JP2005307717A - Light emitting glass tile and its manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、発光性ガラスタイル及びその製造方法に関する。より詳細に述べれば、本発明は、ガラスビーズと、蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料から成る群から選択された少なくとも１種の発光性顔料を樹脂バインダーで固着させた発光性ガラスタイル及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a luminescent glass tile and a method for manufacturing the same. More specifically, the present invention provides a glass bead and at least one luminescent pigment selected from the group consisting of a phosphor, a fluorescent pigment, a phosphor, a phosphorescent pigment, a phosphorescent material, and a phosphorescent pigment. The present invention relates to a luminescent glass tile fixed with a binder and a method for producing the same.
本発明の発光性ガラスタイルは、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持しているので、壁面及び路面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導するという機能を有する。 The luminescent glass tile of the present invention emits light even when the external stimulus by sunlight, electric light, etc. stops and it becomes true darkness, and maintains high light emission brightness and long afterglow time. It has the functions of giving various nighttime scenery designs to the road surface, various displays at night, and guiding emergency refugees.
光や熱、放射線などの外部刺激によって、かなり高い収率でルミネセンスを発光する現象を蛍光といい、その性質を有する物質を蛍光体という。外部刺激の作用がやんだ後も放射発光を続ける現象をリン光といい、その性質を有する物質をリン光体といって区別することがある。また、蛍光とリン光を含めて蛍リン光体という場合もあるが、一般には両者の発光を含めた意味で蛍光体という場合が多い。そして蛍光体のうち減衰時間、即ち残光時間がことに長い蛍光体を蓄光性蛍光体ということがある。 A phenomenon in which luminescence is emitted with a considerably high yield by external stimuli such as light, heat, and radiation is called fluorescence, and a substance having this property is called a phosphor. A phenomenon in which radiant emission continues after the action of an external stimulus is stopped is called phosphorescence, and a substance having this property is sometimes called a phosphor. Moreover, although it may be called a fluorescent substance including fluorescence and phosphorescence, generally it is often called a fluorescent substance in the meaning including both light emission. Of the phosphors, a phosphor having a long decay time, that is, a long afterglow time, is sometimes referred to as a phosphorescent phosphor.
蛍光、及びリン光を同時に出す物質もあるので、刺激中の発光が蛍光かリン光か区別することは極めて困難であるとの理由で、発光過程のいかんにかかわらず外部刺激中の発光を蛍光、刺激停止後の発光を残光と区別することもある。いずれにしても、蛍光、リン光、及び残光という用語を含む上位概念として、発光という用語が使用できることは争いがない。従って、本発明でも、特段に必要な場合以外は、蛍光、リン光、残光を含む上位概念として発光を使用することとする。従って、発光性顔料は、蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料等を包含する用語として使用する。 Some substances emit fluorescence and phosphorescence at the same time, so it is extremely difficult to distinguish between luminescence during stimulation and fluorescence, so that luminescence during external stimulation is fluorescence regardless of the luminescence process. In some cases, the light emission after the stimulus is stopped is distinguished from the afterglow. In any case, there is no dispute that the term luminescence can be used as a superordinate concept including the terms fluorescence, phosphorescence, and afterglow. Therefore, even in the present invention, unless specifically required, light emission is used as a superordinate concept including fluorescence, phosphorescence, and afterglow. Accordingly, the luminescent pigment is used as a term including phosphor, fluorescent pigment, phosphor, phosphorescent pigment, phosphorescent material, phosphorescent pigment, and the like.
最近、道路の舗装材に粉砕ガラスを骨材として混入して舗装することが行われている。これは、自動車の前照灯や街灯光を反射して運転手や歩行者の注意を喚起して、双方の安全性の向上に資するものである。 Recently, road glass has been paved by mixing crushed glass as aggregate. This reflects the headlights and street lights of automobiles to raise the attention of drivers and pedestrians and contributes to improving the safety of both.
ただし、この従来技術では、粉砕ガラスが反射する自動車の前照灯や街灯光の反射光を利用するものなので、本発明の目的である、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持するものではない。また、道路の舗装材に粉砕ガラスを無秩序に散在させただけなので、路面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導するという複雑で高度の機能を有するものではない。 However, since this conventional technology uses the reflected light of automobile headlamps and streetlights reflected by the crushed glass, the external stimulus due to sunlight or electric lights, which is the object of the present invention, is stopped and true. It emits light even in the dark, and does not maintain high emission brightness and long afterglow time. In addition, because the crushed glass is only scattered randomly on the road paving material, it does not have complicated and advanced functions such as various nighttime scenery designs on the road surface, various nighttime displays, and guiding emergency evacuees. Absent.
また、従来から、内装材、外装材、床材、モザイクとして各種の形状の無色透明、着色半透明のガラスタイルが使用されている。従来のガラスタイルはいずれも、ガラスの属性である透明感、清潔感、清涼感等を利用するもので、それ自体が夜間に発光する性質を有するものではない。さらに、従来のガラスタイルは透水性がないので、プールサイド、浴室等水回り箇所に使用した場合は、水が貯まるという不都合が発生する。 Conventionally, colorless and transparent and colored translucent glass tiles of various shapes have been used as interior materials, exterior materials, floor materials, and mosaics. All the conventional glass tiles use transparency, cleanliness, coolness, etc., which are attributes of glass, and do not have the property of emitting light at night. Furthermore, since the conventional glass tile does not have water permeability, when it is used in places around the water such as a poolside or a bathroom, there is a disadvantage that water is stored.
また、プレス成形した箱形ガラスを２個向かい合わせ、接合部を加熱溶融した中空状の建築材料とした、ていわゆる、ガラスブロックがある。ガラスブロックは、採光性、断熱性、遮音性、耐風性・耐震性、防火・耐火性等を利用するもので、やはり、それ自体が夜間に発光する性質を有するものではない。 In addition, there is a so-called glass block that is a hollow building material in which two press-formed box-shaped glasses face each other and the joint is heated and melted. The glass block uses daylighting, heat insulation, sound insulation, wind resistance / seismic resistance, fire prevention / fire resistance, and the like, and does not itself have a property of emitting light at night.
特開平９−３８１４号は、ガラスカレットの表面に熱可塑性樹脂バインダー材の皮膜をプレコートし、路盤上にアスファルト混合物を敷き均し、その表面へ前記プレコートされたガラスカレットを骨材として散布し、ローラ転圧により骨材を母体中へ圧入して定着させるガラス舗装の施工方法を開示している。この従来技術は、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持しているものではなく、道路の舗装材に粉砕ガラスを無秩序に散在させただけなので、路面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導するという複雑で高度の機能を有するものではなく、道路舗装現場での作業によって道路と一体になって製造される舗装材であって用途が限定され、それ自体独立した商品として取引されるものではない。 JP-A-9-3814 pre-coats a film of a thermoplastic resin binder material on the surface of a glass cullet, spreads an asphalt mixture on the roadbed, and sprays the pre-coated glass cullet on the surface as an aggregate, A method for constructing a glass pavement is disclosed in which an aggregate is pressed into a mother body and fixed by roller rolling. This conventional technology does not maintain high light emission brightness and long afterglow time even when the external stimulus by sunlight or electric light stops and it becomes true darkness. Since the crushed glass is only scattered randomly, it does not have complicated and advanced functions such as various nighttime scenery designs on the road surface, various indications at night, and guiding emergency refugees. It is a pavement material that is manufactured integrally with the road by the above work, its use is limited, and it is not traded as an independent product itself.
特開２００１−２８７９７７号は、ガラスカレットを骨材として、結合材である樹脂、ゴム、アスファルト及び／またはセメント等と混練してなる舗装材を用いて施工した路面よりのガラスカレットの剥離を防止し、路面の寿命を永くするために、ガラスカレットに、可視光線反射率５％以上、板厚５ｍｍでの紫外線透過率５０％以上の着色板ガラスを粉砕したガラスカレットを使用する発明を開示している。この従来技術も、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持しているものではなく、路面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導するという複雑で高度の機能を有するものではなく、道路の舗装材として用途が限定されている。 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-287777 prevents glass cullet from peeling off the road surface constructed using a paving material that is kneaded with resin, rubber, asphalt, and / or cement, etc., which is a binder, using glass cullet as an aggregate. In order to prolong the life of the road surface, an invention is disclosed in which a glass cullet obtained by pulverizing a colored plate glass having a visible light reflectance of 5% or more and an ultraviolet transmittance of 50% or more at a plate thickness of 5 mm is disclosed. Yes. This conventional technology also emits light even when the external stimulus by sunlight or electric light stops and it becomes true darkness, and does not maintain high light emission brightness and long afterglow time. It does not have complicated and sophisticated functions such as nighttime scenery design, various displays at night, and guiding emergency evacuees, and its use is limited as a paving material for roads.
特開２００３−２５３６０７号公報は、「蛍光発光型のガラスカレット舗装構造」という名称の発明を開示している。これを要すれば、「蛍光骨材とガラスカレットを組み合わせて成る骨材に、透明な樹脂バインダーを混合して景観舗装材とするとともに、その景観舗装材を、路盤上に敷きならされた舗装母胎上に舗設することを特徴とする蛍光型のガラスカレット舗装構造」とするものである。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-253607 discloses an invention named “fluorescent light emitting glass cullet pavement structure”. If this is necessary, “A combination of fluorescent aggregate and glass cullet is mixed with a transparent resin binder to make a landscape pavement, and the landscape pavement is paved on the roadbed. A fluorescent glass cullet pavement structure characterized by paving on the womb.
即ち、特開２００３−２５３６０７号公報に記載された従来技術は、夜間発光し、透水性があるが、道路舗装現場での作業によって道路と一体になって製造される舗装材であって用途が限定され、それ自体独立した商品として取引されるものではない。 That is, the prior art described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-253607 is a pavement material that emits light at night and has water permeability, but is manufactured integrally with the road by work on a road pavement site and has applications. It is limited and is not traded as an independent product.
本発明が解決しようとする課題は、内装材、外装材、床材、モザイク、路面舗装材として使用され、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持して、施工面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導する機能を有するガラスタイルを提供することである。 The problem to be solved by the present invention is used as an interior material, exterior material, flooring material, mosaic, road pavement material, and emits light even when the external stimulus by sunlight or electric light stops and becomes true darkness, And it is providing the glass tile which has a function which guide | induces various nighttime scenery designs on a construction surface, various displays at night, and an emergency refugee, holding high luminous brightness and long afterglow time.
本発明に係わる発光性ガラスタイルは、前述した従来技術による舗装現場で製造されるものとは異なり、タイル製造工場で予め希望する形状、意匠で製造され、それ自体が独立した商品として取引可能なものである。 The luminescent glass tile according to the present invention is manufactured in a desired shape and design in a tile manufacturing factory, and can be traded as an independent product, unlike those manufactured on the paving site according to the prior art described above. Is.
本発明の発光性ガラスタイルは、内装材、外装材、床材、モザイクとして、室内はもとより、プールサイド、浴室等水回り箇所や、路面舗装材として使用されるものである。従って、本発明の発光性ガラスタイルには、歩行性、耐磨耗性、耐水性、耐薬品性等ガラスタイルとしての基本特性の他に、透水性や、ＪＩＳ Ａ ５２０９で「陶磁器質タイル」に規定されている強度に準じた強度が必要になる。 The luminescent glass tile of the present invention is used as an interior material, exterior material, flooring material, mosaic, as well as indoors, poolsides, bathrooms, etc., and road pavement materials. Therefore, in the luminescent glass tile of the present invention, in addition to the basic characteristics as a glass tile such as walking ability, abrasion resistance, water resistance, and chemical resistance, water permeability and JIS A 5209 “ceramic tile” It is necessary to have a strength that conforms to the strength specified in 1.
本発明により、バインダーでそれぞれ固着された粒度が２〜５ｍｍのガラスビーズの基材層の表層に、蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料から成る群から選択された少なくとも１種の発光性顔料を含む厚さ０．１乃至５ｍｍの層が固着され一体化された発光性ガラスタイルが提供される。 According to the present invention, the surface layer of a glass bead base material layer having a particle size of 2 to 5 mm fixed with a binder is selected from the group consisting of phosphor, fluorescent pigment, phosphor, phosphorescent pigment, phosphorescent material, and phosphorescent pigment. A luminescent glass tile is provided in which a layer having a thickness of 0.1 to 5 mm containing at least one selected luminescent pigment is fixed and integrated.
さらに、本発明により、（１）蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料から成る群から選択された少なくとも１種の発光性顔料と粒度が２〜５ｍｍのガラスビーズを質量比で１／２〜１／１００で混合し発光性顔料とガラスビーズの混合物Ｉを製造する工程と、（２）混合物Ｉの質量１００に対し、バインダー３〜２０を加え攪拌して混合物ＩＩを製造する工程と、（３）混合物ＩＩを所定の雌型金型底面の面積１平方センチメートル当り０．５〜０．７ｇとり、金型底面に所定の形状で置く工程と、（４）質量比でガラスビーズ／バインダー樹脂＝１００／３〜２０の混合物ＩＩＩを製造する工程と、（５）混合物ＩＩＩを混合物ＩＩの上に適量投入する工程と、（６）雄型の金型を置き加熱しながらプレスし、冷却後製品を脱型する工程を含む発光性ガラスタイルを製造する方法が提供される。 Furthermore, according to the present invention, (1) at least one luminescent pigment selected from the group consisting of a phosphor, a fluorescent pigment, a phosphor, a phosphorescent pigment, a phosphorescent material, and a phosphorescent pigment, and a particle size of 2 to 5 mm A step of producing a mixture I of luminescent pigment and glass beads by mixing glass beads at a mass ratio of 1/2 to 1/100, and (2) a binder 3 to 20 is added to the mass 100 of the mixture I and stirred. (3) a step of taking 0.5 to 0.7 g of the mixture II per square centimeter of a predetermined female mold bottom surface and placing the mixture II in a predetermined shape on the mold bottom surface; ) A step of producing a mixture III of glass beads / binder resin = 100/3 to 20 by mass ratio; (5) a step of introducing an appropriate amount of the mixture III onto the mixture II; and (6) a male mold. Press with heating and cool Method for producing a luminescent glass tile comprising the step of demolding the rear product is provided.
本発明の発光性ガラスタイルに透水性を付与するためには、基材としてガラスビーズを使用し、それをバインダーで接着することとした。ガラスビーズとしては、使用済みガラス製品、たとえば、ガラス瓶を粉砕して角をとり、適当な粒度、たとえば５ｍｍ、２ｍｍ、０．６ｍｍ、５ｍｍ以下に成形した、いわゆるガラスカレットを使用することができる。この際、透水性を向上させるため、及び製造コストを低減させるためには、粒度分布を揃えずに、異なる粒度を混在させることが有利である。 In order to impart water permeability to the luminescent glass tile of the present invention, glass beads were used as a base material and were bonded with a binder. As the glass beads, used glass products, for example, so-called glass cullet formed by crushing a glass bottle to form a corner and forming it into an appropriate particle size, for example, 5 mm, 2 mm, 0.6 mm, 5 mm or less can be used. At this time, in order to improve the water permeability and reduce the manufacturing cost, it is advantageous to mix different particle sizes without aligning the particle size distribution.
ガラスカレットとしては、たとえば、西日本環境開発協同組合が製造している「ＧＬＡｎｅｔ」（登録商標名）或いは「ＧＬＡｂｅａｄｓ」（登録商標名）が好適に使用できる。「ＧＬＡｎｅｔ」（登録商標名）及び「ＧＬＡｂｅａｄｓ」（登録商標名）は、すでに遊歩道、歩道橋、公園、校庭などの舗装、舗装ブロック、建材、外装ボード等に使用されている実績がある。 As the glass cullet, for example, “GLAnet” (registered trademark name) or “GLAbeads” (registered trademark name) manufactured by the West Japan Environmental Development Cooperative Association can be suitably used. "GLAnet" (registered trademark name) and "GLAbeads" (registered trademark name) have already been used for pavements such as boardwalks, pedestrian bridges, parks, schoolyards, paving blocks, building materials, and exterior boards.
本発明の発光性ガラスタイルの一方の主要材材料である発光性顔料は、蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料等である。 The luminescent pigment which is one main material material of the luminescent glass tile of the present invention is a phosphor, a fluorescent pigment, a phosphor, a phosphor pigment, a phosphorescent material, a phosphorescent pigment, or the like.
本発明のガラスタイルに発光機能を付与する発光性顔料としては、硫化カルシウム／ビスマス系（ＣａＳ：Ｂｉ），硫化亜鉛／銅系（ＺｎＳ：Ｃｕ）、硫化カルシウム・ストロンチウム／ビスマス系［（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ／Ｂｉ］、及び硫化亜鉛・硫化亜鉛・カカドミウム／銅系［（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ／Ｃｕ］等従来から使用されている硫化物系蛍光体の中から、適宜条件に応じて選択される。 Examples of the luminescent pigment that imparts a light emitting function to the glass tile of the present invention include calcium sulfide / bismuth (CaS: Bi), zinc sulfide / copper (ZnS: Cu), calcium sulfide / strontium / bismuth [[Ca, Sr) S / Bi] and zinc sulfide / zinc sulfide / cacadmium / copper-based [(Zn, Cd) S / Cu] and other conventionally used sulfide-based phosphors depending on conditions as appropriate. Selected.
ところで、本発明のガラスタイルを、病院、ホテル、地下街等大勢の人々が利用する大施設に利用する場合に最も強く要求されることは、残光輝度ができるだけ高く、且つ残光時間ができるだけ長いこと、及び耐光性、並びに耐候性等に優れていることである。しかしながら、硫化物系蛍光体は、所定の測定方法で測定して、いずれも残光時間が４５分乃至５００分である。 By the way, what is most strongly demanded when the glass tile of the present invention is used in a large facility used by a large number of people such as hospitals, hotels, underground malls, etc. is that the afterglow luminance is as high as possible and the afterglow time is as long as possible. And light resistance, weather resistance and the like. However, the sulfide-based phosphors are measured by a predetermined measuring method, and all have an afterglow time of 45 minutes to 500 minutes.
さらに、硫化物系蛍光体は、耐光性や耐候性が悪く、紫外線と湿気で変質して光らなくなるため、屋外での使用がまったくできなくなる場合がある（“蓄光材料”村山義彦著 工業材料、Ｖｏｌ．４４Ｎｏ．５、頁５４−５７；１９９６）。 In addition, sulfide-based phosphors have poor light resistance and weather resistance, and may not be able to be used outdoors at all because they deteriorate due to ultraviolet light and moisture (“Phosphorescent material” by Yoshihiko Murayama, industrial materials, Vol.44 No.5, pages 54-57;
前叙の理由により、本発明者等は、避難誘導機能を付与するためにガラスタイルに配合される残光時間が長く、残光輝度が高く、耐光性、及び耐候性がよい蓄光顔料として、根本特殊化学株式会社の出願になる特開平７−１１２５０号公報に記載されているアルミン酸塩蛍光体を選択した。 For the reasons described above, the present inventors have a long afterglow time blended into a glass tile to give an evacuation guidance function, high afterglow brightness, light resistance, and as a phosphorescent pigment with good weather resistance, An aluminate phosphor described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-11250 filed by Nemoto Special Chemical Co., Ltd. was selected.
このアルミン酸塩蛍光体は、一般式；ＭＡｌ２Ｏ４：ＸＫ・ＹＬ・ＺＰ［但し、Ｍは、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、マグネシウム、及びこれらの混合物から成る群から選択された一種の金属；ｘは、ユウロピウムから成る賦活剤；Ｙ、及びＺは、ランタン系列元素、及びマンガン、スズ、並びビスマスから成る群から選択された賦活助剤；Ｋは、Ｍに対するモル％で０．００１乃至１０、Ｌは、Ｍに対するモル％で０乃至１０、そしてＰは、Ｍに対するモル％で０乃至１０を表す。］で表される。 The aluminate phosphor has the general formula; MAl2O4: XK · YL · ZP, where M is a metal selected from the group consisting of calcium, barium, strontium, magnesium, and mixtures thereof; x is An activator comprising europium; Y and Z are lanthanum series elements and an activator selected from the group consisting of manganese, tin, and bismuth; K is 0.001 to 10 in mol% with respect to M, L is , 0 to 10 in mol% with respect to M, and P represents 0 to 10 in mol% with respect to M. ].
上記一般式に包含される蛍光体としては、ユーロピウム賦活アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ），ユーロピウム賦活−ジスプロシウム共賦活アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｄｙ），ユーロピウム賦活−ネオジム共賦活アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｎｄ），ユーロピウム賦活−プラセオジム共賦活アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｐｒ），ユーロピウム賦活−サマリウム共賦活アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｓｍ），ユーロピウム賦活−スズ共賦活アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｓｎ），ユーロピウム賦活−ネオジム共賦活アルミン酸カルシウム（ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｎｄ），ユーロピウム賦活−サマリウム共賦活アルミン酸カルシウム（ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｓｍ），ユーロピウム賦活−ツリウム共賦活アルミン酸カルシウム（ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｔｍ），ユーロピウム賦活−ネオジム−ランタン共賦活アルミン酸カルシウム（ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｎｄ，Ｌａ），ユーロピウム賦活−ネオジム−ガドリニウム共賦活アルミン酸カルシウム（ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｎｄ，Ｇｄ）、ユーロピウム賦活−ネオジム−エルビウム共賦活アルミン酸カルシウム（ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｎｄ，Ｅｒ）等 が例示される。 Phosphors included in the above general formula include europium activated strontium aluminate (SrAl2O4: Eu), europium activated-dysprosium co-activated strontium aluminate (SrAl2O4: Eu, Dy), europium activated-neodymium co-activated strontium aluminate ( SrAl2O4: Eu, Nd), europium activated-praseodymium co-activated strontium aluminate (SrAl2O4: Eu, Pr), europium activated-samarium co-activated strontium aluminate (SrAl2O4: Eu, Sm), europium activated-tin co-activated strontium aluminate (SrAl2O4: Eu, Sn), europium activation-neodymium co-activation calcium aluminate (CaAl2O4: Eu, Nd), europium activation-samarium co-activation Activated calcium aluminate (CaAl2O4: Eu, Sm), europium activated-thulium co-activated calcium aluminate (CaAl2O4: Eu, Tm), europium activated-neodymium-lanthanum co-activated calcium aluminate (CaAl2O4: Eu, Nd, La), Examples include europium activated-neodymium-gadolinium co-activated calcium aluminate (CaAl2O4: Eu, Nd, Gd), europium activated-neodymium-erbium co-activated calcium aluminate (CaAl2O4: Eu, Nd, Er), and the like.
これらのアルミン酸塩蓄光性蛍光体は、硫化物系蛍光体と同じ方法で測定して、残光時間、及び発光輝度のいずれも１０倍以上の性能を有している。これらのアルミン酸塩蓄光性蛍光体は、根本特殊化学株式会社から“Ｎ−夜光”という登録商標名で製造、販売されているものが容易に入手することができる。 These aluminate phosphorescent phosphors have a performance of 10 times or more in both afterglow time and emission luminance, as measured by the same method as sulfide phosphors. These aluminate phosphorescent phosphors can be easily obtained from Nemoto Special Chemical Co., Ltd. under the registered trade name “N-Nightlight”.
上述したアルミン酸塩蓄光性蛍光体を使用して本発明の発光性ガラスタイルを製造する際に重要なことは、アルミン酸塩蓄光性蛍光体を含有するタイルの厚さと残光輝度との関係である。タイル層厚が０，５ｍｍまでは残光輝度はほぼ厚さに比例する。ただし、アルミン酸塩蓄光性蛍光体は比較的透光性がよく、０．１ｍｍの厚さで約５０％の光が透過する。従って、アルミン酸塩蓄光性蛍光体を含有する厚さは０．１乃至５ｍｍの範囲が好ましい。 What is important when manufacturing the luminescent glass tile of the present invention using the above-described aluminate phosphorescent phosphor is the relationship between the thickness of the tile containing the aluminate phosphorescent phosphor and the afterglow luminance. It is. The afterglow brightness is almost proportional to the thickness until the tile layer thickness is 0.5 mm. However, the aluminate phosphorescent phosphor has a relatively good translucency and transmits about 50% of light with a thickness of 0.1 mm. Therefore, the thickness containing the aluminate phosphorescent phosphor is preferably in the range of 0.1 to 5 mm.
上述した発光性顔料を、ガラスタイル層に発光性顔料同士が隠蔽しないように立体的に配列・分散させるには、ガラスビーズの質量に対し１〜１００質量％、好ましくは１〜３０質量％の範囲で適宜選択される。即ち、本発明の発光性ガラスタイルを製造する場合は、ガラスタイルに要求される耐磨耗性、歩行性等諸物性を勘案して１〜１００質量％の範囲で適宜設定することが好ましい。現在市販されている各種の蓄光顔料や蛍光顔料は、非常に硬度が高い物質であるので、それらの充填量を増加させてもガラスタイルとしての強度には影響ない考えられる。発光性顔料の充填量が１質量％以下の場合は、所望の発光輝度を得ることができない。また、発光性顔料の充填量が３０質量％以上の場合は、充填作業が困難になり、コストを引き上げる要因になる。 In order to arrange and disperse the above-mentioned luminescent pigment in a three-dimensional manner so that the luminescent pigments are not concealed in the glass tile layer, 1 to 100% by mass, preferably 1 to 30% by mass with respect to the mass of the glass beads. It is appropriately selected within the range. That is, when manufacturing the light-emitting glass tile of the present invention, it is preferable to set appropriately in the range of 1 to 100% by mass in consideration of various physical properties required for the glass tile such as wear resistance and walking ability. Since various phosphorescent pigments and fluorescent pigments currently on the market are extremely hard materials, it is considered that increasing the filling amount thereof does not affect the strength as a glass tile. When the filling amount of the luminescent pigment is 1% by mass or less, desired light emission luminance cannot be obtained. Further, when the filling amount of the luminescent pigment is 30% by mass or more, the filling operation becomes difficult, which causes a cost increase.
本発明で使用する発光性顔料の粒径は、１〜５００μｍの範囲から任意に選択される。また、発光性骨材の場合は、０．５〜５ｍｍの範囲から任意に選択される。 The particle size of the luminescent pigment used in the present invention is arbitrarily selected from the range of 1 to 500 μm. Moreover, in the case of a luminescent aggregate, it selects arbitrarily from the range of 0.5-5 mm.
前述した基体ガラスビーズと発光性顔料を、適当なバインダー、例えばエポキシ樹脂、或いはアクリル樹脂等で相互に固着させることによって発光性ガラスタイルを製造する。本発明の発光性ガラスタイルを製造するには、ガラスタイルの強度に影響を与えるのでバインダーの量が重要である。バインダーが余り少量であるとガラスタイル強度が低く、多量であると強度は向上するが、透水性が劣る結果になる。従って、ガラスタイルの強度、透水性の両方の物性を満足させるためには、ガラスビーズの質量当たり５〜２０質量％の範囲が好ましい。 A luminescent glass tile is manufactured by fixing the above-mentioned substrate glass beads and the luminescent pigment to each other with an appropriate binder such as an epoxy resin or an acrylic resin. In producing the luminescent glass tile of the present invention, the amount of binder is important because it affects the strength of the glass tile. When the amount of the binder is too small, the glass tile strength is low, and when the amount is large, the strength is improved, but the water permeability is inferior. Therefore, in order to satisfy both the strength and water permeability properties of the glass tile, a range of 5 to 20% by mass per mass of the glass beads is preferable.
請求項１に記載した発明により、ガラスビーズと、蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料から成る群から選択された少なくとも１種の発光性顔料を樹脂バインダーで固着された発光性ガラスタイルを提供することができる。 According to the first aspect of the present invention, a glass bead and at least one luminescent pigment selected from the group consisting of a phosphor, a fluorescent pigment, a phosphor, a phosphorescent pigment, a phosphorescent material, and a phosphorescent pigment are used as a resin binder. A luminescent glass tile fixed with can be provided.
請求項２に記載した発明により、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持していて、壁面及び路面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導するという機能を有する発光性ガラスタイルを提供することができる。 According to the second aspect of the present invention, the external stimulus by sunlight, electric light, etc. stops and emits light even in true darkness, and maintains high light emission brightness and long afterglow time. It is possible to provide a luminescent glass tile having a function of giving various nighttime scenery designs, various displays at night, and guiding emergency refugees.
請求項３に記載した発明により、請求項２に記載した発明より、残光時間、及び発光輝度のいずれも１０倍以上の発光性能を有している発光性ガラスタイルを提供することができる。 According to the invention described in claim 3, it is possible to provide a luminescent glass tile having a light emission performance that is 10 times or more higher in afterglow time and light emission luminance than the invention described in claim 2.
請求項４に記載した発明により、ガラスビーズと、蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料から成る群から選択された少なくとも１種の発光性顔料を樹脂バインダーで固着された発光性ガラスタイルを製造する方法を提供することができる。 According to a fourth aspect of the present invention, a glass bead and at least one luminescent pigment selected from the group consisting of a phosphor, a fluorescent pigment, a phosphor, a phosphorescent pigment, a phosphorescent material, and a phosphorescent pigment are used as a resin binder. It is possible to provide a method for manufacturing a luminescent glass tile affixed with.
請求項５に記載した発明により、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持していて、壁面及び路面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導するという機能を有する発光性ガラスタイルを製造する方法を提供することができる。 According to the invention described in claim 5, the external stimulus by sunlight or electric light stops and emits light even in true darkness, and maintains a high light emission luminance and a long afterglow time. It is possible to provide a method for producing a light-emitting glass tile having a function of giving various nighttime scenery designs, various displays at night, and guiding emergency refugees.
請求項６に記載した発明により、請求項５に記載した発明より、残光時間、及び発光輝度のいずれも１０倍以上の発光性能を有している発光性ガラスタイルを製造する方法を提供することができる。 The invention described in claim 6 provides a method for producing a light-emitting glass tile having a light emission performance that is 10 times or more higher in afterglow time and light emission luminance than in the invention described in claim 5. be able to.
発明を実施するための最良の形態を以下に記載する。
本発明の発光性ガラスタイルを製造する際に重要なことは、使用する発光性顔料の大部分、できれば全量をガラスタイルの表層に分散させることである。そのことにより、発光性顔料の使用効率を上げ、製造コストを低減することができる。The best mode for carrying out the invention will be described below.
In producing the luminescent glass tile of the present invention, it is important to disperse most of the luminescent pigment used, preferably the entire amount, on the surface of the glass tile. As a result, the use efficiency of the luminescent pigment can be increased and the manufacturing cost can be reduced.
本発明の発光性ガラスタイルを製造する１例を解説する。 An example of producing the luminescent glass tile of the present invention will be described.
先ず、発光性顔料とガラスカレットを、質量比で１／２〜１／１００で混合し発光性顔料とガラスカレットの混合物Ｉを製造する。 First, a luminescent pigment and glass cullet are mixed at a mass ratio of 1/2 to 1/100 to produce a mixture I of luminescent pigment and glass cullet.
次いで、この発光性顔料とガラスカレットの混合物Ｉの質量１００に対し、バインダーとして、たとえばエポキシ樹脂５（主剤＋硬化剤）を加え攪拌して混合物ＩＩを製造する。 Next, for example, epoxy resin 5 (main agent + curing agent) is added as a binder to the mass 100 of the mixture I of the luminescent pigment and glass cullet, and the mixture II is produced by stirring.
次いで、混合物ＩＩを金型（雌型）底面の面積、１平方センチメートル当り０．５〜０．７ｇとり、金型底面に置く。たとえば、３０ｃｍ角の金型であれば４５０〜６３０ｇ、２５ｃｍ角の金型であれば３１０〜４４０ｇを置く。次いで、所定形状のヘラで混合物ＩＩを均して厚さ０．１〜５ｍｍにする。 Subsequently, the area of the bottom surface of the mold (female mold) is 0.5 to 0.7 g per square centimeter, and the mixture II is placed on the bottom surface of the mold. For example, 450 to 630 g is placed for a 30 cm square mold, and 310 to 440 g is placed for a 25 cm square mold. Next, the mixture II is leveled to a thickness of 0.1 to 5 mm with a spatula having a predetermined shape.
次いで、質量比でガラスカレット／エポキシ樹脂＝１００／５の混合物ＩＩＩを製造し、均した混合物ＩＩの上に適量投入する。 Next, a mixture III of glass cullet / epoxy resin = 100/5 by mass ratio is produced, and an appropriate amount is put on the uniform mixture II.
次いで、所定形状のヘラで混合物ＩＩＩを均す。 Next, the mixture III is leveled with a spatula having a predetermined shape.
次いで、雄型の金型を置き加熱しながらプレスし、冷却後製品を脱型する。 Next, a male mold is placed and pressed while heating, and the product is demolded after cooling.
別法として、発光性顔料の質量１００に対して、バインダーとして、たとえばエポキシ樹脂５（主剤＋硬化剤）を加え攪拌して混合物１を製造する。 Alternatively, the mixture 1 is produced by adding, for example, an epoxy resin 5 (main agent + curing agent) as a binder to the mass 100 of the luminescent pigment and stirring.
次いで、この混合物１を金型の金型（雌型）底面の面積、１平方センチメートル当り０．５〜０．７ｇとり、金型底面に置く。たとえば、３０ｃｍ角の金型であれば４５０〜６３０ｇ、２５ｃｍ角の金型であれば３１０〜４４０ｇを置く。次いで、所定形状のヘラで混合物１を均して厚さ０．１〜５ｍｍにする。 Next, this mixture 1 is placed on the bottom of the mold, taking 0.5 to 0.7 g per square centimeter of the mold (female) bottom of the mold. For example, 450 to 630 g is placed for a 30 cm square mold, and 310 to 440 g is placed for a 25 cm square mold. Next, the mixture 1 is leveled with a spatula having a predetermined shape to a thickness of 0.1 to 5 mm.
次いで、質量比でガラスカレット／エポキシ樹脂＝１００／５の混合物２を製造し、均した混合物１の上に適量投入する。 Next, a mixture 2 of glass cullet / epoxy resin = 100/5 by mass ratio is produced, and an appropriate amount is put on the uniform mixture 1.
次いで、所定形状のヘラで混合物２を均す。 Next, the mixture 2 is leveled with a spatula having a predetermined shape.
次いで、雄型の金型を置き加熱しながらプレスし、冷却後製品を脱型する。 Next, a male mold is placed and pressed while heating, and the product is demolded after cooling.
さらに、別法として、使用する発光性顔料の全量をガラスタイルの表層だけに完全に分散させる方法として、発光性顔料にエポキシ樹脂を付着させ、スプレーで金型底面に吹き付ける方法も可能である。 Furthermore, as another method, as a method of completely dispersing the total amount of the luminescent pigment to be used only on the surface layer of the glass tile, an epoxy resin can be attached to the luminescent pigment and sprayed onto the bottom of the mold by spraying.
使用した金型：２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×１５ｍｍ（キャビティー：９３７．５ｃｍ３）
使用した蛍光顔料：イージーブライト（株）製「Ｅ２ＣＧ８００６ グリーン」、「ＣＨＭ０７−ＧＲ」（登録商標名）
使用した畜光顔料：イージーブライト（株）製「２０ＥＺＳ−１３Ｇ」（登録商標名），根本特殊化学（株）製「Ｎ−夜光Ｇ−３００Ｃ」（登録商標名）
使用したバインダー：三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）、「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」（登録商標名）
ガラスビーズ：西日本環境開発協同組合製「グラビーズ白」（登録商標名）、「グラビーズ茶」（登録商標名）、「グラビーズ緑」（登録商標名）Mold used: 250 mm x 250 mm x 15 mm (cavity: 937.5 cm3)
Fluorescent pigments used: “E2CG8006 Green”, “CHM07-GR” (registered trade name) manufactured by Easy Bright Co., Ltd.
Livestock pigment used: “20EZS-13G” (registered trade name) manufactured by Easy Bright Co., Ltd., “N-Nightlight G-300C” (registered trade name) manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd.
Binders used: Epoxy resins “Epotite NH-903E” (registered trademark), “Epotite NH-903HS” (registered trademark) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
Glass beads: “Grabe's White” (registered trade name), “Grabe's tea” (registered trade name), “Grabe's green” (registered trade name) manufactured by West Japan Environmental Development Association
ステンレスボールに三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）０．４４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」０．２２ｇを混合して攪拌機で２．５分間攪拌し、これにイージーブライト（株）製の畜光骨材「２０ＥＺＳ−１３Ｇ」（登録商標名）１３．２ｇを投入して混合して混合物１を製造した。 0.44 g of epoxy resin “Epotite NH-903E” (registered trademark) and 0.22 g of “Epotite NH-903HS” manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. were mixed with stainless steel balls and stirred for 2.5 minutes with a stirrer. The mixture 1 was manufactured by charging and mixing 13.2 g of animal light aggregate “20EZS-13G” (registered trademark) manufactured by Easy Bright Co., Ltd.
この混合物−１を、離型剤を塗布した２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×１５ｍｍ（キャビティー：９３７．５ｃｍ３）の金型底面に散布した。 This mixture-1 was sprayed on the mold bottom of 250 mm × 250 mm × 15 mm (cavity: 937.5 cm 3) coated with a release agent.
次いで、ステンレスボールに三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）４４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」２２ｇを混合して攪拌機で２．５分間攪拌した。さらに、西日本環境開発協同組合製「グラビーズ白」（登録商標名）を１，３２０ｇ投入し、攪拌機で２．５分間攪拌して混合物−２を製造した。 Next, 44 g of epoxy resin “Epotite NH-903E” (registered trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. and 22 g of “Epotite NH-903HS” were mixed with the stainless steel balls, and the mixture was stirred with a stirrer for 2.5 minutes. Furthermore, 1,320 g of “Grabe's white” (registered trademark) manufactured by West Japan Environmental Development Association was added and stirred for 2.5 minutes with a stirrer to produce Mixture-2.
次いで、金型底面に散布した混合物−１の上に混合物−２を投入し所定形状のヘラで均した。 Next, the mixture-2 was put on the mixture-1 sprayed on the bottom of the mold and leveled with a spatula having a predetermined shape.
次いで、雄型の金型を置き、蒸気で１０分間加熱プレスし、１０分間冷却した後製品を脱型した。 Next, a male mold was placed, heated and pressed with steam for 10 minutes, cooled for 10 minutes, and then the product was demolded.
実施例１と同じ手法でイージーブライト（株）製の蛍光骨材「ＣＨＭ０７−ＧＲ」（登録商標名）１３．２ｇと、バインダーとして三洋化成工業（株）製のエポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）０．４４ｇ、及び「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」（登録商標名）０．２２ｇから成る混合物−３を製造した。 In the same manner as in Example 1, 13.2 g of fluorescent aggregate “CHM07-GR” (registered trademark) manufactured by Easy Bright Co., Ltd. and epoxy resin “Epotite NH-903E” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. as a binder A mixture-3 consisting of 0.44 g (registered trade name) and 0.22 g of “Epotite NH-903HS” (registered trade name) was produced.
この混合物−３を、離型剤を塗布した２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×１５ｍｍ（キャビティー：９３７．５ｃｍ３）の金型底面に散布した。 This mixture-3 was sprayed on the mold bottom of 250 mm × 250 mm × 15 mm (cavity: 937.5 cm 3) coated with a release agent.
次いで、実施例１と同じ手法で三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）４４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」２２ｇと、西日本環境開発協同組合製の粒度２〜５ｍｍの「グラビーズ白」（登録商標名）１，３２０ｇから成る混合物−４を製造した。 Subsequently, 44 g of epoxy resin “Epotite NH-903E” (registered trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. 22 g and 22 g of “Epotite NH-903HS” manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. were used in the same manner as in Example 1. A mixture-4 consisting of 1,320 g of 5 mm “Grabe beads white” (registered trade name) was produced.
次いで、金型底面に散布した混合物−３の上に混合物−４を投入し所定形状のヘラで均した。 Next, the mixture-4 was put on the mixture-3 sprayed on the bottom of the mold and leveled with a spatula having a predetermined shape.
次いで、雄型の金型を置き、蒸気で１０分間加熱プレスし、１０分間冷却した後製品を脱型した。 Next, a male mold was placed, heated and pressed with steam for 10 minutes, cooled for 10 minutes, and then the product was demolded.
根本特殊化学（株）製畜光顔料「Ｎ−夜光Ｇ−３００Ｃ」（登録商標名）１４．５２ｇと、西日本環境開発協同組合製の粒度２〜５ｍｍの「グラビーズ白」（登録商標名）４３．５６ｇから成る混合物−５を予め製造した。 14.2 g of animal light pigment “N-Yoko G-300C” (registered trade name) manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd., and “Grabe's white” (registered trade name) with a particle size of 2 to 5 mm manufactured by West Japan Environmental Development Association. Mixture-5 consisting of 56 g was prepared beforehand.
次いで、ステンレスボールに三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）４８．４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」２４．２ｇを混合して攪拌機で２．５分間攪拌して、混合物−６を製造した。 Next, 48.4 g of epoxy resin “Epotite NH-903E” (registered trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. and 24.2 g of “Epotite NH-903HS” were mixed with stainless steel balls and stirred for 2.5 minutes with a stirrer. Thus, Mixture-6 was produced.
次いで、混合物−５に、混合物−６を３．９ｇを加え攪拌して混合物７を製造した。 Next, 3.9 g of mixture-6 was added to mixture-5 and stirred to produce mixture 7.
次いで、混合物−７を金型（雌型）底面の面積、１平方センチメートル当り０．５〜０．７ｇとり、金型底面に置いた。次いで、所定形状のヘラで混合物−７を均して厚さ０．１〜５ｍｍにした。 Next, the area of the bottom surface of the mold (female mold), 0.5 to 0.7 g per square centimeter, of Mixture-7 was placed on the bottom of the mold. Subsequently, the mixture-7 was smoothed to a thickness of 0.1 to 5 mm with a spatula having a predetermined shape.
次いで、実施例１と同じ手法で三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）４４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」２２ｇと、西日本環境開発協同組合製の粒度２〜５ｍｍの「グラビーズ白」（登録商標名）１，３２０ｇから成る混合物−８を製造した。 Subsequently, 44 g of epoxy resin “Epotite NH-903E” (registered trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. 22 g and 22 g of “Epotite NH-903HS” manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. were used in the same manner as in Example 1. A mixture-8 consisting of 1,320 g of 5 mm “Grabe beads white” (registered trade name) was produced.
混合物−８を、混合物−７の上に投入した。所定形状のヘラで混合物−８を均した。次いで、雄型の金型を置き、蒸気で１０分間加熱プレスし、１０分間冷却した後製品を脱型した。 Mixture-8 was charged over Mix-7. Mix the mixture-8 with a spatula of predetermined shape. Next, a male mold was placed, heated and pressed with steam for 10 minutes, cooled for 10 minutes, and then the product was demolded.
イージーブライト（株）製蛍光顔料「Ｅ２ＣＧ８００６ グリーン」（登録商標名）１．４５ｇと、西日本環境開発協同組合製の粒度２〜５ｍｍの「グラビーズ白」（登録商標名）４３．５６ｇから成る混合物−９を予め製造した。 A mixture comprising 1.45 g of a fluorescent pigment “E2CG8006 Green” (registered trade name) manufactured by Easy Bright Co., Ltd. and 43.56 g of “Grabe's white” (registered trade name) having a particle size of 2 to 5 mm manufactured by West Japan Environmental Development Association 9 was manufactured in advance.
次いで、ステンレスボールに三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）４８．４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」２４．２ｇを混合して攪拌機で２．５分間攪拌して、混合物−１０を製造した。 Next, 48.4 g of epoxy resin “Epotite NH-903E” (registered trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. and 24.2 g of “Epotite NH-903HS” were mixed with stainless steel balls and stirred for 2.5 minutes with a stirrer. Thus, Mixture-10 was produced.
次いで、混合物−９に、混合物−１０を３．０ｇを加え攪拌して混合物−１１を製造した。 Next, 3.0 g of mixture-10 was added to mixture-9 and stirred to produce mixture-11.
次いで、混合物−１１を金型（雌型）底面の面積、１平方センチメートル当り０．５〜０．７ｇとり、金型底面に置いた。次いで、所定形状のヘラで混合物−１１を均して厚さ０．１〜５ｍｍにした。 Next, the area of the bottom surface of the mold (female mold), 0.5 to 0.7 g per square centimeter, of the mixture 11 was taken and placed on the bottom surface of the mold. Next, the mixture 11 was smoothed to a thickness of 0.1 to 5 mm with a spatula having a predetermined shape.
次いで、実施例１と同じ手法で三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）４８．４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」２４．２ｇと、西日本環境開発協同組合製の粒度２〜５ｍｍの「グラビーズ白」（登録商標名）１，３２０ｇから成る混合物−１２を製造した。 Next, 48.4 g of epoxy resin “Epotite NH-903E” (registered trademark) and 24.2 g of “Epotite NH-903HS” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., and 24.2 g manufactured by West Japan Environmental Development Cooperative Association were used in the same manner as in Example 1. A mixture-12 consisting of 1,320 g of “Grabe beads white” (registered trade name) having a particle size of 2 to 5 mm was produced.
混合物−１２を、混合物−１１の上に投入した。所定形状のヘラで混合物−１２を均した。次いで、雄型の金型を置き、蒸気で１０分間加熱プレスし、１０分間冷却した後製品を脱型した。 Mixture-12 was charged over Mix-11. The mixture-12 was leveled with a spatula of predetermined shape. Next, a male mold was placed, heated and pressed with steam for 10 minutes, cooled for 10 minutes, and then the product was demolded.
［発光テスト例］
実施例１及び２で製造した発光性ガラスタイルを試験棟の床に布設した後、常用光源Ｄ６５の１０００ルックスの光を５分間照射した後、１０分後と６０分後の２つのサンプルの平均残光輝度を測定した結果、各々３０ｍｅｄ／ｍ２及び６ｍｅｄ／ｍ２であった。また、実施例３及び４で製造した発光性ガラスタイルを試験棟の床に布設した後、常用光源Ｄ６５の１０００ルックスの光を５分間照射した後、１０分後と６０分後の２つのサンプルの平均残光輝度を測定した結果、各々４０ｍｅｄ／ｍ２及び７ｍｅｄ／ｍ２であった。また、残光輝度が０．３ｍｅｄ／ｍ２に減衰するまでの時間は２０００分以上あった。[Example of light emission test]
After laying the luminescent glass tiles produced in Examples 1 and 2 on the floor of the test building, after irradiating 1000 lux light of the regular light source D65 for 5 minutes, the average of the two samples after 10 minutes and 60 minutes As a result of measuring the afterglow luminance, they were 30 med / m 2 and 6 med / m 2, respectively. Moreover, after laying the luminescent glass tile produced in Examples 3 and 4 on the floor of the test building, after irradiating 1000 lux light of the regular light source D65 for 5 minutes, two samples after 10 minutes and after 60 minutes As a result of measuring the average afterglow brightness, they were 40 med / m 2 and 7 med / m 2, respectively. Further, the time until the afterglow luminance was attenuated to 0.3 med / m 2 was 2000 minutes or more.
［透水性試験例］
実施例１〜４で製造した発光性ガラスタイルを、プールサイド、浴室、戸外に布設して透水性試験を行った結果、不都合がない結果を得た。[Example of water permeability test]
As a result of conducting the water permeability test by laying the luminescent glass tiles produced in Examples 1 to 4 on the pool side, bathroom, and outdoors, no inconvenience was obtained.
［耐候性試験例］
実施例１〜４で製造した発光性ガラスタイルの２０００時間耐候性試験を行った。その結果、使用に耐える十分の耐候性を有していることが分かった。[Weather resistance test example]
The luminescent glass tile manufactured in Examples 1 to 4 was subjected to a 2000 hour weather resistance test. As a result, it was found that it has sufficient weather resistance to withstand use.
［強度試験例］
実施例１〜４で製造した発光性ガラスタイルのＪＩＳ Ａ ５２０９「陶磁器質タイル」に基づき曲げ強度試験を行った。を行った。その結果、使用に耐える十分の強度を有していることが分かった。[Example of strength test]
The bending strength test was performed based on JIS A 5209 “ceramic tile” of the luminescent glass tile manufactured in Examples 1 to 4. Went. As a result, it was found that it has sufficient strength to withstand use.
前述した本発明の発光性ガラスタイルは、通常の内装材、外装材、床材、モザイクとしてはもとより、透水性を有しているので、プールサイド、浴室等水回り箇所や、路面舗装材として利用される。また、本発明の発光性ガラスタイルは、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持しているので、壁面及び路面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導する材料として利用できる。 The luminescent glass tile of the present invention described above has water permeability as well as normal interior materials, exterior materials, flooring materials, mosaics, etc. Used. In addition, the luminescent glass tile of the present invention emits light even when the external stimulus by sunlight, electric light, etc. stops and becomes true darkness, and maintains high emission brightness and long afterglow time, It can be used as a material to give various nighttime scenery designs to the wall surface and road surface, various displays at night, and emergency evacuees.
Claims (6)
（２）混合物Ｉの質量１００に対し、バインダー３〜２０を加え攪拌して混合物ＩＩを製造する工程と、
（３）混合物ＩＩを所定の雌型金型底面の面積１平方センチメートル当り０．５〜０．７ｇとり、金型底面に所定の形状で置く工程と、
（４）質量比でガラスビーズ／バインダー樹脂＝１００／３〜２０の混合物ＩＩＩを製造する工程と、
（５）混合物ＩＩＩを混合物ＩＩの上に適量投入する工程と、
（６）雄型の金型を置き加熱しながらプレスし、冷却後製品を脱型する工程を含む発光性ガラスタイルを製造する方法。(1) A mass ratio of at least one luminescent pigment selected from the group consisting of phosphor, fluorescent pigment, phosphor, phosphorescent pigment, phosphorescent material, and phosphorescent pigment and glass beads having a particle size of 2 to 5 mm. Mixing 1/2 to 1/100 to produce mixture I of luminescent pigment and glass beads;
(2) A step of producing a mixture II by adding a binder 3 to 20 and stirring to a mass 100 of the mixture I;
(3) A step of taking 0.5 to 0.7 g of the mixture II per square centimeter of a predetermined female mold bottom surface and placing the mixture II in a predetermined shape on the bottom surface of the mold;
(4) a step of producing a mixture III of glass beads / binder resin = 100/3 to 20 by mass ratio;
(5) introducing an appropriate amount of the mixture III onto the mixture II;
(6) A method for producing a luminescent glass tile comprising a step of placing a male mold and pressing while heating, and demolding the product after cooling.
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|---|---|---|---|
| JP2004153987A JP2005307717A (en) | 2004-04-20 | 2004-04-20 | Light emitting glass tile and its manufacturing method |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011256250A (en) * | 2010-06-08 | 2011-12-22 | Japan Atom Power Co Ltd:The | Resin-made luminous member |
| KR101180299B1 (en) | 2010-05-10 | 2012-09-11 | 장상무 | Manufacturing method of a luminous paint usign construction wastes |
-
2004
- 2004-04-20 JP JP2004153987A patent/JP2005307717A/en active Pending
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