する化合物は、燃料と包接化合物を形成する、単分子系ホスト化合物、多分子系ホスト化合物、高分子系ホスト化合物、無機系ホスト化合物、及び有機−無機ハイブリッドホスト化合物よりなる群から選ばれる1種又は2種以上が好適である。   In the present invention, the substance that captures the crossover fuel is preferably a compound that forms a complex or molecular compound with the fuel. Examples of the compound that forms a complex or molecular compound with the fuel include organic compounds, inorganic compounds, And one or more selected from the group consisting of organic / inorganic composite compounds. In particular, a compound that forms a molecular compound with a fuel is a monomolecular host compound, a multimolecular host compound, a polymer host compound, an inorganic host compound, or an organic-inorganic hybrid host that forms an inclusion compound with a fuel. One or more selected from the group consisting of compounds are preferred.

燃料と錯体又は分子化合物を形成する化合物は多孔質物質に担持されていても良い。   The compound that forms a complex or molecular compound with the fuel may be supported on a porous material.

本発明において、燃料と錯体又は分子化合物を形成する化合物は固体電解質膜に含まれていても良い。また、固体電解質膜と酸化剤極との間に燃料と錯体又は分子化合物を形成する化合物を含む層が設けられていても良い。   In the present invention, the compound that forms a complex or molecular compound with the fuel may be contained in the solid electrolyte membrane. A layer containing a compound that forms a complex or molecular compound with the fuel may be provided between the solid electrolyte membrane and the oxidant electrode.

本発明の燃料電池は、燃料極、酸化剤極、及び燃料極と酸化剤極とで挟持された固体電解質膜とを備えており、その燃料極に液体有機燃料が直接供給される、所謂ダイレクト型燃料電池である。前述の如く、このダイレクト型燃料電池は電池効率が高い、改質器が不要であるため省スペース化を図ることができる、等の利点が得られる反面、メタノールなどの液体有機燃料のクロスオーバーが問題となる。本発明によれば、こうしたクロスオーバーの問題を解消することができ、固体電解質型燃料電池の高出力化、高燃料効率化を図ることができ、良好な電池効率を長期間にわたって安定的に維持することが可能となる。   The fuel cell of the present invention includes a fuel electrode, an oxidant electrode, and a solid electrolyte membrane sandwiched between the fuel electrode and the oxidant electrode, and a so-called direct organic liquid fuel is directly supplied to the fuel electrode. Type fuel cell. As described above, this direct fuel cell has advantages such as high cell efficiency and the need for a reformer, which can save space, but has a crossover of liquid organic fuel such as methanol. It becomes a problem. According to the present invention, such a crossover problem can be solved, the output of the solid oxide fuel cell can be increased, the fuel efficiency can be improved, and good cell efficiency can be stably maintained over a long period of time. It becomes possible to do.

以下に本発明の固体電解質型燃料電池の実施の形態を詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the solid oxide fuel cell of the present invention will be described in detail.

まず、本発明の固体電解質型燃料電池の特徴であるクロスオーバーした燃料を捕捉する物質について説明する。   First, a substance that captures crossover fuel, which is a feature of the solid oxide fuel cell of the present invention, will be described.

本発明において、クロスオーバーした燃料を捕捉する物質は、この燃料を捕捉できる物質であれば特に限定はされないが、燃料と錯体又は分子化合物を形成する化合物が有効である。以下、クロスオーバーした燃料を捕捉する物質を「燃料捕捉物質」と称し、燃料と錯体又は分子化合物を形成する化合物を「捕捉性化合物」と称す場合がある。   In the present invention, the substance that captures the crossover fuel is not particularly limited as long as it is a substance that can capture this fuel, but a compound that forms a complex or molecular compound with the fuel is effective. Hereinafter, a substance that traps the fuel that has crossed over may be referred to as a “fuel trapping substance”, and a compound that forms a complex or molecular compound with the fuel may be referred to as a “trapping compound”.

なお、本発明でいう分子化合物とは、単独で安定に存在することのできる化合物の2種類以上の化合物が水素結合やファンデルワールス力などに代表される、共有結合以外の比較的弱い相互作用によって結合した化合物であり、水化物、溶媒化物、付加化合物、包接化合物などが含まれる。   The molecular compound referred to in the present invention is a relatively weak interaction other than a covalent bond, in which two or more kinds of compounds that can exist stably alone are represented by hydrogen bonds and van der Waals forces. And includes hydrates, solvates, addition compounds, inclusion compounds, and the like.

このような捕捉性化合物は、燃料と接触することにより、燃料を捕捉する。   Such a scavenging compound captures the fuel by contact with the fuel.

燃料と分子化合物を形成する化合物のうち、燃料と包接化合物を形成するホスト化合物については、燃料を包接できるものであれば良く、特に限定はされない。このようなホスト化合物としては、有機化合物、無機化合物、又は有機・無機複合化合物などが挙げられ、また、単分子系ホスト化合物、多分子系ホスト化合物、高分子系ホスト化合物、無機系ホスト化合物、有機−無機ハイブリッドホスト化合物よりなる群から選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。   Of the compounds that form a molecular compound with the fuel, the host compound that forms the clathrate compound with the fuel is not particularly limited as long as it can clathrate the fuel. Examples of such host compounds include organic compounds, inorganic compounds, or organic / inorganic composite compounds, and monomolecular host compounds, multimolecular host compounds, polymer host compounds, inorganic host compounds, 1 type, or 2 or more types chosen from the group which consists of an organic-inorganic hybrid host compound is mentioned.

単分子系ホスト化合物としては、シクロデキストリン類、クラウンエーテル類、クリプタンド類、シクロファン類、アザシクロファン類、カリックスアレン類、シクロトリベラトリレン類、スフェランド類、環状オリゴペプチド類などが挙げられる。   Monomolecular host compounds include cyclodextrins, crown ethers, cryptands, cyclophanes, azacyclophanes, calixarenes, cyclotriveratrilens, spherands, cyclic oligopeptides, etc. .

また、多分子系ホスト化合物としては、尿素類、チオ尿素類、デオキシコール酸類、ペルヒドロトリフェニレン類、トリ−o−チモチド類、ビアンスリル類、スピロビフルオレン類、シクロフォスファゼン類、モノアルコール類、ジオール類、アセチレンアルコール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、フェノール類、ビスフェノール類、トリスフェノール類、テトラキスフェノール類、ポリフェノール類、ナフトール類、ビスナフトール類、ジフェニルメタノール類、カルボン酸アミド類、チオアミド類、ビキサンテン類、カルボン酸類、イミダゾール類、ヒドロキノン類などが挙げられる。   The polymolecular host compounds include ureas, thioureas, deoxycholic acids, perhydrotriphenylenes, tri-o-thymotides, bianthryls, spirobifluorenes, cyclophosphazenes, monoalcohols. Diols, acetylene alcohols, hydroxybenzophenones, phenols, bisphenols, trisphenols, tetrakisphenols, polyphenols, naphthols, bisnaphthols, diphenylmethanols, carboxylic acid amides, thioamides, bixanthenes , Carboxylic acids, imidazoles, hydroquinones and the like.

また、高分子系ホスト化合物としては、セルロース類、デンプン類、キチン類、キトサン類、ポリビニルアルコール類、1,1,2,2−テトラキスフェニルエタンをコアとするポリエチレングリコールアーム型ポリマー類、α,α,α',α'−テトラキスフェニルキシレンをコアとするポリエチレングリコールアーム型ポリマー類などが挙げられる。   In addition, examples of the polymer host compound include celluloses, starches, chitins, chitosans, polyvinyl alcohols, polyethylene glycol arm type polymers having 1,1,2,2-tetrakisphenylethane as a core, α, Examples include polyethylene glycol arm type polymers having α, α ′, α′-tetrakisphenylxylene as a core.

また、無機系ホスト化合物としては、酸化チタン、グラファイト、アルミナ、遷移金属ジカルゴゲナイト、フッ化ランタン、粘土鉱物(モンモリロナイトなど)、銀塩、ケイ酸塩、リン酸塩、ゼオライト、シリカ、多孔質ガラスなどが挙げられる。   Examples of inorganic host compounds include titanium oxide, graphite, alumina, transition metal dicargogenite, lanthanum fluoride, clay minerals (such as montmorillonite), silver salts, silicates, phosphates, zeolites, silica, porous glass, etc. Is mentioned.

また、有機−無機ハイブリッド系ホスト化合物としては、カリックスアレン−タングステン酸化物クラスターなどが挙げられる。また、その他に有機リン化合物、有機ケイ素化合物なども挙げられる。更に、有機金属化合物にもホスト化合物としての性質を示すものがあり、例えば有機アルミニウム化合物、有機チタン化合物、有機ホウ素化合物、有機亜鉛化合物、有機インジウム化合物、有機ガリウム化合物、有機テルル化合物、有機スズ化合物、有機ジルコニウム化合物、有機マグネシウム化合物などが挙げられる。また、有機カルボン酸の金属塩や有機金属錯体などを用いることも可能であるが、有機金属化合物であれば、特にこれらに限定されるものではない。   Examples of the organic-inorganic hybrid host compound include calixarene-tungsten oxide clusters. In addition, an organophosphorus compound, an organosilicon compound, etc. are also mentioned. In addition, some organometallic compounds exhibit properties as host compounds, such as organoaluminum compounds, organotitanium compounds, organoboron compounds, organozinc compounds, organoindium compounds, organogallium compounds, organotellurium compounds, organotin compounds. , Organic zirconium compounds, and organic magnesium compounds. Further, it is possible to use a metal salt of an organic carboxylic acid, an organic metal complex, or the like, but it is not particularly limited as long as it is an organic metal compound.

これらのホスト化合物のうち、包接能力がゲスト化合物の分子の大きさに左右されにくい多分子系ホスト化合物が好適である。   Of these host compounds, multi-molecular host compounds whose inclusion ability is hardly influenced by the molecular size of the guest compound are preferable.

多分子系ホスト化合物としては、具体的には、尿素、1,1,6,6−テトラフェニルヘキサ−2,4−ジイン−1,6−ジオール、1,1−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−2−プロピン−1−オール、1,1,4,4−テトラフェニル−2−ブチン−1,4−ジオール、1,1,6,6−テトラキス(2,4−ジメチルフェニル)−2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール、9,10−ジフェニル−9,10−ジヒドロアントラセン−9,10−ジオール、9,10−ビス(4−メチルフェニル)−9,10−ジヒドロアントラセン−9,10−ジオール、1,1,2,2−テトラフェニルエタン−1,2−ジオール、4−メトキシフェノール、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、4,4'−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2',4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4'−スルホニルビスフェノール、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4'−エチリデンビスフェノール、4,4'−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,1,2,2−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,2,2−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)エチレン、1,1,2,2−テトラキス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,2,2−テトラキス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)エタン、α,α,α',α'−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)−p−キシレン、テトラキス(p−メトキシフェニル)エチレン、3,6,3',6'−テトラメトキシ−9,9'−ビ−9H−キサンテン、3,6,3',6'−テトラアセトキシ−9,9'−ビ−9H−キサンテン、3,6,3',6'−テトラヒドロキシ−9,9'−ビ−9H−キサンテン、没食子酸、没食子酸メチル、カテキン、ビス−β−ナフトール、α,α,α',α'−テトラフェニル−1,1'−ビフェニル−2,2'−ジメタノール、ジフェン酸ビスジシクロヘキシルアミド、フマル酸ビスジシクロヘキシルアミド、コール酸、デオキシコール酸、1,1,2,2−テトラフェニルエタン、テトラキス(p−ヨードフェニル)エチレン、9,9'−ビアンスリル、1,1,2,2−テトラキス(4−カルボキシフェニル)エタン、1,1,2,2−テトラキス(3−カルボキシフェニル)エタン、アセチレンジカルボン酸、2,4,5−トリフェニルイミダゾール、1,2,4,5−テトラフェニルイミダゾール、2−フェニルフェナントロ[9,10−d]イミダゾール、2−(o−シアノフェニル)フェナントロ[9,10−d]イミダゾール、2−(m−シアノフェニル)フェナントロ[9,10−d]イミダゾール、2−(p−シアノフェニル)フェナントロ[9,10−d]イミダゾール、ヒドロキノン、2−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ビス(2,4−ジメチルフェニル)ヒドロキノン、などが挙げられる。   Specific examples of the multimolecular host compound include urea, 1,1,6,6-tetraphenylhexa-2,4-diyne-1,6-diol, and 1,1-bis (2,4-dimethyl). Phenyl) -2-propyn-1-ol, 1,1,4,4-tetraphenyl-2-butyne-1,4-diol, 1,1,6,6-tetrakis (2,4-dimethylphenyl)- 2,4-hexadiyne-1,6-diol, 9,10-diphenyl-9,10-dihydroanthracene-9,10-diol, 9,10-bis (4-methylphenyl) -9,10-dihydroanthracene- 9,10-diol, 1,1,2,2-tetraphenylethane-1,2-diol, 4-methoxyphenol, 2,4-dihydroxybenzophenone, 4,4′-dihydroxybenzophenone, 2, 2'-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-sulfonylbisphenol, 2,2'-methylenebis (4- Methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-ethylidenebisphenol, 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy) -5-t-butylphenyl) butane, 1,1,2,2-tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,2,2-tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethylene, 1,1,2, 2-tetrakis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,2,2-tetrakis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) Ethane, α, α, α ′, α′-tetrakis (4-hydroxyphenyl) -p-xylene, tetrakis (p-methoxyphenyl) ethylene, 3,6,3 ′, 6′-tetramethoxy-9,9 ′ -Bi-9H-xanthene, 3,6,3 ', 6'-tetraacetoxy-9,9'-bi-9H-xanthene, 3,6,3', 6'-tetrahydroxy-9,9'-bi -9H-xanthene, gallic acid, methyl gallate, catechin, bis-β-naphthol, α, α, α ′, α′-tetraphenyl-1,1′-biphenyl-2,2′-dimethanol, diphenic acid Bisdicyclohexylamide, bisdicyclohexylamide fumarate, cholic acid, deoxycholic acid, 1,1,2,2-tetraphenylethane, tetrakis (p-iodophenyl) ethylene, 9,9′-bianthryl, 1,1,2 , 2- Tetrakis (4-carboxyphenyl) ethane, 1,1,2,2-tetrakis (3-carboxyphenyl) ethane, acetylenedicarboxylic acid, 2,4,5-triphenylimidazole, 1,2,4,5-tetraphenyl Imidazole, 2-phenylphenanthro [9,10-d] imidazole, 2- (o-cyanophenyl) phenanthro [9,10-d] imidazole, 2- (m-cyanophenyl) phenanthro [9,10-d ] Imidazole, 2- (p-cyanophenyl) phenanthro [9,10-d] imidazole, hydroquinone, 2-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,5-bis (2,4 -Dimethylphenyl) hydroquinone, and the like.

ホスト化合物としては、上記したものの中でも1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1,2,2−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,2,2−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)エチレンのようなフェノール系ホスト化合物が経済性、包接能力の面で有利である。   Among the compounds described above, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1,2,2-tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,2,2-tetrakis (4 Phenolic host compounds such as -hydroxyphenyl) ethylene are advantageous in terms of economy and inclusion ability.

これらのホスト化合物等の捕捉性化合物は1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。   One of these trapping compounds such as a host compound may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

また、これらのホスト化合物等の捕捉性化合物は、多孔質物質に担持させた捕捉性化合物含有複合素材として使用することもできる。この場合、ホスト化合物等の捕捉性化合物を担持する多孔質物質としては、シリカ類、ゼオライト類、活性炭類の他に、粘土鉱物類、モンモリロナイト類などの層間化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。このような捕捉性化合物含有複合素材は、前述のホスト化合物等の捕捉性化合物を、これを溶解することのできる溶媒に溶解させ、その溶液を多孔質物質中に含浸させ、溶媒を乾燥、減圧乾燥するなどの方法で製造することができる。多孔質物質に対する捕捉性化合物の担持量としては特に制限はないが、通常の場合、多孔質物質に対して10〜80重量%程度である。   These capturing compounds such as a host compound can also be used as a capturing compound-containing composite material supported on a porous material. In this case, examples of the porous material that supports the capturing compound such as the host compound include silica, zeolites, activated carbons, and intercalation compounds such as clay minerals and montmorillonites, but are not limited thereto. Is not to be done. Such a capturing compound-containing composite material is prepared by dissolving the capturing compound such as the host compound described above in a solvent capable of dissolving the compound, impregnating the solution in a porous material, drying the solvent, and reducing the pressure. It can be produced by a method such as drying. Although there is no restriction | limiting in particular as the load of the trapping compound with respect to a porous substance, Usually, it is about 10 to 80 weight% with respect to a porous substance.

以下に図面を参照して、上述のような燃料捕捉物質を、燃料極と酸化剤極との間に備える本発明の固体電解質型燃料電池の構成を説明する。   A configuration of a solid oxide fuel cell according to the present invention including the above-described fuel trapping substance between a fuel electrode and an oxidant electrode will be described below with reference to the drawings.

図1,2は実施の形態に係る固体電解質型燃料電池の構造を模式的に表した断面図である。   1 and 2 are cross-sectional views schematically showing the structure of a solid oxide fuel cell according to an embodiment.

図1,2において、電極−電解質接合体1は、燃料極2、酸化剤極3及び固体高分子電解質膜4,4Aから構成される。燃料極2は基体2A及び触媒層2Bから構成される。酸化剤極3は基体3A及び触媒層3Bから構成される。上記複数の電極−電解質接合体1が、燃料極側セパレータ5及び酸化剤極側セパレータ6を介して電気的に接続され、燃料電池10,10Aが構成される。   1 and 2, the electrode-electrolyte assembly 1 includes a fuel electrode 2, an oxidant electrode 3, and solid polymer electrolyte membranes 4 and 4A. The fuel electrode 2 includes a base 2A and a catalyst layer 2B. The oxidant electrode 3 includes a base 3A and a catalyst layer 3B. The plurality of electrode-electrolyte assemblies 1 are electrically connected via the fuel electrode side separator 5 and the oxidant electrode side separator 6 to form fuel cells 10 and 10A.

このように構成された燃料電池10,10Aにおいて、各電極−電解質接合体1の燃料極2には、燃料極側セパレータ5を介して燃料7が供給される。また、各電極−電解質接合体1の酸化剤極3には、酸化剤極側セパレータ6を介して空気あるいは酸素などの酸化剤8が供給される。   In the fuel cells 10 and 10A configured as described above, the fuel 7 is supplied to the fuel electrode 2 of each electrode-electrolyte assembly 1 via the fuel electrode-side separator 5. An oxidant 8 such as air or oxygen is supplied to the oxidant electrode 3 of each electrode-electrolyte assembly 1 through the oxidant electrode side separator 6.

固体高分子電解質膜4,4Aは、燃料極2と酸化剤極3とを隔てると共に、両者の間で水素イオンを移動させる役割を有する。このため、固体高分子電解質膜4,4Aは、水素イオンの導電性が高い膜であることが好ましい。また、化学的に安定であって機械的強度が高いことが好ましい。   The solid polymer electrolyte membranes 4 and 4A have a role of separating the fuel electrode 2 and the oxidant electrode 3 and moving hydrogen ions between the two. For this reason, it is preferable that the solid polymer electrolyte membranes 4 and 4A are membranes having high hydrogen ion conductivity. Further, it is preferably chemically stable and has high mechanical strength.

固体高分子電解質膜4,4Aを構成する材料としては、スルホン基、リン酸基、ホスホン基、ホスフィン基などの強酸基や、カルボキシル基などの弱酸基などの極性基を有する有機高分子が好ましく用いられる。こうした有機高分子として、スルフォン化ポリ(4−フェノキシベンゾイル−1,4−フェニレン)、アルキルスルフォン化ポリベンゾイミダゾールなどの芳香族含有高分子;ポリスチレンスルホン酸共重合体、ポリビニルスルホン酸共重合体、架橋アルキルスルホン酸誘導体、フッ素樹脂骨格及びスルホン酸からなるフッ素含有高分子などの共重合体;アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸のようなアクリルアミド類とn−ブチルメタクリレートのようなアクリレート類とを共重合させて得られる共重合体;スルホン基含有パーフルオロカーボン(ナフィオン(登録商標、デュポン社製)、アシプレックス(旭化成社製));カルボキシル基含有パーフルオロカーボン(フレミオン(登録商標)S膜(旭硝子社製));などが例示される。   As a material constituting the solid polymer electrolyte membrane 4 or 4A, an organic polymer having a polar group such as a strong acid group such as a sulfone group, a phosphoric acid group, a phosphone group or a phosphine group or a weak acid group such as a carboxyl group is preferable. Used. Examples of the organic polymer include aromatic-containing polymers such as sulfonated poly (4-phenoxybenzoyl-1,4-phenylene) and alkylsulfonated polybenzimidazole; polystyrene sulfonic acid copolymer, polyvinyl sulfonic acid copolymer, Copolymers such as cross-linked alkyl sulfonic acid derivatives, fluorine resin skeletons and fluorine-containing polymers composed of sulfonic acids; acrylamides such as acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid and acrylates such as n-butyl methacrylate Copolymer obtained by polymerization; sulfone group-containing perfluorocarbon (Nafion (registered trademark, manufactured by DuPont), Aciplex (manufactured by Asahi Kasei)); carboxyl group-containing perfluorocarbon (Flemion (registered trademark) S membrane (Asahi Glass Co., Ltd.) Made)); etc. It is shown.

本発明では、例えば、このような固体高分子電解質膜4,4Aの製造時に、燃料捕捉物質を混在させて、図1に示す如く、燃料捕捉物質を含む固体高分子電解質膜4Aとするか、図2に示す如く、燃料捕捉物質を層状又は膜状にして固体高分子電解質膜4と酸化剤極3との間に燃料捕捉物質層9として存在させることにより、燃料極2と酸化剤極3との間に燃料捕捉物質を存在させる。なお、燃料捕捉物質層9は、燃料極2と固体高分子電解質膜4との間に設けられていても良く、燃料極2と固体高分子電解質膜4との間と、固体高分子電解質膜4と酸化剤極3との間の両方に設けられていても良い。   In the present invention, for example, at the time of manufacturing such solid polymer electrolyte membranes 4 and 4A, a fuel trapping substance is mixed to form a solid polymer electrolyte membrane 4A containing a fuel trapping substance as shown in FIG. As shown in FIG. 2, the fuel trapping material is made into a layer or film and is made to exist as a fuel trapping material layer 9 between the solid polymer electrolyte membrane 4 and the oxidant electrode 3, whereby the fuel electrode 2 and the oxidant electrode 3. A fuel trapping substance is present between the two. The fuel trapping material layer 9 may be provided between the fuel electrode 2 and the solid polymer electrolyte membrane 4, and between the fuel electrode 2 and the solid polymer electrolyte membrane 4, and between the solid polymer electrolyte membrane. 4 and the oxidant electrode 3 may be provided both.

燃料極2の基体2A及び酸化剤極3の基体3Aとしては、燃料極2、酸化剤極3ともにカーボンペーパー、カーボンの成形体、カーボンの焼結体、焼結金属、発泡金属などの多孔性基体を用いることができる。また、これらの基体の撥水処理にはポリテトラフルオロエチレンなどの撥水剤を用いることができる。   As the base 2A of the fuel electrode 2 and the base 3A of the oxidant electrode 3, both the fuel electrode 2 and the oxidant electrode 3 are porous such as carbon paper, carbon molded body, carbon sintered body, sintered metal, and foam metal. A substrate can be used. In addition, a water repellent such as polytetrafluoroethylene can be used for the water repellent treatment of these substrates.

また、燃料極2の触媒としては、白金、ロジウム、パラジウム、イリジウム、オスミウム、ルテニウム、レニウム、金、銀、ニッケル、コバルト、リチウム、ランタン、ストロンチウム、イットリウムなどが例示され、これらは単独で又は2種類以上組み合わせて用いることができる。酸化剤極3の触媒としても、燃料極2の触媒と同様のものが用いることができ、上記例示物質を使用することができる。なお、燃料極2及び酸化剤極3の触媒は同じものを用いても異なるものを用いても良い。   Examples of the catalyst for the fuel electrode 2 include platinum, rhodium, palladium, iridium, osmium, ruthenium, rhenium, gold, silver, nickel, cobalt, lithium, lanthanum, strontium, yttrium, and the like. More than one type can be used in combination. As the catalyst for the oxidant electrode 3, the same catalyst as that for the fuel electrode 2 can be used, and the above exemplified substances can be used. The catalyst for the fuel electrode 2 and the oxidant electrode 3 may be the same or different.

また、触媒を担持する炭素粒子としては、アセチレンブラック(デンカブラック(登録商標、電気化学工業社製)、XC72(Vulcan社製)など)、ケッチェンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーンなどが例示される。炭素粒子の平均粒径は、例えば、0.01〜0.1μm、好ましくは0.02〜0.06μmとする。   Examples of the carbon particles supporting the catalyst include acetylene black (DENKA BLACK (registered trademark, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), XC72 (manufactured by Vulcan), etc.), ketjen black, carbon nanotube, carbon nanohorn, and the like. . The average particle diameter of the carbon particles is, for example, 0.01 to 0.1 μm, preferably 0.02 to 0.06 μm.

また、燃料としては、C−H結合を有する液体有機燃料が好ましく用いられる。例えばメタノール、エタノール、プロパノ−ルなどのアルコール類;ジメチルエーテルなどのエーテル類;シクロヘキサンなどのシクロパラフィン類;水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基等の親水基を有するシクロパラフィン類;シクロパラフィンの一置換体又は二置換体;などを用いることができる。ここで、シクロパラフィン類は、シクロパラフィン及びその置換体をいい、芳香族化合物以外のものが用いられる。このような燃料は、通常5〜90重量%程度の水溶液として用いられる。   As the fuel, a liquid organic fuel having a C—H bond is preferably used. For example, alcohols such as methanol, ethanol, and propanol; ethers such as dimethyl ether; cycloparaffins such as cyclohexane; cycloparaffins having a hydrophilic group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an amide group; Substitution or disubstitution; and the like can be used. Here, cycloparaffins refer to cycloparaffins and substituted products thereof, and those other than aromatic compounds are used. Such fuel is usually used as an aqueous solution of about 5 to 90% by weight.

燃料極2及び酸化剤極3の作製方法は特に制限がないが、例えば以下のようにして作製することができる。まず、燃料極2及び酸化剤極3の触媒の炭素粒子への担持は、一般的に用いられている含浸法によって行うことができる。次に、触媒を担持させた炭素粒子と固体高分子電解質粒子を溶媒に分散させてペースト状とした後、これを基体2A,3Aに塗布、乾燥させることによって燃料極2及び酸化剤極3を得ることができる。   The method for producing the fuel electrode 2 and the oxidant electrode 3 is not particularly limited, but for example, it can be produced as follows. First, the catalyst for the fuel electrode 2 and the oxidant electrode 3 can be supported on the carbon particles by a generally used impregnation method. Next, the carbon particles carrying the catalyst and the solid polymer electrolyte particles are dispersed in a solvent to form a paste, and this is applied to the substrates 2A and 3A and dried, whereby the fuel electrode 2 and the oxidant electrode 3 are formed. Can be obtained.

ここで、炭素粒子の平均粒径は、前述の如く例えば0.01〜0.1μmとする。また、触媒粒子の平均粒径は、例えば1〜10nmとする。固体高分子電解質粒子の平均粒径は、例えば0.05〜1μmとする。炭素粒子と固体高分子電解質粒子とは、例えば、重量比で2:1〜40:1の範囲で用いられる。また、ペースト中の水と溶質との重量比は、例えば、1:2〜10:1程度とする。   Here, the average particle diameter of the carbon particles is, for example, 0.01 to 0.1 μm as described above. Moreover, the average particle diameter of catalyst particles shall be 1-10 nm, for example. The average particle diameter of the solid polymer electrolyte particles is, for example, 0.05 to 1 μm. For example, the carbon particles and the solid polymer electrolyte particles are used in a weight ratio of 2: 1 to 40: 1. Moreover, the weight ratio of the water and the solute in the paste is, for example, about 1: 2 to 10: 1.

基体へのペーストの塗布方法については特に制限がないが、例えば、刷毛塗り、スプレー塗布、及びスクリーン印刷等の方法を用いることができる。ペーストは、約1μm〜2mmの厚さで塗布される。ペーストを塗布した後、使用する固体高分子電解質のフッ素樹脂等に応じた加熱温度及び加熱時間で加熱し、燃料極2又は酸化剤極3が作製される。加熱温度及び加熱時間は、用いる材料によって適宜に選択されるが、例えば、加熱温度100〜250℃、加熱時間30秒間〜30分とすることができる。   Although there is no restriction | limiting in particular about the coating method of the paste to a base | substrate, For example, methods, such as brush coating, spray coating, and screen printing, can be used. The paste is applied with a thickness of about 1 μm to 2 mm. After the paste is applied, the fuel electrode 2 or the oxidant electrode 3 is produced by heating at a heating temperature and a heating time according to the fluororesin of the solid polymer electrolyte to be used. The heating temperature and the heating time are appropriately selected depending on the material to be used. For example, the heating temperature may be 100 to 250 ° C., and the heating time may be 30 seconds to 30 minutes.

本発明における固体高分子電解質膜4,4Aは、用いる材料に応じて適宜な方法を採用して作製することができる。例えば固体高分子電解質膜4を有機高分子材料で構成する場合、有機高分子材料を溶媒に溶解ないし分散した液体を、ポリテトラフルオロエチレン等の剥離性シート等の上にキャストして乾燥させることにより得ることができる。この製造の際に、燃料捕捉物質を混在させて同様に製造することで、燃料捕捉物質を存在させた固体高分子電解質膜4Aを製造することができる。この有機高分子材料と燃料捕捉物質の割合は、重量比で100:0.1〜100:10の範囲で用いられる。ここで、燃料捕捉物質の割合が少な過ぎると、燃料の捕捉によるクロスオーバー抑制効果を十分に得ることができず、多過ぎると経済的に不利である。   The solid polymer electrolyte membranes 4 and 4A in the present invention can be produced by employing an appropriate method depending on the material used. For example, when the solid polymer electrolyte membrane 4 is composed of an organic polymer material, a liquid obtained by dissolving or dispersing the organic polymer material in a solvent is cast on a peelable sheet such as polytetrafluoroethylene and dried. Can be obtained. At the time of manufacturing, the solid polymer electrolyte membrane 4A in which the fuel trapping substance is present can be manufactured by mixing the fuel trapping substance and manufacturing the same. The ratio between the organic polymer material and the fuel trapping substance is used in the range of 100: 0.1 to 100: 10 by weight. Here, if the ratio of the fuel trapping substance is too small, it is not possible to obtain a sufficient crossover suppression effect by trapping the fuel, and if it is too large, it is economically disadvantageous.

以上のようにして作製した固体高分子電解質膜4Aを、燃料極2及び酸化剤極3で挟み、ホットプレスして電極−電解質接合体1を得る。このとき、両電極の触媒が設けられた面と固体高分子電解質膜4Aとが接するようにする。   The solid polymer electrolyte membrane 4A produced as described above is sandwiched between the fuel electrode 2 and the oxidant electrode 3 and hot pressed to obtain the electrode-electrolyte assembly 1. At this time, the surface on which the catalyst of both electrodes is provided is brought into contact with the solid polymer electrolyte membrane 4A.

燃料捕捉物質層9を設ける場合は、例えば、別途成形することにより作成した燃料捕捉物質膜を用い、燃料極2、固体高分子電解質膜4、燃料捕捉物質層9及び酸化剤極3の順で積層し、ホットプレスして電極−電解質接合体1を得る。この場合、燃料捕捉物質層9の厚さは、固体高分子電解質膜4の厚さに対して、1〜10%程度であることが好ましい。この燃料捕捉物質層9の厚さが薄過ぎると燃料の捕捉によるクロスオーバー抑制効果を十分に得ることができず、厚過ぎると経済的に不利である。   When the fuel trapping material layer 9 is provided, for example, a fuel trapping material film prepared by separately forming is used, and the fuel electrode 2, the solid polymer electrolyte membrane 4, the fuel trapping material layer 9, and the oxidant electrode 3 are used in this order. Laminate and hot press to obtain the electrode-electrolyte assembly 1. In this case, the thickness of the fuel trapping material layer 9 is preferably about 1 to 10% with respect to the thickness of the solid polymer electrolyte membrane 4. If the thickness of the fuel trapping material layer 9 is too thin, a sufficient crossover suppression effect due to fuel trapping cannot be obtained, and if it is too thick, it is economically disadvantageous.

なお、燃料捕捉物質含有固体高分子電解質膜4Aと燃料捕捉物質層9とを積層して用いても良いことは言うまでもないが、この場合には、上述の燃料捕捉物質含有固体高分子電解質膜4Aの燃料捕捉物質割合よりも若干少なく、また、燃料捕捉物質層9を薄く設けることが好ましい。   Needless to say, the fuel trapping substance-containing solid polymer electrolyte membrane 4A and the fuel trapping substance layer 9 may be laminated and used, but in this case, the fuel trapping substance-containing solid polymer electrolyte membrane 4A described above is used. It is preferable that the ratio of the fuel trapping material is slightly less than the above and the fuel trapping material layer 9 is thinly provided.

ホットプレスの条件は、材料に応じて選択されるが、固体高分子電解質膜4,4Aや電極表面の電解質膜を有機高分子で構成する場合、これらの高分子の軟化温度やガラス転位温度を超える温度とすることができる。具体的には、温度100〜250℃、圧力5〜100kgf/cm(0.49〜9.8MPa)、時間10〜300秒の条件が採用される。 The conditions for hot pressing are selected according to the material. When the solid polymer electrolyte membranes 4 and 4A and the electrolyte membrane on the electrode surface are composed of organic polymers, the softening temperature and glass transition temperature of these polymers are set. The temperature can be exceeded. Specifically, the conditions of a temperature of 100 to 250 ° C., a pressure of 5 to 100 kgf / cm 2 (0.49 to 9.8 MPa), and a time of 10 to 300 seconds are employed.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.

(実施例1)
本実施例に係る固体電解質型燃料電池について図3を参照して説明する。
(Example 1)
A solid oxide fuel cell according to this example will be described with reference to FIG.

まず燃料極2及び酸化剤極3において触媒となる白金を3重量%含有するジニトロジアミン白金硝酸溶液500gにアセチレンブラック10g(デンカブラック(登録商標);電気化学工業社製)を混合させて撹拌後、還元剤として98%エタノール60mLを添加した。この溶液を約95℃で8時間撹拌混合し、白金微粒子をアセチレンブラック粒子に担持させた。そして、この溶液を濾過、乾燥して白金担持炭素粒子を得た。白金の担持量はアセチレンブラックの重量に対し50重量%程度であった。   First, 10 g of acetylene black (Denka Black (registered trademark); manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) is mixed with 500 g of a dinitrodiamine platinum nitric acid solution containing 3% by weight of platinum as a catalyst in the fuel electrode 2 and the oxidizer electrode 3 and stirred. Then, 60 mL of 98% ethanol was added as a reducing agent. This solution was stirred and mixed at about 95 ° C. for 8 hours, and platinum fine particles were supported on acetylene black particles. Then, this solution was filtered and dried to obtain platinum-supported carbon particles. The amount of platinum supported was about 50% by weight with respect to the weight of acetylene black.

次に、白金担持炭素粒子200mgと5%ナフィオン(登録商標)溶液(アルコール溶液、アルドリッチ・ケミカル社製)3.5mLとを混合撹拌し、白金及び炭素粒子表面にナフィオン(登録商標)を吸着させた。こうして得られた分散液を50℃にて3時間超音波分散器で分散することによりペースト状とした。このペーストをカーボンペーパー(東レ製:TGP−H−120)上にスクリーン印刷法で2mg/cm塗布し、120℃で乾燥させて電極を得た。 Next, 200 mg of platinum-supported carbon particles and 3.5 mL of 5% Nafion (registered trademark) solution (alcohol solution, manufactured by Aldrich Chemical Co.) are mixed and stirred to adsorb Nafion (registered trademark) on the surface of platinum and carbon particles. It was. The dispersion thus obtained was made into a paste by dispersing with an ultrasonic disperser at 50 ° C. for 3 hours. 2 mg / cm 2 of this paste was applied on carbon paper (Toray Industries, Inc .: TGP-H-120) by screen printing, and dried at 120 ° C. to obtain an electrode.

固体高分子電解質膜4Aとしては、燃料捕捉物質として1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンを1重量%含んだナフィオン膜(膜厚150μm)を調製して使用した。この燃料捕捉物質含有固体高分子電解質膜4Aに対し、上記で得た電極を燃料極2及び酸化剤極3として固体高分子電解質膜4Aを挟み、120℃で熱圧着した後、温度150℃、圧力10kgf/cm(0.98MPa)、10秒間の条件でホットプレスすることにより電極−電解質接合体1を作製した。 As the solid polymer electrolyte membrane 4A, a Nafion membrane (thickness 150 μm) containing 1% by weight of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane as a fuel trapping material was prepared and used. The fuel-capturing substance-containing solid polymer electrolyte membrane 4A is sandwiched between the polymer electrolyte membrane 4A with the electrode obtained above as the fuel electrode 2 and the oxidizer electrode 3 and thermocompression-bonded at 120 ° C. The electrode-electrolyte assembly 1 was produced by hot pressing under conditions of a pressure of 10 kgf / cm 2 (0.98 MPa) for 10 seconds.

次に、燃料極2に燃料を供給するために、テトラフルオロエチレン樹脂製の燃料用流路21を燃料極2上に設けた。この燃料用流路21には、燃料タンク22及び廃液タンク23を設けた。燃料タンク22にはポンプが備えられており、図中の矢印に示されるように、燃料極2にメタノールを絶えず供給できるような構成となっている。   Next, a fuel flow channel 21 made of tetrafluoroethylene resin was provided on the fuel electrode 2 in order to supply fuel to the fuel electrode 2. The fuel channel 21 is provided with a fuel tank 22 and a waste liquid tank 23. The fuel tank 22 is provided with a pump so that methanol can be continuously supplied to the fuel electrode 2 as indicated by an arrow in the figure.

また、酸化剤極3に酸化剤を供給するために、テトラフルオロエチレン樹脂性の酸化剤用流路24を酸化剤極3上に設けた。この酸化剤用流路24には、酸素コンプレッサー25及び排気口26を設け、図中の矢印に示されるように、酸化剤極3に酸素を絶えず供給できるような構成とした。   Further, in order to supply the oxidant to the oxidant electrode 3, a tetrafluoroethylene resinous oxidant flow path 24 was provided on the oxidant electrode 3. The oxidant flow path 24 is provided with an oxygen compressor 25 and an exhaust port 26 so that oxygen can be continuously supplied to the oxidant electrode 3 as indicated by arrows in the figure.

燃料タンク22には、10重量%メタノール水溶液を燃料として投入した。この燃料を2mL/minで燃料極2に供給した。また、酸化剤極3に対しては、酸素コンプレッサー25により、1.1気圧(0.11MPa)、25℃の酸素を供給した。   The fuel tank 22 was charged with a 10% by weight aqueous methanol solution as fuel. This fuel was supplied to the fuel electrode 2 at 2 mL / min. The oxidizer electrode 3 was supplied with oxygen at 1.1 atm (0.11 MPa) and 25 ° C. by an oxygen compressor 25.

このような条件で運転し、単位セルの電流電圧特性を測定し、結果を表1に示した。
(比較例1)
固体高分子電解質膜として、燃料捕捉物質を含まないナフィオン膜(膜厚150μm)を使用したこと以外は、実施例1と同様にして固体電解質型燃料電池を組み立て、同様の条件で単位セルの電流電圧特性を測定し、結果を表1に示した。
The operation was performed under such conditions, the current-voltage characteristics of the unit cells were measured, and the results are shown in Table 1.
(Comparative Example 1)
A solid oxide fuel cell was assembled in the same manner as in Example 1 except that a Nafion membrane (thickness 150 μm) containing no fuel-trapping substance was used as the solid polymer electrolyte membrane, and the current of the unit cell under the same conditions The voltage characteristics were measured and the results are shown in Table 1.

Figure 2005327625
Figure 2005327625

表1より、実施例1における単位セルは、比較例1の単位セルと比較して、開放電圧、短絡電流、最大電力のいずれについても優れることが明らかである。   From Table 1, it is clear that the unit cell in Example 1 is superior to the unit cell in Comparative Example 1 in terms of open circuit voltage, short circuit current, and maximum power.

本発明の固体電解質型燃料電池の一例の構造を模式的に表した断面図である。It is sectional drawing which represented typically the structure of an example of the solid oxide fuel cell of this invention. 本発明の固体電解質型燃料電池の他の例の構造を模式的に表した断面図である。It is sectional drawing which represented typically the structure of the other example of the solid oxide fuel cell of this invention. 実施例における固体電解質型燃料電池の燃料供給系の説明図である。It is explanatory drawing of the fuel supply system of the solid oxide fuel cell in an Example.

符号の説明Explanation of symbols

1 電極−電解質接合体
2 燃料極
2A 基体
2B 触媒層
3 酸化剤極
3A 基体
3B 触媒層
4 固体高分子電解質膜
4A 燃料捕捉物質含有固体高分子電解質膜
5 燃料極側セパレータ
6 酸化剤極側セパレータ
7 燃料
8 酸化剤
9 燃料捕捉物質層
10,10A 燃料電池
21 燃料用流路
22 燃料タンク
23 廃液タンク
24 酸化剤用流路
25 酸素コンプレッサー
26 排気口
1 Electrode-Electrolyte Assembly 2 Fuel Electrode 2A Base 2B Catalyst Layer 3 Oxidant Electrode 3A Base 3B Catalyst Layer 4 Solid Polymer Electrolyte Membrane 4A Fuel Capturing Substance-Containing Solid Polymer Electrolyte 5 Fuel Electrode Side Separator 6 Oxidant Electrode Side Separator 7 Fuel 8 Oxidant 9 Fuel capture material layer 10, 10A Fuel cell 21 Fuel flow path 22 Fuel tank 23 Waste liquid tank 24 Oxidant flow path 25 Oxygen compressor 26 Exhaust port

Claims (7)

燃料極と、酸化剤極と、該燃料極と酸化剤極とで挟持された固体電解質膜とを備えてなる固体電解質型燃料電池において、該燃料極と酸化剤極との間にクロスオーバーした燃料を捕捉する物質が存在することを特徴とする固体電解質型燃料電池。   In a solid oxide fuel cell comprising a fuel electrode, an oxidant electrode, and a solid electrolyte membrane sandwiched between the fuel electrode and the oxidant electrode, a crossover occurs between the fuel electrode and the oxidant electrode A solid oxide fuel cell characterized in that a substance for capturing fuel is present. 請求項1に記載の固体電解質型燃料電池において、前記クロスオーバーした燃料を捕捉する物質が、該燃料と錯体又は分子化合物を形成する化合物を含むことを特徴とする固体電解質型燃料電池。   2. The solid oxide fuel cell according to claim 1, wherein the substance that captures the crossover fuel includes a compound that forms a complex or a molecular compound with the fuel. 請求項1又は2に記載の固体電解質型燃料電池において、前記燃料と錯体又は分子化合物を形成する化合物が、有機化合物、無機化合物、及び有機・無機複合化合物よりなる群から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする固体電解質型燃料電池。   3. The solid oxide fuel cell according to claim 1, wherein the compound that forms a complex or molecular compound with the fuel is one or two selected from the group consisting of an organic compound, an inorganic compound, and an organic / inorganic composite compound. A solid oxide fuel cell characterized in that it is a seed or more. 請求項1ないし3のいずれか1項に記載の固体電解質型燃料電池において、前記燃料と分子化合物を形成する化合物が、該燃料と包接化合物を形成する、単分子系ホスト化合物、多分子系ホスト化合物、高分子系ホスト化合物、無機系ホスト化合物、及び有機−無機ハイブリッドホスト化合物よりなる群から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする固体電解質型燃料電池。   4. The solid oxide fuel cell according to claim 1, wherein the compound that forms a molecular compound with the fuel forms a clathrate compound with the fuel. A solid oxide fuel cell, which is one or more selected from the group consisting of a host compound, a polymer host compound, an inorganic host compound, and an organic-inorganic hybrid host compound. 請求項1ないし4のいずれか1項に記載の固体電解質燃料電池において、前記燃料と錯体又は分子化合物を形成する化合物が多孔質物質に担持されていることを特徴とする固体電解質型燃料電池。   5. The solid electrolyte fuel cell according to claim 1, wherein a compound that forms a complex or a molecular compound with the fuel is supported on a porous material. 6. 請求項1ないし5のいずれか1項に記載の固体電解質型燃料電池において、前記燃料と錯体又は分子化合物を形成する化合物が前記固体電解質膜に含まれていることを特徴とする固体電解質型燃料電池。   6. The solid oxide fuel cell according to claim 1, wherein a compound that forms a complex or a molecular compound with the fuel is contained in the solid electrolyte membrane. battery. 請求項1ないし6のいずれか1項に記載の固体電解質型燃料電池において、前記固体電解質膜と酸化剤極との間に前記燃料と錯体又は分子化合物を形成する化合物を含む層が設けられていることを特徴とする固体電解質型燃料電池。   7. The solid oxide fuel cell according to claim 1, wherein a layer containing a compound that forms a complex or a molecular compound with the fuel is provided between the solid electrolyte membrane and an oxidant electrode. A solid oxide fuel cell.
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