JP2005314233A - Two-agent type bathing agent - Google Patents
Two-agent type bathing agent Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005314233A JP2005314233A JP2004130714A JP2004130714A JP2005314233A JP 2005314233 A JP2005314233 A JP 2005314233A JP 2004130714 A JP2004130714 A JP 2004130714A JP 2004130714 A JP2004130714 A JP 2004130714A JP 2005314233 A JP2005314233 A JP 2005314233A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- bath agent
- carbon dioxide
- bath
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
本発明は、入浴後のあたたまり感が高く、肌感触が良好で、保存安定性の良好な浴用剤に関する。 The present invention relates to a bath preparation having a high warm feeling after bathing, a good skin feel, and good storage stability.
炭酸塩と酸とを組み合せた炭酸ガス発生物を配合した浴用剤が、血行促進効果に優れ、湯冷めを起こし難いことが知られている（特許文献１参照）。そして、さらに血行促進によるあたたまり感以外に肌に対する感触を向上させるために炭酸ガス発生物に油性成分を配合した入浴剤（特許文献２参照）、炭酸ガス発生物に油性成分、非イオン界面活性剤及びカチオンポリマーを配合した入浴剤（特許文献３参照）、炭酸ガス発生物に脂肪酸エステルを６０％以上含む油性成分及び非イオン界面活性剤を配合した入浴剤（特許文献４参照）、炭酸ガス発生物に特定の構造を有するアルキルフタライド及び脂肪酸エステルを配合した入浴剤（特許文献５参照）が報告されている。
しかしながら、従来の入浴剤では入浴後のあたたまり感が十分でなく、さらにあたたまり感が高く、肌感触の良好で、かつ保存安定性の良好な浴用剤が望まれていた。 However, a conventional bath preparation does not have a sufficient feeling of warming after bathing, and further, there has been a demand for a bath preparation having a high feeling of warmth, good skin feel, and good storage stability.
そこで本発明者は、浴湯に投入したときに炭酸ガスを発生するタイプの浴用剤におけるあたたまり感を向上させるべく種々検討した結果、従来は水に溶解した炭酸ガスが血行を促進すると考えられていたため、あたたまり感を向上させるためには、炭酸ガスをより高濃度に水中に溶解させることが必要とされていた。ところが、炭酸ガスは油性成分の種類により、水よりも多量に分配する場合があることが判明した。そこで、炭酸ガス発生物に多量の油性成分を配合した浴用剤を製造しようとしたところ、炭酸ガス発生物と油性成分が組成物中で反応してしまい、安定な組成物を得ることが困難であった。さらに検討した結果、炭酸ガス発生物と油性成分とを別個に準備して２剤式とし、入浴時にほぼ同時に浴湯に投入すれば、単に湯中に炭酸ガス発生物を投入した場合に比べて高濃度の炭酸ガスが浴湯中に分配する結果、より高濃度の炭酸ガスを皮膚に供給することができ、よりあたたまり感が向上し、肌感触の良好で、かつ保存安定性も良好な浴用剤が得られることを見出した。 Therefore, the present inventor has made various studies to improve the warm feeling in a bath agent that generates carbon dioxide gas when poured into bath water. Conventionally, carbon dioxide dissolved in water is believed to promote blood circulation. Therefore, in order to improve the warm feeling, it has been necessary to dissolve carbon dioxide gas in water at a higher concentration. However, it has been found that carbon dioxide may be distributed in a larger amount than water depending on the type of oil component. Therefore, when an attempt was made to produce a bath preparation containing a large amount of an oil component in a carbon dioxide gas product, the carbon dioxide gas product and the oil component reacted in the composition, making it difficult to obtain a stable composition. there were. As a result of further investigation, if the carbon dioxide generator and the oil component are prepared separately to form a two-component system, and poured into the bath water almost simultaneously with bathing, compared to the case where the carbon dioxide generator is simply put into the hot water. As a result of the distribution of high-concentration carbon dioxide in the bath water, a higher-concentration carbon dioxide gas can be supplied to the skin, the feeling of warmth is improved, the skin feel is good, and the storage stability is also good. It was found that an agent can be obtained.
すなわち、本発明は、（Ａ）炭酸ガス発生物を含有する浴用剤組成物と（Ｂ）油性成分を含有する浴用剤組成物とからなる２剤式の浴用剤を提供するものである。 That is, the present invention provides a two-part bath agent comprising (A) a bath agent composition containing a carbon dioxide generator and (B) a bath agent composition containing an oil component.
本発明の浴用剤は、入浴後のあたたまり感が極めて高く、かつ肌感触が良好であるとともに、保存安定性も良好である。 The bath preparation of the present invention has a very warm feeling after bathing, a good skin feel, and a good storage stability.
本発明の浴用剤は、（Ａ）炭酸ガス発生物を含有する浴用剤組成物と、（Ｂ）油性成分を含有する浴用剤組成物の２剤からなるものである。
（Ａ）炭酸ガス発生物を含有する浴用剤組成物において、炭酸ガス発生物は浴用剤組成物（Ａ）を浴湯に投入したとき炭酸ガスを発生させるものであり、酸と炭酸塩とを組み合せたものが好ましい。酸としては、有機酸及び無機酸の何れでも使用できるが、水溶性で固体のものが好ましく、この中でも、例えばコハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、サリチル酸などの有機酸が特に好ましい。無機酸としてはホウ酸、メタケイ酸、無水ケイ酸等が挙げられる。また炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カリウムなどが好ましい。これらの酸及び炭酸塩はそれぞれから選ばれる１種又は２種以上を混合して用いることができる。
The bath agent of the present invention comprises two agents: (A) a bath agent composition containing a carbon dioxide gas generation product and (B) a bath agent composition containing an oil component.
(A) In the bath agent composition containing a carbon dioxide gas generator, the carbon dioxide generator generates carbon dioxide gas when the bath agent composition (A) is added to the bath water. Combinations are preferred. As the acid, any of organic acids and inorganic acids can be used, but those that are water-soluble and solid are preferable. Among them, succinic acid, fumaric acid, malic acid, adipic acid, tartaric acid, benzoic acid, citric acid, pyrrolidone Organic acids such as carboxylic acid and salicylic acid are particularly preferred. Examples of inorganic acids include boric acid, metasilicic acid, and silicic anhydride. Moreover, as carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, magnesium carbonate, potassium carbonate, etc. are preferable. These acids and carbonates can be used alone or in combination of two or more.
酸及び炭酸塩の配合量は特に制限されないが、発生した炭酸ガスを油相だけでなく浴湯中へも分配させる点を考慮すると、酸と炭酸塩の配合割合を適宜選択して浴湯のpHが５〜７（０．０１質量％水溶液）となるようにすれば浴湯中の炭酸ガスを溶解した状態で存在せしめることができ、優れた血行促進効果が得られる。より好ましい酸の含有量は、浴用剤組成物（Ａ）中１０〜８０質量％であり、特に好ましくは１５〜５０質量％である。また、より好ましい炭酸塩の含有量は、浴用剤組成物（Ａ）中５〜８０質量％、特に好ましくは１０〜５０質量％である。 The mixing amount of the acid and carbonate is not particularly limited, but considering that the generated carbon dioxide gas is distributed not only in the oil phase but also in the bath water, the mixing ratio of the acid and the carbonate is appropriately selected. If the pH is adjusted to 5 to 7 (0.01% by mass aqueous solution), the carbon dioxide gas in the bath water can be dissolved and an excellent blood circulation promoting effect can be obtained. The content of the acid is more preferably 10 to 80% by mass, particularly preferably 15 to 50% by mass in the bath agent composition (A). Moreover, content of more preferable carbonate is 5-80 mass% in a bath agent composition (A), Most preferably, it is 10-50 mass%.
（Ｂ）油性成分を含有する浴用剤組成物において、油性成分は浴湯中で発生した炭酸ガスを浴湯だけでなく、油性成分にも分配させる点から、炭酸ガスの油相／水相の分配比を１．１以上とする油性成分が好ましい。このような分配比の油性成分を含有させることにより、本発明２剤式浴用剤を浴湯に投入したときに発生する炭酸ガスが浴湯中はもちろん、油相中により高濃度に存在することになる。これにより、従来の炭酸ガス発生物含有浴用剤に比べてより高濃度の炭酸ガスを皮膚に供給可能となる。より好ましい分配比は１．３以上であり、さらに好ましくは１．５以上であり、特に好ましくは１．６以上であり、殊更１．７以上が好ましい。 (B) In the bath agent composition containing an oil component, the oil component distributes the carbon dioxide gas generated in the bath water not only to the bath water but also to the oil component. An oily component having a distribution ratio of 1.1 or more is preferred. By containing an oil component having such a distribution ratio, carbon dioxide gas generated when the two-component bath agent of the present invention is added to the bath water is present in a higher concentration in the oil phase as well as in the bath water. become. This makes it possible to supply a higher concentration of carbon dioxide gas to the skin as compared to conventional carbon dioxide gas-containing product bath agents. A more preferable distribution ratio is 1.3 or more, further preferably 1.5 or more, particularly preferably 1.6 or more, and particularly preferably 1.7 or more.
このような油性成分としては、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソトリデシル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロール等の脂肪酸エステル類；大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グリセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリド等のグリセリド類；流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、スクアレン、ジオクチルシクロヘキサン、ブリスタン等の炭化水素油；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸類；ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等の高級アルコール類；ハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノキ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ベルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、タイム油、ペパーミント油、ローズ油、セージ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン、テルペン系化合物等の精油；シリコーン油類が挙げられる。このうち、脂肪酸エステル類は、炭酸ガスの油相／水相の分配比が１．１以上、さらに１．３以上、特に１．５以上、殊更１．７以上であり、特に好ましい。前記分配比は、油剤を２種配合した場合には、その混合油の分配比である。従って、単独では前記分配比が１．１未満の油剤であっても、他の油剤と混合して分配比が１．１以上になれば使用できる。 Such oily components include cetyl octanoate, cetyl isooctanoate, myristyl lactate, cetyl lactate, isopropyl myristate, myristyl myristate, isocetyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, isostearyl palmitate, adipic acid Fatty acid esters such as isopropyl, butyl stearate, isocetyl stearate, isotridecyl isononanoate, decyl oleate, cholesterol isostearate; soybean oil, nuka oil, jojoba oil, avocado oil, almond oil, olive oil, cacao butter, sesame oil, permanent Oil, castor oil, coconut oil, mink oil, beef tallow, lard, etc., hardened oil obtained by hydrogenating these natural fats and oils, myristic acid glyceride, 2-ethylhexanoic acid glyce Glycerides such as liquids; hydrocarbon oils such as liquid paraffin, petrolatum, paraffin, microcrystalline wax, ceresin, squalane, squalene, dioctylcyclohexane, bristan, etc .; lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid Higher fatty acids such as linoleic acid, linolenic acid, lanolinic acid, isostearic acid; higher alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, cholesterol, 2-hexyldecanol; mint oil, jasmine oil, show brain oil , Cypress oil, spruce oil, ryu oil, turpentine oil, cinnamon oil, bergamot oil, mandarin oil, ginger oil, pine oil, lavender oil, bay oil, clove oil, hiba oil, rose oil, eucalyptus oil, remo Essential oils such as oil, thyme oil, peppermint oil, rose oil, sage oil, menthol, cineole, eugenol, citral, citronellal, borneol, linalool, gellar, camphor, thymol, spiranthol, pinene, limonene, terpene compounds; silicone oil Kind. Of these, fatty acid esters are particularly preferred because the carbon dioxide oil phase / water phase distribution ratio is 1.1 or more, further 1.3 or more, particularly 1.5 or more, and particularly 1.7 or more. The distribution ratio is a distribution ratio of the mixed oil when two kinds of oil agents are blended. Therefore, an oil agent having a distribution ratio of less than 1.1 alone can be used if it is mixed with other oil agents and the distribution ratio becomes 1.1 or more.
これらのうち、単独で前記分配比が１．７以上の好ましい油剤としては、ホホバ油、スクアレン、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソセチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソトリデシル及びジオクチルシクロヘキサンが挙げられる。従って、本発明に使用する好ましい油性成分としては、これらの前記分配比が１．７以上の油剤を含有し、油性成分として前記分配比が１．１以上となるものである。 Among these, preferred oil agents having a partition ratio of 1.7 or more alone include jojoba oil, squalene, isopropyl myristate, isocetyl myristate, isopropyl palmitate, isocetyl stearate, cetyl isooctanoate, isotridecyl isononanoate and dioctyl. And cyclohexane. Therefore, as a preferable oil component used in the present invention, an oil agent having the distribution ratio of 1.7 or more is contained, and the distribution ratio of the oil component is 1.1 or more.
これらの油性成分は、あたたまり感及び肌感触の点から浴用剤組成物（Ｂ）中０．１〜１００質量％、特に１〜９０質量％含有するのが好ましい。
（Ｂ）油性成分を含有する浴用剤組成物には、非イオン界面活性剤を配合するのが好ましい。非イオン界面活性剤は、浴用剤組成物（Ｂ）を浴湯に投入したときに、油性成分を浴湯中に均一に乳化させ、かつその油性成分又はミセル中に炭酸ガスを十分量溶解させる作用を有する。非イオン界面活性剤は１種でも良いが、２種以上用いることにより、どのような配合においても浴用剤組成物（Ｂ）の自己乳化性を十分に発揮させることができるため好ましい。
These oily components are preferably contained in an amount of 0.1 to 100% by mass, particularly 1 to 90% by mass in the bath agent composition (B) in terms of warmth and skin feel.
(B) It is preferable to mix | blend a nonionic surfactant with the bath agent composition containing an oil-based component. The nonionic surfactant, when the bath agent composition (B) is added to the bath water, uniformly emulsifies the oil component in the bath water and dissolves a sufficient amount of carbon dioxide gas in the oil component or micelle. Has an effect. One nonionic surfactant may be used, but it is preferable to use two or more nonionic surfactants because the self-emulsifying property of the bath agent composition (B) can be sufficiently exhibited in any formulation.
用いられる非イオン界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。これらのうちの１種又は２種以上を組み合せて配合すればよいが、特にポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルケニルエーテルから選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤と、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤を組み合せるのが特に好ましい。 Examples of the nonionic surfactant used include glycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, tetraoleic acid polyoxyethylene sorbitol, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl. Ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkenyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyglycerin fatty acid ester Etc. One or two or more of these may be combined, and in particular, one or more nonionic surfactants selected from polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene alkenyl ethers and polyoxytetraoleate It is particularly preferable to combine one or more nonionic surfactants selected from ethylene sorbit and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.
これらの非イオン界面活性剤の浴用剤組成物（Ｂ）中の含有量は、自己乳化性及び肌の感触の点から合計で０．１〜６０質量％、特に１〜４０質量％が好ましい。 The total content of these nonionic surfactants in the bath preparation composition (B) is preferably 0.1 to 60% by mass, particularly 1 to 40% by mass, from the viewpoints of self-emulsification and skin feel.
浴用剤組成物（Ｂ）には、組成物中に油性成分を安定して配合し、浴湯中に投入した際に油性成分の分散性を良くし、より効率的にあたたまり感を向上させる点、更に肌感触向上の点から水溶性高分子を配合するのが好ましい。またこの水溶性高分子は、あたたまり感の向上及び肌感触向上の点から浴用剤組成物（Ａ）に配合してもよい。当該水溶性高分子としては、分子量２００〜２００００のポリチエレングリコール、デキストリン、炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル及び／又はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキルで修飾された多糖類、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、及びメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等の水溶性非イオン性セルロースエーテル、カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のイオン性セルロース、グアーガム、ヒドロキシエチルグアーガム、メチルグアーガム、エチルグアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、スターチ、ヒドロキシエチルスターチ、メチルスターチ、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルスターチ及びヒドロキシプロピルメチルスターチが挙げられる。このうち、肌感触及び浴用剤組成物（Ａ）及び／又は（Ｂ）を錠剤、顆粒等の固形状とした場合の保形性の点で、分子量６０００〜２００００のポリエチレングリコール、デキストリン、カチオン化セルロースが特に好ましい。ここでカチオン化セルロースとしては、第４級アンモニウム基含有セルロースが挙げられ、具体的には次の一般式（１）で表わされるものが好ましい。 In the bath agent composition (B), the oily component is stably blended in the composition, and when added to the bath water, the dispersibility of the oily component is improved, and the warmth is more efficiently improved. Furthermore, it is preferable to add a water-soluble polymer from the viewpoint of improving skin feel. Moreover, you may mix | blend this water-soluble polymer with a bath agent composition (A) from the point of the improvement of a warm feeling, and the skin touch improvement. As the water-soluble polymer, a polythylene glycol having a molecular weight of 200 to 20000, dextrin, an alkyl glyceryl ether having a linear or branched alkyl group having 10 to 40 carbon atoms and / or a hydroxyl group may be substituted. C1-C5 sulfoalkyl-modified polysaccharides, alkyl acrylate methacrylate copolymers, and water-soluble nonionic such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, etc. Cellulose ether, cationized cellulose, carboxymethylcellulose, ionic cellulose such as cationized hydroxyethylcellulose, guar gum, hydroxyethyl guar gum, methyl guar Arm, ethyl guar gum, hydroxypropyl guar gum, hydroxyethyl guar gum, hydroxypropyl guar gum, starch, hydroxyethyl starch, methyl starch, ethyl starch, hydroxypropyl starch, and hydroxyethyl starch and hydroxypropyl starch. Of these, polyethylene glycol, dextrin, and cationization having a molecular weight of 6000 to 20000 in terms of shape retention when the skin feel and bath composition (A) and / or (B) are made into solid forms such as tablets and granules. Cellulose is particularly preferred. Here, examples of the cationized cellulose include quaternary ammonium group-containing cellulose. Specifically, those represented by the following general formula (1) are preferable.
〔（１）式中、Ａはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ａは５０〜２００００の整数であり、各Ｒ1は、それぞれ次の一般式（２）で表わされる置換基を示す。〕 [In the formula (1), A represents a residue of an anhydroglucose unit, a represents an integer of 50 to 20000, and each R 1 represents a substituent represented by the following general formula (2). ]
〔（２）式中、Ｒ2、Ｒ3は炭素数２又は３のアルキレン基、ｂは０〜１０の整数、ｃは０〜３の整数、ｄは０〜１０の整数、Ｒ4は炭素数１〜３のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は同じか又は異なっており、炭素数１０までのアルキル基、アリール基、アラルキル基又は式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘ1は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示す。〕 [In the formula (2), R 2 and R 3 are alkylene groups having 2 or 3 carbon atoms, b is an integer of 0 to 10, c is an integer of 0 to 3, d is an integer of 0 to 10, and R 4 is carbon. A C 1-3 alkylene or hydroxyalkylene group, R 5 , R 6 , and R 7 are the same or different and contain an alkyl group, aryl group, aralkyl group or a nitrogen atom in the formulas up to 10 carbon atoms, A ring may be formed. X 1 represents an anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methyl sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, etc.). ]
カチオン化セルロースのカチオン置換度は、０．０１〜１、すなわちアンヒドログルコース単位あたりのｃの平均値は、０．０１〜１、好ましくは０．０２〜０．５である。又、ｂ＋ｄの合計は平均１〜３である。置換度は、０．０１以下では、充分でなく、又１以上でもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。例えばＲ5、Ｒ6、Ｒ7としては全てＣＨ3基、又は２つのＣＨ3基などの短鎖アルキル基であり残り１つが炭素数１０〜２０の長鎖アルキル基であるものが好ましい。ここで用いるカチオン化セルロースの分子量は約１０００００〜８００００００の間である。市販品としてはカチセロＨ−６０（花王製）、カチナール（東邦化学製）、レオガード（マツモト交商製）等が挙げられる。 The degree of cation substitution of the cationized cellulose is 0.01 to 1, that is, the average value of c per anhydroglucose unit is 0.01 to 1, preferably 0.02 to 0.5. Moreover, the sum total of b + d is 1-3 on average. A degree of substitution of 0.01 or less is not sufficient and may be 1 or more, but 1 or less is preferable from the viewpoint of reaction yield. For example R 5, R 6, all as R 7 is CH 3, or remaining one is a short-chain alkyl groups such as two CH 3 groups is preferably those which are long-chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms. The molecular weight of the cationized cellulose used here is between about 100,000 and 8000000. Commercially available products include Cachicelo H-60 (manufactured by Kao), kachinar (manufactured by Toho Chemical), Leogard (manufactured by Matsumoto Kosho) and the like.
これらの水溶性高分子の浴用剤組成物（Ａ）又は（Ｂ）中の含有量は、油性成分を安定的に配合する点、あたたまり感及び肌感触の点から０．１〜６０質量％、さらに１〜４０質量％、特に２．５〜３０質量％、殊更３〜２０質量％であるのが好ましい。 The content of these water-soluble polymers in the bath agent composition (A) or (B) is 0.1 to 60% by mass from the viewpoint of stably blending the oil component, warmth and skin feel, Further, it is preferably 1 to 40% by mass, particularly 2.5 to 30% by mass, particularly 3 to 20% by mass.
浴用剤組成物（Ａ）及び／又は（Ｂ）には、さらに通常浴用剤に配合されている公知の浴用剤原料を配合することができ、例えば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、ポリリン酸ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸鉄、燐酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硼酸、メタ珪酸、無水珪酸等の無機塩類；ソウジュツ、ビャクジュツ、カノコソウ、ケイガイ、コウボク、センキュウ、橙皮、トウキ、ショウキョウ末、ニンジン、ケイヒ、シャクヤク、ハッカ葉、オウゴン、サンシシ、ブクリョウ、ドクカツ、ショウブ、ガイヨウ、マツブサ、ビャクシ、ジュウヤク、リュウノウ、サフラン、オウバクエキス、チンピ、ウイキョウ、チンピ末、カミツレ、メリッサ、ローズマリー、マロニエ、西洋ノコギリ草、アルニカ等の生薬類；エタノール、ステアリルアルコール、イソプロピルアルコール、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール等のアルコール類；グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール類；酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、イオウ、鉱砂、湯の花、カゼイン、中性白土、サリチル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、卵黄末、イリ糠、雲母末、脱脂粉乳、殺菌防腐剤、保湿剤、金属封鎖剤、香料、色素、その他製剤上必要な成分などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 The bath composition (A) and / or (B) can further contain a known bath agent raw material that is usually blended in a bath agent, such as sodium chloride, sodium sulfate, potassium nitrate, sodium nitrate, nitric acid. Inorganic salts such as calcium, sodium polyphosphate, ammonium chloride, iron sulfate, sodium phosphate, sodium thiosulfate, boric acid, metasilicic acid, and anhydrous silicic acid; Powder, carrot, keihi, peonies, mint leaves, oxon, scorpion, bukuro, dokukatsu, shobu, gayo, pine beetle, peony, juyaku, ryuno, saffron, duckweed extract, chimney, fennel, chimney powder, chamomile, melissa, rosemary, Maronie, Western Herbal medicines such as bare grass, arnica; alcohols such as ethanol, stearyl alcohol, isopropyl alcohol, cetyl alcohol, hexadecyl alcohol; polyhydric alcohols such as glycerin, propylene glycol, sorbitol; titanium oxide, zinc oxide, talc, sulfur , Mineral sand, hot spring flowers, casein, neutral clay, sodium salicylate, sodium carboxymethylcellulose, egg yolk powder, iridium powder, mica powder, skim milk powder, bactericidal preservatives, moisturizers, metal sequestering agents, fragrances, pigments, etc. However, it is not limited to these.
浴用剤組成物（Ａ）及び（Ｂ）は常法に従って製造することができ、その形態は粉末、顆粒、ブリケット錠、錠剤等の固体とすることが好ましく、特に固形状、例えばブリケット錠、又は錠剤とするのが好ましい。 The bath agent compositions (A) and (B) can be produced according to a conventional method, and the form thereof is preferably a solid such as a powder, granule, briquette tablet, tablet or the like, and particularly a solid form such as a briquette tablet, or Tablets are preferred.
本発明の浴用剤は、前記浴用剤組成物（Ａ）及び（Ｂ）からなる２剤式浴用剤であり、これら組成物（Ａ）及び（Ｂ）は別個に包装して供給するのが、安定性の点から好ましい。ただし錠剤やブリケット錠のように別個に製剤化されている場合には、これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）は一つの容器中に入れられていてもよい。組成物（Ａ）と組成物（Ｂ）の質量比は、１：１０〜１００：１、とするのが好ましく、更に１：１０〜１０：１とするのがより好ましい。 The bath agent of the present invention is a two-component bath agent comprising the bath agent compositions (A) and (B), and these compositions (A) and (B) are separately packaged and supplied. It is preferable from the viewpoint of stability. However, when they are formulated separately like tablets and briquettes, these compositions (A) and (B) may be contained in one container. The mass ratio of the composition (A) and the composition (B) is preferably 1:10 to 100: 1, and more preferably 1:10 to 10: 1.
本発明浴用剤は、組成物（Ａ）及び（Ｂ）を同時期に浴湯中に投入して使用される。ここで同時期とは、組成物（Ａ）及び（Ｂ）を同時に投入する場合はもちろん、組成物（Ａ）又は（Ｂ）のいずれかを先に投入した後、すぐに他の組成物を投入する場合も含むものである。組成物（Ｂ）を投入した後組成物（Ａ）を投入するのがより好ましい。 The bath agent of the present invention is used by putting the compositions (A) and (B) into bath water at the same time. Here, the term “simultaneous period” refers to not only the case where the compositions (A) and (B) are simultaneously added, but also the other composition immediately after any one of the compositions (A) or (B) is charged first. It also includes the case where it is thrown in. More preferably, the composition (A) is charged after the composition (B) is charged.
〔炭酸ガスの油相／水相への分配の測定方法〕
炭酸ガスの分配操作は以下の方法で行った。油剤２mLとイオン交換水８mLを１５mLのスクリュー管に入れ、管底部にノズルを挿入し４分間炭酸ガスを連続注入した。注入停止後、上層に油層が形成されたら速やかに油層を採取し、炭酸ガス測定サンプルとした。次にスクリュー管底部にピペットを静かに挿入して水相を採取し、炭酸ガス測定サンプルとした。
炭酸ガス濃度の測定には、ＡＴＲ−ＩＲ法を用いた。炭酸ガスのＩＲスペクトルは２３５０cm-1付近に強い吸収を示すことが知られており、この吸収は振動モードとしては、１つであるが、気体の場合、回転の遷移が重畳するため、分解能の低い設定で測定すると見かけ上、２本の吸収に分裂して観測されるが、炭酸ガスが液体に溶解した場合、回転が制限されるため、１本の吸収帯として観測され、この違いから気体と液体に溶解した炭酸ガスが識別される。
〔測定条件〕
装置：パーキンエルマー SpectrumOne／ユニバーサルＡＴＲユニット
分解能：１６cm-1
スキャン回数：１６回（約２５秒）
大気補正機能：ＯＦＦ
測定順序：油剤バックグラウンド測定→油相の測定→水のバックグラウンド測定→水相の測定
[Measurement method of distribution of carbon dioxide gas to oil phase / water phase]
Carbon dioxide gas was distributed by the following method. 2 mL of oil and 8 mL of ion exchange water were placed in a 15 mL screw tube, a nozzle was inserted into the bottom of the tube, and carbon dioxide gas was continuously injected for 4 minutes. After stopping the injection, when an oil layer was formed in the upper layer, the oil layer was immediately collected and used as a carbon dioxide measurement sample. Next, a pipette was gently inserted into the bottom of the screw tube to collect an aqueous phase, which was used as a carbon dioxide measurement sample.
The ATR-IR method was used for measuring the carbon dioxide concentration. The IR spectrum of carbon dioxide gas is known to exhibit strong absorption near 2350 cm −1 , and this absorption is one vibration mode. When measured at a low setting, it is observed that it splits into two absorptions, but when carbon dioxide dissolves in the liquid, the rotation is limited, so it is observed as one absorption band. And carbon dioxide dissolved in the liquid is identified.
〔Measurement condition〕
Device: PerkinElmer SpectrumOne / Universal ATR unit Resolution: 16cm -1
Number of scans: 16 times (about 25 seconds)
Atmospheric correction function: OFF
Measurement sequence: Oil background measurement → Oil phase measurement → Water background measurement → Water phase measurement
その結果、表１に示すように油剤の種類によって、炭酸ガスの油相／水相分配比が異なる。ここで使用した油剤は、いずれも炭酸ガスの油相／水相分配比が１以上であり、これらはいずれも本発明に使用できる。本発明においては、これらの油剤の２種以上を混合して分配比１．１以上に調整することもできる。 As a result, as shown in Table 1, the oil phase / water phase distribution ratio of carbon dioxide varies depending on the type of oil. The oil agent used here has an oil phase / water phase distribution ratio of carbon dioxide of 1 or more, and any of these can be used in the present invention. In the present invention, two or more of these oil agents can be mixed and adjusted to a distribution ratio of 1.1 or more.
実施例１〜５、及び比較例１〜４
表２に示す組成の２剤式、及び比較例４に対応する１剤式の浴用剤を調製し、下記評価方法により、温まり感、保存安定性を評価した。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4
A two-part bath composition having the composition shown in Table 2 and a one-part bath agent corresponding to Comparative Example 4 were prepared, and the feeling of warming and storage stability were evaluated by the following evaluation methods.
〔評価方法〕
（１）入浴後の温まり感の評価
２０〜４０才の女性合計１０名のパネラーを用いて、浴剤組成物Ａ（比較例１）、浴剤組成物Ｂ(比較例２)、２剤式サンプル（実施例１〜５、比較例３、浴剤組成物Ａ：４５ｇ、浴剤組成物Ｂ：３０ｇ）、及び１剤式サンプル（比較例４、計７５ｇ）を、それぞれ１５０Ｌのお湯（４０℃）に投入し、均一にしたお湯にパネラーを入浴させ、入浴後の温まり感を下記の基準で評価し、１０名の平均値を評価点とした。
５：温まる
４：やや温まる
３：さら湯と同等
２：やや温まらない
１：温まらない
〔Evaluation methods〕
(1) Evaluation of warmth feeling after bathing Using a total of 10 panelists of 20 to 40 year old women, bath agent composition A (Comparative Example 1), bath agent composition B (Comparative Example 2), two agent formula Samples (Examples 1 to 5, Comparative Example 3, Bath Agent Composition A: 45 g, Bath Agent Composition B: 30 g), and one agent type sample (Comparative Example 4, 75 g in total) were each 150 L of hot water (40 Panel) was bathed in uniform hot water, the feeling of warming after bathing was evaluated according to the following criteria, and the average value of 10 persons was used as the evaluation score.
5: Warm up 4: Warm up slightly 3: Same as hot water 2: Slightly warm 1: Not warm
（２）保存安定性評価
浴剤組成物Ａ（比較例１）、浴剤組成物Ｂ(比較例２)、２剤式サンプル（実施例１〜５、比較例３、浴剤組成物Ａ：４５ｇ、浴剤組成物Ｂ：３０ｇ）、及び１剤式サンプル（比較例４、計７５ｇ）をそれぞれアルミピローに包装し、５０℃条件下にて１ヶ月保存後のピロー膨れを下記の基準で目視にて評価した。
○：膨れが認められない
×：膨れが認められる
(2) Storage Stability Evaluation Bath salt composition A (Comparative Example 1), bath salt composition B (Comparative Example 2), two-part sample (Examples 1 to 5, Comparative Example 3, bath salt composition A: 45 g, bath preparation composition B: 30 g), and one-part sample (Comparative Example 4, 75 g in total) are each packaged in an aluminum pillow, and the pillow bulge after storage for 1 month at 50 ° C. is as follows. Visual evaluation was performed.
○: No swelling is observed ×: Swelling is observed
その結果、表２に示すように浴剤組成物Ａのみの浴用剤（比較例１）、浴剤組成物Ｂのみの浴用剤（比較例２）、及び炭酸ガスの油相／水相の分配比を１．１以下の油剤を配合した浴用剤（比較例３）は、いずれも温まり感において満足できるものではなかった。また、１剤式の浴用剤（比較例４）は、温まり感は強いものの、保存安定性が低いものであった。これに対し、浴剤組成物Ａ及び浴剤組成物Ｂの２剤式であり、炭酸ガスの油相／水相の分配比を１．１以上とする油性成分を含有する浴用剤は温まり感及び保存安定性のいずれも良好であった。 As a result, as shown in Table 2, the bath agent containing only the bath agent composition A (Comparative Example 1), the bath agent containing only the bath agent composition B (Comparative Example 2), and the oil phase / water phase distribution of carbon dioxide gas None of the bath preparations (Comparative Example 3) containing an oil agent having a ratio of 1.1 or less were satisfactory in the warming feeling. In addition, the one-component bath agent (Comparative Example 4) had a strong feeling of warming but a low storage stability. On the other hand, a bath agent composition comprising a bath agent composition A and a bath agent composition B, which contains an oily component having an oil phase / water phase distribution ratio of carbon dioxide of 1.1 or more, is warm. And storage stability were both good.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004130714A JP4504729B2 (en) | 2004-04-27 | 2004-04-27 | Two-component bath agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004130714A JP4504729B2 (en) | 2004-04-27 | 2004-04-27 | Two-component bath agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005314233A true JP2005314233A (en) | 2005-11-10 |
| JP4504729B2 JP4504729B2 (en) | 2010-07-14 |
Family
ID=35442030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004130714A Expired - Fee Related JP4504729B2 (en) | 2004-04-27 | 2004-04-27 | Two-component bath agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4504729B2 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010215551A (en) * | 2009-03-16 | 2010-09-30 | Kao Corp | Bath medicine composition |
| JP2011021005A (en) * | 2009-06-16 | 2011-02-03 | Kao Corp | Bubbling powder bathing agent composition |
| JP2011184361A (en) * | 2010-03-09 | 2011-09-22 | Kao Corp | Solid bathing agent composition |
| JP2012020951A (en) * | 2010-07-13 | 2012-02-02 | Kao Corp | Granular bathing agent composition |
| WO2012096278A1 (en) | 2011-01-12 | 2012-07-19 | 花王株式会社 | Process for production of effervescent bath agent composition |
| WO2013162013A1 (en) * | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 花王株式会社 | Composition for bath agent |
| JP2015120648A (en) * | 2013-12-20 | 2015-07-02 | 花王株式会社 | Method of producing foamable composition |
| JP2021006510A (en) * | 2019-06-27 | 2021-01-21 | 株式会社バンダイ | Bath additives production set and bath additives production method |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4634064B2 (en) * | 2004-05-13 | 2011-02-16 | 花王株式会社 | Artificial carbonated spring production system |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6393711A (en) * | 1986-10-09 | 1988-04-25 | Kao Corp | Bathing agent |
| JPH0336443U (en) * | 1989-08-16 | 1991-04-09 | ||
| JPH04128218A (en) * | 1990-09-20 | 1992-04-28 | Nonogawa Shoji Kk | Bathing agent |
| JP2000229841A (en) * | 1999-02-15 | 2000-08-22 | Kanebo Ltd | Mixed type bath preparation |
| JP2002212057A (en) * | 2001-01-17 | 2002-07-31 | Tsumura & Co | Bathing agent composition |
| JP2004018436A (en) * | 2002-06-14 | 2004-01-22 | Kanebo Ltd | Foamable bath medicine |
-
2004
- 2004-04-27 JP JP2004130714A patent/JP4504729B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6393711A (en) * | 1986-10-09 | 1988-04-25 | Kao Corp | Bathing agent |
| JPH0336443U (en) * | 1989-08-16 | 1991-04-09 | ||
| JPH04128218A (en) * | 1990-09-20 | 1992-04-28 | Nonogawa Shoji Kk | Bathing agent |
| JP2000229841A (en) * | 1999-02-15 | 2000-08-22 | Kanebo Ltd | Mixed type bath preparation |
| JP2002212057A (en) * | 2001-01-17 | 2002-07-31 | Tsumura & Co | Bathing agent composition |
| JP2004018436A (en) * | 2002-06-14 | 2004-01-22 | Kanebo Ltd | Foamable bath medicine |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010215551A (en) * | 2009-03-16 | 2010-09-30 | Kao Corp | Bath medicine composition |
| JP2011021005A (en) * | 2009-06-16 | 2011-02-03 | Kao Corp | Bubbling powder bathing agent composition |
| JP2011184361A (en) * | 2010-03-09 | 2011-09-22 | Kao Corp | Solid bathing agent composition |
| JP2012020951A (en) * | 2010-07-13 | 2012-02-02 | Kao Corp | Granular bathing agent composition |
| WO2012096278A1 (en) | 2011-01-12 | 2012-07-19 | 花王株式会社 | Process for production of effervescent bath agent composition |
| EP2664319A4 (en) * | 2011-01-12 | 2015-05-13 | Kao Corp | Process for production of effervescent bath agent composition |
| WO2013162013A1 (en) * | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 花王株式会社 | Composition for bath agent |
| JP2015120648A (en) * | 2013-12-20 | 2015-07-02 | 花王株式会社 | Method of producing foamable composition |
| JP2021006510A (en) * | 2019-06-27 | 2021-01-21 | 株式会社バンダイ | Bath additives production set and bath additives production method |
| JP7312623B2 (en) | 2019-06-27 | 2023-07-21 | 株式会社バンダイ | Bath agent preparation set and bath agent preparation method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4504729B2 (en) | 2010-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR102016023036A2 (en) | cross-linked polyglycerol esters | |
| EA017704B1 (en) | Fatty acyl isethionate product-containing liquid cleansing compositions stabilized with mixture of long chain and short chain fatty acids/fatty soaps | |
| EP0265702A2 (en) | A transparent or semitransparent jelly-like cosmetic composition | |
| JPH10513179A (en) | Roll-on antiperspirant composition | |
| EP2627307B1 (en) | Stable liquid cleansing compositions comprising critical window of hydrogenated triglyceride oils | |
| JP4504729B2 (en) | Two-component bath agent | |
| JP6730780B2 (en) | Bath agent composition | |
| JP4313230B2 (en) | Bath agent composition | |
| JP5380758B1 (en) | Two-component carbon dioxide generating composition | |
| JP2005336180A (en) | Glycerol ether mixture, cosmetic composition containing the mixture and process for producing the same | |
| JP5690494B2 (en) | Solid bath composition | |
| JP4634064B2 (en) | Artificial carbonated spring production system | |
| JP2009057521A (en) | Gelling agent, gel-like composition, and its use | |
| JP2007070233A (en) | Hair dressing agent | |
| JP2004256514A (en) | Self-emulsifying type oily liquid cosmetic | |
| JP4886445B2 (en) | Emulsion type liquid bath | |
| JP2009057515A (en) | Gelling agent, gel-like composition, and its use | |
| JP4826791B2 (en) | Skin cleanser composition | |
| JP6751179B2 (en) | Bathing method using bath agent composition | |
| JP6194184B2 (en) | Bath agent composition | |
| JP4304394B2 (en) | Hair restorer composition | |
| JP2005089358A (en) | Tablet type bathing agent | |
| JP2005314298A (en) | Dropsy-ameliorating agent | |
| JP2016117659A (en) | New bath additive | |
| JP2015113320A (en) | Bathing agent composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070416 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090409 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090512 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090713 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090804 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091102 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091214 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20100104 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100420 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100423 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4504729 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130430 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130430 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140430 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |