JP2005306753A - Dissolvent for pyrethroid compound sparingly soluble in kerosene and aerosol preparation - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、殺虫成分として有用なイミプロトリンあるいはフタルスリン等のケロシン難溶性ピレスロイド化合物の溶解剤、及びこれを含有するエアゾール剤の改良に関するものである。 The present invention relates to a solubilizer of a kerosene poorly soluble pyrethroid compound such as imiprothrin or phthalthrin useful as an insecticidal component, and an improvement of an aerosol containing the same.
イミダゾリジン環やフタルイミド環を有するイミプロトリンやフタルスリンのようなピレスロイド化合物は、害虫、特にハエやゴキブリに対して卓越したノックダウン効果を示し、ハエ・蚊用あるいはゴキブリ用エアゾール剤の殺虫成分として有用であるが、油性殺虫剤の溶剤として一般的なケロシンに溶けにくい物性を具備する。このため、その製剤化にあたっては、通常、特公平７−６４６８７号公報に開示されている如く、補助溶剤としてミリスチン酸イソプロピルのような高級脂肪酸エステル系溶剤が配合されている。ただし、油性エアゾール剤であれば、ケロシンを併用するので、殺虫効力の面でさほどの問題を生じない。
ところで、近年、エアゾール剤の火災に対する危険性を軽減し、また環境問題への配慮から、水を配合した水性エアゾール剤への要望が高まっている。これまで、水性エアゾール剤に関する提案は数多くなされてきたが、課題の一つとして、水を含まない油性エアゾール剤に比べ、対象害虫の種類によっては殺虫効力が劣る傾向を示すことがあげられる。その理由は殺虫成分の害虫皮膚表面からの浸透性が低下するものと考えられる。
また、従来の水性エアゾール剤の大部分は、エアゾール容器内で乳化液の相と噴射剤の相が分離しており、このため使用する前に容器を振とうして内容液を均一に分散させなければならないという不便さを有していた。これを改善する方法として、例えば特公昭６１−４５６０１号公報や特公平７−１２１８４８号公報では、噴射剤にジメチルエーテルを使用する均一タイプの水ベース殺虫剤が提案されているが、効力面で満足のいくものではなかった。
Pyrethroid compounds such as imiprothrin and phthalthrin with imidazolidine ring or phthalimide ring show an excellent knockdown effect against pests, especially flies and cockroaches, and are useful as insecticides for aerosols for flies, mosquitoes or cockroaches. However, it has physical properties that are difficult to dissolve in general kerosene as a solvent for oil-based insecticides. For this reason, as disclosed in JP-B-7-64687, a higher fatty acid ester solvent such as isopropyl myristate is usually blended in the formulation. However, in the case of an oily aerosol, kerosene is used in combination, so that there is no significant problem in terms of insecticidal efficacy.
By the way, in recent years, there has been an increasing demand for water-based aerosols containing water in order to reduce the danger of fire of aerosols and to consider environmental issues. So far, many proposals have been made on aqueous aerosols, but one of the problems is that the insecticidal efficacy tends to be inferior depending on the type of target pests compared to oil-based aerosols that do not contain water. The reason is considered to be that the penetrability of the insecticidal component from the pest skin surface decreases.
In addition, most of the conventional aqueous aerosol preparations have an emulsion phase and a propellant phase separated in the aerosol container. For this reason, the container is shaken before use to uniformly disperse the content liquid. It had the inconvenience of having to. As a method for improving this, for example, in Japanese Patent Publication No. 61-45601 and Japanese Patent Publication No. 7-121848, a uniform type water-based insecticide using dimethyl ether as a propellant has been proposed. It wasn't going to be good.
本発明者らは、先に特開２００３−４０７０４号公報において、（ａ) 殺虫成分、(ｂ) ソルビタン脂肪酸エステル類及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類を配合してなる界面活性剤、(ｃ)
炭素数が８〜１６個の脂肪族炭化水素、及び(ｄ) 水を含有するエアゾール原液と、(ｅ) 噴射剤としてのＬＰＧ（液化石油ガス）からなるマイクロエマルジョンエアゾール組成物を開示した。この発明は、（ｃ）炭素数が８〜１６個の脂肪族炭化水素を（ｄ）水より多く含み、かつ（ｅ）噴射剤としてのＬＰＧ（液化石油ガス）を配合したものであり、実用的な殺虫効力を保持するものの可燃性の範疇を免れ得なかった。
更に、本発明者らは、特願２００３−２９５７９３号において、上記（ｅ）噴射剤としてのＬＰＧ（液化石油ガス）を圧縮ガスに替えたエアゾール剤を開示したが、この発明においても、（ｃ）炭素数が８〜１６個の脂肪族炭化水素の配合量は（ｄ）水より多く、噴射引火性の点で問題を残している。
このように、イミプロトリンやフタルスリンを含み、かつ実用的な殺虫効力を示す従来の水性エアゾール剤は、いずれも炭素数が８〜１６個の脂肪族炭化水素を水より多く含有する処方であり、言い換えれば、エアゾール剤、特に水性エアゾール剤に適したケロシン難溶性ピレスロイド化合物の溶解剤は未だ知られていないのが現状である。
Disclosed is a microemulsion aerosol composition comprising an aerosol stock solution containing an aliphatic hydrocarbon having 8 to 16 carbon atoms and (d) water and (e) LPG (liquefied petroleum gas) as a propellant. This invention includes (c) an aliphatic hydrocarbon having 8 to 16 carbon atoms, (d) containing more than water, and (e) blended with LPG (liquefied petroleum gas) as a propellant. Although the insecticidal efficacy was maintained, it could not escape the flammability category.
Furthermore, the present inventors disclosed in Japanese Patent Application No. 2003-295793 an aerosol agent in which the above (e) LPG (liquefied petroleum gas) as a propellant is replaced by a compressed gas. ) The blending amount of the aliphatic hydrocarbon having 8 to 16 carbon atoms is larger than that of (d) water, leaving a problem in terms of jet flammability.
Thus, all of the conventional aqueous aerosols containing imiprotorin and phthalthrin and exhibiting a practical insecticidal efficacy are formulations containing more aliphatic hydrocarbons having 8 to 16 carbon atoms than water. For example, the present condition is that the dissolving agent of the kerosene sparingly soluble pyrethroid compound suitable for an aerosol agent, especially an aqueous aerosol agent is not yet known.
本発明は、有用なケロシン難溶性ピレスロイド化合物の溶解剤を得ること、及びこれをエアゾール剤に適用して、好ましくは、殺虫効力面で遜色なく、かつ噴射引火性において旧高圧ガス取締法に基づく燃性区分が弱燃性又はそれより低い燃性の水性エアゾール剤を提供することを目的とする。 The present invention obtains a useful kerosene sparingly soluble pyrethroid compound solubilizer and applies it to an aerosol, which is preferably inferior in terms of insecticidal efficacy and jet flammability based on the old high pressure gas control method An object of the present invention is to provide an aqueous aerosol whose flammability class is weakly flammable or lower.
上記課題を解決するため、本発明は以下の構成を採用する。
（１）芳香族アミド系化合物であるケロシン難溶性ピレスロイド化合物の溶解剤。
（２）芳香族アミド系化合物がＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドである（１）に記載のケロシン難溶性ピレスロイド化合物の溶解剤。
（３）ケロシン難溶性ピレスロイド化合物が、イミプロトリン又はフタルスリンである（１）又は（２）に記載のケロシン難溶性ピレスロイド化合物の溶解剤。
(４)ケロシン難溶性ピレスロイド化合物並びにその溶解剤としての芳香族アミド系化合物を含むエアゾール原液と、噴射剤とを含有するエアゾール剤。
（５）芳香族アミド系化合物がＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドである（４）に記載のエアゾール剤。
（６）ケロシン難溶性ピレスロイド化合物が、イミプロトリン又はフタルスリンである（４）又は（５）に記載のエアゾール剤。
（７）エアゾール原液が、（ａ) イミプロトリン又はフタルスリン、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、（ｃ）非イオン系界面活性剤、及び（ｄ）水を含み、（ｂ）のエアゾール原液全体量に対する配合量が２．０〜１０重量％である（６）に記載のエアゾール剤。
（８）エアゾール原液が、更に（ｅ）ケロシンを含み、（ｅ）のエアゾール原液全体量に対する配合量が０〜２０重量%までの範囲である（７）に記載のエアゾール剤。
（９）噴射剤がジメチルエーテル及び／又はＬＰＧで、エアゾール原液／噴射剤の容量比率が１５／８５〜６５／３５の範囲である（４）ないし（８）のいずれかに記載のエアゾール剤。
（１０）噴射剤が圧縮ガスである（４）ないし（８）のいずれかに記載のエアゾール剤。
In order to solve the above problems, the present invention adopts the following configuration.
(1) A solubilizer for a kerosene poorly soluble pyrethroid compound which is an aromatic amide compound.
(2) The kerosene hardly soluble pyrethroid compound solubilizer according to (1), wherein the aromatic amide compound is N, N-diethyl-m-toluamide.
(3) The kerosene poorly soluble pyrethroid compound dissolving agent according to (1) or (2), wherein the kerosene poorly soluble pyrethroid compound is imiprotorin or phthalthrin.
(4) An aerosol containing an aerosol stock solution containing a kerosene sparingly soluble pyrethroid compound and an aromatic amide compound as a solubilizer, and a propellant.
(5) The aerosol agent according to (4), wherein the aromatic amide compound is N, N-diethyl-m-toluamide.
(6) The aerosol according to (4) or (5), wherein the kerosene poorly soluble pyrethroid compound is imiprotorin or phthalthrin.
(7) The aerosol stock solution comprises (a) imiproton or phthalthrin, (b) N, N-diethyl-m-toluamide, (c) a nonionic surfactant, and (d) water, The aerosol agent according to (6), wherein the blending amount with respect to the total amount of the stock solution is 2.0 to 10% by weight.
(8) The aerosol preparation according to (7), wherein the aerosol stock solution further comprises (e) kerosene, and the blending amount with respect to the total amount of the aerosol stock solution in (e) is in the range of 0 to 20% by weight.
(9) The aerosol agent according to any one of (4) to (8), wherein the propellant is dimethyl ether and / or LPG, and the volume ratio of aerosol solution / propellant is in the range of 15/85 to 65/35.
(10) The aerosol agent according to any one of (4) to (8), wherein the propellant is a compressed gas.
本発明の溶解剤は、イミプロトリンやフタルスリンのようなケロシン難溶性ピレスロイド化合物に対して優れた溶解性を示し、エアゾール剤への利用価値が大きい。特に、水性エアゾール剤に適用した場合、ケロシン難溶性ピレスロイド化合物の害虫皮膚表面からの浸透性を助長するため、油性エアゾール剤と比べて遜色のない殺虫効力を保持し、かつ旧高圧ガス取締法に基づく燃性区分が弱燃性又はそれより低い燃性の水性エアゾール剤を提供することが可能となる。 The solubilizing agent of the present invention exhibits excellent solubility in kerosene hardly soluble pyrethroid compounds such as imiprotorin and phthalthrin, and has great utility value for aerosol agents. In particular, when applied to aqueous aerosols, it promotes the penetration of the kerosene sparingly soluble pyrethroid compound from the pest skin surface, so it retains the insecticidal efficacy comparable to that of oily aerosols and is compatible with the old high-pressure gas control method. It becomes possible to provide a water-based aerosol whose flammability classification is based on low flammability or lower.
本発明で用いられるイミプロトリンやフタルスリンのようなピレスロイド化合物は、害虫、特にハエやゴキブリに対して卓越したノックダウン効果を示し、ハエ・蚊用あるいはゴキブリ用エアゾール剤の殺虫成分として有用である。しかしながら、ケロシン難溶性のため、油性エアゾール剤を調製するに際しては、ケロシンと共に補助溶剤としてミリスチン酸イソプロピルのような高級脂肪酸エステル系溶剤が併用されることが多い。この高級脂肪酸エステル系溶剤は、油性エアゾール剤においては、イミプロトリンやフタルスリンの好適な溶解剤であるが、水性エアゾールに適用した場合、殺虫効力の低下を招く傾向を有する。かかる現状を鑑み、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、本発明の溶解剤を知見するに至ったものである。 Pyrethroid compounds such as imiprotorin and phthalthrin used in the present invention exhibit an excellent knockdown effect against pests, particularly flies and cockroaches, and are useful as insecticide components for aerosols for flies, mosquitoes and cockroaches. However, due to the poor solubility of kerosene, a higher fatty acid ester solvent such as isopropyl myristate is often used together with kerosene as an auxiliary solvent when preparing an oily aerosol. This higher fatty acid ester solvent is a suitable solubilizer for imiprothrin and phthalthrin in oily aerosols, but when applied to aqueous aerosols, it tends to reduce the insecticidal efficacy. In view of the present situation, the present inventors have conducted extensive research and have come to know the dissolving agent of the present invention.
本発明で溶解剤として用いられる芳香族アミド系化合物は、イミプロトリンやフタルスリンのようなケロシン難溶性ピレスロイド化合物に対して優れた溶解性を示し、かかるピレスロイド化合物の害虫皮膚表面からの浸透性を助長するため、エアゾール剤、特に水性エアゾール剤への利用価値が大きい。代表的な化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ベンズアミドなどがあげられるが、溶解性能や忌避剤としての使用実績等の点から、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドが好ましい。Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドは蚊に対する忌避剤として広く用いられているが、害虫、特にハエやゴキブリに対する殺虫効果は知られていない。従って、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドをケロシン難溶性ピレスロイド化合物の溶解剤として用いる本発明は、従来の技術から想到しえない驚くべき全く新規な知見である。
なお、これらの溶解剤は、引火点が高く安全性にも優れているので使いやすく、本発明の趣旨を損なわない限り、公知の他の各種溶剤と一緒に用いても構わない。
The aromatic amide compound used as a solubilizing agent in the present invention exhibits excellent solubility with respect to kerosene poorly soluble pyrethroid compounds such as imiprothrin and phthalthrin, and promotes the penetration of such pyrethroid compounds from the pest skin surface. Therefore, the utility value to an aerosol agent, especially an aqueous aerosol agent is great. Representative compounds include N, N-diethyl-m-toluamide, N, N-dimethyl-benzamide, N, N-diethyl-benzamide, etc., but the performance performance as a repellent, etc. Therefore, N, N-diethyl-m-toluamide is preferable. N, N-diethyl-m-toluamide is widely used as a repellent against mosquitoes, but its insecticidal effect on pests, especially flies and cockroaches, is not known. Therefore, the present invention using N, N-diethyl-m-toluamide as a solubilizer for a kerosene hardly soluble pyrethroid compound is a surprisingly novel finding that cannot be conceived from the prior art.
These solubilizers are easy to use since they have a high flash point and are excellent in safety, and may be used together with other known various solvents as long as the gist of the present invention is not impaired.
本発明の溶解剤は、当然のことながら、ケロシン難溶性ピレスロイド化合物以外の種々の殺虫成分も良く溶解する性質を有し、係る殺虫成分としては、フェノトリン、ぺルメトリン、シフェノトリン、シペルメトリン、レスメトリン、アレスリン、プラレトリン、フラメトリン、エトフェンプロックス等のピレスロイド系殺虫成分、シラフルオフェン等のケイ素系殺虫成分、フェニトロチオン等の有機リン剤、プロポクスル等のカーバメート剤等があげられる。
例えば、ゴキブリ用殺虫剤には、ノックダウン効果が卓越したイミプロトリンと、残効性に優れたフェノトリン、ぺルメトリン、シフェノトリン、シペルメトリン等を組み合わせる処方が好適である。なお、前記殺虫成分の化学構造中に不斉炭素あるいは二重結合等を含みこれに基づく光学異性体や幾何異性体等が存在する場合は、これらの各々または任意の混合物も本発明に含まれることはもちろんである。
Naturally, the solubilizer of the present invention has a property of well dissolving various insecticidal components other than kerosene sparingly soluble pyrethroid compounds. Examples of such insecticidal components include phenothrin, permethrin, cyphenothrin, cypermethrin, resmethrin. , Pyrethroid insecticides such as allethrin, praretrin, flamethrin, etofenprox, silicon insecticides such as silafluophene, organic phosphorus agents such as fenitrothion, and carbamate agents such as propoxle.
For example, an insecticide for cockroaches is preferably a combination of imiprotonline, which has an excellent knockdown effect, and phenothrin, permethrin, ciphenothrin, cypermethrin, etc., which have excellent residual effects. In the case where the chemical structure of the insecticidal component contains an asymmetric carbon or a double bond, and optical isomers or geometric isomers based thereon are present, each of these or any mixture thereof is also included in the present invention. Of course.
本発明の溶解剤、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドを用いて、イミプロトリンやフタルスリンのようなケロシン難溶性ピレスロイド化合物を溶解した液は、エアゾール剤への利用価値が大きく、これを含むエアゾール原液と、噴射剤とからエアゾール剤が調製される。
エアゾール原液は、（ａ) イミプロトリン又はフタルスリン、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、（ｃ）非イオン系界面活性剤、及び（ｄ）水を含み、（ｂ）のエアゾール原液全体量に対する配合量は２．０〜１０重量％が好適である。また、このエアゾール原液は、更に（ｅ）ケロシンを含んでもよく、そのエアゾール原液全体量に対する配合量は、０〜２０重量％までの範囲が好ましい。
A solution obtained by dissolving a kerosene poorly soluble pyrethroid compound such as imiprothrin or phthalthrin using the solubilizer of the present invention, preferably N, N-diethyl-m-toluamide, has a great utility value for an aerosol. An aerosol agent is prepared from the aerosol stock solution and the propellant.
The aerosol stock solution contains (a) imiprothrin or phthalthrin, (b) N, N-diethyl-m-toluamide, (c) a nonionic surfactant, and (d) water, and the total amount of the aerosol stock solution in (b) The blending amount is preferably 2.0 to 10% by weight. Further, this aerosol stock solution may further contain (e) kerosene, and the blending amount with respect to the total amount of the aerosol stock solution is preferably in the range of 0 to 20% by weight.
噴射剤としては、ジメチルエーテル、液化石油ガス（ＬＰＧ）、圧縮ガス（窒素ガス、炭酸ガス、亜酸化窒素、圧縮空気等）があげられ、ジメチルエーテル及び／又はＬＰＧを用いる場合は、エアゾール原液／噴射剤の容量比率を１５／８５〜６５／３５の範囲に設定するのが好ましい。
また、噴射剤として圧縮ガスを採用すれば、不燃性の水性エアゾール剤を提供することが可能となり、火気に対する安全性の点で更に好ましい。なお、圧縮ガスの充填量は、エアゾール原液に対して０．２〜５重量％程度が適当である。
Examples of the propellant include dimethyl ether, liquefied petroleum gas (LPG), and compressed gas (nitrogen gas, carbon dioxide gas, nitrous oxide, compressed air, etc.). When dimethyl ether and / or LPG are used, an aerosol stock solution / propellant Is preferably set in the range of 15/85 to 65/35.
Moreover, if a compressed gas is employ | adopted as a propellant, it will become possible to provide a nonflammable aqueous aerosol agent, and it is still more preferable at the point of the safety | security with respect to a fire. In addition, about 0.2 to 5 weight% is suitable for the filling amount of compressed gas with respect to aerosol stock solution.
好ましい形態の水性エアゾール剤を具体的に示すと、そのエアゾール原液は、エアゾール原液全体量に対して（ａ) イミプロトリン又はフタルスリンを０．０１〜３．０重量％、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドを２．０〜１０重量％、（ｃ）非イオン系界面活性剤を１．０〜１５重量％、（ｄ）水を５２〜９６重量％、及び（ｅ）ケロシンを０〜２０重量％含むものである。 Specifically, a preferred form of an aqueous aerosol is shown as follows: (a) 0.01 to 3.0% by weight of imiprotolin or phthalthrin, (b) N, N-diethyl -M-toluamide 2.0 to 10 wt%, (c) nonionic surfactant 1.0 to 15 wt%, (d) water 52 to 96 wt%, and (e) kerosene 0 to It contains 20% by weight.
前記水性エアゾール剤は、殺虫成分としてイミプロトリン又はフタルスリンをエアゾール原液全体量に対して０．０１〜３．０重量％含有する。０．０１重量％未満であると所望の殺虫効力が得られないし、一方、３．０重量％を超えるとエアゾール内容液の乳化もしくは可溶化（以降、広義の意味で併せて可溶化という）安定性の点で困難を伴う。
また、ケロシン難溶性ピレスロイド化合物以外の前記種々の殺虫成分や殺ダニ剤、カビ類、菌類等を対象とした防カビ剤、抗菌剤や殺菌剤、あるいはピレスロイド系殺虫剤の共力剤、安定剤、香料、賦形剤等を、可溶化安定性に支障を来たさない限りにおいて適宜配合してもよい。殺ダニ剤としては、５−クロロ−２−トリフルオロメタンスルホンアミド安息香酸メチル、サリチル酸フェニル、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート等があり、一方、防カビ剤、抗菌剤や殺菌剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾール、トリホリン、３−メチル−４−イソプロピルフェノール、オルト−フェニルフェノール等を例示できる。
The aqueous aerosol contains imiprothrin or phthalthrin as an insecticidal component in an amount of 0.01 to 3.0% by weight based on the total amount of the aerosol stock solution. If it is less than 0.01% by weight, the desired insecticidal effect cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 3.0% by weight, the aerosol content liquid is emulsified or solubilized (hereinafter also referred to as solubilization in a broad sense) and stable. It is difficult in terms of sex.
In addition, the various insecticides and acaricides, molds, fungi, and other antifungal agents, antibacterial agents and fungicides, or synergists and stabilizers of pyrethroid insecticides other than the kerosene poorly soluble pyrethroid compounds Perfumes, excipients and the like may be appropriately blended so long as they do not hinder solubilization stability. Examples of acaricides include methyl 5-chloro-2-trifluoromethanesulfonamide benzoate, phenyl salicylate, 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, and the like. Examples include 2-mercaptobenzothiazole, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, triphorin, 3-methyl-4-isopropylphenol, ortho-phenylphenol, and the like.
前記水性エアゾール剤では、ケロシン難溶性ピレスロイド化合物の溶解剤であるＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドが、エアゾール原液中に２．０〜１０重量％の範囲で配合される。２．０重量％未満の場合殺虫効力面で所望の効果が得られず、一方、１０重量％を越えるとエアゾール内容液の可溶化安定性の点で好ましくない。
なお、エアゾール内容液の可溶化安定性と噴射引火性を阻害しない範囲で、他の溶剤を配合することは何ら差し支えなく、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール系、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン、シクロヘキサノン、アルキルベンゼン、フェニルキシリルエタン等を例示できる。
In the aqueous aerosol agent, N, N-diethyl-m-toluamide, which is a solubilizing agent for kerosene hardly soluble pyrethroid compound, is blended in the aerosol stock solution in the range of 2.0 to 10% by weight. If the amount is less than 2.0% by weight, the desired effect cannot be obtained in terms of insecticidal efficacy. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, it is not preferable in terms of the solubilization stability of the aerosol content liquid.
It should be noted that other solvents may be added as long as the solubilization stability and jet flammability of the aerosol content liquid are not impaired. For example, glycols such as propylene glycol and dipropylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether, Examples include glycol ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether, N-methylpyrrolidone, γ-butyrolactone, cyclohexanone, alkylbenzene, and phenylxylylethane.
前記水性エアゾール剤は、可溶化剤として（ｃ）非イオン系界面活性剤を、エアゾール原液中に１．０〜１５重量％含有する。非イオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアミノエーテル類などのエーテル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類などの脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンスチレン化フェノール、脂肪酸のポリアルカロールアミドなどがあげられるがこれらに限定されない。なかでも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類及び／又はポリエチレングリコール脂肪酸エステル類を主成分としてなるものが好ましい。なお、非イオン系界面活性剤の配合量が１重量％未満では十分な可溶化性能が得られず、一方１５重量％を超えると使用時のベタツキを生じるなど、使用性の面で好ましくない。 The aqueous aerosol contains (c) a nonionic surfactant as a solubilizer in an amount of 1.0 to 15% by weight in the aerosol stock solution. Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylamino ethers, polyethylene glycol fatty acid esters , Fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters and polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene styrenated phenols, polyalkalolamides of fatty acids and the like, but are not limited thereto. Especially, what has polyoxyethylene alkyl ethers and / or polyethyleneglycol fatty acid ester as a main component is preferable. If the amount of the nonionic surfactant is less than 1% by weight, sufficient solubilization performance cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 15% by weight, stickiness during use is unfavorable.
また、前記水性エアゾール剤では、所望の作用・効果を得るために、エアゾール原液中の（ｄ) 水の配合量は５２〜９６重量％に設定される。５２重量％未満であるとエアゾール剤での噴射引火性の問題が解消されず、一方、９６重量％を超えると殺虫効力の改善が難しくなる。
また、殺虫効力をより高めるために（ｅ）ケロシンを配合してもよく、この場合、エアゾール内容液の可溶化安定性と噴射引火性の点から、その配合量は２０重量％までの範囲に抑えられる。
Moreover, in the said aqueous aerosol agent, in order to acquire a desired effect | action and effect, the compounding quantity of (d) water in an aerosol stock solution is set to 52 to 96 weight%. If the amount is less than 52% by weight, the problem of jet flammability with the aerosol agent cannot be solved. On the other hand, if it exceeds 96% by weight, it is difficult to improve the insecticidal efficacy.
In order to further increase the insecticidal efficacy, (e) kerosene may be blended. In this case, the blending amount is in the range of up to 20% by weight from the viewpoint of solubilization stability of the aerosol content liquid and jet flammability. It can be suppressed.
前記水性エアゾール剤は、噴射剤としてジメチルエーテル及び／又はＬＰＧを用いてもよいが、
圧縮ガスを使用して不燃性処方とするのが好ましい。圧縮ガスの中では、環境面や組成物に対する影響を考慮すると、窒素ガスが特に好ましい。本発明では、耐圧容器内にエアゾール内容液と噴射剤が混在しているタイプのほかに、二重構造容器の内容器内に内容液が、内容器と外容器との空間内に圧縮ガスが封入されるタイプにも使用できる。
The aqueous aerosol may use dimethyl ether and / or LPG as a propellant,
Preferably, a compressed gas is used to make the nonflammable formulation. Among the compressed gases, nitrogen gas is particularly preferable in view of the influence on the environment and the composition. In the present invention, in addition to the type in which the aerosol content liquid and the propellant are mixed in the pressure resistant container, the content liquid is contained in the inner container of the double structure container, and the compressed gas is contained in the space between the inner container and the outer container. It can also be used for enclosed types.
前記水性エアゾール剤は、その用途、使用目的、対象害虫等に応じて、適宜バルブ、噴口、ノズル等の形状を選択することができ、種々の実施の形態が可能である。
例えば、耐圧容器を二重構造容器とし、内容器内にエアゾール内容液を充填するとともに、外容器内には圧縮ガスとこの圧縮ガスを吸着する吸着剤を充填して使用経過に伴う噴射圧の低下を低減させることができる。このような吸着剤は、圧縮ガス、好ましくは窒素ガスや炭酸ガスを脱着させうる活性炭、ゼオライト、木炭などが適当であり、その物性としては、細孔半径分布において、１〜１００Åのものが８０％以上を占め、かつＢＥＴ法による比表面積が１０００〜３０００ｍ2/ｇの範囲のものが好ましい。
The water-based aerosol agent can be appropriately selected in the shape of a valve, a nozzle, a nozzle and the like according to its use, purpose of use, target pest and the like, and various embodiments are possible.
For example, the pressure-resistant container is a double-structured container, and the inner container is filled with the aerosol content liquid, and the outer container is filled with a compressed gas and an adsorbent that adsorbs the compressed gas, so Reduction can be reduced. Such an adsorbent is suitably activated gas, zeolite, charcoal, etc. from which compressed gas, preferably nitrogen gas or carbon dioxide gas can be desorbed. The specific surface area by the BET method is preferably in the range of 1000 to 3000 m 2 / g.
こうして得られた本発明の前記水性エアゾール剤は、従来の油性エアゾール剤と比べて遜色のない殺虫効力を奏し、一液性処方では使用前に容器を振とうする必要がない。また、火気に対する危険性が顕著に軽減され、エアゾール剤の噴射引火性試験においては、火炎長が認められないか、認められてもわずかで、旧高圧ガス取締法の燃性区分によれば弱燃性又はそれより低い区分に該当する。特に、噴射剤として不燃性の圧縮ガスを使用した場合、現行高圧ガス保安法の告示で定める「不燃性」相当のエアゾール剤が可能となる。 The aqueous aerosol of the present invention thus obtained has an insecticidal effect comparable to that of conventional oily aerosols, and it is not necessary to shake the container before use in a one-part formulation. In addition, the danger to fire is significantly reduced, and in the spray flammability test of aerosols, the flame length is not recognized or is slight, but it is weak according to the flammability category of the former High Pressure Gas Control Law. It falls into the category of flammability or lower. In particular, when a non-combustible compressed gas is used as a propellant, an aerosol agent equivalent to “non-combustible” defined by the notification of the current High Pressure Gas Safety Law becomes possible.
本発明のエアゾール剤が有効な害虫としては、例えば、ゴキブリ類、アリ類、ヤスデ、ムカデ類、シロアリ類、コナダニ、チリダニ等の屋内塵性ダニ類や、アカイエカ、ネッタイシマカ、ユスリカ類、イエバエ、チョウバエ、ブユ類、アブ類等の双翅目害虫があげられ、その実用性は極めて高い。 Examples of insect pests for which the aerosol of the present invention is effective include, for example, indoor dust mites such as cockroaches, ants, millipedes, centipedes, termites, coral mites, dust mites, mosquitoes, Aedes aegypti, chironomids, house flies, butterflies , Diptera pests such as flyfish and abu, etc. are mentioned and their practicality is extremely high.
つぎに具体的実施例ならびに試験例に基づいて、本発明のケロシン難溶性ピレスロイド化合物の溶解剤、及びこれを含有するエアゾール剤を更に詳細に説明する。 Next, based on specific examples and test examples, the dissolution agent of the kerosene hardly soluble pyrethroid compound of the present invention and the aerosol containing the same will be described in more detail.
本発明の各種溶解剤を用い、これに殺虫成分としてのイミプロトリン又はフタルスリン（ラセミ体）を５〜２０重量％の範囲で溶解させ、溶解状態を調べた。また、比較のために、ケロシン、ミリスチン酸イソプロピル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを用いて同様に試験を行った。その結果を表１に示す。なお、評価基準は次のとおりである。
○：完全に溶解、 ×：完全に溶解せず。
Using various solubilizers of the present invention, imiprothrin or phthalthrin (racemic) as an insecticidal component was dissolved in a range of 5 to 20% by weight, and the dissolution state was examined. For comparison, the same test was performed using kerosene, isopropyl myristate, and diethylene glycol monobutyl ether. The results are shown in Table 1. The evaluation criteria are as follows.
○: Completely dissolved, ×: Not completely dissolved.
試験の結果、本発明の溶解剤は、殺虫成分のイミプロトリンやフタルスリンを実用上十分高い濃度まで溶解し、後記するように、水性エアゾール剤に適用しても、油性エアゾール剤と遜色のない殺虫効力を保持した。
これに対し、ケロシンは溶解度が小さく、またミリスチン酸イソプロピルやジエチレングリコールモノブチルエーテルについては、実用的な溶解性を有したが、水性エアゾール剤に用いた場合、殺虫効力の低下が避けられなかった。
As a result of the test, the solubilizing agent of the present invention dissolves the insecticidal components imiprothrin and phthalthrin to a practically high concentration, and as described later, even when applied to an aqueous aerosol, the insecticidal efficacy is comparable to that of an oily aerosol. Held.
In contrast, kerosene has low solubility, and isopropyl myristate and diethylene glycol monobutyl ether have practical solubility, but when used as an aqueous aerosol, a decrease in insecticidal efficacy is inevitable.
エアゾール原液全体量に対して、イミプロトリン０．１４重量％、フェノトリン０．３５重量％、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド５．０重量％、ポリオキシエチレンオレイルエーテル系非イオン界面活性剤６．０重量％、ポリエチレングリコールモノオレエート系非イオン界面活性剤３．０重量％、及び水８５．５１重量％からなるエアゾール原液（マイクロエマルジョン組成物）をエアゾール容器に入れた。該容器にバルブ部分を取付け、該バルブ部分を通じて、圧縮窒素ガス（エアゾール原液に対して０．５重量％）を、該エアゾール剤の容器内圧が０．９ＭＰａに設定されるように加圧充填して、本発明の水性エアゾール剤を得た。 5. 0.14% by weight of imiprothrin, 0.35% by weight of phenothrin, 5.0% by weight of N, N-diethyl-m-toluamide, polyoxyethylene oleyl ether nonionic surfactant based on the total amount of aerosol stock solution An aerosol stock solution (microemulsion composition) consisting of 0% by weight, polyethylene glycol monooleate-based nonionic surfactant 3.0% by weight, and water 85.51% by weight was placed in an aerosol container. A valve portion is attached to the container, and compressed nitrogen gas (0.5% by weight with respect to the aerosol stock solution) is pressurized and filled through the valve portion so that the internal pressure of the aerosol agent is set to 0.9 MPa. Thus, an aqueous aerosol preparation of the present invention was obtained.
本発明の水性エアゾール剤は、一液性であるため使用の際に容器を振とうする必要がなく従来の水性エアゾール剤に比べて使用性に優れた。また、不燃性で火災に対する危険性が低く、更にその殺虫効果も、同量の殺虫成分を含む油性エアゾール剤とほとんど遜色ないものであった。 Since the aqueous aerosol preparation of the present invention is a one-component type, it is not necessary to shake the container during use, and the usability is superior to conventional aqueous aerosol preparations. In addition, it is nonflammable and has a low risk of fire, and its insecticidal effect is almost the same as that of an oil-based aerosol containing the same amount of insecticidal components.
エアゾール缶内に、活性炭２０ｇ（細孔半径分布：１〜１００Åのものが９７％、ＢＥＴ法による比表面積：１３６０ｍ2/ｇ）を入れた後、三層積層体袋（外層：ポリエチレン樹脂、中間層：エバール樹脂、内層：ポリエチレン樹脂）を挿入した。エアゾール缶上部にバルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じて圧縮炭酸ガス１．５ｇを加圧充填（容器内圧：０．６ＭＰａ）し、さらに実施例２で用いたエアゾール原液（マイクロエマルジョン組成物）７０ｇを、三層積層体袋に封入して本発明の水性エアゾール剤を得た。
本水性エアゾール剤は、使用末期においても噴射圧は０．５ＭＰａを保持し、従来の圧縮ガスエアゾールでみられる噴射圧低下の問題を生じなかった。
In an aerosol can, 20 g of activated carbon (pore radius distribution: 97% of those having a pore radius distribution of 1 to 100 mm, specific surface area by BET method: 1360 m 2 / g) is added to a three-layer laminate bag (outer layer: polyethylene resin, intermediate Layer: eval resin, inner layer: polyethylene resin). A valve part is attached to the upper part of the aerosol can, and 1.5 g of compressed carbon dioxide gas is pressurized and filled through the valve part (inner container pressure: 0.6 MPa). Further, 70 g of the aerosol stock solution (microemulsion composition) used in Example 2 is added. The aqueous aerosol agent of the present invention was obtained by enclosing in a three-layer laminate bag.
This aqueous aerosol agent maintained the injection pressure of 0.5 MPa even at the end of use, and did not cause the problem of a decrease in the injection pressure seen with conventional compressed gas aerosols.
実施例２に準じて表２に示す各種エアゾール剤を調製し、下記に示す試験を行った。
（１）殺虫効力試験
側面にバターを塗ったガラス容器の中に、ワモンゴキブリ雄成虫１匹を放ち、２０ｃｍの距離から２秒間供試エアゾール剤を噴射した。ゴキブリが仰転するまでの時間を記録し、油性エアゾール剤の効力を１．０としてその相対効力を表２に示した。
（２）エアゾール剤の噴射引火性試験
高圧ガス保安法に定める試験方法に基づいてエアゾール剤の噴射引火性を調べた。火炎長が認められず「不燃性」に該当するものを(◎)、火炎長が認められるも、旧高圧ガス取締法に基づく燃性区分が弱燃性又はそれより低いものを（○）、弱燃性を超えるものを
(×)で示した。
Various aerosols shown in Table 2 were prepared according to Example 2, and the tests shown below were performed.
(1) Insecticidal efficacy test One adult American cockroach was released into a glass container with butter on the side surface, and a test aerosol was sprayed from a distance of 20 cm for 2 seconds. The time until the cockroach was turned over was recorded, and the relative efficacy was shown in Table 2 with the efficacy of the oily aerosol as 1.0.
(2) Injection flammability test of aerosol agent The injection flammability of the aerosol agent was examined based on a test method defined in the High Pressure Gas Safety Law. The flame length is not recognized (◎), and the flame length is recognized, but the flame classification based on the Old High Pressure Gas Control Law is weakly flammable or lower (○), Those that exceed low flammability
(X).
試験の結果、イミプロトリンやフタルスリン（ｄ−シス／トランス体）の溶解剤としてＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドを使用した本発明の水性エアゾール剤は、対照の油性エアゾール（比較例１）と比べて遜色のない殺虫効力を示し、また火気に対する危険性が顕著に軽減され極めて実用的であった。特に、噴射剤として圧縮ガスを使用した場合には、「不燃性」のエアゾール剤を提供することが可能であった。
これに対し、比較例２や比較例３のように、ミリスチン酸イソプロピルやジエチレングリコールモノブチルエーテルをイミプロトリンの溶解剤に用いて水性エアゾール剤を調製すると、殺虫効力の低下が避けられなかった。これらの試験結果から、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドをイミプロトリンやフタルスリンの溶解剤として用いることによる本発明の顕著な有用性が確認された。
As a result of the test, the aqueous aerosol of the present invention using N, N-diethyl-m-toluamide as a solubilizing agent for imiproton and phthalthrin (d-cis / trans) was compared with the control oily aerosol (Comparative Example 1). The insecticidal efficacy is inferior, and the danger to fire is significantly reduced, making it extremely practical. In particular, when compressed gas was used as the propellant, it was possible to provide an “incombustible” aerosol.
On the other hand, when the aqueous aerosol agent was prepared using isopropyl myristate or diethylene glycol monobutyl ether as a solubilizing agent for imiprothrin as in Comparative Example 2 and Comparative Example 3, a decrease in insecticidal efficacy was inevitable. From these test results, the remarkable usefulness of the present invention by using N, N-diethyl-m-toluamide as a solubilizing agent for imiprothrin or phthalthrin was confirmed.
本発明のケロシン難溶性ピレスロイド化合物の溶解剤、及びこれを含有するエアゾール剤は、屋内、屋外における広範な害虫駆除を目的として利用することが可能である。更に、殺虫成分以外の有効成分を選択して、例えば芳香、消臭、抗菌用途など、害虫駆除以外の分野にも応用できる。
The solubilizing agent of the kerosene hardly soluble pyrethroid compound of the present invention and the aerosol containing the same can be used for the purpose of controlling a wide range of pests indoors and outdoors. Furthermore, an active ingredient other than the insecticidal component can be selected and applied to fields other than pest control, such as aroma, deodorant, and antibacterial applications.
Claims (10)
The aerosol agent according to any one of claims 4 to 8, wherein the propellant is a compressed gas.
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